FLOREA MINESCU CONSTANTIN WALTER POPA CIPRIAN BACIU

FIZICA ZCMINTELOR DE HIDROCARBURI

NVMT CU FRECVEN REDUS

EDITURA UNIVERSITII DIN PLOIETI 2005

MINISTERUL EDUCAIEI I CERCETRII UNIVERTITATEA PETROL-GAZE DIN PLOIETI DEPATRAMENTUL DE NVMT LA DISTAN I CU FRECVEN REDUS

FLOREA MINESCU CONSTANTIN WALTER POPA MIHAI CIPRIAN BACIU

Curs de

FIZICA ZCMINTELOR DE HIDROCARBURI

EDITURA UNIVERSITII DIN PLOIETI 2005

Copyright 2005, Editura Universitii din Ploieti Toate drepturile asupra acestei ediii sunt rezervate editurii

Lucrarea a fost avizat n cadrul Depatramentului de nvmt la Distan i cu Frecven Redus din Universitatea Petrol-Gaze Ploieti

Descrierea CIP a Bibliotecii Naionale a Romniei MINESCU, FLOREA Fizica zcmintelor de hidrocarburi / Florea Minescu, Constantin Walter Popa, Ciprian Baciu Ploieti : Editura Universitii din Ploieti, 2005-04-10 Biblogr. ISBN 1. Popa, Constantin Walter 2. Baciu, Ciprian

Control tiinific: prof.dr.inf. Neculai Macovei Redactor: Conf.dr.ing. D. Stnic-Ezeanu Tehnoredactare computerizat: F. Minescu C. Baciu Grafic: Nicolae Goicea Ion Mihilescu Director Editur: Prof.dr.ing. Iulian Nistor Adresa: Editura Univertitii din Ploieti Bd. Bucureti nr. 39, cod 2000 Ploieti, Romnia Tel.: 0244573171, Fax: 0244575847

CUVNT NAINTE
Lucrarea de fa a fost elaborat pentru studenii Seciei de nvmnt cu frecven redus a Facultii de ingineria petrolului i gazelor. Cele 27 capitole au fost mprite n patru module, avnd n vedere specificul subiectelor abordate: condiii fizice de zcmnt, fluidele zcmintelor de hidrocarburi, rocile zcmintelor de hidrocarburi i fenomene de interaciune dintre roci i fluide. Fiecare modul este precedat de o fi de prezentare care cuprinde obiectivul modulului, lista subiectelor incluse n modul i cuvinte cheie. Parcurgerea lucrrii se poate face n ordinea stabilit de autori, dar la modulele 2 i 3 poate fi schimbat ordinea. Modulul 4 nu poate fi abordat n mod independent deaorece presupune cunotine temeinice care se dobndesc n modulele anterioare. Pentru ca subiectele coninute de lucrare s poat fi asimilate prin studiu independent de ctre studenii beneficiari, a fost fcut o selecie riguroas a cunotinelor, s-a ales cea mai potrivit succesiune, definiiile au fost subliniate i exemplificate, iar unde s-a considerat necesar, au fost incluse aplicaii cu rezolvare i cu explicaii, uneori detaliate. La sfritul fiecrui capitol a fost inclus o serie de ntrebri i probleme nerezolvate, iar la sfritul modulelor au fost introduse seturi de teste de verificare a cunotinelor a cror cheie se afl la sfritul lucrrii. Considerm c parcurgerea cu atenie a lucrrii va determina obinerea unui sistem coerent de cunotine, un grad avansat de nelegere a fundamentelor ingineriei de petrol, nsuirea unui limbaj de specialitate i a unui bagaj de cunotine care-i va permite s abordeze cu succes disciplinele de specialitate din anii superiori.

Autorii

MINISTERUL EDUCAIEI I CERCETRII UNIVERTITATEA PETROL-GAZE DIN PLOIETI DEPATRAMENTUL DE NVMT LA DISTAN I CU FRECVEN REDUS

FLOREA MINESCU CONSTANTIN WALTER POPA MIHAI CIPRIAN BACIU

Curs de

FIZICA ZCMINTELOR DE HIDROCARBURI

EDITURA UNIVERSITII DIN PLOIETI 2005

Copyright 2005, Editura Universitii din Ploieti Toate drepturile asupra acestei ediii sunt rezervate editurii

Lucrarea a fost avizat n cadrul Depatramentului de nvmt la Distan i cu Frecven Redus din Universitatea Petrol-Gaze Ploieti

Descrierea CIP a Bibliotecii Naionale a Romniei MINESCU, FLOREA Fizica zcmintelor de hidrocarburi / Florea Minescu, Constantin Walter Popa, Ciprian Baciu Ploieti : Editura Universitii din Ploieti, 2005-04-10 Biblogr. ISBN 1. Popa, Constantin Walter 2. Baciu, Ciprian

Control tiinific: prof.dr.inf. Neculai Macovei Redactor: Conf.dr.ing. D. Stnic-Ezeanu Tehnoredactare computerizat: F. Minescu C. Baciu Grafic: Nicolae Goicea Ion Mihilescu Director Editur: Prof.dr.ing. Iulian Nistor Adresa: Editura Univertitii din Ploieti Bd. Bucureti nr. 39, cod 2000 Ploieti, Romnia Tel.: 0244573171, Fax: 0244575847

CUVNT NAINTE
Lucrarea de fa a fost elaborat pentru studenii Seciei de nvmnt cu frecven redus a Facultii de ingineria petrolului i gazelor. Cele 27 capitole au fost mprite n patru module, avnd n vedere specificul subiectelor abordate: condiii fizice de zcmnt, fluidele zcmintelor de hidrocarburi, rocile zcmintelor de hidrocarburi i fenomene de interaciune dintre roci i fluide. Fiecare modul este precedat de o fi de prezentare care cuprinde obiectivul modulului, lista subiectelor incluse n modul i cuvinte cheie. Parcurgerea lucrrii se poate face n ordinea stabilit de autori, dar la modulele 2 i 3 poate fi schimbat ordinea. Modulul 4 nu poate fi abordat n mod independent deaorece presupune cunotine temeinice care se dobndesc n modulele anterioare. Pentru ca subiectele coninute de lucrare s poat fi asimilate prin studiu independent de ctre studenii beneficiari, a fost fcut o selecie riguroas a cunotinelor, s-a ales cea mai potrivit succesiune, definiiile au fost subliniate i exemplificate, iar unde s-a considerat necesar, au fost incluse aplicaii cu rezolvare i cu explicaii, uneori detaliate. La sfritul fiecrui capitol a fost inclus o serie de ntrebri i probleme nerezolvate, iar la sfritul modulelor au fost introduse seturi de teste de verificare a cunotinelor a cror cheie se afl la sfritul lucrrii. Considerm c parcurgerea cu atenie a lucrrii va determina obinerea unui sistem coerent de cunotine, un grad avansat de nelegere a fundamentelor ingineriei de petrol, nsuirea unui limbaj de specialitate i a unui bagaj de cunotine care-i va permite s abordeze cu succes disciplinele de specialitate din anii superiori.

Autorii

CUPRINS
Modulul 1 Presiunea i temperatura n zcmintele de hidrocarburi. . . . . . . . . . . . . Condiii de temperatur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Condiii de presiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Teste de verificare a cunotinelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Modulul 2 Compoziia i clasificarea fluidelor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compoziia sistemelor naturale de hidrocarburi . . . . . . . . . . . . . . . . . . Clasificarea sistemelor de hidrocarburi. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compoziia apelor de zcmnt. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Reprezentarea grafic i clasificarea apelor mineralizate . . . . . . . . . . . . Starea de agregare a sistemelor naturale de hidrocarburi . . . . . . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sisteme monocomponente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sisteme binare. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sisteme ternare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sisteme multicomponente. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaii de stare pentru sisteme de hidrocarburi . . . . . . . . . . . . . . . . . . Teorema strilor corespondente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaia general a de stare. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaia de stare Van der Waals. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaia Redlich-Kwong (RK) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Echilibrullichid-vapori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Concepte de baz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Coeficieni de echilibru . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Calculul echilibrului lichid-vapori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cercetarea sistemelor de hidrocarburi in condiii zcmnt . . . . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Colectarea, transvazarea i transportul probelor de fluide. . . . . . . . . . Cercetare experimental a sistemelor de hidrocarburi. . . . . . . . . . . . . Schema general a unei instalaii pVT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Proprietaile gazelor in condiii de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Instalaii pVT pentru gaze. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Variaia volumului cu presiunea. Factorul de volum al gazelor. . . . . . . . Coeficientul de compresibilitate al gazelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Vscozitatea gazelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 11 11 16 22 22 23 25 25 32 35 38 41 41 42 43 47 48 57 57 58 61 62 67 67 68 70 75 75 76 79 81 85 85 86 90 94 96

1 1.1 1.2

2 2.1 2.2 2.3 2.4 3 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 4 4.1 4.2 4.3 4.4 5 5.1 5.2 5.3 6 6.1 6.2 6.3 6.4 7 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5

7.6 7.7 7.8 7.9 8 8.1 8.2 8.3 8.4 8.5 8.6 8.7 9 9.1 9.2 9.3 9.4 9.5 9.6 9.7 9.8 10 10.1 10.2 10.3 10.4

Densitatea gazelor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Impuriti n gazele naturale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Solubilitatea gazelor n ap . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . Criohidrai . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Proprietatile sistemelor de gaze cu condensat . . . . . . . . . . . . . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Instalaii pVT pentru sistemele de gaze cu condensat . . . . . . . . . . . . . Variaia factorului de neidealitate al fazelor cu presiunea . . . . . . . . . . . Variatia volumului fazelor cu presiunea. Factori de volum . . . . . . . . . . Coeficieni de compresibilitate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Densitatea sistemelor de gaze cu condensat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Vascozitatea sistemelor de gaze cu condensat . . . . . . . . . . . . . . . . . . Proprietatile titeiurilor in conditii de zcmnt. . . . . . . . . . . . . . . . . . . Instalatii pVT pentru titei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Solubilitatea reciproca a gazelor i ieiului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compozitia fazelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Variatia volumului fazelor cu presiunea. Factori de volum . . . . . . . . . . Coeficientul de compresibilitate al titeiului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Densitatea titeiului i a gazelor asociate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Vascozitatea titeiului i a gazelor asociate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tensiuneasuperficialaatiteiului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Proprietatile apelor in conditii de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Factorul de volum al apelor din zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Densitatea apelor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compresibilitatea apelor de zcmnt ... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Vascozitatea apelor de zacamant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Teste de verificare a cunotinelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Modulul 3 Roci colectoare, roci protectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Caracteristici generale ale rocilor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tipuri de roci de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Procese elementare de formare a rocilor de zc . . . . . . . . . . . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Factorii fizico-chimici ai litificrii . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Transformri care influeneaz direct proprietile de colector ale rocilor Compoziia mineralogic a rocilor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Silicea (SiO 2 ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Minerale carbonatice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Minerale argiloase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compoziia granulometric a rocilor detritice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curbe de distribuie granulometric . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Analiza granulometric . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Porozitatea rocilor colectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Mrimea porozitii rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

98 100 102 104 109 109 109 111 112 117 118 118 123 123 124 130 131 138 139 141 142 145 145 147 148 150 153 160 163 165 165 166 169 169 170 170 175 175 176 178 190 207 207 208 212 219 219 222

11 11.1 11.2 12 12.1 12.2 12.3 13 13.1 13.2 13.3 13.4 14 14.1 14.2 14.3 15 15.1 15.2

15.3 16 17 17.1 17.2 18 18.1 18.2 19 20 20.1 20.2 20.3 20.4

Determinarea porozitii rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Suprafaa specific a rocilor colectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Structura spaiului de pori din rocile colectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . Conceptul de structur a spaiului de pori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Distribuia porilor pe dimensiuni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compresibilitatea rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Coeficieni de compresibilitate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Influena presiunii asupra compresibilitii rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . Densitatea rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea omogen prin rocile colectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea omogen la scara micro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea omogen la scara macro. Permeabilitatea absolut. . . . . . . . Determinarea permeabilitii absolute . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Teste de verificare a cunotinelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Modulul 4 Interaciunea fluid-fluid . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Faze de interfa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tensiunea interfacial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diferena capilar de presiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Interaciunea solid-fluid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Interaciunea solid-fluid-fluid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Unghiul de contact . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Udarea selectiv. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Histereza de udare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Starea de saturaie a rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Starea de saturaie la scara macro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Starea de saturaie la scara micro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Saturaii ireductibile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Starea de saturaie n zcminte neexploatate . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curbe de presiune capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Capacitatea de udare a rocilor colectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Determinarea capacitii de udare a rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgererea eterogen prin medii poroase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea eterogen la scara micro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea eterogen la scara macro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Determinarea experimental a permeabilitilor relative . . . . . . . . . . . . Teste de verificare a cunotinelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Anexe . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cheia testelor de verificare a cunotinelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

226 231 235 235 238 249 249 250 253 255 255 256 261 264 267 271 273 275 275 277 283 289 291 291 293 295 296 301 301 302 310 315 322 327 335 335 339 349 349 350 357 369 373 377 379 386

21 21.1 21.2 21.3 22 23 23.1 23.2 23.3 23.4 24 24.1 24.2 24.3 24.4 24.5 25 26 26.1 26.2 27 27.1 27.2 27.3 27.4

MODULUL 1 OBIECTIV
Definirea cmpurilor de temperatur i presiune din scoara terestr; cunoaterea legitilor de variaie a temperaturii i a presiunii cu adncimea; definirea i cunoaterea condiiilor normale i a anomaliilor de temperatur i de presiune din zcmintele de hidrocarburi; evaluarea condiiilor iniiale de zcmnt; stabilirea unei metode rapide de estimare a condiiilor iniiale de temperatur i de presiune din zcmintele de hidrocarburi.

CUPRINS
1. Presiunea i temperatura n zcmintele de hidrocarburi. . . 1.1. Condiii de temperatur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1.2. Condiii de presiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Teste de verificare a cunotinelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pag. 11 11 16 22 22 Ore 2

CUVINTE CHEIE
ZCMNT DE HIDROCARBURI, TEMPERATUR DE ZCMNT, PRESIUNE DE ZCMNT, ANOMALII DE TEMPERATUR, ANOMALII DE PRESIUNE.

Capitolul 1

Presiunea i temperatura n zcmintele de hidrocarburi

1.1. Condiiile de temperatur

n partea superficial a litosferei (sub 10 000 m), traversat prin foraje, se disting dou zone cu cmpuri de temperatur diferite. Ele sunt delimitate de aa-numita suprafa de temperatur constant, aflat la o adncime ce variaz n funcie de latitudine, altitudine, structura geologic i conductivitatea termic a rocilor. Astfel, la ecuator, suprafaa de temperatur constant se gsete la 4 5 m adncime; n Europa central la 20 30 m; la Bucureti la 25 m; n regiunile polare ea se afl la o adncime mai mare. Deasupra suprafeei de temperatur constant, cmpul de temperatur este determinat de cldura extern, primit de la soare, fluxul termic mediu fiind de 1353 watt/m2 (4871 kJ/m2/h). n aceast zon exist o variaie diurn (mai mare spre ecuator) i o variaie sezonier (mai mare spre poli). Sub suprafaa de temperatur constant, cmpul de temperatur este determinat de cldura intern medie, fluxul termic mediu fiind de 41,87 watt/m2 (150,7 J/m2/h). Temperatura crete cu adncimea dup o lege aproximativ liniar la scara ntregii zone. Ct timp nu intervin procese nsoite de transfer de cldur (exploatarea unor zcminte prin metode termice injecie de abur, combustie subteran, prin injecie de ap, exploatarea prin recirculare a apelor geotermale etc), cmpul termic n aceast zon este, cel puin la scara de timp uman, staionar. Estimarea temperaturii se face de obicei cu relaia [3]:

11

T = T 0 + H grad T

(1.1)

unde: T 0 este temperatura medie anual a zonei de suprafa (care, n ara noastr, variaz ntre 9,8C n i 9,2C n nord, la altitudini sub 300 m), H adncimea, n metri, iar |grad T| modulul gradientului geotermic, care variaz de la o regiune la alta n funcie de unii factori locali: structura geologic a regiunii, prezena substanelor radioactive, activitatea vulcanic etc. n cele mai multe zone din ara noastr, dar i n multe regiuni din strintate, gradientul geotermic este de 0,030C/m; prin convenie, el este denumit gradient normal". n figura 1.1 sunt prezentate cteva date de temperatur din ar i din strintate. Cnd temperatura se abate de la cea normal", avem de a face cu anomalii de temperatur. Ele pot fi: pozitive, cnd temperatura este mai mare dect cea corespunztoarei gradientului normal; negative, cnd temperatura este mai mic dect cea calculat cu gradientul normal.

Anomaliile pozitive sunt generate de surse termice pozitive:

vecintatea unor zone cu vulcanism activ, a unor lacolite, batolite. n cazul rii noastre, astfel de anomalii se ntlnesc n vestul rii n prelungirea anomaliilor corespunztoare din Cmpia Panonic unde la adncimi cuprinse ntre 1000 i 2000 m temperaturile pot fi cu peste 60C mai mari dect cele normale (spre exemplu, n sonda 4041 Galopetreu, la 3178 m a fost msurat o temperatur de 186C) i n zona Piteti - Slatina cu anomalii ceva mai mici, circa 40C peste temperatura normal. Cu amplitudine mai mic pot fi anomaliile provocate de unele efecte tectonice orogenetice cu relaxare mecanic, n care energia disipat pentru modificarea de form se regsete sub forma de energie termic. Cu frecven i importan mai redus, se pot cita unele reacii fizico-chimice ce au loc n volume mari de roc, cum ar fi: hidratarea

12

Fig.1.1 Distribuia temperaturii pentru unele sonde din ar i din strintate

unor minerale (anhidrit, metahalloisit), unele reacii de schimb ionic cu caracter exoterm.

Anomaliile negative de temperatur sunt generate n special de

curenii descendeni de ap de la suprafa. Se ntlnesc n zona bazinului inferior al Siretului i Dunrii, dar ele nu depesc 20C. Unele reacii endoterme n volume mari de roc pot determina slabe anomalii negative, neimportante. La scara sondei sunt citate unele anomalii pozitive sau negative, determinate de variaiile de conductivitate termic a rocilor. Conductivitatea rocilor depinde de compoziia mineralogic i de nclinarea stratelor (cldura se propag mai bine pe direcia paralel cu planul de stratificaie dect perpendicular pe acest plan). n figura 1.2, pentru strate orizontale, este ilustrat conductivitatea diferitelor roci i anomaliile locale pe care le produce. Se observ c, spre baza stratelor cu conductivitate mare, temperaturile sunt mai mici dect cele indicate de relaia (1.1), iar n partea superioar a acelorai strate,

13

Fig.1.2 Carotaj geotermic

temperaturile sunt mai mari dect cele date de relaia respectiv. n cazul cnd gaura de sond este tubat i cimentat, anomaliile la scara sondei scad n mod simitor datorit efectului "nivelator" al coloanei i al umpluturii din spatele coloanei. n procesele de foraj i cele de exploatare a zcmintelor de hidrocarburi are loc un transfer de cldur ntre fluidele care curg n gaura de sond i rocile din zona adiacent. Ca urmare, se produce un dezechilibru n raport cu starea iniial, de echilibru termic, descris mai sus. Din acest motiv, atunci cnd se fac msurtori de temperatur n gaura de sond liber, trebuie asigurat un timp de repaus suficient de mare pentru restabilirea echilibrului. Cu titlu orientativ, o pauz de numai 2 ... 5 ore ar putea lsa pereii cu o temperatur mai mic dect cea de echilibru, cu pn la 30 ... 50C, dar o pauz de 1 ... 2 zile reduce diferena la 5C. Din considerente de cost i de cretere a riscurilor cauzate de instabilitatea pereilor gurii netubate, nu se poate lsa sonda prea mult n repaus, pentru restabilirea echilibrului termic.

14

Dup tubarea i cimentarea unei coloane de burlane, ar trebui s se atepte 5...10 zile pentru terminarea reaciei exotermice a cimentului i reechilibrarea cmpului termic. Profilele concrete de temperatur, msurate n sond cu acurateea necesar, pot indica situaii de funcionare incorect a sondei (neetaneiti ale coloanelor, comunicaia ntre strate), pot da informaii utile asupra succesului operaiilor de cimentare, asupra adncimii de la care provin diferite fluide etc. Utilizarea unor modele adecvate de prelucrare a datelor de temperatur i folosirea unor informaii complementare sporesc utilitatea profilelor de temperatur din sonde. Un interes particular pentru inginerul de zcmnt l constituie msurarea temperaturii n sondele termometrice", forate la distane relativ mici, n zcmintele exploatate prin combustie subteran pentru evaluarea procesului de combustie nu sunt posibile fr a cunoate variaia temperaturii pe traseul sond de injecie sond de reacie. Temperatura din sond se msoar n dou moduri: cu termometre de maximum i cu termometre nregistratoare. Cunoaterea temperaturii n sonde i n zcminte este important din mai multe motive: - energia de zcmnt depinde, printre altele, de temperatura sistemului de fluide coninute n el; vscozitatea lichidelor din zcmnt scade semnificativ cu temperatura; consumul de energie necesar pentru curgerea lichidului spre sond i n sond este determinat de temperatura acestuia; - starea de agregare a sistemelor de hidrocarburi depinde ntr-o mare msur de temperatur; - proprietile fluidelor de foraj i de izolare, precum i comportarea materialului tubular sunt afectate de temperatur; la temperaturi foarte ridicate sunt necesare tehnologii i materiale speciale; - proprietile fluidelor injectate n zcmnt, pentru aport de energie sau pentru obinerea anumitor efecte fizico-chimice, depind de temperatur;

15

- din informaiile oferite de termometriile efectuate n gaura de sond, inginerul de foraj i cel de exploatare pot sesiza unele defeciuni n funcionarea echipamentului din sonde.
Aplicaia 1 S se estimeze temperatura normal la adncimi ntre 1000 i 7000 m. Rspuns Folosind relata (1.1) se obin urmtoarele rezultate (rotunjite):

Adncimea, m Temperatura, C
Aplicaia 2

0 10

1000 40

3000 100

5000 160

7000 210

S se estimeze gradientul de temperatur mediu, tiind c la adncimea da 3178 m a fost nregistrat temperatura de 186C (sonda 4041 Galopetreu) i s se prevad temperatura ce va fi ntlnit la 4500 m, presupunnd c gradientul de temperatur mediu rmne constant. Rspuns Din relaia (1.1) obinem: |gradT| = (T T 0 ) Cu datele de mal sus, rezult: |gradT| = 0,0542C/m . La adncimea de 4500 m temperatura probabil va fi:

T = 9,6 + 0,0542 4500 = 254C .

1.2 Condiiile de presiune nainte ca o sond s strbat o formaiune geologic, fenomenele produse i forele care au acionat un timp ndelungat au dus la o anumit solicitare mecanic a rocii i a fluidelor coninute n porii sau fisurile ei. Starea de tensiune a rocii este determinat n cea mai mare msur de presiunea litostatic. Pentru fluidele din pori este caracteristic presiunea de strat (de formaiune).

Presiunea litostatic reprezint greutatea sedimentelor de

deasupra punctului considerat pe unitatea de suprafa. Accidental, peste aceasta, se suprapun i presiuni de natur tectonic.

16

Prin definiie, gradientul presiunii litostatice constituie raportul dintre presiunea litostatic i adncimea respectiv. Prin analogie cu presiunea unei coloane de fluid, presiunea litostatic este dat de relaia:

pl = r g H .
punctului de adncime H, iar g este acceleraia gravitaional.

(1.2)

unde r reprezint densitatea aparent medie a rocilor de deasupra

Presiunea lateral (de confinare), numit uneori i presiune litostatic pasiv, cea vertical fiind considerat activ, se exercit n
plan orizontal i este dat de relaia:

pc = K p l =

r g H

(1.3)

Aici K este coeficientul de mpingere lateral, iar coeficientul lui Poisson; acesta din urm ia valori cuprinse ntre 0,15 i 0,50. Densitatea aparent a rocilor crete, n general, cu adncimea, datorit compactizrii i prezenei mineralelor mai grele (vezi cap. 19).

Presiunea de strat reprezint presiunea fluidelor coninute de

rocile din scoar, n particular de rocile colectoare de hidrocarburi. Dac exist comunicaie ntre strate, direct sau ocolit, pn la suprafa, presiunea de strat are valori normale". Presiunea normal de zcmnt este cea corespunztoare unei coloane de ap mineralizat cu densitatea p a din punctul considerat pn la suprafa:

pn = a g H .
Este numit i presiune hidrostatic.

(1.4)

Densitatea apelor mineralizate din formaiunile sterile de deasupra acumulrilor de hidrocarburi variaz n limite foarte largi de la 1000 la 1180 kg/m3 (mai frecvent ntre 1030 i 1150 kg/m3). n interiorul acumulrilor de hidrocarburi la nlime H, deasupra contactului ap hidrocarburi, aflat la adncimea H (fig. 1.3), presiunea este:

p = a g H h g H .

(1.5)

17

unde h este densitatea hidrocarburilor. Relaia (1.5) poate fi pus sub forma:

p = a g (H H ) + ( a h ) g H
sau:

(1.6)

p = p n + g H

(1.7)

Aici p n reprezint presiunea normal la adncimea H- H.

Fig. 1.3. Formarea micilor anomalii de presiune

Avnd n vedere c, n zcmintele uniforme, H nu reprezint dect valori de ordinul a 10

-2

din H se obinuiete, uneori, ca cu o

suprapresiunea p = g h ("mica anomalie") s fie inclus n presiunea normal introducnd n relaia (1.4) densitatea apei valoare convenional medie de 1150 kg/m3. Presiunile ce difer de valoarea normal constituie anomalii negative, respectiv anomalii pozitive de presiune. Cauzele anomaliilor de presiune sunt diverse i nu totdeauna cunoscute. Dintre cele mai importante menionm [1]: - diferena de densitate dintre ap i hidrocarburi, "mica anomalie"; - existena unui alt zcmnt la o adncime simitor mai mare, cu care zcmntul considerat comunic marea anomalie" (fig. 1.4); - eroziunea stratelor de deasupra, fr ca presiunea celui care este interpretat s se modifice;
a

18

Fig. 1.4. Formarea marilor anomalii de presiune

Fig. 1.5. Ilustrarea anomaliilor de presiune cauzat de cutarea stratelor.

- activitatea forei tectonice care produce deformri (cutri) ale stratelor cu modificarea volumului, aa cum este schematizat n figura 1.5; n lipsa comunicaiei, n stratele A i C apar anomalii pozitive, iar n stratul B o anomalie negativ; - recristalizarea unor minerale n forme diferite de cele iniiale cu schimbarea de volum a rocii i modificarea presiunii din pori; cristalizrile din soluie conduc i ele, n general, la creterea volumului; - creterea de volum a hidrocarburilor care, n timp, trec spre o stare de maxim stabilitate termodinamic. Presiunea dintr-un strat productiv se msoar prin sonde cu ajutorul unor manometre nregistratoare. Pentru ca msurtoarea s fie veridic, trebuie s existe un echilibru hidrodinamic ntre strat i gaura de sond. Acest lucru este aproape imposibil de realizat n timpul forajului i greu de atins n sondele de extracie i de injecie. De obicei, la acestea din urm, se nregistreaz variaia presiunii n timp prin modificarea debitului de

19

curgere; printr-o interpretare adecvat, se poate obine presiunea din formaiune [4, 5]. Presiunea din formaiunile traversate prin foraj se poate estima i prin msurtori geofizice [2]. Cunoaterea presiunii din formaiunile traversate i, n particular, din zcmintele de hidrocarburi este important pentru sigurana procesului de forare a sondelor care presupune meninerea unei presiuni n gaura de sond mai mare dect cea din strat i la deschiderea formaiunilor productive, diferena de presiune sond-strat trebuie s fie ct mai mic, pentru a mpiedica contaminarea lor, cu grave repercursiuni asupra productivitii sondelor; - presiunea iniial de zcmnt determin att starea de agregare a sistemului de hidrocarburi, ct i energia de zcmnt; proiectarea operaiilor de fisurare hidraulic presupune cunoaterea presiunii litostatice, dar i a celei de strat; - interpretarea corect a anomaliilor de presiune ofer informaii de ordin geologic i prospectiv (de exemplu marea anomalie poate indica prezena unui zcmnt la mare adncime).
Aplicaia 3 S se estimeze presiunea la adncimile de 1000, 3000, 5000 i 7000 m, considernd densitatea apei mineralizate constant pe toata adncimea i anume 1150 kg/m3 i g = 9,81 m/s2. Rspuns Cu relaia (1.4) se obin rezultatele (rotunjite): Adncimea, m

1000
115105

3000
340105

5000
585105

7000
790105

Presiunea, Pa
Aplicaia 4

Sa se estimeze anomalia de presiune n apexul unui zcmnt de gaze cu grosimea de 100 m, aflat la adncimea de 3500 m, cunoscnd densitatea medie a gazelor 420 kg/m3 i densitatea apei 1050 kg/m3; g = 9,81 m/s2.

Rspuns
Presiunea real la 3500 m se calculeaz cu relaia (1.5):

20

Presiunea normata p n este considerat la baza stratului, la adncimea de 3600 m, i este 370,8105 Pa (la apex, presiunea normala ar fi 360,5105 Pa). Presiunea real la 3500 m este p = 366,7105 Pa. Prin urmare, anomalia de presiune la 3500 m este p = 6,2105 Pa. Intrebri i probleme 1. Care sunt sursele de caldur ale pamntului ? 2. Cum este influenat cmpul termic din scoara terestr de circulaia descendent i de cea ascendent a apelor subterane ? 3. Cum se explic rolul nivelator" al coloanelor de burlane i al inelului de ciment asupra anomaliilor de temperatur dintr-o sond ? 4. Care este efectul anomaliilor pozitive de temperatur asupra acumulrilor de hidrocarburi i n ce masur acest efect este favorabil ? 5. Care sunt cauzele anomaliilor de presiune ? 6. Ce se poate ntmpla dac densitatea fIuidului de foraj este prea mare? 7. Cum depinde "mica anomalie" de presiune de natura hidrocarburilor din zcmnt ? 8. La adncimea de 4500 m se traverseaz un strat de sare gem cu comportare plastic. Sa se estimeze presiunea de confinare i densitatea minim a fluidului de foraj pentru a mpiedica strngerea perelior gaurii de sond. 9. S se estimeze condiiile iniiale de presiune i de temperatur ntr-un zcmnt aflat la adncimea de 8000 m. Discuie.

21

Teste de verificare a cunotinelor

1. ntr-o sond productiv, temperatura: crete cu adancimea a) totdeauna; b) rar; c) cel mai adesea. 2. Fa de temperatura de zcmnt temperatura din sond n dreptul stratului productiv este: a) mai mic; 5. Diferena dintre componenta activ i cea pasiv (de confinare) a presiunii scade cu adancimea: a) da;

b) nu.
6. Anomaliile pozitive de presiune hidrostatic sunt mai probabile:

b) egal; c) mai mare.

a) la adancimi mici; b) la adancimi medii; c) la adancimi mari.

7. Anomaliile pozitive de presiune

3. Conductivitatea termic a rocilor influenteaz temperatura din sond: a) mult;

hidrostatic sunt mai frecvente dect anomaliile negative: a) da;

b) puin; c) deloc.

b) nu.
8. Timpul necesar pentru stabilirea echili

4. Presiunea litostatic crete cu adncimea: a) liniar;

brullui dintre aparat i mediul ncon jurtor, la o anumit adncime, este mai mare la: a) manometre;

b) neliniar; c) aproximativ liniar.

b) termometre; c) nu exist a o regul.

Bibliografie
1. FERTL, W.H.: 2. HUBBERT, M.K., RUBEY, W.W.: 3. MANOLESCU, G., SOARE, E.: 4. MATTEWS, S.C., RUSSELL, G.D.: 5. REHM, B., MC CLENDON, R.:

Worldwide Occurence of Abnormal Formation Pressures,

Part I, Paper SPE nr. 3844, 1972.

Role of Fluid Pressure in Mechanics of Overburden Faulting, Bul. Geol. Soc. of Am., vol. 70 (1959), p. 115. Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi, E.D.P.,
Bucureti, 1981.

Pressure Build-up and Flow Tests in Wells, SPE

Monograph, Dallas, 1967.

Measurement of Formation Pressure from Drilling Data,

Paper SPE, nr. 3601, 1971.

MODULUL 2 OBIECTIV
Cunoaterea i descrierea compoziiei i clasificarea sistemelor naturale de hidrocarburi; mineralizaia i clasificarea apelor de zcmnt; introducerea terminologiei privind starea i transformrile strii de agregare a sistemelor simple i complexe, inclusiv a sistemelor naturale de hidrocarburi; transformri normale i retrograde. Ecuaia general de stare i unele ecuaii cubice de stare. Calculul echilibrului lichid-vapori pentru sisteme multicomponente i evaluarea coeficienilor de echilibru. Aspectele generale privind colectarea i cercetarea experimental a sistemelor naturale de hidrocarburi. Principalele proprieti ale gazelor naturale n condiii de zcmnt i ale sistemelor mixte gaze-ap. Comportarea i proprietile sistemelor de gaze cu condensat i ale ieiurilor n condiii de zcmnt. Proprietile apelor de zcmnt.

CUPRINS
2. 2.1 2.2 2.3 2.4 3. 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 4. 4.1 4.2 4.3 4.4 5. 5.1 5.2 5.3 6. 6.1 Compoziia i clasificarea fluidelor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . Compoziia sistemelor naturale de hidrocarburi . . . . . . . . . . . . . . Clasificarea sistemelor de hidrocarburi. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compoziia apelor de zcmnt. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Reprezentarea grafic i clasificarea apelor mineralizate . . . . . . . Starea de agregare a sistemelor naturale de hidrocarburi . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sisteme monocomponente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sisteme binare. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sisteme ternare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Sisteme multicomponente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaii de stare pentru sisteme de hidrocarburi . . . . . . . . . . . . . . Teorema strilor corespondente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaia general a de stare. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaia de stare Van der Waals. . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . . Ecuaia Redlich-Kwong (RK). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Echilibrullichid-vapori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Concepte de baz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Coeficieni de echilibru . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Calculul echilibrului lichid-vapori . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Cercetarea sistemelor de hidrocarburi n condiii zcmnt . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pag. 25 25 32 35 38 41 41 42 43 47 48 57 57 58 61 62 67 67 68 70 75 75 Ore 2

23

6.2 6.3 6.4 7. 7.1 7.2 7.3 7.4 7.5 7.6 7.7 7.8 7.9 8. 8.1 8.2 8.3 8.4 8.5 8.6 9 9.1 9.2 9.3 9.4 9.5 9.6 9.7 9.8 10 10.1 10.2 10.3 10.4

Colectarea, transvazarea i transportul probelor de fluide. . . . . . Cercetare experimental a sistemelor de hidrocarburi. . . . . . . . . Schema general a unei instalaii pVT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Proprietaile gazelor in condiii de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Instalaii pVT pentru gaze. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Variaia volumului cu presiunea. Factorul de volum . . . . . . . . . . Coeficientul de compresibilitate al gazelor . . . . . . . . . . . . . . . . . Vscozitatea gazelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Densitatea gazelor. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Impuriti n gazele naturale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Solubilitatea gazelor n ap . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Criohidrai . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Proprietatile sistemelor de gaze cu condensat . . . . . . . . . . . . . . Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Instalaii pVT pentru sistemele de gaze cu condensat . . . . . . . . . Variaia factorului de neidealitate al fazelor cu presiunea . . . . . . Variaia volumului fazelor cu presiunea. Factori de volum . . . . . Coeficieni de compresibilitate . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Densitatea sistemelor de gaze cu condensat . . . . . . . . . . . . . . . Proprietile ieiurilor n condiii de zcmnt. . . . . . . . . . . . . . . Instalatii pVT pentru iei . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Solubilitatea reciproca a gazelor i ieiului . . . . . . . . . . . . . . . . Compoziia fazelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Variatia volumului fazelor cu presiunea. Factori de volum . . . . . . Coeficientul de compresibilitate al ieiului . . . . . . . . . . . . . . . . . Densitatea ieiului i a gazelor asociate . . . . . . . . . . . . . . . . . . Vscozitatea ieiului i a gazelor asociate . . . . . . . . . . . . . . . . . Tensiunea superficial a ieiului . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Proprietatile apelor in conditii de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . Factorul de volum al apelor din zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . Densitatea apelor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compresibilitatea apelor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . Vscozitatea apelor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Teste de verificare a cunotinelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

76 79 81 85 85 86 90 94 96 98 100 102 104 109 109 109 111 112 117 118 123 123 124 130 131 138 139 141 142 145 145 147 148 150 153 160

CUVINTE CHEIE
SISTEM DE HIDROCARBURI, DIAGRAM DE STARE, PUNCT CRITIC, TRANSFORMARE NORMAL, TRANSFORMARE RETROGRAD, ECUAIE DE STARE, ECUAIE DE ECHILIBRU, COEFICIENT DE ECHILIBRU, PROB REPREZENTATIV, AUTOCLAV PVT, GAZE SRACE, GAZE BOGATE, GAZE CU CONDENSAT, IEI, COEFICIENT DE COMPRESIBILITATE, DENSITATE, FACTOR DE VOLUM, RAIE DE SOLUIE, BILAN MATERIAL, APE DE ZCMNT.

