Autoprotólisis del agua

*En realidad H2O + H2O ↔ H3O+ + OH-

K=
[ H ][OH ]
+ -
= K[ H O ] = K
[ H 2 O] 2 w

T Kw
El valor de Kw depende
de la temperatura 0 oC 0.05x10-14

25 1.0x10-14

37 3.8x10-14
 pH, pOH y pKw
pX= -logX

Así, se puede definir pH, pOH, pK

pH = -log[H+] pOH = -log[OH-] pKw = -log(Kw)

A 25 oC: pKw = -log(1.0x10-14) pKw = 14.0

pKw = -log([H+] [OH-])

= -log[H+] -log[OH-]
pKw = pH + pOH = 14.0 at 25 oC
Agua pura
[H+] = [OH-]

A 25 oC: Kw = 1.0x10-14 = [H+][OH-] = [H+]2

[H+] = [OH-] = 1x10-7 M

[pH] = [pOH] = 7.0

A 37 oC: Kw = 3.8x10-14

pKw = -log(3.8x10-14) = 13.4

pH = pOH = 6.7
 Agua pura: [H3O+] = [OH−] ; [H3O+] = 10-7 ⇒ pH = 7
[OH−] = 10-7 ⇒ pOH = 7

DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN DISOLUCIÓN

ÁCIDA NEUTRA BÁSICA

[H3O+] > [OH−] [H3O+] = [OH−] [H3O+] < [OH−]

pH < 7 pH = 7 pH > 7

7
ácida básica
pH
Tratamiento cuantitativo de sistemas de ácidos y bases

1. Ácidos y bases fuertes:

 100% ionizados
 HCl ejemplo de ácido fuerte
 Disuelto en agua, la solución resultante contiene
iones Cl-, H+, OH-

HA(aq) + H2O (l)  H3O+ (aq) + A− (aq)

Ca Ca Ca

Ca: Concentración del acido (Ka >> 1)

[H+] = Ca
 ACIDOS FUERTES Ka >>> 1
FORMULA NOMBRE
HCl Acido clorhídrico
HBr Acido bromhídrico
HI Acido yodhídrico
HNO3 Acido nítrico
HClO4 Acido percl—rico
HClO3 Acido cl—rico
H2SO4 » Acido sulfœrico
 Bases fuertes:

NaOH(aq)  OH- (aq) + Na+ (aq)

Cb Cb Cb

Cb: Concentración de la base (Kb >> 1)

[H+] = Cb
Acidos y bases débiles
[ H + ][ A− ]
HA ↔ H+ + A- Ka =
[ HA]

1. Ácidos y bases débiles:

 No están 100% ionizados
 HAc ejemplo de ácido débil
 Disuelto en agua, la solución resultante contiene
Hac y iones Ac-, H+, OH-

HAc ↔ H+ + Ac-
H+ Ac -
HAc
ALGUNOS ACIDOS DEBILES, SUS CONTANTES
DE DISOCIACION Y pKa a 25ºC

Acido Fórmula Ka pKa

Salicílico C6H5(OH) CO2H 1.06x10-3 2,97

Láctico CH3CH(OH)CO2H 8.4x10-4 3.08

Acético CH3CO2H 1.8x10-5 4.75

Cianídrico HCN 4.9x10-10 9.31

PKa = -Log Ka
 ACIDOS Y BASES DEBILES
Para un ácido
HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A− (aq)

Ka <<< 1 Constante de acidez

(de disociación, de ionización)

Análogamente con las bases:

B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH− (aq)

Kb <<< 1 Constante de basicidad

¿Cuál es el pH de una disolución de HF 0.50M(a 250º C)?
 
HF (aq)           H+(aq) + F­ (aq)  Ka=     [H+][F­]  = 7.1 x 10­4 
               [HF]

  HF (aq)  H+(aq)     +    F­ (aq) 

 Inicial (M)  0.50  0.00         0.00 

Cambio (M)      −x  +x             +x 

Equilibrio (M)         0.50 −x     x              x 

Ka= x2 = 7.1 x 10-4

0.50 -x
 Limite de aproximación:
• Si Ca >> 500 Ka aplica aproximación

1) Aproximación

X = Ka Ca

X= 7.1 x 10-4 * 0.5

X = 0.019 M
[H+] = [F-] = 0.019 M
pH = -log [H+] = 1.72
[HF] = 0.50 –x= 0.48
 +
[H ]
% Disociación = X 100 %
Ca
Limite de aproximación:
Si % disociación < 5 % aplica aproximación

