Halogenuros de Alquilo

5.- Ejercicios
1.- Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura anotada para cada caso. a).- cloruro de isobutilo, (1-cloro, 2-metilpropano) b).- yoduro de secpentilo, ( 2-yodo, 3-metilbutano) c).- cloruro de ciclohexilo, (cloro ciclohexano) d).- bromuro de alilo, (3-bromo propeno) e).- bromo fenilmetano f).- 1-cloro, 1-metilciclopentano g).- yoduro de trifenilmetano h).- cis-1,3-dibromociclohexano i).- yoduro de bencilo, j).- m-bromoestireno, k).- m-cloronitrobenceno, l).- o-bromotolueno, m).- trans-1-metil, n).- 5-cloro ciclohexano ).- bromocilopentilmetano o).- floruro de alilo, p).- bromuo de neopentilo, q).- 1-cloro, 2-buteno r).- 3-cloro, propino s).- fenil, 1,1,1,-triclorometano t).- Cloruro de crotilo, u).- Cloruro de propargilo, v).- Benzotricloruro w).- Cloruro de vinilo 2.- Nomenclatura de derivados halogenados de alquilo: complete la nomenclatura IUPAC (1) o comn (2) que falte; utilice los nmeros segn corresponda para los ejemplos del ejercicio uno. 3.- Prepare los derivados halogenados siguientes (escriba la reaccin directa de ser posible), por el mtodo ms adecuado, tratando de no repetir el mtodo: a).- Bromuro de secpentilo b).- Cloruro de isobutilo

Halogenuros de Alquilo

c).- 1-yodo, 2-buteno e).- 2-bromo, 1-feniletano g).- yoduro de isopentilo i).- yoduro de alilo

d).- cloruro de secpentilo f).- 2,2,3,3-tetraclorobutano h).- cloruro de vinilo

4.- Prepare mediante sntesis a partir de alcoholes, indicando los pasos del mecanismo correspondiente los derivados halogenados de alquilo que se solicitan. (nota: ser necesario no repetir el mtodo utilizado) a).- Cloro, metil ciclopentano c).- Cloruro de isobutilo e).- Cloruro de isopentilo b).- Bromuro de secpentilo d).- Bromuro de isopentilo

5.- Utilice el mtodo de cidos clorosulfnico, e indique su mecanismo preparar: a).- p-toluensulfonato de butilo b).- p-toluensulfonato de isobutilo 6.- Realice las reacciones correspondientes con; p-toluensulfonato de butilo y p-toluensulfonato de isobutilo y a).- yoduro de sodio en acetona b).- bromuro de sodio en dimetilsulfxido c).- cloruro de litio en dimetilsifxido 7.- Defina los siguientes conceptos: a) nuclefilo b) electrfilo c) grupo saliente d) sustitucin e) reaccin de SN2 f) reaccin de SN1 g) solvlisis h) eliminacin i) reaccin E2 j) reaccin E1 k) rearrglo l) base m) impedimiento esterico n) halogenuros de alquilo o) halogenuros de arilo p) halogenuros de vinilo q) halogenuro primario, secundario y terciario.

9.-Ejercicios

Halogenuros de Alquilo

1.- Realice las reacciones que se solicitan a continuacin. Escriba las condiciones, los productos formados y el mecanismo de reaccin para cada caso. a).- Preparar el bromuro de terbutilo

.. CH3 C CH2 + H Br .. :
b).- Preparar el bromuro de isobutilo

CH3

.. .. .. HO .. .. OH CH3 C CH2 + H Br : .. CH3

c).- Preparar cloruro de secbutilo

.. CH3 CH CH2 + H Cl .. :
d).- Preparar 1-yodo , 2-buteno

CH3 CH CH CH3 + NBS

e).- Preparar el cloro, fenil etano

.. Na I ..: "A" "B" acetona

.. CH CH2 + H Cl ..:
f).- Preparar el yodo, fenil etano

"A"

.. CH CH2 + H Cl .. :
g).- Preparar el 1-bromo, 2-fenil etano

.. I: .. "A" "B" acetona Na

.. .. .. .. HO .. OH Na I .. ..: CH CH2 + H Br : "A" "B" .. acetona

h).- Preparar el Cianuro de pentilo a partir de ciclopentano

.. C N
(Sugerencia, halogenar primero el alcano, despus, al producto de la halogenacin realizar la reaccin con cianuro de sodio, en las condiciones adecuadas; as se llega al producto solicitado). i).- Preparar el cianuro de n-pentilo a partir de pentanol.

10

Halogenuros de Alquilo

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 :OH ..

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 .. C N

(Sugerencia llevar el alcohol a derivado halogenado y despus realizar la cianuracin). j).- Preparar el yoduro de isobutilo a partir de cloruro de terbutilo.

CH3 .. CH3 C Cl .. : CH3

CH3 CH3 CH CH2

.. I: ..

(Sugerencia llevar el derivado clorado a alqueno, despus al alcohol con adicin anti Markovnikov, enseguida a derivado halogenado y finalmente sustituir el halogeno por yodo o usar la yodacin va tosilato con el alcohol). k).- Preparar el isopropil azida a partir de propanol.

.. CH3 CH CH2 OH ..

CH3 CH CH2 N .. N N .. :

l).- Preparar el fluoruro de etilo a partir de etanol.

.. CH3 CH2 OH ..

.. CH3 CH2 F .. :

2.- Completar las siguientes secuencias de reacciones indicando la estructura qumica que resulta y el nombre correcto del compuesto orgnico representado por la literal, as como los subproductos.

CH3

.. .. .. .. K:OH : H Br Na : I: .. .. "A" : CH Br .. "B" "C" .. : Et OH : O Et .. CH3 C CH3

.. Cl .. :

"D" .. O : Na ..

a).-

CH3

.. .. H OH PBr3 K:OH .. .. .. "A" "B" Et OH H ..