24

BIBLIOGRAFIE
1. JENNINGS, H.Y.: 2. SOARE, E.: 3. MANOLESCU, G., A: 4. BEGGS, HD., ROBINSON, J.F.: 5.GONZALEZ,P., COLOMENOS, P., RUSINEK, I.: 6. YAN-KUN, L, NGHIEM, LX., SIN, A: 7. COOK, AB., WALKER, C.J., SPENCER, G.B.: 8. TRUBE, AS.: 9. ABUZOVA, F.F.: 10. BURNETT, R.A.: 11. MINESECU, F., NICULESCU, N.: 12. CREANG, C.: 13. MANOLESCU, G., SOARE, E.: 14. MANOLESCU, G.: 15. MANOLESCU, G., SOARE, E .a.: 16. STITT, HA: 17. MC CAIN, W.O.: 18.HANCHINSON,R.W.: 19. GEORGESCU, I., PETREA, I., BORAN, D.: 20. STANDING, M.B., KATZ, D.L.: 21. SAREM, AM.: 22. VASQUEZ, M., BEGGS, H.D.:
A Study of Caustic Solution - Crude Oil Interfacial Tensions, Paper SPE nr. 5049, 1974.

Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi i exploatarea lor, I.P.G. Ploieti, 1976-77 (vol. I i II). Brevet Romania nr. 56381. Estimating the Viscosity of Crude Oil System, J.P.T., Sept.
1975, p. 1140.;

A New Approach for Characterizing Oil Fraction and for Selecting Pseodo-components Hydrocarbons, Jour. Can.
Petr. Tech., March-April, 1986, p. 78.

Phase Behavior Computation for Reservoir Fluids, Jour.

Can. Petro Tech., Nov.-Dec., 1985, p. 29.

July, 1969, p. 901.

Realistic k-Values of C7+ Hydrocarbons for Calculating Oil Vaporization during Gas Cyclic at High Pressures, J.P.T., Compressibility of Unsaturated Hydrocarbon Reservoir Fluids, Trans. AIME, vol. 210 (1957), p. 357. Borba s poteriami nefti i nefteproduktov, Moskva, Nedra,
1981, p. 28.

June 11, 1979, p. 70.

Calculator Gives Compressibility Factor, Oil & Gas Jour., Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi. Lucrri de laborator, U.P.G. Ploieti, 1984. Curs de chimia ieiului, ED.P., Buc., 1962. Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi, E.D.P., Fizica zcmintelor de hidrocarburi, E.D.P., Buc., 1964. lngineria zcmintelor de hidrocarburi (vol. I), Ed.Tehnic,
Buc., 1981.

Bucure_ti, 1981.

Interpretation of Chemical Water Analysis by Means of Patterns, Trans. AIME, vol. 192 (1951), p. 377. The Properties of Petroleum Fluids, Pet. Publ. Co., Tulsa,
1973. A New Correlation for Saturated Densities of Liquids and Their Mixtures, AI.Ch.E. Jour., vol 25 (1979), p.653. Fizica strii lichide, E.D.P., Bucureti, 1976, p. 15.

Density of Natural Gases, Trans. AIME, vol. 146 (1942), p.

140.

Z-Factor Equation Developed for Use in Digital Computers,

Oil & Gas Jour., vol. 59 (Sept. 1961), p. 76. June 1980, p. 968.

Correlation for Fluid Physical Property Prediction, J.P.T.,

25

23. COX, J.C.: 24. MINESCU, F., MINESCU, M.: 25. PRAUSNITZ, J.M.: 26. KRALIKOWSKI, T.S.: 27. REDLICH, D., KWONG, J.N.S.: 28. SOAVE, G.: 29. *** 30. ROWE, AM.: 31. CRETU, I.: 32. MANOLESCU, G., SOARE, E., MINESCU, F.: 33. KOBAYASHI, R., RUSKA, W.: 34. TIBOR, EG., GEZA, S.: 35. SOARE, AI., BRATU, C.: 36. CARR, N.L., KOBAYASHI, R. BURROWS, D.: 37. KATZ, L.D., _.A: 38. DAVIDSON, D.N., GARG, S.K., GOUGH, S.R., RIPMEESTER, J.D.: 39. ROBINSON, D.B., NG., J.H.: 40. OROVEANU, T., STAN, AI., DAVID, V., TRIFAN, C.: 41. HOLDER, G.D., MALONE, RD., LAWSON, W.F.: 42. KATZ, L.D.: 43. HALL, K.R., YARBOROUGH, L.: 44. COATS, KH.: 45. WHITSON, C.H., TORP, S.B.:

What You Should Know about Gas Compressibility Factors,

World Oil, April 1988, p. 69.

Metoda i instalaie pentru determinarea factorului de neidealitate Z al gazelor, Mine, Petrol i Gaze, nr. 2, 1987. State-of-the-Art Review of Phase Equilibria, ACS
Symposium, Series 60, Am. Chern. Soc., Washington, D.C., 1977, p. 11.

Industrial View of the State of the Arte in Phase Equilibria,

ACS Symposium, Series 60, Am. Chem. Soc., Whasington, D.C., 1977, p. 62.

(1949), p. 233.

On the Thermodynamics of Solutions. V. An Equation of State. Fugacities of Gaseous Solution, Chern. Rev., vol 44 Equilibrium Constants from a Modified Redlich-Kwong Equation of State, Chern. Eng. SCi., vol. 27 (1972), p.1197. Equilibrium Data Book, NGAA, Tulsa, 1967. The Critical Composition Method - A New Convergence Pressures Method, SPE Jour. March 1967, p.54. Modelarea numeric a micrii fluidelor n medii poroase,
Ed.Tehnic., Buc., 1980.

Studiul relaiilor de miscibilitate iei-bioxid de carbon,

Arhiva U.P.G. Ploieti, 1976.

The Design of Experiments for the Study of Petroleum Fluids, Ruska Instr. Corp., Houston, 1958. Chimie fizic teoretic (vol. I i II), ET., Buc., 1958. Cercetarea hidrodinamic a zcmintelor de hidrocarburi,
Ed. Tehnic, Buc., 1987.

Viscosity of Hydrocarbon Gases under Pressure, Trans.

AIME, vol. 201 (1954), p. 264.

Handbook of Natural Gas Engineering, Mc Graw-Hill Book Co., New York, 1959.
of Chern., vol. 55 (1977), p. 3541.

Characterization of Natural Gas Hydrates by Nuclear Magnetic Resonance and Dielectric Relaxation, Can. Jour. Hydrate Formation and Inhibition in Gas or Gas Condensate Streams, Jour. Can. Petro Tech., Jul-Aug.,

1986, p. 27.

Colectarea, transportul, depozitarea, i distribuia produselor petroliere i gazelor, E.D.P., Bucureti, 1985. Effects of Gas Composition and Geothermal Properties on the Thickness and Depth of Naturaf-Gas-Hydrate Zones, J. Depth to Wich Frozen Gas Fields May be Expected, J.P.T.,

P. T., Sept. 1987, p. 1142. Feb. 1971, p. 419.

A New Equation of State for Z-Factor Calculation, Oil & Gas Jour., June, 18, 1973, p. 82.

Simulation of Gas Condensate Reservoir Performance,

J.P.T., Oct. 1985, p. 1870. March 1983, p. 610.

Evaluation Constant. Volume Depletion Data, J. P. T.,

26

46. STANDING, M.B.: 47. ALANI, G.H, KENNEDY, H. T.: 48. YEN,_L.C., WOODS, G.S.: 49. RACKETT, H. G.: 50. GUNN, ROO., YAMADA, T.: 51. KENYON, D.E., BEHIE, G.A.:

A Pressure-Volume-Temperature for Mixtures of California Oil and Gases, D.P.P., 1947, p. 275.

Volumes of Liquid Hydrocarbon at High Temperatures and Pressure, Trans; AIME, vol. 214, 1960.
A Generalized Equation for Computer Calculation of Liquid Densities, AI.Ch.E: Jour., vol. 12 (1966), p. 95. Eng. Data, vol. 15 (1970), p. 514. A Corresponding State Correlation of Saturated Liquid Volumes, AI.Ch.E. Jour., vol. 17 (1971), p. 1371.

Equation of State for Saturated Liquids, Jour. of Chern.

Third SPE Comparative Solution Project: Gas Cycling of Retrograde Condenasate Reservoirs, J.P.T., Aug. 1987, p.
981.

52. *** Engineering Data Book, NGAA, Tulsa, 1972. 53. LOHRENTZ, J., BRAY, B.G., Calculating Viscosities of Reservoir Fluids from Their Composition, J.P. T., Oct. 1964, p. 1171. CLARK, C.R.: 54. LITTLE, J.E., A Correlation of the Viscosity of Hydrocarbon Systems with KENNEDY, H.T.: Pressure, Temperature and Composition, SPE Jour., June 55. GOMEZ, J.V.: 56. WOODS, R.W.: 58. STANDING, M.B.: 59. GLASO, 0.: 60. AMYX, J.W., BASS, JR., D.M., WHITING, R.L.: 61.LANGNES,G.L., ROBERTSON, JR., J.D., CHILINGAR, G.V.: 62. BEAL, C.:
Method Predicts Surface Tension of Petroleum Fractions,
Oil & Gas Jour., Dec. 7, 1987, p. 68. 1968, p. 157.

Case History of Reservoir Performance of Highly Volatile Type of Oil Reservoir, Trans. AIME, vol. 204 (1955), p.156. Volumetric and Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon Systems, Reinhold, Publ. Co., New York, 1952. Generalized Pressure - Volume - Temperature Correlation,
J.P.T., May 1980, p. 785.

Graw Hill Book Co., New York, 1960.

Petroleum Reservoir Engineering. Physical Properties, Mc Secondary Recovery and Carbonate Reservoirs, Am.
Elsevier PubL Co., Inc., New York, 1972.

The Viscosity of Air, Water, Natural Gas, Crude Oil and Associated Gases at Oil Field Temperatures and Pressures,
Trans. AlME, vol. 165, 1946, p. 103.

63. FLOCK, D.L., LEE, T.H., Effect of Temperature on the Interfacial Tension of Heavy Crude Oil Using the Pendent Drop Apparatus, Jour. Can. GIBEAN, J.P.: 64. DODSON, C.R., STANDING, M.B.:
Petro Tech., March-April, 1986, p. 72.

Pressure -Volume - Temperature and Solubility Relations for Natural Gas-Mixtures, D.P.P., 1944, p. 174.

27

28

Capitolul 2

Compoziia i clasificarea fluidelor de zcmnt

2.1. Compoziia sistemelor naturale de hidrocarburi Zcmintele de petrol i gaze conin un sistem complex de hidrocarburi, compui ai hidrocarburilor i substane anorganice (impuriti), ntre care i apa. n continuare, prin sistem de hidrocarburi vom nelege amestecul de hidrocarburi, heterohidrocarburi (substane nrudite chimic cu hidrocarburile), inclusiv impuritile, cu excepia apei. Analiza elementar arat c, n majoritatea cazurilor, carbonul i hidrogenul reprezint mai mult de 98 % (masic) din compoziie, restul fiirid constituit din alte elemente. Limitele orientative de variaie a coninutului n diferite elemente sunt: C - 81 ... 87 %; H - 10 ... 14 %; O - 0,1 ... 2 %; S - 0,06 ... 6 %; N - 0,1 ... 1,2 %. Analiza chimic a sistemelor de hidrocarburi (naturale sau dup prelucrarea primar) arat existena urmtoarelor clase: alcani i

cicloalcani (ambele hidrocarburi saturate) i aromate (nesaturate).

Hidrocarburile saturate au formula general: C n H 2(n-p+1) , n care

n este numrul de atomi de carbon din molecul, iar p este numrul de

cicluri (dac exist). Seria alcanilor, liniari sau ramificai, au p = 0, iar seria ciclo-alcanilor au p 0.

Alcanii, numii i hidrocarburi parafinice, sunt prezeni n numr

extrem de mare: dac se ine seama de numrul mare de izomeri (de exemplu, pentru n = 13 sunt 802 izomeri, iar pentru n = 40 sunt circa 61014 izomeri) i c n poate depi 100, se poate imagina ordinul de mrime posibil al numrului de componeni. Nu exist posibilitatea

25

separrii lor. Starea de agregare a alcanilor n condiii standard (p = 101325 Pa, T= 293 K) este: C 1 ... i-C 5 n-C 6 ... C 16 C 17+ - stare gazoas, -stare lichid, - stare solid.

Indicii inferiori semnific numrul atomilor de carbon din molecul. Notaiile i i n au semnificaia izo, respectiv normal. Se poate observa c izo-alcanii sunt mai volatili dect normal-alcanii. De remarcat c n majoritatea ieiurilor predomin aceast serie de hidrocarburi, iar gazele sunt formate aproape exclusiv din alcani.

Cicloalcanii, denumii i hidrocarburi naftenice, se gsesc n

petroluri numai de la C 5 n sus i au unul sau mai multe cicluri. Predomin ciclurile cu cinci i ase atomi de carbon cu sau fr catene alchilice (radicali ai alcanilor), care pot avea lungimi diferite. Starea de agregare a ciclanilor n condiii standard poate fi lichid sau solid: C 5 C 10 C 10+ - stare lichid - stare solid.

Aromatele, mono sau policiclice, au formula general: CH 2(n-3p) .

Coninutul de hidrocarburi aromatice al fraciilor cu temperatura normal de fierbere sub 100C este foarte redus. n fraciile care fierb la peste 100C i mai ales peste 180C, coninutul n aromate este semnificativ (toluen, xileni .a.). Fracia mai grea a ieiului, pcura, este alctuit n mare parte din hidrocarburi poliaromatice sau mixte (aromate i cicloalcani). In condiii standard, hidrocarburile aromatice cu un singur ciclu benzenic i cele cu pn la patru substitueni sunt n stare lichid, iar cele policiclice sunt solide.

Compuii cu oxigen ai hidrocarburilor din petrol sunt alctuii

preponderent din subtane cu caracter acid - acizii petrolici, ntre care ponderea cea mai mare o au acizii naftenici; urmeaz acizii grai i

acizii aromatici. Prezena acizilor naftenici n petrolul brut, precum i

faptul c apele de zcmnt cu care ei vin n contact sunt mineralizate

26

(conin Na+, K+, Mg++, Ca++ .a.) conduc la apariia naftenailor de sodiu, potasiu, magneziu sau calciu, cu rol de emulsionani naturali. Naftenaii extrai din petrol sunt folosii ca dezemulsionani. Coninutul n acizi petrolici se exprim de obicei prin indicele de aciditate, n mg KOH pe gramul de produs neutralizat; el scade la creterea masei moleculare a produsului. Indicele de aciditate are o importan deosebit n alegerea metodelor de exploatare secundar, n special la injecia de ape alcaline. Figura 2.1 red frecvena indicilor de aciditate pentru 160 de ieiuri [1].

Fig. 2.1. Repartiia indicilor de aciditate pentru 160 de ieiuri [1].

Compuii cu sulf (prin extensie se include i hidrogenul sulfurat

n aceast categorie) sunt prezeni n proporii variate n sistemele naturale de hidrocarburi: hidrogenul sulfurat n gaze, iar mercaptanii, sulfurile aciclice i bisulfurile n petrol. n tabela 2.1 este dat coninutul n sulf pentru cteva ieiuri din ara noastr i din alte ri. Prezena compuilor cu sulf n sistemele de hidrocarburi produce uneori neajunsuri, n special prin coroziunea pe care o provoac n instalaiile

27

de exploatare, transport, depozitare i prelucrare i prin afectarea proprietilor produilor de prelucrare . Cnd coninutul n sulf este mare (de obicei n gaze), devine eficient extragerea i valorificarea lui; este exemplul gazelor din zcmntul Le Lacq - Frana, care conin 18 - 19 % H 2 S, a gazelor din zcmntul Turburea - Romnia cu 4 - 5 % H 2 S. Procesele industriale de desulfurare a gazelor s-au extins mult n ultimile decenii. Compuii cu sulf provin din materialul biologic de origine al petrolului sau din aciunea reductoare a unor bacterii asupra sulfailor din apele de zcmnt.
Tabela 2.1. Coninutul n sulf al unor ieiuri

ara

Structura
Bicoi Moreni icleni Zeme Pennsylvania California (Ventura A) Surahani Urali Corcovatio Gurgur Quayarah

Compui cu sulf, %
0,08 0,16-0,35 0,18 0,4 - 0,7 0,03 3,85 0,12 4,50 5,40 244 7,00

Romnia

SUA Azerbaidjan Rusia Mexic Irak

Compuii cu azot sunt destul de variai i de compleci, avnd

caracter bazic sau amfoter. Ei provin n general din materialul biologic de origine a petrolului, prin descompunerea proteinelor n procesul de bituminizare. ntre compuii cu azot, cei mai importani sunt porfirinele, care constituie att dovada originii organice a petrolului, ct i un termometru geologic de maxim, deoarece ele se descompun rapid (geologic vorbind) la temperaturi de 230 - 250C. Pentru exploatarea zcmintelor, porfirinele prezint importan i ca ageni tensioactivi, hidrofobizani i amplificatori ai histerezei de udare.

Compuii cu caracter asfaltic ai hidrocarburilor au un schelet

hidro-carbonat cu structur complex i conin oxigen, sulf, azot .a. Ei constau n rini, asfaltene, carbene, carboizi i acizi asfaltogenici. Se

28

gsesc n petrol pn la 15 % (uneori mai mult), dup cum se poate vedea n tabela 2.2.
Tabela 2.2. Coninulul n rini i asfaltene al unor ieiuri [2] ara Structura Moreni Romnia Moreni icleni Moineti Mexic SUA Federaia Rus
)

Tipul*) parafinos neparafinos parafinos neparafinos asfaltos parafinos parafinos neparafinos neparafinos

Densitatea Rini, % relativ 0,834 0,915 0,835 0,862 0,988 0,845 0,805 0,841 0,853 0,955 8,8 17,4 7,8 12,0 26,0 5,0 1,5 4,3 7,7 14,8

Asfaltene, % 0,05 0,05 0,2 0,6 12,5 1,3 0,05 0,91 1,8 0,94

Panuco Texas Grozni Grozni Kaluga

Pennsylvania parafinos

* Dup clasificarea tehnologic.

Se observ c un coninut ridicat n rini i asfaltene determin o densitate mare a ieiului. De menionat c odat cu creterea coninutului n aceti compui se mrete i coninutul n sulf.

Rinile au n general mas molecular peste 800 kg/kmol,

densitate apropiat de cea a apei, vscozitate foarte mare, culoare de la portocaliu la brun deschis n strate subiri, pn la brun rocat n strate mai groase, sunt solubile n majoritatea hidrocarburilor mai uoare dect ele, precum i n solvenii aromatici i halogenai.

Acizii asfaltogenici se aseamn cu rinile, dar sunt mai bogai

n cicluri cu ramificaii carboxilice, de unde caracterul lor acid, au culoarea mai nchis, tinznd ctre negru, au masa molecular de ordinul a 1000 - 1200 kg/kmol, au densitate relativ de aproximativ 1,2, sunt solubili n alcool etilic, cloroform i soluii alcaline.

Asfaltenele cu masa molecular de ordinul 1000 - 5000 kg/kmol,

au culoare neagr, consisten solid, densitatea relativ de 1,4 ... 1,5, sunt solubile n solvenii aromatici i cei halogenai, dar se gsesc mai puin n ieiuri. Alcanii inferiori constituie antisolveni pentru asfaltene. Precipitarea lor se accentueaz cu scderea masei moleculare a

29

alcanilor; pericolul acestui fenomen apare la injecia de gaze n zcmnt cnd, prin obturarea parial sau total a unor pori, poate scdea foarte mult permeabilitatea rocii. Un efect asemntor l produc i acizii n soluii cu pH foarte mic. Acest fenomen se poate contracara prin introducerea n soluia de acidizare a unor solveni aromatici [3], Din cele artate mai sus se poate constata c sistemele de hidrocarburi, n special ieiul, au o compoziie extrem de complex i variat. Separarea i analiza componenilor din ieiuri este practic imposibil. Din acest motiv, cnd se exprim compoziia unui sistem se recurge la urmtorul artificiu: se determin i se exprim fraciile C 1 , pn la C 7 , restul fiind incluse ntr-o singur fracie: un pseudocomponent - C 7+ . Uneori, n locul unui singur pseudocomponent se introduc mai muli: ei reprezint fraciile distilate ntre anumite temperaturi, fiecare dintre ele fiind asimilat, de obicei pe baza masei moleculare, cu un component echivalent (de regul un alcan). Criteriile de stabilire a pseudocomponenilor sunt artate n [5, 6 .a.]. n tabela 2.5 este redat compoziia global, n condiii de zcmnt, pentru aceleai ieiuri [7]. Compoziia sistemelor de gaze

i de gaze cu condensat se poate determina relativ exact prin diferite metode (cromatografie, spectrometrie .a.). Masa molecular a produselor petroliere i a fraciilor de iei se poate determina experimental prin metoda crioscopic: ea se bazeaz pe scderea punctului de topire al unui solvent,de obicei
benzenul, n care se introduce o cantitate de produs cunoscut [8]. Masa molecular a unei fracii M se poate estima n mai multe moduri, din care vom prezenta dou: a) cu relaia:
2

M = a + b Tf + c Tf

(2.1)

n care T f este temperatura medie de fierbere, n 0C, iar a, b i c sunt constante; pentru hidrocarburi parafinice, a = 60; b = 0,3; c = 0,001; eroarea de utilizare a acestei relaii este de 3 ... 5 % [9];

30

Tabela 2.3. Compoziia molar a trei ieiuri n condiii de zcmnt, %

Fracia
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 Total C 5+ C 7+
*)

Temperatura medie de fierbere, C

metan etan*) propan butan pentani hexani heptan 62 87 112 137 162 187 212 237 262 187 212 237 262 287 reziduu reziduu
**) *) *) *) *)

Fracia molar pentru iei cu densitatea 802 kg/m3

55,33 10,21 9,24 1,72 4,67 0,93 1,86 2,09 2,07 2,08 1,46 1,25 1,00 0,93 0,91 0,98 0,46 0,75 0,47 0,44 0,41 0,67 0,07 100,00 18,63 11,68

850 kg/m3
48,50 5,62 4,73 0,92 2,53 0,81 1,39 3,19 4,05 4,23 3,07 2,47 204 2,01 1,76 1,99 0,86 1,61 1,26 1,21 0,96 4,31 0,48 100,00 37,70 32,31

922 kg/m3
45,18 2,24 1,06 0,29 0,79 0,55 0,85 2,37 2,54 3,18 3,73 2,01 2,22 2,69 3,25 4,09 1,83 4,10 1,15 2,22 1,70 10,76 1,20 100,00 60,44 44,13

*) *)

Din gaze; Distilat la 44 mm Hg.

**)

Not: Fraciile 8 i 9 se asimileaz cu hexan, respectiv cu heptan, avnd masele moleculare foarte apropiate.

31

b) Cu relaia mai general:

M = (7 k c + 21,5) + (0,76 0,04 k c ) T f + (0,0003 k c 0,00245) T f (2.3)

n care k c este un factor de caracterizare dat de reiaia:

kc =
Aici T f

1,216 3 T f + 273,15
15 ,56 d 15 ,56

(2.2)

15 ,56 este temperatura medie de fierbere, n C, iar d 15 ,56 -

densitatea relativ a produsului la 15,6C, n raport cu densitatea apei la 15,6C [10] (pentru detalii vezi [11]);
Aplicaia 1 Fie un sistem de gaze cu urmtoarea compoziie molar: Componentul

C1
0,944

C2
0,008

C3
0,011

n- C 4 0,027

n-C 5 0,009

C6
0,001

Total
1,00

Fracia molar y i ,

S se determine masa molecular medie.

Rspuns
Masa molecular medie a sistemului reprezint media aritmetic a maselor moleculare ale componenilor M i , ponderate cu fracia molar y i :

M =

Mi y i i

Folosind valorile lui M i din anexa 3, rezult:

M = 19,44 kg/kmol.

2.2

Clasificarea sistemelor de hidrocarburi

Compoziia extrem de variat a sistemelor de hidrocarburi ntlnite n natur, diversitatea proceselor de separare - prelucrare i ntrebuinrile numeroase pe care le capt hidrocarburile au condus la introducerea unui numr mare de criterii de clasificare. Dintre clasificrile existente n standarde i n literatura de specialitate vor fi prezentate aici numai cteva.
;

a) Dup sistemul de fluide existent n zcminte: -

gaze srace: conin 85 - 99 % (molar) metan, n rest componeni

C 2 ...C 6 ;

32

- gaze bogate (mai rare): conin 50 - 80 % metan, restul componeni C 2 ...C 6 ; - gaze cu condensat: conin 70 - 80 % metan i o fracie semnificativ de componeni grei (C 7 ...C 20 ); ele prezint, ntr-un domeniu larg de condiii (p, T), transformri anormale ale strii de agregare; - iei volatil: raii de gaze asociate cuprinse ntre 500 i 100000 m N 3/m (raia de gaze reprezint raportul dintre debitul de gaze i de iei, n condiii normale) i densiti ale lichidului sub 800 kg/m3 , n condiii de rezervor; - iei uor: raii de 100 - 500 m N 3/m3 i densiti de 800 - 840 kg/m3;; - iei mediu: raii de 50 - 200 m N 3/m3 i densiti de 850 - 900 kg/m3; - iei greu: raii foarte mici de gaze asociate i densiti mai mari de peste 900 kg/m3. Limitele de variaie menionate sunt orientative. b) Dup natura fluidelor obinute prin separarea n schel: - iei mort (fr gaze), din sistemele de iei; - gaze srace, din gazele asociate i gazele de condensat; - condensat, din gazele cu condensat; - gazolin, din gazele asociate; - gaze lichefiate, prin stabilizarea gazolinei obinute din gaze asociate. c) Clasificarea "Carpatica" [12] are la baz compoziia fondului de hidrocarburi, precum i coninutul n cear c, n rini i asfaltene r, n compui cu sulf s i fracia de distilat uor (pn la 200C). Compoziia fondului de hidrocarburi este redat prin aa-numiii

indici structurali: ei reprezint procentele de carbon parafinic C P , de

carbon naftenic C N i de carbon aromatic C A . Indicii structurali globali se determin ca medii ponderate ale indicilor fraciilor distilate. Pe baza acestor indici structurali se definesc apte clase, avnd denumirile i caracteristicile din figura 2.3 i din tabela 2.4. Figura 2.2 reprezint un triunghi de compoziie. El este un triunghi echilateral cu nlimea egal cu o unitate de lungime. Compoziia corespunztoare unui punct din triunghi se exprim prin cele trei fracii C p , C N i C A . Ele constituie valorile numerice ale distanelor de

33

Fig.2.2. Clasificarea Carpatica sub form grafic. Tabela 2.4. Clasificarea "Carpatica"

Clasa P PN PA PNA PAN NA AN

Parafinice

ieiuri
Parafino-naftenice Parafino-aromatice Parafino-nafteno-aromatice Parafino-aromato-naftenice Nafteno-aromatice Aromato-naftenice

Indici structurali
C p > 72 50 < C p < 72; C A < 10 50<C p <72; C,<10 50 < C p < 72; C N > C A > 10 50 < C p < 72; C A > C N > 10 C p < 50; C p <50;

CN> CA CA> CN

la punctul respectiv la cele trei laturi. Suma lor este egal cu unitatea, deoarece ntr-un triunghi echilateral suma distanelor unui punct fa de laturi este egal cu nlimea.

Cele apte clase se mpart n mai multe grupe, difereniate dup indicii de calitate c, r i s. Din aceast clasificare rezult n mod implicit c n cele mai multe ieiuri predomin hidrocarburile parafinice.
Aplicaia 2 Se consider trei sisteme de hidrocarburi cu compoziia dat n tabela 2.5. S se precizeze tipul fiecrui sistem.

34

Rspuns
Sistemul 1 se caracterizeaz printr-o fracie mare de metan (91,32 %) i o absen practic a componenilor grei (0,2 %): este un gaz srac. Sistemul 2 se caracterizeaz printr-o fracie mare de metan (87,07 %), dar i printr-o fracie relativ mic de componeni grei (3,08 %): este vorba de un gaz cu condensat. Sistemul 3 se caracterizeaz prin fracii moderate de metan (57,83 %) i de componeni grei (33,15 %): este un iei volatil. Tabela 2.5. Compoziia sistemelor naturale de hidrocarburi din aplicaia 2. Componentul Fracia molar Sistemul 1 0,9132 0,0443 0,0212 0,0136 0,0042 0,0015 0,0020 1,0000 Sistemul 2 0,8707 0,0439 0,0229 0,0174 0,0083 0,0060 0,0308 1,0000 Sistemul 3 0,5783 0,0275 0,0193 0,0160 0,0115 0,0159 0,3315 1,0000

Metan Etan Propan Butanl Pentani Hexani Hepan plus Total

2.3.

Compoziia apelor de zcmnt

n mod obinuit, acumulrile de hidrocarburi sunt nsoite de o cantitate de ap, cu care se afl n echilibru. Apa exist att n zona productiv, n contact intim cu hidrocarburile (aa-numita ap ireductibil), ct i n zona adiacent zonei productive (acviferul). Apele de zcmnt provin fie din mediul de sedimentare, fie din descompunerea materiei organice, fie din apele de circulaie. Ele conin, n diferite cantiti i proporii, minerale dizolvate ori sub form coloidal; predomin srurile cele mai abundente n natur i cele mai solubile. n general, concentraia n sruri este mai mare de 80 kg/m3, uneori chiar peste 200 kg/m3. De menionat faptul c echilibrul de dizolvare a mineralelor n apele de contact difer ntr-o anumit msur de cel cunoscut ia scara de timp uman, n sensul c vitezele foarte mici de dizolvare a unor minerale, cum este cuarul, sunt compensate de timpul ndelungat.

35

n natur se stabilete un circuit al apei, mai mult sau mai puin extins, cu un caracter ciclic. Dup V. A. Sulin, ciclul de mineralizaredemineralizare are urmtoarele faze: 1) o etap de demineralizare prin evaporare din mri i oceane; 2) o etap de mineralizare treptat prin curgere la suprafaa litosferei i prin filtrare n partea ei superioar; 3) etape intermediare de evaporare - concentrare, precipitare, reconcentrare; 4) o etap de reechilibrare a mineralizatei prin revenirea apei n oceane. La stabilirea caracteristicilor apelor de zcmnt particip etapele 2 i 3. Apele se mineralizeaz treptat, n perioade de timp lungi. Viteza de mineralizare depinde de viteza de deplasare a apei i de caracteristicile rocilor cu care ea vine n contact, de presiune, temperatur, pH. Sulin a artat c etapa de mineralizare se poate submpri, dup tipul rocilor de contact, n cinci etape: a) etapa cloruri; b) etapa sulfai; c) etapa bicarbonat de calciu; d) etapa bicarbonat de sodiu; e) etapa sialitic (pentru detalii v. [13, 14]). Prin mineralizaie se nelege totalitatea substanelor aflate n soluie sau suspensie n apa de zcmnt. Cei mai abundeni ioni sunt Na+ i Cl provenii din clorura de sodiu. De obicei, acetia reprezint peste 80 %, uneori chiar peste 90 % din masa de ioni. Urmeaz, n proporii variate: Ca++, Mg++, K+, HCO 3 , chiar i Ba++, Fe++, CO 3 , NO 3 . Pe lng aceti macrocomponeni se afl i ali ioni, n cantiti mult mai mici (microcomponeni): Br, I, radicali ai acizilor naftenici. Sub form coloidal apar de obicei: SiO 2 , H 4 SiO 4 , Fe(0H) 2 , AI(OH) 3 .a. Mineralizaia se poate exprima att global, ct i pe specii de ioni, n kg/m3 sau ppm (pri pe milion: mg ioni/kg soluie). Compoziia chimic a apelor de zcmnt variaz n limite foarte largi; uneori se observ o anumit variaie chiar n acelai strat. Pentru stabilizarea provenienei ionilor din soluie sau pentru clasificarea apelor din punctul de vedere al mineralizrii, este util

36

exprimarea concentraiei de ioni n vali sau n grame hidrogen echivalent. Un val reprezint numrul de grame de hidrogen echivalent cu un gram dintr-un anumit ion. n cazul ionilor polivaleni, masa ionic se mparte la valena ionului. Exemple: 6715 g/m3 Na+ = 6715/23 vali/m3 = 292 vali/m3 = 292 echiv./m3, 181 g/m3 SO 4 = 181/(96,1/2) vali/m3 = 48 vali/m3 = 48 echiv./m3. Notnd cu a i concentraia ionului i, n g/m3, i cu r i echivalentul ei n ioni de hidrogen, se poate scrie urmtoarea relaie:

ri = a i k i

(2.3)

n care k i este un coeficient de echivalen (raportul dintre valena ionului i masa ionic) specific fiecrui ion n parte. Pentru ionii cei mai frecveni din apele de zcmnt, coeficienii de echivalen sunt dai n tabela 2.6.
Anioni
CI SO 4 Br I

Tabela 2.6 Coeficienii de echivalen ai ctorva ioni k i , val/g Cationi k e val/g 0,02820 0,02093 0,01252 0,00783 0,03333 0,01639 0,03054

Na+ LI K
+

0,04348 0,14409 0,0492 0,02558 0,08224 0,02283 0,05370

Ca++
+

CO 3 HCO3 HS

Mg++ Sr
++

Fe+++

Mai util n clasificri este exprimarea mineralizaiei n echivaleni relativi:

ri =

ri

ri

ri

=1

(2.4)

ntr-o ap neutr (cum sunt de obicei apele de zcmnt), suma echivalenilor cationilor este egal cu cea echivalenilor anionilor.

37

Compoziia apelor mineralizate dintr-o regiune petrolifer poate da informaii privind proveniena lor, intensitatea transformrilor locale sau regionale, ocurena unor zcminte de hidrocarburi, ajut la identificarea apelor din sonde etc. Prezena ionilor de brom i iod, care au provenien organic ca i petrolul, indic existena i intensitatea vieii n mediul de formare a hidrocarburilor. Se consider c un raport r Br lr Cl > 3.310-3 arat posibilitatea asocierii apei respective cu o acumulare de hidrocarburi. Lipsa bromului i a iodului nu exclude asocierea apei cu o acumulare de hidrocarburi. Radicalii acizilor naftenici provin dintr-un iei cu care apa a fost sau este n contact. Prezena acestor ioni ntr-o ap mineralizat constituie o indicaie pozitiv cu privire la existena unei acumulri de iei n apropiere. Ionul SO 4 dintr-o ap mineralizat indic lipsa unui mediu de contact reductor. 2.4. Reprezentarea grafic i clasificarea apelor mineralizate O imagine global asupra mineralizaiei apei, compararea cu o alt mineralizaie sunt posibile cu ajutorul unor reprezentri grafice.

Reprezentarea lui Sulin, citat n mai multe lucrri [15, 13, 2 .a.],
const ntr-o diagram cu patru triunghiuri, ca n figura 2.3. Ea d indicaii asupra originii apei; se poate folosi pentru compararea mineralizaiei, precum a n alte probleme de hidrogeologie. Dup Sulin, apele se mpart n ape de suprafa i ape de

adncime. Apele de suprafa sunt de trei feluri:

a) tipul marin-oceanic, n care clorura de magneziu este componentul caracteristic, dei predomin clorura de sodiu (triunghiul III); b) tipul continental "sulfat de sodiu" (triunghiul I); c) tipul continental "bicarbonat de sodiu" (triunghiul II).

