UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL FRANCISCO DEMIRANDA COMPLEJO ACADMICO EL SABINO.

DEPARTAMENTO DE ENERGTICA UNIDAD CURRICULAR: ELECTIVA I (REFINACIN DE PETRLEO) PROFESOR: Ing. Jos Alexander Colina. MSc. PRODUCTOS DE REFINERA. CARACTERSTICAS DE CRUDO Y SUS CORTES: CARACTERIZACIN DE LOS MISMOS. Para caracterizar el crudo y sus fracciones es necesario realizar una serie de anlisis fsicos y qumicos, sencillos. Los anlisis ms comunes que se llevan a cabo rutinariamente son medicin de la gravedad API, determinacin de las curvas de destilacin TBP (True Boiling Point) del crudo o fraccin, destilacin ASTM (D86, u otras), viscosidad contenido, contenido de azufre, nitrgeno, sales, metales y carbn, punto de escurrimiento, entre otros. Con esta informacin se puede estimar entonces el punto de ebullicin promedio, la gravedad especfica de la mezcla, el peso molecular promedio, el factor de caracterizacin, y el ndice de viscosidad. Gravedad API. La gravedad API del petrleo y sus fracciones se puede medir experimentalmente de una manera sencilla. Es una propiedad no aditiva y est relacionada con la gravedad especfica que si es una magnitud aditiva. API = ((141.5)/sg) 131.5 siendo sg la gravedad especfica (ec. 1) Esta relacin se describe grficamente en la figura de la pgina 138 y 139 del compendio de grficos suministrado por el profesor (del texto Data Book on Hydrocarbons de Maxwell). Segn la gravedad API los crudos se clasifican en livianos, medios, pesados y extrapesados. Destilacin TBP (true Boiling Point o Crude Assay Distillation) Es una destilacin fraccionada efectuada en un equipo de destilacin provisto con un relleno y un reflujo capaz de producir una buena separacin de los componentes. Aproximadamente tiene 15 platos tericos y un reflujo igual a 5. El rango de puntos de ebullicin da una indicacin de las cantidades de productos presentes en el crudo. Las figuras 1 y 2, muestran respectivamente, el equipo donde se lleva a cabo el ensayo, y una curva TBP tpica de un crudo, mostrando lo que es el punto de ebullicin inicial (Initial Boiling Point) y el punto final de ebullicin (Final Boiling Point). Observe que el rango de ebullicin es bastante grande, ya que es un crudo. Estas curvas se construyen vs los

volmenes recuperados, expresados en porcentaje. Permiten estas curvas estimar cantidades de productos que se pueden obtener, y rendimientos de destilacin.

Figura 1. Columna de destilacin segn norma ASTM D2892 (fuente: http://www.repsol.com/es_es/corporacion/conocer-repsol/canal-tecnologia/aplicamos-nuevastecnologias/ref_foto_curva_tbp.aspx)

CRUDO 800 700 600

T (C)

500 400 300 200 100 0 0 20 40 60 80 100

%LV

Figura 2. Curva TBP tpica de un crudo. (Fuente: propia)

Para correlacionar las propiedades de las fracciones de petrleo se utiliza la pendiente S de la curva y el punto de ebullicin promedio volumtrico (VABP) (volumetric average boiling point) tv, definido por la curva de la pgina 14 del compendio. Todas stas figuras son extradas del texto de Maxwell Data Book on Hydrocarbons. (ec.2) (ec.3) (ec. 4) Mediante stas ecuaciones se obtiene el valor de tv, y mediante los grficos, utilizando el valor de la pendiente e interceptando con la curva correspondiente a la temperatura tv, consigue las diferencias que debe sumar algebraicamente a la misma para obtener los valores de los puntos de ebullicin promedio molar (molal average boiling point), punto de ebullicin promedio en peso (weight average boiling point) y el punto de ebullicin medio (mean average boiling point). Puntos de ebullicin promedio del crudo y sus fracciones. El petrleo y sus fracciones son mezclas cuyos componentes muestran usualmente una amplia variacin en sus puntos de ebullicin, tal como se detecta en las curvas de destilacin. As como las propiedades termodinmicas de los hidrocarburos puros se correlacionan en trminos de su punto de ebullicin normal y su gravedad especfica, las propiedades de las fracciones de petrleo constituidas por varios componentes se expresan en trminos de un punto de ebullicin promedio de naturaleza estadstica, y la gravedad especfica de la mezcla. La gravedad especfica de la mezcla usualmente se puede medir en el laboratorio, mientras que el punto de ebullicin promedio se obtiene de las curvas de destilacin. En un crudo los puntos de ebullicin de las fracciones tienden a distribuirse estadsticamente segn una campana Gaussiana, lo que significa que habr un valor medio para las temperaturas de ebullicin. En general, el punto de ebullicin representa un promedio estadstico de las temperaturas de ebullicin de las fracciones contenidas en el crudo. Estos promedios se ponderan con los volmenes, masa moleculares, moles y peso de las fracciones. Dependiendo del factor de ponderacin se definen los siguientes tipos de promedios. Punto de ebullicin promedio volumtrico (volumetric average boiling point) VABP Este se pondera con los volmenes de las fracciones. En el caso de una mezcla de N componentes:

descritas anteriormente, en las cuales las t indican las temperaturas y el subndice el porcentaje en volumen a la cual se lee dicha temperatura. Si la curva TBP se desva poco de la linealidad, tv coincide con la temperatura correspondiente a 50% volumen recuperado. Similarmente, en la figura de la pgina 15, aparece la correlacin para estimar el VABP o tv, cuando se conoce la curva de destilacin ASTM. Punto de ebullicin promedio molar (molal average boiling point) MOLABP Es el punto de ebullicin ponderado con los moles de cada componente o fraccin molar de cada componente presenta en la mezcla, y las respectivas temperaturas de ebullicin, lo que produce una ecuacin con la forma de la ecuacin 5, definicin fundamental del valor ponderado. En el caso del petrleo y sus fracciones se emplean los grficos de las pginas 14 y 15 del Maxwell, como una referencia rpida y sencilla, con buenas aproximaciones. Si se tiene poca informacin o la curva es aproximadamente lineal, la pendiente S se estima con la relacin siguiente, que considera nicamente al punto inicial y final de ebullicin: (ec.6) Esto es vlido, con cualquiera sea la curva de destilacin disponible, TBP o ASTM. La diferencia entre caracterizar teniendo la curva ASTM y la TBP es bsicamente en las ecuaciones para determinar tv, pero el manejo de los grficos es similar. Punto de ebullicin promedio en peso (weight average boiling point) WABP Para una mezcla de N componentes es un promedio ponderado con la masa o la fraccin peso de los mismos. En el caso del petrleo y sus fracciones, el WABP se determina utilizando las correlaciones grficas de las pginas 14 y 15 del compendio. Las ecuaciones a utilizar aparecen claramente diferenciadas en las correlaciones grficas. Punto de ebullicin medio MEANABP (mean average boiling point) Se define como el punto de ebullicin que mejor correlaciona el peso molecular promedio de la mezcla, en la figura de la pgina 20. Cuando el peso molecular es mayor que 80, se utiliza la figura de la pgina 21. Para estimar el MEANABP se utilizan las correlaciones grficas de las pginas 14 y 15, con las respectivas ecuaciones, segn disponga de una curva TBP o ASTM. En las figuras de las pginas 16, 17, 18, 19, 21 y 22 se presentan varias correlaciones entre el MEANABP y otras propiedades como la gravedad API, factor de caracterizacin, ndice de viscosidad y masa molar.

(ec. 5)

Esta propiedad es tpicamente usada cuando se caracterizan cortes blancos. Para el petrleo y sus fracciones el punto de ebullicin promedio volumtrico VABP se obtiene directamente de las curva TBP o ASTM del crudo utilizando las correlaciones

En la ecuacin que define el factor de caracterizacin, el valor de la temperatura de ebullicin, es sustituido por el valor del MEANABP para el caso del crudo y sus fracciones. Ecuacin que define el factor de caracterizacin:

3.

El punto inicial y final de destilacin TBP de un corte de aceite refinado de 50API es IBP 300F y FBP 580F. Caracteriza lo mejor posible a ste corte, evaluando sus propiedades. Explique su procedimiento y asunciones que sean necesarias. Los datos TBP del crudo Ta Juana medio 26, procedente del lago de Maracaibo, se presentan en la siguiente tabla. Considere su ndice de viscosidad el cual es 40. Construye la curva de destilacin TBP del crudo. Evaluar VABP, MOLABP, WABP, MEANABP, API, K, y grupo. Representa al crudo en trminos de dos fracciones, una de productos blancos de 100F a 500F, y otra de productos tipo gasleos y pesados de 500f a 1000F, y caracteriza ambas fracciones lo mejor posible.

(ec. 7)

4.

En esta ecuacin, TB es la temperatura normal de ebullicin, y sg es la gravedad especfica. El factor K ofrece una indicacin de la naturaleza qumica del hidrocarburo, las parafinas tienen valores mayores a 12, los naftenos oscilan entre 10.6 y 12, y los aromticos presentan valore menores a 10.6. En la pgina 16 se correlaciona el factor de caracterizacin, la gravedad API y el MEANABP. La correlacin de la pgina 17 relaciona el MEANABP, el factor de caracterizacin y el ndice de viscosidad de 5 tipos de fracciones agrupadas segn el factor de caracterizacin y tal ndice de viscosidad. La correlacin de la pgina 18, expresa la gravedad API y el MEANABP para cinco grupos de fracciones tpicas agrupadas segn el factor de caracterizacin y el ndice de viscosidad. En la pgina 21 se muestra la correlacin entre el peso molecular de fracciones de petrleo, el MEANABP y la gravedad API. Luego en la pgina 22 se relaciona el peso molecular y el MEANABP para cinco grupos de fracciones tpicas agrupadas segn el factor de caracterizacin y el ndice de viscosidad. La pgina 23, relaciona peso molecular y gravedad API de los cinco grupos de fracciones tpicas descritas previamente. La pgina 44 presenta un nomograma para estimar la presin de vapor de destilados; observe el uso en la misma carta. El texto de Maxwell contiene muchas correlaciones para estimar propiedades termodinmicas de los hidrocarburos, crudo y sus cortes, que han sido utilizadas desde hace ms de 50 aos, en diseos y evaluaciones inherentes a refinera, de hecho el compendio original fue base en el diseo de las primeras refineras del mundo. Ejercicios de aplicacin en caracterizacin bsica de crudos. 1. Evaluar el punto de ebullicin promedio volumtrico VABP, el MOLABP, el WABP, y el MEANABP, de un corte que presenta la siguiente curva de destilacin TBP. %V F 2. 0 130 10 153 50 230 70 255 100 320

