Reacciones de alcoholes

Nombre alumno : Anglica Leal Nombre Profesor : Ana Mara Weibel Fecha de realizacin: 01/10/13

Resumen
Los alcoholes son una serie de compuestos que poseen un grupo hidroxilo, -OH, unido a una cadena carbonada; este grupo OH est unido en forma covalente a un carbono hibridado. Cuando un grupo se encuentra unido directamente a un anillo aromtico, los compuestos formados se llaman fenoles y sus propiedades qumicas son muy diferentes. Los alcoholes aparecen en los grupos de solubilidad 1, 2, 3 y 5. La presencia del grupo hidroxilo les proporciona ciertas caractersticas (acidez, capacidad de oxidacin) que permiten reconocerlos. En el prctico realizado se verificar la acidez de estos compuestos ; el reconocimiento de los alcoholes primarios, secundarios y terciarios ; el reconocimiento de polioles y fenoles y la realizacin de reacciones de esterificacin.

Objetivos
Conocer reacciones caractersticas de alcoholes, polioles y fenoles. Diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios Conocer reacciones de esterificacin de alcoholes Reconocer reacciones de identificacin de polioles y fenoles Determinar acidez de alcoholes

Introduccin
Los alcoholes son el grupo de compuestos qumicos que resultan de la sustitucin de uno o varios tomos de hidrgeno (H) por grupos hidroxilo (-OH) en los hidrocarburos saturados o insaturados. Existen tres clases de alcoholes atendiendo a la cantidad de sustitutos con los que cuenta el tomo de carbono que conecta con el grupo OH: - Alcohol primario: Si el grupo hidroxilo pertenece a un carbono primario o monosustituido

-Alcohol secundario: Si el grupo hidroxilo pertenece a un carbono secundario o disustituido

-Alcohol terciario: Si el grupo hidroxilo pertenece a un carbono terciario o trisustituido

La funcin alcohol puede repetirse en la misma molcula, resultando monoles o alcoholes monovalentes, dioles o alcoholes bivalentes y trioles o alcoholes trivalentes, etc. A continuacin se adjuntan algunos ejemplos:

1-propanol (monol)

1,2-propanodiol (diol)

1,2,3-propanotriol(triol)

De los antecedentes previos entregados se realizarn 4 actividades:

La primera comprende determinar la acidez y la velocidad de descomposicin de un trozo de Na slido. Este experimento se debe realizar con alcohol n-butlico (1), alcohol isobutlico (2) y alcohol terc-butlico ( 3). La segunda actividad comprende : 1) La formacin de steres, 2)Produccin de salicilato de metilo La tercera actividad se aplica el test de Lucas o reaccin de sustitucin a alcoholes primarios, secundarios, terciarios y fenoles. La cuarta actividad comprende la oxidacin de alcoholes que nos permitir determinar cules son alcoholes primarios, secundarios y terciarios. La ltima actividad nos ayudar a determinar los alcoholes que contienen grupos-OH vecinales o polioles.

Montaje experimental
Materiales y reactivos Tubos de ensayo Alcohol etlico ter Acetona Alcohol n-butlico Tolueno Alcohol sec-butlico Sodio Alcohol isoamlico Acido actico Acido sulfrico concentrado Alcohol metlico Alcohol etlico absoluto ter etlico Acido saliclico Alcohol arlico Alcohol benclico Dicromato de potasio HIO4 HNO3 concentrado AgNO3 al 5 % Alcohol isoproplico Etilenglicol Glicerina Glucosa Acido tartrico Acido lctico FeCl3 Reactivo de Lucas Agua de bromo

Procedimiento
Los alcoholes, polioles y fenoles aparecen en los grupos de solubilidad 1, 2, 3, 4 y 5. La presencia del grupo hidroxilo (-OH) les proporciona ciertas caractersticas tales como acidez, velocidad de reaccin, formacin de steres, capacidad de oxidacin etc. A continuacin se explica el procedimiento a realizar para observar experimentalmente las caractersticas ms importantes de los alcoholes como tambin sus reacciones ms importantes. Acidez de alcoholes

Agregamos un trozo de sodio metlico recin cortado a 2 ml de alcohol etlico. Esperamos a que el sodio se disuelva por completo y aadimos 2 ml de ter etlico y agitamos la solucin para homogenizar. A continuacin, se vierte la mitad de la mezcla contenida en el tubo de ensayo a un vidrio de reloj y se deja que se evapore para eliminar el ter y el exceso de alcohol etlico. Posteriormente, se aaden 3 ml de agua y medimos el ph de la solucin resultante con papel tornasol. Aplicar este test adems a acetona y a alcohol isoproplico.

