INSTITUTO TECNOLGICO DE COSTA RICA

ESCUELA DE QUMICA

CURSO: QU-1104 LABORATORIO DE QUMICA BSICA II

PRCTICAS DE LABORATORIO PRCTICAS 1 a 12

2012

NDICE
CONTENIDO PGINA

ASPECTOS GENERALES DE LOS INFORMES...................................................................... ...........i

PRCTICAS DE LABORATORIO
PRCTICA 1 Tcnicas Bsicas de Laboratorio ..................................................................................... 1 PRCTICA 2 Solubilidad....................................................................................................................... 9 PRCTICA 3 Preparacin de disoluciones por el mtodo directo.........................................................12 PRCTICA 4 Preparacin de una disolucin patrn por el mtodo indirecto.............................. .........16 PRCTICA 5 Anlisis de la dureza de una muestra de agua ................................................................. 22 PRCTICA 6 Velocidad de reaccin ..................................................................................................... 25 PRCTICA 7 Equilibrio Qumico Homogneo ..................................................................................... 28 PRCTICA 8 Equilibrio Qumico Heterogneo .................................................................................... 32 PRCTICA 9 Indicadores cido Base................................................................................................... 36 PRCTICA 10 Disoluciones reguladoras, Accin Reguladora ... ......................................................... 42 PRCTICA 11 Determinacin experimental de la espontaneidad de algunas reacciones redox............ 49 PRCTICA 12 Determinacin experimental del poder oxidante de tres halgenos .............................. 54

ASPECTOS GENERALES DE LOS INFORMES

1.

SECCIN EXPERIMENTAL Si en el experimento usted hizo mediciones, deben aparecer: 1.1 Datos experimentales

Estos siempre van en cuadros con: nmero, ttulo y nombre de las variables como encabezado de columna o fila (o mediciones) en maysculas, unidades e incertidumbres. Tome nota del espacio disponible, para que los cuadros quepan. 1.2 Observaciones

Si lo prefiere, la informacin puede ir en cuadros con: nmero, ttulo y nombre de lo que va a describir como encabezado de columna o fila, en maysculas y considerando el espacio disponible. Si no desea hacer cuadros, la informacin estar escrita en forma clara, concisa y con buena redaccin; sealando a qu parte del procedimiento se refiere sin describir detalladamente el procedimiento. Observar significa examinar atentamente. Aqu slo anotar lo que observ. No hay que explicarlo; eso es parte del comentario.

2.

RESULTADOS Son los valores obtenidos despus de realizar los clculos o ecuaciones qumicas que representan las reacciones qumicas que se han realizado. Se presentan en cuadros como los de datos experimentales si es del caso.

3.

DISCUSIN DE OBSERVACIONES Y RESULTADOS En esta parte usted hace un COMENTARIO. Explicar el porqu de lo escrito en sus observaciones y resultados. Esto se hace con base en los conceptos tericos y apoyado por la bibliografa apropiada. No vuelva a escribir lo que ya est en otros apartados de su informe. Generalmente es el apartado de mayor valor de su informe. Lo claro, conciso y coherente que sea, seala el nivel de comprensin y dominio que tiene de lo realizado. En esta parte se incluye la discusin de la precisin y exactitud obtenida y los tipos de errores que permitan explicar el valor de la exactitud.

Me lo contaron y lo olvid, lo vi y lo entend, lo hice y lo aprend. Confucio

PRCTICA 1 TCNICAS BSICAS DE LABORATORIO 1. OBJETIVOS 1.1 1.2 1.3 Repasar algunas de las tcnicas adquiridas en el Laboratorio Qumica Bsica I. Aprender tcnicas nuevas de laboratorio: toma de muestras lquidas mediante la pipeta, lectura de volmenes medidos en bureta, ambientacin de equipo, trasvase cuantitativo y aforo de baln. Elaborar correctamente cuadros para toma de datos.

2.

MARCO TERICO

Para obtener resultados reproducibles y disminuir las fuentes de error, es muy importante ejecutar las tcnicas bsicas de laboratorio en forma correcta. Cuando un procedimiento de laboratorio indica la aplicacin de varias tcnicas de laboratorio en forma consecutiva, es ms importante an, controlar y evitar la acumulacin de errores por un mal trabajo. Usted ya aprendi en el Laboratorio de Qumica Bsica I, la forma correcta de: lavar el instrumental de vidrio, determinar masas de slidos y lquidos por diferencia, agitar en tubo de ensayo y frasco erlenmeyer, medir temperaturas y volmenes. En esta prctica se repasarn algunas de estas tcnicas. Revise el folleto de Material de Apoyo (Parte I), Lab. Q.B.I., para recordar detalles. Otras tcnicas pueden ser novedosas para usted: ambientar, medir volmenes con pipeta, bureta y aforar volmenes en balones. LAVADO DE CRISTALERA Es importante que el equipo volumtrico est totalmente limpio antes de usarlo. Los instrumentos de vidrio estn limpios cuando las paredes externas e internas son mojadas uniformemente ya que el agua se adhiere a la superficie, formando una pelcula continua. La falta de limpieza causa irregularidades en la capa delgada de agua, observndose gotas y regiones secas. El hisopo con detergente es suficiente en la mayora de los casos. Cuando esto no resulta, se emplea etanol o una disolucin de dicromato de potasio en cido sulfrico o hidrxido de sodio etanlico. Luego de lavar, el equipo se enjuaga dos veces con agua destilada. En la mayora de los casos, no es necesario secar las paredes internas del equipo ya que se ambientan (ver a continuacin) o la presencia de agua no afecta. Solamente si el procedimiento indica que es necesario que el equipo est seco, se enjuaga con etanol y se elimina con aire limpio a presin. AMBIENTAR Para garantizar que no ocurran diluciones imprevistas o se contamine la muestra, hay que ambientar las pipetas y buretas. Ambientar consiste en agregar al equipo pequeos volmenes de la disolucin a medir e inclinar y dar vuelta para que todas las paredes internas sean lavadas y luego desechar el lquido. Esto se hace tres veces. Esta tcnica consiste entonces en enjuagar el equipo con la disolucin a medir.

TRASVASE CUANTITATIVO Esta tcnica consiste en arrastrar con lavados sucesivos toda la disolucin de un recipiente a otro. Para efectuar el trasvase de la masa de una muestra medida con baja incertidumbre, sta debe disolverse previamente en una pequea cantidad del disolvente a utilizar. Luego con la ayuda de un agitador de vidrio se gua el fluido desde el recipiente que contiene la disolucin hacia el recipiente donde se realizar la medicin del volumen final. Al finalizar esta operacin, lave el agitador dentro del recipiente utilizando la piseta. Con la ayuda de la piseta, lave las paredes internas del recipiente donde disolvi la muestra. Utilizando el agitador de vidrio, trasvase el agua de lavado al mismo recipiente donde se realizar la medicin del volumen final. Debe efectuar esta operacin dos veces ms.

LECTURA DE VOLUMEN EN PIPETA, BURETA Y BALN AFORADO Por ser instrumentos tubulares de dimetro pequeo, el lquido forma un menisco que es la curvatura de la superficie libre del lquido contenido en el interior del recipiente, este menisco es que se utiliza para efectuar las lecturas. Puede ser cncavo (agua, alcohol, soluciones de cidos) en lquidos transparentes o convexo (mercurio, soluciones coloreadas). Para determinar un volumen, se lee en la escala del instrumento la marca que toca la parte inferior del menisco cncavo. En lquidos opacos (menisco convexo) se lee la parte superior. Se deben evitar errores de paralaje, que es el error que se comete al efectuar lecturas debido a la mala ubicacin del operador. Se evita el error de paralaje cuando el operador hace coincidir la direccin de la visual con la altura del menisco segn, lo indica la figura 1.

Figura 1. Lectura correcta del menisco en instrumentos volumtricos.

MEDICIN DE VOLUMEN CON PIPETA Las pipetas son recipientes tubulares de vidrio o de plstico que se utilizan en la medicin de volumen con baja incertidumbre. Se clasifican segn: el tipo de vidrio: A B el volumen que pueden medir, siendo:

volumtricas cuando se necesita precisin cientfica (con una sola marca para el volumen). stas poseen un bulbo y se usan para transferir un volumen definido de lquido.

graduadas que se usan en operaciones rutinarias (con escala para varios volmenes).

El tipo de calibracin: 1. PARA ENTREGAR (to deliver, TD) Son calibradas pesando el volumen de agua destilada que fluye de ellas, por gravedad, con la punta pegada a una pared del recipiente colector. Una pequea cantidad de lquido siempre permanece en la punta y no deben ser sopladas. TD 20 C 1/10...

2.

PARA ENTREGAR CON SOPLADO (to deliver with blow out) Son calibradas en forma semejante a la anterior, excepto que la gota que queda en la punta, luego del vertido, es soplado al recipiente colector. Estas pipetas generalmente se identifican por una doble banda grabada (esmerilada) en la parte superior.

LLENADO DE LA PIPETA Luego de lavar y ambientar la pipeta, se coloca en un beaker pequeo un volumen mucho mayor del que se va a medir con la pipeta. Mida la temperatura de la disolucin. Inserte la punta de la pipeta en el lquido y mantenga esta siempre dentro del lquido y en contacto con la pared interna del beaker. El llenado de la pipeta con el lquido deseado se puede hacer manualmente o con pipeteadores automticos. A continuacin se describe la forma manual: Succione el lquido hasta un poco ms de la marca de aforo. Rpidamente coloque la yema del dedo ndice a la vez que retira la succin. Saque la punta de la pipeta del lquido pero mantngala en contacto con la pared interna del beaker. Suave y lentamente quite y aumente la presin del dedo para permitir que el lquido salga hasta que el menisco quede en la marca de aforo. Verifique que no haya burbujas de aire. Manteniendo la pipeta en forma vertical, saque y colquela dentro del nuevo recipiente. Con la punta en contacto con las paredes internas, permita que se vierta el lquido. Si no es de soplar, quedar una pequea cantidad de lquido en la punta de la pipeta.

Figura 2. Pasos para aforo y vaciado de la pipeta. MEDICIN DE VOLUMEN CON BURETA La bureta a diferencia de la pipeta es un instrumento para medir volmenes vertidos, por lo tanto su escala es en sentido contrario de la probeta. El cero se encuentra cerca de la boca del instrumento y el volumen mximo que puede medir est cerca de la llave. El menisco del lquido a medir siempre debe encontrarse entre esos lmites, nunca puede salirse de ellos porque la lectura no se podra efectuar.

LLENADO DE BURETA Luego de lavar y ambientar la bureta, se verifica que no escape lquido por la llave o la punta cuando est cerrada. Coloque un poco del lquido a usar en un beaker. Con la bureta en la mano y la llave cerrada, agregue el lquido desde el beaker por la abertura superior de la bureta, hasta llevar el menisco unos 3 cm por encima de la marca de cero. Abra la llave y deje salir el lquido hasta que se llene la punta de la bureta. Cierre la llave. Verifique que no haya burbujas de aire en la punta de la bureta. Si las hay, abra la llave y haga un movimiento fuerte hacia arriba y hacia abajo hasta que salga la burbuja. Cierre la llave y revise de nuevo que no haya burbujas. Verifique que el menisco formado por el lquido est dentro de la escala del instrumento. No necesariamente debe estar en cero. Colquela en el soporte. Revise que est firme y vertical.

LECTURA DE BURETA El volumen medido en bureta es un volumen vertido, por lo que siempre deben efectuarse dos lecturas de volumen para determinarlo: un volumen inicial y un volumen final. La incertidumbre de las lecturas de volumen inicial y volumen final, se determinan como la mitad de la mnima divisin de la escala de la bureta, por lo que deben ser anotadas en el cuadro respectivo. Para determinar el volumen vertido y su incertidumbre, se utiliza la frmula: Volumen vertido = (volumen final volumen inicial) ( (incert. vol. Final)2 + (incert. vol. inicial)2 ) Para efectuar la lectura del volumen inicial, debe colocar la escala a la altura del ojo como lo muestra la figura 1 y determinar donde se encuentra el menisco. Proceda a leer el volumen de acuerdo con la escala del instrumento, recordando que la escala inicia en cero. Coloque un erlenmeyer debajo de la bureta, a una altura en que la punta de la bureta quede dentro de la boca del erlenmeyer pero sin impedir el movimiento. Mentalmente sume al volumen inicial el volumen que requiere verter, hasta ah debe llevar el menisco en la escala del instrumento. Abra la llave de la bureta en pequeos intervalos (ver tcnica para abrir y cerrar la llave segn la figura 3) y vierta el volumen que se requiere al erlenmeyer. Cierre la llave. Lea y anote el volumen final con su incertidumbre.

Figura 3. Tcnica para abrir y cerrar la llave de la bureta.

AFORO DE UN BALN Matraz o baln aforado es un recipiente de vidrio o plstico, de fondo plano con forma de pera que tiene un cuello largo y delgado, donde se encuentra la marca de aforo, que sirve para enrasarlo. Tambin tiene una tapa para cerrarlo una vez enrasado. El matraz est calibrado para contener un cierto volumen de lquido a una temperatura dada. Con ellos se preparan disoluciones por la exactitud del volumen, pueden ser de 10 ml, 50 ml, 100 ml, 200 ml, 250 ml, 500 ml y 1000 ml.

La tcnica para preparar una disolucin incluye enrasar el baln aforado, es decir, hacer coincidir el menisco con el aforo (marca de graduacin en el cuello del material). Se inicia con el lavado del baln y el tapn. Se puede verter una alcuota en el baln, o si el soluto es slido se disuelve en un beaker con un volumen de la 1/3 del volumen del beaker y con el disolvente a temperatura ambiente. Luego se efecta un trasvase cuantitativo con la muestra slida disuelta segn las instrucciones del apartado Trasvase cuantitativo. Se agrega agua destilada hasta un centmetro antes de la marca de aforo. Utilizando un gotero limpio se enraza el baln, o sea, la parte inferior del menisco debe tocar la marca de aforo. Espere unos segundos entre gotas para que el agua termine de escurrir por las paredes. La parte inferior del menisco debe quedar exactamente en la marca de aforo. Si se pasa, deseche y empiece de nuevo. Una vez enrazado se tapa y se sujeta del cuello y la tapa para homogenizar la disolucin. Esto se hace invirtindolo repetidamente para asegurarse un buen mezclado. Una vez concluida esta operacin, la disolucin est preparada y ya no se agrega ms disolvente para completar el volumen aunque el menisco no toque la marca de aforo.

3.

EQUIPO Y REACTIVOS 1 baln aforado de 100,0 ml 1 gotero 1 piseta 1 termmetro 1 agitador de vidrio 1 esptula 2 beakers de 100,0 ml 1 beaker de 500,0 ml 1 erlenmeyer de 125 o 250 ml 1 bureta de 50,0 ml 1 pipeta de 10,0, 20,0 o 25,0 ml 1 paquete de slido para bebida instantnea (traerlo) disolucin acuosa coloreada etiquetas (traerlas)

4.

PROCEDIMIENTO

NOTA: En esta prctica NO se generan desechos txicos al ambiente, por lo que se disponen directamente en la pila. 4.1 a) b) c) d) MEDICIN DE TEMPERATURA Tome aproximadamente 300 ml de agua, en un beaker de 500 ml. Sumerja el termmetro en el lquido, hasta la marca de inmersin, mantngalo as hasta que no vare la altura del mercurio. Aproximadamente 1 minuto. Sin sacar el termmetro, lea en la escala la temperatura y antela. ( No deseche esta agua, la utilizar en la seccin 4.2, 4.3.A y 4.3.C ) C.

4.2. a) b) c) d)

AGITACIN EN BEAKER Utilizando la balanza granataria, pese por diferencia en un beaker de 100 ml, un (1) g de slido para fresco. Complete el cuadro 1, no olvide poner el ttulo. Agregue cerca de 20 ml de agua de la reservada en 4.1. Agite y disuelva el slido completamente. Reserve para la parte 4.3.A

CUADRO 1. ________________________________________________________________________
(Escriba un ttulo adecuado)

beaker vaco ( )g

Masa de beaker con muestra ( )g

muestra )g

4.3 A.

MEDICIN DE VOLUMEN EN BALN AFORADO Corrobore que el baln aforado de 100,0 ml est bien lavado. Tome la mezcla preparada en la tcnica de agitacin en beaker (parte 4.2). Trasvase cuantitativamente la mezcla al baln, siguiendo los siguientes pasos: a. utilice un agitador de vidrio para dirigir el flujo del lquido del beaker hacia el interior del baln sin tener prdidas.

1. 2. 3.

c. d. e. f. g. h.
4.

b. enjuague tanto el interior del beaker como el agitador, con pequeas porciones de agua destilada, (agua que emple para la parte 4.1), utilizando la piseta y recibiendo las aguas de lavado en el baln, evitando prdidas. repita el proceso de enjuague dos veces ms. asegrese de retirar la ltima gota de la boca del beaker con el agitador. llene el baln aproximadamente a la mitad, con el agua destilada empleada en la seccin 4.1, y haga girar su contenido para agilizar la dilucin. agregue agua destilada, hasta casi la marca de aforo. con un gotero agregar agua hasta la marca de aforo. Mustreselo a su profesor(a) tape el baln e invirtalo repetidamente para, asegurarse un buen mezclado.

Anote el volumen de la mezcla preparada, que corresponde al volumen del baln con su incertidumbre Volumen = ( ) ml.

