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ALCANOS
ALIFATICOS HIDROCARBUROS
ALQUENOS ALQUINOS
AROMATICOS
BENCENO
Componentes de fragancias
CHO
CHO
OCH3
BENZALDEHIDO almendras
OH
VAINILLINA esencia de vainilla
F.Henriquez Depto.Qumica
HIDROCARBUROS AROMATICOS
OH
CH3 CH2CHNH2
CHCH2NHCH3
OH OH
CH3 CH2CHNHCH3
N Cl N
CH2OH
NO2
CLORANFENICOL anitibitico
F.Henriquez Depto.Qumica
C6H14 alcano No se comporta como insaturado: no decolora Br2/ Cl4C No se oxida con KMnO4 REACCIONA PRINCIPALMENTE POR SUSTITUCION C6H6 + Br2 C6H5Br +
HBr
Monobromobenceno
C6H5Br +
Br2
C6H4Br2
HBr
F.Henriquez Depto.Qumica
3 dibromobencenos ismeros
H
MODELO DE KEKUL
6 ATOMOS DE CARBONO EN UN HEXAGONO REGULAR 1 HIDROGENO UNIDO A CADA CARBONO UNIONES SIMPLES Y DOBLES ALTERNADAS INTERCAMBIAN POSICIONES MUY RAPIDAMENTE
H H H
H H
RESONANCIA
F.Henriquez Depto.Qumica
6 carbonos hibridizados sp2 Cada carbono usa 2 orbitales sp2 para unirse al carbono adyacente y formar una unin sp2-sp2
El tercer orbital sp2-s se forma con el hidrgeno ngulo de enlace: 120 Molcula planar
Orbital p perpendicular a los sp2 se superpone a los orbitales p de los otros carbonos
Nube continua de electrones por encima y debajo del anillo compartidos por los 6 carbonos
Se mueven libremente: deslocalizados
F.Henriquez Depto.Qumica
Y LOS DE NO UNION
2. EL NUMERO DE ELECTRONES EN LA MOLECULA NO CAMBIA 3. LOS ELECTRONES SOLO SE PUEDEN MOVER CARGA POSITIVA ENLACE
4. CADA UNA DE LAS ESTRUCTURAS DE RESONANCIA DEBE TENER LA MISMA CARGA NETA
OH
OH
OH
OH
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H = 3 x (-28.6) = - 85.8
ENERGIA
BENCENO
CICLOHEXANO
PROGRESO DE LA REACCION
F.Henriquez Depto.Qumica
NOMENCLATURA
ANILLLOS MONOSUSTITUIDOS
Br
Cl
NO2
CH3
CH2CH3
bromobenceno clorobeceno
nitrobenceno
tolueno
etilbenceno
OCH3
OH
NH2
SO3H
CH=CH2
anisol
fenol
anilina
ac. bencensulfonico
estireno
CHO
COOH
CN
CH2
benzaldehdo
ac. benzoico
benzonitrilo
arilo
bencilo
F.Henriquez Depto.Qumica
NOMENCLATURA
Br
Br Br
orto
1,2-dibromobenceno o-dibromobenceno
Br
meta para
Br
1,4-dibromobenceno p-dibromobenceno
Br
1,3-dibromobenceno m-dibromobenceno
CH3 NH2
OH
NH2
o-toluidina
NO2
NO2 Br
CH2CH3
p-etilfenol
COOH
m-nitroanilina
NO2
Cl
2-bromo-4-cloronitrobenceno
Cl
ac. 4-cloro-3-nitrobenzoico F.Henriquez Depto.Qumica
Fraccin
Temp. destilacin ( C) 20 20 - 40 60-90 85-200 200-300 300-400 lquidos no voltiles slidos no voltiles
Nmero de carbonos
Gas Eter de petrleo Ligrona (nafta ligera) Nafta natural Kerosn Gasoil Aceite lubricante Asfalto o coque de petrleo
C1-C4 C5-C6 C6-C7 C6-C12 y cicloalcanos C12-C15 y aromticos C12 y superiores C12, cadenas largas y ciclos C16-C44, policiclos
F.Henriquez Depto.Qumica
combustible en motores de autos combustible en motores a reaccin, aviones, cohetes. Calefaccin combustible en motores Diesel. Calefaccin motores, y pueden separarse ceras slidas por enfriamiento llamadas ceras parafnicas y vaselina carreteras e impermeabilizacin de techos combustible
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gasoil
aceite lubricante
asfalto
coque
ETILENO
PROPILENO ABS 50% BENCENO ESTIRENO ISOPROPILBENCENO POLIESTIRENO FENOL ACETONA SBR
CICLOHEXANO
NYLON
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E+
PRODUCTO ELECTROFILO
H+
REACTIVO
Cl
Br
NITRACION
NO2
SULFONACION
SO3H
SO3H+
H2SO4
R+
RCl /AlCl3
COR
RCO+
RCOCl /AlCl3
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HALOGENACION
Br
lenta
Intermediario carbocatinico
Br
H
rpida
Br-
Br
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SUSTITUCION vs ADICION
SUSTITUCION
Br
H
Br
Br
Br
Br
Br
+
H H
Br-
Br-
Br Br
ADICION
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Ea3 Ea1
+