(Fuente: Petroleum refinery distillation. R. N. Watkins 1979)

Un gasoil presenta la siguiente curva de destilacin ASTM. Determine VABP, MOLABP, WABP, MEANABP y factor de caracterizacin. %V F 10 430 50 540 70 605 90 680

Conversin de curvas de destilacin, mediante el mtodo de Daubert. La metodologa de conversin de las curvas de destilacin que aporta T. daubert, en su documento Petroleum fraction distillation interconversions publicado por Hydrocarbon Processing en su seccin Process Technology, de su revista correspondiente a septiembre del ao 1994, es quizs una de las ms sencillas, y aceptada muy bien en la industria, por sus bajos mrgenes de errores. Se considera una de las correlaciones ms nuevas y efectiva, y se requiere que usted haga el anlisis comparativo, entre las ecuaciones que se manejan en estas interconversiones. Se anexa el documento, y usted debe extraer del mismo su procedimiento analtico para convertir de TBP a ASTM. Nos interesa la interconversin entre las curvas ASTM a TBP, y viceversa. Las curvas Flash y destilacin simulada, no sern objeto de anlisis en esta unidad. Procedimiento para convertir de ASTM a TBP Segn el documento de Daubert, muchos grficos existentes muestran que el punto de inicio para el desarrollo de stas correlaciones debe ser el punto correspondiente a 50% destilado. La ecuacin 8, es la que mejor correlaciona todos los datos disponibles con el punto correspondiente a ASTM 50% destilado, para temperaturas por debajo de 480F, aunque es extrapolable, sin incluir errores significativos hasta 600F. (ec. 8) Donde: es la temperatura en F correspondiente a 50% V destilado es la temperatura ASTM D86 observada a 50%V destilado La correlacin para la diferencia de temperatura ms efectiva es la siguiente: (ec.9) Donde: es la diferencia de temperatura en destilacin TBP entre dos puntos de corte, F es la diferencia observada en destilacin ASTM entre dos puntos de corte, F A, y B, estn dados en la tabla siguiente, extraida de la tabla 2 del documento de Daubert, para varios rangos de puntos de corte, con sus respectivos valores mximos permitidos, usados en la correlacin.

Tabla 1. Variables A y B para la ecuacin 9. Rango de puntos de corte A B 1.6606 0.75497 0.82002 0.80076 0.71644 0.60244 Mximo aplicable , F 100 150 250 250 100

1 100% a 90% 0.11796 2 90% a 70% 3.0419 3 70% a 50% 2.5282 4 50% a 30% 3.0305 5 30% a 10% 4.9004 6 10% a 0% 7.4012 (Fuente: Hidrocarbons Processing, Sep 1994)

Las temperaturas TBP son calculadas segn las siguientes ecuaciones: (ec. 10) (ec. 11) (ec. 12) (ec. 13) (ec. 14) (ec. 15) Ejercicios de aplicacin. 1. Una nafta tiene las siguientes caractersticas: API 55 y su curva de destilacin ASTM D86 est dada por la siguiente tabla. %V IBP 5 10 20 30 40 50 60 70 80 90 95 FBP F 100 142 172 205 222 250 289 315 360 390 430

Una cromatografa de gases (GC) indica que la nafta tiene un 4% en volumen de butano. Se requiere: Graficar la curva ASTM lo mejor posible Convertir esta curva a una TBP 15/5 Generar los pseudocomponentes. Suponga que el factor de caracterizacin de los pseudocomponentes es igual al de la nafta total, y calcule la gravedad API de cada Pseudocomponente. 2. Obtenga la curva de destilacin ASTM, a partir de la TBP del siguiente crudo tpico. %V 5 10 20 30 40 50 60 F 122 177 262 350 443 538 636 Caracteriza al crudo a partir de ella, lo mejor que se pueda. 3. Un gasoil presentala siguiente curva de destilacin ASTM: %V TF 10 430 50 540 70 605 90 680 70 752 80 905

Determine su curva TBP, y caracteriza, tomando en cuenta que tiene una gravedad API de 35. 4. Investiga sobre las principales aplicaciones de la curva de destilacin ASTM como una prueba de calidad en los cortes.