B. a) b) c) d) e) f) g) h)

CON PIPETA Ambiente (ver marco terico) un beaker de 100,0 ml con la mezcla contenida en el baln aforado, seccin 4.3.A. Coloque un pequeo volumen de la disolucin en el beaker ambientado y ambiente la pipeta que se encuentra en su lugar de trabajo. Deseche el residuo del beaker. De la disolucin restante en el baln aforado, vierta cerca de 50,0 ml en el beaker. Mida una alcuota (volumen conocido con baja incertidumbre) del lquido con la pipeta ambientada. Vierta el volumen contenido en la pipeta en otro beaker de 100,0 ml y anote el volumen de la pipeta. Volumen = ( ) ml Repita los pasos e) y f). Deseche y lave.

C. a) b) c) d) e) f) g) h)

EN BURETA Ambiente una bureta de 50,0 ml con agua destilada reservada en la seccin 4.1. Llene la bureta (ver marco terico) con agua destilada reservada en la seccin 4.1. Determine la incertidumbre de la bureta, antela en el cuadro 2. Lea y anote el volumen inicial (ver marco terico). Coloque un erlenmeyer de 125 ml debajo de la bureta, a una altura adecuada. Abra la llave de la bureta en pequeos intervalos y vierta un volumen de 10,0 a 12,0 ml de agua al erlenmeyer. Anote el volumen final con su incertidumbre en el cuadro 2. Efecte una segunda determinacin repitiendo los puntos d, e y f, el nuevo volumen vertido ser de 14,0 a 15,0 ml. Puede conservar en el erlenmeyer el lquido vertido anteriormente. Efecte una tercera determinacin repitiendo los puntos d, e y f, el volumen vertido esta vez ser de 28,0 a 30,0 ml de agua. Verifique que el volumen contenido en la bureta es suficiente para efectuar esta operacin, de no ser as agregue agua a la bureta hasta que la cantidad le permita verter el volumen indicado de una sola vez. Deseche y coloque la bureta en el soporte, con la punta hacia arriba y la llave abierta para que se escurra.

i)

CUADRO 2.________________________________________________________________________________
(Escriba un ttulo adecuado)

VOLUMEN DETERMINACION 1 2 3 INICIAL ( ) ml FINAL ( ) ml VERTIDO ( ) ml

PRCTICA 2 SOLUBILIDAD 1. OBJETIVO 1.1 1.2 1.3 2. Determinar cualitativamente la solubilidad de varios solutos en agua y en ter de petrleo. Explicar las solubilidades encontradas utilizando los conceptos tericos. Identificar un disolvente incgnita utilizando la solubilidad del soluto.

MARCO TERICO

2.1 SOLUBILIDAD La mxima cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad determinada de disolvente necesaria para formar una mezcla homognea a una temperatura dada, se conoce como solubilidad de ese soluto en ese disolvente. La solubilidad de una sustancia se expresa generalmente en g de soluto/100 g de disolvente a una temperatura dada. Tambin puede expresarse como solubilidad molar (mol/l), esto es el nmero de moles de soluto en un litro de disolucin (saturada) a una temperatura dada. El hecho de que una sustancia se pueda disolver en otra depende de: a. b. c. la naturaleza tanto del disolvente como del soluto (tipo de sustancia, fuerzas intermoleculares, constante dielctrica y polaridad, entre otros). la temperatura a la cual se forma la disolucin (proceso exotrmico o endotrmico). la presin, si el soluto es un gas.

Si una sustancia es muy poco soluble, por ejemplo 0,02 moles de soluto por 1 litro de disolucin, suele clasificarse como insoluble. Cuando dos lquidos son mutuamente insolubles, se dice que son inmiscibles. Para determinar cualitativamente la solubilidad de un soluto, se debe emplear una proporcin de 0,1 g o 0,2 ml del soluto en 3 ml de disolvente, ya que si se adiciona mucho soluto, una saturacin del disolvente induce a un resultado falso. 3. 3.1 CUESTIONARIO PREVIO Defina los siguientes trminos: a. soluto b. disolvente c. disolucin d. e. f. solubilidad miscible sedimentacin g. h. i. constante dielctrica suspensin precipitacin

3.2 3.3 3.4

Diferencia entre sedimentacin y precipitacin. Qu propiedades fsicas le permiten observar experimentalmente que una sustancia es soluble, insoluble o parcialmente soluble en otra? Explique. El ter de petrleo y el kerosene (canfn) son mezclas de hidrocarburos. Investigue el tipo y naturaleza qumica de los compuestos que conforman el ter de petrleo y el kerosene. Escoja un compuesto de cada una de estas mezclas, busque la frmula estructural y cpiela. Busque en un libro de Qumica Orgnica la frmula desarrollada de la sacarosa y cpiela. Complete el cuadro 3 del formato de informe en la seccin de discusin, clasificando las sustancias en inicas, covalentes polares o covalentes no polares y escriba el tipo de interaccin interpartcula que presentan consigo mismo y con los disolventes cuando se mezclan: a) b) con agua: sulfato de cobre (II) pentahidratado, iodo, sacarosa, etanol y kerosene con ter de petrleo: sulfato de cobre (II) pentahidratado, iodo, sacarosa, etanol y kerosene.

3.4 3.6

10

3.7 Complete el cuadro 4 del formato de informe en la seccin de discusin, clasificando las sustancias en inicas, covalentes polares o covalentes no polares y escriba el tipo de interaccin interpartcula que presentan consigo mismo y con los disolventes cuando se mezclan hexano y 1-propanol como disolventes y glucosa como soluto.

4.

REACTIVOS Y EQUIPO DE LABORATORIO 1 gradilla 10 tubos de ensayo limpios (5 de ellos secos) etiquetas autoadhesivas (traerlas) 25 ml de ter de petrleo 10 ml de etanol 10 ml de kerosene (canfn) agua destilada una punta de esptula de: sacarosa, iodo, sulfato de cobre (II) pentahidratado y glucosa

5. 5.1

PROCEDIMIENTO DETERMINACIN DE LA SOLUBILIDAD DE VARIOS SOLUTOS EN AGUA Y EN TER DE PETRLEO a. b. c. d. Anote la temperatura ambiental del laboratorio. Los reactivos lquidos se encuentran en buretas debidamente identificadas, en la mesa de trabajo. En 5 tubos de ensayo secos y numerados del 1 al 5, agregue aproximadamente 1 ml de ter de petrleo. En otros 5 tubos de ensayo numerados del 6 al 10, aada aproximadamente 1 ml de H2O destilada. Agregue simultneamente al: tubo 1 y 6 una punta de esptula de sacarosa y agite tubo 2 y 7 una punta de esptula de sulfato de cobre (II), pentahidratado y agite. tubo 3 y 8 una punta de esptula de yodo y agite (el yodo se lo entregar su profesor). tubo 4 y 9 0,5 ml de etanol y agite tubo 5 y 10 0,5 ml de canfn y agite e. Anote sus observaciones en los cuadros 1 y 2 del informe.

5.2 5.3

Una vez que complet la informacin de los cuadros, solicite a su profesor(a) la incgnita para su identificacin. Usted recibir un tubo de ensayo con un disolvente que puede ser 1-propanol (C3H8O) o hexano (C6H14). Uno de ellos es de naturaleza covalente polar y el otro covalente no polar. Con base en la informacin del cuadro 1, realice pruebas de solubilidad que le permitan identificar si el disolvente incgnita es 1-propanol o hexano.

5.4

11

CUADRO 1: CARACTERSTICAS FSICAS DE DISOLVENTES Y LA INCOGNITA Sustancia Frmula Polaridad Masa Molar Densidad Solubilidad Constante x 10-30 C.m (g/mol) (g/ml) dielctrica Disolvente _______ 6,7 0,79 ______ 22,8 polar Disolvente no _______ 0 0,80 ______ 6 polar Naftaleno 0 Soluble en ----C10H8 128 1,14 disolvente no polar e insoluble en disolvente polar Nitrato de KNO3 -----Soluble en ----101 1,20 potasio disolvente polar e insoluble en disolvente no polar Anote sus observaciones en el cuadro 1 del informe. DESECHOS. Una vez concluida la parte experimental de la prctica y del informe y anotadas sus observaciones, deseche los residuos en los recipientes respectivos ubicados en la mesa de cemento, como se detalla a continuacin: Recipiente 1: Desechos de ter de petrleo con embudo y bola de algodn. Recipiente 2: Desechos de sulfato de cobre Recipiente 3: Desechos de canfn Recipiente 4: Desechos de yodo con embudo y bola de algodn. En un recipiente 1 se ponen los desechos de los tubos que contienen esta sustancia y sacarosa, sulfato de cobre, yodo, etanol y canfn. En un recipiente rotulado 2 se ponen los desechos del tubo que contiene agua y sulfato de cobre. En un recipiente 3 se desecha el contenido del tubo con agua y canfn. En un recipiente 4 se desecha el contenido del tubo de agua y yodo. Los contenidos de los tubos de agua con sacarosa y con etanol se pueden desechar en la pila, ya que sus concentraciones son muy bajas y van al proceso oxidativo de la planta de tratamiento del TEC. Lave el equipo y devulvalo al asistente. En la seccin de resultados anote la solubilidad de los solutos en su incgnita e identifique si es hexano o 1propanol Justifique la identificacin de la incgnita, utilizando sus observaciones y fundamentos tericos estudiados. Debe referirse a la solubilidad de la incgnita en el disolvente, considerando en su explicacin: polaridad, tipo y magnitud de fuerzas y constante dielctrica.

5.5 5.6

5.7

5.8

12

PRCTICA 3 PREPARACIN DE DISOLUCIONES POR MTODO DIRECTO A. CONCENTRACIN EXACTAMENTE CONOCIDA B. CONCENTRACIN APROXIMADA 1. OBJETIVOS: 1.1 1.2 1.3 2. Preparar mediante el mtodo directo una disolucin acuosa de concentracin aproximada y una disolucin de concentracin exactamente conocida o patrn. Aplicar correctamente la tcnica de: medicin de masa y volmenes, trasvase cuantitativo, aforo y agitacin. Calcular la concentracin de las disoluciones preparadas.

MARCO TERICO

Una disolucin es una mezcla homognea de dos o ms sustancias. Est compuesta por el soluto que es la sustancia presente en menor cantidad de moles y el disolvente que est en mayor cantidad de moles. Una disolucin puede ser gaseosa, slida o lquida. En estas prcticas se estudiarn disoluciones lquidas, llamadas disoluciones acuosas, porque el soluto inicialmente es slido o lquido y el disolvente es agua. Existen varios criterios para la clasificacin de disoluciones; entre ellos est el que relaciona la cantidad de soluto y de disolvente presentes en una disolucin; stos son: a) diluida y concentrada b) insaturada, saturada y sobresaturada c) concentracin (cantidad de soluto presente en una cantidad dada de disolvente o de disolucin).: porcentaje (m/m, m/v, v/v), molaridad (mol/l), molalidad (mol/kg), fraccin molar (X) y partes por milln (mg/l). Si al preparar una disolucin, el equipo empleado es de alta incertidumbre (por ejemplo balanza granataria, probetas, etc.), la incertidumbre en las lecturas es alta; al calcular la concentracin, las cifras significativas son pocas, a estas disoluciones se les llama de concentracin aproximada. Una disolucin de KCl en agua, preparada en esta forma sera (0,8 0,1) mol/litro y sera de concentracin aproximada aunque se haya empleado un soluto tipo primario en su preparacin. Pero si es preparada con equipo de baja incertidumbre, (balones aforados y balanza analtica) la concentracin sera (0,804 0,001) mol/litro y a sta disolucin se le llama disolucin patrn o estndar. Para calcular la concentracin de una disolucin, dependiendo de la unidad de concentracin deseada, deben considerarse los siguientes datos: masa del soluto (si es slido) volumen del soluto (si es lquido) volumen total de la disolucin o volumen del disolvente pureza del soluto densidades de los componentes de la disolucin

Por ejemplo para calcular la concentracin en mol/l de una disolucin preparada a partir de un slido puro en agua, tendramos que: molA = masa del slido (g) Volumen total de la disolucinA(l) x 1 molA masa A(g)

ldisolucin A

13

2.1

MTODO DIRECTO

Existen dos mtodos para preparar disoluciones de concentracin exactamente conocida: el directo y el indirecto. Para la preparacin de disoluciones de concentracin aproximada se usa tambin el mtodo directo. En sta prctica se emplear el mtodo directo en la preparacin de la disolucin patrn de iones Ca2+ a partir de CaCO3 y la disolucin de concentracin aproximada de EDTA. El mtodo directo consta de cinco pasos: 1.- Medicin de masa o volumen del soluto. 2.- Disolucin de la muestra en una pequea cantidad de disolvente. 3.- Trasvase de la mezcla del punto 2 a un recipiente con el volumen adecuado para contener la disolucin. 4.- Completar con disolvente el volumen final de la disolucin. 5.- Agitacin para homogenizar la disolucin. Dependiendo del soluto, el equipo (alta o baja incertidumbre), las tcnicas de laboratorio y la medicin realizada en la preparacin de una disolucin, sta puede ser de concentracin aproximada (con alta incertidumbre, pocas cifras significativas) o de concentracin exactamente conocida o disolucin patrn (con muy baja incertidumbre, muchas cifras significativas). Para detallar y comparar la informacin de equipos, tcnicas y posibles fuentes de error, consulte la hoja de comparacin de preparacin de mtodos que se encuentra al finalizar la prctica 4 en este folleto.

2.2

SUSTANCIAS TIPO PRIMARIO

Para la preparacin de disoluciones se puede trabajar con varias calidades de reactivos: tipo primario, calidad reactivo o calidad industrial. En un laboratorio usted encontrar de tipo primario o de calidad reactivo. Para que una disolucin sea patrn se debe escoger un soluto tipo primario. Se le denomina tipo primario, si cumple con las siguientes caractersticas: 1. 2. 3. 4. 5. Disponible con casi un 100 % de pureza, como mximo, un 0,01 a 0,02 % de impurezas. En este caso, debe conocerse la naturaleza y cantidad de cada una de ellas. Reaccionar fcil y estequiomtricamente, con la sustancia a analizar. Alta estabilidad qumica, no reaccionar con los componentes del aire o descomponerse en el tiempo, fcil de secar y no muy higroscpica; que permita determinar su masa sin atrapar humedad ambiental. Alta masa molar; tal que los errores por determinar la masa de la muestra, sean mnimos. Fcil adquisicin y bajo costo.

Se utilizar carbonato de calcio tipo primario para preparar una disolucin patrn de iones Ca 2+ por el mtodo directo. El CaCO3 no es soluble en agua, por lo que primero se hace reaccionar con HCl para liberar los iones Ca 2+ por descomposicin del CO3 2-, es por esta razn que la disolucin no es de CaCO3 sino de iones Ca 2+. La ecuacin de la reaccin de CaCO3 con HCl para liberar los iones Ca 2+ es la siguiente: CaCO3 (ac) + 2 HCl (ac) Ca2+(ac) + 2 Cl - (ac) + H2O (l) + CO2 (g) Por ser pocas las sustancias que cumplen con todos los requisitos anteriores, no siempre se encuentra con un tipo primario adecuado para un anlisis en particular. En esta sesin tambin se preparar una disolucin de EDTA de concentracin aproximada para emplearla la prxima semana. En los casos en que se requiere una disolucin patrn y el soluto es calidad reactivo, es necesario recurrir al mtodo indirecto, tal como se describe en la prctica 4.

14

3. 3.1

CUESTIONARIO PREVIO

D la diferencia entre: a) b) determinacin cualitativa y determinacin cuantitativa diluir y disolver

3.2 3.3

Qu se entiende por trasvasar cuantitativamente un lquido? Se determina la masa de (0,53420,0002) g de CaCO3 (MM = 100,1 g/mol), se disuelve en una disolucin de HCl 6 molar y luego se trasvasa a un baln aforado y se diluye con agua destilada hasta (250,00,1) ml. Calcule: a) la molaridad , b) la incertidumbre y reporte el resultado con las cifras significativas correctas. Establezca diferencias entre la preparacin de una disolucin patrn por el mtodo directo y otra de concentracin aproximada (consulte la hoja de comparacin al final de la prctica 4). Cmo preparara 100 ml de una disolucin acuosa de Etilendiaminotetracetato disdico (EDTA) 0,05 mol/l, a partir del compuesto slido (MM = 372,24 g/mol). Indique los pasos a seguir, as como el equipo y las tcnicas a utilizar. Qu es un desecador? Qu son agentes desecantes? Qu utilidad tiene el desecador, desecantes o ambos para las sustancias de esta prctica?

3.4 3.5

3.6

4.

