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Resumen: Una composicin que comprende (i) una gasolina con bajo contenido de azufre, que tiene un contenido de azufre menor que 30 ppm, un ndice de bromo menor que 10 y una absorbancia de ultravioleta a 319 nm por debajo de 0, 15, y (ii) menos de 1000 mg por kg de la gasolina con bajo contenido de azufre de un aditivo reductor de la friccin sin cenizas, que es un cido graso que tiene 10- 30 tomos de carbono, derivado de grasas y aceites de origen natural o un derivado de los mismos seleccionado de las sales de alquilamina, alquilamidas y steres alqulicos de tales cidos y sus oligmeros.
compuestos hidrocarbonados, cuyas cadenas contienen hasta 10 tomos de carbono. Podemos tener en ella casi todos los compuestos hidrocarbonados que sean toricamente posibles, como parafinas, cicloparafinas, ciclohexnica, ciclobencnicos,... , al menos en pequeos porcentajes. La fraccin principal, sin embargo, va a estar formada por pocos componentes y con muchas ramificaciones, que son los que van a aumentar el octanaje. De C5 a C9 predominan las 2 metilismero (CH 3) como sustituyente. Como cicloparafinas hay (... ver dibujos...); y en cuanto a los comuestos ciclobencnicos, estn el tolueno, dimetil benceno, xilenos. Lo que ocurre es que segn la procedencia del crudo de petrleo, las fracciones gasolina pueden variar la composicin (ramificacin de los compuestos). Existen, sin embargo, una serie de reglas generales:
Dentro de una fraccin gasolina, los 5 tipos de componentes que pueden estar presentes son:
o o o o
Dentro de una clase de gasolinas, la cantidad relativa de los compuestos individuales son de la misma magnitud La relacin entre el contenido en parafinas normales y ramificadas suele tener un valor constante
Clasificacin
Gasolinas naturales: Es aquella que se produce por separacin del gas natural o gas de cabeza de pozo. La composicin de esta gasolina vara con respecto al gas natural que lo acompaa. El contenido en hidrocarburos es ms bajo que la gasolina de destilacin
Gasolinas de destilacin directa: Fraccin que se obtiene al destilar el crudo de petrleo a presin atmosfrica. No contiene hidrocarbonados no saturados de molculas complejas aromtico-naftnicas, puesto que presentan puntos de ebullicin ms altos que el lmite superior del intervalo de ebullicin de la gasolina
Gasolina de cracking o refinado : Esta sale a partir de una fraccin de corte alto que se somete a otro proceso ( cracking), el que se rompen las molculas ms grandes en otras ms pequeas, obteniendo as molculas que entran dentro de la fraccin gasolina. La composicin ya no va a ser tan homognea
con en las dos anteriores, y va a depender de la composicin incial y del proceso utilizado
Segn su utilizacin
Para asegurar la volatilidad hay que tener en cuenta las propiedades y composicin del combustible, diseo del motor y materiales con los que est fabricado. La eficaz utilizacin de un combustible en un motor depende del diseo del motor (para que haya un mayor rendimiento), de la preparacin del combustible para que el motor tenga mayor potencia y rendimiento. Para que esto se cumpla la gasolina que sale directamente de la destilacin no tiene estos requisitos, por lo que necesita un tratamiento posterior para que se cumplan esos objetivos. Se deben aadir aditivos y otros elementos. La combustin de una gasolina es como la de cualquier combustible lquido, en la cual se va a generar calor y desprender gran cantidad de energa. La volatilidad se estudia de acuerdo a la curva de destilacin ASTM. La volatilidad de una gasolina se defina como la tendencia a pasar a fase vapor en una condiciones determinadas. Para una gasolina concreta nos interesa conocer: IBP (PIE): punto inicial de ebullicin PFE: punto final de ebullicin punto en el que se recoge: 10% destilado 20% destilado 50% destilado
% total de residuo % total prdidas En el BOE, para la gasolina 97NO nos interesa, adems, conocer los siguientes datos: % recogido a 70C % recogido a 100C % recogido a 180C El estudio de la curva de destilacin nos dice como se va a comportar el combustible, la gasolina en este caso, cuando lo metamos en un motor. La gasolina debe tener un punto de destilacin bajo, para permitir un buen arranque en fro. Pero despus est lo de la presin de vapor Reid. Una excesiva produccin de vapor puede producir un tapn de vapor (produccin excesiva de vapor a 37,8C), de manera que se impide que pase el vapor combustible a la cmara de combustin. Hay que limitar el punto final de la destilacin, porque si el punto final de destilacin est muy alto, querr decir que hay compuestos hidrocarbonados con ms de 10 tomos de carbono en una proporcin ms alta de lo esperado. Conviene que haya poca proporcin de hidrocarburos largos, y es por ello que hay que limitar la temperatura final de destilacin. Los hidrocarburos ms pesados crean las colas, que son perjudiciales, y por ello se limita el porcentaje que puede haber en combustin.
