CINTICA QUMICA

Ejercicios de clculo de constantes y rdenes de reaccin

Dr. Jaime Mauricio Tapia
Departamento de Ingeniera
Universidad Arturo Prat
Iquique Chile
jaime.tapia@unap.cl
Clculo de velocidad de reaccin
2 2 2 2
1
2
H O H O O +
tiempo (s) [H
2
O
2
] (M) [H
2
O] (M) [O
2
] (M)
0
400
2,32
1,72
0
0,60
0
0,30
velocidad de desaparicin de H
2
O
2
:
( )
1,72 2,32 M
400s

= 0,0015M/s =
(cada segundo que pasa, su concentracin disminuye 0,0015 mol/l)
| |
2 2
H O
t

A
velocidad de formacin de H
2
O:
( )
0,60 0 M
400s

= 0,0015M/s =
(cada segundo que pasa, su concentracin aumenta 0,0015 mol/l)
| |
2
H O
t A
velocidad de formacin de O
2
:
( )
0,30 0 M
400s

= 0,00075M/s =
(cada segundo que pasa, su concentracin aumenta 0,00075 mol/l)
| |
2
O
t A
En ese intervalo de tiempo:
Una velocidad de reaccin cuyo valor no dependa del compuesto de referencia?
2 2 2 2
1
2
H O H O O +
tiempo (s) [H
2
O
2
] (M) [H
2
O] (M) [O
2
] (M)
0
400
2,32
1,72
0
0,60
0
0,30
velocidad de reaccin:
0,0015M/s
| |
2 2
H O
t A
0,0015M/s =
| |
2
H O
t
cada segundo que pasa:
| |
2
O
t A
En ese intervalo de tiempo:
( )
1,72 2,32 M
400s

( )
0,60 0 M
400s

=
( )
0,30 0 M
1
1/ 2 400s

=
0,0015M/s =
la concentracin de H
2
O
2
disminuye 1 x 0,0015 mol/l
la concentracin de H
2
O aumenta 1 x 0,0015 mol/l
la concentracin de O
2
aumenta 1/2 x 0,0015 mol/l
= =
1
1/ 2
Clculo de velocidad de reaccin
2 2 2 2
1
2
H O H O O +
tiempo (s) [H
2
O
2
] (M)
0
400
2,32
1,72
800 1,30
1200 0,98
1600 0,73
2000 0,54
2400 0,39
2800 0,28
t (s) [H
2
O
2
] (M)
400
400
400
400
400
400
400
-0,60
-0,42
-0,32
-0,25
-0,19
-0,15
-0,11
v (M/s)
0,0015
0,0011
0,00080
0,00063
0,00048
0,00038
0,00028
| |
2 2
v k H O =
Ecuaci Ecuaci n cin n cin tica tica
Clculo de velocidad de reaccin
concentracin - tiempo
Elaboraci Elaboraci n: n:
velocidad - tiempo
velocidad - concentracin
[H [H
2 2
O O
2 2
] (M) ] (M)
[
H
[
H
2 2
O O
2 2
]


(
M
)
]


(
M
)
- -

[
H
[
H
2 2
O O
2 2
]
/
]
/

t



(
M
/
s
)
t



(
M
/
s
)
- -

[
H
[
H
2 2
O O
2 2
]
/
]
/

t



(
M
/
s
)
t



(
M
/
s
)
t (s) t (s)
t (s) t (s)
Medida directa: Medida directa:
Descomposici Descomposici n del H n del H
2 2
O O
2 2
2 2 2 2
1
2
H O H O O +
en intervalos finitos
Ejemplos de casos de ecuacin de velocidad
el orden con respecto a H
2
O
2
es 1; el orden global es 1
reaccin de primer orden respecto a H
2
O
2
y de primer
orden global
2 2 2 2
1
2
H O H O O +
| |
2 2
v k H O =
el orden con respecto a NH
3
es 0; el orden global es 0
reaccin de orden cero global y con respecto a NH
3
3 2 2
2 3 NH N H +
v k =
el orden con respecto a NO
2
es 1 y con respecto a F
2
es 1;
el orden global es 2
reaccin total de segundo orden y de primer orden con
respecto a NO
2
y a F
2
2 2 2
2 2 NO F NO F +
| || |
2 2
v k NO F =
Ecuacin de velocidad
Ejemplo: A 600 K, la descomposicin del NO
2
es de segundo
orden, con una velocidad de 2,010
-3
mol L
-1
s
-1
cuando la
concentracin de NO
2
es 0,080 M. a) Escribe la ecuacin de
velocidad. b) Calcula la constante de velocidad. Cules son sus
unidades? c) Cul ser la velocidad cuando la concentracin de
NO
2
sea 0,020 M?
2 2 2
1
2
NO N O +
| |
2
2
v k NO =
| |
2
2
v
k
NO
=
3 1
2 2
2,0 10
0,080
M s
M

=
1 1 1 1
0,31 0,31 M s mol l s

= =
| |
2
2
v k NO = ( )
2
1 1
0,31 0,020 M s M

=
4 1
1,2 10 M s

=
Determinacin de la ecuacin de velocidad:
Mtodo de las Velocidades Iniciales
Paso 1: Determinar los rdenes de reaccin en el
instante inicial, eligiendo convenientemente las
concentraciones de reactivos
los rdenes de reaccin son independientes del
tiempo y de las concentraciones
de la ratio entre las velocidades iniciales de dos
mezclas de reaccin que difieren en la concentracin
de un solo reactivo se extrae el orden de reaccin con
respecto a ese reactivo
preparar pares de mezclas variando el
reactivo del que se cambia la
concentracin
Paso 2: Determinar la constante de velocidad a partir
de los datos de concentracin y velocidad inicial de
cualquiera de los experimentos anteriores
la constante de velocidad es independiente del tiempo
y de las concentraciones
2
2 2 4 2 2 2
2 ( ) ( ) 2 ( ) 2 ( ) ( ) HgCl aq C O aq Cl aq CO g Hg Cl s

+ + + Ejemplo:
| |
2
2 2 4
v
n
m
k HgCl C O

( =

| |
2
/ HgCl M
2
2 4
/ C O M

(

1
inicial
v / min M

Expto.
1
0,105 0,15
5
1,78 10

2
0,105 0,30
5
7,12 10

3
0,0525 0,30
5
3,56 10

2
1
v
v
| |
| |
2
2 4
2
2 2
2
2 2 4 1
1
n
m
C O
HgCl
HgCl C O

| |
(
| |

|
=
|
|
| (
\ .
\ .
2
2 4
2
2
2 4
1
n
C O
C O

| |
(

|
=
| (

\ .
7,12 0,30
1,78 0,12
n
| |
=
|
\ .
4,00 2,0
n
= 2 n =
2
3
v
v
| |
| |
2
2 4
2
2 2
2
2 2 4 3
3
n
m
C O
HgCl
HgCl C O

| |
(
| |

|
=
|
|
| (
\ .
\ .
| |
| |
2
2
2
3
n
HgCl
HgCl
| |
=
|
|
\ .
7,12 0,105
3,56 0,0525
n
| |
=
|
\ .
2,00 2,00
m
= 1 m=
n
m
| |
1
2
2
2 2 4
1
1
v
k
HgCl C O

=
(

( )
5 1
2
1,78 10 min
0,105 0,15
M
M M

=
3 2 1
7,5 10 min k M

=
Determinacin de la ecuacin de velocidad:
Mtodo de las Velocidades Iniciales