EQUIPO Y REACTIVOS 1 balanza analtica 1 probeta de 500 ml 1 balanza granataria 1 probeta 10 ml 1 baln aforado de 100 ml 1 gotero 1 agitador de vidrio con punta de hule 1 frasco de vidrio con tapa, capacidad de 150 ml (traerlo) 1 frasco de vidrio con tapa, capacidad de 500 ml (traerlo) 1 piseta con agua destilada 1 beaker de 50 m 1 beaker de 250 ml etiquetas adhesivas (traerlas) anteojos de seguridad (traerlos) 1 embudo de espiga corta 1 punta esptula de MgCl2 . 6 H2O 5 ml de HCl 6 mol/l Sal de etilendiaminotetracetato disdico CaCO3 tipo primario previamente pesado agua destilada

5. 5.1

PROCEDIMIENTO PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN DE CONCENTRACIN CONOCIDA CON BAJA INCERTIDUMBRE (PATRN)

5.1.1 Disolucin acuosa de in calcio a) b) Mida la temperatura ambiente con su respectiva incertidumbre. Anote el valor en los cuadros del informe. Por no disponer de suficientes balanzas analticas, se le dar la muestra de carbonato de calcio en un beaker de 50 ml. Los valores de las masas de beaker vaco y de beaker + muestra se pondrn en un listado en la pizarra, segn el cdigo anotado en el beaker. La incertidumbre de la balanza es de ( 0,000 1)g. Anote los valores en el cuadro respectivo de informe. Adicione lentamente 5 ml de HCl 6 mol/l, por medio de las paredes del beaker y con cuidado (evite salpicaduras y use anteojos de seguridad) agite con el agitador de vidrio, hasta disolver completamente el slido. Antes de sacar el agitador de vidrio del beaker, lvelo con agua de la piseta. Agregar con la misma probeta en que se midi el HCl, 10 ml de agua destilada, agite. Trasvase cuantitativamente esa disolucin a un baln aforado de 100,00 ml.

c)

d) e)

15

f) Agregue con cuidado agua destilada y termine de aforar con el gotero, hasta la marca de aforo del baln (la parte inferior del menisco debe coincidir exactamente con la lnea de aforo del baln). g) h) i) j) k) Muestre a su profesor(a) la disolucin preparada ANTES DE AGITARLA. Anote el volumen en el cuadro respectivo. Tape bien el baln, invirtalo empleando ambas manos y agite con un movimiento rotatorio. Trasvase a un frasco de vidrio limpio y seco. Etiquete el frasco especificando el contenido, su nombre y grupo. No deseche la disolucin, debe guardarse para la prxima sesin, en el sitio que el asistente indique.

5.2 5.2.1.

PREPARACIN DE DISOLUCIN DE CONCENTRACIN APROXIMADA Disolucin acuosa de etilendiaminotetracetato disdico (EDTA)

a.

Determine por diferencia (en balanza granataria) la masa de 1,0 g de etilendiaminotetracetato disdico (EDTA) en un papel. Anote en el cuadro de masas del informe, los valores con cifras significativas y la incertidumbre correctas. Adicione el slido en un beaker de 400 ml. Agregue 250 ml de agua destilada medida en probeta y agite constantemente hasta disolver completamente el slido. Trasvase a una probeta de 500 ml. Agregue agua destilada hasta la marca de 500 ml. Anote en el cuadro de volmenes. Agite. Trasvasar al frasco de vidrio o recipiente (capacidad de 500 ml) que usted trae para este fin. Etiquete especificando el contenido, su nombre y grupo. No deseche la disolucin, debe guardarse para la prxima sesin, en el sitio que el asistente indique.

b. c. d. e. f. g.

En esta prctica NO se generan desechos, ya que ambas disoluciones se utilizarn en la prctica 4.

6.

CLCULOS: Calcule la concentracin mol/l para cada una de las disoluciones preparadas, las instrucciones se encuentran en el formato del informe.

16

PRCTICA 4 PREPARACIN DE UNA DISOLUCIN PATRN DE EDTA POR EL MTODO INDIRECTO 1. OBJETIVOS 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 2. Preparar una disolucin patrn por el mtodo indirecto, a partir de una disolucin de concentracin aproximada. Aplicar correctamente la tcnica de: agitacin, medicin de volmenes y valoracin. Calcular la concentracin de la disolucin patrn preparada. Comparar la tcnica de preparacin de una disolucin patrn (directa e indirecta) con otra de concentracin aproximada. Comprobar la utilidad de las disoluciones patrn en el anlisis qumico.

MARCO TERICO

Los tres tipos de mtodos de anlisis que se emplean en la Qumica Analtica son: volumtricos, gravimtricos e instrumentales. Respectivamente se basan en la medicin de: volmenes, masas y diferentes dimensiones, empleando equipo electrnico. La preparacin de disoluciones patrn es necesaria para cualquiera de los mtodos de anlisis, especialmente para el volumtrico, por lo econmico de los reactivos y del equipo usado. Una disolucin patrn es una mezcla lquida homognea de la que se conoce la concentracin con una baja incertidumbre. Debido a que pocas sustancias cumplen con todos los requisitos de una sustancia tipo primario, es necesario recurrir al mtodo indirecto, para preparar una disolucin patrn para un anlisis en particular. 2.1 MTODO INDIRECTO

De la sustancia que se necesita como patrn, se prepara una disolucin de concentracin aproximada por el mtodo directo y se sigue alguno de los siguientes procedimientos para determinar su concentracin con el mayor nmero de cifras significativas: aSe toman alcuotas (volmenes medidos con equipo de baja incertidumbre) de la disolucin de concentracin aproximada, que son valoradas con una disolucin patrn, apropiada para el caso y previamente preparada por el mtodo directo o por el indirecto. Se toman alcuotas (volmenes medidos con equipo de baja incertidumbre) de una disolucin patrn y previamente preparada por el mtodo directo o por el indirecto, que son valoradas con una disolucin de concentracin aproximada. Se valoran muestras de un slido tipo primario, de masa determinada en balanza analtica, con la disolucin de concentracin aproximada.

b-

c-

17

2.1.1 VALORACIN O VOLUMETRA Con este nombre se describe la tcnica de trabajo de laboratorio, propia del anlisis volumtrico. La tcnica est basada en una reaccin qumica a A + e E Productos entre una sustancia (A) de una disolucin de concentracin exactamente conocida o disolucin patrn a la que se le agrega en forma gradual, desde una bureta, otra sustancia (E) de una disolucin de concentracin desconocida, hasta que se ha aadido una cantidad de E qumicamente equivalente a la de A. De esta forma la reaccin qumica entre las dos disoluciones se completa y se dice que se ha alcanzado el punto de equivalencia. Para conocer cuando detener la adicin de la disolucin de la bureta, se utiliza una sustancia qumica llamada indicador. Los indicadores son compuestos orgnicos con alta masa molecular que cambian de color dependiendo del carcter cido o bsico de la disolucin, no todos los indicadores cambian de color al mismo pH. Se usan para determinar el punto final en una valoracin. De acuerdo con el tipo de reaccin qumica con la que se est trabajando se escoge el indicador. Los hay para reacciones cido-base, redox, precipitacin, formacin de complejos coloreados, entre otros. En casi todos los casos, el indicador cambia bruscamente de color en cierto punto de la valoracin (pH, concentracin de alguna sustancia, potencial elctrico, u otros). An en muy poca cantidad, 2 o 3 gotas de una disolucin cuya concentracin generalmente es menor del 1 % m/m, es posible detectar visualmente el cambio de color. Otras caractersticas de los indicadores se discutirn en otra prctica. Este cambio de color puede ocurrir o no en el punto de equivalencia, sin embargo lo conveniente es que se d lo ms cercano posible. Al momento en que el indicador cambia de color se le llama punto final de la valoracin. Un aspecto importante en este tipo de anlisis es seleccionar el indicador apropiado para que el punto final est lo ms cercano al de equivalencia. El trmino valoracin se refiere al proceso en el cual se mide la cantidad de volumen requerido para alcanzar el punto de equivalencia. De la multitud de reacciones qumicas que se conocen, relativamente pocas pueden utilizarse como base para las valoraciones. Los requisitos que deben satisfacer son: 1.2.3.4.La reaccin debe ocurrir de acuerdo a una ecuacin qumica definida. No deben existir reacciones secundarias. La reaccin debe terminar por completo en el punto de equivalencia. Debe estar disponible un indicador o algn mtodo instrumental que permita al analista saber cuando detener la adicin desde la bureta. Es conveniente que la reaccin sea rpida para que la valoracin pueda realizarse en unos cuantos minutos.

En el caso en que una disolucin aproximada es valorada con una disolucin patrn, la tcnica comprende los siguientes pasos: abcmedicin con la menor incertidumbre posible de un volumen (alcuota) de la disolucin aproximada o disolucin patrn (valorante) adicin de un indicador apropiado. adicin desde una bureta, de la disolucin patrn (valorante) o disolucin aproximada.

18

defe-

detencin de la adicin de la disolucin desde la bureta, cuando el indicador cambia de color (punto final de la valoracin). determinacin del volumen corregido de la disolucin agregada, el cual es igual a la lectura del volumen consumido por la alcuota menos el volumen consumido por el blanco. preparacin y valoracin de un blanco (1). clculo de la concentracin de la disolucin, con base en la estequiometra de la reaccin, entonces la concentracin molar de la sustancia A (moleA/litrodisolucin) es: Concentracin molarA = (Volumen correg.* x Molaridad)E Volumenalcuota de A x a moleA e moleE

en donde: a y e: *: coeficientes estequiomtricos de la reaccin de valoracin

Volumen corregido = (volumen consumido por alcuota - volumen consumido por el blanco(1) VolumenE y Volumenalcuota de A estn en mililitros (ml) MolaridadE en mole por litro (mol/l) a y e son mole (mol)

blanco (1) preparacin idntica a la de la muestra, sustituyendo por disolvente, la disolucin a analizar. Un ejemplo del mtodo indirecto, es la preparacin de una disolucin patrn de etilendiaminotetracetato disdico (EDTA). Esta sustancia no es tipo primario (pues es un slido, que se consigue con una pureza mxima de 97,5 %) no puede aplicarse el mtodo directo. Se toman alcuotas (medidas con pipetas) de la disolucin patrn de carbonato de calcio, CaCO3, (preparada la semana anterior, por el mtodo directo). Se adiciona eriocromo negro T como indicador y en este caso para proporcionar el medio adecuado para el desarrollo del color del indicador, se adiciona una disolucin reguladora de pH de amonacocloruro de amonio y unos cristales de cloruro de magnesio. Desde una bureta, se va agregando la disolucin de EDTA de concentracin aproximada (preparada la semana anterior) hasta que el indicador cambie de color. En esta prctica se usar como indicador el eriocromo negro T, un indicador de formacin de complejos con iones calcio (II) (Ca2+) y magnesio (II) (Mg2+) y cambia de color de rojo vino a azul. El cambio de color indica el punto final de la valoracin. Se escogi este indicador porque el cambio de color ocurre en un punto muy cercano al que debe obtenerse cuando todo el EDTA ha reaccionado con los iones calcio (II) presentes en la disolucin patrn. La reaccin entre la sustancia analizada (EDTA: C10H14N2O82-) y la sustancia que se emplea como patrn (Ca2+ ) es: C10H14N2O82-(ac) + Ca2+ (ac) [C10H12N2O8Ca]2- (ac) + 2 H+(ac)

Para obtener buenos resultados al preparar disoluciones patrn, independiente del mtodo que se emplea, usted debe prestar atencin a lo siguiente: 123456Determinar las masas (o volmenes) con las cifras significativas necesarias. Anotar toda medicin que se realice. Lavar muy bien todo el equipo. Evitar diluciones no previstas, para ello, enjuague la cristalera con pequeos volmenes de la sustancia a emplear en el equipo. Esto se llama ambientar el equipo. Adicionar y verter los volmenes de las disoluciones con extremo cuidado, evitando del todo, derrames o salpicaduras.

19

3.

CUESTIONARIO PREVIO De qu forma se alteraran los resultados en un anlisis volumtrico, si el equipo empleado no estuviese completamente limpio? Cul es la diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia, en una valoracin? Qu es un blanco en una valoracin y para qu sirve? Establezca diferencias entre la preparacin de una disolucin patrn por el mtodo directo y el indirecto en cunto a: tipo de soluto, tcnicas y equipo utilizado. Investigue y explique que son reacciones de formacin de complejos. D al menos dos ejemplos. Al valorar una disolucin acuosa de EDTA con 3 alcuotas de (20,00 0,03) ml de una disolucin acuosa de Ca2+ (0,3670 0,0004) mol/l, se obtiene los siguientes datos: Cuadro 1. VALORACIN DE EDTA CON ALICUOTAS DE (20,00 0,03)ml DE DISOLUCIN DE Ca2+ (0,3670 0,0004) mol/l A (25,0 0,5) C DETERMINACIN Blanco 1 2 3 INICIAL (+ 0,05)ml 0,00 0,00 24,90 0,30 VOLUMEN DE EDTA FINAL (+ 0,05)ml 0,25 24,90 49,65 25,35 VERTIDO (+ )ml CORREGIDO (+ )ml

3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6

(ver ecuacin de la reaccin qumica en el marco terico) a) b) c) 4. Calcule la concentracin molar de EDTA para cada alcuota (con incertidumbre). Calcule la concentracin molar promedio de EDTA (con incertidumbre). Calcule la precisin relativa en partes por mil.

EQUIPO Y REACTIVOS 1 bureta de 50 ml 4 frascos erlenmeyer de 250 ml o 125 ml 1 pipeta de 20,00 ml 1 piseta con agua destilada 1 probeta de 10 ml etiquetas adhesivas (usted trae) mascarilla para gases Frasco gotero con Indicador Eriocromo negro T 0,5% m/v preparado en trietanolamina. Agua destilada 500 ml de disolucin de EDTA (preparada por usted en la sesin anterior). 100 ml de la disolucin de in calcio (preparada por usted en la sesin anterior). 14 ml de disolucin reguladora de pH de NH3-NH4Cl

5.

PROCEDIMIENTO

VALORACIN DE LA DISOLUCIN DE EDTA CON UNA DISOLUCIN PATRN DE Ca2+ PREPARADA POR EL MTODO DIRECTO. abcAmbiente la bureta con 3 lavados, utilizando pequeos volmenes de la disolucin de EDTA preparada en la prctica 3. Llene la bureta de 50 ml con esa disolucin de EDTA. Verifique el volumen de la pipeta que se encuentra en su puesto de trabajo. Anote en el ttulo del cuadro 1 de su informe el volumen con su incertidumbre.

20

5.1

PREPARACIN DEL BLANCO.

1. 2. 3. 4.

Mida con la pipeta una alcuota de agua destilada, colquela en un frasco Erlenmeyer de 125 o 250 ml, etiqutela como blanco. Reserve la pipeta para la seccin 5.2 Agregue aproximadamente 35 ml de agua destilada. Adicione de 6 a 8 gotas del indicador de eriocromo negro T. Agite. Adicione 3 o 4 ml de la disolucin reguladora de pH. Agite. Si el color de la disolucin es azul, NO es necesario valorarla y debe anotar en el cuadro 1 de su formato de informe NO CONSUMI. Si el color es rojo vino, ejecute la valoracin, paso 6 de la seccin 5.2.

5.2

PREPARACIN DE LAS MUESTRAS. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. Seque por fuera la pipeta y luego ambintela con una pequea porcin de la disolucin patrn de in calcio (preparada en la prctica 3). Mida con la pipeta ambientada, 3 alcuotas de la disolucin patrn de in calcio, colocando cada una por separado en frascos Erlenmeyer de 125 o 250 ml, debidamente numerados. Estas son sus muestras. Mida con probeta 35 ml de agua destilada y agregue a cada uno de los 3 frascos Erlenmeyer. Adicione a cada uno de los 3 frascos Erlenmeyer de 6 a 8 gotas del indicador de eriocromo negro T. Agite. Mida en la probeta de 10 ml de 3 a 4 ml de la disolucin reguladora de pH. Adicinelos nicamente al erlenmeyer que contiene la alcuota 1. Agite. El color de disolucin debe ser rojo vino. Coloque una hoja blanca debajo del Erlenmeyer para observar mejor el cambio de color de rojo vino a azul, lo que determina el punto final de la valoracin. Anote en el cuadro 1 de su formato de informe el volumen inicial de la bureta con su incertidumbre. Valore esta alcuota adicionando poco a poco la disolucin de EDTA. Para ello, abra la llave de la bureta permitiendo que pequeas porciones de la disolucin pasen al erlenmeyer. Agite constantemente el contenido del frasco Erlenmeyer. (CUIDADO: ESTOS PASOS DEBEN REALIZARSE EN UN TIEMPO INFERIOR A 5 MINUTOS, para evitar que el indicador se degrade). Detenga la adicin al darse el cambio de color de rojo vino a azul. Anote en el cuadro 1 de su formato de informe el volumen final de la bureta con su incertidumbre Repita los pasos 5 al 9 para las alcuotas 2 y 3. La disolucin de in Ca2+ no se desecha en la pila, se dispone en el recipiente rotulado desechos de in Ca2+, que se encuentra en la pila. El contenido de los erlenmeyers se dispone en el recipiente rotulado desechos de valoracin. Lave los frascos erlenmeyer y la pipeta con agua y jabn, enjuague dos veces con agua destilada. Ambiente el frasco lavado en el punto a con la disolucin de EDTA y gurdela para utilizarla en la prctica 5.

9. 10. 11. 12. 13. 14.

21

6.

CLCULOS aDetermine la concentracin molar para las tres alcuotas de EDTA, segn: x Fc(factor conversin) x Fe(factor estequiomtrico)
x 1x103 ml dsn EDTA
2+

[EDTA] = [Ca2+] x Valcuota de Ca2+ V EDTA corregido

[EDTA] = ( ) mol Ca2+ 1 L dsn Ca
2+

x ( ) ml dsn Ca2+ x 1L dsn Ca2+ ( ) ml dsn EDTA 1x10 ml dsn Ca

3

1 mol EDTA 1 mol Ca2+

1 L dsn EDTA

dsn = corresponde a: disolucin de bcdeNOTA: No todos los clculos que realice deben aparecer en su informe. Ver las instrucciones en la seccin de clculos. Calcule la incertidumbre y el nmero de cifras significativas de la concentracin molar para una de las alcuotas. D la concentracin molar de cada alcuota segn las cifras significativas e incertidumbres calculadas en el punto b. Calcule la concentracin molar promedio del EDTA y d su resultado de acuerdo con la incertidumbre obtenida en b. Determine el desvo en partes por mil de la valoracin del EDTA.

