I- Acide-base : 1)- Dfinir un acide selon Bronsted.

Dfinition dun acide selon Bronsted : Un acide est une espce chimique capable de cder au moins un proton H+. On crit : AH = H + + A

2)- Dfinir une base selon Bronsted. Dfinition dune base selon Bronsted : Une base est une espce chimique capable de capter au moins un proton On crit : A + H + = AH

3)- Donner les couples acides / bases de leau. Couples acide / base de leau : H3O+ / H2O et H2O / HO

II- Lacide benzoque. On prpare un volume V = 500 mL de solution dacide benzoque (C 6H 5COOH) en dissolvant une masse m = 1,20 g dacide pur (solide blanc) dans leau distille. Le pH de la solution obtenue est gal 3,00. Donnes : M(C) = 12,0 g / mol ; M(H) = 1,00 g / mol ; M(O) = 16,0 g / mol 1)- Indiquer le mode opratoire pour prparer cette solution. Prparation de la solution : Peser 1,20 g dacide benzoque laide dune balance. On verse lacide dans une coupelle dont on a ralis la tare Verser 0,1 lacide laide dun entonnoir dans une fiole jauge de 500 mL contenant un peu deau distille Complter aux avec de leau distille puis mlanger Complter jusquau trait de jauge avec leau distille et homogniser. La solution est prte. 2)- crire lquation de la raction de lacide benzoque sur leau et indiquer les couples mis en jeu. Equation de la raction de lacide benzoque sur leau : C6 H5 COOH (aq) C6 H5 COOH (aq) + H2O () = + H2O () H3O+ (aq) + H3O+ (aq) + C6 H5 COO C6 H5 COO
(aq)

ce niveau du cours, on accepte lcriture suivante :

(aq)

Couples mis en jeu : C6 H5 COOH (aq) / C6 H5 COO (aq) et H3O+ / H2O.

3)- Calculer la quantit de matire n dacide benzoque introduit dans la solution. Quantit de matire n dacide benzoque introduit dans la solution

4)- Dresser le tableau davancement de la raction. Tableau davancement de la raction.

quation tat Avancement x (mol) 0

AH (aq) +

H2O () = A (aq)

+ H3O+ (aq)

tat initial (mol) Au cours de la transformation Avancement final Avancement maximal

n i (AH) = n

Excs

x xf x max

n i (AH) - x n i (AH) x f

Excs Excs

x xf x max

x xf x max

n i (AH) x max = 0 Excs

5)- Calculer lavancement final x f de la raction. Justifier. Avancement final x f de la raction :

On utilise le fait que la quantit de matire dions oxonium apporte par leau est ngligeable par rapport celle apporte par lacide benzoque. On peut crire que : n (H3O+) x f daprs le tableau davancement de la raction. La connaissance de la valeur du pH de la solution permet de dterminer la quantit de matire dions oxonium prsent et lavancement final de la raction. Par dfinition :

6)- Calculer lavancement maximal x max de la raction. Justifier. Avancement maximal x max de la raction : Leau est le solvant. Il est en large excs. Lacide benzoque est le ractif limitant. n i (AH) x max = 0 avec n i (AH) = n n i (AH) = x max = 9,8 x 10 3 mol

7)- En dduire le taux davancement de la raction. Taux davancement de la raction :

ADDITIF : On remarque que la raction entre lacide benzoque est leau nest pas totale. On est en prsence dun quilibre chimique. Lquation de la raction entre lacide benzoque est leau scrit : C6 H5 COOH (aq) + H2O () = H3O+ (aq) + C6 H5 COO (aq)