Estabilidad al almacenamiento
Se evala por la tendencia que presenta la gasolina a formar gomas. Las gomas son residuos que se forman durante el almacenamiento de las gasolinas cuando parte de sus componentes se han evaporado. Esta evaporacin ha transcurrido en contacto con aire y con metales. Estas gomas corresponden a compuestos originales por la oxidacin y
polimerizacin de las olefinas (Olefinasalquenos, parafinasalcanos) y de las gasolinas. Los problemas que pueden originar estos residuos puesen estar en el sistema de combustible o en el motor:
Sistema de combustible: Se deposita como residuo resinoso en la zona caliente de la toma de admisin. Si el residuo se quedara en los vstagos de las vlvulas de admisin, incluso puede bloquear su funcionamiento. Si se va aumentando el residuo en capas, puede desprenderse y obturar el sistema de aspiracin y filtros
Motor: Obstruye las vlvulas. Si se deposita en el colector puede llegar a dar humos en el tubo de escape (prdida de potencia)
Todo esto se agrava si la gasolian es de cracking y no est bien tratada. Un proble aadido es la propia degradacin del combustible, lo que puede llevar a una disminucin del nivel de octano, dando mal funcionamiento al motor. Las gomas se clasifican en:
Actuales: Son aqullas que estn presentes en un momento dado. Pueden dar residuos en el sistema de induccin. Se trata de mirar como se evapora la gasolina cuando hacemos incidir sobre ella agua recalentada a 160C
Tanto las gomas actuales como las potenciales deben estar limitadas para evitar problemas.
Octanaje
Es la medida de la tendencia de la gasolina a la detonacin (sonido metlico que percibimos acompaado de recalentamiento, prdida de potencia). Nos sirve el octanaje para clasificar las gasolinas. Para medirlo se usa un motor de dimensiones especificadas, monocilndrico, en el que se puede variar su relacin de compresin. La escala empleada para la medida del octanaje es totalmente arbitraria pero con dos punto de referencia:
El n de octano es el porcentaje de iso-octano en una mezcla de heptano e iso-octano que presenta las mismas caractersticas detonantes que el combustible que estemos ensayando. Existen dos procedimiento para medir el ndice octano:
Mtodo Motor D-2700: Se mide el comportamiento de un motor a gran velocidad Mtodo Research D-2699: Se mide el comportamiento de un motor a baja velocidad
Para las gasolinas de automocin hay tres nmeros de octano: NOM: Nmero de octano MOTOR NOR: Nmero de octano RESEARCH RON (RDON): Nmero de octano en carretera Como son todas escalas arbitrarias no coinciden los valores entre ellas. Sin embargo, existen relaciones entre las distintas escalas. Se han definido las siguientes magnitudes: Sensibilidad: S=NOM-NOR
Gasolinas de aviacin
Cada vez tienen menos utlizacin, debido a la mayor generalizacin de los turborreactores. La gasolina de aviacin es anloga a la de automocin, con la salvedad de que requiere octanjes superiores a 100, ya que se requiere mucha potencia. Para medir el octanaje se usa como patrn una mezcla de iso-octano y plomo tetraetilo. El octanaje ser 100 ms la cantidad de plomo tetraetilo aadido.