Apele de adncime au o mineralizaie mult mai complex. Dup

posibilitatea de schimb cu suprafaa, Sulin distinge trei zone: a) de schimb liber cu suprafaa (triunghiurile I, II, III); b) de schimb stnjenit cu suprafaa (triunghiurile II i III);

38

Fig. 2.3. Reprezentarea mineralizaiei apelor dup Sulin.

c) de schimb nul cu suprafaa (triunghiul IV). Structura mineralizatei n triunghiurile II, III sau IV, n zonele marcate cu puncte, presupune o anumit probabilitate ca apa s fie asociat unei acumulri de hidrocarburi; n schimb apartenena apei la tipul continental "sulfat de sodiu" exclude asocierea ei cu un zcmnt de hidrocarburi. O clasificare mai detaliat se gsete n [13] i [16].
Aplicaia 3 n tabela 2.7 se d analiza unei ape. S se interpreteze mineralizaia ei. Tabela 2.7. Datele i rezultatele aplicaiei 3

lonul
Na Ca CI I
+ ++

g/m3
32 600 13 620 1 940 78 400 320 10 730

val/g
0,04348 0,04992 0,08224 0,02820 0,01252 0,00783 0,02083

val/m3
1412 864 159,5 2216,2 15,2 4,02 0,0788

r, % 31,58 14,82 3,6 49,57 0,0902 0,0018 0,388

Mg++

Br SO 4

39

Rspuns
Se calculeaz mal nti echivalenii absolui r i i apoi cei relativi ri n ioni de hidrogen, folosind relaiile (2.3) l (2.4). Rezultatele sunt trecute n tabela 2.7. Se observ c

r Na + < r Cl i r Cl r Na + < r Mg + + : dup Sulin apa este de tipul

CaCl 2 . Ponderea relativ mare a bromului, ca i tipul de ap, arat c este posibil asocierea acestei ape cu o acumulare de hidrocarburi. ntrebri i probleme 1. Ce fel de substane se gsesc n sistemele de hidrocarburi ? 2. Ce fel de hidrocarburi se gsesc in sistemele naturale de hidrocarburi i cu ce frecven ? 3. Prin ce se deosebesc sistemele de hidrocarburi din zcmnt de cele comercializate (iei sau gaze) din punctul de vedere al compoziiei ? 4. S se calculeze raportul masic carbon/hidrogen din tipurile de hidrocarburi aflate n iei. 5. S se dea exemple de formule pentru toate tipurile de hidrocarburi din iei. 6. Care este formula structural a urmtorilor componeni: n-hexan, ciclopentan, etilbenzen, 3-metil-pentan, 2,3-dimetilbutan i 1,4-dimetilbenzen? 7. S se defineasc noiunile: a) izomer; b) hidrocarbur ciclic; c) rin; d) acid gras; e) acid petrolic; 8. S se precizeze diferena dintre acizii petrolici i acizii asfaltogenici. 9. 10. Un amestec de CH 4 i C 2 H 6 are masa molecular de 20 kg/kmol. S se Se consider un amestec gazos cu urmtoarea compoziie molar: 89 % C r ; determine compoziia amestecului. 5 % C 2 ; 3 % C 3 ; 3 % C 4 . S se calculeze masa molecular medie i apoi s se calculeze compoziia masic. 11. Ce diferen exist ntre gazele srace i gazele bogate ? Dar ntre gazele asociate i gazele libere ? 12. Gazele asociate sunt gaze srace sau gaze bogate ? 13. Fie dou volume egale de iei uor i greu n aceleai condiii de zcmnt. Din care va rezulta un volum mai mare de lichid la rezervor ? 14. Care este proveniena apelor de zcmnt ? 15. Care este proveniena ionilor din apele de zcmnt ? 16. De ce apele de suprafa au o mineralizaie mai puin complex dect cele de adncime ? 17. Ce se nelege prin val ?

40

41

Capitolul 3

Starea de agregare a sistemelor naturale de hidrocarburi

3.1 Generaliti

Sistemele de hidrocarburi aflate n zcminte zcminte sunt

sisteme termodinamice. Avnd n vedere c procesul de exploatare decurge relativ lent, starea de echilibru se pstreaz, n general, pe toat durata exploatrii. Sistemele termodinamice pot fi omogene, cnd au aceeai compoziie chimic i aceleai proprieti fizice n toate punctele, sau neomogene, cnd sunt alctuite din mai multe faze, cu compoziii i proprieti diferite. n cazul sistemelor de hidrocarburi din zcminte nu se poate vorbi n mod riguros de sisteme omogene. Datorit extinderii zcmintelor, temperatura i presiunea variaz n cuprinsul lor, n anumite limite. Totui, de cele mai multe ori, aceast variaie se neglijeaz i se folosesc valori medii pentru presiune, temperatur i pentru proprietile sistemului. Un sistem termodinamic este caracterizat printr-un numr de parametri macroscopici intensivi (care nu depind de masa sistemului): temperatura, presiunea, potenialul chimic, densitatea .a. i intensivi (care depind de masa sistemului): volumul, entalpia, energia .a. Prin faz se nelege o parte a unui sistem termodinamic neomogen, delimitat printr-o suprafa de separaie, i care se caracterizeaz (n absena unui cmp extern de fore) prin aceleai proprieti fizice n toate punctele sale. n legtur cu faza gazoas se face urmtoarea meniune: denumirile vapori" i gaze" sunt sinonime n lucrarea de fa, folosirea uneia sau a celeilalte fiind dictat de context. Sunt preferabile denumirea de vapori" pentru gazele ce se

41

afl n contact cu faza lichid corespunztoare i cea de gaze", cnd acest contact lipsete. Pentru a nelege transformrile strilor de agregare ale sistemelor de hidrocarburi n zcminte, deosebit de complexe, datorit domeniilor largi de presiune, temperatur i compoziie (v. cap. 2), mai nti, se vor studia unele sisteme mai simple. 3.2 Sisteme monocomponente

Diagrama de stare a unui sistem monocomponent, n oordonate (p, T), este prezentat n figura 3.1. Cele trei domenii plane (mulimi de puncte de coordonate p i T), notate solid, lichid, gaz, n care sistemul se afl n stare de agregare unic, sunt delimitate de curbe de echilibru ce reprezint mulimi de puncte de coordonate (p, T), n care fazele se gsesc dou cte dou la echilibru.

Fig. 3.1. Diagrama de stare a unui sistem monocomponent.

De un interes particular pentru sistemele de hidrocarburi este curba -C care unete punctul triplu

cu punctul critic C.

n punctul triplu, cele trei faze se gsesc mpreun la echilibru; n punctul critic, proprietile intensive ale celor dou faze, lichid i gazoas, ajung s se identifice (fazele nu se mai disting). La sistemele monocomponente, punctul critic C corespunde presiunii i temperaturii maxime la care faza lichid i cea gazoas mai pot coexista n echilibru. La valori superioare presiunii critice p c i temperaturii critice T c , sistemul se afl n stare fluid unic, supercritic.

42

Trecerea sistemului din faz lichid (punctul L) n faz gazoas (punctul G) se poate face n dou moduri: a) printr-o transformare direct a strii de agregare crescnd temperatura, cu fierbere n punctul F; b) printr-o transformare care trece prin domeniul supercritic, traseul L - J - I - H - L, fr fierbere. Curba

- C mai poart denumirea de curba presiunii de vapori.

Pentru a nelege mai bine transformarea strii de agregare a unui sistem monocomponent, s considerm destinderea izoterm (traseul L - F - G din figura 3.1) a unui lichid. Se observ c, n cursul fierberii, presiunea rmne constant la valoarea presiunea de vapori. Dup terminarea vaporizrii (fierberii), presiunea scade pe msur ce volumul crete. De menionat c n sistemele mai complexe (cu mai muli componeni), transformarea este diferit de cea descris aici. La nclzirea izobar (traseul L - F - G) a unui lichid, se constat c n tot cursul vaporizrii temperatura rmne constant. Transformrile menionate sunt posibile numai la presiuni i temperaturi inferioare celor critice. Temperatura critic a alcanilor crete, iar presiunea critic scade cu masa molecular, cu excepia etanului ( vezi anexa 1). nceputul vaporizrii coincide cu sfritul condensrii, iar nceputul condensrii cu sfritul vaporizrii. Cele dou denumiri indic sensul de variaie al parametrilor de stare. 3.3. Sisteme binare

n zcmintele de hidrocarburi nu se ntlnesc sisteme cu doi componeni i nici sisteme cu un singur component (n practic se ntlnesc, de exemplu n butelia de aragaz: propan i butan). Totui, studiul comportrii unor astfel de sisteme face mai uoar nelegerea sistemelor naturale complexe. La sistemele cu doi componeni, cele dou faze, lichid i gazoas coexist ntr-o infinitate de puncte (p, T), care alctuiesc un domeniu plan (fig. 3.2). Acest domeniu este delimitat de cel n care sistemul se afl n lichid de curba punctelor de fierbere (de nceput al

43

vaporizrii) i de domeniul n care sistemul se afl n stare gazoas de curta punctelor de rou (de nceput al condensrii).

Fig. 3.2. Diagrama de stare a unui sistem binar.

Fie o transformare izoterm 1 - 2 (fig. 3.2). Iniial, la presiunea

p 1 sistemul se afl n stare lichid. El rmne n aceast stare pn la

presiunea de nceput al vaporizrii p iv . ntre presiunile p iV i p ic (presiunea de nceput al condensrii), sistemul se mbogete treptat n faz gazoas. Transformarea strii de agregare se termin la pre-siunea p ic , cnd ntregul sistem a trecut n stare gazoas. Continund destinderea de la p ic pn la presiunea p 2 , sistemul rmne n faz gazoas. Presiunile p iv i p ic sunt specifice pentru o temperatur dat. Transformarea descris mai sus se numete transformare

normal, ea decurgnd n acelai sens ca i la sistemele monocomponente. Tot o transformare normal se va obine i la o nclzire izobar 3 - 4. Cele dou presiuni p iv i p ic sunt presiuni de saturaie: presiuni la care, la o temperatur dat, ntr-un sistem monofazic ncepe s se formeze a doua faz. Ele sunt specifice unei temperaturi date. Pentru punctul critic, la definiia anterioar (proprietile intensive ale lichidului i gazului se identific), se mai poate da i o alt definiie: el reprezint punctul de convergen a curbei punctelor de fierbere cu cea a punctelor de rou. Parametrii critici ai sistemului binar depind de natura i concentraia componenilor din sistem.

44

Figura 3.3 prezint cteva diagrame de stare pentru sistemul binar C 2 - C 7 , pentru diferite concentraii. Punctele critice ale tuturor sistemelor C 2 - C 7 genereaz o curb (linia punctat).

Fig. 3.3. Diagrama de stare pentru diferite sisteme etan-heptan.

Fig. 3.4. Curbele punctelor critice ale unor sisteme binare.

45

Pentru seria alcanilor normali, diagramele de stare i curbele punctelor critice sunt prezentate n figura 3.4. Se observ c temperaturile critice ale acestor sisteme binare se afl ntre temperaturile critice ale componenilor, iar presiunile critice pot depi cu mult presiunile critice ale componenilor. Presiunea critic a sistemelor binare crete cu creterea contrastului masalor moleculare ale componenilor. Presiunile critice depind de concentraia componenilor. Pentru un amestec binar, exist o concentraie la care presiunea critic are valoarea maxim. De exemplu, la amestecul etan-heptan, presiunea critic maxim are loc la concentraia molar de 77,1 % etan. Presiunile critice maxime pentru amestecuri ale metanului cu omologii superiori i valorile raportului ntre aceast presiune i presiunea critic a metanului care este de 46,4105 Pa sunt date n tabel.
Amestecul Metan etan Metan propan Metan n-butan Metan n-pentan Metan n-hexan Metan n-decan Presiunea critic, 105 Pa
86,18 99,97 134,45 168,92 199,95 361,97

Raportul
1,85 2,15 2,90 3,64 4,31 7,8

Domeniul de existen a dou faze este mai restrns cnd n sistem predomin un component i mai extins cnd contrastul de mas molecular a componenilor este mai mare. Un alt mod de a prezenta comportarea sistemelor binare este n coordonate temperatur, compoziie, ca n figura 3.7. Domeniul bifazic este delimitat de curba temperaturilor de nceput a vaporizrii i curba temperaturilor de nceput a condensrii, pentru presiunea dat i compoziia corespunztoare. Curbele indic i compoziia fazelor n condiiile de presiune i temperatur date. Acest fapt se poate explica prin aceea c fazele sistemului sunt saturate, adic subsistemul lichid se afl la temperatura de nceput a vaporizrii, iar sistemul vapori se afl la temperatura de nceput a condensrii.

46

Fig. 3.5. Fierberea la presiune constant (6,8105 Pa) a unui sisten normal butan-propan.

3.4.

Sisteme ternare

Comportarea sistemelor ternare este asemntoare cu cea a sistemelor binare. Diagrama de stare este similar cu cea din figura 3.2. Deosebirea este c domeniul bifazic este mai extins. Punctul critic al unui sistem ternar se gsete n interiorul triunghiului curbiliniu mrginit de curbele care unesc punctele critice ale celor trei sisteme binare ce se pot alctui din cei trei componeni. Pentru un sistem alctuit din C 1 ,-CO 2 -C 10 , diagrama de stare (p,T) este prezentat n fig. 3.6. Presiunea critic a unui sistem ternar scade pe msur ce crete fracia componentului intermediar i, invers, crete pe msur ce sistemul devine mai srac n componentul intermediar. Acest fapt are o important practic deosebit. n condiii de zcmnt este necesar, uneori, obinerea unui sistem monofazic prin injecia de fluide. Pentru ca presiunea necesar s nu fie excesiv de mare, trebuie ca sistemul s aib o presiune critic mic. Aceasta se poate realiza prin injecia unui sistem bogat n componeni intermediari.

47

Fig. 3.6. Diagrama punctelor critice pentru sistemele C 1 ,-CO 2 -C 10 . 3.5 Sisteme multicomponente

Sistemele reale sunt sisteme multicomponente. Compoziia

sistemelor naturale (multicomponente) de hidrocarburi a fost descris n capitolul 2. Comportarea de stare a sistemelor multicomponente este, calitativ, asemntoare cu cea a sistemelor binare i ternare. Dou diagrame tipice (p,T) sunt prezentate n figurile 3.7 i 3.8. n plus fa de definiiile anterioare (punctul critic, transformare normal), vom mai introduce alte cteva noiuni.

Curb de egal titlu (curb de egal fracie de lichid) este locul

geometric al punctelor de coordonate (p, T), n care fracia molar de lichid este constant. Toate curbele de egal titlu converg n punctul

Fig. 3.7. Diagrama de stare a unui sistem multicomponent cu comportare retrograd cu domeniu extins.

Fig. 3.7. Diagrama de stare a unui sistem multicomponent cu comportare retrograd cu domeniu restrns.

48

critic. De remarcat c de-a lungul unei curbe de egal titlu, compoziia celor dou faze n echilibrul se modific. Diferena de compoziie dintre faza lichid i cea gazoas scade pe msura apropierii de punctul critic; n acest punct, cele dou faze devin identice.

Punctul cricondenterm C T este punctul de temperatur maxim

la care faza gazoas i cea lichid se afl nc la echilibru (punctul de maximum al diagramei de stare pe axa T).

Punctul cricondenbar C p este punctul de presiune maxim la

care cele dou faze se afl nc la echilibru (punctul de maximum al diagramei de stare pe axa p).

Transformarea anormal a strii de agregare, denumit i comportare retrograd, este transformarea invers celei normale.
n figurile 3.7 i 3.8 sunt haurate domeniile (p, T) n care transformrile izoterme sunt anormale. Pentru procesele din zcminte aceste transformri sunt de mare interes. Domeniul de comportare izoterm retrograd este delimitat, pe de o parte, de curba punctelor de rou, ntre punctele C i C T i, pe de alt parte, de curba punctelor de maxim temperatur de pe curbele de egal titlu. Diagrama din figura 3.9 ilustreaz transformrile izoterme normale i anormale. Transformrile A - A 5 , B - B 5 i D - D 5 sunt

Fig. 3.9. Transformri izoterme ale sistemelor multicomponente.

49

transformri normale: destinderea izoterm promoveaz transformarea lichid-gaz. Tot transformri normale sunt i E 5 - E 10 , F 3 - F 6 . n schimb, transformrile E 1 - E 5 i F 1 - F 3 sunt retrograde: la destinderea izoterm, sistemul se mbogete n lichid - are loc o condensare retrograd. Transformarea G G 1: are loc fr modificarea strii de agregare: sistemul rmne de la nceput i pn la sfrit n faz gazoas.

Transformarea A A 5 . n punctul A sistemul se afl n stare

lichid. Scznd presiunea, sistemul rmne n faz lichid pn cnd, n punctul A 1 (la presiunea de nceput a vaporizrii) apare prima bul de gaz. n continuare, pe msur ce presiunea scade, sistemul se mbogete n faz gazoas fi (10% n A 2 , 20% n A 4 i 40% n A 5 ).

Transformarea E - E 10 . n punctul E sistemul se afl n stare

supercritic, n faz fluid unic. Cnd presiunea scade i se apropie de punctul E 1 (de nceput al condensrii), sistemul se manifest ca faz gazoas. n punctul E 1 , apare prima pictur de lichid. Scznd presiunea n continuare, sistemul se mbogete n faz lichid, ajungnd la 40% n E 5 . De la presiunea punctului E 5 fenomenul se inverseaz: fracia de lichid ncepe s scad, ajun la zero n punctul E 9 (la presiunea de sfrit a vaporizrii). La o astfel de transformare retrograd, presiunea de saturaie corespunde presiunii punctului de rou (pe curba de condensare). n capitolul 2 s-a fcut o clasificare a sistemelor naturale de hidrocarburi. Se va completa aceast clasificare cu detalii referitoare la particularitile diagramelor de stare i la transformrile care au loc n cursul exploatrii zcmintelor ce conin astfel de sisteme. iei greu (fig. 3.10). Temperatura de zcmnt este mai mic dect Temperatura critic. Izoterma 1 - 2 - 3 indic reducerea presiunii care are loc n zcmnt n cursul exploatrii. Dac presiunea iniial de zcmnt este cea corespunztoare punctului 2, ieiul este saturat (conine cantitatea maxim posibil de gaze n soluie, pentru condiiile date). O reducere a presiunii duce la formarea unei faze gazoase. Dac presiunea iniial este mai mare dect presiunea de saturaie (de exemplu cea corespunztoare punctului 1), ieiul este nesaturat.

50

Fig. 3.10. Diagrama de stare a unui iei greu.

Pe msur ce ieiul este extras din zcmnt, presiunea scade, n punctul 3, de exemplu, fluidul rmas n zcmnt const din 75% (molar) lichid i 25% (molar) gaz. Linia punctat ce pornete din punctul 2 indic, aproximativ, condiiile de presiune i temperatur ntlnite de ieiul care curge din zcmnt prin tubing pn la separator (punctul S). Se observ c la separator rezult circa 85 % lichid, ceea ce este specific ieiurilor cu o fracie mare de componeni grei. Densitatea acestor ieiuri este mai mare de 875 kg/m3, iar raia gaze-lichid este mai mic de 125 m3 N /m3. iei volatil (fig. 3.11). Temperatura de zcmnt este mai mic dect temperatura critic. Punctele 1, 2, 3 i S au aceeai semnificaie ca mai sus.

Fig. 3.11. Diagrama de stare a unui iei volatil.

51

La scderea presiunii sub cea de saturaie (corespunztoare punctului 2). cantitatea de gaze format este de la nceput foarte mare. n momentul atingerii presiunii din punctul 3, sistemul conine 40% lichid i 60% gaze. La separator se obine circa 65% lichid, ceea ce este specific ieiurilor volatile care conin o fracie de componeni grei mult mai mic dect ieiurile grele. ieiurile volatile obinute la rezervor sunt intens colorate, au o densitate mai mic de 780 kg/m3, iar raia de gaze extrase este mai mare de 1500 m3 N /m3. ntre ieiurile grele i cele volatile se afl o gam larg de ieiuri medii. Gaze cu condensat (fig. 3.12). Temperatura de zcmnt este cuprins ntre temperatura punctului critic i cea a punctului cricondenterm. La presiunea iniial (punctul 1), n zcmnt exist o singur faz fluid. Prin scderea presiunii, n apropierea curbei punctelor de rou, faza unic va fi gazoas. La presiunea corespunztoare punctului 2 ncepe procesul de condensare retrograd, can titatea de lichid crete treptat pn n punctul 3, dup care ncepe revaporizarea condensatului.

Fig. 3.12. Diagrama de stare a unui gaz cu condensat.

Aceste sisteme sunt denumite gaze cu condensat", datorit apariiei unei faze lichide att n zcmnt, ct i la separator (n cazul particular al diagramei din figura 3.12 circa 25%). Ele conin n proporie mai mare componeni uori i numai o mic parte componeni grei.

52

Exploatarea raional a zcmintelor care conin gaze cu condensat se face meninnd presiunea de zcmnt peste presiunea de nceput al vaporizrii, deoarece condensatul poate s nu curg spre sonde i s rmn imobil. Gazele extrase fiind mai uoare, amestecul rmas n zcmnt devine din ce n ce mai greu i procesul de condensare se accentueaz. Dac a avut loc deja condensarea, dat fiind valoarea economic ridicat a lichidului condensat, se pot injecta n zcmnt gaze srace; prin modificarea compoziiei globale a amestecului, condensatul se revaporizeaz. Raia de gaze la astfel de sisteme este, n general, de peste 12500 m3 N /m3, iar lichidul rezultat are o densitate sub circa 740 kg/m3. Lichidul de la rezervor este, de obicei, incolor ori slab colorat. Din cauza condensrii din zcmnt, are loc o cretere a raiei de gaze. Gaze srace (uscate) (fig. 3.13). La aceste sisteme, temperatura de zcmnt este mult superioar punctului cricondenterm. Prin destindere, din aceste sisteme nu rezult lichid nici n zcmnt, nici n separator.

Fig. 3.13. Diagrama de stare a unui gaz srac.

Fig. 3.14. Diagrama de stare a unui gaz bogat.

Datorit preponderenei unui singur component (metanul), domeniul (p, T) de existen a celor dou faze este relativ ngust, iar presiunea critic a sistemului este mic, apropiat de cea a metanului. Gaze bogate (umede) (fig. 3.14). Temperatura punctului cricondenterm la aceste sisteme este inferioar temperaturii de zcmnt. Prin scderea presiunii n zcmnt, nu are loc nici o trans-

53

formare de stare. n schimb, n condiiile din separator, se formeaz o oarecare cantitate de lichid (circa 10% n cazul din fig. 3.14). Aceste sisteme conin o anumit fracie de componeni grei, care genereaz lichidul din separator. Fracia important de propan i butan face ca din acest lichid s se separe gazul lichefiat (aragazul). Raia gaze-lichid este, n general, mai mare de 15000 m3 N /m3. iei cu gaze libere (fig. 3.15). Unele zcminte de hidrocarburi prezint n condiiile iniiale de presiune i temperatur dou zone distincte: o zon saturat cu iei i o zon cu gaze libere. ieiul este saturat, fiind n contact, la echilibru, cu gaze n exces". La fel, gazele sunt saturate, avnd lichid n exces". Se pot defini aici trei subsisteme: ieiul, gazele i sistemul global. Avnd compoziii diferite, i diagramele de stare vor fi diferite, specificate n figura 3.15. Punctul I, de coordonate presiune iniial de zcmnt, temperatur de zcmnt se afl simultan pe curba punctelor de fierbere a ieiului i pe curba de sfrit a condensrii gazelor, bineneles, n domeniul bifazic al sistemului global.

Fig. 3.15. Diagrama de stare a sistemului dintr-un zcmnt de iei cu cap liber de gaze".

Compoziia gazelor se caracterizeaz printr-o fracie mare de metan i o fracie mic de componeni grei. Ele pot fi gaze srace, gaze bogate sau gaze cu condensat, n funcie de compoziia lor i n concordan cu aceea a fraciei lichide.

54

Aplicaia 1 S se estimeze parametrii critici ai unor sisteme ternare alctuite din metan, n-decan i dioxid de carbon, cu fracia molar z i din tabel .

Rspuns
Pe diagrama cantitativ din figura 3.5 se citesc rezultatele trecute tabel.

Componentul Metan Dioxid de carbon n-decan Tc , K p c , 105 Pa

Aplicaia 2

Sistemul 1
0,8 0,1 0,1 247 149

Sistemul 2
0,1 0,8 0,1

Sistemul 3
0,1 0,1 0,8 547 129

Sistemul 4
0,3 0,4 0,3 369 345

Parametri critici 328 139

S se stabileasc domeniul de temperatur i presiune n care un sistem alctuit din fracii egale de etan i n-heptan are o comportare retrograd la transformri izoterme, folosind graficul din figura de mai jos [17].

Rspuns
Punctul critic C i punctul cricondenterm C T care delimiteaz domeniul de comportare retrograd se estimeaz din figur: C (1420C, 86105 Pa) i C T (1820C, 58105 Pa).

55

ntrebri i probleme 1. Ce denumire poart presiunea gazului n dou celule cu gaz i lichid, dintre care una conine pentan i alta un amestec de propan i butan ? 2. Cum se explic creterea volumului la presiune i temperatur constante pentru sistemele monocomponente ? 3. Prin ce se deosebesc din punct de vedere fizic punctele critice la sistemele monocomponente i la cele multicomponente ? 4. De ce depinde mrimea domeniului bifazic la sistemele multicomponente ? 5. Care este poziia relativ a punctelor critice la sistemele de iei, gaze cu condensat si gaze ? 6. Pot avea loc transformri retrograde la variaia concomitent a presiunii i a temperaturii ? 7. Prin ce se difereniaz poziia curbelor de egal titlu la tipurile de sisteme naturale de hidrocarburi studiate ? 8. Prin ce difer compoziia ieiului n condiii de zcmnt de compoziia ieiului n condiii de separator ? 9. n figura 3.3 sunt date diagramele de stare pentru opt amestecuri de etan i normal-heptan ncadrate de curbele presiunii de vapori ale celor doi componeni. S determine cu ajutorul lor urmtorii parametri, pentru amestecul care conine etan: presiunea de nceput a vaporizrii la 40 C; temperatura de nceput a vaporizrii la 40-105 Pa; presiunea de nceput a condensrii la 120C; temperatura de nceput a condensrii la 25-1O5 Pa; coordonatele punctelor critic, cricondenterm i cricondenbar. 10. O sond a produs iniial lichid cu densitatea de 762 kg/m3 i cu raia gazelichid 4093 m3 N /m3. Dup cinci ani, raia gaze-lichid a crescut la 66 la600 m3 N /m3. Ce fel de sistem exploateaz sonda? 11. O sond produce lichid cu densitatea da 767 kg/m3 i cu raia de gaze de 15 000 m3 N /m3. In ce categorie intr amestecul produs ? 12. Condiiile iniiale dintr-un zcmnt sunt 350105 Pa i 134C. Amestecul produs (iei cu densitatea = 825 kg/m3 i gaze cu raia de 200 m3 N /m3) are la temperatura de zcmnt presiunea de saturaie 238105 Pa. Ce fel de sistem se afl n zcmnt ? 13. S se traseze diagrama de stare temperatur-compoziie cu ajutorul a trei izobare care s intersecteze diagramele (p, T), folosind figura 3.11.

56

Capitolul 4

Ecuaii de stare pentru sisteme de hidrocarburi

4.1. Teorema strilor corespondente

Multe probleme inginereti capt o rezolvare mai uoar, iar rezultatele obinute sunt mai simplu de utilizat prin folosirea mrimilor fizice adimensionale. Mrimile de referin se aleg n mod convenional; pentru studiul strii de agregare a sistemelor de hidrocarburi, cel mai frecvent se folosesc parametrii critici, parametrii standard i parametrii normali (presiunea normal i cea standard: 101 325 Pa, temperatura normal: 273,15 K (00C), temperatura standard: 293,15 K (20C)). Parametrii de stare redui se definesc ca raport ntre mrimile reale i cele critice:

pr =

p T V ; Tr = ; Vr = . pc Tc Vc

(4.1)

Cnd n locul parametrilor critici se folosesc cei pseudocritici, atunci parametrii de stare sunt pseudoredui:

p pr =

p T V ; Tr = ; V pr = . p pc T pc V pc

(4.2)

De menionat c n relaiile anterioare, pentru p i T se folosesc

valori absolute.
Parametrii pseudoredui pot fi evaluai prin mai multe metode. Cea mai simpl, dar i cea mai puin exact, este media ponderat a parametrilor critici cu fracia molar z i :

p pc = z i pci ; T pc = z iT ci .

(4.3)

57

Numeroase experimente au artat c multe dintre sistemele

termodinamice fluide au proprieti identice sau foarte apropiate atunci cnd ele se gsesc la aceiai parametri redui. Aceast observaie
experimental poart denumit de teorema" strilor corespondente. Altfel spus, teorema strilor corespondente implic afirmaia c exist o lege universal de stare de tipul:

F ( p r ,T r ,V r ) = 0 .

(4.4)

La sistemele multicomponente, n ecuaia (4.4) parametrii redui se nlocuiesc cu cei pseudoredui. n realitate, teorema" este doar aproximativ, dar ea este util pentru sisteme/domenii (p, T) nestudiate experimental. Pe baza acestei teoreme, rezultatele experimentale obinute prin studiul unor sisteme se pot extrapola i la alte sisteme. Concordana cea mai bun se obine pentru sisteme cu molecule nrudite din punct de vedere chimic, mai ales n domeniul strii gazoase. Folosind metode de estimare corespunztoare pentru parametrii pseudocritici, rezultate bune pot fi obinute i pentru lichide [18]. 4.2. Ecuaia general de stare Sistemele termodinamice fluide omogene (gazoase i lichide !) sunt descrise de ecaia general de stare:

pV = Z R T .

(4.5)

n afar de notaiile anterioare (presiunea absolut p, volumul

V, numrul de moli v, temperatura absolut T), R este constanta

universal a gazelor (R = 8314 J/kmolK), iar Z este factorul de

neidealitate al fluidului (gaz sau lichid). Pentru Z se mai folosesc i

denumirile: factor de abatere sau factor de compresibilitate" (prin preluarea fr discernmnt, a termenului compressibility factor" din limba englez); ultima denumire este bine s fie evitat. Relaia (4.5) se mai poate scrie:

pv = Z RT ,
n care veste volumul molar, sau sub alt form:

(4.6)

58

p Z RT = M

(4.7)

unde este densitatea i M - masa molecular (prin definiie M = m/ cu m - masa sistemului). Pentru Z = 1 se obine legea gazelor perfecte (ideale) care presupune c a) volumul ocupat de molecule este nesemnificativ n raport cu volumul sistemului; b) forele de interaciune dintre molecule, dintre molecule i pereii vasului sunt neglijabile; c) ciocnirile dintre molecule sunt perfect elastice (fr pierderi de energie. Factorul de neidealitate ia n considerare tocmai elementele neglijate, enumerate mai sus; el depinde de compoziia sistemului, de presiune i de temperatur. De notat c cele mai multe lucrri folosesc legea (4.5) exclusiv pentru gaze. Avnd n vedere c micarea termic a lichidelor la temperaturi nu prea mici este asemntoare cu cea a gazelor, o micare dezordonat, iar fiecare molecul este n interaciune simultan cu un numr de molecule vecine, se folosete modelul cinetic

de lichid, asemntor cu modelul de gaz [19].

Pentru alcani i amestecurile de alcani n stare gazoas, pe baza a 24 000 puncte experimentale, Standing i Katz [20] au trasat o nomogram pentru factorul Z n coordonate pseudoreduse, foarte mult folosit n industria de gaze (fig. 4.1). Pentru amestecuri mai complexe, care cuprind componeni mai grei sau componeni nehidrocarburi (CO 2 , H 2 S, N 2 ), erorile sunt n general mari, fiind necesare corecii. Diagrama 4.1 este recomandabil n general pentru gaze srace. Valorile factorului Z citite pe diagrame sunt incomod de folosit n expresii analitice, mai ales cnd sunt necesare operaii de derivare sau integrare. Din acest motiv, s-au scris numeroase relaii empirice pentru dependena Z= Z(p pr , T pr ). Dintre acestea menionm metoda lui Sarem [21], a lui Burnett [10] etc. Pentru calcule orientative, factorul Z al gazelor se poate determina, n funcie de presiune, temperatur i densitatea relativ, cu diagramele din [13, 22], fr a fi necesar cunoaterea compoziiei

59

Fig. 4.1 Factorul Z al gazelor naturale (dup Standing i Katz).

gazului. Pentru densiti intermediare ntre cele pentru care sunt construite diagramele se folosete interpolarea liniar. Comparnd diferitele metode de estimare a factorului Z, pentru anumite tipuri de sisteme, s-a stabilit precizia maxim a fiecrei metode pentru diferite domenii (p, T) [23, 24].

60

Factorul Z pentru lichide (ca de altfel i pentru gaze) se poate determina folosind ecuaiile de stare cubice, prezentate mai departe n subcapitolele urmtoare. 4.3 Ecuaia de stare Van der Waals (VdW)

Restriciile impuse modelului de gaz ideal au fost, n parte, eliminate de Van der Waals cu mai bine de o sut de ani n urm, n felul urmtor: presiunea a fost corectat cu un termen p A , care reprezint efectul forelor de atracie dintre molecule, iar volumul a fost corectat cu un termen V p , ce reprezint volumul propriu al moleculelor (covolumul). Cei doi termeni de corecie au expresiile:

pA = a

, V2

(4.8) (4.9)

Vp = b ,
unde este numrul de moli de substan. Constantele a i b sunt caracteristice fiecrui gaz.

Ecuaia de stare (4.4), scris pentru gazul real (Z 1), ia forma:

(p a

2 V b) = R T . )( V2

(4.10)

Ecuaia (4.10) se mai poate scrie i astfel:

p=
sau

RT a 2 v b v

(4.11)

p = pR p A .

(4.11)

Aici p R este componenta presiunii determinat de forele de respingere dintre molecule, iar p A cea determinat de forele de atracie dintre molecule. Ecuaia Van der Waals (4.10), eventual sub forma (4.11), are un domeniu destul de limitat de aplicabilitate (presiuni mici, temperaturi moderate), care nu cuprinde i condiiile din zcminte. Aceast ecuaie a reprezentat punctul de plecare pentru scrierea altor numeroase ecuaii de stare semiempirice: Redlich-Kwong, Peng-

Robinson .a., n parte citate de Prausnitz [25] i Kralikowski [26].

61

De notat c orice ecuaie de stare semiempiric trebuie verificat mai nti experimental i apoi folosit pentru sistemul respectiv. 4.4. Ecuaia Redlich-Kwong (RK)

n anul 1949, plecnd de la ecuaia Van der Waals, Redlich i

Kwong [27] au propus o ecuaie de stare pe baz empiric.

Pentru sistemele monocomponente, ea are forma:

p =

RT a . v b T v (v + b )

(4.12)

Se poate observa c termenul ce reprezint forele de repulsie din ecuaia (4.11) a fost pstrat; s-a corectat termenul care reprezint forele de atracie. innd seama c Z= pv/R T, ecuaia (4.12) ia forma:
1 A2 h . 1 h B (1 + h )

Z =
n care:

(4.13)

A2 =

a R T
2

2 ,5

(4.14) (4.15) (4.16)

B =
h =

b , RT
b b p . = v Z

Coeficienii A2 i B au dimensiunea inversului presiunii. Constantele ecuaiei de stare (4.12), a i b, se determin cu relaiile:
2 ,5

a = 0,4278 R b = 0,0867 R
cu v c volumul molar critic.

Tc pc

(4.17) (4.18)

Tc = 0,27v c , pc

Ecuaia de stare RK pentru sisteme monocomponente se poate folosi astfel: - se calculeaz constantele a, b i coeficienii A2 i B cu relaiile (4.17), (4.18), (4.14), respectiv (4.15);

62

- se calculeaz variabila auxiliar h cu relaia (4.16) presupunnd o valoare iniial pentru Z; - se calculeaz o nou valoare pentru Z cu ecuaia (4.13) i, prin aproximri succesive, se gsete o valoare acceptabil pentru Z. Sistemele multicomponente pot fi descrise de ecuaia RK, cu condiia unui calcul adecvat al coeficienilor a i b. Sunt propuse urmtoarele relaii:

a = a ij z i z j ,
i j

(4.17') (4.18')

b = bi z i .
i

unde:

a ij = a i a j .

(4.19)

n relaiile de mai sus z i (z j ) sunt fraciile molare ale componentului i (j), a i (a j ) i b i sunt coeficienii ecuaiei RK dai de expresiile (4.17), respectiv (4.18). Ecauia de stare RK se poate folosi i pentru calculul fugacitilor i al factorului Z. 4.5. Ecuaia Redlich-Kwong-Soave (RKS) n anul 1972, Soave propune o form modificat a ecuaiei de stare RK [28]. Termenul a/T din ecuaia (4.12) este nlocuit cu un termen mai general, o funcie de temperatur a = a(T):

p =
Scriind:

RT a . v b v (v + b ) RT , p

(4.20)

v =Z
cu notaiile:

A=

ap i R 2T 2

(4.21) (4.22)

B =

bp , RT

ecuaia de stare (4.20) se poate scrie astfel:

63

Z 3 Z 2 + Z (A B B 2 ) A B = 0 .

