Feuille d'exercices : Mlanges binaires

P Colin 6 octobre 2010

1 Mlange tolune-eau
1. Sur l'intervalle de tempratures tudi ici, la pression de vapeur saturante du tolune (mthylbenzne, not B1 ) est lie T selon : (T en K, p 1 en bar) Montrer que vap H1 (T ) est peu prs constante dans le domaine considr, et dterminer sa valeur. Tracer la courbe p 1 ( ) pour variant entre 50 et 120 C. Pour l'eau, les valeurs suivantes sont fournies pour p 2 . Tracer en fonction de sur le mme diagramme que prcdemment. + p p 2 1 (C) 50 60 70 80 90 100 110 120 (bar) 0,12 0,20 0,31 0,48 0,70 1,01 1,43 1,99 p 2 On tudie un mlange binaire tolune-eau (non miscibles en phase liquide), sous 1 bar. A l'aide du diagramme du 1), dterminer les coordonnes de l'htroazotrope H dans le diagramme binaire isobare. Puis calculer les tempratures d'quilibre pour des fractions molaires en eau gales 0,lk, k entier compris entre 0 et 10. Tracer le diagramme binaire isobare. On introduit, 25C, dans un rcipient ferm et maintenu la pression p0 , 9 g d'eau et 11,5 g de tolune (M(tolune) = 92 g.mol1 ). On chaue progressivement ce mlange liquide htrogne en l'agitant. A quelle temprature 1 apparat la premire bulle de vapeur, et quelle est sa composition ? Quel liquide disparat le premier, et quelle temprature 2 ? Quelle est alors la composition de la vapeur ? A quelle temprature 3 la dernire goutte de liquide disparat-elle ? Quelle est alors la composition de la vapeur ? Mmes questions pour un mlange dans lequel la fraction molaire en tolune est 0,8. On dispose cette fois d'un rcipient ferm maintenu 95 C sous 1 bar, dans lequel sont introduits 9,2 g de tolune liquide, et une masse m d'eau liquide. Pour m = 0, 6 g, dterminer la composition des phases en prsence, et la quantit de matire dans chaque phase. Quelle masse m1 (resp. m2 ) faut-il ajouter pour observer la disparition (resp. rapparition) de la phase liquide ? On condense un mlange de fraction molaire en eau gale 0,15. quelle temprature la moiti du mlange initial est-elle en phase liquide ? Dcrire le systme.
ln p 1 = 11, 92 4544 T

2.

3.

4.

5.

2 Inuence d'un solut sur la temprature d'bullition du solvant

On met 100 g de NaCl en solution dans un litre d'eau (soit une masse de 1 kg), la temprature de 298 K , sous une pression de 1 atm. On rappelle la valeur de la constante des gaz parfaits R = 8, 31 J.K1 .mol1 . 1. Dterminer numriquement la variation du potentiel chimique de l'eau lors de l'introduction du sel (on admettra que le mlange eau - NaCl est idal, et on donne les masses molaires MNa = 23 g.mol1 et MCl = 36 g.mol1 , MH O = 18 g.mol1 ). 2. Par un argument graphique simple, comparer la nouvelle temprature d'bullition du mlange celle de l'eau pure en admettant que seul H2 O passe en phase vapeur. Dterminer numriquement cette nouvelle temprature d'bullition. On supposera que l'entropie standard de vaporisation de l'eau est indpendante o 1 1 de la temprature et vaut vap S o = Sm,(g) So m,(l) = 120 J.K .mol .
2

3 Diagramme isobare eau/ammoniac

Le diagramme binaire isobare de l'eau et de l'ammoniac est donn sur la gure 1 ; la composition est exprime en fraction massique en eau we .

.ECKHA 1  Diagramme isobare eau/ammoniac

1. Quelle est la temprature d'bullition de l'ammoniac pur la pression de 1 bar ? Est-il plus ou moins volatil que l'eau ? 2. Dterminer la composition en fraction massique et en fraction molaire d'une solution aqueuse sature d'ammoniac en quilibre avec sa vapeur 20C, puis 60C ; en dduire la quantit maximale de gaz ammoniac qu'on peut dissoudre, ces deux tempratures, dans un volume V = 1, 0 L d'eau. 2

3. Soit un mlange contenant initialement l'tat liquide 50 g d'eau et 150 g d'ammoniac. Dterminer : (a) la temprature laquelle apparat la premire bulle de gaz lors du chauage de ce mlange et sa composition ; (b) la masse et la composition de chacune des phases en quilibre 40C ; (c) la temprature laquelle se termine la vaporisation, et la composition de la dernire bulle de gaz qui se forme.