"C" "D" HC C: Na O .. :

CH3
b).-

3.- A partir de un derivado halogenado adecuado y materiales necesarios, sintetizar:

a).- Propilamina

b).- 1-pentino

Halogenuros de Alquilo

11

c).- Cianuro de benclo e).- Neopentano

d).- ter etil proplico f).- 2-pentino

4.- Cul compuesto de cada par de compuestos siguientes, efecta una reaccin de solvlisis ms rpidamente? Adems se deber anotar los nombres de ambos derivados halogenados y la reaccin con un solvente como agua, alcohol o amoniaco.

a).-

b).-

c).-

.. C2H5 CH Cl : ..
d).e).-

C2H5

.. : Cl ..

CH 3 .. CH 3 C Cl .. : CH 3
f).-

:Cl : ..

.. : Br :

.. CH 2 Br : ..

g).-

h).-

i).-

.. : Cl :

.. :F :

.. : Br :

5.- Cuando el clorociclohexano reacciona con el cianuro de sodio en etanol, da como resultado cianuro de ciclohexilo. La velocidad de de formacin del cianuro de ciclohexilo aumenta cuando se adiciona una pequea cantidad de yoduro de sodio a la reaccin. Explique ste incremento en la velocidad. 6.- El halogenuro de alilo tiene la siguiente estructura:

H C C H

.. CH2 Cl .. : H

a) Mostrar cmo la ionizacin del halogenuro de alilo conduce a un catin estabilizado por estructuras de resonancia. b) Dibuja las estructuras de resonancia que resultan de la ionizacin de los halogenuros de alilo siguientes:

.. CH2 Br .. :

: : Br ..
(bromometil) ciclohexeno

.. : I:

3-bromo, ciclopenteno 3-yodo, 2-bueteno

12

Halogenuros de Alquilo

7.- Realice la reaccin SN2 para los siguientes compuestos, anote las estructuras resultantes.

CH3 CH2
a).-

.. .. O : Na + CH CH Cl .. .. 3 2 .. : CH3 CH2 OH .. SN2

SN2 CH3 C CH3 : O ..

.. HC C : Na + CH CH Br : 2 2 ..

b).-

Cl

.. + Na: S .. CH3

SN2 CH3 S :O .. CH3

c).-

.. SN2 CH3 (CH2)8 CH2 Cl + Na : I : .. CH3 CH3 C

d).-

:O ..

e).-

.. .. SN2 CH3 CH CH2 CH2 Br : + NH3 .. exceso

.. Cl .. : .. OH .. .. + Na :OH ..

CH3

SN2

f).-

CH3 .. : Br .. .. + Na :OH .. .. CH3 OH .. SN2

g).-

8.- En la reaccin de deshidrohalogenacin E2 de los siguientes compuestos es posible formar ms de un producto, dibuje las estructuras resultantes en cada caso y d el nombre correspondiente:

Halogenuros de Alquilo

13

CH3
a).-

CH3 CH3 .. .. E2 : CH C Br + Na : .. OH .. .. CH3 OH .. CH3

b).-

.. .. E2 .. CH3 CH CH Br CH CH .. : + Na : O 2 3 .. C2H5 OH .. CH3

.. .. E2 CH3 CH2 CH Br Na : + : O .. .. .. CH3 C H OH 2 5 .. CH3
CH3 .. E2 .. + Na : O C H 2 5 .. .. C2H5 OH .. Br .. :
.. :Br :

CH3

CH3

c).-

d).-

CH3 C
e).-

.. E2 .. C H + Na : O CH 3 .. CH3 OH .. H

6. Ejercicios
1.- Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura empleada para cada caso. a).- Alcohol isobutlico, b).- Alcohol secpentlico, c).- Alcohol ciclohexlico, d).- Alcohol allico, e).- n- hexanol, f).- Metilciclopentanol, g).- 3-(2-ciclobutiletil)-5 fenil 3heptanol, h).- 3-penten 2-ol, i).- Alcohol benclico, j).- a,a-dimetilpropanol, k).- Ciclohexilmetanol, l).- 2,3-dimetil-5-octanol, m).- trifenilmetanol, n).- 3-(bromometil)-4-octanol, o).- 3-ciclopenten-1-ol, p).- 3-ciclohexil-3-hexanol, q).- meso-2,4-pentanodiol, r).- ciclopentenglicol, s).- 2R, 3R, hexanodiol,

14

Halogenuros de Alquilo

t).- 3-ciclopenteno tiol, v).- alcohol neopentlico, x).-alcohol secpentlico, z).-2-propenotriol

u).-disulfuro de dimetilo, w).-alcohol amlico, y).-vinilcarbinol

2.- Nomenclatura: escriba los nombres de los alcoholes del ejercicio anterior tanto del sistema IUPAC (1), comn (2) y del sistema carbinol (3) completando la que falte, para cada caso se anotarn los tres nombres, indicando de que sistema de nomenclatura se emplea, para ello de deber usar los nmeros 1,2 y 3 segn corresponda. 3.- Definir los siguientes trminos: a) alcohol primario d) fenol g) ion alcxido j) reactivo organo-Litio m) cido carboxlico s) ster b) alcohol secundario e) diol h) epxido k) cetona n) cloruro de acilo o) hidruro c) alcohol terciario f) glicol i) reactivo de Grignard l) aldehdo q) disulfuro p) tiol

4.- Dibuje las estructuras e indique cul compuesto presenta mayor acidez de las siguientes parejas de compuestos. Explicar la razn de su eleccin. a).- ciclopentanol y 3-clorofenol b).-ciclohexanol y cido ciclohexanocarboxlico c) ciclohexanol y 2-clorociclohexanol d) 2,2-dimefil-1-butanol y 1 -butanol 5.- Prepare los siguientes alcoholes emplee el mtodo ms adecuado, (escribiendo la reaccin directa de ser posible): a).- alcohol secpentlico b).- alcohol isobutlico c).- 2-buteno, 1-ol d).- ciclopentanol e).- 1-feniletanol f).- butanol g).- isohexanol h).- alcohol terpentlico i).- 2-feniletanol 6.- Indicar cmo se sintetizaran los siguientes alcoholes, anotando el nombre correspondiente en cada caso, se deber utilizar el alqueno ms adecuado: a).b).c).d).-

CH 3

:.. OH

.. OH ..