(4.23)

Deoarece aceast ecuaie de stare are forma unui polinom de gradul trei, i s-a dat denumirea de ecuaie cubic de stare, denumire atribuit i altor ecuaii de stare scrise sub aceast form. Pentru sistemele monocomponente, coeficienii A i B au forma:

A = 0,42747 (T )
B = 0,08664 pr . Tr

pr Tr

(4.24) (4.25)

Folosind date experimentale pentru presiunea de vapori a mai multor hidrocarburi, pentru coeficientul (T) s-a obinut relaia:

= 1 + m (1 T r ) .

(4.26)

Panta dreptei (4.26) m este legat direct de factorul acentric ; acesta este o constant proprie fiecrei substane i arat msura n care forma moleculei se abate de la o sfer (vezi anexa 1). Folosind date experimente, Soave a gsit c:

m = 0,480 + 1,574 0,176 2 .

(4.27)

Prin rezolvarea ecuaiei de stare RKS sub forma (4.23) rezult una sau trei rdcini reale. Cnd ecuaia are o singur rdcin real, sistemul este monofazic, dar nu se poate preciza starea de agregare.

Cnd el are trei rdcini reale, sistemul este bifazic; notnd min (Z 1 , Z 2 , Z 3 ) = Z L i max (Z 1 , Z 2 , Z 3 )= Z v , Z L este factorul Z al fazei lichide,
iar Z v cel al fazei gazoase. n cazul sistemelor multicomponente, coeficienii A i B sunt dai de relaiile:
2

p A = 1,42747 2 T

z i T ci i i pci

(4.24') (4.25')

B = 0,08664

p T

zi i

T ci . pci

Ecuaia de stare RKS poate fi folosit pentru calculul presiunii de vapori i al fugacitilor, pentru calculul echilibrului de faz, pentru determinarea factorilor Z ai fazelor i a densitii fazelor.

64

Aplicaia 1 S se calculeze masa de metan aflat la presiunea p = 70105 Pa i temperatura T = 200C ntr-un cilindru cu volumul de 1 m3. n condiiile date, metanul se consider ca un gaz ideal.

Rspuns
n relaia (4.4) se face Z= 1 si = m/M. Se obine:

m=

p MV . RT

nlocuind valorile date, cu M = 16 kg/kmol, se obine: m = 45,94 kg. Aplicaia 2 S se calculeze volumul ocupat de 1 kg etan aflat la temperatura de 43,330C i presiunea de 62105 Pa.

Rspuns
Din relaia (4.5 se obine:

V =

m Z RT pM

Pentru aflarea factorului de neidealitate Z mai nti se calculeaz parametrii redui: 316,5

Tr =

316,5 = 1,04 ; 305,56

pr =

62 = 1,27 48,81

Din figura 4.1 se citete Z = 0,43. Rezult V = 6,0810-3 m3 = 6,08 dm3. Aplicaia 3 Se consider un gaz format din metan, aflat la temperatura de 300 K. Folosind ecuaia de stare RK, s se determine variaia Z = Z(p) i s se compare cu datele experimentale trecute n tabel.

Rspuns
Cu relaiile (4.14) i (4.15), se obin: A2 = 0,03; B = 0,0012 i A2/B = 25. Se aplic algoritmul din paragraful 4.3. De exemplu, pentru p = 80105Pa, se presupune o valoare iniial Z = 0,991. Se calculeaz h = 0,0121. Cu relaia (4.13) se determin Z = 0,982. n pasul urmtor, se obin: h = 0,01222 i Z = 0,9822. Se observ c nu mai este nevoie de o a treia iteraie, ultimele dou valori fiind practic identice. Fa de Z exp = 0,9844, rezult o eroare relativ de circa 0,22 %.

65

Tabela 4.3. Datele i rezultatele aplicaiei 4.5. Presiunea, Pa Experimental 1 0,999

5 5 5

Factorul Z Calculat 1 0,9991 0,9822 0,9498 0,9187 0,8796 0,8592 0,8257 0,8311 0,8788 Abaterea, % 0 0,010 0,220 0,105 0,108 0,262 0,350 0,180 0,190 0,280

1,01325105 510
5

1010 5010

0,9844 0,9504 0,9197 0,8773

5

3010 ' 80105 10010 20010 140105

5

0,8562 0,8272 0,8326 0,8808

250105

ntrebri i probleme 1. Ce se nelege prin ecuaie de stare ? 2. S se gseasc i alte formulri pentru teorema strilor corespondente. 3. 4. 5. S se argumenteze n ce msur afirmaia toate sistemele au acelai Z critic" n ce relaie se afl factorul de neidealitate pentru faza gazoas cu cel pentru S se compare relaiile (4.11) i (4.12) innd seama de relaia (4.11), i s este concordant cu teorema strilor corespondente. faza lichid, tiind c lichidele au, n general, o densitate mai mare dect gazele ? se stabileasc diferena dintre ecuaiile VdW (4.11) i RK (4.12). 6. S se scrie ecuaia VdW sub forma (4.23). 7. Care este utilitatea ecuaiilor de stare prezentate n acest capitol ? Care este elementul comun al tuturor acestor ecuaii ? 8. S se calculeze densitatea sistemelor din aplicaia 3.

66

Capitolul 5

Echilibrul lichid - vapori

5.1. Concepte de baz Studiul teoretic i experimental al sistemelor de hidrocarburi pentru a le cunoate comportarea i proprietile n condiii de zcmnt sau n procesele de separare, transport, depozitare .a., presupune existena unor instrumente de lucru: legi i ecuaii de stare, modele de comportare a substanelor pure i a amestecurilor, relaii empirice etc. n ingineria de petrol, sistemele de fluide cu care se opereaz cuprind, aa cum s-a vzut n capitolul 2, o gam variat de componeni, n marea lor majoritate hidrocarburi. Aceste sisteme se gsesc cel mai adesea n echilibru, dei sunt i procese (cum ar fi separarea gazelor de iei) n care ele nu sunt n echilibru. Fazele unui sistem sunt n echilibru, la o presiune i o temperatur date, atunci cnd potenialul chimic al fiecrui component este acelai n toate fazele aflate n contact. Cnd potenialul chimic difer, are loc un transfer al componenilor, din faza n care potenialul chimic este mai mare n faza unde potenialul chimic este mai mic. O dat atins echilibrul, proprietile fazelor nu se mai modific n timp, dac se pstreaz i contactul ntre ele. Trecerea sistemului de la o stare de echilibru la o alt stare de echilibru nu se face instantaneu, chiar n condiiile unei agitri intense. Meninerea constant a compoziiei fazelor este o dovad a echilibrului. De remarcat c perceperea prin msurtori a modificrii parametrilor de stare i a proprietilor unui sistem cu valori mici nu este posibil totdeauna, datorit sensibilitii limitate a aparatelor de msur.

67

Echilibrul lichid-vapori pentru sistemele de hidrocarburi se studiaz pe baza datelor experimentale sau cu ajutorul ecuaiilor de stare specifice sistemelor eterogene. 5.2 Coeficieni de echilibru Sistemele eterogene multicomponente se caracterizeaz prin distribuia neuniform a componenilor n faze datorit volatilitii lor diferite, mai precis, datorit presiunilor de vapori distincte.

Coeficientul de echilibru pentru un component i dintr-un sistem

bifazic lichid-vapori este definit prin relaia:

ki =

yi . xi

(5.1)

Cu y i s-a notat fracia molar a componentului n faza vapori i cu x i fracia molar n faza lichid. Coeficientul de echilibru mai este denumit i coeficient de

repartiie. El exprim repartiia componentului i n cele dou faze.

Coeficienii de echilibru depind de: natura componentului, presiune, temperatur i compoziia sistemului. Natura sistemului are o influen considerabil mai ales la presiuni relativ mari (peste 50105 Pa). Exist trei metode de determinare a coeficienilor de echilibru:

a) cu ajutorul legilor Raoult i Dalton, pentru sisteme ideale; b) prin

analiza direct a compoziiei sistemelor folosind teorema strilor corespondente, care extrapoleaz coeficienii de echilibru determinai experimental pentru alte sisteme (metoda este limitat la domenii de presiune i temperatur restrnse i la anumite compoziii); c) cu date referitoare la fugacitatea componenilor puri n stare lichid i gazoas. n cele ce urmeaz, vor fi discutate numai primele dou.

a) Legile Raoult i Dalton, valabile pentru soluii i gaze ideale,

exprim presiunea parial p i a componentului i din amestec. Astfel, potrivit legii lui Dalton:

pi = y i p
unde p este presiunea sistemului. Potrivit legii lui Raoult:

(5.2.)

68

p i = x i pvi
dou relaii, rezult:

(5.3.)

unde p vi este presiunea de vapori a componentului i. Combinnd cele

ki =

pvi . p

(5.4)

Presiunea de vapori a componenilor depinde de temperatur. Exist doi factori care limiteaz acest mod de calcul al coeficientului de echilibru: 1) temperatura sistemului poate fi mai mare dect temperatura critic unora dintre componeni i, n acest caz, presiunea de vapori i pierde semnificaia pentru acei componeni; 2) la presiuni mari, unde abaterea de la comportarea ideal a vaporilor i a soluiilor este mai mare, erorile sunt semnificative.

b) A doua metod de evaluare a coeficienilor de echilibru este

bazata pe aplicarea teoremei strilor corespondente. Criteriul de coresponden a coeficienilor de echilibru este presiunea de convergen. Aceasta reprezint presiunea la care coeficienii de echilibru ai tuturor componenilor din sistem sunt egali cu unitatea. Punctul de convergen a tuturor curbelor coeficienilor de echilibru la o temperatur dat (vezi fig. 5.1) are deci coordonatele (p = p cv ; k i = 1). Folosind date experimentale, Natural Gasoline Association of

America (NGAA) a publicat 63 diagrame pentru senia alcanilor normali

pn la C 12 , pentru componeni hidrocarburi din iei i pentru alte hidrocarburi de mare interes, la presiuni de convergen 138105, 207105, 276105, 345105 i 1380105 Pa [29]. Conform teoremei strilor corespondente [30], coeficientul de echilibru al unui component ntr-un amestec este egal cu coeficientul de echilibru al componentului aflat n alt amestec, la aceeai presiune i temperatur, condiia ca presiunile de convergen ale celor dou sisteme s fie identice. n figura 5.1 sunt prezentate dou seturi de curbe pentru coeficienii de echilibru ai alcanilor inferiori, la dou presiuni de convergen. La presiuni mici, coeficienii de echilibru pentru diferite presiuni de convergen au valori apropiate; influena compoziiei

69

Fig. 5.1. Coeficienii de echilibru ai alcanilor n dou ieiuri diferite, n funcie de presiune, la temperatura de 1040C.

sistemului este minor. Panta curbelor pe poriunea rectilinie este egal cu -1, ceea ce este echivalent cu o comportare ideal a sistemelor. Folosind datele NGAA, Mc Donald, citat n [31], a scris mai multe relaii de aproximare pentru coeficienii de echilibru. 5.3. Calculul echilibrului lichidvapori Studiul calitativ al sistemelor de hidrocarburi aflate n echilibru termodinamic a furnizat o mare cantitate de informaii privind starea de agregare, starea critic, transformrile de stare .a.

70

Ecuaiile de stare permit determinarea unui numr important de mrimi caracteristice sistemelor de hidrocarburi, ntre care factorul de neidealitate al fazelor, densitatea fazelor, fugacitile componenilor n cele dou faze, coeficienii de echilibru .a. Starea de agregare a sistemelor, fraciile de gaz i lichid, compoziia fazelor, curbele punctelor de nceput al vaporizrii sau de nceput al condensrii se pot determina prin calculul echilibrului de faz. El const n principiu n rezolvarea ecuaiilor de echilibru. n continuare se vor stabili cteva forme ale ecuaiilor de echilibru lichid-vapori. Se noteaz:

- numrul de moli ai componentului i (i = 1, 2, ..., n) dintr-un

sistem cu moli; z ; - fracia molar a componentului i din sistem (z i = i /);

L , v - numrul de moli de lichid, respectiv gaz (vapori), din sistemul

dat;

L,V, - fracia molar de lichid, respectiv de gaz, din sistem (L = L / ; V = v / ). v i L , v i V - numrul de moli ai componentului i n faz lichid, respectiv
n faz gazoas;

x i , y i - fracia molar a componentului i n faz lichid, respectiv n

faz gazoas (x i = v iL /v L ; y i = v iV /v V ) . Legea conservrii masei pentru componentul i se scrie:

i L + iV = i .
sau, folosind relaiile de definiie de mai sus,

(5.5)

L xi + V y i = z i .
Folosind relaia (5.1) i L = V 1, ecuaia (5.6.) devine:

(5.6)

(1 V ) x i + V k i x i = z i .
Explicitnd ultima relaie, obinem:

(5.7)

xi =

zi , 1 +V (k i 1)

(5.8)

71

yi =
Deoarece:

ki z i . 1 +V (k i 1)

(5.9)

xi yi
rezult c:

=1 , =1 .

(5.10) (5.11)

xi yi

=0 .

(5.12)

Introducnd expresiile fraciilor molare ale componenilor in cele dou faze, x i i y i n ultima relaie, rezult:
i 1 +iV (k i

z (k 1)

1)

=0 .

(5.13)

Cu notaia:

i =
ecuaia (5.13) ia forma:

1 , ki 1

(5.14)

zi

+V

=0 .

(5.15)

Aceasta reprezint forma cea mai utilizat a ecuaiei de echilibru pentru un sistem bifazic gaz-lichid. Ea are o form polinomial de grad

n 1, n fiind numrul de componeni.

Pentru V = 1 (curba punctelor de rou) ecuaia (5.10), innd seama de (5.8), ia forma:

k ii

=1 .

(5.16)

Similar, pentru V = 0 (curba punctelor de fierbere):

z i ki

=1.

(5.17)

Ecuaia de echilibru (5.15) are o singur necunoscut V. Singura soluie cu suport fizic este cea care ndeplinete condiiile:
0 V 1 .

(5.18)

Dup aflarea lui V, se poate calcula L i apoi, folosind relaiile (5.8) i (5.9), se calculeaz compoziia fazelor x i , i y i .

72

Rezolvarea

ecuaiei

de

echilibru

necesit

cunoaterea

compoziiei sistemului z i i a coeficienilor de echilibru k i . n cazul n care se folosesc diagramele NGAA pentru coeficienii de echilibru, va trebui determinat, n prealabil, presiunea de convergen a sistemului dat. Ecuaia de echilibru se rezolv printr-o metod numeric, fiind indicat metoda njumtirii intervalului pn la atingerea erorii admise.
Aplicaia 1 S se traseze diagrama de stare a sistemului binar propann-butan, n coordonate presiune-compoziie, la temperatura de 75C. Se cunosc presiunile de vapori ale componenilor: 7,24105 Pa pentru propan i 1,73610 Pa pentru butan.

Rspuns
Considernd comportarea ideal a sistemului dat, coeficienii de echilibru se vor calcula cu relaia (5.4). Pentru diverse compoziii globale z i , se determin V rezolvnd ecuaia de echilibru (5.15). Compoziia vaporilor y i i a lichidului x i se calculeaz cu relaiile (5.8) i (5.9). Rezultatele sunt trecute n tabela 5.1. Tabela 5.1. Rezultatele aplicaiei 5.1. Parametrii calculai Presiunea, n 105Pa 1,736 0 1 1 0 1 0 1 0,1 0,9 3,620 0,868 0,414 0,586 0,048 0,952 0,164 0,836 2 3 0,3 0,7 2,410 0,579 0,216 0,784 0,230 0,770 0,554 0,446 4 0,6 0,4 1,810 0,434 0,566 0,434 0,411 0,589 0,744 0,256 5 0,7 0,3 1,448 0,347 0,403 0,597 0,593 0,407 0,859 0,141 6 0,8 0,2 1,210 0,289 0,173 0,827 0,772 0,228 0,934 0,066 7 7,24 0,98 0,02 1,034 0,248 0,071 0,929 0,957 0,043 0,990 0,010 1 0 1 1 0 1 0

z3 z4 k3 k4 V L x3 x4 y3
Y4

Diagrama de stare este prezentat n figura de mai jos.

73

ntrebri i probleme 1. S se defineasc noiunile: sistem eterogen, grad de libertate, component, fracie molar. 2. S se defineasc conceptul echilibru de faz. 3. De ce coeficientul de echilibru al metanului este mai mare dect cel al omologilor si superiori, la aceeai temperatur ? 4. Care este influena temperaturii asupra coeficienilor de echilibru ? 5. Cum se poate explica scderea coeficienilor de echilibru cu presiunea la presiuni mici i moderate ? Dar abaterea de la aceast regul n domeniul presiunilor mari? 8. Ce semnificaie are egalitatea k i = 1, la p = p cv ? 10. De ce este preferabil ecuaia de echilibru scris sub forma (5.15) formele (5.10) i (5.11) ? 11. Care este criteriul de alegere, din punct de vedere fizic, a rdcinii a ecuaiei de stare ? 12. S se gseasc un criteriu de stabilire a existenei unei soluii acceptabile a ecuaiei de stare. 13. Ecuaia de echilibru (5.15) este valabil i pentru sistemele temperatur-compoziie la presiunea atmosferic, considernd ideal a acestui sistem. monofazice ? comportarea 14. S se traseze diagrama de stare a sistemului propann-butan n coordonate corecte fa de

74

75

Capitolul 6

Cercetarea sistemelor de hidrocarburi n condiii de zcmnt

6.1. Generaliti n capitolele anterioare a fost discutat comportarea sistemelor de hidrocarburi, att din punct de vedere calitativ (prin diagramele de stare), ct i cantitativ (prin ecuaiile de stare i ecuaiile de echilibru). Varietatea i complexitatea sistemelor naturale de hidrocarburi fac dificil descrierea lor cantitativ, iar atunci cnd ea este posibil, trebuie validat modelul compoziional prin compararea rezultatelor cu date experimentale. Eventual, rezultatele se ajusteaz cu diveri coeficieni (de interaciune, de echilibru etc), pn la realizarea concordanei ntre modelul teoretic i datele experimentale. Cea mai sigur cale de determinare a strii de agregare i a proprietilor sistemelor de hidrocarburi este cea experimental. Ea urmrete fie modelarea procesului de expansiune (destindere) a sistemului n cursul exploatrii zcmntului, fie determinarea unor parametri caracteristici ce intereseaz, n condiiile de zcmnt, n evile de extracie, din separatoare sau din conductele de transport. Cercetarea experimental a sistemelor de hidrocarburi presupune mai multe etape: - colectarea, transvazarea i transportul probelor de laborator; - cercetarea propriu-zis; - prelucrarea i interpretarea rezultatelor. Aceste etape prezint particulariti specifice fiecrui tip de sistem n parte, dar i anumite elemente comune.

75

Datele experimentale sunt necesare la calculul rezervelor de iei i gaze, la prevederea exploatrii zcmintelor, la stabilirea metodelor de cretere a factorului de extracie, la optimizarea separrii gazelor de lichid etc. 6.2 Colectarea, transvazarea i transportul probelor de fluide Probele de lichid sau de gaze se colecteaz pentru a analiza n laborator proprietile i compoziia lor chimic, dar i pentru a cerceta comportarea sistemelor de fluide din zcmnt. Probele prelevate trebuie s fie reprezentative i n cantitate suficient. Reprezentativitatea constituie calitatea probei de a avea aceeai compoziie cu sistemul din zcmnt. Se pot face dou observaii privind aceast reprezentativitate. n primul rnd, nu exist sigurana c o prob obinut dintr-o sond este reprezentativ pentru fluidul din ntregul zcmnt. Teoretic, efectul gravitaiei determin diferente de compoziie pe vertical n zcmnt. De asemenea, compoziia fluidului poate s difere de la o sond la alta, chiar dac ele sunt perforate la aceeai adncime. A doua observaie implic ntrebarea: la ce nivel n evile de extracie fluidul este reprezentativ ? Fluidul care curge prin evile de extracie poate s nu fie reprezentativ din dou motive. a) Coloana este perforat n dreptul a dou sau mai multe orizonturi productive i proba obinut va fi un amestec, n proporii necunoscute, a fluidelor din aceste orizonturi. b) Cnd n zcmnt sistemul este bifazic (lichid i gaze), debitul fiecrei faze fiind determinat de mobilitatea fazelor, proporia lor n sond este practic totdeauna diferit de cea din zcmnt. Mai mult, sunt cazuri cnd, dei sistemul este bifazic, din zcmnt curge n sond numai o singur faz (abstracie fcnd de apa de zcmnt). Aceast ultim situaie se ntmpl atunci cnd presiunea de zcmnt este uor inferioar presiunii de saturaie.

76

Pe de alt parte, presiunea n zona de drenaj a unei sonde este neuniform, prin urmare fracia de gaz i cea de lichid variaz n aceast zon. Se recomand ca probele de fluid s se colecteze nainte de nceperea transformrii strii de agregare n zcmnt, adic la cel mai scurt timp de la punerea n producie a primei sonde pe zcmnt i de la o adncime ct mai mare, dac este posibil chiar din dreptul perforaturilor, deoarece n evile de extracie se produc transformri ale strii de agregare prin scderea presiunii i a temperaturii, iar amestecul de lichid i gaze nu este omogen, curgerea din gaura de sond avnd un caracter nestaionar. n mod obinuit se preleveaz trei tipuri de probe:

- probe de fund, colectate de la adncimea perforaturilor, cnd

sonda produce la debite mici sau este nchis;

- probe de la separator pentru recombinare (lichid i gaze);

- probe colectate de la capul de erupie. Din sond se iau probe de iei, iar de la separator se iau probe de iei i gaze condensat. Sondele pentru recoltare se aleg n funcie de istoricul exploatrii, urmrindu-se n special variaia raiei gaze-iei sau gazelichid condensat. dac raia gaze-iei crete rapid, probele nu vor mai fi reprezentative, creterea indicnd scderea presiunii sub presiunea de nceput a vaporizrii i faptul c fracia de gaze n zcmnt a depit limita critic de la care ncepe curgerea lor. Dac raia gaze-lichid condensat scade, nseamn c n zcmnt a nceput fenomenul de condensare retrograd, datorit scderii presiunii sub presiunea de nceput a condensrii, iar spre sond nu curg dect gazele. De regul, nu se iau probe din sondele care produc i ap pentru a evita operaia de separate a acesteia care, n condiiile date, este foarte dificil. n plus, este posibil ca proba s conin un volum prea mare de ap, volumul de hidrocarburi colectat s fie insuficient pentru analiz.

77

6.2.1. Colectarea probelor de fluid din sond nainte de colectarea probelor se stabilizeaz debitul de extracie (de preferat la valori mici) sau se nchide sonda; la locul de recoltare trebuie s fie presiuni suficient de mari pentru a avea sigurana strii monofazice a sistemului. Odat cu colectarea probei de fluid din sond se msoar presiunea i temperatura, n locul de recoltare. Aparatura de colectare a probelor de iei din sond este proiectat innd seama de restriciile de gabarit ale evilor de extracie, de volumul necesar al probei .a. Se cunosc diferite variante constructive ce nu vor fi descrise aici. Pentru siguran, la extragerea din sond, se verific etaneitatea aparatului, msurnd, de exemplu, presiunea din el. Datorit costului ridicat al aparatelor de colectat probe din sond, ele nu sunt folosite i pentru transport la laborator; probele se transvazeaz ntr-o butelie de transport. Transferul se realizeaz pstrnd condiiile de presiune i temperatur din punctul de colectare. Fluidele se transvazeaz cu ajutorul unei pompe, cu ap de zcmnt, ap srat sau mercur, prin dezlocuirea fluidului din aparat, la presiune i temperatur constante. 6.2.2. Colectarea probelor de la separator Probele de gaz i cele de lichid, colectate de la separator n vederea recombinrii lor, se iau n butelii de presiune prevzute cu ventile de nchidere la ambele capete. Schema de conectare la separator este prezentat n figura 6.1. Recipienii sunt n prealabil umplui cu ap de zcmnt sau cu ap srat, dezlocuirea acesteia realizndu-se la presiune constant, prin manevrarea ventilelor de intrare i de ieire, pentru a mpiedica eventuale transformri ale strii de agregare. Problema cea mai dificil n cazul acestui mod de colectare o constituie alegerea raportului dintre volumele celor dou faze ce urmeaz s fie puse n contact pentru a obine o prob reprezentativ. n acest scop, trebuie msurate presiunea i temperatura la

78

locul colectrii, presiunea i temperatura de zcmnt i raia iniial gaze-lichid la separator. Pentru a stabili raportul dintre cele dou faze, se introduce n celula de recombinare un volum cunoscut de gaze la temperatura de

Fig. 6.1. Schema de recoltare a probelor de fluid de la separator.

colectare sau la o temperatur ceva mai mare pentru a evita o eventual condensare, apoi un volum de lichid, corespunztor raiei de lichid-gaz. Se ridic temperatura pn la cea de zcmnt i presiunea pn la o valoare la care sistemul trece n stare monofazic. Presiunea se mrete prin introducerea unei cantiti de mercur n celula de recombinare. Proba astfel obinut poate fi folosit pentru analiz. 6.3 Principii generale de cercetare experimental a sistemelor de hidrocarburi Cercetrile de laborator efectuate pe probe de fluide din zcmnt urmresc mai multe scopuri, ntre care: - modelarea procesului de exploatare a zcmntului din punctul de vedere al transformrilor strii de agregare; - determinarea principalelor proprieti ale sistemului de hidrocarburi n condiiile de presiune i temperatur din zcmnt, de la separator sau din alte situaii;

79

- determinarea unor parametri sau proprieti ce intereseaz n proiectarea exploatrii zcmntului, a extraciei fluidelor prin sonde, a curgerii lor prin conductele de colectare i transport etc; - determinarea coeficienilor de echilibru k i ;

- organizarea unei bnci de date, sau completarea celor existente, n

vederea stabilirii unor corelaii pentru estimarea proprietilor sistemelor de hidrocarburi; - analiza sistemelor complexe rezultate prin injecia de fluide n zcmnt (gaze, dioxid de carbon). n principiu, sistemele de hidrocarburi se cerceteaz n condiii de zcmnt, mai precis la o temperatur constant, egal cu cea din zcmnt (T = T z ) i la o presiune variabil, cuprins ntre cea iniial de zcmnt p
iz

i presiunea normal p 0 .

Procesul de scdere a presiunii prin mrirea volumului sistemului poart denumirea de expansiune. Se definesc dou tipuri de expansiune: conservativ i neconservativ.

a) Expansiunea de tip conservativ are loc atunci cnd

compoziia sistemului nu se modific n cursul experimentului; la gaze cu condensat i la iei, faza nou aprut ca urmare a scderii presiunii se menine n sistem. Acest tip de expansiune se mai numete i

expansiune n contact, n sensul c cele dou faze rmn permanent n

contact reciproc. Datorit intervalului de presiune relativ extins n care se face destinderea, creterea de volum este foarte mare. La sistemele de gaze cu condensat, creterea de volum este determinat de destinderea elastic a gazelor, iar la iei de creterea fraciei de gaze prin ieirea lor din soluie i destinderea elastic a acestora. Expansiunea n contact este extrem de dificil de realizat experimental, deoarece necesit instalaii cu volum mare. De obicei, se apeleaz la diferite artificii pentru obinerea unei astfel de expansiuni. De exemplu, se trece ntr-un separator gaz-lichid o cantitate relativ mic de faz unic, de la condiiile iniiale i la alte condiii (p, T), msurndu-se parametrii ce intereseaz. Se repet procedeul

80

modificnd, dup dorin, condiiile (p, T) de la separator, se obin date care sunt identice cu cele de la o expansiune continu. Avnd n vedere absena transformrilor strii de agregare la gaze se poate vorbi de o destindere de tip conservativ, dei o parte din gaze se elimin din sistem ca urmare a creterii excesive a volumului prin destindere. b) Expansiunea de tip neconservativ are loc atunci cnd compoziia sistemului se modific n cursul experimentului, ca urmare a eliminrii pariale sau totale a unei faze din sistem. n funcia de modul de eliminare a fazei, se definete o expansiune diferenial i o expansiune

mixt.
n cazul ieiului, expansiunea este diferenial atunci cnd se elimin n mod continuu gazele ieite din soluie. Expansiunea mixt este aceea n care se scade presiunea n trepte i la fiecare treapt de presiune se elimin din sistem gazele acumulate. Uneori, eliminarea gazelor este numai parial, astfel ca n cursul destinderii volumul sistemului s rmn constant. n cazul gazelor cu condensat, expansiunea diferenial se realizeaz prin eliminarea continu a unei pri din faza gazoas, astfel nct volumul total al sistemului (lichid i gaz) s rmn constant. Expansiunea de tip mixt se efectueaz prin scderea n trepte a presiunii i eliminarea, la fiecare treapt de presiune, a excesului de gaze, astfel nct volumul total al sistemului s rmn constant. Condiia de volum constant a sistemului i de eliminare a excesului de gaze corespunde procesului de exploatare a unui zcmnt fr mpingere de ap i fr curgerea lichidului condensat. 6.4. Schema general a unei instalaii pVT Instalaiile complexe de cercetare experimental a sistemelor de hidrocarburi sunt denumite adesea, prescurtat, instalaii pVT sau

autoclave pVT.
Exist multe astfel de instalaii, n parte discutate n [32], Schema general a unei autoclave pVT este dat n figura 6.2. n

81

continuare vor fi descrise principalele caracteristici ale sistemelor componente.

Celula (autoclava propriu-zis) A este componenta de baz. Ea

const dintr-un recipient robust din oel, n care se introduc probele pentru analiz. Caracteristicile ei geometrice sunt bine determinate, la diverse presiuni i temperaturi, n scopul cunoaterii exacte a volumului interior. Autoclava poate avea una sau dou camere.

Fig. 6.2. Schema general a unei instalaii pVT.

Unele autoclave sunt prevzute cu una sau mai multe ferestre pentru vizualizarea parial sau total a interiorului celulei i cu diferite accesorii, fie pentru agitare, fie pentru msurare. Celulele pot fi fixe sau mobile; ultimele pot avea o micare de balansare pentru agitare. La celulele mobile, legturile cu celelalte componente ale instalaiei sunt elastice, din eav capilar de oel.

Sistemul de termostatare este alctuit dintr-o baie de

termostatare BT nchis cnd se folosete aerul ca agent de nclzire, deschis cnd se folosesc apa sau uleiul, i un termostat de precizie T. Acest sistem are rolul de a realiza i a menine o temperatur prestabilit, n limite foarte restrnse. Cele mai multe cercetri se fac la temperatura de zcmnt.

82

Sistemul de variere a volumului celulei SVV const, n principal,

dintr-o pomp, care vehiculeaz o cantitate de mercur foarte exact msurat, pentru a modifica volumul sistemului de hidrocarburi din celul. Modificarea volumului se poate face imdirect, printr-un piston. De altfel, instalaiile moderne nu mai folosesc mercurul din cauza nocivitii sale extreme.

Sistemul de ncrcare SI are rolul de a transfera proba colectat

n celul. Construcia acestui sistem este determinat de tipul probei: cu transfer direct sau prin recombinare. Acest sistem este foarte complex i nu va fi descris aici.

Sistemul de vidare SV este alctuit dintr-o pomp de vid i vase

de separare a impuritilor lichide i solide. El are rolul de a elimina complet gazele sau lichidele volatile din celul, n vederea ncrcrii acesteia sau a desfurrii procesului de expansiune.

Sistemul de msurare a presiunii SP cuprinde manometre cu tub

burdon, un manometru cu greuti i un dispozitiv de izolare a manometrelor de celul. Manometrele cu tub burdon se folosesc, n general, pentru determinarea aproximativ a presiunii, msurarea efectiv fcndu-se mult mai exact cu manometrul cu greuti. Prin variaia presiunii n sistemul de msurare se modific volumul agentului de lucru (ulei), dar i al componentelor metalice, ceea ce va conduce la variaia volumului util al recipientului i chiar la contaminarea probei. De aceea, ntre recipient i manometru se interpune un dispozitiv de izolare avnd un dublu rol: mpiedic contactul dintre ulei i fluidul din recipient i menine constant volumul util al recipientului.

Sistemul de prelevare i msur SPM servete la extragerea

unor cantiti din probele aflate n celula autoclavei, pentru diferite msurtori de compoziie, volum, densitate, vscozitate etc. Componentele instalaiilor pVT prezint unele particulariti n concordan cu tipurile de fluide analizate, dar difer i de la firm la firm. Aceste particulariti vor fi precizate pe parcurs, cnd vor fi descrise diferite instalaii.

83

ntrebri i probleme 1. Care sunt avantajele cercetrii experimentale a sistemelor de hidrocarburi n raport cu folosirea ecuaiilor de stare sau de echilibru ? Ce se nelege prin prob reprezentativ ? 2. De unde, cnd i cum se colecteaz probele de hidrocarburi pentru analiza

pVT ? De ce, dup un anumit timp de exploatare, curgerea n zcmnt poate

deveni bifazic ? 3. Ce inconveniente prezint curgerea bifazic n zcmnt sau n sond la colectarea probelor de hidrocarburi pentru analiza pVT ? De ce nu se colecteaz probe de fluide din rezervoare pentru analize pVT ? 4. De ce nu se face recombinarea probelor la temperatura atmosferic ? 5. Care sunt avantajele i dezavantajele urmtorilor ageni de termostatare: aer, ap, ulei ?

84

Capitolul 7

Proprietile gazelor n condiii de zcmnt

7.1. Generaliti Aa cum s-a arstat n capitolul 2, gazele, srace sau bogate, conin n cea mai mare parte metan la care se adaug, n proporii variate, omologii lui superiori din seria alcanilor i unele impuriti (CO 2 , H 2 S, N 2 ). Compoziia gazelor din zcminte se poate determina, cu mare exactitate, pe probe luate de la suprafa, folosind metode cromatografice. O caracteristic important a sistemelor de gaze o constituie absena transformrii strii de agregare n zcmnt pe ntreaga perioad de exploatare a lui (v. cap. 3). Comportarea volumului i proprietilor sistemelor de gaze sunt importante pentru calculul resurselor, pentru prevederea exploatrii, pentru studiul curgerii prin evile de extracie i prin conductele de colectare i transport. Chiar dac se cunoate exact compoziia i ecuaiile de stare sunt uor de utilizat, nu se poate renuna la cercetarea experimental, fie i numai parial, a comportrii sistemului de gaze. Extrapolarea datelor cunoscute pentru anumite sisteme, direct sau prin folosirea teoremei strilor corespondente, comport un anumit risc, cu att mai mare cu ct fracia de impuriti este mai nsemnat. La adncimi mari i foarte mari, zcmintele de gaze descoperite sunt mai frecvente dect zcmintele de iei i de gaze cu condensat, iar temperaturile i presiunile ntlnite la aceste adncimi sunt, de asemenea, superioare celor din zcmintele cercetate pn n

85

prezent. Exist diferene, uneori semnificative, ntre comportarea acestor sisteme la adncimi foarte mari i cea a sistemelor aflate la adncimi medii, putnd interveni chiar i surprize n acest sens; de aceea, cercetarea experimental a gazelor naturale este nu numai util, ci i necesar. Au fost construite diverse instalaii de cercetare a gazelor. Majoritatea urmresc comportarea volum-presiune, prin determinarea factorului de neidealitate Z. 7.2. Instalaii pVT pentru gaze Dintre instalaiile existente, vom descrie numai instalaia construit de firma Ruska [33], prezentat n figura 7.1. Celula instalaiei are dou camere cu volumul de circa 820, respectiv, 410 cm3, legate ntre ele printr-un ventil de volum constant. Presiunea este controlat cu un manometru cu tub burdon i este msurat cu un manometru cu greuti. Izolarea gazului i meninerea constant a volumului celulei este realizat cu un dispozitiv special care conine o membran elastic ce poate fi acionat din exterior. Sistemul de termostatare poate realiza i menine att temperaturi ridicate, ct i temperaturi coborte. ncrcarea pn la presiunea maxim de lucru se face cu ajutorul unei pompe cu mercur. Procedeul experimental este relativ simplu: se umple cu gaz camera mare la presiunea dorit p 1 , iar camera mic este vidat; se ateapt atingerea echilibrului termic; se realizeaz comunicaia dintre camere i se ateapt egalizarea presiunii p 2 ; se izoleaz i se videaz din nou camera mic; se repet ultimii doi pai pn cnd presiunea scade sub cea atmosferic; de fiecare dat se msoar presiunea. Prelucrarea datelor este de asemenea simpl. Se scrie legea general de stare pentru etapele i 1 i i ;

p i 1V I = Z i 1 i 1RT .

