UNA PRCTICA SENCILLA PARA EL ESTUDIO DE LA ESTRUCTURA DE LOS SLIDOS

Introduccin Gua de Trabajo Material necesario: Modo Operatorio Parte I : Slidos metlicos. Parte II : Empaquetamientos compactos Parte III Slidos inicos

Introduccin:

El presente trabajo est dirigido a alumnos que realizan el primer curso de Qumica para ingeniera. El principal objetivo de este trabajo es lograr facilitar la comprensin del ordenamiento regular de partculas que caracteriza a los slidos cristalinos. Debido a la dificultad que presenta la visualizacin de estructuras tridimensionales consideramos necesario que los alumnos construyan modelos de: a) slidos metlicos que cristalizan en sistemas cbico simple, centrado en el cuerpo, centrado en las caras y hexagonal compacto; b) slidos inicos: NaCl, CsCl, ZnS (wurtzita y blenda). Sobre ellos se determinarn algunas propiedades tales como el nmero de coordinacin, factor de empaquetamiento, densidad, frmula emprica, tamao de la celda unidad y tipo de huecos ocupados. Se pondr nfasis en distinguir los sistemas compactos de lo que no lo son y los tipos de huecos que se generan en los distintos empaquetamientos. Con este objetivo se ha desarrollado la siguiente gua de trabajo. Gua de Trabajo Material necesario: Se utilizarn esferas de telgopor de tres tamaos diferentes, que guarden la siguiente relacin de radios: 2 : 1 : 0,75. 56 esferas grandes ( 6 rojas, 6 azules, el resto blancas) 13 medianas 10 pequeas palillos Modo Operatorio Parte I : Slidos metlicos. Celdas cbicas: Construir modelos de tres tipos de celdas cbicas unitarias y utilizar dichos modelos para responder un conjunto de preguntas acerca de cada celda unidad. El Teorema de Pitgoras es la clave para completar dicha parte del trabajo. 1) Dibuje un cubo en una hoja e identifique su lado de longitud a. 2) Dibuje la diagonal de una cara y calcule su longitud como una funcin de a. 3) Dibuje una diagonal del cubo y calcule su longitud como una funcin de a. 4) Construya una celda cbica simple utilizando las esferas grandes blancas y los palillos: forme primeramente dos cuadrados y luego nalos. El centro de cada esfera representa un vrtice del cubo.

a) Cuntas esferas necesit para construirlo? b) Cuntas esferas necesitar para construir una celda adyacente. Constryala. c) Cuntas celdas podrn compartir cada tomo que est en un vrtice? d) Cuntos tomos le corresponden a una celda? e) Determine cul es el nmero de coordinacin, es decir cuntos tomos estn en contacto con un tomo determinado de la estructura cristalina. Marque un tomo y cuente aqullos que estn en contacto con ste. f) Observe su celda. Recuerde que a es la distancia entre los centros de las esferas que estn en los vrtices. Cul es el valor de a en funcin del radio r de la esfera?. Encuentre el volumen que ocupan los tomos en la celda unidad en funcin de r (Recuerde que el volumen de una esfera es V= 4/3 r3) y el volumen de la celda unidad en trminos de r. g) Los tomos ocupan todo el volumen de la celda? Si la respuesta es no, trate de calcular cul es el factor de empaquetamiento de una celda cbica simple y el porcentaje de espacio que es ocupado por tomos (Recuerde que el factor de empaquetamiento es FE = volumen ocupado por los tomos/ volumen de la celda unidad). 5) Responda los incisos del punto 4, en esta ocasin referentes a una celda cbica centrada en el cuerpo. Conserve este modelo para la Parte III. Observe que en esta celda los tomos de las esquinas no se tocan, mientras que s lo hacen los que forman la diagonal del cubo. 6) Responda los incisos del punto 4, en esta ocasin referentes a una celda cbica centrada en las caras. Observe que en esta celda los tomos de las esquinas no se tocan, en tanto que los que forman la diagonal de la cara del cubo s lo hacen. Conserve el modelo armado.