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PRCTICA 5 ANLISIS DE LA DUREZA DE UNA MUESTRA DE AGUA 1. OBJETIVOS 1.1 1.2 1.3 Emplear la disolucin patrn de EDTA preparada en la prctica anterior, en la determinacin de la dureza de una muestra de agua. Determinar la dureza de una muestra incgnita. Comprobar la utilidad de las disoluciones patrn en el anlisis qumico.

2. MARCO TERICO En esta prctica la disolucin acuosa de EDTA patrn preparada previamente por el mtodo indirecto, ser empleada para determinar la dureza del agua. La dureza del agua es una propiedad ocasionada por la presencia de cationes metlicos polivalentes. Se manifiesta por reacciones entre estos cationes y los jabones formando precipitados que disminuyen la funcin del jabn y tambin por reacciones con aniones por ejemplo sulfatos y carbonatos para formar precipitados que se depositan en las tuberas, evaporadores, calderas y que se llaman incrustaciones. La dureza de las aguas naturales se debe en gran parte a presencia de los iones Ca2+ y Mg2+. La dureza de una muestra se expresa como mg de CaCO3 / litro de muestra (ppm de CaCO3). En Costa Rica, el Reglamento para la Calidad del Agua Potable (Gaceta, 27 de mayo 1997) establece como valor mximo recomendado para la dureza del agua 400 mg de CaCO3/l de muestra. 3. EQUIPO Y REACTIVOS 1 bureta de 50 ml 4 frascos de Erlenmeyer de 250 ml o 125 ml 1 pipeta 1 piseta con agua destilada 1 probeta de 10 ml etiquetas adhesivas (traerlas) mascarilla para gases

Frasco gotero con Indicador Eriocromo negro T 0,5% m/v preparado en trietanolamina. Agua destilada 100 ml de la muestra incgnita Disolucin patrn de EDTA (valorada por usted en la sesin anterior). 14 ml de disolucin reguladora de pH de NH3-NH4Cl

4.

PROCEDIMIENTO

Se le entregar una muestra incgnita para que determine la dureza mediante la tcnica de valoracin, usando como agente valorante la disolucin patrn de EDTA preparada en la prctica anterior. 1. 2. 3. Ambiente la bureta con un pequeo volumen de la disolucin patrn de EDTA valorada en la prctica 4. Llene la bureta de 50 ml con la disolucin de EDTA. Verifique el volumen de la pipeta que se encuentra en su puesto de trabajo. Anote en el ttulo del cuadro 1 de su formato de informe el volumen y la incertidumbre respectivas.

23

4.1

PREPARACIN DEL BLANCO 1. 2. 3. 4. Mida con la pipeta una alcuota de agua destilada, colquela en un frasco Erlenmeyer de 125 o 250 ml, etiqutela como blanco. Reserve la pipeta para la seccin 5.2 Agregue aproximadamente 35 ml de agua destilada. Adicione 3 gotas del indicador de eriocromo negro T. Agite. Adicione 3 o 4 ml de la disolucin reguladora de pH. Agite. Si el color de la disolucin es azul, NO es necesario valorarla y debe anotar en el cuadro 1 de su formato de informe NO CONSUMIO. Si el color es rojo vino, ejecute la valoracin, paso 6 de la seccin 5.2.

4.2

PREPARACIN DE LAS MUESTRAS 1. 2. 3. 4. 5. Seque por fuera la pipeta y luego ambintela con una pequea porcin de la incgnita. Mida con la pipeta ambientada, 3 alcuotas de la incgnita, colocando cada una por separado en frascos Erlenmeyer de 125 o 250 ml, debidamente numerados. Estas son sus muestras. Mida con probeta 35 ml de agua destilada y agregue a cada uno de los 3 frascos Erlenmeyer. Adicione a cada uno de los 3 frascos Erlenmeyer de 6 a 8 gotas del indicador de eriocromo negro T. Agite. Mida en la probeta de 10 ml de 3 a 4 ml de la disolucin reguladora de pH. Adicinelos nicamente al erlenmeyer que contiene la alcuota 1. Agite. El color de disolucin debe ser rojo vino.

6. Coloque una hoja blanca debajo del Erlenmeyer para observar mejor el cambio de color de rojo vino a azul, lo que determina el punto final de la valoracin. 7. Anote en el cuadro 1 de su formato de informe el volumen inicial de la bureta con su incertidumbre.

8. Valore esta alcuota adicionando poco a poco la disolucin de EDTA. Para ello, abra la llave de la bureta permitiendo que pequeas porciones de la disolucin pasen al erlenmeyer. Agite constantemente el contenido del frasco Erlenmeyer. (CUIDADO: ESTOS PASOS DEBEN REALIZARSE EN UN TIEMPO INFERIOR A 5 MINUTOS, para evitar que el indicador se degrade). Detenga la adicin al darse el cambio de color de rojo vino a azul. 9. Anote en el cuadro 1 de su formato de informe el volumen final de la bureta con su incertidumbre 10. Repita los pasos 5 al 9 para las alcuotas 2 y 3. 11. 12. 13. 14. 15. Deseche las muestras valoradas y el blanco en el recipiente rotulado desechos de valoracin. Lave los frascos erlenmeyer y la pipeta con agua y jabn, enjuague dos veces con agua destilada. Lo que sobra de incgnita se desecha en el recipiente rotulado desechos de incgnita. Lavar el frasco y devolverlo al asistente en la ventanilla. La disolucin de EDTA que no se utiliz se coloca en el recipiente rotulado desechos de disolucin de EDTA. Enjuague el frasco y colocarlo en el recipiente de desecho de vidrio. Complete el formato de anlisis de incgnita.

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CLCULOS

Calcule la dureza de cada alcuota de la muestra incgnita, segn: Dureza = [EDTA] x VEDTAconsumido x Fc(factor conversin) x Fe(factor estequiomtrico) Vmuestra de agua
( ) mg CaCO3 = ( ) mol EDTA x ( ) ml EDTAdsln x 1000 ml muestra agua x 1 l muestra agua 1 l EDTAdsln ( ) ml muestra agua l de muestra agua 1l EDTAdsln x 1 mol Ca2+ x 1 mol CaCO3 x 100,1 g CaCO3 x 1000 mg 1 mol CaCO3 1g

1000 ml EDTAdsln

1 mol EDTA 1mol Ca2+

a.- Calcule la incertidumbre y el nmero de cifras significativas para una de las alcuotas. b.- Calcule la dureza para las otras dos alcuotas y exprsela segn las cifras significativas e incertidumbres calculadas en el punto anterior. c.- Calcule la dureza promedio del agua y d su resultado de acuerdo con la incertidumbre obtenida en b. d.- Determine el desvo en partes por mil de la dureza de la muestra analizada.

NOTA: Recuerde que no todos los clculos que realiza deben aparecer en su informe. Ver las instrucciones en la seccin de clculos.

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PRCTICA 6 VELOCIDAD DE REACCIN 1. OBJETIVOS

Observar y comprobar el efecto que sobre la velocidad de una reaccin qumica ejercen las variables: a. b. c. d. grado subdivisin concentracin temperatura accin de un acelerador

sobre los factores: a. b. c. frecuencia de colisin energtico orientacin

2. MARCO TERICO La velocidad de reaccin es proporcional al producto de 3 factores: frecuencia de colisiones, factor energtico y factor de direccin u orientacin. Depende de la naturaleza de los reactantes, la temperatura, catalizadores, concentracin, grado de subdivisin y presin. En esta prctica se estudiar: El efecto que produce el grado de subdivisin y la variacin de la concentracin de reactantes en la velocidad de la siguiente reaccin: 6 HCl(ac) + 2 Fe(s) La temperatura en: Mg(s) + H2SO4(ac) La accin cataltica en: 2 H2O2(ac)
MnO 2

2 FeCl3(ac) + 3 H2(g)

MgSO4(ac) + H2(g)

2 H2O( l) + O2(g)

Las tres son reacciones que se producen espontneamente bajo las condiciones del laboratorio. 3. 3.1 CUESTIONARIO PREVIO Explique en trminos de factor frecuencia, factor energtico y factor direccin, cmo afectan la velocidad de una reaccin qumica los siguientes cambios: a) b) c) d) Un aumento de temperatura en una reaccin qumica. Disminuir el grado de subdivisin de un reactante. Un aumento en la concentracin de un reactante. La adicin de un acelerador.

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4.

EQUIPO Y REACTIVOS 8 tubos de ensayo 1 beaker de 250 ml 1 esptula acanalada etiquetas adhesivas (usted trae) 1 probeta de 100 ml 1 hielera 1 gradilla anteojos de seguridad agua destilada 25 ml de cido clorhdrico 3 mol/L 10 ml de cido clorhdrico 0,1 mol/L 3 g de hierro en polvo 15 ml de cido sulfrico 3 mol/L 2 pedacitos de magnesio 1 clavo de hierro 15 ml de perxido de hidrgeno al 15% en agua 0,25 g de MnO2

5. PROCEDIMIENTO Anote la presin y temperatura ambiente. 5.1 ALGUNAS VARIABLES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN

5.1.1 Efecto del grado de subdivisin a. Agregue 2 ml de HCl 3 mol/L a dos tubos de ensayo. b. Al mismo tiempo, agregue a uno de los tubos un clavo de hierro y al otro una punta de esptula de hierro en polvo. c. Observe la diferencia entre ambas pruebas. 5.1.2 Efecto de la concentracin a. Agregue 2 ml de HCl 3 mol/L a un tubo de ensayo y a otro agrguele 2 ml de HCl 0,1 mol/L. b. Al mismo tiempo, aada a ambos tubos una punta de esptula de hierro en polvo. c. Observe la diferencia de ambas pruebas. 5.1.3 Efecto de la temperatura a. En un tubo de ensayo agregue 2 ml de H2SO4 3 mol/L a temperatura ambiente. b. En otro tubo de ensayo agregue 2 ml de H2SO4 3 mol/L del que est fro. Lo encuentra en la hielera pequea que se localiza en la mesa de cemento. c. Aada rpidamente y en forma simultnea una cinta de magnesio a cada uno de los tubos. Agite. d. Observe la diferencia entre ambas pruebas. 5.1.4 Efecto de un acelerador a. Agregue 2 ml de H2O2 al 15% a dos tubos de ensayo. b. c. 5.2 Aada a uno de los tubos una punta de esptula de MnO2 y mantenga el otro tubo de ensayo como referencia, sin agregar ninguna sustancia. Observe la diferencia entre ambas pruebas.

Una vez que haya completado la informacin de los cuadros, deseche los contenidos de los tubos como se indica a continuacin: el tubo que contiene el clavo con HCl 3 mol/l se dispone en el recipiente rotulado desechos de clavo de hierro, el cual tendr un colador para recuperar el clavo. los desechos de todos los tubos que contienen hierro en polvo, se disponen en el recipiente rotulado desechos de hierro en polvo, el cual tendr un medio filtrante para recuperar el hierro. los desechos de los tubos que contiene H2SO4 se disponen en el recipiente rotulado desechos de H2SO4. los desechos de los tubos que contienen H2O2 se disponen en el recipiente, con medio filtrante, rotulado desechos de H2O2

27

5.4 5.5 5.6 5.7 5.8

5.3 Solicite a su profesor(a), las incgnitas para su identificacin. Anote el cdigo de las incgnitas. Se le entregarn dos disoluciones acuosas incgnitas de cido clorhdrico, pero de diferente concentracin, para que mediante pruebas qumicas sencillas identifique cul es la disolucin concentrada y cul la diluida. Mediante una prueba qumica sencilla (de las que acaba de realizar en la prctica) identifique la disolucin diluida o concentrada (su profesor(a) le indicar cul debe identificar). Anote sus observaciones en el cuadro que le corresponda, de los que se encuentran en la seccin de observaciones. Deseche segn la instruccin del punto 5.2. Lave los tubos de ensayo y entrgueselos al Asistente de Laboratorio. Justifique en el informe los resultados de la prctica y de la incgnita, segn las instrucciones, utilizando sus observaciones y los fundamentos qumicos estudiados. Escriba la ecuacin de la reaccin qumica que se da en la identificacin de la incgnita.

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PRCTICA 7 EQUILIBRIO QUMICO HOMOGNEO 1 OBJETIVOS 1.1 1.2 1.3 Comprobar y justificar el efecto de la variacin en la concentracin de los componentes en un sistema en equilibrio. Comprobar y justificar el efecto de la temperatura en el equilibrio qumico Identificar un reactante o un producto incgnita en el equilibrio qumico.

2 2.1

MARCO TERICO EFECTO DE VARIACIONES DE LA CONCENTRACIN SOBRE EL EQUILIBRIO QUMICO

Una reaccin qumica reversible que ocurre a temperatura y presin constante y constituye un sistema cerrado, alcanza el estado de equilibrio cuando la velocidad de la reaccin de formacin de productos es igual a la velocidad de la reaccin de formacin de reactantes. Para una reaccin representada por la ecuacin: T aA+bB P cC+dD donde: A y B son los reactantes C y D son los productos a, b, c y d son los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin balanceada Al alcanzar el estado de equilibrio qumico, existe una relacin constante entre las concentraciones de productos y de reactantes que se define como la constante de equilibrio, Ke y se escribe como: Ke [C]c x [D]d [A]a x [B]b edondonde : [A], [B], [C] y [D] son las concentraciones

de las especies en equilibrio, en mol/L.

El valor de la Ke es tpica de cada sistema qumico y de la temperatura a la cual ocurre. El mbito de las magnitudes es amplio. Hay valores muy pequeos y otros son muy grandes. Y, solamente en el caso donde la magnitud de la Ke es mucho mayor que 1, puede afirmarse que la concentracin de productos es mayor a la de los reactantes. Bajo las condiciones de equilibrio (sistema cerrado a temperatura y presin constante), las concentraciones de las sustancias permanecen constantes. Si el sistema pasa a ser abierto momentneamente, por aumento o disminucin en la concentracin de los componentes, el equilibrio se rompe y al cerrarse de nuevo, se recobra el equilibrio al reaccionar formando productos o reactantes. No cambia el valor de la constante de equilibrio. En sistemas qumicos en equilibrio en donde existe una diferencia de color en los reactantes o productos, es posible estudiar las variaciones en las concentraciones de las especies, con adiciones de pequeas cantidades (para no causar el consumo total de alguno de los componentes) de reactantes o productos gaseosos o en disolucin y observar el cambio total de color que esto causa.

Las variaciones en el color de un sistema se estudia en esta prctica, bajo condiciones ambientales de temperatura y presin, en:

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3 NaSCN(ac) + FeCl3(ac)

3 NaCl(ac) + Fe(SCN)3(ac)

donde: NaSCN(ac) y NaCl(ac) son incoloros FeCl3(ac) es amarillo plidoFe(SCN)3(ac) es rojo vino

Color del sistema en equilibrio naranja rojizo

En esta parte del laboratorio se tomar nota del cambio en el color del sistema al agregar en un caso NaSCN en disolucin acuosa y en otro, NaCl slido. 2.1 EFECTO DE VARIACIONES DE LA TEMPERATURA SOBRE EL EQUILIBRIO QUMICO

Cuando se vara la temperatura de un sistema en estado de equilibrio qumico, se define un nuevo estado de equilibrio, con un valor diferente para la constante de equilibrio. Eact 1 Si el sistema est en equilibrio qumico, entonces M N Eact 2 En este la formacin de productos es un proceso exotrmico y la formacin de reactantes es un proceso endotrmico. El diagrama de Avance de reaccin versus Energa,

E N E R G A (kJ)

Eact 1 M

Eact 2

N AVANCE DE REACCIN

Para cambiar qumicamente de M a N las partculas de M tienen que absorber una cantidad de energa equivalente a Eact 1. Para cambiar qumicamente de N a M, las partculas de N tienen que absorber una cantidad de energa equivalente a Eact2. Al aumentar la temperatura ambas reacciones ocurren a mayor velocidad pero se favorece ms la reaccin endotrmica, pues ms partculas pueden alcanzar o sobrepasar la Eact2, al tener el sistema ms energa. En este ejemplo, en el nuevo estado de equilibrio es mayor la concentracin de reactantes que en el caso original, ya que el nuevo valor de la constante de equilibrio es de una magnitud menor. Si se disminuye la temperatura, tambin ocurren ambas reacciones pero a una menor velocidad y debido al menor contenido de energa del sistema se hace menos probable que las partculas de N adquieran suficiente energa para alcanzar la Eact 2. El resultado neto es que se favorece la formacin de productos pues mayor nmero de partculas de M alcanzan la Eact 1 que es la menor. En el nuevo estado de equilibrio la constante de equilibrio tendr una mayor magnitud. Cmo es la variacin del equilibrio con la temperatura si en un sistema la formacin de productos es un proceso endotrmico? En esta prctica se estudiar el efecto de la temperatura en un sistema cerrado, cuya reaccin qumica es representada por la siguiente ecuacin qumica:

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N2O4(gas)

2 NO2(gas)

H = 58 kJ

donde: N2O4(gas) es incoloro NO2(gas) es caf rojizo

color del sistema en equilibrio naranja rojizo El valor de la constante de equilibrio es Ke = 4,63x10-3. Se observar y anotar el cambio en el color de este sistema al aumentar y disminuir la temperatura, relacionndolo con la formacin de reactantes o productos del sistema al alcanzar un nuevo equilibrio. 3. 3.1 CUESTIONARIO PREVIO Defina los siguientes trminos: Equilibrio qumico Equilibrio homogneo Constante de equilibrio 3.2 Equilibrio dinmico Diferencia entre sistema en equilibrio y cintica qumica