(7.1) (7.2)

pi ( V I + V II ) = Z i i 1RT .

86

87

V I i V II reprezint volumele celor dou camere, numrul de moli

de gaz din celul (care rmne constant n urma destinderii, camera mic fiind vidat). Se noteaz:
( V I + V II )

C =

VI

(7.3)

Acest raport constituie o constant a aparatului, dar care este o funcie de temperatur; ea se determin prin calibrare cu un gaz cunoscut (N 2 , He). Dac se mpart relaiile (7.1) i (7.2), cu utilizarea notaiei (7.3), rezult:

Z p i 1 = C i 1 . Zi pi
Z1 C p p1 i 1 i
pi Z = f (p ) . Z1 i

(7.4)

nmulind ntre ele relaiile (7.4) (sunt ; i 2 relaii), se obine:

Zi =
sau:

(7.5)

C i 1 p1 =

(7.6)

Se tie c, atunci cnd p 0, Z 1. La limit:

lim f ( p ) = lim

p p1 Zi = 1 Z1 Z1

(7.7)

Se reprezint grafic funcia f(p) = C i-1 p i , pentru diverse presiuni msurate p i . Se obine o curb - figura 7.2. Prin extrapolare la p = 0 rezult valoarea raportului p 1 /Z 1 .Introducnd acest raport n relaia (7.5), se calculeaz valorile lui Z i pentru presiunile p i , (la o temperatur T ). Dup cum se poate remarca, instalaia pVT prezentat permite s se determine factorul Z al gazelor la diferite presiuni i temperaturi. Cel mai frecvent se fac determinri la temperatura de zcmnt. Cteva izoterme pentru factorul Z al unui gaz srac alctuit din metan, etan i propan (y 1 = 0,9972; y 2 = 0,0008; y 3 = 0,002) sunt date n figura 7.3

88

Fig. 7.2. Evaluarea raportului Z 1 /p 1 .

Fig. 7.3. Factorul de neidealitate Z al unui gaz srac.

Aplicaia 1 Cu autoclava Ruska pentru gaze se realizeaz un experiment similar cu cel descris mai nainte, msurndu-se urmtoarele presiuni (n 105 Pa): 345; 149; 115; 79,9; 61,1; 44 8; 32,4; 17,05; 12,15; 7,92; 5,59. Cunoscnd constata celulei la temperatura de 170C, C = 1,475, s se determine valorile factorului de neidealitate Z la presiunile respective.

89

Rspuns
Se calculeaz funcia f(p) cu relaia (7.6) i se reprezint grafic. Rezultatul este prezentat n figura 7.2. Prin extrapolare se obine p 1 /Z 1 = 432105 Pa. Folosind relaia de recuren (7.5) se obin valorile factorului Z, prezentate n tabela de mai jos. Tabela 7.1. Rezultatele aplicaiei 1.
p, 105 Pa 345 149 115 79,9 259,5 61,1 44,8 32,4 17,05 12,15 7,92 5,59 387 401 406

f(p) Z

219,5 228

292 318

333,5 375

0,798 0,507 0,527 0,601 0,684 0,734 0,774 0,867 0,895 0,926 0,937

Aplicaia 2 S se determine masa de gaz cu compoziia molar y 1 = 0,9972; y 2 = 0,0008; y 3 = 0,002, aflat celul cu volumul V = 925 cm3 la temperatura de 70C i presiunea de 250105 Pa.

Rspuns
Din ecuaia general de stare, se expliciteaz masa gazului:

m=

pV M Z RT

Masa molecular M se determin ca medie ponderat cu fracia molar (vezi apl. 1, cap. 2), iar factorul Z din graficul 7.4. Rezul: M = 16,12 kg/kmol, Z = 0,939 i m = 0,139 kg.

7.3.

Variaia volumului cu presiunea. Factorul de volum al gazelor

Gazele sunt substane cu compresibilitate mare: prin scderea presiunii, volumul lor crete considerabil. Cantitativ, variaia volumului unui sistem gazos cu presiunea se poate scrie pe baza unei ecuaii de stare semiempirice (cum sunt ecuaiile cubice de stare, studiate n capitolul 4) sau folosind valori experimentale pentru factorul de neidealitate Z n ecuaia general de stare. Scriind ecuaia general de stare la presiunea p 1 , pentru volumul celulei V I , se obine:

p1 VI = Z 11 RT ,
de unde:

(7.1)

90

1 =

p1 VI . Z1 R T

(7.1)

La o presiune oarecare p i se poate scrie:

p iV I = Z i 1R T .
Prin eliminarea lui 1 , cu (7.1"), rezult:

(7.8)

Vi =

p1 Z i V . pi Z 1 I

(7.9)

Toate mrimile din membrul drept al relaiei (7.9) sunt cunoscute. Prin reprezentarea grafic a perechilor de valori (V i , p i ), se obine o izoterm de variaie a volumului cu presiunea. Prin definiie, factorul de volum al gazelor B reprezint raportul dintre volumul unui sistem gazos aflat n anumite condiii (p, T) i volumul aceluiai sistem n condiii normale (p 0 , T 0 ):

B =

( VG ) pT ( VG ) p 0T 0

VG . VG 0

(7.10)

Cele dou volume, V G i V G0 , cuprind aceeai cantitate de substan. Factorul B este un volum adimensional i reprezint valoarea numeric a volumului pe care-l ocup n condiii (p, T) un m3 N de gaze. Din ecuaia general de stare, scris pentru acelai numr de moli de gaze la (p, T) i (p 0 , T 0 ), rezult:

B =Z

p0 T . p T0

(7.11)

La gazele bogate, prin trecerea la (p 0 , T 0 ) are loc condensarea unei fracii de lichid, astfel nct aceast relaie i pierde valabilitatea, volumele V G i V G0 neconinnd acelai numr de moli de substan. Modul n care se procedeaz n cazul gazelor bogate este asemntor cu acela folosit pentru gazele cu condensat (v. cap. 8). Estimarea factorului de volum al gazelor

B presupune

cunoaterea factorului de neidealitate Z.

91

Aplicaia 3 S se reprezinte grafic variaia volumului sistemului studiat n aplicaia 1, tiind c volumul camerei mari a autoclavei Ruska V I - 820 cm3 i constanta celulei C= 1,475. Se cunoate R = 8314 kJ/kmotK. Temperatura T = 170C ~ 290 K.

Rspuns
Folosind tabela 7.1, se calculeaz numrul de moli din gazul analizat:

1 =

345 10 5 820 10 6 = 0,0147 kmol 0,798 8314 290

Cu relaia (7.15) se obin perechile de valori (p,, V { ) din tabela 7.2. Peprezenndu-le grafic, se obine izoterma din figura 7.4. Tabela 7.2. Rezultatele aplicaiei 3.
Pi, Pa V i ,10-3 m
3

105

345 149 115 79,9 61,1 44,8 32,4 17,05 12,15 7,92 5,59 3,91 1,013 0,82 1,21 1,62 2,66 3,96 5,78 8,45 18,1 26,04 41,4 59,4 87,1 349

Fig. 7.4. Variaia volumului gazelor cu presiunea Aplicaia 4 Se consider un sistem de gaze (alcani), cu masa m = 0,95 kg i urmtoarea compoziie molar: y 1 = 0,3686: y 2 = 0,0609; y 3 = 0,0261; y 4 = 0,0125;

y 5 = 0,0053' y 6 = 0,0038; y c7+ = 0,0228. Prin studiul comportrii de volum n

92

autoclav, la temperatura 65C, au fost obinute urmtoarele perechi de date (p, Z): 7105, 0,985; 48105, 0,918; 69105, 0,885; 103105, 0,823; 172105, 0,790; 241105, 0,835. Cunoscnd masa molecular a componentului C 7+ , M = 128 kg/kmol, s se calculeze volumul i factorul de volum al gazului la fiecare presiune.

Rspuns
Se calculeaz mai nti masa molecular medie, apoi numrul de moli i, mai departe, din ecuaia general de stare pentru (p 0 , T o ), se obine V G0 :

M = 21,218 kg/kmol, = 0,95/21,218'= 0,0447 kmol, V G0 = 1 m3.

Deoarece V G0 = 1 m3, n acest caz, volumul la diferite presiuni i temperatura de 65C este, numeric, identic cu factorul de volum. Pentru presiunile date n problem, factorul de volum B are valorile din tabela 7.3. Tabela 7.3. Rezultatele aplicaiei 4.
p, 105 Pa

7 0,1664

48 0,0222

69 0,01495

103 0,00928

172 0,00534

241 0,00404

Not: Cu o oarecare aproximaie, factorul de volum este egal cu valoarea inversului presiunii exprimate n bar. De exemplu, pentru p = 103 bar, 1/p = 0,0097 i B =0,0928. Aplicaia 5 S se estimeze factorul de volum al gazelor dintr-un zcmnt aflat la adncimea de 2500 m la nceputul exploatrii, cunoscnd densitatea relativ

= 0,7.
Rspuns Considernd condiiile fizice din zcmnt normale (relaiile (1.1) l (1.4) din cap. 1), rezult p = 290105 Pa i T = 85C = 358K. Din ([13], p. 111) se citete T 0 /TZ = 0,863. Din relaia (7.11), rezult B = 0,00365. Aplicaia 6 Se consider un zcmnt de gaze fr acvifer activ n dou momente ale exploatrii, cnd presiunile de zcmnt sunt p 1 i, respectiv, p 2 . S se calculeze volumul de gaze existent n zcmnt V z la presiunea iniial p i (resursa geologic de gaze V G0 = M, n m3 N ), cunoscnd cantitatea de gaze extras (M, n m3 N ), cu neglijarea compresibilitii rocii i a influenei apel ireductibile.

Rspuns
Se scrie legea conservrii masei sub forma:

93

 1 = 2 + .
m care 1 este numrul de moli de gaz la momentul 1 2 numrul de moli de gaz la momentul 2 i numrul de moli de gaze extrase ntre cele dou momente. Cu ajutorul ecuaiei generale de stare, egalitatea de mai sus devine:

p M p1V Z p V . = 2 Z + 0 Z1 RT Z 2 RT RT
De aici,

VZ

1 B1

1 = M . B2

Dac se ine seama de definiia factorului B, se poate scrie pentru condiiile iniiale de zcmnt:

Bi =

VZ . M

Dac punem p 1 = p i i p 2 = p, rezult pentru resursa geologic de gaze expresia:

M =

B B Bi

(7.12)

Not: Aceast relaie poart denumirea de ecuaie de bilan material pentru zcminte de gaze fr acvifer activ.

7.4. Coeficientul de compresibilitate al gazelor Prin definiie, coeficientul de compresibilitate izoterm este dat de relaia:
1 VG VG p . T

G =

(7.13)

Din punct de vedere fizic, coeficientul de compresibilitate reprezint scderea volumului unei uniti de volum la creterea presiunii cu o unitate; are dimensiunile inversului presiunii. Din punct de vedere geometric, aceasta reprezint panta tangentei la curba V G = f(p), la T= constant (v. fig. 7.5). Dac se combin ecuaia general de stare cu relaia (7.19), rezult:
1 1 Z Z p

G =

. T

(7.14)

n cazul gazelor perfecte (Z = 1), G = 1/p. De aici rezult i ordinul mrime al coeficientului de compresibilitate.

94

Atunci cnd, din lipsa datelor experimentale, nu se dispune de o izoterm pentru factorul de neidealitate Z, se pot folosi, pe baza teoremei strilor corespondente, curbele din diagrama Standing-Katz

Fig. 7.5. Ilustrarea geometric a coeficientului de compresibilitate.

(fig. 4.1) n coordonate pseureduse. n acest scop, coeficientul G trebuie exprimat n funcie de aceti parametri. Prin definiie, coeficientul de compresibilitate pseudoredus este

pr = G p pr . Rezult:
pr =
1

p pr

1 Z Z p pr

(7.15)

Trube [34] a stabilit o corelaie grafic pentru pr n funcie de

presiunea i temperatura psedoreduse, dat n figuria 7.6. Coeficientul de compresibilitate este util la interpretarea msurtorilor de presiune n sonde pentru evaluarea unor parametri ai zcmntului etc [35].
Aplicaia 7 S se estimeze coeficientul de compresibilitate al unul gaz natural cu compoziia: y 1 = 0,85; y 2 = 0,09; y 3 = 0,04; y 4 = 0,02, la 50C i 100105 Pa.

Rspuns

95

Se calculeaz parametrii pseudocritici: T pc = 214 K; p pc = 44,4105 Pa cu relaiile (4.2) (temperaturile i presiunile critice se citesc din anexa 3). Apoi se calculeaz parametrii pseudoredui T pr = 1,51, p pr = 2,25.

Z Cu diagrama din figura 4.1, se determin: Z = 0,813, i p pr

= 0,053. T

Fig. 7.6. Coeficientul de compresibilitate pseudoredus pentru gaze naturale. Cu relaia (7.15), rezult pr = 0,5096; G = 0,011510-5Pa-1. Dac se folosete diagrama din figura 7.6 se obin: pr = 0,51; G = 0,011610-5Pa-1. Cele dou rezultate sunt practic identice.

7.5. Vscozitatea gazelor Vscozitatea dinamic reprezint una din proprietile eseniale ale gazelor. Exploatarea zcmintelor, extracia i transportul gazelor presupune micarea lor, iar cuantificarea micrii nu este posibil fr cunoaterea vscozitii. Vscozitatea gazelor depinde de compoziia lor, scade cu densitatea, crete cu presiunea i cu temperatura, cu unele anomalii la presiuni mari. O anumit indicaie cu privire la valoarea absolut i la variaia vscozitii gazelor srace cu presiunea i temperatura se poate obine pe baza valorilor din tabela 7.4, valabile pentru metan.

96

Date mai complete privind vscozitatea metanului se afl n tabela din anexa 2. Vscozitatea gazelor se poate estima prin diferite metode, dintre care va fi prezentat una grafic, propus de Carr, Kobayashi i

Burrows [36]. Ea se prezint sub forma a dou grafice, figurile 7.7 i

Fig. 7.7. Dependena raportului G / 1 de parametrii de stare redui.

Fig. 7.8. Vscozitatea gazelor n funcie de temperatur la presiunea normal.

7.8. Astfel, folosind una dintre metodele prezentate n capitolul 3, se estimeaz parametrii de stare pseudocritici, apoi se calculeaz

97

parametrii pseudoredui. Din figura 7.7 se citete raportul G / 1 , iar din figura 7.8 se citete 1 , dup care se calculeaz G . Cu 1 s-a notat vscozitatea la presiune normal i temperatura de lucru; pentru gaze cu impuriti, acesta se corecteaz (v. fig. 7.8).
Aplicaia 8 S se determine vscozitatea dinamic a unui gaz cu densitatea relativ

= 0,7018, aflat la presiunea p = 125105 Pa i temperatura T = 90C. Se

cunoate masa molecular a aerului: 28,95 kg/kmol.

Rspuns
Masa molecular a gazelor este: M = 28,950,7018 = 20,31 kg/kmol. Cu relaiile (4.2) se calculeaz parametrii pseudocritici: p pc = 46105 Pa; T pc = 199 K . Rezult parametrii pseudoredui: p pr = 2,721; Pas. n final, G =1,2812,23 =15,65 Pas.

T pr = 1,678.

Din figura 7.7 se citete; G / 1 = 1,28, apoi din figura 7.89: 1 = 12,23

7.6. Densitatea gazelor Densitatea este un parametru de stare macroscopic intensiv, definit ca raportul dintre masa i volumul sistemului. Ea depinde de compoziia sistemului de presiune i de temperatur. Compoziia sistemului poate fi luat n considerare prin masa molecular. Astfel, n condiii normale de presiune i temperatur (p 0 = 101 325 Pa i

T 0 = 273,15 K) cnd gazele se comport dup modelul ideal indiferent

de compoziie, densitatea gazului se determin cu relaia:

G 0 =

M
22,414

(7.16)

Determinarea experimental a lui G0 este descris n [11]. n alte condiii dect cele normale, se folosete relaia:

G =

pM , Z RT

(7.17)

derivat din ecuaia general de stare. Densitatea metanului, care poate fi luat ca referin pentru ordinul de mrime al gazelor srace ntr-o gam variat de presiuni i temperaturi, este| prezentat n tabela din anexa 3.

98

Aplicaia 9 S se traseze patru izoterme de variaie a densitii unui gaz cu densitatea relativ = 0,8 n funcie de presiune: la 70, 105, 140 i 1700C.

Rspuns
Mai nti se estimeaz factorul Z, pentru diverse presiuni, apoi se calculeaz masa molecular M = 23,184 kg/kmol. Densitatea G se calculeaz cu relaia (7.17). Rezultatele sunt trecute in tabela 7.5. n figura 7.9 s-au trasat numai dou izoterme n coordonate log-log, avnd in vedere domeniul larg de variaie al parametrilor p i G .

Fig. 7.9. Izoterme pentru variaia densitii unui gaz cu presiunea. Tabela 7.5. Rezultatele aplicaiei 7.9.

99

Presiunea 105 Pa 1,01325 14 28 42 55 70 100 140 200 275 350 410 550 Z
1,000 0,980 0,955 0,963 0,918 0,908 0,823 0,811 0,793 0,891 1,005 1,090 1,320

T e m p e r a t u r a, C 70 kg/m3
0,823 12,1 23,8 35,4 48,6 62,5 99,8 138,4 205,0 250,4 282,5 306,2 339,1

105 Z
1,000 0,997 0,992 0,986 0,954 0,942 0,922 0,890 0,846 0,935 1,03 1,095 1,395

140 kg/m3
0,746 10,35 20,8 31,4 42,7 54,4 84,9 116,3 174,5 217,7 251,0 276,8 312,9

170 kg/m3
0,685 9,2 18,6 28,3 38,3 48,4 74,4 100,8 150,9 195,7 224,2 250,6 290,5

Z
1,000 0,995 0,992 0,990 0,986 0,973 0,963 0,955 0,908 0,975 1,12 1,125 1,30

Z
1,000 0,999 0,995 0,993 0,989 0,981 0,937 0,977 0,990 1,008 1,086 1,13 1,285

kg/m3
0,637 8,85 17,7 25,8 34,8 44,0 67,1 90,2 134,6 171,9 202,9 229,5 269,0

7.7. Impuriti n gazele naturale Gazele naturale conin nu numai hidrocarburi, ci i substane de alt natur, ce constituie impuriti. Pe lng ap, sub form de vapori, cele mai frecvente impuriti sunt: azotul, dioxidul de carbon i hidrogenul sulfurat. Gazele care conin hidrogen sulfurat sau dioxid de carbon se mai numesc i "gaze acide". Impuritile sunt fie naturale, fie provin n urma unor procese artificiale, cum ar fi injecia de CO 2 n zcmintele de iei sau combustia subteran. Vaporii de ap. Rocile colectoare conin n zona productiv nu numai hidrocarburi, ci i o cantitate mai mare sau mai mic de ap, fixat prin adsorbie sau prin capilaritate [13]. Cele mai multe zcminte au i o zon adiacent saturat cu ap (acvifer), uneori de dimensiuni apreciabile. n aceste condiii, sistemele de hidrocarburi sunt saturate cu ap, iar apa este saturat n hidrocarburi. Gazele naturale, libere sau asociate, conin cantiti variabile de ap cnd se afl n zcmnt, n sond sau n reeaua de colectare i transport. Proprietile gazelor sunt influenate de concentraia n vapori de ap. n analizele chimice obinuite, gazele se deshidrateaz n prealabil i coninutul de ap nu se determin. Cnd se determin,

100

concentraia n vapori de ap este specific condiiilor de presiune i temperatur la care se face determinarea. In mod obinuit, coninutul n vapori de ap al gazelor se exprim prin umiditate notat cu U. Ea reprezint masa de vapori de ap dintr-o unitate de volum de gaze i se msoar n kg/m3 N . Pentru evaluare se poate utiliza o relaie aproximativ

U = 0,8

pva , p pva

(7.18)

n care p va este presiunea de vapori a apei la temperatura la care se gsesc gazele. Relaia (7.18) ofer rezultate bune numai la presiuni mici. La presiuni mari, valorile umiditii determinate astfel sunt mai mici dect cele reale deoarece nu se iau n considerare, conform legii lui Dalton, forele de atracie dintre moleculele de hidrocarburi i cele de ap. Pentru presiuni i temperaturi din gama celor ntlnite n zcminte, n sonde sau n conducte, umiditatea se poate determina cu graficul din figura 7.10 pentru gaze srace. Dup cum se poate remarca din aceste diagrame, umiditatea gazelor crete cu temperatura, scade cu presiunea i cu salinitatea (mineralizaia) apei de contact. Variaia umiditii cu presiunea i temperatura se poate uor stabili i prin intermediul relaiei (7.18). innd seama c apa mineralizat are o presiune de vapori mai mic dect cea nemineralizat, la o temperatur dat, din relaia (7.18) rezult implicit c umiditatea gazelor scade cu salinitatea apei.

101

Fig. 7.10. Coninutul n ap al gazelor srace i corecia pentru salinitate.

n cursul exploatrii zcmntului, cnd presiunea de zcmnt scade, umiditatea gazelor crete pe seama apei ireductibile cu care gazele coexist n zcmnt. Echilibrul n sistem este asigurat de scderea lent a presiunii i de suprafaa mare de contact. La curgerea gazelor prin evile de extracie are loc un transfer de cldur spre stratele traversale de sond, peste care se suprapune i efectul Joule-Thompson, astfel c la capul de erupie gazele au o temperatur mult mai mic dect temperatura de zcmnt. Efectul scderii temperaturii asupra umiditii gazelor este mai important dect cel al scderii presiunii: umiditatea scade ca rezultat al condensrii unei cantiti de ap. Apa liber (care poate proveni i din acvifer) i vaporii de ap din gaze determin o scdere a capacitii de curgere, o cretere a

102

agresivitii chimice a gazelor, pericliteaz buna funcionare a compresoarelor i creeaz unele premize favorabile apariiei criohidrailor (v. par. 7.9).
Aplicaia 10 S se determine umiditatea unui gaz umed, la 600C i 138105 Pa, cunoscnd presiunea de vapori a apei la aceast temperatur, p va = 20 650 Pa.

Rspuns
Din relaia (7.18) se obine U = 0,0012 kg/m3 N . Din figura 7.10 se citete U = 0,0015 kg/m3 N . Ultima valoare este, probabil, mai corect pentru c relaia (7.18) este valabil doar la presiuni relativ mici.

7.8.

Solubilitatea gazelor n ap

Transferul de mas n sistemul gaze-ap are loc nu numai n sensul discutat mai sus, acela al vaporizrii apei, ci i n sens invers, acela al dizolvrii componenilor din gaze n ap, pn la stabilirea echilibrului de faz. Solubilitatea alcanilor uori scade cu creterea dimensiunii moleculei. De altfel solubiliti semnificative n ap au doar metanul i etanul. Spre exemplu, la 930C i 200105 Pa, solubilitatea metanului este de cca 15 ori mai mare dect cea a butanului i de 8 ori mai mare dect cea a butanului. Alcanii superiori se gsesc n gaze doar ca impuriti Se definete raia de gaze n ap ca raportul dintre volumul de gaze dizolvate n anumite condiii de presiune i temperatur, exprimat n m3 N , ntr-un metru cub de ap fr gaze la p 0 i T 0 . Influena temperaturii i a presiunii asupra raiei de gaze n ap este prezentat n figura 7.11. n zcmintele cunoscute, solubilitatea gazelor n ap este important deoarece la avansarea acviferului, ca urmare a scderii presiunii de zcmnt, pe lng gazele libere, n zona inundat va rmne i o cantitate considerabil de gaze dizolvate; ca rezultat va scdea factorul de extracie a gazelor din zcmnt.

103

Prezena gazelor dizolvate n ap poate duce la unele accidente de foraj. Din cauza gazeificrii fluidului de foraj (dar nu numai prin dizolvarea gazelor, ci i prin adsorbia lor pe particule solide i prin existena gazelor n suspensie) scdere densitatea i, implicit, contrapresiunea pe strat. Un fenomen asemntor se poate prodice i la punerea n producie a sondelor cnd se pot amorsa manifestri eruptive.

Fig. 7.11. Variaia raiei de gaze n ap cu temperatura i presiunea.

7.9. Criohidrai Alcanii inferiori aflai n faz gazoas sau lichid, mpreun cu apa lichid sau solid, formeaz substane asemntoare zpezii umede, la temperaturi i presiuni la care apa singur nu se solidific. Aceste substane se numesc criohidrai sau hidrai i au o stabilitate redus. Criohidraii au o structur cristalin, fiind alctuii n cea mai mare parte din molecule de ap, moleculele hidrocarburilor ocupnd spaiile libere din reeaua apei [37]. Formarea criohidrailor este de natur fizic, legturile chimice dintre hidrocarburi i ap fiind slabe. Studii recente [38] efectuate cu ajutorul analizei spectrelor de rezonan magnetic nuclear i al spectrelor de adsorbie dielectric, au artat c moleculele de

104

hidrocarburi se rotesc liber n spaiile reelei cristaline. De altfel, numai primii patru din seria alcanilor inferiori (metan...butan) formeaz criohidrai. Unul dintre izomerii pentanului (2-2-metil propan) formeaz un criohidrat dublu mpreun cu hidrogenul sulfurat. Raportul dintre numrul de molecule de gaz l cel de ap este 1:6...1:7. Condiia esenial de formare a criohidrailor o constituie existena apei lichide sau solide. Pe lng aceasta, sunt necesare i anumite condiii de presiune i temperatur. Turbulena i pulsaiile de presiune sunt factori favorizani. Pentru sistemul metan-ap, diagrama de stare este artat n figura 7.12.

Fig. 7.12. Diagrama de stare a unui sistem metan-ap. L 1 ap lichid; L 2 metan lichid; V 2 metan gazos; G ap solid; H criohidrat.

Celelalte sisteme alcan-ap au diagrame de stare asemntoare, cuprinznd aceleai puncte, curbe i domenii caracteristice. Punctele A i B sunt puncte cvadruple, de echilibru a patru faze. n punctul A se afl: ap lichid, ghea, metan gazos i criohidrat de metan. n punctul B se afl: ap lichid, metan lichid, metan gazos i criohidrat de metan. Punctul C este punctul critic al sistemului metan-ap. Pe curbele diagramei de stare coexist trei faze n echilibru: de exemplu curba AB reprezint puncte (p, T) de echilibru a apei lichide

L 1 cu metanul gazos V 2 i cu criohidratul H. Pe figur sunt indicate

fazele la echilibru din diferite domenii (p, T). Dup cum se observ, criohidraii se pot forma la presiuni mari i temperaturi mici. Pentru fiecare criohidrat simplu, exist o

105

temperatur limit superioar de formare; de la aceast limit, indiferent de presiune, criohidraii nu mai pot lua natere - pentru metan: 21,5C; pentru etan: 14,50C; pentru propan: 5,5C. Alcanii mai uori au un domeniu mai larg de temperatur n care se formeaz criohidraii. Pe de alt parte, presiunea de formare scade cu creterea masi moleculare a alcanului. n cazul amestecurilor de alcani, domeniile (p, T) de existen a criohidrailor sunt mai extinse dect pentru metanul pur: n figura 7.13 acestea se afl deasupra curbelor. Impuritile din gaze (CO 2 , N 2 , H 2 S) conduc la formarea unor criohirai mai stabili; se lrgete totodat i domeniul (p, T) de existen a lor. Pentru exemplificare se d diagrama sistemului ap-metanhidrogen sulfurat: fig. 7.14 (condiiile de formare se afl deasupra curbelor). Apa mineralizat, spre deosebire de apa dulce, micoreaz domeniul (p, T) de formare a criohidrailor. Acest lucru se poate explica prin presiunea de vapori mai sczut a apei mineralizate. Formarea criohidrailor se poate inhiba, adic se reduce domeniul (p, T) de existen a lor, prin introducerea unor substane

Fig. 7.13. Condiiile de formare a criohidrailor n funcie de densitatea amestecului gazos

106

Fig. 7.14. Condiiile de formare a criohidrailor Pentru sisteme ap-metan-hidrogen sulfurat.

care reduc presiunea de vapori a apei. Cele mai folosii sunt: metanolul, clorura de calciu, glicolii. Influena dietilenglicolului asupra condiiilor de formare a criohidrailor este ilustrat n figura 7.15 [39].

107

Fig. 7.15. Influena dietilenglicolului asupra condiiilor de formare a criohidrailor.

Criohidraii componenilor uori din gazele naturale pot s apar n evile de extracie, n conductele de colectare i transport, cnd sunt ndeplinite condiiile menionate. Criohidraii pot s apar i n conductele de transport al gazelor lichefiate sau n rezervoarele subterane de gaze naturale. Cnd criohidraii apar n conducte, acetia se aglomereaz sub form de dopuri, obturnd parial sau total seciunea de curgere i creeaz dificulti deosebit de mari n exploatarea sondelor sau a conductelor. Problemele tehnologice de prevenire i de combatere a criohidrailor sunt tratate pe larg n [40]. O preocupare actual o constituie exploatarea zcmintelor de criohidrai existente n zona arctic [41, 42]. O provocare pentru un viitor nu prea apropiat este punerea n valoare a acumulrilor imense de criohidrai existente n adncul mrilor i oceanelor.
ntrebri l probleme 1. 2. 3. Ce reprezint gazele naturale din punct de vedere chimic? Ce reprezint gazele naturale din punct de vedere fizic ? Care sunt impuritile din gazele naturale ?

108

4. 5. 6. 7. 8.

Care sunt parametrii msurai direct i care sunt parametrii determinai Ce este factorul de volum al gazelor ? S se estimeze factorul de volum al unui gaz cu densitatea relativ = 0,65 Dac s- ar defini un volum specific al gazelor astfel: v m - volumul ocupat de S se scrie ecuaia de bilan material pentru un zcmnt de gaze cu acvifer

indirect n autoclava Ruska?

aflat ntr-un zcmnt la adncimea de 2000 m. Discuie. 1 kg de gaz la condiii (p, T), n ce raport s-ar afla acesta cu factorul de volum B ? activ, cunoscnd cantitatea de ap ptruns n zona productiv W i cantitatea de ap extras w. (Indicaie: fa de aplicaia 6, se ia n considerare i scderea n timp a parametrului V z cu valoarea W w). 9. 10. 11. n ce raport se afl coeficientul de compresibilitate al unui gaz real cu cel al Ce este coeficientul de compresibilitate pseudoredus ? S se studieze influena componenilor C 7+ asupra vscozitii gazelor n unui gaz ideal ?

condiii de presiune i temperatur. (Indicaie: se consider diferite compoziii de gaz, se estimeaz vscozitatea lor i se compar cu vscozitatea metanului la aceleai condiii). 12. 13. Cum se definete umiditatea gazelor ? Metanul i apa sunt n contact la 21C i 350105 Pa. Este posibil apariia

criohidratului ? Dar dac apa conine 10 % sruri ?

109

Capitolul 8

Proprietile sistemelor de gaze cu condensat

8.1. Generaliti Dup cum s-a artat n capitolul 2, gazele cu condensat sunt sisteme multicomponente alctuite aproape n totalitate din alcani. Caracteristic pentru aceste sisteme este ponderea mare a fraciei de metan (70 - 90 %), o penurie de componeni intermediari (C 2 - C 6 ) i o fracie semnificativ (cateva procente) de componei C 7 - C 20 . Sondele de gaze cu condensat produc cu raii gaze-lichid mai mari de 1000 m3 N /m3, iar densitatea lichidului produs este mai mic de 780 kg/m3. Caracteristica esenial a sistemelor de gaze cu condensat este aceea c ele sufer transformri izoterme retrograde (v. par. 3.5), fapt care le particularizeaz fa de toate celelalte sisteme naturale de hidrocarburi. Pe msura ce a crescut adncimea de exploatare prin foraje, a crescut i numrul de zcminte de gaze cu condensat descoperite, ocurena lor cu adncimea fiind mai mare. 8.2. Instalaii pVT pentru sistemele de gaze cu condensat Comportarea mai complex a sistemelor de gaze cu condensat, fa de cele de gaze, ngreuiaz studiul experimental al acestora; implicit, i instalaiile aferente sunt mai complicate. Exist dou tipuri de instalaii pentru cercetarea gazelor cu condensat: mobile (parte component a autolaboratoarelor care fac analize la sond) i fixe (n laboratoarele de specialitate).

109

Va fi descris sumar numai celula cu ferestre a instalaiei Ruska [33], prezentat n figura 8.1. Schema general a instalaiei pstreaz caracteristicile descrise n capitolul 6.

Fig. 8.1. Schema celulei cu ferestre a autoclavei Ruska.

Celula propriu-zis (autoclava) este construit n dou variante:

una fr ferestre, cu un volum de 2000 cm3, cnd se urmrete determinarea variaiei volumului total i prelevarea de probe pentru analiza compoziiei, i a doua cu ferestre, cu un volum de 400 cm3, cnd se urmrete determinarea punctului de rou (presiunea de nceput de condensare la o temperatur dat), variaia volumelor celor dou faze i determinarea compoziiei fazelor prin spectrografie de mas sau cromatografie. Celula de 400 cm3 este prevzut cu trei ferestre dispuse pe aceeai fa aa fel nct, indiferent de nivelul lichidului din celul, el apare n dreptul unei ferestre n una din cele dou poziii ale celulei: una normal, iar cealalt rsturnat, prin rotire la 180 n jurul unui ax orizontal (fig. 8.1, b i c). De altfel, prin balansarea celulei sistemul se i agit, pentru a atinge echilibrul ntr-un timp scurt. n acest scop, legturile celulei la sistemul de ncrcare, de vidare, de prelevare i msurare i la cel de variere a volumului sunt elastice (fig. 8.1, a).

110

Celula este probat la presiunea de 700 bar. Nivelul de lichid se msoar cu ajutorul unui catetometru: cunoscnd relaia volumnlime, se poate afla uor volumul. Aceast celul are dou limite funcionale importante:

1) momentul cand apare fenomenul de condensare retrograd

este foarte dificil de stabilit, pentru c nivelul de lichid se observ n dreptul primei ferestre abia dup acumularea unui volum de lichid de circa 5 cm3; prin urmare, determinarea presiunii de nceput a condensrii, care se face prin extrapolare, este nesigur;

2) nivelul de lichid este dificil de vizualizat, pentru c ferestrele

se ilumineaz de pe aceeasi parte si interiorul celulei rmane ntunecat.

Autoclava este prevzut cu un Separator de lichid, folosit

pentru aducerea gazului evacuat din celula autoclavei la diferite condiii (p, T) i urmrirea fraciei de lichid rezultate. Datele obinute se folosesc la optimizarea procesului de separare a condensatului n schel. Procedeul experimental folosit const, de obicei, ntr-o expansiune de tip diferenial, aa cum a fost descris n capitolul 6. Pe lng expansiunea de tip diferenial, cu ajutorul acestor instalaii se mai pot realiza i expansiuni de tip n contact. Cercetrile urmresc ridicarea diagramei de stare presiune-temperatur, din autoclav, determinarea factorului

al

gazelor

evacuate

determinarea compoziiei fazelor, studiul procesului de separare a condensatului etc. 8.3. Variaia factorului de neidealitate al fazelor cu presiunea Procedeul experimental de determinare a factorului Z al gazelor evacuate din celul la diferite presiuni este simplu: el const n trecerea unui volum bine determinat de gaz de la condiiile (p, T) ce intereseaz la presiunea i temperatura normale sau standard, la care Z 0 = 1. Din ecuaia general de stare se obine:

Z =

T0 p V , T p0 V0

(8.1)

111

unde V este volumul n condiiile (p, T) i V 0 n condiiile normale sau standard (p 0 , T 0 ). n figura 8.2 este prezentat rezultatul determinrii experimentale a factorului Z pentru un sistem dat.

Fig. 8.2. Variaia factorului Z al fazei gazoase cu presiunea.

Factorul Z al gazelor dintr-un sistem de gaze cu condensat se estimeaz n mod analog cu factorul Z al gazelor (v. cap. 7). Factorul de neidealitate al fiecrei faze n domeniul bifazic se estimeaz prin rezolvarea ecuaiilor cubice de stare. Rezultatele bune pentru factorul Z al fazei gazoase se obin cu relaia de estimare propus de Hali i Yarborough [43]: 8.4. Variaia volunului fazelor cu presiunea. Factori de volum

n cursul explorrii unui zcmnt de gaze cu condensat are loc o expansiune izoterm de tip diferenial (volumul sistemului rmne constant, se extrag doar gaze), dac acviferul este inactiv, sau apropiat de aceasta, dac acviferul este activ. Totui, chiar n aceste condiii, este util i studiul unei expansiuni izoterme n contact (masa sistemului rmne constant). Urmrind diagrama de stare din figura 3.12, se poate observa c n cursul destinderii izoterne n contact, se disting cteva domenii.