Qcm chimie On dispose d'un ensemble de solutions aqueuses contenant chacune une et une seule des espces suivantes, toujours la concentration de 0,010 mol/L. a) ammoniac NH3 ; b) acide actique CH3-COOH ; c) chlorure d'hydrogne HCl. En ce qui concerne les valeurs de leur pH, ces solutions se classent dans l'ordre : A. pHa < pHc < pHb ; B. pHc < pHa < pHb ; C. pHc < pHb < pHa ; D. pHb < pHc < pHa. Analyse : HCl est un acide fort (pKa (H3O+ / H2O)=0) ; CH3-COOH est un acide faible (pKa (CH3-COOH / CH3-COO-) =4,8) ; NH3 est une base ( pKa(NH4+ /NH3)=9,2). A concentration gale, l'acide le plus fort a le plus petit pKa et le plus petit pH. La raction d'oxydo-rduction est une raction chimique : A. de deux sens qui s'inverse ; B. au cours de laquelle se produit un transfert d'lectrons du rducteur vers l'oxydant ; C. qui se produit entre un acide et une base; D. toujours lente et athermique. Analyse : Un rducteur cde un ou des lectron(s) ; un oxydant gagne un ou des lectron(s). Donc B. Considrons deux solutions aqueuses de monobase de mme concentration C telle que 10-6 mol/L < C < 0,1 mol/L. La solution qui correspond l'acide le plus fort : A. est celle qui a la valeur du pH la plus grande ; B.est celle qui a la valeur du pH la plus petite ; C. est celle qui a la valeur du pKa la plus grande ; D. est celle qui a la valeur du pKa la plus petite. Analyse : A concentration gale, la base la plus faible correspond l'acide le plus fort. La base la plus faible possde le plus petit pKa et le plus petit pH . Donc B et D. Parmi les quations chimiques suivantes, quelle est celle o le (les) coefficient(s) stoechiomtrique(s) de produits a (ont) la valeur 2, une fois quilibre : A. 2H2+2Br2--> ...HBr ; B.N2 +3H2 --> ...NH3 ; C. 2O3 --> ...O2 ; D. 2NO2 --> N2O4. Analyse : 2H2+2Br2--> 4 HBr ; N2 +3H2 --> 2NH3 ; 2O3 --> 3O2 ; donc B.

Chaque lment chimique est reprsent par le symbole AZX : A. A reprsente le nombre de protons ; B. Z reprsente le nombre de charges ; C. X reprsente le nombre de neutrons ; D. A reprsente le nombre de masse. Analyse : A : nombre de nuclons ( protons et neutrons ) ou nombre de masse ; Z : n atomique ou nombre de charges ; X : symbole de l'lment chimique ; donc B et D.

L'atome de chlore possde 17 lectrons ; sa formule lectronique est : A. K2L16 ; B. K2L8 M7 ; C. K2L16 M5 ; D. K2L8 M6 . Analyse : Le niveau n=1 compte au plus deux lectrons ; le niveau n=2 compte au plus 8 lectrons