Para un sistema en equilibrio qumico, explique cmo se afecta el equilibrio y la constante de equilibrio qumico cuando se dan los siguientes cambios: 1. variacin en la temperatura en una reaccin endotrmica 2. grado de subdivisin de un reactante 3. la adicin de un catalizador (acelerador o inhibidor) Para la siguiente reaccin qumica que se encuentra en equilibrio, se observa una coloracin celeste:
298 K

3.3

A(ac) + B(ac) (incoloro) (incoloro)

C(ac) + (azul)

D(ac) H > 0 (incoloro)

Prediga y explique el color de la mezcla en el nuevo equilibrio con respecto al equilibrio inicial si se: aade C extrae D aumenta la temperatura 4 EQUIPO Y REACTIVOS 4 tubos de ensayo 1 gradilla cloruro de sodio (slido) y esptula disolucin de cloruro de hierro (III) al 5 % disolucin saturada de tiocianato de sodio 1 beaker de 600 ml con 400 ml de agua destilada 1 Agitador de vidrio 5 5.1 PROCEDIMIENTO EFECTO DE LA CONCENTRACIN EN UN SISTEMA QUMICO EN EQUILIBRIO. a) b) Observe y anote la coloracin de los compuestos qumicos que intervienen en el equilibrio y que se muestran en la mesa del profesor (cuadro 1). SU PROFESOR(A) preparar para todo el grupo el sistema en equilibrio, de la siguiente forma: al beaker de 600 ml con 400 ml de agua destilada se adicionan de 10 a 12 GOTAS DE LA DISOLUCIN DE FeCl3 y de 5 a 7 GOTAS DE LA DISOLUCIN DE NaSCN. Se agita bien hasta lograr una coloracin amarillo-naranja. Si la coloracin del sistema en equilibrio es de un rojo demasiado intenso, se aade agua destilada. 3 erlenmeyers cerrados con mezcla gaseosa de NO2(g), N2O4(g) Beaker con agua hirviendo Beaker con agua, hielo y sal Beaker con agua a temperatura ambiente Termmetros en cada recipiente

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c) d)

e) f) g)

Lleve a su profesor(a) 3 tubos de ensayo secos y limpios. Agregue 3 ml de la disolucin con el sistema en equilibrio en cada tubo de ensayo. Enumere los tres tubos de ensayo, colquelos en una gradilla y agrguele a cada uno lo siguiente: al tubo 1: nada, se utiliza como referencia. al tubo 2: 4 a 5 gotas de la disolucin de NaSCN al tubo 3: una punta de esptula de NaCl Agtelos y observe lo que ocurre en cada uno de los tubos 2 y 3, comparndolos con el de referencia (tubo 1). Anote sus observaciones en el cuadro 2. Reserve el tubo con el sistema en equilibrio usado como referencia para la parte 5.3 Deseche el contenido de todos los tubos en que se realizaron las pruebas al sistema en equilibrio, en el recipiente rotulado desechos de las pruebas de la mezcla en equilibrio. Lvelos y devulvalos al asistente en la ventanilla.

5.2

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN EL EQUILIBRIO QUMICO (DEMOSTRATIVO).

En la mesa de cemento encontrar preparado lo siguiente: a. b. c. d. e. un erlenmeyer con mezcla gaseosa de NO2/N2O4 en el beaker que tiene agua hirviendo. un erlenmeyer con mezcla gaseosa de NO2/N2O4 en el beaker que tiene agua hielo y sal. un erlenmeyer con mezcla gaseosa de NO2/N2O4 en el beaker que tiene agua a temperatura ambiente. Esta es la referencia. Anote en el cuadro 3 la temperatura que marca cada uno de los termmetros. Observe y anote en el cuadro 3 la variacin del color respecto de la referencia, en los recipientes al variar la temperatura.

5.3

INCGNITA
a) b) c) d)

e)

Solicite a su profesor(a) la incgnita y otros 3 ml del sistema en equilibrio. Realice una prueba qumica sencilla que le permita identificar si la incgnita es un reactante o un producto del sistema en equilibrio. Anote sus observaciones en el cuadro 2. Deseche el contenido de los tubos con la disolucin acuosa del sistema en equilibrio usado como referencia, el sobrante de la incgnita y el que se us para la prueba, en el recipiente rotulado desechos de las pruebas de la mezcla en equilibrio. Luego lvelos y devulvalos al asistente en la ventanilla. Complete el formato de informe.

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PRCTICA 8 EQUILIBRIO QUMICO HETEROGNEO 1 OBJETIVOS 1.1 1.2 1.3 2 Comprobar experimentalmente el efecto de la concentracin de los iones en el equilibrio de solubilidad. Relacionar la magnitud del producto inico (PI) con la constante de equilibrio de solubilidad (Kps ) para explicar la formacin o no de un precipitado. Explicar el efecto del in comn en la solubilidad de una sustancia inica.

MARCO TERICO

2.1 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD Un slido A en contacto con una disolucin acuosa saturada en A constituye un equilibrio de solubilidad. Para un slido inico cualquiera como el M2Z3 en equilibrio qumico con su disolucin acuosa saturada: M2Z3(s) + la constante de equilibrio ser Ke = [M3+]2 x [Z2-]3 [M2Z3][ H2O ] en donde: [M3+], [Z2-] y [M2Z3] son las concentraciones en mol/L H2O (l) 2 M 3+(ac) + 3 Z 2-(ac)

Pero la concentracin en mole por litro de un slido o lquido puro es constante, como en el caso de H2O. Si aumentan o disminuyen sus moles, proporcionalmente aumenta o disminuye su volumen. Por ello es que se define un tipo diferente de constante de equilibrio denominada constante del producto de solubilidad, Kps ,tal que: Kps = Ke x [M2Z3] x [ H2O ], entonces, Kps = [M3+]2 x [Z2-]3

Como en todos los casos de sistemas en equilibrio qumico, el valor de la constante de equilibrio y por lo tanto la constante del producto de solubilidad, es tpica de cada sistema qumico, a una temperatura y presin determinadas. En manuales y textos hay valores de constantes del producto de solubilidad, Kps, de algunos sistemas bajo diferentes condiciones de temperatura. Cmo se obtiene un sistema de este tipo? Existen diversas formas que a continuacin se indican: 1. 2. Agregando mayor cantidad de soluto de la que el volumen de disolvente puede disolver a cierta temperatura (ms de lo que indica la solubilidad). Cuando a una disolucin saturada se le adiciona, a) una cantidad extra de soluto. b) otra disolucin, que contiene un in comn. Al ocurrir una reaccin qumica, se genera una o ms sales poco solubles (valor de Kps pequeo), en mayor cantidad de la que puede disolverse en el medio de reaccin (PI > Kps).

3.

En esta prctica se analizarn las situaciones descritas en los puntos 1, 2b y 3 arriba mencionados, de acuerdo con:

33

CASO 1: La comprobacin de este primer caso se har al preparar una disolucin de hidrxido de calcio, Ca(OH)2, en agua. Se emplear una cantidad mucho mayor del soluto que la necesaria para obtener una disolucin saturada en equilibrio con sus iones, representada por la ecuacin: Ca(OH)2(s) Ca2+(ac) + 2 OH1-(ac)

CASO 2: En este caso se comprobar el efecto del in comn, partiendo del caso 1, en que se prepar la disolucin saturada de hidrxido de calcio. Ca(OH)2(s) Ca2+(ac) + 2 OH1-(ac)

Para poder observar la evidencia fsica del efecto de in comn, la disolucin saturada debe filtrarse para separar el exceso de Ca(OH)2(s) y recolectar el lquido supernatante en un recipiente completamente seco, para que no se diluya (mantenga la saturacin). Este filtrado constituye la disolucin acuosa saturada de Ca(OH)2 que contiene iones Ca2+ y OH1- en una concentracin fija y determinada por el valor de la constante del producto de solubilidad (Kps) del Ca(OH)2 a la temperatura del laboratorio. Si a este sistema se le agrega una disolucin acuosa diluida de NaOH Na OH(s) Na+(ac) + OH1-(ac)

en el medio aumenta la concentracin de iones OH1- (comn a ambas sustancias ) y se supera la concentracin de equilibrio de este in, por lo que el sistema se desplaza hacia reactantes para recuperar el equilibrio y mantener el valor de Kps. Esto hace que disminuya la solubilidad del Ca(OH)2, observndose la aparicin de una turbidez, que indica la presencia de Ca(OH)2 slido. La cantidad de Ca(OH)2 slido que se forma depende de la concentracin del in comn adicionada. En el lquido supernatante la concentracin de iones Ca2+(ac) ahora es menor y la de OH1-(ac) es mayor, que al inicio. Siempre se cumple que Kps = [OH1-]2 x [Ca2+], su valor no cambia al cambiar la concentracin de los iones, ya que solo depende de la temperatura.

CASO 3: Este caso se comprueba al hacer reaccionar disoluciones acuosas de sulfato de sodio y de nitrato de plata de diferente concentracin, segn: Na2SO4 (ac) + 2 AgNO3 (ac) Ag2SO4(S) + 2 NaNO3(ac) en donde: Na2SO4, NaNO3 y AgNO3 en disolucin acuosa son incoloros Ag2SO4 es slido blanco

si al realizar la mezcla de reaccin se forma un slido insoluble que se separa del lquido supernatante, depositndose por gravedad, en el fondo del recipiente se le llama precipitado. Es por ello que a los equilibrios de solubilidad se les denomina "equilibrios de precipitacin". Un caso particular y muy comn de equilibrio de solubilidad o de "precipitacin" se presenta cuando el soluto es de carcter inico y se emplea agua como disolvente. En este caso la ecuacin del equilibrio de precipitacin es Ag2SO4(S) 2 Ag+(ac) + SO4 2-(ac)

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La expresin de Kps sera

Kps = [Ag+]2 * [SO4 2-]

Experimentalmente la ocurrencia de la precipitacin puede explicarse calculando el "producto inico", PI. Se utiliza la misma expresin de la Kps, sustituyendo en la expresin las concentraciones de equilibrio por las concentraciones iniciales de los iones en las disoluciones acuosas, usadas para realizar la mezcla. Las concentraciones iniciales de cada disolucin a ser mezclada se determinan de la ecuacin de disociacin: Concentracin inicial Concentracin inicial Na2SO4 (ac) 0,02 AgNO3 (ac) 0,002 2 Na+(ac) + (2*0,02) SO4 2-(ac) 0,02

Ag+(ac) + NO3 1-(ac) 0,002 0,002

Como se mezclan volmenes iguales de las disoluciones, entonces la concentracin de cada especie se reduce a la mitad, por lo que para efectuar el clculo debe dividirse entre dos cada concentracin. De esta forma el clculo de PI del ejemplo que estamos trabajando sera PI = [Ag+]2 inicial * [SO4 2-] inicial = (0,002/2)2 * (0,02/2) Si el resultado es A.- PI mayor que el valor de la Kps entonces se observar la formacin de un precipitado, porque la disolucin estar instantneamente sobresaturada y el sistema recupera el equilibrio precipitando el slido, lo que da lugar a la formacin del precipitado. B.PI menor o igual a la Kps no se formar precipitado puesto que se tendr una disolucin insaturada o saturada, respectivamente. En el caso de la disolucin insaturada la concentracin de los iones del producto formado no alcanzan las concentraciones de equilibrio y en disolucin saturada las concentraciones de los iones del producto formado son iguales a las de equilibrio.

3. 3.1

CUESTIONARIO PREVIO Defina los siguientes trminos: a. Precipitacin b. Equilibrio de Solubilidad c. Efecto de in comn d. e. f. Disolucin saturada Producto inico Lquido supernatante

3.2

Para un sistema heterogneo en equilibrio qumico, explique cmo se afecta el equilibrio y la constante de equlibrio (Kps) cuando se vara la temperatura del sistema? Para las siguientes sustancias: Ca(OH)2 y NaOH escriba la ecuacin del proceso de disociacin de cada una de ellas en agua. Para el Ca(OH)2 escriba la expresin de Kps y busque su valor numrico a 25 C. Utilizando la informacin del caso 3 del marco terico, complete en el formato de informe, en la seccin de discusin: 3.4.1 la ecuacin de la reaccin entre Na2SO4(ac) y AgNO3 (ac) 3.4.2 identifique el slido poco soluble, escriba la ecuacin que representa el equilibrio de solubilidad de esa sal, as como la expresin y el valor de su Kps. 3.4.3 calcule las concentraciones iniciales de Na2SO4(ac) y AgNO3 (ac) de acuerdo a la informacin del procedimiento en la parte 5.1 Con base en la informacin de concentraciones iniciales y la expresin de Kps del slido poco soluble, calcule el producto inico para cada mezcla. Complete el cuadro en el formato de informe, en la seccin de discusin, parte 5.1 con estos resultados.

3.3

3.4

3.5

35

3.6 Explique cmo se afecta la solubilidad de una sustancia, cuando a una disolucin saturada de sta, se le agrega una disolucin que contiene en comn uno de sus iones? 3.6 Explique por qu es necesario efectuar la prueba descrita en 3.5 en un tubo de ensayo seco?

EQUIPO Y REACTIVOS 5 tubos de ensayo (3 deben estar SECOS) 1 beaker de 400 ml 1 gradilla 1 agitador magntico 1 embudo de espiga corta seco 1 papel de filtro 1 esptula tringulo de asbesto, soporte, anillo 0,5 g de hidrxido de calcio slido disol. acuosa de hidrxido de sodio 6 mol/l disol. acuosa de nitrato de plata 0,002 mol/l disolucin acuosa de de nitrato de plata 0,05 mol/l disolucin acuosa de sulfato de sodio 0,02 mol/l disol. acuosa de sulfato de sodio 0,06 mol/l Etiquetas (traerlas)

5 5.1

PROCEDIMIENTO EQUILIBRIO DE PRECIPITACIN a.b.Etiquete 4 tubos de ensayo como mezcla A, mezcla B, mezcla C y mezcla D. Para efectuar cada una de las mezclas, agregue al tubo de ensayo 1 ml de cada una de las disoluciones acuosas tal como se define en el siguiente cuadro:

CUADRO 1. CONCENTRACIONES PARA LAS MEZCLAS DE PRUEBA DE PRODUCTO INICO MEZCLA A B C D c.d.CONCENTRACION DE AgNO3 Na2SO4 0,002 0,02 0,05 0,02 0,002 0,06 0,05 0,06

Agite, deje en reposo, observe y anote en el cuadro 1 las caractersticas fsicas de las disoluciones empleadas y las mezclas preparadas. Disponga el contenido de los tubos de ensayo en el recipiente rotulado desechos de precipitacin, el cual tendr un medio filtrante. Lave los tubos y devulvalos a la ventanilla.

5.2.

EFECTO DEL IN COMN a. En la mesa de cemento se preparar la disolucin saturada de Ca(OH)2 para todo el grupo. a.1- Para prepararla se determina la masa de aproximadamente 0,7 g de Ca(OH)2 en un beaker de 100 ml y se agregan 100 ml de agua destilada. Se agita vigorosamente con agitador magntico. a.2- La mezcla anterior se filtra y el filtrado se recibe en un recipiente completamente SECO. Este es el sistema en equilibrio, una disolucin acuosa saturada de Ca(OH)2 en equilibrio con sus iones. Anote en el cuadro 2 las caractersticas fsicas de este sistema. Numere tres tubos de ensayo SECOS y agregue a cada uno 2 ml del sistema en equilibrio preparado en a.2 el tubo 1 ser la referencia (NO agregar nada y utilizarla como comparacin al efectuar las pruebas) al tubo 2 agregue lentamente una disolucin acuosa de hidrxido de sodio 6 mol/l hasta que note un cambio visible. Observe y anote las caractersticas fsicas en el cuadro 2.

b.

36

c.

Los tubos que contienen la disolucin acuosa Ca(OH)2, incluida la incgnita, se disponen en el recipiente rotulado desechos de la prueba de in comn. Lave los tubos y devulvalo a la ventanilla.

5.3.

INCGNITA a. Solicite la incgnita a su profesor. Esta incgnita es una disolucin acuosa de de nitrato de plata con una de estas dos concentraciones: 0,015 mol/l o 0,15 mol/l. b. Con base en lo realizado en la prctica efecte una prueba qumica que le permita identificar su incgnita. c. Complete la informacin del cuadro 1. d. Identifique si su incgnita es disolucin acuosa de nitrato de plata con concentracin 0,15 mol/l o disolucin acuosa de nitrato de plata con concentracin 0,015 mol/l. e. Calcule el producto inico. f. Explique con base en las observaciones, los conceptos tericos anteriores y los clculos de producto inico (PI), la identificacin de su incgnita.

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PRCTICA 9 INDICADORES CIDO BASE 1. OBJETIVOS 1.1 1.2 1.3 2. Utilizar diferentes indicadores cido-base para familiarizarse con el viraje de color y el mbito de pH que este cambio determina. Emplear el color de algunas disoluciones de indicadores cido-base, en la determinacin de la acidez o basicidad de una disolucin acuosa. Determinar el pH aproximado y clasifique como cida, bsica o neutra, una disolucin acuosa incgnita.