112

ntre presiunea iniial de zcmnt p iz i presiunea de nceput a condensrii p lc , sistemul este monofazic (gazos); ntre presiunea p ic i presiunea final de condensare p fc are loc o transformare retrograd, fracia de lichid crescnd pe tot intervalul de scdere a presiunii; sub presiunea p fc ncepe o transformare normal, condensatul se revaporizeaz parial sau total, n funcie de compoziia sistemului i temperatura de zcmnt. n figura 8.3 este prezentat variaia volumului total i cea a volumului de lichid cu presiunea. Pe diagram este precizat ordinul de mrime al volumelor la diferite presiuni, n comparaie cu volumul sistemului la presiunea de ncepere a condensrii p lc , egal cu unitatea. Pe tot domeniul de presiuni analizat, volumul total al sistemului crete, datorit destinderii elastice a gazelor. Condensarea are o influen mic asupra volumului total, astfel nct la presiunile caracteristice amintite, la cele mai multe sisteme, nu se observ modifi-

Fig. 8.3. Variaia volumului total i a volumului fazei lichide cu presiunea la sistemele de gaze cu condensat.

113

cri ale pantei curbei de variaie a volumului total cu presiunea (fig. 8.3). La sistemele foarte bogate (n care fracia volumic de lichid ajunge la 0,3), sub punctul de rou apare o mic scdere a volumului total [44]. [ n cazul expansiunii difereniale, volumul de lichid condensat n zcmnt (autoclav) este mai mic dect cel rezultat prin expansiunea n contact, deoarece gazele extrase (eliminate) conin o fracie important de componeni uor condensabili (C 7+ ). Se menioneaz faptul c expansiunea diferenial nu mai poate fi urmrit pe diagrama de stare (p, T) deoarece, pe msur ce se extrag gaze din sistem, se modific compoziia lui, ori diagrama de stare este specific unui sistem cu compoziie dat (constant). Influena tipului de expansiune asupra volumului de lichid condensat este artat n figura 8.4.

Fig. 8.4. Influena tipului de expansiune asupra volumului de lichid condensat.

Prin eliminarea treptat a gazelor, masa sistemului scade i, totodat, scade volumul de lichid rezultat din sistem. Dac s-ar raporta volumul de lichid obinut prin expansiune diferenial la masa iniial a sistemului, acesta ar fi mai mare dect cel obinut la expansiunea n contact deoarece sistemul devine din ce n ce mai greu, pe msura evacurii gazelor.

114

n continuare se definesc urmtorii parametri, valabili pentru expansiunea n contact a gazelor cu condensat.

Factorul de volum B, definit ca i la gaze (cap. 7),

B = VG . VG 0
(7.10)

De menionat c, spre deosebire de gaze, n general, la gazele cu condensat, cele dou volume, V G i V G0 nu cuprind aceeai mas de substan deoarece, prin trecerea de la condiiile (p, T) la (p 0 , T 0 ), are loc condensarea unui volum de lichid, care va fi notat cu V Ls0 (lichid aflat n soluie n gaze la (p, T). Cnd V Ls0 = 0, pentru evaluarea factorului B, poate fi folosit relaia (7.11). Condiiile (p 0 , T 0 ) pot fi considerate cele de la rezervor.

Factorul de volum al lichidului b reprezint raportul dintre

volumul lichidului la (p, T), notat cu V L , i volumul lichidului rezultat din acesta prin expansiune n contact la condiiile (p 0 , T 0 ), notat cu V L0 :

b=

VL . VL 0

(8.2)

i n cazul de fa, volumele V L i V L0 nu cuprind aceeai cantitate de substan: la trecerea lichidului de la (p, T) la (p 0 , T 0 ), prin expansiune n contact, rezult o anumit cantitate de gaze, notat cu V Gs0 , care este eliminat.

Raia de lichid n soluie R s reprezint volumul de lichid V Ls0

rezultat la (p 0 , T o ) prin expansiunea n contact a B metri cubi de gaze de la (p, T) la (p 0 , T o ).

Rs =

V Ls 0 . VG 0

(8.3)

Altfel spus, raia de lichid n soluie este coninutul gazelor n fracii condensabile (n condensat").

Raia de gaze in soluie r s reprezint volumul de gaze V Gs0

rezultate la (p 0 , T o ) prin expansiunea n contact a b metri cubi de lichid de la (p, T) la (p 0 , T o ).

rs =

VGs 0 . VL 0

(8.4)

115

Cu alte cuvinte, raia de soluie constituie coninutul de componeni volatilizabili din lichid.

Factorul de volum bifazic u c reprezint raportul dintre volumul

total al sistemului la (p, T) i volumul de gaze rezultate la (p 0 , T o ) prin expansiune n contact:

uC =

VG + V L . VG 0 + VGs 0

(8.5)

Raia lichid-gaz R LG reprezint raportul dintre volumul de lichid

i volumul de gaze rezultate la (p 0 , T 0 ) prin expansiune n contact:
1 V L 0 + V Ls 0 = VG 0 + VGs 0 RGL

RLG =
unde R GL este raia gaz-lichid.

(8.6)

Sensul fizic al parametrilor definii mai sus este sugerat prin schema din figura 8.5.

Fig. 8.5. Ilustrarea definiiilor (8.3)(8.6).

Datele necesare pentru calculul parametrilor definii mai sus se obin prin cercetare experimental, fie prin folosirea ecuaiilor cubice de stare [44, 45]. Dac volumele ce intervin n relaiile de definiie (8.6) - (8.9) sunt msurate la expansiunea diferenial a sistemului care este

116

metoda uzual de cercetare , parametrii calculai vor fi uor diferii, dar utilizabili n studiul proceselor de exploatare a zcmintelor. Nu exist curbe tipice de variaie a acestor parametri cu presiunea deoarece datele disponibile sunt relativ puine.
Aplicaia 1 S se calculeze volumul de lichid i cel de gaz dintr-un sistem de gaze cu condensat la p = 200105 Pa i T = 90C, cunoscnd: - volumul total la (p, T): V t = 1 m3; - factorii de volum la (p, T): b = 2,65 i B = 0,0053; - raiile de soluie la (p, T): r s = 240 m3 N /m3 i R s = 0,003 m3 N /m3; - raia gaz-lichid: R GL = 310 m3 N /m3. Datele se refer la un sistem de gaze cu condensat foarte bogat [44].

Rspuns
Se pleac de la definiia raiei gaz- lichid (8.6):

RGL

VG V + rs L VG 0 +VGs 0 b . = = B V L 0 +V Ls 0 V L + R VG s b B

Rearanjnd termenii, se obine:

VG B RGL r s . = VL b 1 RGL r s
Cu datele numerice rezult: V G /V L = 2 Cum V G +V L =1 m3, soluia problemei este:

V G = 0,867 m3 i V L = 0,333 m3.

8.5. Coeficienii de compresibilitate izoterm ai sistemelor de gaze cu condensat Pentru aceste sisteme se pot defini trei coeficieni de compresibilii pentru faza gazoas G , pentru faza lichid L i pentru sistemul bifazic GL . Coeficientul G se definete i se determin n mod identic cu cel al gazelor naturale (v. cap. 6). Coeficientul L se definete cu relaia:
1 V L VL p . T

L =

(8.7)

117

Pe domenii nguste, coeficientul de compresibilitate L rmne aproximativ constant, astfel nct ecuaia (8.7) se poate integra uor ntre limitele p 1 , p 2 :
p2 VL 2

dp = L dV L . VL p V
1

dV

(8.8)

L1

Se obine:

VL 2 V L1 . L = p1 p 2
ln

(8.9)

sau, cum masa lichidului rmne constant,

L 2 L1 . L = p1 p 2
ln

(8.10)

Coeficientul de compresibilitate pentru un sistem bifazic se determin ca medie aritmetic a coeficienilor de compresibilitate ai celor dou faze, ponderat cu fraciile volumice respective:

GL =
Dintre

VL VG G + V L + VG L V L + VG
de estimare a

(8.11) coeficientului de

posibilitile

compresibilitate pentru sistemele de gaze cu condensat o menionm pe cea a lui Trube [34]. 8.6. Densitatea sistemelor de gaze cu condensat

Intereseaz densitatea fazei gazoase, densitatea fazei lichide i densitatea amestecului. Ele sunt funcii de compoziia sistemului, de presiune, de temperatur, precum i de fraciile de gaz i de lichid.

Densitatea fazei gazoase se determin sau se estimeaz la fel

ca la gazele naturale (v. cap. 6).

Densitatea fazei lichide se poate determina direct cu ajutorul

picnometrelor de presiune, se poate calcula pe baza bilanului masic sau se poate estima cunoscnd ali parametri (compoziia, presiunea i temperatura). Calculul densitii lichidului pe baza bilanului material se realizeaz, de obicei, folosind celula cu ferestre prin expansiune, la

118

volum constant. Este necesar masa iniial a sistemului m in , volumul gazelor extrase la diferite trepte de presiune V i , factorul de neidealitate Z i i compoziia acestora z i , precum i volumul de gaz V Gr rmas n celul la presiunea dorit. Masa lichidului la presiunea p este: ';' (8.12)

mL = m in (mG iesite + mG ramase ) .

de gaze extrase la treptele de presiune p j , rezult:
Vj pjM j V p Mr m L = m in + Gr Z RT j j Z jRT .

Folosind ecuaia general de stare i prin nsumarea volumelor

(8.13)

M j reprezint masa molecular a gazelor extrase n treapta j, M r

- masa molecular a gazelor rmase i Z - factorul de neidealitate al acestora din urm. La presiunea dorit p se msoar i volumul de lichid din celul

V L . i acum, densitatea lichidului:

L = mL . VL
(8.14)

Pentru a trasa o diagram de variaie a densitii lichidului cu presiunea, densitatea se calculeaz pentru toate treptele de presiune presiune din cursul expansiunii. Densitatea lichidului condensat se poate estima prin metode diverse: cu corelaiile Standing [46], Alani i Kennedy [47], Yen i

Wooda [48], Rackett [49], Gunn i Yamada [50], Hankinson i Thompson [18], cu ecuaiile cubice de stare .a.
Variaia densitii gazelor n funcie de presiune, la temperatur constant, este artat n figura 8.6. Se poate observa o scdere marcant a densitii cu scderea presiunii. Exist doi factori care determin aceast variaie: compresibilitatea mare a gazelor i compoziia lor. Cel de al doilea factor este ns nesemnificativ n raport cu primul, de aceea densitatea gazelor determinat pentru cele dou tipuri de expansiune (n contact compoziie constant i diferenial volum constant) s fie apropiate.

119

Fig. 8.6. Densitatea fazei gazoase n condiii de zcmnt (calculat cu date experimentale [51]).

Fig. 8.7. Densitatea alcanilor lichizi.

n figura 8.7 se prezint o corelaie simpl a densitii lichidelor alctuite din alcani n funcie de masa molecular i temperatur [52]. Astfel, cunoscnd compoziia (deci i masa molecular) i temperatura se citete densitatea. Aceasta se adaug la corecia de compresibilitate a lichidului, aflat tot pe aceeai diagram, plecnd de la densitatea critic pn la izobara de lucru.

120

Aplicaia 2 S se estimeze densitatea unui lichid condensat n zcmnt la temperatura de 11OC (23OF) i presiunea de 200-105 Pa, avnd masa molecular de 60 kg/kmol.

Rspuns
Din figura 8.7 se citete T = 450 kg/m3. Din aceeai figur, corecia de presiune p = 70 kg/m3. Densitatea cerut este: L = 520 kg/m3.

8.7.

Vscozitatea sistemelor de gaze cu condensat

Cnd sistemul se afl n stare gazoas sau parial n faz gazoas, pentru aceast faz se folosesc aceleai procedee pentru determinarea i estimarea vscozitii gazelor. n contrast cu gazele, vscozitatea lichidelor scade cu creterea temperaturii. Fenomenul este atribuit creterii distanei dintre molecule prin dilatarea lichidului. Vscozitatea lichidului condensat se estimeaz frecvent prin metodele Lohrenz, Bray i Clark [53] i Little i Kennedy [54]. 8.8. Tensiunea superficial a lichidului condensat

Tensiunea superficial reprezint energia necesar creterii ariei

suprafeei de separaie lichid-gaz cu o unitate (v. cap 21). La sisteme multicomponente, tensiunea superficial a fazei lichide este cu att mai mare cu ct faza gazoas, cu care este n contact, are compoziia i proprietile mai deprtate de faza lichid (contrastul fazelor este mai mare). n imediata apropiere a punctului critic, tensiunea superficial a condensatului tinde ctre zero, fazele avnd compoziia i proprietile asemntoare; forele de interaciune intrafazice sunt apropiate de cele interfazice. Tensiunea superficial a condensatului are un rol hotrtot n procesul de curgere n zcmnt [vezi vap. 27). O metod foarte exact de estimare a tensiunii superficiale a condensatului o constituie corelaia Macleod i Sugden, citat n [52].

121

ntrebri i probleme 1. Cum se poate explica denumirea gaze cu condensat" ? 2. Prin ce se deosebesc gazele umede de gazele cu condensat ? Prin ce se aseamn ? 3. De unde rezult necesitatea studiului experimental al sistemelor de gaze cu Presupunnd c n urma expansiunii difereniale se obin date suficiente

condensat ? 4.

pentru trasarea diagramei de stare (p, T) s se explice de ce aceste date nu sunt adecvate pentru acest scop. 5. S se stabileasc (pentru acelai numr de moli de gaz, aceeai presiune i aceeai temperatur) care sistem va ocupa un volum mai mare: gazele srace sau gazele cu condensat. 6. S se estimeze factorul de neideaiitate Z al sistemului n condiiile aplicaiei 1, folosind teorema strilor corespondente. S se compare cele dou rezultate. 7. n ce sens se deplaseaz punctul critic al sistemului de fluide rmas n S se fac o paralel ntre expansiunea diferenial i cea n contact din

zcmnt dup un anumit timp de exploatare ? 8. urmtoarele puncte de vedere: variaia volumelor fazelor, variaia compoziiei fazelor, densitatea fazelor, factorii de volum. 9. Cum se pot calcula coeficienii de volum ai gazelor cu condensat folosind calculul echilibrului de faz ? 10. Ce faze exist n evile de extracie i cum se modific ponderea lor de-a lungul evilor de extracie la exploatarea sistemelor de gaze cu condensat ? 11. S se calculeze compoziia sistemului rezultat prin nlocuirea cu gaze srace a fazei gazoase dintr-un sistem de gaze cu condensat, cunoscnd: compoziia fazelor, fracia volumic de lichid, presiunea i temperatura. (Indicaie: se calculeaz numrul de moli din fiecare component dintr-o unitate de volum a sistemului).

122

Capitolul 9

Proprietile ieiurilor n condiii de zcmnt

Dintre sistemele naturale de hidrocarburi, ieiul are compoziia cea mai complex. Numrul de componeni este extrem de mare, imposibil de determinat prin metodele actuale de analiz. Domeniile de variaie ale fraciilor molare pentru fiecare component sau pseudocomponent sunt destul de largi. O caracteristic a ieiurilor o constituie ponderea nu prea mare a componenilor uori: raii gazelichid mai mici de 1000 m3 N /m3. Transformrile de stare de agregare n zcmnt sunt exclusiv normale. 9.1. Instalaii pVT pentru iei

Interesul pentru cunoaterea comportrii i a proprietilor ieiurilor este destul de vechi, astfel nct toate marile uniti de cercetare din domeniu posed instalaii de analiz pVT a acestora. O trecere n revist a acestor instalaii este fcut n [32]. Aici va fi prezentat numai instalaia Ruska. Schema general a ultimei variante constructive a instalaiei Ruska este prezentat n figura 9.1.

Autoclava este prevzut cu dou celule, conectate ntre ele la

partea superioar. n interiorul lor se mic dou pistoane, a cror poziie determin volumul probei. n prima celul se introduce proba de analizat, gazele rezultate fiind transferate n cea de a doua celul. Nivelul de lichid este vizualizat printr-o mic fereastr de safir dispus n partea de sus a primei celule. Proba se agit cu ajutorul unui inel magnetic acionat din exterior.

Termostatarea se face cu aer, cu o precizie de 0,3C.

123

1 - celula principal; 2 - celula secundar; 3 - inel de agitare; 4 - ventil de ncrcare; 5 - ventil de nchidere a camerei principale; 6 - ansamblul traductorului de presiune; 7 - ventil de nchidere a camerei secundare; 8 - baie de termostatare.

Fig. 9.1. Schema general a instalaiei RUSKA.

Presiunea se msoar cu un manometru cu greuti care are o precizie de 0,15 %. Exist i un traductor de presiune care genereaz semnale pentru calculatorul de proces. Instalaia este prevzut cu mai multe accesorii: vscozimetru,

densimetru, tensiometru .a.

Expansiunea poate fi: n contact, diferenial sau, cel mai adesea, mixt. Instalaia nu folosete mercur i este prevzut cu un

calculator de proces, att pentru conducerea experimentului, ct i

pentru colectarea i prelucrarea datelor. Cu mici modificri, instalaia poate fi utilizat i pentru gaze cu condensat. 9.2. Solubilitatea reciproc a gazelor i ieiului

Fenomenul de solubilitate reciproc a fazelor n sisteme ieigaze este deosebit de complex, datorit limitelor largi de variaie a compoziiei lor, precum i domeniului larg de condiii (p, T) la care ele se gsesc (de la zcminte de mare adncime la condiii de rezervor). In apropierea condiiilor critice, fazele sunt foarte asemntoare, avnd i compoziii apropiate. Astfel, ieiurile volatile, aflate n zcminte cu temperatur apropiat de cea critic (dar, bineneles,

124

mai mic), vor traversa un domeniu de presiuni sub cea de saturaie, domeniu n care cele dou faze au compoziii asemntoare, ceea ce este echivalent cu o mare solubilitate reciproc a componenilor din cele dou faze. Din contr, n cazul ieiurilor grele aflate la temperaturi mult inferioare celei critice, contrastul de compoziie a fazelor va fi mare. Solubilitatea reciproc a fazelor la condiii date (p, T) depinde de natura chimic i ponderea componenilor. Vom considera, ntr-o prim analiz, numai sisteme alctuite din hidrocarburi. Se tie c forele de atracie dintre moleculele de acelai fel sunt mai mari dect cele dintre moleculele de natur diferit; cnd contrastul chimic este mare, aceste fore se reduc. n consecin, solubilitatea reciproc a componenilor hidrocarburi este cu att mai mare cu ct masa lor molecular este mai apropiat. De aceea, metanul are solubilitatea cea mai mic ntr-un amestec de hidrocarburi lichide, iar hidrocarburile grele au o solubilitate mic ntr-un amestec gazos uor.

Presiunea influeneaz semnificativ transferul interfazic al

componenilor. Astfel, la presiuni mari, transferul componenilor uori din faza gazoas n faza lichid este mult mai intens dect la presiuni mici. Componenii mai uori, aflai ntr-o proporie mai mare n faza gazoas dect ceilali componeni, la o presiune mic vor trece greu n faza lichid, la creterea presiunii, datorit presiunii de vapori mari pe care ei o au atunci cnd trec n faz lichid. La presiuni i temperaturi ridicate, mai precis n zona punctului critic relaiile de solubilitate reciproc analizate nu-i pstreaz valabilitatea; apar unele anomalii de comportare: crete solubilitatea componenilor uori n lichid i solubilitatea componenilor grei n gaze. Substanele nehidrocarburi din sistemele naturale nu modific n mod semnificativ comportarea descris anterior.

Raia de gaze in soluie r s (pe scurt raia de soluie). Aceasta

este similar cu cea definit n cazul sistemelor de gaze cu condensat. Ea se refer la cantitatea de componeni volatilizabili dintr-un iei, prin expansiunea lui de la anumite condiii (p, T), la condiii de rezervor. Ea

125

reprezint volumul de gaze ieite din soluie raportat la volumul de iei rezultat n urma expansiunii i nu la volumul ieiului n care se gsesc gazele dizolvate. Dintr-o cantitate de iei care la condiii (p, T) va ocup volumul b m3, n urma expansiunii n contact pn la condiii de rezervor, va rezulta un volum de iei zis mort" de un m3 i un volum de gaze egal cu r s m3 N . Pentru ilustrare, vezi figura 9.2.

Fig. 9.2. Raia de gaze n soluie r s i factorul de volum monofazic b ilustrare.

Avnd n vedere c faza gazoas obinut n urma expansiunii conine practic numai alcani inferiori (eventual H 2 S, N 2 , CO 2 ), compoziia ei este asemntoare cu cea a gazelor naturale - procesul de vaporizare la destindere constituie o ieire a gazelor din soluie", iar componenii volatilizabili din iei sunt gaze n soluie". Aceste denumiri, fiind consacrate, le vom folosi i noi n continuare: n zcmnt, n cursul exploatrii, n evile de extracie, n separatoare i n rezervor, ca urmare a scderii presiunii (n principal) are loc o ieire a gazelor din soluie". Folosind aceast terminologie, raia de gaze n

soluie reprezint volumul de gaze (msurat n m3 N ) dizolvate ntr-un

volum de iei la condiiile (p, T) din care, prin expansiune n contact, rezult la rezervor un m3 iei mort (fr gaze). Raia de gaze n soluie r s este o mrime adimensional; cu toate acestea, pentru a preciza mai bine sensul fizic, ea se exprim n m3 N gaze/m3 iei sau, mai scurt, m3 N /m3.

126

Relaia de definiie (8.4) rmne valabil:

rs =

VGs 0 . VL 0

(9.1)

Raia de gaze n soluie depinde de compoziia sistemului, de presiune i de temperatur. Aceast dependen se supune legitii solubilitii reciproce a fazelor descris mai nainte. Avnd n vedere c raia de gaze n soluie este de natura unei concentraii, ea poate fi folosit pentru definirea coeficientului de solubilitate:

Coeficientul de solubilitate reprezint volumul normal de gaze

eliberat din soluie la scderea presiunii cu o unitate; se msoar n (m3 N /m 3)/Pa. Coeficientul mediu de solubilitate n cazul ieiurilor grele are ordinul de mrime 0,510-5 (m3 N /m 3)/Pa [53, 54, 55, 56]. n cazul ieiurilor uoare, ordinul de mrime este de 210-5 m3 N /m 3)/Pa. Raia de gaze n soluie se poate determina experimental cu ajutorul instalaiilor pVT, apelnd la artificii corespunztoare pentru conducerea unei expansiuni n contact. Se msoar volumul de gaze eliberate din soluie la diferite presiuni (convertit n m3 N ) i volumul de iei mort. Scznd din volumul total de gaze eliberate pn la p 0 volumul corespunztor unei anumite presiuni, se obine volumul de gaze rmase, adic de gaze dizolvate. Raia de gaze n soluie se poate determina i prin calculul echilibrului de faz. De asemenea, au fost stabilite mai multe metode de estimare pentru raia de gaze n soluie, pe baza unor corelaii statistice. Curbele tipice ale raiei de gaze n soluie, n funcie de presiune la temperatur constant (de regul cea de zcmnt), pentru ieiuri nesaturate grele i volatile, sunt date n figura 9.3. Din punct de vedere geometric, coeficientul de solubilitate reprezint panta tangentei la curba raiei de soluie, la o presiune dat, evident, la temperatura de zcmnt sau la o alt temperatur la care se face determinarea.

127

Fig. 9.3. Variaia raiei de gaze n soluie cu presiunea

Coeficientul de solubilitate al gazelor n iei variaz foarte mult cu presiunea i n mod diferit la cele dou tipuri de ieiuri. Solubilitate mic denot c faza gazoas este foarte bogat n metan i, eventual, n impuriti (N 2 ). La ambele tipuri de iei, solubilitatea minim se afl n intervalul presiunilor medii. Solubilitatea mare a gazelor n jeiuri volatile la presiuni mari corespunde comportrii din zona punctului critic, unde compoziiile fazelor sunt relativ asemntoare. Solubilitatea mare a gazelor n iei la presiuni mici se explic prin epuizarea cvasitotal a metanului din soluie prin trecerea lui n faza gazoas, la presiuni medii. Rezumnd, se poate spune c, n cazul ieiurilor grele, la presiuni mari i moderate, n cursul expansiunii n contact, va iei din soluie un amestec foarte bogat n metan datorit solubilitii lui sczute, iar la presiuni mici un amestec mai greu, bogat n componeni intermediari, C 2 ...C 6 . n cazul ieiurilor volatile, la presiuni foarte mari, va iei din soluie un amestec relativ greu, iar la presiuni medii i mici comportarea este asemntoare cu cea a ieiurilor grele, cu deosebirea c volumul amestecului gazos ieit din soluie este mai mare.

128

Se observ, pe curbele raiei de gaze n soluie, c la presiuni superioare presiunii de nceput de vaporizare (de saturaie) p iv raia de gaze n soluie rmne constant. n acest domeniu de presiuni, sistemul este integral n faz lichid. Astfel de sisteme se numesc

nesaturate la presiuni superioare presiunii de nceput a vaporizrii. La

presiuni mai mici dect aceasta, ieiul este saturat: o modificare infinitezimal a presiunii este nsoit de transfer de mas ntre faze. Astfel de sisteme se gsesc n zcmintele de iei cu cap liber de gaze, n care ambele faze sunt saturate. n acest caz, curba raiei de gaze n soluie ncepe (n sensul scderii presiunii) de la p iv ; palierul cu raia de gaze n soluie constant lipsete. Atunci cnd presiunea iniial de zcmnt este egal cu presiunea de saturaie, sistemul este, de asemenea, saturat. Curbele raiei de gaze n soluie la ieiurile medii au caracteristici intermediare fa de ieiurile grele i cele volatile. Expansiunea de tip diferenial conduce la rezultate diferite de cele obinute la expansiunea n contact. Absena fazei gazoase (care se elimin n mod continuu din sistem) face ca echilibrul de faz s fie modificat datorit schimbrii continue a compoziiei sistemului. Acesta devine din ce n ce mai greu, ceea ce face ca, la o anumit presiune, fracia de lichid s fie mai mare dect n cazul expansiunii n contact. Corespunztor, fracia de faze va fi mai mic. La expansiunea n contact, o parte dintre componenii volatilizabili erau pstrai n soluie. n concluzie, la o presiune dat, raia de gaze n soluie la expansiunea diferenial este mai mare dect la expansiunea n contact. Diferena este ilustrat, pentru iei greu, n figura 9.4. ieiurile volatile se comport n mod diferit din acest punct de vedere. Detalii se gsesc n [57]. De menionat c volumul de iei mort, pe baza cruia se calculeaz raia de gaze n soluie la expansiunea diferenial, este tot cel obinut prin expansiune n contact. Ordinul de mrime pentru raia de gaze n soluie se poate obine cu relaia:

129

rs = s p ,
presiuni p 0 ... p.

(9.2)

unde s reprezint un coeficient mediu de solubilitate pe intervalul de Raia de gaze n soluie este un parametru frecvent folosit n ingineria de extracie i n ingineria de zcmnt. Elaborarea unor modele de calcul n care intervin proprietile ieiului, inclusiv raia de gaze n soluie, necesit expresii analitice pentru acestea. Dac se dispune de analize pVT, se pot scrie diverse relaii ale raiei de gaze n soluie, pentru ieiul analizat. Dac lipsesc aceste date, raia de gaze n soluie se poate estima. Amintim cteva:Standing [58], Vazquez i

Beggs [22], Glaso [59].

9.3. Compoziia fazelor

Date privind compoziia fazelor n cursul expansiunii sunt relativ rare n literatura de specialitate. Se pot face totui cteva observaii, mai ales referitoare la compoziia gazelor ieite din soluie la diferite presiuni. n figura 9.4 este reprezentat variaia mase moleculare a gazelor ieite din soluie, pentru un iei greu i pentru un iei volatil, ntr-o expansiune n contact. Dac expansiunea este diferenial, are loc o conservare parial a componenilor intermediari n soluie i masa molecular a gazelor ieite din soluie este ntr-o oarecare msur mai mic, la aceeai presiune. Pentru ieiul greu, pe msur ce presiunea scade sub cea de saturaie, ies din soluie mai ales componeni uori, ponderea celor intermediari fiind neglijabil masa molecular a gazelor libere este foarte apropiat de cea a metanului: 16 kg/kmol (fig. 9.4). Componenii intermediari ies din soluie doar la presiuni relativ mici (cteva zeci de bari): masa molecular a gazelor crete. ieiurile volatile elibereaz gaze mai grele nc de la presiunea de saturaie p iV , datorit apropierii de condiiile critice. La presiuni medii i mici, comportarea este asemntoare cu cea a unui iei greu.

130

Fig. 9.4. Masa molecular a gazelor ieite din soluie la diferite presiuni.

Temperatura influeneaz puin compoziia gazelor ieite din soluie. Se observ, din figura 9.4, o oarecare cretere a masei moleculare cu temperatura: crete volatilitatea componenilor intermediari. 9.4. Variaia volumului fazelor cu presiunea. Factori de volum

Volumul ieiului este determinat de masa i compoziia lui, de presiune i de temperatura la care el se afl. Dac expansiunea este de tipul n contact la temperatura de zcmnt, rmn numai doi factori care influeneaz volumul sistemului: compoziia i presiunea. Dup cum s-a artat anterior, compoziia fazelor sistemului este determinat de presiune i de compoziia iniial. Prin urmare, prezint interes doar variaia volumului diverselor ieiuri n funcie de presiune. Aceast variaie se datorete compresibilitii fazelor i transferului de mas interfazic (ieirea gazelor din soluie). n figura 9.5 sunt prezentate curbele tipice de variaie a volumului total i a volumului de lichid (cel de gaze rezult prin diferen) pentru ieiuri grele i ieiuri volatile.

131

Fig. 9.5. Variaia volumului total i al volumului de lichid la scderea presiunii. a)itei volatil; b) iei greu.

La presiunea de saturaie p iV s-a considerat volumul lichidului (identic cu cel total) egal cu unitatea. La presiuni mai mari dect cea de saturaie, sistemul este n ntregime n faz lichid; pe msur ce presiunea scade, dar rmne mai mare ca p iv , volumul crete datorit destinderii elastice. La presiuni mai mici dect cea de saturaie, volumul total crete, n primul rnd, datorit ieirii gazelor din soluie, dar i destinderii lor elastice. Volumul fazei gazoase este mult mai mare dect volumul aparent al gazelor n stare dizolvat n lichid.

132

n ceea ce privete faza lichid, volumul ei scade cnd presiunea scade, deoarece efectul destinderii elastice este neglijabil n raport cu efectul ieirii gazelor din soluie. Se observ asemnarea curbelor de variaie a volumului de lichid, sub presiunea de saturaie, cu cele ale raiei de gaze n soluie, pentru ambele tipuri de iei. Exist o relaie de proporionalitate ntre volumul de gaze rmase n soluie i variaia volumului de lichid. Pe diagrama din figura 9.5 este ilustrat i influena temperaturii la presiune normal p 0 : cnd temperatura scade de la T la

T o (eventual 20C), volumul de lichid se micoreaz, prin contracie

termic, de la V L0T la V L0 . ieiul aflat la presiune normal i temperatura de 20C, avnd volumul V L0 , constituie ieiul "mort". n continuare, se definesc trei mrimi adimensionale, factorii de volum: b - pentru faza lichid, B - pentru faza gazoas i u - pentru ntregul sistem. Ca volum de referin pentru factorii b i u poate fi folosit fie volumul sistemului la p iV i T Z , fie volumul ieiului mort V L0 . Evident c valorile numerice n cele dou cazuri vor fi diferite, de aceea trebuie ntotdeauna precizate relaiile de definiie. n aceast lucrare, se va lua drept volum de referin volumul de iei mort V L0 , obinut prin expansiunea n contact. Relaiile de definiie pentru factorul de volum al gazelor B i pentru factorul de volum al ieiului b, prezentate anterior, rmn valabile:

B =

VG , VG 0

(7.10) (8.2)

b =

VL . VL 0 V L +V G . VL 0

Factorul de volum bifazic se definete astfel:

u =

(9.3)

Semnificaia fizic a celor trei factori de volum definii mai sus este ilustrat n fig. 9.6:

133

Fig. 9.6. Ilustrarea expansiunii n contact a unui iei.

- prin trecerea a B metri cubi de gaze libere (ieite din soluie) de la condiiile (p, T) la condiiile normale, rezult un metru cub normal de gaze; - prin expansiunea n contact a b metri cubi de lichid de la condiiile (p,

T) la rezervor, rezult un metru cub de iei mort;

- prin expansiunea n contact a unui sistem bifazic cu volumul u metri cubi la condiiile de rezervor, rezult un metru cub de iei mort i r s metri cubi normali de gaze. Cei trei factori de volum i raia de soluie sunt interdependeni. Volumul de gaze libere obinut prin expansiune de la p iV la p, n m3 N este dat de expresia:

VG 0 =

VG = V L 0 (rsi rs ) , B

(9.4)

unde: r si este raia de soluie la p lv i r s - raia de soluie la presiunea p. Introducnd expresia lui V G0 n relaia de definiie a factorului u, rezult:

u = b + B (rsi rs ) .

(9.5)

Proporionalitatea dintre b i V L , respectiv dintre u i (V L + V G ) denot c variaia celor doi factori de volum cu presiunea este similar cu cea a volumelor corespondente. Mai mult, dac volumul V L0 = 1 m3, curbele de variaie se identific. n figura 9.7 sunt prezentate curbele

134

factorilor de volum u i b pentru ieiul; ea este curba tipic att din punctul de vedere ai alurii, ct i din cel al ordinului de mrime.

Fig. 9.7. Variaia factorilor de volum ai unui iei greu cu presiunea.

Expansiunea diferenial, prin faptul c determin raii mai mari de gaze n soluie, va conduce la volume de lichid mai mari i la volume de gaze libere mai mici. Volumul total, n urma expansiunii difereniale, este egal cu volumul de lichid, gazele fiind evacuate din sistem. Dac ns se consider i volumul de gaze evacuate mpreun cu volumul de lichid, volumul total rezultat va fi mai mic dect la expansiunea n contact, scderea volumului de gaze fiind mai important dect creterea volumului de lichid. Factorii de volum pentru expansiunea diferenial sunt definii tot n raport cu volumul V L0 rezultat la expansiunea n contact. Expansiunea de tip mixt conduce la un rezultat intermediar intre cele dou extreme (n contact i diferenial). Este uor de constatat c att curbele de variaie pentru volume, ct i cele pentru factorii de volum discutate sunt specifice ieiurilor nesaturate (p > P iv ). n cazul n care ieiul este saturat (p <

P iv ) va lipsi fragmentul de curb din acest domeniu de presiuni.

Factorii de volum se determin pe baza volumelor msurate direct n autoclav n cazul expansiunii n contact. n cazul expansiunii

135

difereniale sau a celei mixte, factorul b se determin ca n cazul expansiunii n contact, iar factorul u cu ajutorul relaiei (9.5). O aproximaie expeditiv pentru factorul de volum al ieiurilor grele i medii se poate obine cu relaia:

b =1+

360

rs

(9.6)

Estimri mai exacte se gsesc n [60, 15, 13, 13, 2, 58 etc.].

Aplicaia 1 S se deduc o relaie pentru determinarea rezervelor geologice de iei i de gaze dintr-un zcmnt de iei nesaturat, fr acvifer, neglijnd compresibilitatea rocii.

Rspuns
O astfel de relaie se obine prin scrierea ecuaiei de bilan al volumelor, cunoscut i sub numele de ecuaia de bilan material. Se folosesc urmtoarele notaii: N - resursa geologic de iei mort; N cumulativul de iei mort extras; M - cumulativul de gaze extrase, n m3 N ; R raia cumulativ gaze-iei (R = M / N ). Se vor considera dou momente: cel iniial, cnd presiunea este p iz i unul curent, n cursul exploatrii, cnd presiunea este p, inferioar presiunii de saturaia p iv . Se poate scrie (vezi fig. 9.8): a) volumul de lichid din zcmnt: - la momentul iniial, Nb; - la momentul curent, (N N). b) volumul de gaze libere din zcmnt:

136

Fig. 9.8. Ilustrarea bilanului material pentru zcminte de iei nesaturat fr acvifer aplicaia 1.

