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ELETROQUMICA

CONCENTRAO

Priscila Sousa

Potenciais padro e a equao de Nernst


O potencial de qualquer pilha depende no somente dos componentes do sistema reagente, isto , das meias clulas, mas tambm de suas concentraes. A equao que relaciona o potencial real de uma meia clula com as concentraes das espcies oxidadas e reduzidas (reagentes e produtos da semi reao) conhecida como equao de Nernst.
Para a semi reao: aA + ne- bB

A equao de Nernst para a semi-reao :


RT (aA) a RT (aB )b 0 EE ln E ln b nF (aB ) nF (aA) a
0

Potenciais padro e a equao de Nernst

Onde: E = Potencial real da meia clula. E0 = Constante caracterstica da semi-reao em questo (potencial padro de eletrodo, em volts). R = Constante universal dos gases = 8,314 J K-1 mol-1. T = Temperatura da experincia em Kelvin. n = Nmero de eltrons que participa da reao, definido pela equao que descreve a meia-clula. F = Constante de Faraday = 96.485 C mol-1 ln = logaritmo natural = 2,303 log10. (aA), (aB) = Atividade das espcies.

Potenciais padro e a equao de Nernst

Convertendo o logaritmo natural da equao anterior em logaritmo na base 10 e inserindo T = 298,15 K (25 0C), temos a forma mais utilizada da equao de Nernst:

E = Eo 0,05916 log (aB)b n (aA)a

Representao esquemtica das clulas CuCu2+ (M)Ag+ (M)Ag CuCuSO4 (M) AgNO3 (M)Ag

Ag+ + e- Ag(s)

Cu(s) Cu2+ + 2 e2 Ag+ + Cu(s) 2 Ag(s) + Cu2+


Figura Movimento de cargas em uma clula galvnica

Eletrodos e medida de potencial


Exemplo 1 - Calcule o potencial termodinmico da seguinte clula: CuCu2+ (0,0200 mol L-1) Ag+ (0,0200 mol L-1)Ag

Esta clula galvnica, nos as duas semi-reaes e potenciais padres so:


Ag+ + e- Ag (s) Cu2+ + 2 e- Cu (s) Os potenciais de eletrodo so: E0 = + 0,799 V E0 = + 0,337 V

E Ag 0, 799 0, 0592 log

1 0, 6984V 0, 0200

E Ag 0,337 Cu
2+

0, 0592 1 log 0, 2867V 2 0, 0200

Ecel = EAg+ ECu2+ = 0,6984 0,2867 = + 0,412 V (clula galvnica)

Eletrodos e medida de potencial


Exemplo 2 - Calcule o potencial termodinmico da seguinte clula: AgAg+ (0,0200 mol L-1) Cu2+ (0,0200 mol L-1)Cu

Como visto anteriormente, os potenciais de eletrodo calculados so idnticos ao exemplo 1, isto :


EAg+ = 0,6984 e ECu2+ = 0,2867 Note que, o eletrodo de prata agora o nodo e o eletrodo de cobre o ctodo.

Ecel = ECu2+ - EAg+ = 0,2867 - 0,6984 = - 0,412 V (clula eletroltica, processo no espontneo)

Eletrodos e medida de potencial


Exemplo 3 - Calcule o potencial termodinmico da seguinte clula e indique se galvnica ou eletroltica: PtUO2+2 (0,0150 mol L-1), U4+ (0,200mol L-1), H+ (0,0300 mol L-1) Fe2+ (0,0100 mol L-1), Fe3+ (0,0250 mol L-1Pt

Eletrodos e medida de potencial


Exemplo 3: as duas semi-reaes e potenciais padres so: Fe3+ + e- Fe2+ UO2+2 + 4 H+ + 2 e- U4+ + 2 H2O (s) E0 = + 0,771 V E0 = + 0,334 V

O potencial de eletrodo para o ctodo :

EAg 0, 771 0, 0592log ferro

[ Fe ] [ Fe3 ]

0, 771 0, 0592log

0, 0100 0, 7946V 0, 0250

O potencial de eletrodo para o nodo :

0, 0592 [U 4 ] 0, 0592 0, 0200 E Ag 0,334 log 0,334 log 0,1204V 4 2 4 urnio 2 2 (0, 0150)(0, 0300) [UO2 ][ H ]
Ecel = Ec Ea = 0,7946 0,1204 = + 0,674 V (clula galvnica) OBS: Para espcies em soluo, usa-se eletrodo de platina inerte para o transporte dos eltrons transferidos.

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