.. : OH

.. :OH

Halogenuros de Alquilo

15

e).-

f).-

g).-

:OH ..
h).-

: OH ..
i).j).-

HO .. :
CH3 CH CH2 CH2 : OH ..

.. CH2 CH2 OH ..

:OH ..

CH3

7.- Utilizar una sntesis adecuada, para preparar el alcohol solicitado, indicando en cada caso, los pasos del mecanismo correspondiente. (nota: se sugiere no repetir el mtodo utilizado): a).- propanol b).- 2-secpentanol c).-alcohol isobutilco d).- 3-metil, 3-octanol e).- alcohol terpentlico f).-alcohol benclico g).- difenil metanol h).- metilciclohexanol i).-butanol j).-3-fenilparopanol k).-3-metil, 2-butanol l).-4-etil, 3-isopropil, 3-octanol 8.- Utilizando los mtodos de preparacin de alcoholes como hidrlisis cida, oximercuracindesmercuracin, hidroboracinoxidacin, reduccin del grupo carbonilo o el mtodo del reactivo de Grignard obtener los siguientes alcoholes, a partir de los compuestos solicitados: a).- metil bromuro de ciclohexlo > metilciclohexanol b).- benzaldehdo > alcohol benclico c).- 1-hexeno > hexanol d).- isobutileno> alcohol terbutlico e).- ter butlico > alcohol butlico f).- propeno> 2,3,3-trimetil, 2-hetanol g).- 1-fenilpropeno> alcohol a-fenil isopropanol h).- 2-fenil etanol por adicin de formaldehido a un reactivo de Grignard idneo. i).- 2 fenil etanol a partir de un alqueno apropiado. j).- Ciclohexil, 1-metanol a partir de un halogenuro de alquilo con la reaccin S N2. k).- 3-ciclohexil-1-propanol por adicin de xido de etileno a un reactivo de Grignard adecuado. l).- Cis-2-penten-1 tiol a partir de un halogenuro de alquenilo adecuado. m).- 2,5-dimetil hexanol a partir de un halogenuro de alquilo de 4 carbonos. 9.- Utilizar el mtodo del reactivo de Grignard para preparar los alcoholes solicitados. Se deber completar la siguiente secuencia de reacciones, anotando las estructuras correctas en cada caso: a) 1-fenil propanol

16

Halogenuros de Alquilo

.. CH O : "C" H
:O : C Br2 Mg "A" "B" .. .. ter seco :Cl Al Cl : .. .. : Cl .. :

PBr3 .. Mg "A" CH CH OH 3 2 .. "B" ter seco ter 0 C

b) trifenil carbinol

"C"

c) dimetil,etil,carbinol

.. O: C "C" CH3 H
:O: C "C" CH3 H H PBr3 .. Mg "A" HO "B" .. CH2 ter 0 C ter seco

CH3

PBr3 .. Mg "A" HO "B" .. CH2 CH3 ter 0 C ter seco

d) 1-fenil, 2-propanol

e) 2-fenil, 2-propanol

:O: C "C" CH3 H PBr3 .. Mg "A" HO "B" .. CH3 ter 0 C ter seco

7.- Ejercicios

Halogenuros de Alquilo

17

1.- Realice las transformaciones de los compuestos solicitados en los incisos, a partir de los materiales que se presentan y reactivos necesarios, anota las condiciones y subproductos, as como los mecanismos correspondientes. a).- bromobenceno --- el 2-feniletanol. b).- benzaldehdo --- 2-feniletanol. c).- benzaldehdo --- 1-feniletanol. d).- alcohol benclico --- 2-feniletanol. e).- alcohol benclico --- 1-feniletanol. f).- estireno --- 2-feniletanol. g).- estireno --- 1-feniletanol. h).- acetofenona --- 2-feniletanol. i).- acetofenona --- 1-feniletanol. j).- benceno --- 2-feniletanol. 2.- Realiza la siguiente secuencia de reacciones, indicando la estructura qumica y el nombre correcto del compuesto orgnico representado por la literal, as como, los subproductos. a).- Alcohol isopentlico + cloruro de tionilo-----> A--METILAMINA--->B

.. O NaBH4 CH C CH3 H .. H "B" .. .. "A" : O Na-OH .. .... O C CH3 O .. H .. H Hg .. O .. C CH3 O .. :

H CH C CH3 H H THF B

.. Na-OH .. "B" .. "A" .. O H H .. O ..

3.-Desarrolla las sntesis para obtener los siguientes compuestos, empleando benceno, tolueno o alcoholes de 4 carbonos o menos (tambin ciclopentanol): a) 2,3-dimetil-2-butanol b) 2-fenil propeno c) lsopentanol d) 3-hexanol e) 4-etit-4-heptanol f) metil acetileno g) 1-cloro-1-fenietano h) metil isopropil cetona i) bencil metil cetona j) 2,2-dimetilhexano j) 2,2-dimetilhexano k) 2-fenil, 2-pentanol l) fenil isobitil carbinol m) propil fenil carbinol n) 1-fenil pentanol ) fenil secbutil carbinol o) alcohol benclico p) dibutilcetona q) 5-etil, 5nonanol r) metil ciclopentanol s) ciclopentil metil cetona t) (2-hidroxi) etil u) pentanal w) 1-feniletanol ciclopentano 4.-Completa la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura qumica y el nombre correcto del compuesto orgnico representado por la literal, as como los subproductos. .. O NaBH4 CH C CH3 H .. H "B" .. .. "A" : O Na-OH .. .. .. O C CH3 O .. H .. H Hg .. O .. C CH3 O .. : a).-

18

Halogenuros de Alquilo

H CH C CH3 H H THF B

.. Na-OH .. "B" .. "A" .. O H H .. O ..

b).-

CH2 CH CH2
c).-

:OH ..

Br2 HNO3 "A" CCl4 (C H OBr ) 3 6 2

.. K:OH .. .. et OH ..

