Reaksi Substitusi Berikut ini merupakan reaksi dimana sebauh atom pada molekul digantikan oleh atom atau

atomatom lain. Termasuk didalam substitusi radikal bebas yaitu pemutusan ikatan karbon-hidrogen pada alkana seperti:

methane

CH4

ethane

CH3CH3

propane

CH3CH2CH3

Ikatan baru nantinya membentuk sesuatu yang lain. Juga termasuk pada alkil seperti metil dan etil.

metil

CH3

etil

CH3CH2

Sebagai contoh, asam etanoik berupa CH3COOH dan mengandung sebuah metil. Ikatan karbonhidrogen sama seperti pada metan yang bisa diputuskan dan digantikan oleh atom yang lain. Berikut ini contoh sederhana seubstitusi yaitu reaksi antara metan dan klorin dengan adanya sinar ultraviolet (atau sinar matahari).
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl

Perhatikan bahwa atom hidrogen pada metan digantikan dengan atom klorin. Itulah yang disebut dengan substitusi. Reaksi radikal bebas Radikal bebas merupakan atom atau grup atom yang memiliki sebuah elektron tidak berpasangan/ bebas. Reaksi substitusi radikal bebas merupakan reaksi yang berhubungan dengan radikal bebas. Radikal bebas dibentuk jika ikatan terbelah menjadi dua yang sama-sehingga setiap atom mendapat satu dari dua elektron yang dipakai untuk berikatan. Disebut juga sebagai pembelahan homolitik. Untuk menunjukkan sesuatu (atom atau grup atom) merupakan radikal bebas, dituliskan dengan simbol titik untuk menunjukkan elektron yang tidak berpasangan. Sebagai contoh:

Radikal Klorin

Cl

Radikal Metil

CH3

Substitusi radikal Reaksi substitusi radikal melibatkan adanya radikal. Contohnya adalah reaksi Hunsdiecker berikut ini:

Substitusi organologam Reaksi kopling adalah salah satu reaksi yang dikatalisis oleh logam dan melibatkan senyawa organologam RM dan halida organik R'X bereaksi dengan senyawa dengan tipe R-R'. Pada akhir reaksi terbentuk ikatan karbonkarbon baru.

Halaman ini akan memandu Anda melalui mekanisme penggantian salah satu atom hidrogen dalam methylbenzene oleh satu atom klorin. Beberapa substitusi ditutupi secara terpisah, dan Anda akan menemukan link di bagian bawah halaman. Kami akan berbicara melalui mekanisme ini dalam cara yang sangat rinci sehingga Anda bisa merasakan apa yang sedang terjadi. Anda mungkin tidak bisa melakukan hal yang sama dalam ujian. Di bagian bawah halaman, Anda akan menemukan versi bawah kental yang sesuai dengan jenis jawaban yang Anda akan menghasilkan dalam ujian. Peran sinar UV Lampu ultraviolet hanyalah sumber energi, dan sedang digunakan untuk memutuskan ikatan. Bahkan, energi dalam UV yang tepat untuk memecah ikatan dalam molekul klorin untuk menghasilkan atom klorin.

Karena kami ingin menekankan fakta bahwa atom-atom klorin memiliki elektron tidak berpasangan tunggal, maka kita menyebut mereka radikal bebas klorin - atau lebih biasanya hanya radikal klorin. Untuk menunjukkan bahwa spesies (baik atom atau sekelompok atom) adalah radikal bebas, simbol ditulis dengan titik terpasang untuk menunjukkan elektron yang tidak berpasangan. Pemisahan molekul

klorin akan ditampilkan sebagai: Cl 2 2Cl

Radikal bebas terbentuk jika obligasi membagi secara merata - setiap atom mendapatkan salah satu dari dua elektron. Nama yang diberikan untuk ini adalah fisi homolytic. Apa yang terjadi dengan radikal klorin? Reaksi terjadi karena hal-hal saling memukul. Dalam hal ini, Anda harus berpikir tentang apa yang radikal klorin cenderung untuk memukul, dan apa yang bisa terjadi sebagai akibat dari tabrakan itu. Saat campuran mengandung

banyak molekul methylbenzene banyak molekul klorin (hanya beberapa yang akan telah retak oleh sinar UV) a radikal klorin beberapa

Mari kita mulai dengan tabrakan tidak produktif. Yang paling mungkin adalah tabrakan antara dua radikal klorin. Ada tidak terlalu banyak dari mereka dalam campuran sehingga kemungkinan mereka memukul satu sama lain relatif kecil. Jika mereka bertabrakan, mereka akan bergabung untuk membentuk molekul klorin. Itu lebih buruk daripada tidak berguna karena menghilangkan radikal bebas aktif dari sistem. 2Cl Cl 2

Sebuah klorin radikal juga bisa memukul molekul klorin. Jika ini terjadi ada kemungkinan bisa menjadi pertukaran atom klorin, tapi tidak ada yang baru akan terbentuk. Ini hanya tabrakan terbuang. Cl + Cl-Cl Cl-Cl + Cl

Catatan: Tidak ada perbedaan antara atom klorin ditampilkan dalam huruf tebal atau jenis biasa. Mereka ditampilkan secara berbeda sehingga pertukaran dibuat jelas.