Existen dos escalas para medir el octanaje de la gasolina de aviacin: NOM: NOP: D-909 (n de octano de funcionamiento -performing-) En los aviones, los depsitos van debajo de las alas, y que como suelen volar a altitudes donde las temperaturas son bajas, es muy importante controlar la volatilidad de las gasolinas, para que haya un buen arranque en fro, y tambin para que la respuesta sea buena: que no se produzca el tapn de vapor, que en el aire podra ser fatal. Otra caracterstica importante es el punto de cristalizacin, que es la temperatura a la cual se obtiene el primer compuesto de parafina. La formacin de cristales de parafina pueden obturar vlvulas de admisin (ver esquema de dispositivo de obtencin de punto de cristalizacin) Los slidos totales tambin pueden llegar a obturar la vlvula de suministro del combustible. La explosividad es una caracterstica que va ligada a los componentes de la fraccin y a la volatilidad. Se debe evitar la formacin de mezclas explosivas, sobre todo durante el almacenamiento. La estabilidad al almacenamiento se refiere a la formacin de gomas. Es igual que en las gasolinas de automocin, pero varan los lmites numricos. Un problema aadido que se presenta aqu es debido al alto contenido en TEL, lo que puede llevar a una variacin de octano por degradacin del TEL. Contaminacin por el contenido en Pb: El plomo presenta problemas de contaminacin. Adems, el TEL es un producto muy txico para el hombre, por lo que el personal que maneja el producto debe estar lo mejor entrenado posible. Contaminacin: Se produce sobre todo en los transportes (petroleros,...), cuando se introduce en un tanque mal limpiado un combustible diferente al que haba. Esto puede provocar la variacin de las propiedades del combustible e incluso su inutilizacin. D-2700
Los hidrocarburos estn formados por carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y azufre. La composicin media del petrleo sera 85%C, 12%H y 3% S+O+N, adems de varios elementos metlicos. La composicin de los crudos vara dependiendo del lugar donde se han formado. Las diferencias entre unos y otros se deben, a las distintas proporciones de las diferentes fracciones de hidrocarburos, y a la variacin en la concentracin de azufre, nitrgeno y metales. En las refineras el crudo pasa a convertirse en un derivado del petrleo. El proceso de refinado pretende:
Separar el crudo en fracciones diferentes mediante destilacin fraccionada o fraccionamiento del crudo. Convertir las fracciones que tienen una menor demanda en el mercado en otras de mayor demanda. Esto se realiza gracias a la tcnica de ruptura trmica o cataltica (craqueo). Craqueo trmico : Consiste en la ruptura de las cadenas carbonadas y accin de calor a una temperatura de entre 400 650C. De esta ruptura se obtienen parafinas cortas , olefinas, naftalenos o aromticos. Craqueo cataltico: Mejoras en el craqueo trmico mediante el empleo de catalizadores. Modificar las cadenas de carbono de las gasolinas para aumentar la calidad del carburante (reformado) y elevando el poder antidetonante de la gasolina . Los catalizadores de reformado tienen dos funciones qumicas diferentes: Funcin metlica: Las reacciones que catalizan los metales (Pt, Re, Ir) en este proceso son las de hidrogenacin y deshidrogenacin. Funcin cida: Esta funcin la realiza el cloro, y tiene como misin llevar a cabo las reacciones de isomerizacin de n-parafinas, as como catalizar algunas etapas del proceso de reformado. Realizar un refinado adicional para eliminar los componentes no deseados, como el azufre.