% Disociación = 0.019 M x 100 % = 3.8 %

0.5 M
 Relación entre Ka y Kb
[H+ ][ A − ]
Acido: HA ↔ H+ + A- Ka =
[HA ]

[HA ][OH− ]
Base conjugada: A- + H2O ↔ HA + OH- Kb =
[A − ]

 [H+ ][A− ] [HA][OH− ]

KaKb =   −
 = [H+][OH-] = Kw
 [HA]  [A ] 

KaKb = Kw log(KaKb) = log(Ka) + log(Kb) = log(Kw)

-log(Ka) + -log(Kb) = -log(Kw) pKa + pKb = pKw = 14.0

 Base: B + H2O ↔ BH + OH
+ - [ BH + ][OH − ]
Kb =
[ B]

Acido conjugado: BH ↔ H + B+ + [H+ ][B]

Ka =
[BH+ ]
KaKb = Kw y pKa + pKb = pKw = 14.0

Relaciones anteriores demuestran que un ácido fuerte tiene una

base conjugada débil, y un ácido débil una base conjugada fuerte
Acido Fórmula Ka pKa Kb pKb
Iódico HIO3 1.7x10-1 0.77 5.9x10-14 13.23
Láctico CH3CH(OH)CO2H 8.4x10-4 3.08 1.2x10-11 10.92

Acético CH3CO2H 1.8x10-5 4.75 5.6x10-10 9.25

Hidrociánico HCN 4.9x10-10 9.31 2.0x10-5 4.69

1.- Calcule el pH de cada una de las siguientes
soluciones:

• solución de CH3COOH 0,2 M. Ka = 1.78 x 10 -5

b) solución formada 10,0 mL de HBr 0,010 M Ka >>1
c) solución de HOCN 0.3 M pKa =3.46
d) Solución de NaOH 0.02 M Kb >> 1

2.- Cuantos gramos de ácido acético se necesitan

para preparar 250 ml de solución de pH = 4.
datos: pKa = 4.74.
2.- Se disuelven 3,5 g de NaOH en 247.5 ml de
agua, obteniendo la solución A. Si posteriormente se
sacan 15 mL de la solución A y se llevan a un matraz
de aforo de 500 mL, se obtiene la solución B.
Finalmente, se toman 15 mL de la solución A y 20 mL
de la solución B y se llevan a un volumen final de 250
mL se obtiene la solución C. Calcule:
a) % P/V de la solución A
b) pH de la solución B
c) pH y % P/P de la solución C
Datos:
Kb NaOH >>1; d NaOH: 1,4 g/mL MM NaOH: 40
g/mol
Trabaje como máximo con 3 cifras significativas.
 3.- El ácido nítrico y el ácido benzoico son
componentes de varios alimentos.
Si se tiene una solución A de 200 ml de ácido
nítrico de pH 1,5 y b) una solución B que contiene 5 g
de ácido benzoico disueltos en 100 ml de solución.
Determine:
1.- La cantidad de g de ácido nítrico en la solución
A.
2.- El pH final de la solución B y el porcentaje de
disociación.
3.- El pH final cuando se mezclan 5 ml de la
solución A con 5 mL de la solución B.
Datos: Ka ac. Benzoico: 6,4 X 10-5 Ka HNO3: >>1
MM ac. Benzoico: 122 g/mol MM HNO3: 63 g/mol
Trabaje como máximo con 3 cifras significativas.
5. Para las siguientes mezclas calcule el pH, planteé las
ecuaciones químicas respectivas:

a) La mezcla de 400 ml de HCl 0,25 M con 200 ml

HCl 0,15 M

b) La mezcla de 50 ml de NaOH 0,25 M con 15 ml

de NaOH 0,15 M.
 Sales en agua: Hidrólisis
Agua pura: H2O ↔ H+ + OH- pH = 7

Cloruro de potasio: KCl(aq) ↔ K+(aq) + Cl-(aq) pH = 7

Nitrato de sodio: NaNO3(aq) ↔ Na+(aq) + NO3-(aq) pH = 7

Acetato de sodio: NaAc(aq) ↔ Na+(aq) + Ac-(aq) pH > 7

Básico

Cloruro de amonio: NH4Cl(aq) ↔ NH4+(aq) + Cl-(aq)

pH < 7
Acido
 Cl- K+
pH = 7
K+ Cl-
KCl

Cloruro de potasio: KCl(aq) ↔ K+(aq) + Cl-(aq)