Zn "B" "C" (C3H4O2Br2) (C3H4O2)

CH2 CH CH2
d).-

: Br .. : :Br .. : :Br .. :

.. .. OH : K Na-OH .. .. .. "A" "B" .. et OH O H .. H (C3H5OBr) .. (C3H4Br2)

.. K OH .. NBS "B"

"C" (C3H4O)

PBr3 CH3 CH2 CH2 :OH ..

e).-

"A"

BH3 K:OH .. "D" "E" "C" .. .. .. H et OH .. .. O H O .. Na-OH ..

5.- Mediante el mecanismo la reaccin tanto para el hexanol como para el 3pentanol, realiza las reacciones con los reactivos que a continuacin se indican: a) b) c) d) e) f) g) h) i) j) k) cido sulfrico (H2SO4), en agua con THF a 50 C. con colorocromato de piridinio PCC oxicloruro fosforoso (POCl3) cido bromhdrico (HBr) en ter a 0 C cloruro de tionilo (SOCl2) en ter a 35 C tricloruro de fsforo PCl3 a 35 C cido clorhdrico (HCl), con cloruro de zinc (ZnCl) fosfro en presencia de yodo (P/ I2 ) e) cloruro de paratoluensulfonilo TsCl f) cido actico en medio cido (CH3COOH, H+) . g) dicromato de potasio (K2CrO7 ) con agua(H2O), cido sulfrico(H2SO4) y calor. l) permanganato de potasio (KMnO4) medio bsico(:OH) y calor. 6.-Muestre mediante sntesis como realizara las siguientes transformaciones: 1-buteno -----------> butanol 1-clorobutano-----------> butanol 2-clorobutano-----------> butanol 1-butino-----------> butanol

Halogenuros de Alquilo

19

ciclohexanol ---------->trans 1,2-ciclohexanodiol ciclohexanol ---------->1-colro, 1-fenilciclohexano ciclohexanol ---------->2-metilciclohexanol

7.0- Ejercicios
1.- Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura anotada para cada caso. a) etil isopropil ter b) bencil ter c) alil vinil ter d) bencil fenil ter e) 2-oxa hexano f) oxirano g) 1,5-dimetoxi ciclopentano h) etil vinil ter i) 2,3-epoxi pentano j) xido de estireno k) cis 2,3-epoxi butano l) anisol m) xido de ciclohexeno n) 2-etoxi hexano ) fenetol o) 2-oxa pentano p) tetrahidrohurano q) etilenglicol r) ciclohexil xido de ciclohexano s) ter 12 corona 6 t) oxaciclopentano u) epoclorhidrina v) Isobutil sec-butil ter w) propilenglicol x) divinil ter y) 2-etoxioctano z) n-butil ter aa) ter metilterbutlico ab) xido de ciclobuteno ac) ter metil vinlico ad) ter bencilico ae) 2,2-dimetiloxirano af) ter etil allico ag) oxaciclohexano ah) trans 2,3-difeniloxirano ai) dioxaciclohexano aj) Sec-amil isoamil ter (amil=cinco carbonos) 2.-Nomenclatura de teres, epxidos y glicoles: complete la nomenclatura IUPAC (1) o comn (2) que falte; utilice los nmeros segn corresponda para los ejemplos del ejercicio uno. 3.- Defina los siguientes trminos: a) ter asimetrico c) sintess de Williamson e) alcoximercuracin-desmercuracin g) reaccin concertada i) nomenclatura oxa b) auto-oxidacin d) compuesto heterocclico f) epoxidacin h) glicol j) nomenclatura oxi

4.- Prepare por el mtodo ms adecuado, los siguientes teres (escribiendo la reaccin directa) a partir de alquenos, alcoholes o fenoles que corresponda:

20

Halogenuros de Alquilo

a).- butil ter c).- ter metil vinlico e).- isobutil secpropil ter g).- terbutil metil ter i).- n-butil ciclohexil ter k).- isobutil isopropil ter m).- metil (1-fenil)etil ter ).- bencil terbutil ter p).- di-isobutil ter r).- di-isopropil ter

b).- secbutil butil ter d).- isopropil fenil ter f).- bencil fenil ter h).- fenetol j).- bencil p-toluil ter l).- terbutil isopropil ter n).- terbutil (1-fenil)etil ter o).- divinil ter q).- propil etil ter s).- tetrahidrofurano

5.- Prepare por el mtodo ms adecuado, los siguientes epxidos (escribiendo la reaccin directa) a partir de alquenos, alcoholes o fenoles que corresponda: a).- xido de ciclohexeno c).- xido de estireno e).- xido de 1-butileno g).- fenil epoxietano i).- xido de isobutileno k).- xido de 2-buteno b).- 2,3-epoxipentano (cis y trans) d).- metil, ciclohexil oxirano f).- etil, isopropil oxirano h).- 2,3-epoxibutano j).- xido de estireno l).- 2,3-epoxihexano

6.- Prepare por el mtodo ms adecuado, los siguientes glicoles (escribiendo la reaccin directa) a partir de alquenos, alcoholes o fenoles correspondientes: a).- etilenglicol b).- 2-fenil, 2,3-butanodiol c).- 1-fenil, 1,2-butanodiol d).- 1,2-ciclohexanodiol e).- 4-metil, 2,3 hexanodiol f).- 1-fenil, 1,2-etanodiol

4.- Ejercicios
1.- Realiza la reaccin de los siguientes compuestos. Escribe las condiciones y productos, as como los mecanismos correspondientes.

a).-

.. .. H Br .. : CH3 CH2 CH2 CH2 O .. CH2 CH2 CH2 CH3 calor

b).-

CH3 .. .. H I: .. CH3 CH2 CH .. O CH2 CH2 CH2 CH3 calor

Halogenuros de Alquilo

21

c).-

CH3
d).-

CH3 .. CH2 CH O ..

.. H .. I: calor

CH3

.. CH3 H Br .. .. : C O .. CH2 CH3 calor CH3

.. : O CH2 CH3

e).f).-

.. H .. I : conc. calor

.. .. Na : OH .. CH3 CH2 CH2 O .. CH2 CH2 CH3 calor

g).-

.. CH3 CH2 CH2 O .. CH2 CH2 CH3

h).-

Na

.. : O CH2 CH3

.. H .. I : conc. calor

i).-

CH2 CH2 CH2 CH CH2 O: CH3 ..

j).-

.. CH3 OH .. "A" H

H C5H11

CH3 C C H O ..:

.. H OH .. H

"A"

22

Halogenuros de Alquilo

k).-

H C H
l).-

CH3 C H O: ..