En la siguiente tabla se muestran los diferentes productos que se pueden obtener del crudo:
PRODUCTO Gas de refinera FRACCIONES LIGERAS GLP Gasolina Nafta pesada FRACCIONES MEDIAS FRACCIONES PESADAS Queroseno Gas Oil Fuel Oil ligero INTERVALO DE TEMPERATURA EBULLICIN <20C <20C 40-150C 150-200C 170-250C 250-320C 340-4001C APLICACIONES Combustible para la refinera Calefaccin domstica e industrial Carburante para automviles Materia prima para productos qumicos, disolventes. Lmpara de alumbrado carburante para turborreactores Carburantes para motores diesel, calefaccin domstica Combustible para buques, locomotoras, etc.
400-500C >500C
Materia prima para lubricantes, ceras, cremas y aceites. Pavimentacin, techado, impermeabilizacin, etc.
El Fuel Oil es una mezcla de hidrocarburos alifticos y aromticos del petrleo (benceno y derivados del benceno). Puede contener tambin aadidos como el nitrgeno o azufre. La composicin qumica exacta de cada uno de los fuel oil variar dependiendo del origen y de otros factores. El Fuel Oil, segn las normas AFNOR (Asociacin Francesa de Normalizacin) NF M 15-010 octubre 1976 se puede clasificar en:
Fuel Oil n1 o fuel oil domstico Fuel Oil n2 (contenido mximo en azufre: 4%) o fuel de bodega Fuel Oil n2 BTS, bajo contenido de azufre (contenido mximo en azufre: 2%) Fuel Oil n2 TBS, muy bajo contenido de azufre (contenido mximo en azufre: 1%)
Otra clasificacin sobre los diferentes tipos de Fuel Oil es la que aparece en la Enciclopedia de contaminantes ambientales (Roy J. Irwin, National Park Service):
FUELOIL FUELOI2G FUELOI2H FUELOIL4 FUELOIL5 FUELOIL6 FUEL6LAP Fuel Oil, General Fuel Oil Nmero 2, General Fuel Oil Nmero 2 - Calefaccin Fuel Oil Nmero 4 Fuel Oil Nmero 5 Fuel Oil Nmero 6 LAPIO (Fuel Oil de baja densidad) Fuel Oil, General Fuel Oil Number 2, General Fuel Oil Number 2 - Heating Oil Fuel Oil Number 4 Fuel Oil Number 5 Fuel Oil Number 6 LAPIO (Low-API gravity fuel oil, a Heavy Type of #6 Fuel Oil)
Las caractersticas que determinan los usos que se le darn al fuel son principalmente: Viscosidad: Mide la resistencia de un lquido al flujo. Poder calorfico: Representa la cantidad de energa liberada por unidad de masa o volumen del fuel oil durante la reaccin qumica para lograr una combustin completa . Punto de escurrimiento: Es la temperatura ms baja a la cual el fuel oil fluir bajo condiciones de ensayos estndar. Contenido de azufre: El contenido de azufre depende del crudo, del proceso de refinacin y del tipo de fuel oil. El bajo contenido de azufre del fuel oil, minimiza los efectos de la corrosin generada por los residuos de la combustin, garantizando un mnimo de depsitos y escoria adherida en los componentes de la caldera.
Contenido de agua y sedimentos: La presencia de agua en el fuel oil se debe, generalmente, a la condensacin de esta en los tanques de almacenaje, perdidas de vapor cuando se lo utiliza para la calefaccin de los tanques, etc. La presencia de agua y sedimentos puede causar problemas en filtros y quemadores, a su vez puede causar problemas de corrosin en tanques y lneas.