4 Azotrope maximum de temprature

Le diagramme isobare (sous 1bar) liquide-vapeur du binaire H2 O - HNO3 est reprsent sur la gure 2 :

.ECKHA 2  Diagramme isobare eau/acide nitrique

1. Indiquer le nombre et la nature des phases des dirents systmes correspondant aux zones 1, 2, 3, 4 du diagramme. Situer les courbes d'bullition et de rose. 2. Le systme tant ferm, on refroidit un mlange de titre massique 0,30 en HNO3 , initialement pris 130C. A quelle temprature observe-t-on un changement de phase ? Quel point du diagramme indique la composition de la nouvelle phase forme ? 3. Donner ou calculer 110C : la nature des phases en prsence ; leur composition massique et leur rapport massique. 4. Est-il possible d'obtenir de l'acide nitrique HNO3 pure par distillation ? Si oui prciser dans quelles conditions.

5 Entranement de l'aniline la vapeur d'eau

Le mlange eau-aniline (C6 H7 N) prsente un point htroazotrope 98,5C, la pression partielle de l'eau cette temprature tant de 717 mm de Hg et celle de l' aniline de 43 mm de Hg. Sous une pression de 760 mm de Hg, l'eau bout 100C et l'aniline 184C. 1. Dterminer la fraction massique en aniline de la vapeur dans le cas du mlange htroazotrope. Tracer l'allure du diagramme binaire isobare = f (weau ), sous 760 mm de Hg, pour le mlange eau-aniline. 2. Indiquer la nature du liquide qui apparat lors du refroidissement isobare d'une vapeur eau-aniline de fraction molaire : (a) x = 0, 05 (b) x = 0, 30 3. On souhaite extraire de l'aniline d'un mlange dont elle est le seul constituant volatil par entranement la vapeur. Dterminer la masse d'eau ncessaire pour extraire une masse m = 1, 00 kg d'aniline. Donne : masse molaire de l'aniline : M1 = 93 g.mol1 , pour l'eau M2 = 18 g.mol1 .
aniline aniline

6 Diagramme isotherme
On tudie le diagramme binaire isotherme de la propanone (CH3 COCH3 , note 1) et du sulfure de carbone (CS2 , not 2). Les pressions partielles de CH3 COCH3 et de CS2 au-dessus de la solution liquide, mesures 308 K en mm de Hg, sont fournies dans le tableau suivant en fonction des titres molaires liquide x2 :
liq

xliq 2 P1 P2

1. 2. 3. 4.

0,00 0,06 0,12 0,20 0,35 0,50 0,72 0,83 0,93 0,96 1,00 344 331 313 290 264 242 207 180 109 73 0 0 111 192 272 358 404 448 465 492 501 512 Comment obtient-on la pression totale P = f (x2 ) ? Expliquer comment, pour chaque valeur de x2 , on peut en dduire la valeur de x2 , donc la courbe P = f (x2 ). Tracer sur le mme graphe le diagramme isotherme. Attribuer les domaines. Quel est le nom donn au mlange liquide de composition gale celle du maximum ? Donner ses coordonnes. T = 308 K, un mlange liquide de propanone et de sulfure de carbone commence bouillir sous P = 440 mmHg. En dduire la composition du mlange liquide et celle de la premire bulle de vapeur qui apparat. T = 308 K, on considre le systme obtenu en mlangeant 4,0 mol de CS2 et 6,0 mol de CH3 COCH3 . Calculer les quantits de matire de chaque constituant dans chaque phase en quilibre sous P = 580 mmHg.
liq liq vap vap

7 L'eau de mer
L'eau de mer contient 35 grammes de chlorure de sodium par litre et d'autres espces minoritaires en solution qu'on ne considrera pas ici. On donne les masses molaires : O = 16, H = 1, Cl = 35,5 et Na = 23. Les chaleurs latentes molaires de fusion et de vaporisation de l'eau pure valent respectivement Lf = 6, 01 kJ.mol1 et Lv = 40, 6 kJ.mol1 . La densit de la glace est 0,917. 1. Quelle est la temprature d'bullition de l'eau de mer sous 1 bar ? 2. Quelle est la temprature de fusion de l'eau de mer sous 1 bar ? 3. On ralise l'bullition de l'eau de mer sous la pression p. Calculer p pour que la temprature d'bullition soit la mme que celle de l'eau pure sous 1 bar. 4. Sous quelle pression p' l'eau de mer est-elle en quilibre avec la glace 0 C ?