.. NH2 CH3

CH3 CH2 CH2 CH2 : Br .. :

m).-

CH3 .. K :O .. C CH3 CH3

.. : Mg Br ..

CH3 CH2 CH CH2 O .. :

n).-

H3O

3 CH3 CH CH2 CH3 OH :O ..

).-

.. CH3 .. O:

CH CH2 O ..:
o).-

.. Na :O .. C2H5

CH3

.. 1)CH3 CH2 Mg Cl .. : C CH2 2) H3O O .. : CH3

a) 2.- Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura qumica y el nombre correcto del compuesto orgnico representado por la literal. a).-

Halogenuros de Alquilo

23

.. .. .. : HO O O .. .. C .. CH3 .. H2SO4 CH3 Na:Cl NBS CH3 .. : CH3 CH OH "C" "A" "B" .. "D" .. calor acetona O .. CH3
b).-

.. O .. : H

"E"

CH3 .. Br .. :

C .. K : OH CH3 .. "A" "B" calor etanol Mg "C" ter seco "D"

.. .. HO .. O ..

.. O:

"E"

H3O

"F"

Br Br Fe

CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 : OH .. H2SO4 calor

.. .. HO .. O .. "A"

.. .. O: H O C CH3 "B" C

.. O: CH3 H "C" "D"

c).d).-

CH2
e).-

CH2

.. .. : Cl .. : .. Cl H2 O .. :

C .. H2SO4 CH3 K:OH .. "B" "A" "C" calor etanol calor

.. .. HO .. O ..

.. O:

"D"

.. :OH 2
f).-

CH3 .. Na:OH .. Br C Br "A" CH3 AlBr3 epiclorhidrina "B" Glicol ter del bisfenol A (para)

24

Halogenuros de Alquilo

.. .. HO O .. .. H SO CH3 CH2 CH2 2 4 "A" NBS "B" calor : OH ..

.. O: C CH3 .. Na:OH .. "C" .. "D" O: CH3 C CH3

4.- Prepare el compuesto solicitado a partir de compuesto solicitado y reactivos necesarios, mostrando el mecanismo correspondiente. a).- glicerina----------> glioxal b).- xido de etileno------------>diglima c).- 3 moles de xido de etileno en presencia del fenxido de sodio y al final una hidrlisis cida; dar el nombre del producto obtenido. d).- xido de etileno-------> 2,5,8-trioxanonano. e).- etilenglicol-------------->ter [12] corona-6. f).- 2,3-butanodiol----------> acetaldehdo g).- etilenglicol -------------> PET h).- xido de etileno--------->divinilter e).- etilenglicol --------------->ter bis beta-dicloroetlico g).- etilenglicol ---------------> dioxano h).- xido de etileno ---------> vinil etil ter i).- xido de etileno ------------> 3,6-dioxa heptanol j).- 3 moles de oxido de etileno en presencia del metxido de sodio y al final una hidrlisis cida; dar el nombre del producto obtenido. k).- metilciclohexeno -------------> metil, 2-metoxiciclohexano r).- metoxi, oxirano + NH3 ----------->? s).-ciclohexanol + Na------> A + bromuro de propilo-------> t).- 1,1-dimetil oxirano + etanol + etxido de potasio---------> u).- alcohol isopropilco + Na----> A + bromuro de isobutio-------> v).- ciclohexanol + Na ------> A + bromuro de butilo --------> w).- 1,2-dimetil, xido de ciclohexeno + metxido de sodio + metanol -----> x).- ciclohexil, oxirano + bromuro de fenil magnesio-----> A + hidrlisis cida --->

5.- Ejercicios

Halogenuros de Alquilo

25

1.- Escriba el nombre de la estructura que se presenta de acuerdo a la nomenclatura comn y UIPAQ en cada caso. a).b).c)... O: C H .. OH ..

CH3 CH3
d).-

.. C O:

CH3 CH2 CH2 H

.. C O:

e).-

f).-

CH3 CH3 CH C CH2 CH3 : OH .. H

g)... : Cl .. .. C O: H

CH3 .. C O: CH3 C CH2 CH3

h).-

CH3 CH CH
.. C O:
i).-

.. C O:

CH3

(CH2)5 H

.. C O:

CH3 CH2 CH2 H

.. C O:

j).-

k).-

l).-

CH CH CH CH CH3
m).-

.. C O:
CH3 CH2

.. O: C CH2 H
n).-

CH3 CH2
.. C O:

.. C O:

CH3 (CH2)4

).-

CH3 CH2 CH3 (CH2)3

.. C O:

CH3 CH2 .. C O: .. O CH2 CH3 ..

.. C O:

o).-

p).-

q).-

.. C O: CH2

.. :O C

H CH2

CH3 CH

.. C O: .. CH O:

: O:

26

Halogenuros de Alquilo

r).-

s).-

CH3 CH3 CH (CH2)2 .. C O:

CH3 CH2 CH2 CH CH2 CH2 CH3

CH3

H .. .. : C O :Br: C CH : Br .. :

2.- Definir cada uno de los siguientes trminos y proponer un ejemplo: a) acetona b) aldehdo c) forma enol d) cianhidrina e) imina f) base de Schiff g) acilacin de Friedel & Crafts h) oxima i) fenil fidrazona j) semicarbazona k) semicarbazona l) acetal m) cetal n) 1,3-ditiano acetal ) hemi acetal o) reaccin de Tollens p) reduccin de Wolf-Kishner q) reduccin de Clemmensen r) semicarbazona s) imina y enamina 3.- Preparar por dos mtodos (los ms cetonas (escribiendo la reaccin directa): a).- varelardehdo c).- benzaldehdo e).- isobutil secpropil cetona g).- benzofenona i).- prapanal k).- 2,3-dimetilbitiraldehdo m).- metil, ciclohexil cetona ).- 4-etil, 3-isopropil 2-hexanona p).- bencil propil cetona adecuados), los siguientes aldehdos y b).- butiraldehdo d).- isopropil fenil cetona f).- bencil fenil cetona h).- acetona j).- 2-butenal l).- fenilacetaldehdo n).- 3-oxa 1,5-pentanodial o).- bencilacetaldehdo q).-propiofenona