Velocidad de reaccin

A 3 ml de alcohol, le agregamos un trozo de sodio metlico y observamos el tiempo que demora en disolverse por completo el sodio metlico. Realizar este ensayo con alcohol nbutlico, alcohol isobutlico y alcohol terc-butlico Formacin de steres

Al reaccionar un alcohol con un cido produce un ster, compuesto de olor agradable. 1) Produccin de acetato isoamlico: Coloque en un tubo de ensayo 1 ml de alcohol isoamlico, 1 ml de acido actico y gotas de acido sulfrico concentrado. Caliente la mezcla a bao mara hasta ebullicin por 3 minutos. Vace la solucin del tubo a un vaso de precipitado que contenga aproximadamente 50 ml de agua fra. Verificar el olor producido. Aplicar este test a alcohol metlico, alcohol etlico y ter etlico. 2) Produccin de salicilato de metilo: Coloque en un tubo de ensayo 1 ml de metanol, 0,2 gramos de cido saliclico y 0,5 ml de acido sulfrico. Caliente la mezcla a bao mara hasta ebullicin. Vace la solucin a un vaso de precipitado que contenga unos 10 ml de agua fra. Verificar el olor producido.

Reacciones de sustitucin

1) Test de Lucas Este test sirve para diferenciar entre alcoholes primarios, secundarios y terciarios, en el cual se utiliza el reactivo de Lucas que es una solucin de cloruro de zinc y acido clorhdrico. Esta reaccin es de sustitucin en la que el cloruro reemplaza al grupo hidroxilo (-OH). Procedimiento: A 5 tubos de ensayo colocar: 5 gotas de alcohol n-butlico en el primer tubo, 5 gotas de alcohol sec-butlico al segundo tubo, 5 gotas de alcohol terc-butlico al tercer tubo, 5 gotas de alcohol allico al cuarto tubo y 5 gotas de alcohol benclico al ltimo tubo. Agregar a cada tubo 3 ml de reactivo de Lucas. Agitar, dejar reposar por aproximadamente 10 minutos y comparar la velocidad de reaccin (para la formacin del cloruro de alquilo) observando el enturbiamiento. Oxidacin de alcoholes

Los alcoholes primarios y secundarios son agentes reductores moderados y son oxidados por los oxidantes habituales. La estructura de los alcoholes terciarios hace imposible su oxidacin excepto en condiciones enrgicas originndose una ruptura del enlace C-C. Produccin de aldehdos y cetonas Procedimiento: A un tubo de ensayo colocar 5 ml de solucin oxidante y aadir 2 ml de alcohol n-butlico. Agitar el tubo y observar si se produce elevacin de la temperatura o cambio de color. Aplicar este test, adems del alcohol n-butlico mencionado, a alcohol sec-butlico y alcohol terc-butlico.

Identificacin de polioles

En los polioles hay presentes pares vecinales de grupos hidroxilos que pueden ser detectados utilizando HIO4

Procedimiento: Coloque 2 ml de acido perydico en un tubo, agregar 1 gota de HNO3 concentrado y agite vigorosamente. Agregue unas gotas del compuesto a examinar. Agite la mezcla por 10 a 15 segundos y agregue 1 a 2 gotas de solucin acuosa de AgNO 3 al 5%. Aplicar este test a alcohol isoproplico, acetona, etilenglicol, glicerina, glucosa, acido tartrico y acido lctico.

Resultados
Actividad N1: Acidez de los alcoholes 1.