8 Binaire liquide  vapeur simple

En utilisant le diagramme binaire de la gure 3, rpondre aux questions poses ci-dessous. Le systme binaire est compos de deux constituants A et B, l'abscisse du diagramme tant la fraction molaire xB pour le liquide et yB pour la vapeur.

.ECKHA 3  Binaire liquide  vapeur simple

1. Quelle est la temprature d'bullition du liquide B pur dans les conditions standard ? Quel est le liquide le plus volatil ? Est-ce que les deux liquides sont miscibles ? 2. quelle temprature commence l'bullition d'un liquide de fraction molaire xB = 0, 3 ? Quelle est la composition de la vapeur mise ? 3. Pour le liquide prcdent contenant initialement 1 000 mol, quelle est la composition du mlange (L, V) lorsque le liquide est port 96 C ? Prciser la composition des deux phases. 5

4. Sous quel tat physique se trouve le mlange binaire de fraction molaire xB = 0, 5 port 92C ? A quelle temprature se termine l'bullition sans extraction de ce liquide ? 5. 1 000 mol de vapeur de fraction molaire yB = 0, 8 sont refroidies. quelle temprature apparat la premire goutte de liquide ? Quelle est sa composition ? quelle temprature s'arrte la liqufaction ?

9 Mlange toluneorthoxylne

.ECKHA 4  Mlange toluneorthoxylne

Le tolune T et l'orthoxylne O forment en mlanges liquide et gazeux des solutions idales. On reprsente (gure 4) l'volution des tempratures d'bullition des corps purs O et T pour direntes pressions. 1. L'orthoxylne est le corps le plus volatil. Reprsenter le diagramme binaire isotherme 52C du mlange binaire liquide-vapeur de O et T. 2. Pour quelle pression la dirence des compositions des deux phases est-elle la plus grande et quelle est cette dirence ?

10 Azotrope minimum de temprature

On se propose d'tudier l'quilibre liquide-vapeur du mlange eau-propan-2ol. Le diagramme isobare trac la pression de 1 bar est propos sur la gure 5. Les masses molaires de l'eau et de l'alcool utiliss sont respectivement de 18 et 60 g.mol1 . 1. Quel est le nom donn au point d'intersection des courbes d'quilibre, de coordonnes (0,68 ; 80,3 C) ? Dans la suite de l'exercice, on considrera un mlange en moles de 70% d'eau et de 30% de propan-2-ol. 2. Convertir ce pourcentage molaire en pourcentage massique. 6

.ECKHA 5  Azotrope minimum de temprature

3. On chaue un tel mlange de 80C 86C. Prciser la nature de la (ou des) phase(s) en prsence en fonction de la temprature et le nom de la courbe caractristique traverse. 4. Pour une temprature de 86C, quelle est la composition du liquide ? de la vapeur ? Quelle est la proportion (exprime en % molaire) de liquide et de vapeur ? 5. On continue chauer de 86 C 92 C. Prciser la nature de la (ou des) phase(s) en prsence selon la temprature et le nom de la courbe caractristique traverse. 6. La distillation d'un tel mlange la pression de 1 bar permet-elle d'obtenir le propan-2-ol pur ? Justier votre rponse et prciser la nature du distillat. On fera aussi un schma du montage de distillation utilis en indiquant la nature des produits contenus dans les dirents rcipients.

11 Liquides totalement non miscibles

Le diagramme binaire isobare tolune-eau est donn sur la gure 6, en fonction de la fraction molaire d'eau. 1. Comment appelle-t-on le point H ? Prciser ses coordonnes en fraction molaire. 2. On tudie un mlange de 3 moles d'eau et de 7 moles de tolune. Quelle la composition du mlange pour la temprature de 80C. 3. partir de 80C, on lve pression constante la temprature progressivement. Dcrire les phnomnes qui se produisent. 7

.ECKHA 6  Liquides totalement non miscibles

4. Quelle est la composition du mlange lorsque T = 90 C ? 5. Tracer les courbes de refroidissement pour des mlanges de vapeur de composition x = 0, 20 ; x = xH ; x = 0, 60, en prcisant les tempratures de changement de pente et les espces en quilibre.
eau, (v) eau, (v) eau, (v)