4.- Indicar cmo se podra sintetizar la 2-octanona a partir de cada uno de los compuestos siguientes: a) heptanal c) 2-octanol e) cloruro de heptanoilo g) 1-hexanol b) 1-octino d) cido heptanico f) 2,3-dimetil-2-noneno h) 1-hexeno

Halogenuros de Alquilo

27

10.- Ejercicios
1.- Proponer los productos de la reaccin del fenil acetaldehido con cada uno de los siguientes reactivos: a) NaBH4, despus H3O+ c) hidroxil amina, H+ e) metanol en medio cido g) HCN y KCN b) reactivo de Tollens d) bromuro de metil magnesio f) hidracina en KOH h) acetiluro de sodio, despus H3O+

2.- Escriba los reactivos condiciones y productos, as como sus mecanismos correspondientes, para lograr las transformaciones solicitadas. a).- pentanal>hexanal b).- butanal >2-butanona c).- propanal >cido butrico d).- acetofenona > cido benzico e).- bromuro de secbutilo >1-fenil, 2-metil 2-butanol f).- bromuro de secbutilo > 2-nitrilo, secbutanol g).- alcohol n-butlico > 1,1-dietoxibutano h).- benzaldehdo >alcohol benclico y cido benzico i).- acetofenona>etilbenceno k).- benzofenona > difenilmetano l).- alfa-fenilpropanona> oxima del alfa-fenilpropanona m).-benceno >n-butilbenceno n).- benceno>m-nitrobenzofenona ).- benzaldehdo> acetofenona o).- tolueno--------------> benzaldehdo p).- benzaldehdo> 1-fenil, 3-oxo, pentanol q).- propanal -------------> cido propionico r).- benzaldehdo---------> 2-hidroxi, 2-fenil, acetaldehdo s).- ciclopenteno---------->ciclopentanona t).- benceno>benzofenona u).- benceno >p-nitrobenzaldehdo v).- alcohol benclico> 2-fenil, acetonitrilo w).- ciclopentano>succinaldehdo x).- estereno>fenilacetaldehdo 3.- Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura qumica y el nombre correcto del compuesto orgnico representada por la literal, as como los subproductos:

28

Halogenuros de Alquilo

.. HOH H3O .. CH3 CH2 C C CH3 "B" "A" H2SO4 HgSO4 CH2 CH2
a.-

:OH .. .. :OH

b).-

K2Cr2O7 .. .. Mg acetaldehdo H2SO4 :Br .. Br .. :"A" .. "D" "C" "B" ter HOH H O AlCl3 3 .. seco calor

CH3 OH
c).-

K2Cr2O7 (BH3)2THF H2SO4 "B" .. "A" "C" calor Na: OH .. H3O calor H2O2
.. K :OH .. etanol calor K2Cr2O7 (BH3)2 THF "B" "C" .. H SO HOH 2 4 Na:OH .. calor H2O2

CH3

"A"

d).-

CH3

e).-

"A" ter seco H O 3 CH3 Mg

Mg

.. CH2 O:

"B"

H2SO4 "C" calor

f).-

"A" ter seco H O 3

.. :Br : .. K : OH ..

.. CH2 O:

"B"

H2SO4 "C" calor

g).-

.. .. .. etanol : :Br Br : OH .. .. K .. calor HOH "A" "B" "C" "D" .. etanol CCl4 H SO Na : NH2 2 4 calor HgSO4

h).-

.. .. Cl : Cl : .. .. .. S ter .. Br .. : Mg seco K2Cr2O7 CH3Mg:Br : H O .. : O .. "A" 3 "B" "C" "E" "D" H2SO CH2 4 .. CH3 CH2 H3O .. HOH O .. ..

Halogenuros de Alquilo

29

.. : OH

CH CH2 CH3 H2SO4 "A" NBS "B" calor CH3

.. Na: OH .. C

"C" CH3

j).-

O .. :

but : Li :S :
k).-

"A"

HOH HgCl2 H

"B"

:S : CH3 CH2 : Cl .. :
but : Li

:S :
l).-

:S :

CH3 : Cl .. :

.. but : Li HOH .. "A" .. "B" "C" CH2 Br HgCl2 H .. :

but : Li :S :
m).-

:S :

C2 H5 : Cl .. :

.. but : Li HOH .. "A" .. "B" "C" CH2 Br HgCl2 H .. :

:S :
n).-

.. but : Li but : Li HOH .. .. "A" .. "B" "C" :S : CH2 Br : CH2 Br .. HgCl2 H .. :

4.- Proponer una sntesis para obtener los compuestos siguientes empleando benceno, alcoholes de hasta 4 carbonos y reactivos necesarios. a) p-nitro benzaldehido. b) 2-bromo, 2-hidroxipropano. c) 2-bromo-2-metil pentano. d) fenil isobutil cetona. e) 2-hidroxi-5-metil hexano. f) 4-metil-4-etil-3-oxo, hexano. g) ac. 4-n-propil-5-nitro benzoico. h) 2-hidroxi-2-p-toluil, butano.

30

Halogenuros de Alquilo

5.- Para cada uno de los siguientes pares de compuestos, proponga una prueba qumica sencilla para distinguirlos. Escriba las estructuras qumicas: a) El 3-pentanol, de la 3-pentanona. c) El formil ciclohexano, del ciclohexeno. e) La ciclohexanona, del ciclohexanol. g) La ciclohexanona, del etilencetal de la b) El etilbenceno, de la acetofenona. d) El fenilacetileno, del benzaldehido. f) La pentanona, del 2-pentanol. ciclohexanona.