KOH base infinitamente fuerte: KOH → K+ + OH- 100%

Su ácido conjugado es infinitamente débil:

K+ + H2O ≠ KOH + H+ 0%

HCl es un ácido infinitamente fuerte: HCl → H+ + Cl- 100%

Su base conjugada es infinitamente débil:

Cl- + H2O ≠ HCl + OH- 0%

 NO3- Na
+

pH = 7
Na+ NO3-
NaNO3

Nitrato de sodio: NaNO3(aq) ↔ Na+(aq) + NO3-(aq)

NaOH base infinitamente fuerte: NaOH → Na+ + OH- 100%

Acido conjugado infinitamente débil:

Na+ + H2O ≠ NaOH + H+ 0%

HNO3 ácido infinitamente fuerte: HNO3 → H+ + NO3- 100%

Base conjugada infinitamente débil:

NO3- + H2O ≠ HNO3 + OH- 0%

 Ac- Na HAc
+

pH > 7
Na+ Ac- OH- Basico
HAc OH-
NaAc Hidrólisis de Ac-

Acetato de sodio: NaAc(aq) ↔ Na+(aq) + Ac-(aq)

NaOH base infinitamente fuerte: NaOH → Na+ + OH- 100%

Acido conjugado infinitamente débil:

Na+ + H2O ≠ NaOH + H+ 0%

HAc ácido débil: HAc ↔ H+ + Ac- <<100%

Báse conjugada se hidrolizará:

Ac- + H2O ↔ HAc + OH- >0%

 Cl- NH4NH
+

pH < 7
+ H
+ 3
NH4 Cl -
Acido
NH3 H+
NH4Cl Hidrólisis de NH4+

Cloruro de amonio: NH4Cl(aq) ↔ NH4+(aq) + Cl-(aq)

HCl ácido infinitamente fuerte: HCl → H+ + Cl- 100%

Base conjugada infinitamente débil:

Cl- + H2O ≠ HCl + OH- 0%

NH3 base débil: NH3 + H2O ↔ H+ + Ac- <<100%

Acido conjugado se hidrolizará:

NH4+ ↔ H+ + NH3 >0%

 HAc OH HAc
-
Cálculo de pH requiere solu-
H+ NH3 ción de ambos equilibrios
OH -

Ac- NH4 NH3 H+

+

NH + Ac- NH4Ac
4

Acetato de amonio: NH4Ac(aq) ↔ NH4+(aq) + Ac-(aq)

HAc ácido débil: HAc → H+ + Ac- <<100%

Base conjugada se hidrolizará: Ac- + H2O ↔ HAc + OH- >0%

NH3 base débil: NH3 + H2O ↔ H+ + Ac- <<100%

Acido conjugado se hidrolizará: NH4+ ↔ H+ + NH3 >0%

 16.- La concentración de Na+ en una solución de
NaCN de pH 11.6 es:
Ka HCN = 4,9 x 10 -10 Kb NaOH >1
a) 0.78 M
b) 1.23 x10 –7 M
c) 0.65 M
d) 2.65 x10 5 M
e) Ninguna de las anteriores
12.- Si usted dispone de cuatro sales, LiC7H5O2, (C
2H5NH3)Cl, NaNO3 y NH4Cl. Cual de estas sales podría
utilizar para generar un pOH = 2,2:
a) LiC7H5O2
b) (C 2H5NH3)Cl
c) NaNO3
d) H2NNH3ClO4
a) solo I b) solo II c) solo III
3.-Se tienen las siguientes soluciones:
a) 250 ml una solución A formada por 4, 6 g de HCN.
b) 4,5 g de NaCN disueltos en 500 ml de solución B
c) 300 ml de solución C de NaOH 0,3 M
d) 65 g de NH3 disueltos en 250 ml de solución D
Calcule:
1) el pH de la solución A y solución D
2) el pH de la mezcla de las soluciones A y B
3) el pH que resulta de agregar la solución C a la mezcla
anterior (punto 2)
4) el pH de la mezcla de las soluciones C y D.
Kb NaOH >>1 Ka HCN: 4,5 x 10 -6, Kb NH3: 1.78 x10-
5 MA Na: 23 g/mol; MA C: 12 g/mol MA N:14 g/mol