Dans l'tat fondamental, on remplit d'abord le niveau n=1 ; quand celui-ci est complet, on remplit le niveau n=2 et ainsi de suite ; donc B. L'atome de potassium de symbole 3919K possde : A. 19 neutrons ; B. 19 lectrons ; C. 39 neutrons ; D. 19 protons. Analyse : A =39 : nombre de nuclons ( protons et neutrons ) ; Z = 19 : n atomique ou nombre de charges ou nombre de protons ou nombre d'lectrons ; A-Z = 20 , nombre de neutrons ; donc B et D. On place 12,0 g de carbone et 5,0 g de dihydrogne dans une bombe calorimtrique et on les fait ragir suivant l'quation : 3 C(s) + 4H2(g) --> C3H8(g) H = -103,8 kJ. La quantit maximum de chaleur libre par cette raction est : A. 34,60 kJ ; B. 64 kJ ; C. 128,5 kJ ; D. 309,5 kJ. Analyse : Quantits de matire initiales des ractifs : n(C) = m/M = 12 /12 = 1 mole ; n(H 2) =5/2 = 2,5 moles ; 3 moles de carbone ragissent avec 4 moles de dihydrogne ou 1 mole de carbone ragit avec 4/3 =1,33 moles de dihydrogne ( ce dernier est donc en excs ); nergie libre en mettant en jeu seulement 1 mole de carbone : 103,8 / 3 = 34,6 kJ ; donc A. Les mtaux sacrificiels peuvent tre utiliss pour protger des pipelines, des fosses septiques et des hlices de bateaux. On donne le potentiel E standard : E(Pb2+/Pb) = -0,13 V ; 2+ E(Mg /Mg) = -2,37 V ; E(Zn2+/Zn) = -0,763 V ; E(Ag+/Ag) =0,80 V ; E(Fe2+/fe) = -0,44 V. Le mtal le mieux utilis comme anode sacrificielle pour protger le fer est : A. Mg(s) ; B. Zn(s) ; C. Pb ; D. Ag. Analyse : Les mtaux ( Mg, Zn ) plus rducteurs que le fer, s'oxydernt la place du fer : ce dernier sera protg ; le magnium est le plus rducteur : donc A. Une raction d'oxydo-rduction a lieu lorsqu'on place une plaque de zinc dans une solution aqueuse de sulfate de cuivre (I). Le cuivre mtallique commence se dposer et la couleur de la solution change. Dans cette raction, le rducteur est : A. Cu(s) ; B. Zn(s) ; C. Cu2+ ; D. Zn2+. Analyse : Le zinc s'oxyde et les ions Cu2+se rduisent en cuivre (s) ; donc B. En solution aqueuse, une base est d'autant plus forte : A. les taux d'avancement des ractions vers la droite et ceux des ractions vers la gauche deviennent gaux ; B. aucune raction n'a lieu ; C. la masse des ractifs est gale lamasse des produits ; D. le taux d'avancement final atteind sa valeur maximale. Analyse : Si le taux d'avancement atteind la valeur maximale ( 1), la raction est totale. la raction dans le sens direct se droule ; la raction dans le sens inverse se produit galement, mais la composition du systme l'quilibre de change plus ; donc A. Les systmes chimiques atteignent l'quilibre quand : A. que le produit ionique de l'eau est faible ; B. que sa concentration C est forte ; C. que son pKb est faible ; D. que son acide conugu est faible. Analyse : pKb + pKa = 14 25C. Une base est d'autant plus forte, concentration gale, que son pK a est grand, donc que son pKb est faible. A concentration gale, plus l'acide conjugu est faible, plus la base est forte ; donc B. D'aprs le principe de le Chatelier ( 1888 ) " un systme l'quilibre, soumis une contrainte, tend vers un nouvel quilibre " qui : A. diminue cette contrainte ; B. augmente cette contrainte ; C. allge cette contrainte ; D. renforce cette contrainte. Analyse : Le systme l'quilibre volue dans le sens qui diminue cette contrainte ; donc A et C.