6.- Realiza las siguientes reacciones con derivados del amoniaco para formar las oximas, iminas, enaminas, semicarbazonas, e hidrazonas siguientes: a).- ciclohexanona + metilamina con H+ > b).-benzaldehdo + metilamina con H+> c).- 2-pentanona + hidroxilamina > d).- p-nitrobenzaldehdo + hidroxilamina> e).- acetona + semicarbazida (NH2NHCONH2)> f).- ciclopentanona + fenilhidrazina (C6H5NHNH2)> g),. benzaldehdo + 2,4-dinitrofenilhidrazina ((NO2)2C6H3NHNH2)> h).- fenilacetaldehdo + hidroxilamina >

10.- Ejercicios
1.- Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura anotada para cada caso. a) cido butrico c) cido valrianico e) cido fenilactico g) cido 2-aminoglutrico i) cido malico k) cido saliclico m) cido 2-carbixibutanico ) cido succnico p) cido 3-metiletanoico r) cido nonanodioico b) cido lctico d) cido 1-hidroxibutrico f) cido fenilmalnico h) cido o-aminotereftlico j) cido ctrico l) cido oxlico n) cido fmarico o) cido metacrlico q) cido tereftlico s) cido estearico

2.- Nomenclatura de cidos carboxlicos, escriba el nombre IUPAC (1) y/o comn(2) correcto para completar segn corresponda de las estructuras del ejercicio nmero uno.

Halogenuros de Alquilo

31

3.- Escriba el nombre IUPAC (1) y comn (2) de las siguientes estructuras. .. O: .. .. O: O: C .. OH .. .. CH3 CH2 C CH2 C .. .. OH OH .. .. O: a).b).C .. OH .. c)... .. .. O: .. : HO O O: C .. .. .. OH C .. C C .. .. :O OH OH d).-

.. .. Br .. :

f).e).-

:O ..

..

g).-

.. O: CH3 CH C .. OH .. :OH ..
CH2 CH2 CH2 CH2 .. O: C .. OH .. .. : O C .. OH ..

CH2
h).-

.. O: CH C .. OH ..
i).-

.. O: CH3 CH C .. OH .. :Br .. :

.. HO ..
k).-

C CH2

:O ..

.. O: C .. OH ..

j).-

4.- Porque presenta mayor acidez un cido carboxlico que un alcohol. 5.- D las siguientes parejas de cidos decir cual presenta mayor acidez y explicar brevemente porque: cido 2-fluor, 2-clrobutrico o cido 3-cloro, 3fluorobutrico cido 2-fluoroproponico o cido fluoroactico cido 3-cloropropionico o cido 3,3-dicloropropionico cido actico o cido benzoico 6.-Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura qumica y el nombre correcto del compuesto orgnico representado por la literal, as como los subproductos:

a).-

CH3 (BH3)2 THF K Cr O .. H2SO4 2 2 7 "A" CH3 C OH "B" .. calor .. "C" H2O 2 H SO 2 4 .. HOH CH3 Na:OH calor .. ..

32

Halogenuros de Alquilo

b).-

.. .. CH3 .. Na: C N HOH .. H "B" "A" CH3 C O: .. calor HOH ..

.. O: S .. .. .. CH3 .. Cl .. :Cl .. Na: C N HOH .. : H CH3 CH OH "A" "C" "B" .. .. acetona calor ter

c).-

CH3 CH CH2
d).-

.. H Br .. : H2O2

"A"

Mg ter "B" CO2

.. HOH .. H

"C"

C2H5 C2H5
e).-

:O : .. .. .. O .. C Na : O C H Na : O 2 5 .. .. CH2 "A" .. .. CH2 CH Br O C 3 .. : .. :O :

.. C2H5 Na :OH .. "B" .. "C" .. HOH Br H : .. .. calor

f).-

.. .. CH2 .. H Br Mg Na :C N .. : NBS HOH CH "A" "B" "C" ter "D" .. "E" "F" acetona H2O2 .. H calor CH3 O .. "A" H

g).-

.. .. .. .. K2Cr2O7 Na : C N : H Br : HOH OH .. .. .. "A" calor "B" CH "C" "D" H2O2 H2O H2SO4 H2O H CH3 CH2

6.- Preparar por el mtodo ms adecuado, los cidos solicitados indicando con estructuras qumicas las reacciones efectuadas. a).- alcohol terbutlico>cido isobutrico b).- alcohol terbutlico>cido 2-metil butrico c).- alcohol terbutlico>cido 3,3-dimetil butrico d).- 1-cloropropano>cido butrico e).- meta xileno>cido isoftlico f).- benceno>cido benzoico g).- etanol>cido propanoico

Halogenuros de Alquilo

33

h).- etileno>cido propanoico i).- 1-propanol>cido butanoico 7.- Realizar las siguientes transformaciones. Indicando los pasos necesarios, las etapas requeridas, reactivos y condiciones necesarias. a).- cido benzico en cido fenil actico b).- cido proponico en cido actico c).- cido butrico en cido alfa- d).- etileno en cido propionico bromobutrico e)- tolueno en cido hidroxifenil cetico f).- n-propanol en cido 2-butanoico g).-cido 2-metil propenoico a partir de la h).- cido pentanoico a partir del propanol acetona i).- cido adpico a partir del etanol j).- cido butrico a partir del ster masnico k).- cido alfa-hidroxibutrico a partir de propanol

7.- Ejercicios
1.- Dar una definicin de cada uno de los siguientes trminos: a) ster. c) lactama. e) amida. g) amida secundaria i) transesterificacin. k) saponificacin. m) urea. ) fosgeno. p) barbitrico. r) rearreglo de Hofman t) sustitucin nucleoflica del grupo acilo. b) lactona. d) carbonato. f) amida primaria h) amida terciaria j) nitrilo. l) cloruro de cido. n) anhdrido. o) anhdrido mixto. q) esterificacin. s) reduccin de Rosenmund.

2.- Escribir las reacciones solicitadas y obtener los productos. Utilizar como materal de partida el cido alfa fenil actico, y reaccionar con los materiales indicados en los incisos; despus repetir utilizando el cido butrico. Tambin escriba los productos, correspondientes, para cada caso. a) cido alfa fenil actico con diazometano (CH 2 N2).