MARCO TERICO

Las disoluciones acuosas de las sustancias pueden ser cidas, bsicas o neutras. Esto est determinado por la relacin de las concentraciones de los iones hidronio (H3O1+) y los iones hidroxilo (OH1-) en un medio acuoso. El agua es una sustancia neutra a cualquier temperatura, ([H3O1+] = [OH1-]) y establece un equilibrio qumico: H20(l) + H20(l) H3O1+(ac) + OH1 (ac) con una Kw = [H3O+][OH]=1014
-

Esto indica que el agua est disociada en una pequea extensin en iones OH y H3O+, con valores de ionizacin Ka = Kb = 1,82x10-16 a 25 C. Si se dan variaciones en la concentracin de iones hidronio ([H3O1+]) o de iones hidroxilo ([OH1-]) se determina la acidez de una disolucin y para medirla se usa el valor pH o potencial de hidrgeno. El pH indica la concentracin de iones hidronio [H3O+] presentes en determinadas sustancias. La sigla significa "potencial de hidrgeno" (pondus Hydrogenii o potentia Hydrogenii; del latn pondus = peso; potentia = potencia; hydrogenium = hidrgeno). Este trmino fue acuado por el qumico dans Srensen, quien lo defini como el logaritmo negativo de base 10 de la actividad de los iones hidrgeno. Esto es: pH = - log [H3O1+] Desde entonces, el trmino "pH" se ha utilizado universalmente por lo prctico que resulta para evitar el manejo de cifras largas y complejas. En disoluciones diluidas, en lugar de utilizar la actividad del ion hidrgeno, se le puede aproximar empleando la concentracin molar del ion hidrgeno. Por lo tanto, se crea una escala de pH con log Kw = log [H3O+] + log [OH] 14 = log [H3O+] + log [OH] 14 = log [H3O+] log [OH] pH + pOH = 14 Por lo que se puede relacionar directamente el valor del pH con el del pOH, 14 pH = pOH Si en el medio acuoso la concentracin de 1. 2. 3. iones hidronio es mayor de la de iones hidroxilo ([H3O1+] > [OH1-]), la disolucin es cida, pH < 7 ambos iones es igual ([H3O1+] = [OH1-]), la disolucin es neutra, pH = 7 iones hidronio es menor de la de iones hidroxilo ([H3O1+] < [OH1-]), la disolucin es bsica, pH > 7

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INDICADORES CIDO-BASE Cuando se quiere determinar el pH de la disolucin se usa un potencimetro (medidor de pH o como se le conoce comnmente pHmetro), una mezcla de indicadores cido-base (indicador universal) o se utilizan varios indicadores para obtener un mbito aproximado de pH. Los indicadores cido-base son cidos y bases orgnicas o sus sales, con numerosos dobles enlaces en su estructura como se observa en los ejemplos siguientes:

Azul de Timol

Rojo de metilo

Los indicadores cido-base son sustancias que presentan un color diferente segn la acidez del medio. Si por ejemplo el indicador fuese un cido (HIndic), con el agua ocurre: HIndic (ac)+ H2O(l) color A y H3O1+(ac)+ Indic1-(ac) color B Ka = [H3O1+] x [Indic1-] [HIndic]

Dependiendo de la concentracin de H3O1+ en el medio, en el equilibrio existir mayor o menor concentracin de HIndic (color A) o de Indic1- (color B). Cul color del indicador es el que se observa? Siempre habr de las dos especies pero si: [HIndic]/[Indic1-] > 10 se ver el color A y si [Indic1-]/[ HIndic] > 10 se ver el color B. Existe un mbito de pH en donde se obtiene una mezcla variable de los colores A y B. Por ejemplo si se tiene como indicador el anaranjado de metilo (C14H15SN3O3), con las siguientes caractersticas
INDICADOR Anaranjado de metilo ZONA DE VIRAJE DE pH 3,1 4, 4 CAMBIO DE COLOR rojo amarillo

Al agregarlo a una disolucin acuosa, si el color es:

39

a.- rojo, indica que el pH del medio es 3,1 o menor ( pH 3,1) b.- amarillo, indica que el pH es 4,4 o mayor (pH 4,4). c.- en diferentes tonalidades de anaranjado (como resultado de la mezcla del rojo y el amarillo), indica que el pH se encuentra entre 3,1 y 4,4. Dependiendo de estos colores y el valor de pH asociado se podra clasificar la disolucin. Se clasificara como cida, con los colores rojo ( pH 3,1) o anaranjado (pH entre 3,1 y 4,4), pero si el color es amarillo (pH 4,4) no se puede determinar que la disolucin sea cida, bsica o neutra. Por esta razn es que con un solo indicador no siempre se puede hacer la clasificacin, por lo que se hace necesario emplear varios de ellos para obtener un intervalo pequeo de pH y hacer una clasificacin adecuada. Por ejemplo al utilizar dos indicadores: azul de timol y anaranjado de metilo con una disolucin acuosa, el azul de timol provoca un color amarillo y el anaranjado de metilo es rojo con la muestra. Estudiando los mbitos de pH a los cuales cambian los indicadores se encuentra que el azul de timol es amarillo a pH mayor o igual de 2,8 y el anaranjado de metilo es rojo a pH menor o igual de 3,1. Con esto se deduce entonces que la disolucin de prueba tiene un pH entre 2,8 y 3,1. Este mbito puede ser ms pequeo o ms grande, dependiendo del nmero y tipo de indicadores empleados. En esta prctica se comprobar experimentalmente el carcter cido, bsico o neutro de 5 disoluciones acuosas, as como del agua, empleando varios indicadores cido-base. Las disoluciones acuosas de sales pueden ser cidas o bsicas debido a que alguno de los iones procedentes de la sal por disociacin, reacciona con el agua, o bien ser neutras si no hay reaccin con el agua. De esta forma solamente se hidrolizarn los aniones procedentes de cido dbil o los cationes procedentes de base dbil. Segn Brnsted Lowry, los iones producidos en la disociacin son capaces de transferir iones hidronio al agua, o tambin recibirlos de ella, lo que se denomina hidrlisis (deriva de dos palabras griegas, por un lado, hidro, que significa agua, y por otro lado lisis, que significa rotura). Cualitativamente, a concentacin y temperatura constante, la hidrlisis se mide por medio de la constante de equilibrio para la reaccin de hidrlisis correspondiente, Ka o Kb, llamadas constante de acidez o basicidad, donde Ka, es la constante de hidrlisis cida del catin y Kb, es la constante de hidrlisis bsica en el caso del anin. De esta forma, sin hacer clculos o mediciones, puede estimarse si una disolucin de una sustancia es cida, bsica o neutra, considerando lo siguiente: 1. Escribir las ecuaciones de disociacin de la sal. 2. Escribir las ecuaciones de hidrlisis para el anin y el catin. 3. Indicar los valores de las constantes de acidez (Ka) o basicidad (Kb) para cada reaccin de hidrlisis. 4. Comparar los valores de las constantes de acidez y basicidad (Ka y Kb) con la del agua. 4.1- Si su magnitud no es mayor que la del agua en al menos dos rdenes de magnitud (10-13 o menores), suponer que la concentracin de iones hidronio e hidroxilo es muy cercana a la de un medio neutro (pH = 7). 4.2- Si solo la magnitud de Ka o Kb es mayor que la del agua, entonces 4.2.1- Cuanto mayor sea el valor de la constante de acidez (Ka) del catin, indica que la concentracin de iones hidronio ([H3O1+]) en el equilibrio es mayor, siendo el pH < 7 y la disolucin de la sal ser cida. 4.2.2Cuanto mayor sea el valor de la Kb, mayor es la concentracin de iones hidroxilo ([OH1 ]), siendo el pH > 7. En este caso la disolucin de la sal es bsica.
-

40

4.3- Si ambas magnitudes de Ka y Kb son mayores que la del agua, se comparan entre s de tal manera que: Si Ka > Kb, los cationes se hidrolizan ms que los aniones, siendo el pH < 7. La disolucin de la sal ser cida. Si Kb > Ka, los aniones se hidrolizan ms que los cationes, siendo el pH > 7. En este caso la disolucin de la sal es bsica. Si Ka Kb, ambos iones se encontrarn hidrolizados en proporciones similares, siendo el pH en este caso pH=7, dicindose que la disolucin es neutra. En esta prctica se clasificarn 5 disoluciones acuosas cuyos solutos son: H2SO4, KOH, NaCl, H3CCOONa y NH4Cl, as como del agua, empleando 4 indicadores para establecer el menor intervalo posible de pH, justificando el valor de pH y la clasificacin obtenida con la informacin de las ecuaciones de disociacin, ionizacin y de hidrlisis con sus respectivas constantes que se muestran en el cuadro 1.

3. 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5

CUESTIONARIO PREVIO Anote el mbito de pH y el cambio de color para cada uno de los siguientes indicadores: azul de bromotimol, rojo de metilo, azul de timol y timolftalena. De qu est formado el papel pH? Cul es su funcin? Defina hidrlisis por sales. Qu efecto tiene la hidrlisis por sales en el pH de una disolucin acuosa? Comente la validez de la afirmacin: "Con un indicador cido-base siempre es posible saber si una disolucin es cida o bsica. Para las siguientes sales, escriba la ecuacin de disociacin y de hidrlisis correspondientes: nitrato de sodio, cloruro de hierro (III), bromuro de potasio y para cada una indique si la disolucin es cida, bsica o neutra. Justifique cada caso. Qu es un medidor de pH conocido mas comnmente como pHmetro y cmo funciona?

3.6

EQUIPO Y REACTIVOS Gotero 2 gradilla para tubos de ensayo 24 tubos de ensayo etiquetas adhesivas (traerlas) agua destilada azul de timol 0,1% m/v timolftalena 0,1% m/v azul de bromotimol al 0,1% m/v rojo de metilo 0,1% m/v KOH 0,5 molar NaCl 0,5 molar H3CCOONa 0,5 molar NH4Cl 0,5 molar H2SO4 0,5 molar

5. 5.1

PROCEDIMIENTO Pruebas con los indicadores a) b) Enjuague (solo agua) todos los tubos de ensayo que vaya a utilizar. Numere 4 tubos de ensayo y agregue a cada uno aproximadamente 1 ml de la disolucin de cido sulfrico o ascrbico 0,5 mol/l.

41

c)

Agregue al primer tubo de ensayo 2 gotas de azul de timol, al segundo 2 gotas de rojo de metilo el tercero 2 gotas de azul de bromotimol y al cuarto 2 gotas de timolftalena. Observe la coloracin adquirida y anote sus observaciones en el cuadro 1 del informe. Repita el procedimiento 5.1a y 5.1b para cada una de las siguientes disoluciones acuosas: KOH (hidrxido de potasio), NaCl (cloruro de sodio), H3CCOONa (etanoato de sodio), NH4Cl (cloruro de amonio) y agua destilada. Observe y anote sus observaciones en el cuadro 1. Los contenidos de los tubos de ensayo de todas las pruebas, se desechan en el recipiente rotulado desechos de pruebas con indicadores. Lavar los tubos de ensayo solo con agua y devolver a la ventanilla.

d)

e)
f)

4.2 Incgnita Una vez que complet la informacin de los cuadros y devolvi los tubos limpios, solicite a su profesor(a) una muestra incgnita. Esta incgnita es una de las sustancias trabajadas en la prctica, excepto agua. a. b. c. d. e. f. g. Con base en el procedimiento de la prctica y utilizando los indicadores que se encuentran en su mesa de trabajo (no usar ms de 4 ni los mismos que se usaron en la prctica), determine a la incgnita, el mbito de pH ms pequeo posible. Complete el cuadro 2 con la informacin solicitada. Indique el cdigo de la incgnita en el ttulo del cuadro. Complete el cuadro 4 con la informacin solicitada. Complete en el cuadro 5 la informacin referente a su incgnita. Con la informacin del cuadro 5, identifique la incgnita. Antelo en el espacio correspondiente Los contenidos de los tubos de ensayo de todas las pruebas, se desechan en el recipiente rotulado desechos de pruebas con indicadores. Lavar los tubos de ensayo solo con agua y devolver a la ventanilla.

42

Cuadro 1.

ACIDEZ Y BASICIDAD DE ALGUNAS DISOLUCIONES ACUOSAS CONSTANTE DE ACIDEZ O BASICIDAD A 25 C Ka = 1,58 x 105 Kb 5,05 Ka = Kb = 1,82x10-16 RESPECTO DE Ka-Kb DEL AGUA ESTA TIENE UNA o Ka mucho mayor Kb mucho mayor EL MEDIO ES cido Bsico Neutro

ECUACIONES DE IONIZACIN H2SO4(l) + H2O(l) KOH(ac) + H2O(l) H2O(l) + H2O(l) H3O+ (ac) + HSO1-4(ac) K+ (ac) + OH- (ac) H3O+ (ac) + OH- (ac)

Cuadro 2. ACIDEZ Y BASICIDAD DE DISOLUCIONES ACUOSAS DE SALES ECUACIONES DISOCIACIN Na1+ Cl1-(s) Na1+(ac) +Cl1-(ac) Na1+(ac) + 2 H2O(l) Cl1-(ac) + H2O(l) H3C2O2Na(s) H3C2O21-(ac) + Na1+(ac) Na1+(ac) + 2 H2O(l) H3C2O21-(ac) + H2O(l) NH4Cl(s) NH41+(ac) +Cl1-(ac) NH41+(ac) + H2O(l) Cl1-(ac) + H2O(l) HIDRLISIS H3O1+(ac)+ NaOH(ac) OH1-(ac) + HCl(ac)l H3O1+(ac)+ NaOH(ac) H3C2O2H(ac) + OH1-(ac) H3O1+(ac)+ NH3(ac) OH1-(ac) + HCl(ac)l CONSTANTE DE ACIDEZ O BASICIDAD A 25 C Ka = 1,99x10-15 Kb = 6,33x10-16 Ka = 1,99x10-15 Kb = 5,5x10-10 Ka = 5,7x10-10 Kb = 6,33x10-16 RESPECTO DE Ka-Kb DEL AGUA ESTA TIENE UNA Ka o Kb semejante semejante semejante mayor mayor semejante cido bsico neutro EL MEDIO ES

43

INDICADORES CIDO-BASE Los indicadores cidobase se comportan como cidos o bases, ya sea en agua o en otros disolventes. El equilibrio que se establece puede representarse como Ejemplo de un indicador que se comporta como un cido H2O(l) + HIn(ac) Color A H3O+ (ac) + In (ac) Color B

Ejemplo de un indicador que se comporta como una base H2O(l) + In(ac) Color B OH-(ac) + HIn+(ac) Color A

La relacin de concentracin de HIn y In- o de HIn+, vara en funcin del pH , sin embargo el ojo humano no puede detectar todos los cambios de color que se dan a diferentes concentraciones del indicador en la disolucin, Ejemplo de algunos indicadores de uso ms comn en el laboratorio.
INDICADOR Verde de malaquita Verde brillante Eosina amarillenta Eritrosina B Verde de metilo Violeta de metilo Rojo de cresol Violeta cristal Azul de timol Eosina azulad 2-4 dinitrofenol Azul de bromofenol Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol 2-5 dinitrofenol Rojo de metilo Rojo de clorofenol Tornasol Rojo de bromofenol Azul de bromoxilenol Alizarina Azul de bromotimol Rojo de fenol Rojo neutro Rojo de cresol Prpura de m-cresol Azul de timol Fenolftalena Timolftalena Azul lcali Amarillo de alizarina ndigo de carmn Amarillo de titanio ZONA DE VIRAJE DE pH 0,0 2,0 0,0 2,6 0,0 3,0 0,0 3,6 0,1 2,3 0,1 2,7 0,2 1,8 0,8 2,6 1,2 - 2,8 1,4 2,4 2,8 4,7 3,0 4,6 3,0 5,2 3,1 4, 4 3,8 - 5,4 4,0 5,8 4,4 6,2 4,8 6,4 5,0 8,0 5,2 6,8 5,7- 7,5 5,8 7,2 6,0 7,6 6,2 8,2 6,8 8,0 7,0 8,8 7,4 9,0 8,0 9,6 8,2 9,8 9,3 - 10,5 9,4 14,0 10,0 12,1 11,5 13,0 12,0 13,0 CAMBIO DE COLOR amarillo - verde azulado amarillo - verde amarillo fluorescente verde amarillo rojo amarillo azul amarillo violeta rojo amarillo amarillo violeta azul rojo amarillo incolora fluorescente rosa incolora amarillo amarillo azul violeta azul anaranjado amarillo rojo amarillo amarillo azul incolora amarillo rojo amarillo amarillo prpura rojo azul anaranj.amarillo prpura amarillo azul amarillo violeta amarillo azul amarillo rojo violeta azul rojizo- anaranjado naranja prpura amarillo prpura amarillo azul incolora rojo violeta incolora azul violeta rosa amarillo violeta azul amarillo amarillo rojo

44

PRCTICA 10 DISOLUCIONES REGULADORAS ACCIN REGULADORA EFECTO DE LA CONCENTRACIN EN LA CAPACIDAD REGULADORA 1. OBJETIVOS 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 2 Comprobar la accin reguladora de pH de una disolucin acuosa de fosfatos. Comparar el comportamiento del agua y de la disolucin acuosa de fosfatos al adicionar pequeas cantidades de cidos o bases. Comprobar cualitativamente el efecto de la concentracin en una disolucin acuosa de fosfatos para regular el pH. Explicar el efecto de la concentracin en la capacidad reguladora de una disolucin acuosa de fosfatos De entre dos disoluciones incgnitas, identifique cul presenta mayor capacidad de regular el pH Identificar por medio de su accin reguladora, cul es disolucin presenta accin reguladora.