Na(s) se disolvi el sodio metlico + 2ml de ter etlico

Medir pH

2ml de agua

evaporacin del ter etlico ( en vidrio de reloj)

Resultado: PH de acetona: 12 2.

+ Na(s)

se disolvi el sodio metlico + 2 ml ter etlico

PH Resultado: PH del etanol: 12 3.

2 ml de agua

evaporacin del ter etlico

+ Na(s)

se disolvi el sodio metlico + 2 ml de ter etlico

PH

2 ml de agua

evaporacin del ter etlico en vidrio de reloj

Resultado: PH del alcohol isoproplico: 7

 1)

Velocidad de reaccin

+ Alcohol n-butlico trozo de sodio metlico

reacciona muy rpido

El alcohol n-butlico es muy cido por lo que reacciona rpidamente con sodio para formar el correspondiente alcxido. Esta reaccin ocurre entre el metal y el grupo hidroxilo presente en el alcohol ocurriendo una sustitucin del grupo hidroxilo por el metal formndose una sal del correspondiente metal. Hay que destacar entonces, que por ser un alcohol primario la sustitucin se lleva a cabo de manera muy rpida, es decir, la velocidad de reaccin entre un metal del grupo uno de la tabla peridica y un alcohol primario es muy rpida. La reaccin involucrada es CH3-CH2-CH2-CH2OH + Na(s) = CH3-CH2-CH2-CH2ONa + H2(g)

2)

+
alcohol sec-butlico trozo de sodio

reacciona ms lento

La reaccin entre el alcohol sec-butlico y sodio metlico, no es muy rpida. La sustitucin entre el grupo OH presente en el alcohol y el metal es ms lenta que en el caso anterior, por lo que la reaccin entre un metal alcalino y un alcohol secundario no se ve favorecida. La reaccin involucrada es: CH3-CH2-CH-OH + Na(s) = CH3-CH2-CH-ONa + H2 (g) CH3 CH3

3)

+
alcohol terc-butlico trozo de sodio

reacciona muy lento

La reaccin entre el alcohol terc-butlico el sodio metlico es muy lenta, la ms lenta en comparacin con las reacciones anteriores. La reaccin entre un alcohol terciario y un metal alcalino se ve muy poco favorecida, por lo que la nica manera de acelerar la reaccin de descomposicin es aumentar la temperatura de la solucin. De esta manera la reaccin se ver favorecida y el trozo de sodio de disolver. La reaccin involucrada es:

+ Na (s) = no hubo reaccin

Formacin de steres a) Produccin de acetato isoamlico

1 ml de alcohol isoamlico

+ 1 ml de HAc
calentar a bao mara vaciar el contenido olor a vainilla + en agua fra (viraje de color gotas de H2SO4 de rojo a incoloro)

La reaccin qumica que se llev a cabo es:

b) Produccin de acetato metlico 1 ml de alcohol metlico + 1 ml de HAc calentar a bao mara vaciar el contenido olor fuerte y + en agua fra ligeramente gotas de H2SO4 dulce

+ H 20

c) Produccin de acetato etlico

1 ml de alcohol etlico + 1 ml de HAc calentar a bao mara vaciado en agua fra olor a frutas + gotas de H2SO4

+ H2O

d) Produccin de salicilato de metilo

1 ml de metanol + 0,2 gr de acido saliclico calentado a bao mara vaciado en agua fra + 0,5 ml H2SO4

OH

COOCH3

H2O

Reaccin de sustitucin

Test de Lucas

2 ml de alcohol: n-butlico + 1 ml de Reactivo de Lucas agitar por 10 minutos sec-butlico terc-butlico observar formacin allico de turbidez benclico

a) b) c) d) e)

Con alcohol n-butlico: No se form turbidez, no hay reaccin visible Con alcohol sec-butlico: Se form turbidez en 3 a 5 minutos ( reaccin lenta) Con alcohol terc-butlico: Si hubo formacin de turbidez ( reaccin inmediata) Con alcohol allico: No hubo turbidez, no hay reaccin visible Con alcohol benclico: Si hubo formacin de turbidez ( reaccin inmediata)