34

Halogenuros de Alquilo

b) cido alfa fenil actico primero con hidrxido de sodio, despus con cloruro de bencilo. c) cido alfa fenil actico con tetrahidruro de litio y aluminio (LiAlH4) al final hidrlisis cida. d) cido alfa fenil actico con cloruro de tionilo (SOCl 2) en ter. e) cido alfa fenil actico con amonaco (NH3) y calor. f) cido alfa fenil actico con cido alfa fenil actico y calor. g) cido alfa fenil actico con bromo molecular, tribromuro de fsforo, al final agua. h) cido alfa fenil actico con dos moles de butil-litio al final agua. 3.- Escribir las reacciones solicitadas para obtener los productos. a) trioleato de glicerido con hidrxido de sodio a 75 C --------> b) p-nitrotolueno con 3-moles de cloro molecular con luz ultravioleta al final hidrlisis bsica, seguida de hidrlisis cida. c) Eteno + cido bromhdrico con perxido de hidrgeno, despus adicin de magnesio en ter, seguida de adicin de xido de etileno e hidrlisis, al final permanganato de potasio. 4.- Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la estructura qumica y el nombre correcto del compuesto orgnico representado por la literal, as como los subproductos.

.. O: C .. .. CH2 OH +
a).-

.. CH2 OH ..

"A"

HNO3 H2SO4

"B"

.. O: C .. OH .. CH2 + C .. OH .. :O ..

.. NH2 "A" calor "B"

CH2 .. NH2

b).-

Halogenuros de Alquilo

35

c).-

.. O: C .. .. CH2 CH2 CH2 OH .. .. .. .. :OH :Br : Na :C N OH : .. .. HOH .. Br .. .. "A" "B" .. "C" PBr3 H2O H C2H5 O .. : Na
.. O: C .. OH ..

"D"

.. HO .. H

.. OH .. "A"

d).-

C .. OH .. :O ..

14.- Ejercicios
1.- Escriba la estructura que corresponda de acuerdo a la nomenclatura anotada para cada caso. a) benzoato de metio c) bromoacetamida e) p-etilbenzanamida g) acetato de etilo i) fumarato de ciclohexilo k) alfa-metil,butirolactona m) succinato de bencilo ) valerolactama b) anhdrido propanoico d) cloruro de propionilo f) anhdrido trifluoractico h) butironitrilo j) N-etilbenzamida l) gama-etilbutirolactama n) adipato de isopropilo o) anhidrico maleico

2.- Predecir los principales productos que se forman cuando el cloruro de benzoilo reacciona con los materiales indicados en los incisos; repetir los mismos incisos utilizando el fosgeno para realizar las reacciones con los mismos reactivos. (realiza los ajustes pertinentes). a) etanol. b) acetato de sodio. c) anilina. d) anisol y tricloruro de aluminio.

36

Halogenuros de Alquilo

e) exceso de bromuro de fenil magnesio seguido de una hidrlsis. f) bromobenceno y tricloruro de alumnio. g) amoniaco h) agua en presencia de piridina i) alcohol ciclohexlico. j) fenol k) cido benzoico. l) perxido de sodio. m) dos moles de tetrahidruro de litio y alumnio y al final una hidrlisis. n) dietilcadmio ) diazometano. o) cido oxlico. p) alcohol isopropilico. q) pirrolidina. 3.- Predecir los productos de las reacciones siguientes: a) fenol + anhdrido actico. b) fenol + anhdrido, ftlico. c) anilina + anhdrido succnico. d) anisol + anhdrido succfnico y tricloruro de aluminio. e) anhdrido actico + p-hidroxianilina f) anhdrido propanico + cido benzoico. g) propionato de metilo + alcohol bencilico. h) propionato de metilo + bencilato de sodio. 4.- Indicar cmo se pueden efectuar las siguientes transformaciones con buenos rendimientos: a).b).-

.. O: C .. OH ..

.. O C .. Cl .. :

.. O: C .. OH ..

.. O: C .. CH3 O .. C O:

C .. OH .. :O ..

C .. Cl .. : :O ..

Halogenuros de Alquilo

37

c).-

d).-

.. O: C .. OH ..

.. O: C CH3

.. H N H

.. H N C

.. O: CH3

e).-

f).-

.. O .. C :OH ..
g).-

.. O: C .. OH ..

.. :O C .. OH ..

.. O: C CH CH3 CH3

.. .. : Cl : O C .. CH3
h).-

.. CH2 HO CH2 .. + .. CH2 HO .. CH 2

.. .. O C2H5 : O C .. .. + H OH .. H CH3
i).j).-

.. O: : O:

.. calor + HO .. CH2 CH3 H

.. O:

.. calor + HO .. CH2 CH3 :N H H

.. O: C .. O .. C2H5

.. + HN CH2 CH3 calor H H

k).-

l).-

.. O: .. calor + HN CH2 CH3 : O : CH2 CH3 O .. :

.. O: :O : +

H HN .. CH2

.. HN CH2 H

CH2 calor

38

Halogenuros de Alquilo

m).-

.. O: C .. O .. .. CH3 .. .. HOH CH3 CH2 Mg Br .. .. : "A"CH3 CH2 Mg Br .. : "B" H

n).-

"C"

.. O: : NH +
).-

.. HO .. CH2

.. HO .. CH2

CH2 calor

.. :O

.. OH .. .. C .. H2N CH2 CH2 CH 2 OH .. calor + .. C CH2 H2N CH2 CH2 O .. :

.. OH .. C .. OH ..

o)... :O .. O: CH3 + CH 3 :O : O .. :

.. :OH
.. HOH .. .. Na :OH ..

.. O: + CH3 CH3 :O : O .. :

.. HOH .. .. Na :OH ..

NH .. 2

Realizar las reacciones adecuadas para las siguientes sntesis: a).- alcohol terbutlico>acetato de isobutilo. b).- cido 3-etilpentanoico>3- etilpentano nitrilo. c).- isobutilamina > N-isobutilformamida. d).- acetato de etilo >3-metil, 3-pentanol. e).- ciclohexilamina>N-ciclohexilacetamida. f).-bromociclohexano>diciclohexilmetanol.