En thermodynamique, les phnomnes physiques ou chimiques sont associs un dgagement ou une absorption de : A. masse ; B. concentration; C. chaleur ; D. vapeur. Analyse : Echange de travail ou / et de chaleur entre le systme et le milieu extrieur ; donc C. L'enthalpie libre ou nergie de Gibbs s'exprime par la formule G = U+PV-TS ou bien G = H-TS.. Le critre de spontanit d'une raction chimique est lorsque : A. G est quelconque ; B. G >0 ; C. G =0 ; D. G <0. Analyse : G = 0 correspond l'quilibre ; donc D. Dans toute transformation spontane, l'univers tend vers un plus grand tat de dsordre. ce dsordre peut tre quantifi par une fonction d'tat, appele entropie S, exprime en J K -1 mol-1. Le dsordre d'un systme augmente : A. si la raction est provoque ; B. si la raction est spontane ; C.si la raction est impossible ; D. si la raction est stoppe. Rponse B. La meilleure description du pH du jus d'orange est : A. il est suprieur 7 ; B. il est gal 7 ; C. que 0 < pH < 7 ; D. que 7 < pH <14. Analyse : Un jus de fruit contient, en autres des acides : le pH sera infrieur 7 ; donc C. Les solutions aqueuses suivantes sont de mme volume et elles ont la mme concentration. Quelle serait la molarit en ion hydronium ( oxonium ) la plus leve ? A. NaOH ; B. CH3COOH ; C. HCl ; D. H2SO4. Analyse : NaOH est une solution basique dans laquelle H3O+aq est minoritaire ; CH3COOH est un acide faible peut ionis ; HCl est un monoacide fort ; H2SO4 est un diacide fort ; donc D. Une solution aqueuse de monobase a un pH =12. Dilue 100 fois, le pH de la solution obtenue est : A.gal 14 ; B. infrieur 7 ; C. suprieur 7 et infrieur 12 ; D. gal 12. Analyse : log( 1/100 )= -2 ; par dilution au 1/100, le pH d'une monobase diminue au plus de 2 units pH ; donc C. Soit la raction suivante : a A + b B ---> cC + d D. La vitesse de la raction s'exprime par v = -1/a d[A]/dt = 1/b[dB]dt. Quelle serait la molarit en ion hydronium ( oxonium ) la plus leve ? A. Raction d'ordre 1 : v = k[A] ; B. raction d'ordre deux : v = k [A]3 avec k une constante ; C. raction d'ordre zro : v = k ; D. Raction d'ordre 1 : v = k. Analyse : v = k[A][B] ; ordre global = + ; donc C.

Soit le compos organique de formule semi-dvelopp C6H5-COOH. Son nom est : A. acide benznique ; B. acide benzoque ; C. acide carbonique ; D. acide thanoque. Analyse :

acide benzoque ; donc B. Dans les conditions ou la dshydratation d'un alcool donne habituellement un mlange d'alcnes et d'ther, celle de l'alcool butylique (CH3)3COH ne donne pas d'ther (CH3)3C-O-C(CH3)3, mais exclusivement : A. rien ; B. de l'isobutne ; C. du butane ; D. de la butanone. Analyse : (CH3)3COH donne un carbocation trs stable (CH3)3C+ ; ce dernier peut ensuite conduire l'isobutne ; donc B. En chimie organique, une oxime est de la forme : A. (CnH2n)=N-OH ; B. (CnH2n+2)-NH2 ; C. RCH=N-OH ; D. (CnH2n+1)-NO2. Analyse : RCH=N-OH ; donc C. Un acide est toute entit chimique charge ou lectriquement neutre capable : A. de librer un proton H+ ; B. de librer des lectrons ; C. de rester inerte ; D. d'accepter des lectrons. Analyse : Un acide, selon Brnsted, est susceptible de cder un proton ; donc A. Le premier principe de la thermodynamique ou principe de conservation peut s'noncer ainsi: " tout systme, on peut associer une fonction d'tat U appele nergie interne dont la variation au cours d'une transformation quelconque est gale la somme du travail et de la chaleur reue par le systme". Exercice Lacide hypochloreux HClO appartient au couple acide base HClO/ClO de pKa1 = 7,3. Lammoniac + NH3 est la base du couple acide base NH4 /NH3 de pKa2 = 9,2. On prpare V1 = 10 mL dune solution aqueuse S1 dacide hypochloreux de concentration C1 = 0,15 mol/L. On ajoute cette solution V2 = 5 mL dune solution aqueuse dammoniac S2 de concentration C2 = 0,10 mol/L. On suppose que les ractions de HClO et NH3 avec leau sont ngligeables. 1) Ecrire lquation de la raction acido-basique susceptible de se produire lors du mlange des solutions S1 et S2 et calculer la constante dquilibre associe K. 2) Calculer les quantits de matire des ractifs en prsence ltat initial. 3) Dresser le tableau davancement du systme chimique et calculer la valeur de lavancement lquilibre xf. 4) Calculer le taux davancement final. La raction est -elle totale ? 5) Calculer les concentrations des espces chimiques prsentes en solution ltat final. Solution 1) HClO + NH3 = ClO + NH4
+ + -