Tabrakan produktif terjadi jika klorin radikal hits molekul methylbenzene.

Klorin radikal menghilangkan atom hidrogen dari gugus metil. Hidrogen yang atom hanya perlu membawa satu elektron dengan itu untuk membentuk ikatan baru untuk klorin, dan jadi salah satu elektron yang tertinggal pada atom karbon. Sebuah radikal bebas baru terbentuk - disebut radikal fenilmetil. Catatan: Jangan khawatir tentang nama ini baru yang radikal. Yang penting adalah bahwa Anda dapat menarik strukturnya.

Apa yang terjadi dengan radikal fenilmetil? Hal ini tergantung apa yang mereka berbenturan dengan. Ada tiga tabrakan menarik yang perlu dieksplorasi. Dua di antaranya melibatkan set-kembali ke reaksi, dan hanya satu berguna. Untungnya, dua tabrakan tidak membantu tidak terjadi terlalu sering, karena mereka melibatkan tumbukan antara dua radikal bebas - dan tidak akan ada banyak hadir dalam campuran ini pada satu waktu.

Sebuah hit radikal fenilmetil klorin radikal. Ini akan menggabungkan untuk membuat apa yang Anda inginkan (klorometil) benzen - tetapi reaksi menghilangkan radikal bebas aktif dari sistem. Yang berhenti setiap reaksi lebih lanjut terjadi.

Lebih buruk lagi, dua radikal fenilmetil bisa saling memukul. Hal ini tidak hanya menghilangkan radikal dari sistem, tetapi menghasilkan reaksi samping yang tidak diinginkan.

Jadi apa adalah tabrakan yang berguna Jika fenilmetil hit radikal molekul klorin (sesuatu yang sangat mungkin terjadi), perubahan

berikut dapat terjadi?:

The fenilmetil radikal mengambil salah satu atom klorin untuk membentuk (klorometil) benzen (yang adalah apa yang kita ingin membuat), namun dalam prosesnya menghasilkan klorin lain radikal. Ini baru yang radikal klorin sekarang dapat pergi melalui seluruh urutan lagi, dan pada akhirnya akan menghasilkan lagi klorin radikal - dan seterusnya dan seterusnya. Proses ini dijelaskan sebagai reaksi berantai radikal bebas. Rantai berlanjut karena untuk setiap klorin radikal yang masuk di awal, yang baru dihasilkan di akhir. Pemutusan rantai Apakah ini berarti bahwa satu ledakan kecil dari sinar UV, membelah satu molekul klorin menjadi dua radikal bebas, sudah cukup untuk mengkonversi seluruh reaksi-senilai methylbenzene dan klorin dalam (klorometil) benzena dan HCl? Sayangnya, tidak! Seperti yang telah kita lihat, ada tabrakan yang mengakibatkan pencabutan radikal bebas tanpa menghasilkan apapun yang baru. Radikal hanya dapat digantikan dengan memulai proses seluruh lagi dengan ledakan baru energi cahaya. Dalam prakteknya, maka, rantai menyebarkan ribuan kali, tapi akhirnya rantai apapun akan diakhiri oleh salah satu proses pemutusan rantai.

Penyederhanaan semua ini untuk tujuan ujian: Over-semua proses dikenal sebagai substitusi radikal bebas, atau sebagaireaksi berantai radikal bebas. Inisiasi rantai Rantai ini dimulai (dimulai) dengan sinar UV melanggar molekul klorin menjadi radikal bebas. Cl 2 2Cl

Reaksi propagasi rantai Ini adalah reaksi yang menjaga rantai pergi.

Reaksi pemutusan rantai Ini adalah reaksi yang menghilangkan radikal bebas dari sistem tanpa menggantinya dengan yang baru. Jika ada dua radikal bebas berbenturan, mereka akan bergabung bersama tanpa menghasilkan apapun radikal baru. 2Cl Cl 2

Penting! Jika Anda telah menemukan mekanisme ini sulit karena nama dan struktur yang terlibat itu akan bernilai melihat reaksi metana dan klorin. Dua mekanisme yang identik sejauh substitusi yang bersangkutan, tapi satu metana / klorin tampak lebih mudah! The mechanism The mechanism involves a chain reaction. During a chain reaction, for every reactive species you start off with, a new one is generated at the end - and this keeps the process going.
Species: a useful word which is used in chemistry to mean any sort of particle you want it to mean. It covers molecules, ions, atoms, or (in this case) free radicals.

The over-all process is known as free radical substitution, or as a free radical chain reaction.

Note: If you aren't sure about the words free radical orsubstitution, read the page What is free radical substitution?Use the BACK button on your browser to return quickly to this page.

Chain initiation The chain is initiated (started) by UV light breaking a chlorine molecule into free radicals. Cl2 2Cl

Chain propagation reactions These are the reactions which keep the chain going. CH4 + Cl CH3 + Cl2 CH3 + HCl

CH3Cl + Cl

Chain termination reactions These are reactions which remove free radicals from the system without replacing them by new ones. 2Cl CH3 CH3 + Cl + CH3 Cl2 CH3Cl CH3CH3