Br H
Producto de adicin
Ea2
Br Br
Br
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E+
PRODUCTO ELECTROFILO
H+
REACTIVO
Cl
Br
NITRACION
NO2
SULFONACION
SO3H
SO3H+
H2SO4
R+
RCl /AlCl3
COR
RCO+
RCOCl /AlCl3
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NITRACION
NO2
H2SO4
HNO3
H2O
HO-NO2
H-OSO3H
H2O-NO2
NO2
H2O
B-
O2N
+
NO2
NO2
HB
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E+
PRODUCTO ELECTROFILO
H+
REACTIVO
Cl
Br
NITRACION
NO2
SULFONACION
SO3H
SO3H+
H2SO4
R+
RCl /AlCl3
COR
RCO+
RCOCl /AlCl3
F.Henriquez Depto.Qumica
SULFONACION Reactivos
O HO S O OH
O
OH
HO
S O
OH
S O
+ HO
S O
+ OH2
REVERSIBLE
ELECTROFILO
HO
S+ O
H2O
HO3S
SO3H
SO3H
HB
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SULFONACION
REVERSIBLE DESULFONACION
SO3H
SO3H
H+
SO3H
SULFONACION
SO3H
HO3S
SO3H
HB
Ea2 Ea-1
+
SO3H H
SO3H
Ea2
Ea-1
PROGRESO DE LA REACCION
REVERSIBLE
F.Henriquez Depto.Qumica
E+
PRODUCTO ELECTROFILO
H+
REACTIVO
Cl
Br
NITRACION
NO2
SULFONACION
SO3H
SO3H+
H2SO4
R+
RCl /AlCl3
COR
RCO+
RCOCl /AlCl3
F.Henriquez Depto.Qumica
R
+ RCl + HCl
Reactivo electroflico
carbocatin
RCl
AlCl
3
R+
AlCl4-
B-
R
+ R+
HB
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RF
RCl
RBr
RI
R: alquilo
R: arilo o vinilo
C(CH3)3
+ (CH3)3CCl
C(CH3)3
+
C(CH3)3
RX
No hay reaccin
Reordenamiento de carbocationes
CH3
AlCl + CH3CH2CH2CH2Cl
3
CHCH2CH3
CH3CH2CHCH2 H
CH3CH2CHCH3
+
CHCH2CH2CH3
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BF 3/HF
H2SO 4
terc-butilbenceno 80 - 90%
E+
PRODUCTO ELECTROFILO
H+
REACTIVO
Cl
Br
NITRACION
NO2
SULFONACION
SO3H
SO3H+
H2SO4
R+
RCl /AlCl3
COR
RCO+
RCOCl /AlCl3
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ACILACION DE FRIEDEL-CRAFTS
ALQUILBENCENOS DE CADENA LINEAL
O C R
AlCl
RCOCl
HCl
Reactivo electroflico
O R C Cl +
AlCl
3
AlCl4
-
O R C H
B-
O C R
+ R-C=O
+
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VENTAJAS DE LA ACILACION DE FRIEDEL-CRAFTS Acilbencenos menos reactivos que benceno Iones acilio no reordenan No hay poliacilacin
O CCH2CH2CH3
CH3CH2CH2COCl
H2NNH2, HO-
Zn (Hg) HCl,
CHCH2CH2CH3
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REDUCCIN DE WOLFF-KISHNER
N
O
NH2
+
Ar R
H2N
H Ar H
NH2
Ar R
H2O
KOH calor
+
R
H2O
+ N
Ejemplo:
O N CH3 N2H4 CH3 KOH , calor dietilenglicol propiofenona hidrazona CH3 NH2
+
n-propilbenceno( 82%)
N N
F.Henriquez Depto.Qumica
O Ph H2N
H3O
+
OH Ph NH H2N CH3
+
NH2
CH3
H2N
Ph
NH2
H2O
Ph C
+
H
OH2
CH3 NH2
Ph
+
CH3
HN
CH3 NH2
HN
Ph NH H2N
H2O
N NH2 CH3
+ H O+ 3
Hidrazona
F.Henriquez Depto.Qumica
REDUCCIN DE WOLFF-KISHNER
N
O
NH2
+
Ar R
H2N
H Ar H
NH2
Ar R
H2O
KOH calor
+
R
H2O
+ N
Ejemplo:
O N CH3 N2H4 CH3 KOH , calor dietilenglicol propiofenona hidrazona CH3 NH2
+
n-propilbenceno( 82%)
N N
F.Henriquez Depto.Qumica
Ph
H N N H
HO
Ph
..
..
N N
-
.. C
.. .. N
NH CH3
CH3
CH3
Ph H C
-
:
H2O + N
N
Ph
Ph H N
HO
H3C
H H
HO
CH3
F.Henriquez Depto.Qumica
H3C
H3C
3, 4 -dimetilacetofenona 94 %
CH3
CH3 O O
+
anisol
p-metoxiacetofenona 80 %
F.Henriquez Depto.Qumica
Cl
AlCl 3 / C 6H6 0
F.Henriquez Depto.Qumica
AlCl 3 CS 2
C6H5COCl
AlCl 3 C6H5NO 2
+
orto 7 % metilbenzofenona meta 1 % metilbenzofenona
+
COC 6H5
COC 6H5
para 92 % metilbenzofenona
F.Henriquez Depto.Qumica
Los grupos fuertemente activantes como aminos y fenlicos impiden la reaccin de acilacin sobre el anillo,al formar un complejo desactivante con el catalizador, esta dificultad se supera mediante una reaccin de proteccin de dichos grupos , tranformndolos en derivados acetilados.
NH2 NHAc NHAc NH2
COCH3
Acetanilida
OH CH3 OAc CH3 OAc CH3
3 p-aminoacetofenona
COCH
OH CH3
H3O+
COC6H5
COC6H5
o-cresol
4-hidroxi-3-metil benzofenona
F.Henriquez Depto.Qumica
F.Henriquez Depto.Qumica