K = [ClO ]f .[NH4 ]f / ( [HClO]f . [NH3]f ) ASTUCE: multiplier ce quotient par 1 c'est dire par le rapport [H3O ] / [H3O ] afin de faire apparatre les constante Ka. K = [ClO ]f .[NH4 ]f / ( [HClO]f . [NH3]f ) . [H3O ] / [H3O ] = Ka1 / Ka2 = 79,4
+ + + + +

2) Pour l'acide hypochloreux : n1=C1.V1 soit n1=1,5.10 mol

-3

Pour l'ammoniac : n2=C2.V2 soit n1=5.10 mol 3) HClO + NH3 = ClO + NH4 Etat initial x=0 n1-x n2-x x x Etat final xf n1-xf n2-xf xf xf
+ +

-4

D'o K = [ClO ]f .[NH4 ]f / ( [HClO]f . [NH3]f ) K = n ClO- /Vtot

or [ ] = n / Vtot il vient :
2

. n NH4+ /Vtot / ( n HClO /Vtot . n NH3 /Vtot ) = xf / ((n1-xf).(n2-xf) )

On va obtenir une quation du second degr. Soit K.(n1-xf).(n2-xf) =xf 2 2 K.xf +K.n1n2 -K.(n1+n2).xf= xf 2 (K-1).xf -K. (n1+ n2) .xf+ K.n1n2 = 0 2 -3 -3 -4 78,4.xf -79,42.10 . xf +79,41,5.10 5.10 =0 2 -5 78,4.xf -0,159.xf +5,96.10 =0 d'o les deux racines proposes : xf= 1,53.10 mol ou xf= 4,96.10 mol. -4 -4 On limine la solution qui est suprieure xmax= 5.10 mol, on a donc xf= 4,96.10 mol. 4) =xf/xmax soit =0,99. La transformation est quasiment totale. 5) Le volume total vaut Vtot =V = V1+V2 -2 [ClO ]f=[NH3]f =xf/V = 2,3.10 mol/L. -2 [HClO]f=(n1-xf)/V = 6,7.10 mol/L. + -4 [NH4 ]f= (n2-xf)/V = 2,7.10 mol/L. Exercice
-3 -4 2

Dans un ballon de 100 mL, on introduit m1 = 12,2 g d'acide benzoque C6H5COOH, m2 = 3,2 g de mthanol, 3 mL d'acide sulfurique concentr H2SO4 et quelques grains de pierre ponce. On adapte un rfrigrant boules et le mlange ractionnel est ensuite chauff reflux sous la hotte pendant une heure. On verse ensuite le contenu du ballon dans un bcher contenant un mlange eauglace. Il se forme deux couches liquides non miscibles. 1) a) Ecrire l'quation-bilan de la raction se produisant dans le ballon. b) Quel est le rle de l'acide sulfurique ? 2) a) Faire un schma illustrant l'tape de chauffage reflux. b) Quel est le rle de la pierre ponce ? c) Quelle est l'utilit de ce chauffage ? d) Pourquoi place-t-on le montage sous la hotte ?

3) Sachant que la phase organique a une densit suprieure celle de la phase aqueuse, proposer une mthode de sparation des phases que vous illustrerez par un schma. 4) Aprs avoir lav et sch la phase organique, on obtient m e = 8,1 g d'ester. a) Calculer les quantits de matire initiales des ractifs. b) Quelle serait la masse obtenue si la raction tait totale ? (on pourra raliser un tableau d'avancement) c) Calculer le rendement de la raction. d) Quelle est le taux d'avancement (exprime en %) pour un mlange quimolaire entre un acide carboxylique et un alcool primaire ? e) Comment expliquer l'cart entre la valeur exprimentale du rendement et la valeur thorique ?