Reacciones qumicas producidas con el test de Lucas Reacciones inmediatas: d) Con alcohol terc-butlico

Cl ZnCl2 + HCl formacin de turbidez + H 2O

f) Con alcohol benclico

ZnCl2 + HCl

Formacin de turbidez Reaccin lenta: b) Con alcohol sec-butlico

HCl

ZnCl2

CH3-CH-CH2-CH3 + H2O Cl
Formacin de turbidez (reaccin lenta)

Oxidacin de alcoholes

5 ml de solucin oxidante + 1 ml de alcohol n-butlico agitar observar Ta y color

O O CH3-CH2-CH2-CH2OH + solucin oxidante CH3-CH2-CH2-C-H CH3-CH2-CH2-C-O-H (H2CrO4 o KMnO4) O CH3-CH2-CH2-CH2OH + PCC/CH2Cl2 CH3-CH2-CH2- C-H

Se observ un aumento del tubo y la solucin pas de color rojo a verde lo que indica que se oxid

 5 ml de solucin oxidante + 1 ml de alcohol sec-butlico agitar observar Ta y color O CH3-CH2-CH-CH3 + solucin oxidante CH3-CH2-C-CH3 OH (H2CrO4 o KMnO4) O CH3-CH2-CH2-CH2OH + PCC/CH2Cl2 CH3-CH2-C-CH3

Al igual que en el caso anterior, la solucin aument de temperatura y tambin cambi de color pasando de rojo a verde (oxidacin) 5 ml de solucin oxidante + 1 ml de alcohol terc-butlico agitar observar Ta y color CH3 CH3-C-OH + solucin oxidante NHR CH3 (H2CrO4 o KMnO4 o PCC)
En este caso no hubo aumento de temperatura ni cambio de color ( la solucin permaneci de color rojo), lo que significa que no hubo oxidacin.

De acuerdo a los resultados obtenidos, podemos concluir como resultado final, que los alcoholes Primarios y secundarios se oxidan en presencia de una solucin oxidante , pero los alcoholes terciarios no reaccionan en presencia de un agente oxidante, es decir, no se oxidan. Polioles

2 ml de cido perydico + 1 gota de HNO3 concentrado agitar agregar compuesto Agitar por 10 a 15 minutos Agregar finalmente 1 a 2 gotas de solucin de AgNO3 5%

Compuestos a analizar: alcohol isoproplico, acetona, etilenglicol, glicerina, glucosa y cido tartrico. CH3-CH2-CH-CH3 + HIO4 OH
1 gota de HNO3

No hay ruptura oxidativa de los enlaces C-C ya que no presentan grupos OH adyacentes
1 a 2 gotas de AgNO3 5%

Solucin caf O
CH3-C-CH3 + HIO4 1 gota de HNO3 No hay ruptura oxidativa de los enlaces C-C Ya que no presentan grupos carbonilos adyacentes
1 a 2 gotas de AgNO3 5%

Solucin caf

+ HIO4

1 gota de HNO3

+
1 a 2 gotas de AgNO3 5 %

Solucin final blanca

+ HIO4

1 gota de HNO3

+ H-C-O-O-H +
1 a 2 gotas AgNO3 5% Solucin final blanca

O + HIO4 1 gota de HNO3 H -C- OH + CHO-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH) + CHO-CH(OH)- C-CH(OH)-CH(OH)-CH2-OH O + CHO-CH(OH)-CH(OH)-C-CH(OH)-CH2-OH O + CHO-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-C-CH2-OH O + CHO-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)-CH(OH)

Gotas de AgNO3

Solucin blanca

+ HIO4 1 gota de HNO3

Si hay ruptura oxidativa

gotas de AgNO3

Solucin blanca

El alcohol isoproplico y la acetona no experimentaron ruptura oxidativa de los enlaces C-C ya que no tenan grupos hidroxilos ni carbonilos vecinales, ya que el acido peridico rompe los enlaces C-C siempre y cuando estos grupos sean vecinos. Posteriormente al aplicar AgNO3, se observo una solucin caf. El etilenglicol, la glicerina, la glucosa y el acido tartrico si experimentaron ruptura oxidativa, rompindose los enlaces C-C que contenan tanto grupos OH, -OH vecinales;

grupos OH, carbonilos vecinales o carbonilo-carbonilo vecinales. Posteriormente se verifico la presencia de estos grupos (vecinales) presentes en el compuesto de partida y su ruptura con acido peridico (HIO4) porque al agregar una solucin acuosa de AgNO3 al 5% a la solucin final, esta se puso blanca.