Con los datos obtenidos complete la siguiente tabla: Cbica simple Nmero de tomos por celda unidad Cbica centrada Cbica centrada en el cuerpo en las caras

Nmero de coordinacin de los tomos Relacin entre la longitud de la arista a y el radio r del tomo Porcentaje de espacio ocupado en la celda unidad. Po (es el nico Metales Ca, Sr, Al, Ni, Ejemplos de elementos conocido) alcalinos, V, Cr, Cu, Au, Ag. que cristalizan en este Mn, Fe, Mo, Ba, tipo de celda unidad W, . Parte II : Empaquetamientos compactos 1) a) Determine el mximo nmero de esferas grandes blancas que pueden ubicarse alrededor de una esfera central en el mismo plano. Conserve este modelo. b) Reptalo con las medianas y con las pequeas. Qu conclusin extrae? Desarme estos modelos. c) Calcule el factor de empaquetamiento en el plano para un arreglo de esferas como el de la figura 1a .Reptalo para la figura 1b.

Figura 1.a

Figura 1.b

2) Coloque por encima y por debajo el mximo nmero de esferas grandes rojas que hagan contacto con la central del modelo conservado (inciso 1 a ). Una las esferas de cada capa con palillos. Determine el nmero de coordinacin.

3) Disponga las tres capas obtenidas en el inciso 2 de la siguiente manera:

Figura 2
Primera capa: uno de los conjuntos de tres esferas rojas. Segunda capa: la de siete esferas blancas colocada de tal forma que la central quede en la depresin de la primera. Tercera capa: el otro conjunto de tres esferas rojas, colocado en la misma posicin de la primera capa. Agregue una cuarta capa similar a la segunda y coincidente con sta en su posicin. Este tipo de estructura se denomina por esta razn ABAB... (esferas de un mismo color pertenecen a una misma capa). Quite la primera capa y observe que se obtuvo un prisma de base hexagonal consistente en tres celdas unidades del sistema hexagonal compacto (la utilizacin de tres celdas facilita la determinacin del nmero de coordinacin y la visualizacin de los huecos). Consrvelo. a) Cul es el nmero de coordinacin? Coincide este nmero con el de alguna de las celdas cbicas de la primera parte? b) Cul es el factor de empaquetamiento? Ejemplos de elementos que cristalizan en este tipo de celda: Be, Mg, Ti, Zn, Cd, Ca. 4) Vuelva a armar las tres primeras capas del inciso 3. Sustituya la capa superior por una semejante de color azul y grela 60 grados en el plano(es decir, hastal la depresin siguiente). De esta manera la tercera capa ya no coincide con la primera, obtenindose la estructura conmnmente descripta como ABCABC...

Figura 3

Ubique el modelo dejando el plano de tres esferas azules con el vrtice hacia adelante (la base hacia el operador). Rote el modelo hacia adelante hasta que en la parte superior queden cuatro esferas formando un cuadrado. Arme una de las caras del empaquetamiento cbico centrado en las caras (Figura 4) y colquela sobre las depresiones del cuadrado anterior respetando los colores de la capa.
Operador

= Blanca

=Azul

=Roja

Figura 4
Observe que este nuevo modelo contiene el cubo centrado en las caras exactamente igual al reservado en el inciso 6. Ubique las capas A B y C en el cubo. a) Cul ser el nmero de coordinacin de este nuevo empaquetamiento? b) Compare la densidad de este empaquetamiento con el del sistema hexagonal usando esferas de igual masa y tamao. Ms del 80 por ciento de los elementos cristalizan en alguna de las cuatro redes anteriormente descripta. 5) Como resultado de acomodar esferas en forma compacta se generan dos tipos de huecos: octadricos y tetradricos.