MARCO TERICO

Las disoluciones reguladoras son de gran importancia qumica. Se definen como disoluciones formadas por un par conjugado, un cido y su base conjugada o una base y su cido conjugado, por lo que no reaccionan entre s. Poseen la propiedad de resistir a las variaciones de pH dentro de ciertos lmites, ya sea por la dilucin o por la adicin de pequeas cantidades de cidos o bases fuerte. Una disolucin de este tipo contiene un componente cido que reaccione con las bases agregadas externamente y al mismo tiempo un componente bsico que reaccione con los cidos agregados externamente. 2.1 ACCIN REGULADORA DE pH

Se dice que una disolucin presenta accin reguladora de 1pH si se opone a la modificacin de su concentracin de in hidronio (H3O1+) o de in hidroxilo (OH ), al agregar pequeas cantidades de cido o base. Para comprobar la accin reguladora, en esta prctica usted utilizar una disolucin reguladora de pH que contiene igual concentracin del KNaHPO4, como la forma bsica del equilibrio (base conjugada) y de la forma cida KH2PO4, como lo indica la ecuacin: H2PO1-4 (ac) + H2O(l) forma cida H3O1+(ac) + HPO2-4 (ac) forma bsica

este sistema en equilibrio define una constante Ka [H3O ] x [HPO4 ] Ka = [H2PO4 ] 45

11+ 2-

= 6,2x10

-8

Si existen todos los componentes del sistema el pH del medio es aproximado a -log Ka. Este equilibrio se perturba por la adicin de disoluciones cidas o bsicas: Caso A Al agregar una disolucin bsica como el NaOH (ac) ocurre: H2PO41- (ac) + NaOH (ac) forma cida (agregado) HPO4 2-(ac) + H2O (l) + Na1+ (ac) forma bsica

Al variar las concentraciones de H2PO41- y HPO42- se rompe el equilibrio. Hay ms de HPO42- y menos de H2PO41-, esto es: Ka [H3O1+] x [HPO2-4] [H2PO41-]
2-

el sistema reacciona para disminuir algo la [HPO 4] por lo que ocurre: HPO4
2-

(ac)

+ H3O

1+ (ac)

H2PO

14(ac)

+ H2O(l)

hasta recuperar de nuevo el equilibrio. Como en el proceso se gasta H3O1+, en el nuevo equilibrio habr una menor [H3O1+] que en el equilibrio original. Sin embargo para efectos prcticos, se considera que esta nueva concentracin de [H3O1+] no vara bruscamente el pH de la disolucin, ya que previamente existe una alta concentracin del par conjugado y la perturbacin es pequea. Para considerar que una disolucin tiene accin reguladora, la variacin del pH inicial respecto del pH final (intervalo de pH), no debe exceder una unidad de pH Caso B Al agregar una disolucin cida como el HCl(ac) ocurre: HPO42 (ac) + HCl(ac) forma bsica (agregado)
21-

H2PO4 (ac) + Cl forma cida

1-

1(ac)

Al variar las concentraciones de HPO4 y H2PO4 se rompe el equilibrio. Hay ms de H2PO4 y 2menos de HPO4 , esto es: [H3O1+ ] x [HPO42-] Ka [H2PO41-] el sistema reacciona para disminuir algo la [H2PO4 ] por lo que ocurre: H2PO1-4
(ac) 1-

1-

+ H2O(l)

H3O1+ (ac) + HPO2-4

(ac)

46

hasta recuperar de nuevo el equilibrio. Como en el proceso se forma H3O1+, en el nuevo equilibrio habr una mayor [H3O1+] que en el equilibrio original, pero no lo suficiente como para provocar variaciones bruscas en el pH de la disolucin, pues previamente existe una alta concentracin del par conjugado y la perturbacin es pequea. Para considerar que una disolucin tiene accin reguladora, la variacin del pH inicial respecto del pH final (intervalo de pH), no debe exceder una unidad de pH 2.2 MEDICIONES DE pH

Los papeles o indicadores del pH, son una mezcla de varios indicadores impregnados en unas tiras de papel de filtro, cada cuadro cambia de color segn la acidez y la lectura se hace por comparacin con la caja que contiene la escala. Estos pueden usarse como gua aproximada del nivel de pH, pero pueden verse limitados en su precisin o incluso ser difcilmente interpretables cuando se trabaja con muestras coloreadas o turbias.

El pH-metro es un instrumento que mide la diferencia de potencial elctrico en una pila electroqumica. El electrodo de medida de pH usado es el llamado electrodo de vidrio y su potencial frente al electrodo de referencia depende de la concentracin de protones de la disolucin en la que se encuentre sumergido. Las mediciones son mucho ms exactas que las determinadas con el papel pH El uso del pH-metro es muy simple. Lavamos el electrodo con agua destilada y lo introducimos en la disolucin cuyo pH queremos determinar, esperamos hasta que la lectura se mantenga estable y anotamos el valor. Despus es necesario lavar de nuevo el electrodo con agua destilada antes de realizar otra medicin.

47

2.2

CAPACIDAD REGULADORA

La capacidad de una disolucin reguladora de pH es la medida de su efectividad para resistir los cambios de pH con la adicin de cido o base. La capacidad de la disolucin reguladora de pH se puede definir cuantitativamente como la cantidad de moles de cido o base que se requieren para cambiar el pH de un litro de disolucin, en una unidad. Esto se logra experimentalmente al consumir completamente por neutralizacin, una de las formas (cida o bsica) del par conjugado, como se muestra en las ecuaciones: H2PO41- (ac) + NaOH (ac) forma cida agregado HPO42 (ac) + HCl(ac) forma bsica agregado
-

HPO4 2-(ac) + H2O (l) + Na1+ (ac) forma bsica H2PO4 (ac) + Cl forma cida
11(ac)

Para efectuar la neutralizacin se utiliza la tcnica de volumetra, basada en esas reacciones de neutralizacin. Para detectar el punto final se utilizan indicadores cido-base, ya que al consumirse una de las formas cida o bsica, la accin reguladora se pierde por lo que el pH cambia bruscamente, lo cual se manifiesta como un cambio de color del indicador. Se requiere de la ayuda visual de un indicador cido-base para determinar el punto donde se ha neutralizado una de las especies y cambia en ms de una unidad el pH de la mezcla. La escogencia del indicador se hace con base en la disolucin con la cual se va a trabajar, utilizando: indicadores con zonas de viraje de pH menor de 7 cuando se trabaja con disoluciones cidas y con indicadores con zona de viraje de pH mayor de 7 cuando se trabaja con disoluciones bsicas. A continuacin se listan algunos indicadores que pueden utilizarse en esta prctica.
INDICADOR Rojo congo Anaranjado de metilo Verde de bromocresol Fenolftalena Timolftalena ndigo de carmn ZONA DE VIRAJE DE pH 3,0 5,2 3,1 4, 4 3,8 - 5,4 8,2 9,8 9,3 - 10,5 11,5 13,0 CAMBIO DE COLOR azul anaranjado amarillo rojo amarillo amarillo azul incolora rojo violeta incolora azul azul amarillo

48

Cuanto mayor sea la concentracin de la forma cida y la forma bsica del par conjugado, mayor ser la capacidad de regular el pH. Si se desea una disolucin reguladora de pH que controle la adicin de cidos la concentracin de la forma bsica debe ser mayor que la concentracin de la forma cida. Esta disolucin tendr una alta capacidad de regular una disminucin de pH. Obviamente, tambin puede prepararse una disolucin reguladora de pH que controle la adicin de bases de forma que se regule un aumento en el pH. En esta prctica usted comprobar la capacidad reguladora de pH de una disolucin de fosfatos, para ello determinar mediante el uso de indicadores, que el pH permanece relativamente constante al agregrsele una disolucin acuosa de cido o de base fuerte. Adems, probar el efecto de la concentracin de la disolucin de fosfatos en su capacidad reguladora de pH.

3. CUESTIONARIO PREVIO 3.1. Qu es una disolucin reguladora de pH y cul es su funcin? 3.2 Con base en una disolucin reguladora de pH, explique la accin reguladora de pH al adicionar cido o base a una disolucin reguladora de pH. EN SU EXPLICACION USE ECUACIONES DE LOS EQUILIBRIOS Y LAS REACCIONES INVOLUCRADAS. Defina Capacidad reguladora de una de una disolucin reguladora de pH. Indique en forma clara y sencilla de qu depende la capacidad reguladora de una disolucin reguladora de pH. Se cuenta con dos disoluciones reguladoras de pH constitudas de cido actico y acetato de sodio. Ambas tienen un pH de 5. La disolucin A est compuesta de 0,05 mol/l de cido actico y 0,1 mol/l de acetato de sodio, mientras que la disolucin B contiene 0,2 mol/l de cido actico y 0,4 mol/l de acetato de sodio. Si se le aaden pequeas cantidades de a) HCl 0,100 mol/l a cada disolucin. b) NaOH 0,250 mol/l a cada disolucin.

3.3 3.4 3.5

Indique cul posee una mayor capacidad de no variar el pH y por qu? 3.6 Busque el mbito de pH y color del viraje de la fenolftalena y del verde de bromocresol. Indique la disolucin (NaOH o HCl) que se debe usar con cada uno de los indicadores. 3.7 Explique la funcin del indicador en la determinacin de la capacidad reguladora de la disolucin reguladora de fosfatos. 3.8 Investigues si el agua tiene comportamiento de disolucin reguladora. Escriba la ecuacin de equilibrio del agua.

49

4.

EQUIPO Y REACTIVOS 3 frascos de erlenmeyer 1 probeta de 50 ml 1 bureta de 50 ml 1 prensa para bureta Etiquetas adhesivas o marcador (traerlas) Fenolftalena al 0,1 % en etanol Verde de bromocresol 0,1% en etanol 100 ml de disolucin reguladora de pH con un pH de 7 de: KH2PO4 y NaKHPO4 . agua destilada recin hervida libre de CO2 disolucin patrn de HCl 0,10 mol/l disolucin patrn de NaOH 0,10 mol/l papel pH pHmetro

5. PROCEDIMIENTO 5.1. DEMOSTRACIN DE LA ACCIN REGULADORA DE pH 5.1.1 5.1.2 A-1 A-2 DR-1 DR-2 Etiquete 4 tubos de ensayo pequeos como: A-1, A-2, DR-1, DR-2 Aada a cada tubo de ensayo lo siguiente: 5 ml agua destilada libre CO2. 5 ml agua destilada ms 0,3 ml HCl o de NaOH 0,1 mol/l 5 ml de la disolucin reguladora de pH. 5 ml de la disolucin reguladora de pH ms 0,3 ml HCl o de NaOH 0,1 mol/l

Mida los volmenes en probeta. es importante que este volumen no sea excedido 5.1.3 Pruebe cada disolucin con papel pH. Para ello usted recibir 4 tiras de papel pH, introduzca una tira de papel en el tubo de ensayo marcado A-1, mantenindolo inclinado, de tal manera que se humedezcan todos los cuadros coloreados. Saque el papel. Repita para los otros tubos de ensayo. Observe el color que adquiere el papel pH comparacin en la cajita que trae el papel pH. y comprelo con los colores del set de

5.1.4. 5.1.5 5.1.6

Anote y complete la informacin en el cuadro 1 que se encuentra en la seccin experimental del informe. Una vez que complet la informacin del cuadro de su informe, lleve los tubos debidamente rotulados a la mesa de cemento, donde se encuentran beakers con la misma codificacin. Con cuidado de no mezclarlos, coloque los contenidos de los tubos de ensayo en los beakers rotulados. Utilizando el pHmetro, su profesor medir el pH del contenido de los beakers, en forma demostrativa para todo el grupo. Su profesor se encargar del desecho del contenido de los beakers. Complete la informacin del cuadro 1 de la seccin experimental (excepto los datos para su incgnita) con los datos generados en el punto 5.1.7. 50

5.1.7

5.1.8

5.1.9

Complete la informacin del cuadro 3 de resultados: 5.1.9.1 Para completar la columna de intervalo de pH, calcule la diferencia entre el pH de A-1 con el pH de A-2. Proceda de la misma forma, restando el pH de D-1 a el pH de D-2. 5.1.9.2 Para completar la columna de presenta accin reguladora debe utilizar el intervalo de pH calculado en el punto g.1 anterior y la informacin de la teora.

5.2. DEMOSTRACIN DE LA CAPACIDAD REGULADORA DE pH 5.2.1 Enumere DOS frascos erlenmeyer de 125 ml y aada al Nmero 1: 30 ml de la disolucin reguladora de pH Nmero 2: 15 ml de la disolucin reguladora de pH y 15 ml de agua destilada Es importante que el volumen de estas disoluciones sea igual 5.2.2 Verifique si la bureta contiene disolucin de NaOH o HCl 0,10 mol/l. Recuerde que esa informacin debe ser parte del ttulo del cuadro 2 de la seccin experimental. 5.2.3 Aada a cada frasco erlenmeyer 3 gotas de fenolftalena o verde de bromocresol segn la disolucin contenida en la bureta que est en su puesto de trabajo. Revise la respuesta 3.6 del cuestionario previo 5.2.4 Anote en el cuadro 2 de la seccin experimental el volumen inicial y vierta desde la bureta la disolucin al erlenmeyer nmero 1, hasta obtener el viraje del indicador. No olvide anotar el volumen final. 5.2.5 Repita los pasos 5.2.3 y 5.2.4 en el otro erlenmeyer. 5.2.6 Deseche el contenido de los erlenmeyers en el recipiente que se encuentra en la pila. 5.3 ANLISIS DE LA INCOGNITA. Solicite a su profesor(a) las muestras incgnitas, para su identificacin 5.3.2 Su profesor le indicar si debe identificar la accin o la capacidad reguladora de la incgnita. 5.3.3 Efecte una prueba qumica sencilla que le permita identificar lo que le solicitan para su incgnita. 5.3.4 Una vez que ha terminado de analizar su incgnita, deseche el contenido de los erlenmeyers en el recipiente que se encuentra en la pila. 5.3.5 Lave el equipo y devulvalo al asistente. 5.3.1

51

PRCTICA 11 DETERMINACIN EXPERIMENTAL DE LA ESPONTANEIDAD DE ALGUNAS REACCIONES REDOX

1.

OBJETIVOS. 1.1 1.2 1.3 Relacionar los conceptos tericos bsicos de redox con algunas reacciones experimentales. Escribir las ecuaciones de las reacciones experimentales a partir de sus semiecuaciones y calcular el valor numrico del potencial normal de reaccin. Comprobar experimentalmente la espontaneidad de algunas reacciones de oxidacin reduccin.

2.

MARCO TERICO

Las reacciones de oxidacin-reduccin forman una parte importante del mundo que nos rodea. Abarcan desde la combustin de combustibles fsiles hasta la accin de los blanqueadores domsticos y la obtencin de metales y no metales a partir de sus minerales. Muchas reacciones redox se llevan a cabo en agua, pero esto no implica que todas las reacciones sucedan en este medio. Mientras que las reacciones cido-base se caracterizan por un proceso de transferencia de protones, las reacciones de oxidacin-reduccin o reacciones redox, se consideran como reacciones de transferencia de electrones. Son consideradas procesos electroqumicos en donde la energa liberada por una reaccin espontnea se convierte en electricidad o la energa elctrica se aprovecha para inducir una reaccin qumica, en una celda electroqumica. El trmino oxidacin se refiere a la semirreaccin que implica prdida de electrones. reduccin se refiere a la semirreaccin que implica ganancia de electrones. El trmino

Los procesos de oxidacin y de reduccin ocurren simultneamente, no se da una reduccin sin una oxidacin, de tal modo que no hay prdida o ganancia neta de electrones, pues los electrones que pierde una especie son ganados por la otra. Como consecuencia, hay una transferencia de electrones de la especie oxidada a la reducida. Todo proceso de reduccin, puede representarse de forma general, como sigue: Ox + neRed Ereduccin (1) Donde Ox representa la forma oxidada y Red la forma reducida de la especie al ganar n electrones. El trmino Ereduccin (Er) corresponde al potencial elctrico normal de reduccin para esa semireaccin, que es dado en volts. Este potencial representa una descripcin cuantitativa de la fuerza con que tiende a ocurrir la reduccin de esta especie con respecto del Hidrgeno (tomado como referencia, y al cual se le asign un potencial normal de reduccin igual a 0 voltio).

52

En una celda el nodo es aquel lugar en el cual se efecta la oxidacin, mientras que el ctodo es el lugar en el que se lleva a cabo la reduccin. Estos lugares pueden estar en el mismo recipiente o corresponder a sitios separados en contacto un con otro por un medio conductor. Cada reaccin de oxidacin-reduccin consta de la suma de al menos dos semirreacciones (tambin llamadas hemiecuaciones, semiecuaciones o hemirreacciones), una representa el proceso de reduccin y la otra el de oxidacin. Cada una se representa mediante ecuaciones y tiene asociado un valor de potencial normal de reduccin (Er). Semireaccin de oxidacin (nodo) Semireaccin de reduccin (ctodo) Zn 2+ Cu + 2eZn + 2eCu
2+

Er= -0,76 V. Er= +0,34 V

La ecuacin de la reaccin qumica de redox se representa como la combinacin de las semiecuaciones: 2+ 2+ Cu + Zn Zn + Cu puede considerarse como, es posible tratar el potencial elctrico normal de reaccin en condiciones estndar como la resta del potencial normal de reduccin del proceso de reduccin (que ocurre en el ctodo) menos el potencial normal de reduccin del proceso de oxidacin (que ocurre en el nodo). Ereaccin= Ectodo - Enodo Para la reaccin anterior: Ereaccin= 0,34 (-0,76) = 1,10 V El potencial as calculado para la reacciones predice la espontaneidad de la misma: a. b. si es negativo, la reaccin es no espontnea (no ocurre reaccin qumica) si es positivo, la reaccin es espontnea.

