3.1 Causas de la polarizacin.

Las causas de la polarizacin pueden ser muy diferentes segn los metales que sufren corrosin y los electrolitos. En cualquier caso se corresponden con las cinticas caractersticas de las reacciones andicas o catdicas. Citamos algunas de ellas: 1. Polarizacin por concentracin. La polarizacin por concentracin se asocia con las reacciones electroqumicas que son controladas por la difusin de iones en el electrolito. Este tipo de polarizacin se ilustra considerando la difusin de los iones hidrgeno hasta la superficie del metal para formar hidrgeno gas en la reaccin catdica 2H+ + 2e- H2. En la polarizacin por concentracin cualquier cambio en el sistema que haga aumentar la velocidad de difusin de los iones en el electrolito har disminuir los efectos de la polarizacin por concentracin y har que aumente la velocidad de corrosin. De este modo la movilidad del electrolito har disminuir el gradiente de concentracin de los iones positivos y determinar un aumento de la velocidad de reaccin. Aumentando la temperatura podremos aumentar la velocidad de difusin de los iones y por consiguiente aumentaremos la velocidad de reaccin. Por ejemplo, si se coloca cobre como ctodo en una solucin diluida de SO4Cu con actividad del in cprico, Cu+2, tenemos un potencial de oxidacin E: E1 = - 0.337 - 0.0592/2 log (Cu+2) (12.41) cuando fluye la corriente se deposita Cu, y disminuye la concentracin hasta una actividad (Cu+2)s menor. En este caso el potencial E es menos noble, correspondindole una polarizacin E2 - E1 representada por el modelo: E2 - E1 = ( R T/n F ) ln iL/(iL - i) (12.42) siendo iL un valor lmite de densidad de corriente. Cuando la polarizacin se produce en su mayor parte en el nodo, la velocidad de corrosin se dice que est controlada andicamente y cuando ocurre mayoritariamente en el ctodo se dice que estcontrolada catdicamente. 2. Polarizacin por activacin. La polarizacin por activacin se refiere a reacciones electroqumicas que estn controladas por una etapa lenta dentro de la secuencia de etapas de reaccin en la interfase electrolito metal. Es decir, existe una energa de activacin crtica necesaria para remontar la barrera de energa asociada con la etapa ms lenta. Este tipo de energa de activacin queda ejemplificada considerando la reduccin del hidrgeno catdico en la superficie de un metal 2H+ + 2e- H2, lo que se conoce como polarizacin por sobretensin de hidrgeno. La reaccin citada puede ser rpida, pero hasta la formacin de la

molcula de H2 a partir de H atmico debe suceder la absorcin por el electrodo y posteriormente originarse la formacin de la molcula. 2H (abs) H2 (gas) (12.43) y siendo esta adsorcin del H atmico muy lenta, incidir en una polarizacin importante. Las etapas para la formacin de hidrogeno gas en el ctodo son: (1) migracin de iones hidrgeno a la superficie del cinc; (2) flujo de electrones a los iones hidrogeno; (3) formacin de hidrogeno atmico; (4) formacin de molculas de hidrgeno diatmicas; (5) formacin de burbujas de hidrogeno gas que se liberan de la superficie del cinc. La etapa ms lenta de estas etapas ser la que controle la velocidad del proceso de activacin por polarizacin. Otro ejemplo es la reaccin andica: 2OH1/2 O2 + H2O + 2e(12.44) conocido como sobretensin de oxgeno. La polarizacin por activacin sigue la ley de Tafel, funcin de la densidad de corriente, i: = log i/i0 (12.45) siendo e i0 caractersticos de los sistemas.
Potencial Espontneo Los potenciales espontneos son potenciales naturales existentes en el subsuelo, originados por las actividades electroqumicas o mecnicas de los fluidos en la subsuperficie. El principio del mtodo se basa en el hecho de que podemos medir una diferencia de potencial entre dos electrodos fijados en el terreno, incluso en la ausencia de cualquier campo elctrico creado artificialmente. El agua subterrnea es el agente ms importante en el mecanismo de generacin de SP. Los potenciales pueden estar asociados a la presencia de cuerpos metlicos, contactos entre rocas de diferentes propiedades elctricas, actividad bio-elctrica de materiales orgnicos, corrosin, gradientes trmicos y de presin en los fluidos de sub-superficie. Tratndose de prospeccin mineral, las anomalas SP son relacionadas a la presencia de cuerpos de sulfuros slidos que se comportan como conductores. El fenmeno, en este caso, es explicado por reacciones electroqumicas en la interfaz cuerpo/roca que encaja en los niveles superior e inferior del nivel fretico. El mtodo del potencial espontneo en casos ambientales o de ingeniera, tiene su principal aplicacin en el estudio de los movimientos del agua en sub-superficie.

Polarizacin Inducida En la naturaleza hay pocos minerales metlicos que conducen la electricidad de la misma manera como la mayora de los metales. Estos minerales son en su mayora sulfuros, xidos y una forma pocas conductoras de carbono llamada grafito. El fenmeno elctrico llamado polarizacin inducida (PI) se produce cuando estos minerales metlicos estn presentes en las rocas en el subsuelo e interactan con los flujos de corriente inica. En el dominio del tiempo, se aplica el subsuelo un impulso elctrico de corriente continua y peridica. Cuando esta corriente se interrumpe, los iones cuando

regresen a sus posiciones originales, causando el efecto de la polarizacin inducida, detectados por la disminucin de la tensin. La deteccin y medicin de esta respuesta, que se conozca en curva de cada geofsicos o transitorios, indican la presencia de material polarizable en el subsuelo. Este efecto disminuye con el aumento de la porosidad, como en este caso hay ms caminos alternativos para la conduccin inica que es ms eficiente. Entre las aplicaciones de esta metodologa de investigacin se difunden de oro, las asociaciones de minerales, especialmente sulfuros, los depsitos de grafito y estudios ambientales.