- la momentul iniial, zero; - la momentul curent, Nb i (N N) b (diferena de la volumul de lichid curent la cel iniial, n ipoteza c volumul zcmntului rmne constant). c) volumul de gaze dizolvate: - la momentul iniial, Nr si ; - la momentul curent, (N N) r s ; d) bilanul volumului de gaze exprimat n m3 N : volumul de gaze dizolvate la momentul iniial (1) este egal cu volumul de gaze dizolvate (2), plus volumul de gaze libere la presiunea p (3), plus volumul de gaze extras (4):

N r si = (N N ) r s +
(1) (2)

N bi (N N ) b + R N B
(3) (4)

(9.7)

innd seama c u = b + B (r si r s ) , prin rearanjare, rezult:

N =

b + B (R r s ) N . u ui
b N . b bi

(9.8)

Dac p > p iv , ecuaia de mai sus devine:

N =

(9.9)

Aplicaia 2 S se scrie ecuaia de bilan material pentru un zcmnt de iei saturat (cu o zon de gaze libere) i acvifer activ. Se vor folosi notaiile suplimentare fa de aplicaia precedent; M - resursa de gaze din capul liber de gaze, n m3 N ; W cumulativul de ap ptruns n zona productiv; w - cumulativul de ap extras (redus la condiiile de zcmnt).

Rspuns
Prin analogie cu aplicaia precedent (vezi fig. 9.9),se exprim volumele de lichid, de gaze dizolvate i cel de gaze libere. Bilanul volumelor de gaze, n m3 N este urmtorul:

M + N r si = (N N ) r s +
(5) (1) (2)

N bi + M B i (N N ) b ( W w ) + R N B
(3) (4)

(9.10)

Termenii (1)...(4) au aceeai semnificaie cu cei din aplicaia precedent, iar (5) reprezint volumul iniial de gaze libere, n m3 N .

137

Fig. 9.9. Ilustrarea bilanului material pentru zcminte de iei cu cupol iniial de gaze i acvifer activ aplicaia 2.

Ecuaia de mai sus are trei necunoscute: N, M i W. Ea se rezolv cuplnd-o cu alte ecuaii care descriu avansarea acviferului i expansiunea capului liber de gaze. 9.5. Coeficientul de compresibilitate a ieiului

Studiul compresibilitii fazelor n cazul unui iei trebuie fcut n mod difereniat pentru cele dou intervale de presiune: p > p iv i

p < p iv . n mod propriu, se poate defini un coeficient de compresibilitate doar la presiuni superioare celei de saturaie; n acest scop, se folosesc relaia de definiie (8.7) i relaiile (8.9), (8.10). La presiuni inferioare celei de saturaie, efectul compresibilitii nu poate fi separat de cel al transferului de mas interfazic (ieirea gazelor din soluie). Relaia (8.13) se mai poate scrie i sub forma:
1 b b p T

L =

, p > p iv .

(9.11)

Cunoscnd variaia factorului de volum monofazic b, prin trecerea la diferene finite pe un domeniu ngust de presiune, se poate calcula cu o precizie bun coeficientul de compresibilitate. De remarcat c ieiurile grele au un coeficient de compresibilitate mai mic dect ieiurile volatile, spaiul intermolecular fiind mai mic n primul caz. De altfel, la creterea presiunii, din acelai motiv, compresibilitatea ieiului

138

scade. Ordinul de mrime al compresibilitii, influena presiunii i a densitii ieiului asupra acesteia, pot fi deduse din figura 9.10 [61]. Reamintim c multiplicnd coeficientul de compresibilitate cu presiunea pseudocritic, se obine coeficientul de compresibilitate pseudoredus care poate fi citit din figura 9.10.

Fig. 9.10. Coeficientul de compresibilitate pseudoredus al ieiurilor.

Pentru presiuni la care sistemul este bifazic, n relaia (9.11), n locul factorului b, se introduce factorul de volum bifazic u. Compresibilitatea gazelor libere se poate determina la fel ca n cazul sistemelor de gaze. 9.6. Densitatea ieiului i a gazelor asociate

Densitatea ieiului i cea a gazelor ieite din soluie depind de compoziie, presiune, temperatur i, implicit, de modul de conducere a expansiunii. Dei este posibil msurarea direct, cu ajutorul unor

139

instalaii speciale, densitatea fazelor se determin de obicei indirect, din msurtori de volum i de compoziie a gazelor ieite din soluie. Densitatea gazelor se determin prin folosirea ecuaiei generale de stare, ca i n cazul sistemelor de gaze i gaze cu condensat. Cunoscnd factorul de volum al gazelor B, densitatea gazelor la anumite condiii (p, T) se poate scrie n funcie de densitatea lor la (p 0 ,

T 0 ) astfel:
G = G 0 . B
(9.12)

Densitatea gazelor ieite din soluie se poate estima cu aceleai relaii prezentate n capitolele 7 i 8. Curbele tipice pentru variaia densitii ieiului cu presiunea, pentru ieiuri grele i volatile, sunt prezentate n figura 9.18.

Fig. 9.11. Variaia densitii ieiurilor n condiii de zcmnt.

La presiuni mai mari dect cea de saturaie, atunci cnd presiunea scade, densitatea ieiului se reduce datorit destinderii elastice. Sub presiunea de saturaie, densitatea lichidului crete deoarece componenii mai uori ies din soluie (efectul destinderii elastice este neglijabil n raport cu cel al modificrii compoziiei). Pe figur s-a notat cu L0T - densitatea ieiului la presiunea p 0 i temperatura T.

140

9.7.

Vscozitatea ieiului i a gazelor asociate

Instalaiile pVT sunt dotate, de obicei, i cu vscozimetre, astfel nct vscozitatea fazei lichide se determin direct, la diferite presiuni. n cazul autoclavei Ruska, vscozimetrul este de tip Hppler i se afl n afara celulei, fiind necesar transferul ieiului la presiune constant (v. [11]). Vscozitatea fazei gazoase se poate determina i estima ca i la sistemele de gaze i gaze cu condensat (cap. 7 i 8). Vscozitatea fazei lichide depinde de compoziie, presiune i temperatur. ieiurile mai grele sunt mai vscoase dect cele uoare. Prin ieirea gazelor din soluie, ponderea componenilor grei n faza lichid se mrete i, corespunztor, vscozitatea crete. Temperatura influeneaz considerabil vscozitatea ieiului, efectul este mai pronunat la temperaturi mici. Dependena vscozitate - temperatur este important ndeosebi pentru stabilirea temperaturii de nclzire a ieiurilor vscoase, n vederea transportului prin conducte. Pentru ieiurile moarte, influena temperaturii se poate vedea din figura 9.12.

Fig. 9.12. Variaia vscozitii ieiurilor moarte cu temperatura.

141

Fig. 9.13. Variaia vscozitii ieiului n condiii de zcmnt.

Efectul presiunii asupra vscozitii ieiurilor n condiii de zcmnt este prezentat n figura 9.13. La presiuni mai mari dect cea de saturaie, vscozitatea scade ia reducerea presiunii, fenomen caracteristic lichidelor n generai. Sub presiunea de saturaie, vscozitatea crete cnd presiunea scade, ca urmare a ieirii gazelor din soluie, deci a modificrii compoziiei, n sensul precizat mai sus. Deoarece compoziia ieiurilor este foarte variat i temperaturile de zcmnt, precum i cele din sistemele de colectare i transport sunt destul de largi, vscozitatea lor are valori de la zecimi de mPas la mii de mPas. Exist i unele posibiliti de estimare a vscozitii unui iei n condiii de zcmnt. O corelaie grafic simpl este aceea a lui Beal [62]. Pentru presiuni superioare celei de saturaie se poate folosi o alt corelaie a lui Beal [62] sau corelaia analitic Vasquez i Beggs [22]. 9.8. Tensiunea superficial a ieiului

Potrivit celor menionate n capitolul 8, paragraful 7 tensiunea superficial a unui iei n contact cu gazele proprii este mai mare dect a unui condensat, deoarece contrastul dintre fazele lichid i gazoas este mai pronunat.

142

Tensiunea superficial a ieiului de determin cu metoda stalagmometric, la condiii (p, T) ce intereseaz [63], sau cu ajutorul unui tub capilar montat n celula autoclavei. Principiul metodei stalagmometrice i cel al ascensiunii capilare sunt descrise n [11]. n figura 9.14 sunt prezentate curbele de variaie a tensiunii superficiale pentru cteva ieiuri n condiii de zcmnt.

Fig. 9.14. Tensiunea superficial a ieiului.

Tensiunea superficial scade cu presiunea, ia temperatur constant. Acest lucru se poate explica prin aceea c, la presiuni mari, prin existena unei fracii mai importante de componeni uori n soluie, contrastul de compoziie ntre lichid i gaze este mai mic dect la presiuni mici cnd faza lichid este lipsit, practic, de aceti componeni, trecui n faza gazoas. Prin creterea temperaturii, tensiunea superficial a ieiului scade: se intensific agitaia molecular n ambele faze. Dintre metodele de estimare a tensiunii superficiale a ieiului mort vom meniona pe aceea a lui Gomez [52], valabil i pentru fraciile distilate: 9.9. Sisteme mixte iei - ap Subsistemele gaze-ap i iei-ap, ca sisteme bifazice, sunt descrise n capitolul 7 (pentru gaze) i capitolul 8 (pentru iei).

143

n condiii obinuite de zcmnt, apa i ieiul (faz lichid) sunt faze nemiscibile; exist totui un transfer slab de mas ntre aceste faze. n zcmintele aflate ia mare adncime (8000...9000 m) este ateptat o intensificare a transferului de mas ntre iei i ap, datorit apropierii de condiiile critice. Datele disponibile sunt foarte limitate pentru a face precizri n acest sens. Unul dintre efectele importante ale acestui fenomen ar fi probabilitatea migrrii spre suprafa a hidrocarburilor n soluii apoase.
ntrebri i probleme 1. Care ar fi avantajul descrierii procesului de ieire a gazelor din soluie prin

mrimea r i - = r si r s (raia de gaze ieite din soluie) n locul raiei de gaze n soluie ? S se traseze graficul r i = f(p). S se descrie i s se explice aceast curb. 2. Care ar fi avantajele i dezavantajele alegerii, ca mrime de referin, a volumului ieiului la presiunea de saturaie n locul volumului ieiului mort ? S se scrie relaiile dintre coeficienii de volum definii pe baza acestei mrimi de referin i coeficienii de volum convenionali (definii n lucrare). S se scrie ecuaiile de bilan material folosind aceti coeficieni de volum. 3. 4. 5. Cum se poate determina compoziia sistemului din autoclav ? Indicai cel Care este principalul obstacol n calculul echilibrului de faz la un iei ? S se S se traseze, calitativ, curba raiei de gaze n soluie r s i cea a coeficientului puin dou ci. compare din acest punct de vedere un iei uor cu un iei greu. de volum b, la temperatur constant, ntr-un proces de comprimare, pentru trei sisteme obinute n felul urmtor: primul prin contactul unui m3 iei mort cu 200 m3 N de metan; ai doilea prin contactul unui m3 iei mort, identic cu primul, cu 200 m3 N de etan; al treilea - prin contactul unui iei mort cu 200 m3 N gaze asociate (de aceeai natur cu gazele separate din iei). 6. 7. 8. Ce modificare trebuie adus ecuaiei de bilan material dac se ia n Cum este volumul unui kilogram de iei volatil fa de volumul unui kilogram S se precizeze n ce sens difer tensiunea superficial a unui iei n considerare i compresibilitatea rocii ? de iei greu ? zcmnt de cea a aceluiai iei n condiii de separator.

144

Capitolul 10

Proprietile apelor n condiii de zcmnt

Dup cum s-a artat, zcmintele de hidrocarburi conin totdeauna ap liber (apa ireductibil i din acvifer) i ap dizolvat n hidrocarburi (mai ales n gaze). Despre compoziia i clasificarea apelor de zcmant s-a discutat n capitolul 2, paragrafele 2.3 i 2.4. n continuare, vor fi trecute n revist cteva dintre proprietile apelor n condiii de zcmnt. 10.1. Factorul de volum al apelor de zcmnt Prin modificarea presiunii i temperaturii se produce o modificare a volumului apei, datorit compresibilitii, contraciei termice i ieirii gazelor din soluie.

Factorul de volun al apei se definete ca i n cazul ieiului:

ba = Va Va 0
(10.1)

El reprezint raportul dintre volumul unei apei aflat n zcmnt (cu gaze n soluie) i volumul aceleiai mase de ap n condiii normale sau standard. Despre solubilitatea gazelor n ap s-a discutat pe larg n capitolul 7. O izoterm tipic pentru coeficientul de volum al apei este prezentat n figura 10.1. Efectul compresibilitii asupra volumului apei depete efectul ieirii gazelor din soluie, deoarece n ap se afl o cantitate foarte mic de gaze dizolvate. Singur, efectul compresibilitii se poate evidenia ntre presiunea de saturaie p iv i presiunea iniial de zcmant p iz . Influena mineralizaiei, a presiunii i a temperaturii asupra factorului de volum al apei sunt prezentate n figura 10.2.

145

Fig. 10.1. Variaia factorului de volum al apei cu presiunea.

Pentru a ilustra ordinul de marime al factorului b a , n tabela 10.1 sunt date valori pentru apa pur i apa saturat cu gaze la cteva presiuni i temperaturi.
Tabela 10.1. Factorul de valum al apei n funcie de presiune i temperatur, m3/m3. Presiunea, Temperatura, C 105 Pa 69 138 207 275 345 38 1,0025 0.9995 0,9966 0.9938 0,9910 66 93 1,0335 ' 1,0304 1,0271 1,0240 1,0210 121 1.0560 1 , 0523 1,0487 1,0452 1,0418

Ap distilat
1.0153 1,0125 1. 0095 1.0067 1,0039

Ap saturat cu gaze
69 138 207 275 345 1,0045 1,0031 1,0017 1,0003 0,9989 1,0183 1,0168 1,0154 1.0140 1,0126 1,0361 1,0345 1,0330 1,0316 1,0301 1,0584 1,0568 1,0552 1,0537 1,0522

Factorul de volum al apei se poate estima cu relaia:

ba = (1 + V at ) (1 + V ap )
respectiv, a presiunii; ei sunt redai n figura 10.2.

(10.2)

Factorii V at i V ap indic separat influena temperaturii i,

146

Fig. 10.2. Variaia factorului V at cu temperatura i a factorului V ap cu presiunea.

Cunoaterea comportrii de volum a apei prezint importan n exploatarea zcmintelor de gaze cu o saturaie mare n ap ireductibil i la descrierea evoluiei acviferelor zcmintelor de hidrocarburi n cursul exploatrii. 10.2. Densitatea apelor de zcmant

Densitatea apelor de zcmant variaz n limite relativ largi, fiind determinat de gradul de mineralizare, temperatur, presiune i fracia de gaze dizolvate. Astfel, se pot cita valori ntre 1030 kg/m3 i 1180 kg/m3. Influenta mineralizaiei i a temperaturii sunt artate n figura 10.3, n ipoteza ca apa este saturat cu gaze.

Fig. 10.3. Densitatea apelor de zcmnt n funcie de mineralizaie.

147

Se poate observa ca densitatea crete aproximativ liniar cu gradul de mineralizare, putndu-se determina un volum specific al sarurilor dizolvate", aproximativ constant, prin scrierea unei ecuaii de aditivitate a volumelor. (n realitate volumul soluiei este mai mic dect suma volumelor componenilor). Prezena gazelor n soluie determin o scadere destul de important a densitii apei, indiferent de gradul de mineralizare. O posibilitate de estimare a densitii apei n condiii de zcmant a este dat de relaia aproximativ:

a =

a 0 ba

(10.3)

n care b a este factorul de volum al apei, iar a0 - densitatea apei n condiii standard, care se poate msura direct. Densitatea apei mineralizate saturat cu gaze intereseaz la descrierea ascensiunii fluidelor multifazice n tevile de extracie, mai ales cnd fracia de ap este important. 10.3. Compresibilitatea apelor de zcmnt

Variaia volumului apei la o transformare izoterm se poate deduce dac se cunoae factorul de volum al apei b a . Ca i n cazul celorlalte faze fluide, se definee i n acest caz un coeficient de compresibilitate izoterm. Pentru a evidenia mai bine influena presiunii, a temperaturii i a gradului de mineralizare asupra compresibilitii apei, se prezint diagrama din figura 10.4, unde se poate observa i ordinul de mrime al coeficientului de compresibilitate izoterm. Se poate constata c, odat cu creterea presiunii, coeficientul de compresibilitate scade, ceea ce este firesc dac se are n vedere c apropierea dintre molecule este limitat de forele de repulsie. n ceea ce privee influena temperaturii, se disting dou domenii: a) cel al temperaturilor mici, unde este important prezena gazelor n soluie; b) cel al temperaturilor mari, unde este important creerea volumului prin dilatare termic, ceea ce permite o scdere corespunztoare a volumului prin comprimare.

148

b
a) pentru ap fr gaze n soluie; b) corecia pentru ap cu gaze n soluie.

Fig. 10.4. Coeficientul de compresibilitate al apei.

V a a = p

, T

(10.4)

Prevederea exploatrii zcmintelor cu acvifer nu este posibil far a cunoate exact compresibilitatea apei. De asemenea, cercetarea hidrodinamic a zcmintelor care canin o fracie mare de ap impune cunoaterea exact a coeficientului a

Dodson i Standing [64] au propus, relaie de corecie pentru

coeficientul de compresibilitate al apei datorit dizolvrii gazelor:

a = ad (1 + 0,0494 r sa ) ,

(10.5)

149

n care ad este coeficientul de compresibilitate al apei fr gaze dizolvate. iar r sa raia de gaze n ap. Despre parametrul r sa s-a discutat pe larg n paragraful 7.7. 10.4. Vscozitatea apelor de zcmant

Date privitoare la vascozitatea apelor de zcmnt sunt relativ puine. Presiunea nu influenteaz foarte mult vascozitatea apei (tabela 10.2). n schimb, creterea temperaturii reduce semnificativ vscozitatea apei, prin micorarea frecrii intermoleculare, mai ales n domeniul temperaturilor mici (fig. 10.5, tabela 10.2). Prezenta ionilor n soluie mrete frecarea intern, deci i vscozitatea.

Fig. 10.5. Vscozitatea apelor mineralizate n funcie de temperatur la presiunea normal.

150

Tabela 10.2. Vscozitatea apeila diferite presiuni i

temperaturi, n mPas
0 1,792 1,680 1,650 10,8 1,400 1,350 1,330

Presiunea 10 Pa 1,01325 490 980

5

T e m per a t u r a, C 30 0,871 0,895 0,921 75 0,396 0,411 0,428

Corecia pentru presiune este urmatoarea:

a = f v a 0 ,
de corecie pentru presiune (fig. 10.5).
Aplicaia 1

(10.6)

n care a0 este vscozitatea apei la presiune normal, jar f v factorul

S se determine factorul de volum al apei dintr-un zcmnt la presiunea

p = 34510 5 Pa i temperatura T = 120 0C, neglijnd influena mineralizaiei Rspuns

Din figura 10.2, la condiiile (p, T) date, se citesc coreciile pentru temperatur i presiune : V at = 1,057 i V ap =-0,011. Factorul de volum al apei saturate cu gaze, calculat cu relaia (10.2) este 1,0454 m3/m3. Aplicaia 2 S se estimeze densitatea apei mineralizate (5 % masic), saturat cu gaze, n condiii de zcmnt, p = 34510 5 Pa, T = 93 0C.

Rspuns
Din tabela 10.1 se citete b a = 1,0301. Neglijnd masa gazelor din soluie,

ba =

Va ma 0 = a0 Va 0 ma a

densitatea apei este: a = 998/1,0301 = 968,8 kg/m3 . Aplicaia 3 S se estimeze vscozitatea apei mineralizate (5 % masic) n condiii de zcmnt p = 48010 5 Pa, T = 66 0C. .

Rspuns
Din figura 10.5, prin interpolare, rezult aO = 0,49Pas. Corecia pentru presiune este: f v = 1,021. Cu relaia (10.4), se obine: a = 0,5 10 -3 Pas.

151

ntrebri i probleme 1. Cum se explic variaia volumului apei cu presiunea n condiii de zcmant? 2. S se traseze o diagram de variaie a volumului apei cu presiunea la temperatur constant. 3. S se precizeze influena gradului de mineralizare a apei dintr-un zcmnt aflat la adncimea de 2000 m asupra densitii, compresibilitii i vscozitii. Caz particular: c = 5 %. 4. S se traseze curba de variaie a vscozitii unei ape mineralizate (c = 3 %) n funcie de temperatur. 5. Folosind nomograma din figura 10.6, s se aprecieze care dintre parametri va influena cel mai mult compresibilitatea apei.

152

153

Teste de verificare a cunotinelor

1. Gazele naturale sunt alctuite din: a) alcani; 8. Un pseudocomponent se caracterizeaz prin: a) masa molecular;

b) alcani i cicloalcani; c) alcani i gaze nehidrocarburi.

2. Un gaz cu compozitia molar :

b) presiunea de vapori; c) natura componenilor.

y 1 = 80 %, y 2 = 4 %, y 3 = 5 %, y 4 = 3 %,
y 6 = 2 %, y 7+ = 2 %, y 5 = 3 %, este: a) gaz srac;

9. Este mai probabil ca la o adncime mare s se descopere un zcmnt de: a) iei;

b) gaz bogat; c) gaz asociat; d) gaz cu condensat.

b) gaze; c) gaze cu condensat.

10. Cele mai abundente sruri din apele

3. La aceeai mas molecular, cei mai volatili sunt:

de zcmant sunt: a) clorurile;

a) alcanii; b) cicloalcanii; c) aromatele.

b) sulfaii; c) carbonalii.
11. Apele de zcmnt sunt:

4. Aslaftenele dintr-un iei sunt precipitate de: a) benzen;

a) neutre;

b) slab acide; c) slab bazice.

12. Apele de zcmnt sunt n echilibru ionic cu rocile: a) da;

b) alcani inferiori; c) tetracforura de carbon.

5. Contrastul de compoziie dintre lichid i gazele proprii este mai mare la: a) ieiul greu;

b) nu.
13. Exist tendina ca, la adncimi mai mari Mineralizaia apelor de zcmnt s fie: a) mai mare;

b) ieiul volatil; c) condensat.

6. Gazele srace sunt cele cu mai puin: a) metan;

b) mai mic.
14. ntre unitile ppm i val exist: a) identitate;

b) propan plus; c) dioxid de carbon.

7. Prin pseudocomponent se nelege:

b) analogie; c) diferen. a) o fraclie distilat; b) faza unui sistem multifazic; c) un grup de componeni.

153

15. Urmtorii ioni sunt microcomponenli negativi ai apelor de zcmnt: a) Br ;

-

22. La o destindere izoterm este posibil: a) vaporizarea;

b) condensarea i vaporizarea; c) vaporizarea i condensarea; d) condensarea.

23. ntr-un zcmnt de iei in echilibru, unde presiunea este mai mic dect presiunea parial de vapori: a) lichidul este saturat;

b) I ; c) SO 4 .
16. Criteriul de clasificare al lui Sulin este valabil pentru: a) ape de zcmnt;
--

b) ape subterane; c) orice fel de ap.

17. Apele aflate n roci cu aceeai vrst au: a) aceeai compoziie;

b) gazele sunt saturate; c) ambele faze sunt saturate.

24. Temperatura critica cea mai mare o are: a) un iei;

b) compoziie asemntoare; c) compoziie diferit.

18. Punctul critic al unui sistem de hidrocarburi reprezint presiunea i temperatura: a) maxime la care faza lichid i vaporii

b) un gaz cu condensat; c) un gaz

25. Presiunea critic a unui sistem cu trei componeni este cu atat mai mare, cu ct sistemul este mai srac n: a) componentul uor;

mai coexist la echilibru; b) la care sistemul devine monofazic; c) la care proprietile fazei lichide i ale vaporilor se identific; d) la care sistemul are o fraclie infinitezimala de lichid.
19. Curba de egal titlu este locul geometric al punctelor n care: a) proprietile fazelor sunt identice;

b) componentul mediu; c) componentul greu; d) componeni uori i mediu; e) componeni mediu i greu.
26. La sistemele de gaze cu condensat, temperatura de zcmnt este cuprins ntre temperaturile: a) critic i a cricondenbar;

b) fraca de gaz este constant; c) fraca de lichid este constant.

20. Diferena dintre "vapori" i "gaze" este: a) de compoziie;

b) cricondenbar i cricondenterm; c) critic i a cricondentermului.

27. Ecuaa de stare p V = Z v R T este valabil pentru: a) gaze perfecte;

b) de proprieti; c) nu exista nici o diferen.

21. Transformarea lichid- vapori presupune: a) o fierbere;

b) gaze reale; c) lichide; d) gaze i lichide.

b) o vaporizare; c) o trecere continu, fr fierbere.

154

28. Ecuaiile "cubice" de stare (tip Van der Waals) nu pot descrie sistemele: a) gazoase;

35. Punctul de convergen se confund cu punctul:

a) critic; b) cricondenterm; c) cricondenbar.

36. Probele de lichid i de gaze de la separator se recombin:

b) lichide; c) bifazice.
29. Teorema strilor corespondente spune c factorul Z nu depinde de: a) masa molecular;

a) imediat dup colectare; b) n autoclav; c) n laboratorul mobil.

37. Transferul probelor dintr-un recipient n altul se face cu:

b) starea de agregare; c) compoziie.

30. Parametrii pseudoredui se refer la: a) pseudocomponeni;

b) sisteme binare; c) subsisteme multicomponente.

31. Factorul Z al metanului depinde de: a) presiune;

a) ap dulce; b) ap srat; c) mercur; d) solveni.

38. Raportul de recombinare se determin pe baza:

b) presiune i temperatur; c) presiune, temperatur i starea de agregare.

32. n condiii de presiune i temperaturi egale exist inegalitile k 1 < k 2 < k 3 ...: a) pentru un sistem dat;

a) compoziiei fazelor; b) raiei lichid-gaz; c) raiei de gaze n soluie.

39. O prob este reprezentativ cnd:

b) pentru sisteme apropiate; c) pentru toate sistemele.

33. Coeficienii de echilibru k i se definesc pentru sisteme cu: a) cel puin doi componeni;

a) are aceeai compozie cu fIuidul de zcmnt; b) are aceeai stare de agregare; c) are aceleai valori ale presiunii i temperaturii.
40. Probe de fund se colecteaz:

b) cel puin trei componeni; c) orice sistem.

34. Prin creterea presiunii intr-un sistem de hidrocarburi bifazic, fracia de metan din faza lichid: a) crete;

a) pentru iei i gaze cu condensat; b) numai pentru iei; c) pentru orice sistem.
41. Expansiunea n contact presupune:

a) pstrarea compoziiei sistemului, b) meninerea volumului sistemului; c) pstrarea masei sistemului.

b) scade; c) nu exista o regul.

155

42. Expansiunea diferenial a ieiului nseamn: a) meninerea in sistem a gazelor ieite din

48. Corelaa lui Standing i Katz pentru factorul Z d rezultate bune pentru: a) gaze srace;

soluie; b) efiminarea total i continu a gazelor ieite din soluie; c) eliminarea, n trepte mici de presiune a gazelor pstrnd constant volumul .
43. Expansiunea diferenial a sistemelor de gaze cu condensat inseamn: a) meninerea constant a volumului

b) gaze asociate; c) gaze cu condensat; d) toate sistemele gazoase.

49. Densitatea gazelor naturale este independent de:

a parametrii de stare redui; b) volumul sistemului; c) compozia sistemului.

50. Densitatea gazelor uscate (fara apa) fa de cea a gazelor umede este: a) mai mic;

prin eliminarea excesului de gaze; b) eliminarea complet a gazelor din sistem; c) meninerea constant a presiunii i temperaturii.
44. Sistemul de msurare a presiunii dintr-o celul trebuie s asigure:

b) mai mare; c) egal.

51. Vscozitatea gazelor crete cu temperatura: a) da;

a) msurarea exact a presiunii; b) msurarea presiunii fr modificarea volumului celulei; c) meninerea constant a presiunii.
45. ncrcarea cu gaze a autoclavei RUSKA se face n: a) camera mare;

b) nu; c) nu exist o regul unic.

52. Coeficientul de compresibilitate al gazelor reale este, fa de al gazelor perfecte: a) mai mic;

b) camera mic; c) indiferent

46. Sistemele gazoase pot fi descrise cu ecuaa de stare: a) general;

b) egal; c) mai mare.

53. Coeficientul de compresibilitate pseudoredus are dimensiunile: a) unei presiuni;

b) cubic (tip Van der Waals); c) toate.

47. Autoclava RUSKA pentru gaze are:

b) inversului unei presiuni; c) este adimensional.

a) trei ferestre; b) o fereastr; c) nici o fereastr.

54. Fa de cea din condii normale, vscozitatea gazelor n condii de zcmnt este: a) mai mare;

b) mai mic; c) fie mai mare, fie mai mic.

156

55. Compozia gazelor influenleaz compresibilitatea lor: a) mult;

62. Din descompunerea unui criohldrat rezult: a) gaze;

b) puin; c) depinde de presiune; d) nesemnificativ.

b)gaze i ap; c)gaze i ghea.

63. n condli de presiune i temperatur

56. Factorul de volum al gazelor este:

egale, formarea crlohidraior este mai probabil la: a) gazele sarace;

a) subunitar; b) supraunitar; c) nu exist o regul.

57. Trecerea volumului de gaze de la.

b) gazele bogate; c) gazele cu condensat; d) gazele srace cu H 2 S;

e) gazele bogate cu H2S. 64. O strangulare pe o conduct determin condiii pentru apariia criohidralor: a) favorabile;

(p, T) la (Po. To) se face prin:

a) multipficarea cu B;

b) mprirea cu B.
58. Factorul de volum B se refer la o cantitate de gaz care are: a) acelai volum;

b) nefavorabile; c) nu are influen. c) depinde de compozllle.

65. Compreslbilitatea apei cu gaze n

b) acelai numr de moli; c) aceeai mas.

59. Pentru apariia crlohidraior trebuie ca presiunea parlal a vaporilor de ap s fie, fa de presiunea de vapori a criohidratulul: a) mal mare;

soluie, fa de cea a api fr gaze, este:

a) mal mic; b) mai mare; c) deplnde de mlnerallzaia apei.

66. Care este ordinea descresctoare pentru compresibilitatea apei, ieiului i gazelor: a) api, iel, gaze;

b) mal mic; c) egal.

60. Criohldraii reprezint: a) substane amorfe;

b) ap, gaze, iei; c) gaze, iei, ap; d) gaze, ap, iei.

67. Vscozltatea apel, fa ieiulul n zcmnt, este: a) mal mic;

b) soluii solide; c) substane crlstaline.

61. Pentru formarea criohldrailor, hldrogenul sulfurat din gaze reprezint: a) un inhibitor;

b) un catallzator; c) nu are influen.

b) mal mare; c) nu exlst o regul.

157

68. Umiditatea gazelor n zcmnt, fa de cea n condlii normale, este: a) mal mic;

75. Solubilitatea reclproc a fazelor lichld i vaporl este mai mare cand slstemul conine numai:

b) mal mare; c) nu exista o regul.

69. Fa de preslunea inial de zcmnt, preslunea punctulul de rou este: a) mal mic;

a) hidrocarburi; b) alcanl; c) molecule asemntoare.

76. La condiii apropiate de cele critice, solubilitatea reciproc a fazelor este: a) foarte mare;

b) mal mare.
70. Prin comprimarea izoterm a sistemului ap - gaze, volumul apel: a) scade;

b) mare; c) mic; d) foarte mic.

77. Raia de gaze n soluie este maxim la presiunea:

b) crete; c) ramne constant.

71. Factorul Z referitor la gazele cu condensat se definete pentru: a) faza gazoas;

a) de nceput a vaporizrii; b) de nceput a condensrii c) de sfarit a vaporizrii.

78. Gazele srace sunt mal solubile n: a) iei greu;

b) faza lichid; c) faza gazoas i faza lichid; d) ambele faze deodat.

72. Exploatarea unul zcmnt de gaze cu condensat se apropie de expanslunea: a) n contact;

b) iei volatil; c) condensat.

79. Gazele asociate (ieite din soluie) conin molecule grele: a) deloc;

b) dlferenial; c) mlxt.
73. Prin destinderea unul slstem de gaze cu condensat, volumul total este mal mare n cazul expansiunii: a) n contact;

b) n cantitate mic; c) n cantitate nesemnificativ.

80. Raia de gaze n soluie este de natura: a) unui coeficient de solubilitate;

b) difereniale; c) mixte.
74. Contrastul de compoziie dintre gaze i lichidul condensat este minim: a) la neeputul condensril;

b) unei concentraii; c) unei fracii volumice.

81. Raia de gaze n soluie a dou ieiuri,

volatil i greu, se aseamn prin:

a) valoare numeric;

b) la sfritul condensrii.

b) curba de variaie cu presiunea; c) definiie.

158

82. Raia de gaze n soluie a dou ieiuri,

90. La ieiurile grele, densitatea normal a gazelor ieite din soluie, la diferite presiuni este: a) constant;

volatil i greu, se aseamn prin:

a) valoare numeric;

b) curba de variaie cu presiunea; c) definiie.

83. Factorul de volum b este:

b) mare la presiune mare i invers; c) mic la presiune mare i invers.

a) subunitar; b) supraunitar; c) fie subunitar, fie supraunitar.

84. O valoare mare a factorului b indic:

91. Densitatea ieiului la p < P iv crete datorit: a) compresibilitii;

b) ieirii gazelor din soluie.; c) ambelor.

92. Vascozitatea ieiului la p < p iv crete din cauza: a) ieirii gazelor din soluje; 85. Factorul de volum b se definefite n raport cu expansiunea de tip:

a) o compresibilitate mare a lichidului; b) o cantitate mare de gaze dizolvate; c) o densitate mic a lichidului.

b) compresibiliti ieiului; c) ambelor.

93. Fa de condiiile normale, n zcmnt tensiunea superficial a ieiurilor este: a) mai mare;

a) n contact; b) diferenal; c) mixt.

86. Prin trecerea ieiului din zcmnt n rezervor, volumul lui: a) scade;

b) mai mic; c) depinde de condiile (p, T).

94. Exploatarea unui zcmnt de iei se apropie cel mai mult de o expansiune: a) diferenjal;

b) crete; c) uneori scade, alteori crete.

87. Produsul dintre factorul b i volumul de iei mort are o semnificae fizic precis: a) da;

b) mixt; c) n contact.
95. Fa de cel al ieiului, factorul de volum al apei este:

b) nu.
88. ntre factorii de volum b i u exist: a) asemnare;

a) mai mic; b) mai mare; c) depinde de compozia sistemului.

96. Vscozitatea apelor de zacamnt

b) identitate; c) identitate la p < P iv ;

89. La p < P iv , influena ieirii gazelor din solue fa de cea a compresibilitii: a) mai mare;

depinde, n cea mai mare masur, de:

a) presiune; b) temperatur; c) mineralizaie.

b) mai mic.

159

160

Bibliografie
1. JENNINGS, H.Y.: 2. SOARE, E.: 3. MANOLESCU, G., A: 4. BEGGS, HD., ROBINSON, J.F.: 5.GONZALEZ,P., COLOMENOS, P., RUSINEK, I.: 6. YAN-KUN, L, NGHIEM, LX., SIN, A: 7. COOK, AB., WALKER, C.J., SPENCER, G.B.: 8. TRUBE, AS.: 9. ABUZOVA, F.F.: 10. BURNETT, R.A.: 11. MINESECU, F., NICULESCU, N.: 12. CREANG, C.: 13. MANOLESCU, G., SOARE, E.: 14. MANOLESCU, G.: 15. MANOLESCU, G., SOARE, E .a.: 16. STITT, HA: 17. MC CAIN, W.O.: 18.HANCHINSON,R.W.: 19. GEORGESCU, I., PETREA, I., BORAN, D.: 20. STANDING, M.B., KATZ, D.L.: 21. SAREM, AM.: 22. VASQUEZ, M., BEGGS, H.D.: 23. COX, J.C.:

A Study of Caustic Solution - Crude Oil Interfacial Tensions, Paper SPE nr. 5049, 1974.

Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi i exploatarea lor, I.P.G. Ploieti, 1976-77 (vol. I i II). Brevet Romania nr. 56381. Estimating the Viscosity of Crude Oil System, J.P.T., Sept.
1975, p. 1140.;

A New Approach for Characterizing Oil Fraction and for Selecting Pseodo-components Hydrocarbons, Jour. Can.
Petr. Tech., March-April, 1986, p. 78.

Phase Behavior Computation for Reservoir Fluids, Jour.

Can. Petro Tech., Nov.-Dec., 1985, p. 29.

July, 1969, p. 901.