Figura 5
Para visualizarlos proceder de la siguiente manera: a) Coloque cuatro esferas en un plano formando un cuadrado y aadir una por encima y otra por debajo en las depresiones generadas por las anteriores. El espacio determinado por las seis esferas se conoce como hueco octadrico. Conserve este modelo. Cuente cuntos de estos huecos se encuentran en un cubo centrado en las caras. b) Forme un tringulo con tres esferas en contacto. Agregue otra esfera sobre la depresin generada por las anteriores. El espacio determinado por las cuatro esferas se conoce como hueco tetradrico. Conserve este modelo. Cuente cuntos de estos huecos se encuentran en un cubo centrado en las caras. c) Encuentre la relacin general entre el nmero de partculas, el nmero de huecos octadricos y el nmero de huecos tetradricos para el sistema cbico compacto. Esta relacin ser la misma para el sistema hexagonal compacto. Parte III Slidos inicos Generalmente en este tipo de slidos los aniones son los que forman el empaquetamiento mientras que los cationes, ms pequeos, se ubican en los huecos. 1) Utilizando los modelos 5 a y 5 b de la Parte II, verificar si es posible introducir una esfera mediana en cada uno de ellos. Repetir con una esfera pequea. a) Existe alguna relacin entre el tamao de los iones y el tipo de hueco ocupado? b) En qu casos hay mayor nmero de atracciones interinicas? c) Calcular la relacin radio del catin a radio del anin en los modelos realizados.

2) Cloruro de sodio: Utilizar la celda unidad del empaquetamiento cbico centrado en las caras (Cl-) e insertar una esfera mediana (Na+) en cada uno de los huecos octadricos. a) Qu clase de in rodea a cada in Na+? Determinar el nmero de coordinacin del catin, es decir el nmero de iones de signo opuesto ms cercanos. b) Responder las mismas preguntas para el Cl-. c) Cuntos Cl- y cuntos Na+ hay en cada celda? d) Cul ser la frmula qumica del compuesto? e) Determinar la masa de la celda unidad. f) Buscar los radios inicos en bibliografa y a partir de ellos calcular la longitud de la arista de la celda unidad y su volumen. g) Cul ser la densidad del compuesto? 3) Cloruro de Cesio: Utilizar el modelo reservado en la Parte I inciso 5 (cubo centrado en el cuerpo). Sustituir la esfera central por una de similar tamao y distinto color (Cs+). a) Cuntos Cl- y cuntos Cs+ hay en cada celda? b) Cul ser la frmula qumica del compuesto? c) Qu clase de in rodea a cada in Cs+? Determinar el nmero de coordinacin del catin. d) En base a la frmula qumica determinar el nmero de coordinacin del anin. e) Por qu es incorrecto decir que el Cloruro de Cesio cristaliza en el sistema cbico centrado en el cuerpo? En qu sistema cristaliza? Qu tipo de huecos estn ocupados por los cationes? f) Cmo explica que el cloruro de sodio y el cloruro de cesio cristalizen en sistemas cbicos diferentes a pesar de estar constitudos por el mismo anin y cationes del mismo grupo? e) Efectuar los mismos clculos de los incisos e f y g del inciso 2. 4) Sulfuro de Zinc (Wurtzita) Utilizar el modelo hexagonal compacto reservado en la Parte II (inciso 3) para representar la red de iones sulfuro. Separar las tres capas y colocar una esfera pequea (Zn++) sobre cada una de las esferas de la capa grande y de una de las capas chicas unida con palillos. Encimar en forma alternada capas de esferas grandes y pequeas de manera de obtener la siguiente estructura: Primera capa: tres esferas grandes. Segunda capa: tres esferas pequeas Tercera capa: siete esferas grandes.

Cuarta capa: siete esferas pequeas Quinta capa : tres esferas grandes colocadas en la misma posicin de la primera capa. a) En qu tipo de huecos se ubican los cationes? Cul es su nmero de coordinacin? b) Sabiendo que la frmula qumica del compuesto es ZnS indicar qu porcentaje de los huecos octadricos y tetradricos estn ocupados. c) Cul es el nmero de coordinacin del anin? Dentro de los cermicos utilizados en ingeniera se encuentra el BeO que cristaliza en esta estructura. Los productos cermicos son muy resistentes al calentamiento, la corrosin, el desgaste y no se deforman fcilmente con el esfuerzo. 5) ) Sulfuro de Zinc (Blenda) La Blenda es otra variedad alotrpica del ZnS, que cristaliza en el sistema cbico compacto. a) Qu in forma la red? b) Qu huecos y en que proporcin estn ocupados? c) Cul es el nmero de coordinacin del anin? Y el del catin? Importantes semiconductores poseen esta estructura: GaP, GaAs, InSb, CdS. Estos semiconductores se usan en transistores, fotoclulas y detectores infrarrojos.