Discusin y anlisis de resultados

Los resultados obtenidos en casi todos los ensayos fueron satisfactorios, es decir, que fueron los esperados segn lo analizado tericamente. Pudimos ver con claridad las diferencias fsicas y qumicas que presentan los diferentes tipos de alcoholes. La oxidacin de alcoholes permite diferenciar los alcoholes primarios y secundarios de los terciarios. Por ejemplo, utilizando agentes oxidantes como el dicromato de potasio, permanganato de potasio o PCC, se consigue una oxidacin del alcohol y una reduccin del agente oxidante. Los alcoholes primarios se oxidan a aldehdos y posteriormente a cidos carboxlicos. Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas y los alcoholes terciarios no se oxidan. En cuanto a la experiencia de esterificacin, podemos decir que las reacciones ocurrieron porque se desprendieron fuertes olores, generalmente agradables, caractersticos de los steres. Tambin podemos concluir que la sntesis de alcoholes con cido actico en medio cido es un mtodo eficaz para la obtencin de steres. La diferenciacin de alcoholes con el reactivo de Lucas se basa en la distinta reactividad de los alcoholes primarios, secundarios y terciarios en una reaccin de halogenacin. En la experiencia se observ que para el caso de los alcoholes terciarios la reaccin ocurra inmediatamente (aparicin de turbidez) y para el caso de los secundarios ocurra luego de unos minutos (aparicin de menor turbidez). Esto se debe a que los alcoholes terciarios son muy reactivos, seguidos por los secundarios. Los primarios, en cambio, reaccionan en presencia de un catalizador, razn por la cual en la experiencia se observaron dos fases bien diferenciadas. Los alcoholes presentan distinta reactividad frente al sodio metlico segn sean primarios, secundarios o terciarios. Los primarios presentan una gran reactividad y se observ que el desprendimiento de hidrgeno ocurri en unos segundos. Los secundarios, que poseen una reactividad media, tardaron un par de minutos es desprender el hidrgeno. En cuanto a los terciarios , el sodio no se disolvi completamente ya que son muy poco reactivos. En la identificacin de polioles que presentan pares vecinales de grupos hidroxilos, pueden ser detectados utilizando acido peridico (HIO4) ya que este reactivo rompe los enlaces C-C que contienes estos grupos. El cido peridico tambin detecta grupos carbonilos vecinales presentes en los monosacridos como en el caso de la glucosa. En sntesis, la ruptura oxidativa con HIO4 hace que aumente en una unidad el grado de oxidacin de cada fragmento resultante. As, despus de la reaccin : Los alcoholes primarios se oxidan a metanal Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas Los alcoholes terciarios se oxidan a cetonas Los aldehdos se oxidan a cido frmico Las cetonas se oxidan a cidos carboxlicos Los cidos carboxlicos se oxidan a CO2

Esta ruptura oxidativa con cido peridico, recibe el nombre de Reaccin de Malaprade.

Linkografa

1. http://www.buenastareas.com/ensayos/Laboratorio-De-Alcoholes-y-Fenoles/396263.html 2. http://www.monografias.com/trabajos96/quimica-organica-alcoholes/quimica-organicaalcoholes.shtml 3. https://docs.google.com/document/preview?hgd=1&id=1rAJvpwJk1wtaTOJAzQOL_fAwC MF4rC3mQl0wkyWAorw 4. http://www.ehu.es/biomoleculas/hc/sugar4.htm

5.

http://lagallinapipa.files.wordpress.com/2013/04/tp7.pdf