La espontaneidad de una reaccin qumica puede comprobarse experimentalmente de varias formas: a) b) c) d) cambios de color, formacin de precipitados y en general cambios de solubilidad, produccin de gases y produccin de electricidad.

En esta prctica se analizarn algunas reacciones redox con diferentes evidencias fsicas de reaccin, a fin de relacionar el valor del potencial normal de reaccin calculado con la espontaneidad o no de las mismas.

3.

CUESTIONARIO PREVIO 3.1 3.2 Investigue cul es el criterio que permiti establecer la serie de actividad de los metales? Utilizando las semiecuaciones de reduccin listadas a continuacin y sus valores de potencial normal de reduccin.

53

Cuadro 1: POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIN PARA ALGUNAS ESPECIES

SEMIRREACCIN Cl2(g) + 2 e
-

E0(v) 1,3583

2Cl1 (ac)
-

ClO31 (ac) + 3 H1+(ac) + 2 e 2 H1+(ac) + 2 e Fe3+(ac)

-

HClO2(ac)

H2O(l)

1,21 0,00 0,771 0,172 0,695 -1,662 -2,931 -0,447 0,3419 -2,372 0,401

H2(g)
Fe2+(ac) H2O(l) + H2SO3(ac) H2O2(ac) Al(s)
-

1e

SO42-(ac)+ 4 H1+(ac) + 2 eO2(g) + 2 H1+(ac) + 2 e Al3+(ac)

3e
-

K1+(ac) + 1 e Fe2+(ac) Cu2+(ac) Mg2+(ac) O2(g)

K(s)
-

+ + +

2e

Fe(s) Cu(s) Mg(s) 4 OH1-(ac)

2e

2e

+ 2 H2O(l) + 4 e-

y considerando las siguientes reacciones: a) ClO31 (ac) + 3 H1+(ac) + 2 Fe2+(ac) 2 Fe3+(ac) + HClO2(ac) + H2O(l) b) ClO31-(ac) + H1+(ac) + H2O2(ac) O2(g) + HClO2(ac) + H2O(l) 11+ c) ClO3 (ac) + 3 H (ac) + 2 Cl (ac) HClO2(ac) + H2O(l)+ Cl2(ac) d) e) f) g) 2 Mg(s)+ O2(g) + 2 H2O(l) 2 Al(s) + 3 Cu (ac) Fe(s) + Cu2+(ac) Cu(s) + 2 H1+(ac)
2+

2 Mg(OH)2(s) 2 Al
Fe (ac)
2+ 3+

(ac)

+ 3 Cu(s)

+ Cu(s) H2(g) + Cu2+(ac)

Es requisito para realizar la prctica que usted traiga lista la seccin de resultados en su formato de informe, de acuerdo a lo siguiente: a. Para cada una de las reacciones, escriba las 2 semiecuaciones involucradas. Identifique la semiecuacin de reduccin y la de oxidacin. b. Calcule el potencial elctrico normal para cada reaccin, identificando los potenciales de las semiecuaciones como Ereaccin, Ectodo y Enodo. c. Justifique en cada caso, con base en el potencial elctrico si la reaccin es espontnea o no. d. En aquellas reacciones que si ocurren, indique (1) La especie que se reduce y la que se oxida. (2) El nmero de electrones involucrados en el proceso. 54

3.3 3.4 4.

Justifique Por qu el in K1+ en presencia de in ClO31 (ac) o el in SO42- en presencia de Al o Fe, no experimentan reaccin en los sistemas anteriores? Se puede afirmar que una reaccin espontnea ocurre rpidamente? Razone su respuesta.

EQUIPO Y REACTIVOS 5 tubos de ensayo 1 gradilla para tubos de ensayo Etiquetas autoadhesivas Fsforos 1 anteojos de seguridad 1 placa y alambre de cobre 1 placa de aluminio 1 beaker de 100 ml 1 medidor de voltaje y/o un sistema elctrico pequeo. 1 pinza para tubo de ensayo 6 ml de disolucin acuosa de cloruro de hierro II 0,1 molar 2 ml de disolucin acuosa de cloruro de potasio 0,1 molar 64 ml de disolucin acuosa de sulfato de cobre II al 10% m/v 2 ml de disolucin acuosa de cido clorhdrico 1 molar 1 cinta de magnesio de 10 cm 1 clavo de hierro Trozos de alambre de cobre 8 ml de disolucin acuosa cida de clorato de potasio 10% m/v 2 ml de perxido de hidrgeno 30 volmenes

5.

PROCEDIMIENTO a. b. c. Observe y anote en el cuadro 1 las caractersticas fsicas que presentan los reactantes, conforme los vaya utilizando al efectuar las reacciones. En el tubo nmero 1 coloque 4 ml de la disolucin acuosa de sulfato de cobre II al 10% m/v y agrguele un clavo de hiero. Agite. Deje reposar 10 minutos, observe y anote En el tubo nmero 2 coloque dos ml de la disolucin de perxido de hidrgeno 30 volmenes y agrguele 2 ml de disolucin acuosa cida de clorato de potasio 10% m/v. Agite. Deje reposar unos minutos, observe y anote.
En

d.

el tubo nmero 3 coloque dos ml de la disolucin de cloruro de hierro II 0,1 molar y agrguele 2 ml de disolucin acuosa cida de clorato de potasio 10% m/v. Agite. Deje reposar unos minutos, observe y anote. En el tubo nmero 4 coloque dos ml de la disolucin de cloruro de potasio 0,1 molar y agrguele 2 ml de disolucin acuosa cida de clorato de potasio 10% m/v. Agite. Deje reposar unos minutos, observe y anote. En el tubo nmero 5 coloque dos ml de la disolucin acuosa de cido clorhdrico 1 molar, agrgale un trozo de cobre. Agite. Deje reposar unos minutos, observe y anote. Tome la tira de magnesio y enrolle un extremo en la pinza de tubo de ensayo. Encienda el quemador. Acerque el extremo largo a la llama del quemador. NO lo observe fijamente. Anote.

e.

f. g.

55

h. Esta reaccin la efectuar DEMOSTRATIVA su profesor(a): Introduzca las placas de aluminio y cobre, que estn unidas al dispositivo de medicin de voltaje, beaker de 100 ml que contiene la disolucin acuosa de sulfato de cobre II al 10% m/v. Observe y anote. i. Deseche los contenidos de los tubos en los recipientes rotulados : nmero 1: desechos de sulfato de cobre (II), en el recipiente con colador nmeros 2, 3 y 4: desechos de clorato de potasio nmero 5: desechos de cido clorhdrico Lave el equipo y devulvalo al asistente. Complete el cuadro de resultados y realice la discusin de su informe.

j. k.

56

PRCTICA 12 DETERMINACIN EXPERIMENTAL DEL PODER OXIDANTE DE TRES HALGENOS.

1.

OBJETIVOS. 1.1 Comprobar experimentalmente la espontaneidad de las reacciones de oxidacin reduccin entre halgenos y halogenuros de sodio. 1.2 1.3 Explicar el orden del poder oxidante de los halgenos: Cl2, Br2, I2 . Identificar una disolucin incgnita de un halogenuro de sodio, usando reacciones redox.

2.

MARCO TERICO

En esta prctica se utilizarn los conceptos tericos de reacciones redox estudiados en la prctica 11, pero aplicados a sistemas de halgeno - halogenuro. Los procesos de oxidacin y de reduccin ocurren simultneamente, con una transferencia de electrones de la especie oxidada a la reducida. Se utiliza el trmino agente oxidante para la especie que se reduce (gana electrones), haciendo que la otra especie se oxide. Y agente reductor a la especie que se oxida (pierde electrones), haciendo que la otra especie se reduzca. Conociendo el potencial normal de reduccin, se puede establecer una jerarqua en el poder oxidante de las especies, estableciendo cul especie es capaz de oxidar a otra, porque cuanto ms grande sea el valor del potencial normal de reduccin, mayor ser el poder oxidante de la especie. En esta prctica se analizar el poder oxidante (capacidad para hacer que se reduzca la especie con la que entra en contacto) de tres halgenos frente a halogenuros. Considerando los valores de potencial normal de reduccin para los halgenos, encontramos

Cuadro 1. POTENCIALES NORMALES DE REDUCCIN PARA ALGUNAS ESPECIES

SEMIRREACCIN F2(g) + 2 e
-

E0(v) 2 F1 (ac) 2 Cl1 (ac) 2 Br1 (ac) 2 I1 (ac)

-

2,866 1,3583 1,0873 0,5355

Cl2(g) + 2 e

Br2(ac) + 2 e I2(ac) + 2 e
-

57

Con base en esta informacin se puede establecer una serie de actividad: F2 > Cl2 > Br2 > I2 La fuerza de estos elementos como agentes oxidantes disminuye conforme se avanza del flor al yodo, as el flor molecular puede provocar oxidacin en los iones cloruro, bromuro y yoduro en disolucin. De hecho, el flor molecular es tan reactivo que tambin ataca al agua, por lo que estas reacciones no pueden efectuarse en disolucin acuosa. Por otro lado, el cloro molecular puede provocar oxidacin de los iones bromuro y yoduro en disolucin acuosa y as sucesivamente. Las reacciones que se van a estudiar se llevarn a cabo en un medio heterogneo, esto es, un medio de reaccin constituido por dos fases: una acuosa (polar) y la otra orgnica no polar (HEXANO, BENCENO O ETER DE PETROLEO), con el propsito de poder observar si est ocurriendo o no un cambio qumico. Esto se hace debido a que los halgenos (Grupo VII de la tabla peridica: F2, Cl2, Br2, I2) son molculas diatmicas no polares y por lo tanto ms solubles en compuestos no polares como el hexano (C6H14), el benceno (C6H6) o el ter de petrleo, que en compuestos polares como el agua (H2O). Tambin se usarn en esta parte, disoluciones acuosas de los halogenuros (Cl1-, Br1-, I1-) que pueden considerarse como especies reducidas de los halgenos, son iones con carga 1- y son solvatados por el agua. Los halgenos disueltos en ESTOS DISOLVENTES NO POLARES presentan colores caractersticos (color de la capa orgnica), que sirven de referencia: a.- I2 es violeta b.- Br2 es anaranjado c.- Cl2 es amarillo plido o bien incoloro Para comprobar esta serie de actividad, se mezclarn cada uno de los halgenos con los halogenuros que no son de su especie. El primer paso debe ser el pasar el halgeno de la disolucin acuosa a la capa orgnica (ter de petrleo, hexano o benceno), para que adquiera el color caracterstico. A partir de ah ser la fase orgnica la que debe observarse. Luego se agrega la disolucin acuosa de halogenuro y se observa si hay cambios en la capa orgnica. Por ejemplo, cuando se mezcla el bromo en ter de petrleo con la disolucin acuosa ioduro de sodio puede ocurrir una de las dos situaciones siguientes:

2 NaI(ac) + Br2(ter pet.) 2 NaI(ac) + Br2(ter pet.)

2 NaBr(ac) + I2(ter petc) N.R.

(1) (2)

donde N.R. significa no reacciona. 58

De esta reaccin qumica redox se obtiene un potencial elctrico normal en condiciones estndar, llamado potencial normal de reaccin y que se calcula como E red. ctodo - E red. nodo. Si ste potencial es positivo, la reaccin es espontnea y si es negativo, es no espontnea (no ocurre reaccin qumica). En esta prctica, se usarn los cambios de color para evidenciar si ocurre o no el cambio qumico, asocindolo al signo del potencial de reaccin. Entonces, tomando en consideracin estos aspectos Si se da la ecuacin (1), usted observar que la capa de ter de petrleo se tornar de color violeta, caracterstica de las disoluciones de Iodo en disolvente no polar y el signo del potencial normal de esta reaccin es positivo. Si se da la situacin (2), no hay reaccin y entonces observar que la capa de ter de petrleo conservar la coloracin pardo rojizo, caracterstica de las disoluciones de bromo en disolvente no polar y el potencial normal de reaccin asociado a sta tiene signo negativo. Con base en las evidencias experimentales mencionadas y haciendo uso del signo del potencial normal de reaccin, se comprobar el poder oxidante de los tres halgenos antes mencionados

3.

CUESTIONARIO PREVIO

Es requisito para realizar la prctica que usted traiga esta informacin en la seccin de resultados en su formato de informe. En el cuadro escriba las semiecuaciones respectivas de las reacciones involucradas en la prctica. Anote los valores de los potenciales normales de las semiecuaciones a la par de cada una. Escriba la ecuacin completa y equilibrada. Calcule el potencial normal de reaccin e indique si es espontnea o no. Indique la especie que se reduce y la que se oxida, para las reacciones espontneas. (6 puntos) 3.1 Considere las siguientes reacciones: 2 Br-(ac) + Cl2(ac) a) Br2(ac) + 2 Cl-(ac) b) Cl + 2 I2 Cl- + I c) d) e) f) Br2(ac) + 2 I-(ac) I + 2 Cl2(ac) 2(ac) (ac)

Cl2(ac) + 2 Br-(ac)

I2(ac)

+ 2 Br-

(ac)

2 Br-(ac) + I2(ac) 2 I- + Cl 2 I-(ac) + Br2(ac) 2 Cl- + Br

(ac) (ac) 2(ac)

(ac)

2(ac)

(ac)

2(ac)

Utilizando las semiecuaciones de reduccin y sus valores de potencial normal de reduccin, escriba las semiecuaciones y ecuacin de las reacciones anteriores, calcule el potencial elctrico normal y justifique en cada caso, con base en el potencial elctrico calculado, si la reaccin es espontnea o no. Adems, en aquellas reacciones que si ocurren, indique la especie que se reduce y la que se oxida. 3.2 3.3 Por qu el in Na1+ no experimenta reaccin de reduccin en los sistemas anteriores? De acuerdo con la toxicidad que presentan los halgenos, indique las medidas de precaucin para el manejo de: bromo, cloro, iodo. 59

3.4

Con base en la densidad de los disolventes empleados (disolvente no polar y el agua), indique si la capa orgnica (la que contiene el disolvente no polar) quedar por encima o por debajo de la capa acuosa.

4.

EQUIPO Y REACTIVOS 6 tubos de ensayo 1 gradilla para tubos de ensayo 1 pinza para tubos de ensayo 1 anteojos de seguridad 1 mascarilla para gases capilla extractora gases etiquetas autoadhesivas 1 probeta de 10 ml 6 ml de disolucin acuosa de cloruro de sodio 0,1 molar 6 ml de disolucin acuosa de bromuro de sodio 0,1 molar 6 ml de disolucin acuosa de ioduro de sodio 0,1 molar 6 ml de disolucin saturada de cloro en agua 6 ml de disolucin saturada de bromo en agua 6 ml de disolucin saturada iodo en agua 3 ml de disolucin de cloro en ter de petrleo (benceno o hexano) 3 ml de disolucin de bromo en ter de petrleo (benceno o hexano) 3 ml de disolucin de iodo en ter de petrleo (benceno o hexano)

PRECAUCIONES En la prctica se usan como reactantes y a la vez se obtienen como productos HALGENOS, estas sustancias son irritantes y en concentraciones altas son extremadamente corrosivos, por lo tanto, durante el transcurso de la prctica debe usar mascarilla contra gases. Cualquier derrame de stos debe lavarse con abundante agua y consultar al profesor(a). 5. PROCEDIMIENTO 5.1 1) PODER OXIDANTE DE LOS HALGENOS Observe y anote los colores caractersticos que presentan las disoluciones de cloro, bromo y iodo en ter de petrleo (benceno o hexano). (Estas disoluciones ya estn preparadas y sirven como patrones de comparacin, las encontrar en la mesa del profesor).

Los pasos siguientes deben realizarse en el orden indicado. 2) Coloque 1 ml de en ter de petrleo (benceno o hexano) en seis tubos de ensayo, numerados del 1 al 6. 3) Agregue al tubo nmero: 1: 5 gotas de cloro en agua 2: 5 gotas de cloro en agua 3: 5 gotas de bromo en agua 4: 5: 6: 5 gotas de bromo en agua 5 gotas de yodo en agua 5 gotas de yodo en agua

4)

Agite fuertemente cada tubo y observe el color de la capa orgnica. Compare con los tubos patrones.

60

5)

Agregue a los anteriores tubos de ensayo, en el orden respectivo, 1 ml de una disolucin acuosa 0,1 mol/l de: 1: 2: 3: 4: 5: 6: Yoduro de sodio Bromuro de sodio Yoduro de sodio Cloruro de sodio Bromuro de sodio Cloruro de sodio

6) 7) 8)

Agite fuertemente y observe de nuevo el color de la capa orgnica. Compare el color de la capa orgnica de cada tubo con los colores de los tubos. Complete el cuadro 2 de su informe. Las disoluciones de halgenos deben desecharse en los recipientes identificados como desechos de bromo y desechos de yodo, que se encuentran en la pila. Tenga la precaucin de desechar cada disolucin en el recipiente correspondiente. Lave y devuelva los tubos. Una vez que complet la informacin de los cuadros 1 y 2, solicite a su profesor(a) una disolucin incgnita para su identificacin. 9.1 Anote el cdigo de su incgnita. 9.2 Seleccione de los reactivos que se encuentran en su mesa de trabajo, el adecuado para identificar su incgnita y realice la prueba. 9.3 Complete el cuadro 3 de su informe.

9)

10)

Concluido el anlisis de la incgnita, deseche el contenido de los tubos en los que realiz las pruebas, en los recipientes identificados como desechos de bromo, cloro, yodo y residuos de incgnita. Lave el equipo y devulvalo al asistente. Complete el cuadro de resultados y realice la discusin de su informe y de su incgnita.

11) 12)

61