Tras el accidente del petrolero Prestige en las costas gallegas se han realizado numerosos anlisis del fuel oil que llevaba en su interior. Estos anlisis los han realizado el Instituto Cedre de Francia y el Consejo Superior de Investigaciones Cientficas (CSIC). La composicin qumica del fuel oil nos permite conocer, adems de la toxicidad del compuesto y los posibles efectos sobre el medio ambiente, el comportamiento del vertido en el mar. Informes tcnicos del CSIC Protocolo de identificacin del fuel del Prestige utilizado por el Instituto Cedre de Francia Segn los datos disponibles a 29 de noviembre de 2002, el doctor Alain Baert, del Centre Anti Poison de Rennes, realiz unos comentarios sobre la toxicidad del fuel oil del Prestige. Este experto hizo una serie de observaciones acerca del vertido. Dijo que era menos compacto que el del Erika, lo que provoca una mayor dispersin y analiza los riesgos de la exposicin al contaminante durante las tareas de limpieza.
El Alcohol Carburante Una Alternativa Inmediata Como Combustible para Colombia. Jorge Crdenas Gutirrez despus del Caf Viene la caa. Por Patricia Tovar
produccin, de los nuevos precios de los combustibles, de generacin de empleo y de transformacin social en la zona rural Colombiana y ambiental. Se har una campaa publicitaria para demostrar la conveniencia del producto, informando al conductor el comportamiento de su vehculo con el uso de la nueva mezcla y a las estaciones de servicio explicndole los aspectos tcnicos de manejo mecnico y operativo las ventajas y las bondades de este combustible. En la primera etapa, el Valle del Cauca liderar el proyecto dada su infraestructura azucarera, la tecnologa los tcnicos, la investigacin lo que equivale a un 50 o 60% de la produccin; antes de diciembre habrn 4 plantas trabajando y (1) risaralda. Colombia encuentra aqu una plataforma para lanzar un nuevo desarrollo agrcola en muchas regiones. El bio combustibles ser un gran negocio. El hecho de poder sembrar unas tierras, mejorar los cultivos ya existentes, dar empleo rural, crear una infraestructura industrial alrededor de estas plantas, dar mantenimiento ofrecer cooperacin con plantas de bio combustibles o destileras lo garantizan. El pas no tendr grandes traumatismos porque este un proyecto gradual que no llegara de la noche a la maana, la infraestructura actual permite manejar un volumen del 10% nicamente. Las pruebas que se han realizado en la variedad de climas y topografa Colombiana son satisfactorias, mejora el rendimiento y la potencia en los motores. En la medida en que baya subiendo el petrleo y en el pas exista ajuste por razn de los subsidios, el negocio del alcohol carburante se va haciendo ms viable. Colombia no tiene una utilidad inmediata y esta haciendo un sacrificio fiscal al no cobrar IVA, sobre tasa e impuestos en esta nueva mezcla, lo que hoy afecta a los hidrocarburos y esta asegurando que es una produccin que va ahorrar esas divisas porque el da que las cosas cambien en Colombia, que ya no tengamos los excedentes de exportacin que hemos tenido, que tengamos que importar el combustible que el pas necesita, la cuenta se va a invertir totalmente, de un ingreso que hoy deja el petrleo a un costo grande como es el de la importacin. El alcohol carburante aliviara entonces esa cuenta, a disminuir el impacto de la escasez y de la disminucin de produccin y de la faltante del petrleo nacional para consumo interno y ayudara parcialmente a superar esa coyuntura de disponibilidad de petrleo. El pas no solo se va a cerrar al alcohol carburante va a estimular igualmente el gas natural vehicular, porque va haber la disponibilidad si tenemos una coyuntura de escasez petrleo, para atender los compromisos del transporte nacional; estos nuevos combustibles como el gas como el alcohol carburante y como maana lo ser el bio diesel, van a ser una oportunidad de aliviar y de ahorrar en materia de combustible. Como proyectos inmediatos tenemos, los 5 proyectos del Valle que van a dar para 1.050.000 litros . Los proyectos de Risaralda y Quindo, que estn por el orden de 150.000 litros en la primera etapa y 300.000 para la segunda en total y luego el proyecto de Antioquia que puede dar para 100.000 diarios. A parte de esto hay proyectos en gestacin en la Costa Atlntica y en los Llanos Orientales.