Ejercicio 6.

Determine los cambios de entalpa y de entropa del agua lquida para un cambio de estado de 1 bar y 25 C a 1000 bar y 50 C. La informacin para el agua se conoce en la tabla siguiente: t/C 25 25 50 50
Ecuaciones: ( )

P/bar 1 1000 1 1000

Cp/Jmol-1K-1 75.305 75.314

V/cm3mol-1 18.071 18.012 18.234 18.174

/K-1 256 x 10-6 366 x 10-6 458 x 10-6 568 x 10-6

Solucin: Primero, para aplicar ambas ecuaciones, es necesario integrarlas: ( ) ( ( ) )( )( )

( )( )(

Analizando los datos de la tabla, observamos que Cp es una funcin dbil de T y tanto V como son funciones dbiles de P, por lo tanto, es satisfactoria la integracin con la media aritmtica. Entonces tenemos: Cuando P=1 bar Cuando T=50 C

Sustituyendo estos valores en la ecuacin para H obtenemos: ( ) [ ( )( )]( )( )

Y sustituyendo en S: ( )( )( )

------------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

Demostrar que Cp-Cv=R para gases ideales Sabemos que:

( (
Y tenemos las relaciones:

) )

( ) ( )

y:

Derivamos esta ltima expresin y obtenemos

Sustituimos

Despejando R

Demostrar que

Para gases reales

-R R
________________________________________________________________________________

1. 3. Ecuaciones de Maxwell: 5. 7.

dU=TdS-PdV dA=-PdV-SdT

2. 4.

dH=TdS+VdP dG=VdP-SdT

( (

) )

( (

) )

6. 8.

( (

) )

( (

) )

U=Uf(T,P)

A presin constante dP=0

Mediante la ecuacin

P=cte, integramos

Quedando:

S=Sf(T,P) ( ) ( )

Utilizando la escuacin (2), dividiendo entre dT y manteniendo P=cte. ( ) ( ) ( )

Si sabemos que ( Entonces: ( Utilizando la ecuacin (8) obtenemos: ( Por lo tanto: ( ) ) ( ) ) )

S=Sf(T,V) ( ) ( )

Utilizando la escuacin (1), dividiendo entre dT y manteniendo V=cte. ( ) ( ) ( )

Si sabemos que

( Entonces: ( Utilizando la ecuacin (8) obtenemos: ( Por lo tanto: )