Realistic k-Values of C7+ Hydrocarbons for Calculating Oil Vaporization during Gas Cyclic at High Pressures, J.P.T., Compressibility of Unsaturated Hydrocarbon Reservoir Fluids, Trans. AIME, vol. 210 (1957), p. 357. Borba s poteriami nefti i nefteproduktov, Moskva, Nedra,
1981, p. 28.

June 11, 1979, p. 70.

Calculator Gives Compressibility Factor, Oil & Gas Jour., Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi. Lucrri de laborator, U.P.G. Ploieti, 1984. Curs de chimia ieiului, ED.P., Buc., 1962. Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi, E.D.P., Fizica zcmintelor de hidrocarburi, E.D.P., Buc., 1964. lngineria zcmintelor de hidrocarburi (vol. I), Ed.Tehnic,
Buc., 1981.

Bucure_ti, 1981.

Interpretation of Chemical Water Analysis by Means of Patterns, Trans. AIME, vol. 192 (1951), p. 377. The Properties of Petroleum Fluids, Pet. Publ. Co., Tulsa,
1973. A New Correlation for Saturated Densities of Liquids and Their Mixtures, AI.Ch.E. Jour., vol 25 (1979), p.653. Fizica strii lichide, E.D.P., Bucureti, 1976, p. 15.

Density of Natural Gases, Trans. AIME, vol. 146 (1942), p.

140.

Z-Factor Equation Developed for Use in Digital Computers,

Oil & Gas Jour., vol. 59 (Sept. 1961), p. 76. June 1980, p. 968.

Correlation for Fluid Physical Property Prediction, J.P.T., What You Should Know about Gas Compressibility Factors,
World Oil, April 1988, p. 69.

160

24. MINESCU, F., MINESCU, M.: 25. PRAUSNITZ, J.M.: 26. KRALIKOWSKI, T.S.: 27. REDLICH, D., KWONG, J.N.S.: 28. SOAVE, G.: 29. *** 30. ROWE, AM.: 31. CRETU, I.: 32. MANOLESCU, G., SOARE, E., MINESCU, F.: 33. KOBAYASHI, R., RUSKA, W.: 34. TIBOR, EG., GEZA, S.: 35. SOARE, AI., BRATU, C.: 36. CARR, N.L., KOBAYASHI, R. BURROWS, D.: 37. KATZ, L.D., _.A: 38. DAVIDSON, D.N., GARG, S.K., GOUGH, S.R., RIPMEESTER, J.D.: 39. ROBINSON, D.B., NG., J.H.: 40. OROVEANU, T., STAN, AI., DAVID, V., TRIFAN, C.: 41. HOLDER, G.D., MALONE, RD., LAWSON, W.F.: 42. KATZ, L.D.: 43. HALL, K.R., YARBOROUGH, L.: 44. COATS, KH.: 45. WHITSON, C.H., TORP, S.B.: 46. STANDING, M.B.:

Metoda i instalaie pentru determinarea factorului de neidealitate Z al gazelor, Mine, Petrol i Gaze, nr. 2, 1987. State-of-the-Art Review of Phase Equilibria, ACS
Symposium, Series 60, Am. Chern. Soc., Washington, D.C., 1977, p. 11.

Industrial View of the State of the Arte in Phase Equilibria,

ACS Symposium, Series 60, Am. Chem. Soc., Whasington, D.C., 1977, p. 62.

(1949), p. 233.

On the Thermodynamics of Solutions. V. An Equation of State. Fugacities of Gaseous Solution, Chern. Rev., vol 44 Equilibrium Constants from a Modified Redlich-Kwong Equation of State, Chern. Eng. SCi., vol. 27 (1972), p.1197. Equilibrium Data Book, NGAA, Tulsa, 1967. The Critical Composition Method - A New Convergence Pressures Method, SPE Jour. March 1967, p.54. Modelarea numeric a micrii fluidelor n medii poroase,
Ed.Tehnic., Buc., 1980.

Studiul relaiilor de miscibilitate iei-bioxid de carbon,

Arhiva U.P.G. Ploieti, 1976.

The Design of Experiments for the Study of Petroleum Fluids, Ruska Instr. Corp., Houston, 1958. Chimie fizic teoretic (vol. I i II), ET., Buc., 1958. Cercetarea hidrodinamic a zcmintelor de hidrocarburi,
Ed. Tehnic, Buc., 1987.

Viscosity of Hydrocarbon Gases under Pressure, Trans.

AIME, vol. 201 (1954), p. 264.

Handbook of Natural Gas Engineering, Mc Graw-Hill Book Co., New York, 1959.
of Chern., vol. 55 (1977), p. 3541.

Characterization of Natural Gas Hydrates by Nuclear Magnetic Resonance and Dielectric Relaxation, Can. Jour. Hydrate Formation and Inhibition in Gas or Gas Condensate Streams, Jour. Can. Petro Tech., Jul-Aug.,

1986, p. 27.

Colectarea, transportul, depozitarea, i distribuia produselor petroliere i gazelor, E.D.P., Bucureti, 1985. Effects of Gas Composition and Geothermal Properties on the Thickness and Depth of Naturaf-Gas-Hydrate Zones, J. Depth to Wich Frozen Gas Fields May be Expected, J.P.T.,

P. T., Sept. 1987, p. 1142. Feb. 1971, p. 419.

A New Equation of State for Z-Factor Calculation, Oil & Gas Jour., June, 18, 1973, p. 82.

Simulation of Gas Condensate Reservoir Performance,

J.P.T., Oct. 1985, p. 1870.

Evaluation Constant. Volume Depletion Data, J. P. T., March 1983, p. 610. A Pressure-Volume-Temperature for Mixtures of California Oil and Gases, D.P.P., 1947, p. 275.

161

47. ALANI, G.H, KENNEDY, H. T.: 48. YEN,_L.C., WOODS, G.S.: 49. RACKETT, H. G.: 50. GUNN, ROO., YAMADA, T.: 51. KENYON, D.E., BEHIE, G.A.:

Volumes of Liquid Hydrocarbon at High Temperatures and Pressure, Trans; AIME, vol. 214, 1960.
A Generalized Equation for Computer Calculation of Liquid Densities, AI.Ch.E: Jour., vol. 12 (1966), p. 95.

Equation of State for Saturated Liquids, Jour. of Chern.

Eng. Data, vol. 15 (1970), p. 514. A Corresponding State Correlation of Saturated Liquid Volumes, AI.Ch.E. Jour., vol. 17 (1971), p. 1371.

Third SPE Comparative Solution Project: Gas Cycling of Retrograde Condenasate Reservoirs, J.P.T., Aug. 1987, p.
981.

52. *** Engineering Data Book, NGAA, Tulsa, 1972. 53. LOHRENTZ, J., BRAY, B.G., Calculating Viscosities of Reservoir Fluids from Their Composition, J.P. T., Oct. 1964, p. 1171. CLARK, C.R.: 54. LITTLE, J.E., A Correlation of the Viscosity of Hydrocarbon Systems with KENNEDY, H.T.: Pressure, Temperature and Composition, SPE Jour., June 55. GOMEZ, J.V.: 56. WOODS, R.W.: 58. STANDING, M.B.: 59. GLASO, 0.: 60. AMYX, J.W., BASS, JR., D.M., WHITING, R.L.: 61.LANGNES,G.L., ROBERTSON, JR., J.D., CHILINGAR, G.V.: 62. BEAL, C.:
1968, p. 157.

Method Predicts Surface Tension of Petroleum Fractions,

Oil & Gas Jour., Dec. 7, 1987, p. 68.

Case History of Reservoir Performance of Highly Volatile Type of Oil Reservoir, Trans. AIME, vol. 204 (1955), p.156. Volumetric and Phase Behavior of Oil Field Hydrocarbon Systems, Reinhold, Publ. Co., New York, 1952. Generalized Pressure - Volume - Temperature Correlation,
J.P.T., May 1980, p. 785.

Graw Hill Book Co., New York, 1960.

Petroleum Reservoir Engineering. Physical Properties, Mc Secondary Recovery and Carbonate Reservoirs, Am.
Elsevier PubL Co., Inc., New York, 1972.

The Viscosity of Air, Water, Natural Gas, Crude Oil and Associated Gases at Oil Field Temperatures and Pressures,
Trans. AlME, vol. 165, 1946, p. 103.

63. FLOCK, D.L., LEE, T.H., Effect of Temperature on the Interfacial Tension of Heavy Crude Oil Using the Pendent Drop Apparatus, Jour. Can. GIBEAN, J.P.: 64. DODSON, C.R., STANDING, M.B.:
Petro Tech., March-April, 1986, p. 72.

Pressure -Volume - Temperature and Solubility Relations for Natural Gas-Mixtures, D.P.P., 1944, p. 174.

162

MODULUL 3 OBIECTIV
Obinerea cunotinelor fundamentale referitoare la rocile de zcmnt: caracteristici generale i clasificarea rocilor de zcmnt; proprietile generale ale silicei, mineralelor carbonatice i a celor argiloase; compoziia i analiza granulometric a rocilor detritice; porozitatea i suprafaa specific a rocilor definiii, clasificri, ordin de mrime; parametrii structurali, analiza poromeritic; definirea i evaluarea coeficienilor de compresibilitate a rocilor; densitatea rocilor de zcmnt; curgerea omogen la scara micro pori individuali i reele de pori; curgerea omogen la scara macro permeabilitatea absolut a rocilor definit prin legea lui Darcy, parametrii care influeneaz valoarea ei, determinarea permeabilitii absolute.

CUPRINS
11. Roci colectoare, roci protectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.1 Caracteristici generale ale rocilor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . 11.2 Tipuri de roci de zcmnt . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12. Procese elementare de formare a rocilor de zcmnt . . . . . . . . 11.1 Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12.3 Transformri care influeneaz direct proprietile rocilor . . . . . . 13. Compoziia mineralogic a rocilor de zcmnt . . . . . . . . . . . . . 13.1 Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13.2 Silicea (SiO2) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13.3 Minerale carbonatice . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13.4 Minerale argiloase . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14. Compoziia granulometric a rocilor detritice . . . . . . . . . . . . . . 14.1 Generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.2 Curbe de distribuie granulometric . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14.3 Analiza granulometric . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15. Porozitatea rocilor colectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.1 Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.2 Mrimea porozitii rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15.3 Determinarea porozitii rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 16. Suprafaa specific a rocilor colectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Pag. 165 165 166 169 169 170 175 175 176 178 190 207 207 208 212 219 219 222 226 231 Ore 1

163

17. 17.1 17.2 18. 18.1 18.2 19. 20. 20.1 20.2 20.3 20.4

Structura spaiului de pori din rocile colectoare . . . . . . . . . . . . . Conceptul de structur a spaiului de pori . . . . . . . . . . . . . . . . . Distribuia porilor pe dimensiuni . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Compresibilitatea rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Coeficieni de compresibilitate. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Influena presiunii asupra compresibilitii rocilor . . . . . . . . . . . . Densitatea rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea omogen prin rocile colectoare . . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea omogen la scara micro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea omogen la scara macro. Permeabilitatea absolut. . . . Determinarea permeabilitii absolute . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Teste de verificare a cunotinelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

235 235 238 249 249 250 253 255 255 256 261 264 267 271

1 3

CUVINTE CHEIE
ROCI DE ZCMNT, ROCI COLECTOARE, ROCI PROTECTOARE, SILICE, MINERALE CARBONATICE, MINERALE ARGILOASE, COMPOZIIE GRANULOMETRIC, POROZITATE, SUPRAFA SPECIFIC, DISTRIBUIE POROMERITIC, GRAD DE INTERCONEXIUNE, TORTUOZITATE, COEFICIENT DE MICRORUGOZITATE, COMPRESIBILITATEA ROCILOR, DENSITATEA ROCILOR, CURGERE OMOGEN, PERMEABILITATE ABSOLUT.

164

165

Capitolul 11

Roci colectoare, roci protectoare

11.1. Caracteristici generale ale rocilor de zcmnt Zcmintele de hidrocarburi reprezint acumulri naturale de hidrocarburi eficient exploatabile. Din punct de vedere fizic ele sunt sisteme complexe alctuite din rocile de zcmnt i fluidele care le satureaz. Existena acumulrilor este condiionat de o anumit configuraie a stratelor, adic de existena capcanelor [1, 2, 3, 4]. Rocile de zcmnt cuprind roci colectoare i roci protectoare. Rocile care nmagazineaz cantiti industriale de hidrocarburi se numesc roci colectoare, magazin sau rezervor. Ele trebuie s aib o porozitate ct mai mare care s le asigure o bun capacitate de nmagazinare. La aceasta trebuie s se adauge o extindere mare a zcmntului, pentru ca resursa geologic s fie suficient de mare spre a justifica investiiile enorme pe care le presupune punerea n valoare a acumulrii. Dup o clasificare convenional, orientativ, colectoarele cele mai bune sunt considerate cele cu porozitate mai mare de 15%, iar cele mai slabe cele cu porozitatea mai mic de 5%. O a doua proprietate implicat este permeabilitatea, care trebuie s fie suficient de mare ca s permit obinerea unor debite de extracie competitive. Cele dou caracteristici ale rocilor colectoare trebuie s coexiste. Unele roci, cum sunt argilele, au o porozitate mare, dar au o permeabilitate pentru hidrocarburi nul sau nesemnificativ. Acestea nu pot fi roci colectoare. Rocile protectoare delimiteaz zcmntul, parial sau total, n funcie de tipul capcanei, i au rolul de a mpiedica migrarea hidrocar-

165

burilor ctre o alt capcan sau ctre suprafa. Dei prezint un interes limitat pentru ingineria de zcmnt, rocile protectoare vor fi studiate mpreun cu cele colectoare, sub denumirea comun de roci de zcmnt. Diferenierile vor rezulta n mod explicit sau implicit, din context. De altfel, n sens restrns, zcmntul de hidrocarburi se limiteaz numai la spaiul ocupat de roca colectoare. Petrolul (n accepiunea lui generic de sistem natural de hidrocarburi iei, gaze sau gaze cu condensat) este generat i acumulat n rocile sedimentare. Chiar dac sunt cunoscute acumulri, chiar zcminte de petrol, n roci eruptive sau metamorfice, ele se afl n imediata apropiere a unor roci sedimentare unde petrolul a luat natere i de unde a migrat. Petrolul nu are legtur cu un orizont stratigrafic anume. Se gsesc zcminte n toate orizonturile pe scara stratigrafic, de la cambrian la pliocen. Pe lng petrol, rocile colectoare conin ap liber, ntr-o msur mai mare sau mai mic i care limiteaz volumul de acumulare a hidrocarburilor. Este necesar ca saturaia n petrol s fie suficient de mare, mult peste valoarea de 50%. 11.2. Tipuri de roci de zcmnt Rocile colectoare sunt foarte diverse din punct de vedere mineralogic i petrografic. Sunt dou tipuri principale de roci colectoare: rocile detritice i rocile de precipitaie, cu precdere carbonatice. Rocile detritice (nisipuri, gresii i, sporadic, microconglomerate, marne fisurate .a.) formeaz cea mai mare parte a zcmintelor cunoscute, aproximativ 62% din numrul lor, i conin aproximativ 59% din resursele mondiale de hidrocarburi. Rocile de precipitaie (calcare i dolomite fisurate i cavernoase i, foarte rar, brecii), sunt ceva mai puin abundente i, probabil, mai puin explorate. Ele formeaz aproximativ 32% din zcmintele cunoscute, dar conin aproximativ 40% din resurse. Este uor de observat c zcmintele din rocile carbonatice sunt de dimensiuni mai mari dect zcmintele din rocile detritice, cel puin din punctul de

166

vedere al resurselor coninute. O contribuie nsemnat o au zcmintele gigant din Orientul Mijlociu i din Zona Mrii Caspice. Alte roci colectoare, evaporite, silexite, roci vulcanice i metamorfice, sunt de importan mic. Ele conin doar cca 1% din resursele de hidrocarburi, dei reprezint aproximativ 6% din numrul lor total. Cu toate c nu constituie propriu-zis o roc colectoare, se pot cita aici i crbunii care conin, uneori, cantiti nsemnate de gaze. n msura n care resursa de gaze acumulate este suficient de mare i exist posibiliti de valorificare, aceste gaze pot fi exploatate prin metode specifice [5]. Rocile protectoare, impermeabile pentru hidrocarburi (ceea ce nu nsemneaz c au o permeabilitate nul i pentru ap) sunt i ele foarte diverse. Cele mai frecvente roci protectoare sunt argilele, marnele, anumite roci carbonatice i evaporitele. Rocile argiloase, marnele i isturile argiloase au un coninut mare de minerale argiloase, formate din particule cu dimensiuni foarte mici (sub 4 m ), cu o aezare foarte compact, datorit formei plate i a plasticitii lor. Ele reprezint cvasitotalitatea rocilor protectoare n seriile detritice. Calitatea de roci protectoare scade cu creterea coninutului n carbonai i nisip. Rocile carbonatice pot fi roci protectoare dac sunt compacte, lipsite de fisuri sau caverne, iar prezena marnelor i argilelor este semnificativ. Evaporitele, n special anhidritul, sunt roci protectoare asociate cu zcmintele din rocile carbonatice. Pe lng o compoziie mineralogic specific, etanarea presupune i o grosime suficient a stratelor. Stratigrafia, tectonica i dimensiunea zcmintelor de hidrocarburi sunt foarte diverse. n figura 11.1 este prezentat imaginea unui zcmnt de iei de forma unei bolte, compartimentat de falii etane care formeaz mai multe uniti hidrodinamice. Pe seciunea vertical A este consemnat numai spaiul ocupat de roca colectoare. Ea este nconjurat, evident, de rocile protectoare. Rol protector joac i apa din acvifer care delimiteaz zcmntul la partea inferioar.

167

Trebuie menionat c, dei nu apare pe figur, aa cum s-a artat mai sus, hidrocarburile sunt totdeauna nsoite de cteva zeci de procente de ap ireductibil, cu care coexist n zona de deasupra limitei ap-iei sau ap-gaze.

Fig. 11.1. Zcmnt stratiform de bolt compartimentat de falii etane: A. Seciune vertical I I. B. Proiecie n plan orizontal. F2, F1 - falii; a-b - limita ap-iei.

Observaiile referitoare la rocile zcmintelor de hidrocarburi sunt valabile i pentru celelalte zcminte de substane minerale utile fluide: ape minerale, ape geotermale, dioxid de carbon etc.
ntrebri i probleme 1. Care sunt definiiile zcmintelor de hidrocarburi? 2. Facei o paralel ntre cele dou definiii ale zcmintelor de hidrocarburi. 3. Care sunt proprietile eseniale ale rocilor colectoare? Dar a rocilor protectoare? 4. Cum se explic raportul diferit dintre numrul de zcminte i resursa coninut pentru cele trei tipuri de roci colectoare? 5. De ce rocile carbonatice pot fi uneori roci colectoare i alteori roci protectoare? 6. Ce caracteristic a zcmntului poate compensa o porozitate mic a rocii colectoare pentru ca acumularea s fie suficient de mare?

168

169

Capitolul 12

Procese elementare de formare i transformare a rocilor de zcmnt

12.1. Generaliti Formarea rocilor sedimentare i transformrile pe care acestea le sufer reprezint un proces ndelungat i extrem de complex. Petrologia rocilor sedimentare studiaz pe larg acest proces. n capitolul de fa sunt trecute n revist, n modul cel mai succint posibil, cteva aspecte concrete care au implicaii majore asupra proprietilor rocilor colectoare de hidrocarburi, privite din punctul de vedere al ingineriei de zcmnt. Rocile sedimentare sunt formate n urma alterrii fizico-chimice a unor roci preexistente (magmatice, metamorfice, sedimentare cu o participare cantitativ minim a materialului cosmic), a transportului materialului rezultat la distane mai mari sau mai mici, a acumulrii i

litificrii acestui material. Ele mai pot lua natere prin precipitarea
mineralelor din soluii apoase, acumularea i litificarea produselor de precipitaie. Dup formarea rocilor, transformrile nu nceteaz, dar sunt de mai mic intensitate. n acelai timp, n constituia rocilor sedimentare intr i materialul organogen - schelete i substane organice rezultat din materialul biologic din spaiul respectiv. Interesul cel mai mare pentru ingineria zcmintelor de hidrocarburi l prezint litificaia i epigeneza.

Litificaia reprezint totalitatea proceselor care transform

materialul de sedimentare n roca sedimentar. Exist dou faze n acest proces: singeneza, adic totalitatea proceselor de transformare fizic, chimic i biologic pe care le sufer materialul n cursul acumulrii; diageneza, care include toate transformrile ulterioare sedimentrii, prin care ia natere roca sedimentar.

169

Epigeneza cuprinde transformrile pe care le sufer roca dup

formarea ei ca urmare a modificrilor condiiilor de presiune i temperatur, a aciunii apelor de circulaie, ale micrilor scoarei etc. Delimitarea acestor etape este, ntr-o anumit msur, artificial, cu att mai mult cu ct procesul de formare a rocilor este foarte ndelungat, iar condiiile din mediul de formare se pot schimba dramatic. Cu riscul de a simplifica, n cele ce urmeaz vor fi descrise cteva procese de litificare de interes special pentru configuraia final a spaiului de pori i fisuri i pentru distribuia mineralelor n rocile colectoare. 12.2. Transformri care influeneaz n mod direct proprietile de colector ale rocilor

Compactarea este o transformare de ordin fizic produs de

presiunea litostatic i limitat de presiunea hidrostatic. Diferena dintre presiunea litostatic i cea hidrostatic poart numele de

presiune efectiv. Sedimentele iniiale, destul de afnate, n care

granulele reprezint o fracie volumic de 0,50,7, se taseaz pe msur ce greutatea sedimentelor de deasupra crete. Apa este eliminat treptat i volumul intergranular se micoreaz. Mecanismele prin care se produce compactarea sunt, n linii generale, urmtoarele: reaezarea particulelor, deformarea i dizolvarea lor parial. 1. Granulele tind s se reaeze ntr-o poziie ct mai apropiat de poziia de stabilitate mecanic, adic aceea n care centrul lor de greutate se afl la cota minim. Aceast reaezare privete att fiecare granul nesferic, ct i ansamblul granulelor. Spre exemplu, n cazul unui agregat de sfere cu acelai diametru (roca fictiv), aezarea cea mai puin compact este aceea a unei reele cubice, iar aezarea cea mai compact este aceea a unei reele tetraedrice. Spaiul liber dintre sferele rocii fictive se reduce prin reaezare cu cca 45%. Reaezarea

170

granulelor depinde de natura particulelor, de mrimea, forma i orientarea lor. 2. Granulele cu rezisten mecanic mic se sfrm parial sub aciunea tensiunilor generate de presiunea litostatic sau de alte solicitri. Fragmentele aprute se vor dispersa n spaiul din jur, ocupndu-l parial. Granulele mari, din care se desprind fragmentele, se vor apropia ntre ele, micornd volumul intergranular (al porilor). n acelai timp, volumul fragmentului crete puin datorit relaxrii mecanice, efectul fiind tot unul de micorare a volumului de pori. Prin sfrmarea granulelor se micoreaz, n acelai timp, i dimensiunea porilor. 3. Prin deformarea plastic a unor granule, suprafaa de contact cu granulele vecine poate fi mai mare i, n acelai timp, se umple, ntr-o msur mai mare sau mai mic, spaiul dintre granule. Deformarea plastic este amplificat de creterea presiunii litostatice i de scderea presiunii hidrostatice (creterea presiunii efective). 4. Prin dizolvarea parial a granulelor n punctele de contact, unde solubilitatea este crescut datorit strii de tensiune a cristalelor din zonele respective cu cteva ordine zecimale de mrime, are loc o redepunere, sub form cristalin sau amorf, n imediata apropiere, n conformitate granule. Cele patru componente ale procesului de compactare artate mai sus sunt schematizate n figura 12.1. cu parametrii echilibrului din soluie la condiiile respective. n felul acesta, este redus mrimea spaiului dintre

Fisurarea reprezint un proces complex de rupere a rocii ca

urmare a solicitrilor mecanice la care aceasta este supus. Rezultatul este crearea unor spaii, numite fisuri, cu un grad foarte mare de anizotropie, n sensul c au dimensiuni foarte mari pe dou direcii (extinderea fisurii) i o dimensiune mic pe cea de a treia direcie (deschiderea fisurii). Procesul este specific rocilor puternic consolidate, n special rocilor de precipitaie.

171

3
1.

4 Fig. 12.1. Procese elementare de compactare:

reaezare; 2. sfrmare; 3. deformare plastic; 4. dizolvare-redepunere.

Fisurile au forme i dimensiuni destul de variate. Exist ns o direcie predominant a sistemului de fisuri, n funcie de direcia de minim rezisten din roc, n raport cu starea de tensiune care provoac fisurarea. Principalele cauze care provoac fisurarea rocilor sunt: micrile diastrofice ale scoarei ce determin cutarea i falierea; eroziunea stratelor superficiale care permit expansiunea i ridicarea stratelor; modificrile de volum din stratele vecine datorit pierderii apei de ctre marne i argile sau rcirii rocilor magmatice din regiune, nsoite de creteri de volum ale rocilor fisurabile. Fisurile sunt de mai multe feluri [4]. Cele care au un spaiu de separaie ntre blocurile pe care le delimiteaz sunt denumite fisuri

efective. Mai exist: fisuri poteniale, fr spaiu liber ntre blocuri, dar
susceptibile de a se deschide printr-un procedeu de fisurare provocat artificial prin creterea suficient a presiunii hidrostatice sau prin micorarea presiunii litostatice; fisuri parial umplute prin depozite secundare care tapiseaz pereii fisurilor efective; fisuri total umplute de depozite secundare. Existena fisurilor efective este uneori condiionat de prezena fragmentelor de dimensiuni mici desprinse din roc n procesul de fisurare. Ele podesc fisurile, mpiedicnd reapropierea blocurilor dup modificarea strii de tensiune care a provocat fisurarea.

172

Dizolvarea i depunerea mineralelor n pori i fisuri este un

proces care are loc n cvasitotalitatea rocilor n perioadele de litificaie. Mai mult, astfel de procese pot avea loc chiar i n cursul exploatrii zcmintelor prin modificarea condiiilor de echilibru dintre roc i apa de zcmnt sau diversele soluii injectate n zcmnt n cursul exploatrii. Cele dou procese, dizolvarea i depunerea, au efecte contrare asupra dimensiunii porilor i fisurilor. Prin acest proces este posibil chiar iniierea formrii unor fisuri. Dup cum s-a menionat deja, fisurile pot fi parial sau total nchise prin depunere secundar. Acelai lucru se poate ntmpla i cu porii. Un alt rezultat este, dup opinia autorului [6], o nivelare a compoziiei mineralogice a pereilor porilor i fisurilor, adic o uniformizare a compoziiei mineralogice a rocii n imediata apropiere a porilor i fisurilor. Aceast uniformizare se realizeaz pe dou ci. 1. Prin dizolvare, mineralele mai solubile n condiiile date vor trece n soluie. Zona afectat va fi mai srac n mineralele mai solubile i mai bogat n mineralele mai puin solubile. 2. Ca urmare a precipitrii selective a mineralelor, n sensul c se depun minerale care au solubilitatea cea mai mic n condiiile date, se formeaz un nveli, care are o compoziie mineralogic mai uniform dect naintea procesului de depunere. Msura n care acest nveli este mai gros sau mai subire, mai mult sau mai puin continuu, este mai greu de precizat, dei cercetarea mineralogic poate stabili acest lucru. Modificrile de compoziie mineralogic ale rocii n nveliul porilor i fisurilor au o importan special, n sensul c interaciunea dintre fluide i roc se produce cu mineralele de pe suprafaa intern a rocii i nu cu mineralele aflate dincolo de aceast suprafa. Efectul naturii mineralogice a suprafeei interne a rocii asupra interaciunii cu fluidele de zcmnt i cu cele injectate va fi discutat pe larg n capitolele 23 i 26.

173

ntrebri i probleme 1. Care sunt etapele de formare a rocilor detritice? Dar a rocilor de precipitaie? 2. Ce reprezint litificaia? 3. Roca fictiv modeleaz o roc detritic sau una de precipitaie? 4. Care este efectul compactrii asupra capacitii de nmagazinare a rocilor detritice? 5. De ce se produce fisurarea rocilor? 6. Care sunt tipurile de fisuri? 7. Care este importana fisurrii rocilor pentru procesul de formare a zcmintelor? 8. De ce se dizolv sau mineralele n apa de contact? De ce se depun? 9. Cum se modific proprietile rocilor datorit dizolvrii, respectiv a depunerii mineralelor?

174

Capitolul 13

Compoziia mineralogic a rocilor de zcmnt

13.1. Generaliti Rocile de zcmnt (colectoare i protectoare), de o mare varietate, conin o gam larg de minerale n proporii foarte diferite. n rocile de zcmnt sedimentare, frecvena cea mai mare o au silicea, mineralele carbonatice i mineralele argiloase. Celelalte tipuri de roci prezint interes mic pentru ingineria de zcmnt, de aceea vor fi omise din discuie. Existena unor roci cu aceeai compoziie mineralogic n dou zcminte este practic imposibil. Chiar i n cuprinsul zcmntului exist variaii de litofacies mai mari sau mai mici. Numrul mare de roci de zcmnt impune o clasificare a lor. n literatura de specialitate sunt propuse mai multe clasificri ale rocilor, cu diferite grade de complexitate [4, 7, 8, 9]. Pentru interesul ingineriei de zcmnt, vom prezenta o adaptare a clasificrii lui Krumbein i Slos ntr-o reprezentare Gibbs-Rozeboom, n figura 13.1. Domeniile din triunghiul de compoziie reprezentat n figura 13.1, cu denumirile aproximative din legend, nu sunt strict delimitate, dei sunt trasate linii de demarcaie ntre ele. Cele trei linii din apropierea laturilor triunghiului se afl la o distan de 0,1 din nlimea triunghiului (ceea ce corespunde unui coninut de 10% pentru mineralul n cauz). Celelalte dou sunt o linie mijlocie, respectiv o median. Spre exemplu, domeniile 1, 2, 4 i 6 reprezint roci cu un coninut mai mic de 10% n minerale argiloase. Acestea sunt rocile colectoare tipice, cu observaia c rocile cu un coninut foarte mare de carbonai trebuie s fie fisurate. Celelalte, definite aproximativ prin

175

Fig. 13.1. Clasificarea rocilor de zcmnt dup compoziia mineralogic: 1. calcar; 2. calcar grezos; 3. calcar grezos-marnos; 4. gresie; 5. argil marnoas; 6. nisip; 7. nisip argilos; 8. ist argilos; 9. argil; 10. gresie marnoas; 11. argil marnoas; 12. calcar grezos-marnos.

restul domeniilor, sunt roci protectoare, cu unele excepii, cum ar fi marnele fisurate sau nisipoase care pot avea proprieti de roci colectoare. n subcapitolele urmtoare vor fi analizate, succint, proprietile celor trei grupe de minerale menionate, mpreun cu proprietile pe care le confer rocilor n care se gsesc. 13.2. Silicea (SiO 2 ) Componentul cel mai important al rocilor nisipoase i al gresiilor este silicea, mai ales sub form de cuar. Opalul i calcedonia sunt subordonate. Originea silicei este eruptiv sau metamorfic, dar poate rezulta i n urma proceselor de precipitaie chimic i biogen n cursul litificrii. Dup Pettijohn [7], silicea sedimentar apare sub form de cuar i calcedonie clastice cu dimensiuni cuprinse ntre 0,0625 mm i 2 mm, iar silicea chimic apare sub form de cuar secundar, calcedonie i opal ca ciment sau material de silicifiere a resturilor organice. Dintre proprietile fizice intereseaz, mai ales, dimensiunea i distribuia pe dimensiuni a granulelor (v. cap. 12), care au o influen mare asupra permeabilitii i porozitii. Forma este mai puin important. n schimb, modul de aezare a granulelor influeneaz destul de mult proprietile rocii pe care o formeaz. Densitatea

176

cuarului este cuprins ntre 2590 si 2670 kg/m3, n funcie de sistemul de cristalizare, iar duritatea pe scara lui Mohs este de 7. Aceste caracteristici prezint importan mai ales n extracia ieiului i gazelor. Apariia viiturilor de nisip, cnd roca este neconsolidat, duce la complicaii din cauza depunerilor pe talpa sondei sau a aciunii abrazive asupra materialului tubular i a pompelor de extracie. Solubilitatea silicei n ap este foarte redus la temperaturi obinuite, de ordinul a 0,56 ppm (pri pe milion, 1 ppm = 0,0001%). Ea poate trece ca atare n soluie sau prin alterarea chimic a silicailor, n ambele cazuri sub form coloidal. Dizolvarea i precipitarea silicei sunt fenomene complexe, incomplet cunoscute. Echilibrul de dizolvare depinde n primul rnd de temperatur i se stabilete ntr-un timp de ordinul multor zeci de mii de ani sau chiar mai mult. Cuarul i celelalte varieti de silice fac parte din categoria celor mai stabile minerale, att din punct de vedere termodinamic, ct i chimic. Cu toate acestea, n medii bazice, dar i n medii acide, ele pot suferi transformri reversibile sau ireversibile, ca urmare a unor reacii chimice. Vor fi citate dou astfel de transformri. 1. Reacia cu acidul fluorhidric decurge astfel [10]: SiO 2 + 4 HF
SiF 4 + 2 H 2 O

Tetrafluorura de siliciu, SiF 4 , poate suferi dou transformri, dup cum exist sau nu un exces de HF: SiF 4 + 2 HF H 2 SiF 6 sau SiF 4 + 4 H 2 O H 4 SiO 4 + 4 HF Aceste reacii au loc n cursul operaiilor de acidizare a stratelor productive care au ca obiectiv ndeprtarea blocajului din zona vecin sondei sau creterea permeabilitii rocii colectoare pe o distant mic n jurul sondei. Numai c acidul silicic, H 4 SiO 4 , este un precipitat cu efect contrar celui scontat. Avnd o structur de gel, acidul silicic reprezint un agent de blocare a porilor. De aceea, reacia trebuie riguros controlat, astfel nct echilibrul din sistem s fie condus spre

177

formarea hexafluorurii acide de siliciu, H 2 SiF 6 , care este solubil n ap, astfel ca ea s poat fi eliminat mpreun cu ceilali produi de reacie, dup terminarea operaiei. O posibilitate de a micora viteza de reacie a acidului fluorhidric este adaosul de clorur de aluminiu, AlCl 3 . Pentru detalii, vezi [11]. 2. Dizolvarea n mediu alcalin se produce n timpul injeciei soluiilor alcaline. Acestea au drept scop creterea factorului de extracie a ieiului din zcmnt prin scderea substanial a tensiunii interfaciale ap-iei. Reacia este controlat ndeosebi de pH-ul soluiei. Spre deosebire de acidizare, care are loc ntr-un volum de roc extrem de mic fa de volumul zcmntului, injecia de soluii alcaline se face ntr-un volum de roc cu mult mai mare. n plus, soluia alcalin atac silicaii i alumino-silicaii. Reacia este mult influenat de mineralizaia apelor de zcmnt. Trecerea silicei n soluie este nedorit pentru c duce la un consum inutil de substan util (NaOH). De aceea se iau anumite msuri pentru a o limita. 3.3. Minerale carbonatice

Rocile de zcmnt conin minerale carbonatice ntr-o gam variat i n proporii diverse, fie ca minerale principale, fie ca minerale subordonate. Foarte puine roci de zcmnt sunt lipsite complet de minerale carbonatice. Cea mai mare parte a carbonailor sunt de precipitaie chimic i biogen. Carbonaii exist i ca minerale primare clastice, dar ntr-o msur mai mic. Mineralele carbonatice se gsesc foarte rar n stare pur, dei la examenul microscopic n lumin polarizat se prezint cu acest aspect. n realitate, fiecare mineral poate ngloba, sub form de soluie solid, un alt ion, rezultatul fiind o deformare a reelei cristaline, fr a-i modifica natura. Peste o anumit limit a concentraiei ionului strin, se formeaz alte cristale. Spre exemplu, calcitul poate ngloba pna la 8% masic magneziu i n aceeai proporie fier [12].

178

Rocile carbonatice sunt alctuite n cea mai mare parte din minerale carbonatice. Ele mai conin minerale argiloase, cuar i altele. Din acest motiv, clasificarea rocilor carbonatice este dificil. Pentru ingineria de petrol prezint interes acele criterii care au n vedere calitatea acestora de roci colectoare sau protectoare. Astfel, calcarele (cu peste 90% calcit) i dolomitele (cu peste 90% dolomit) i cu un coninut sub 5 10% minerale argiloase pot constitui roci colectoare, n msura n care sistemul de fisuri este suficient de bine dezvoltat. La fel i rocile intermediare: calcarul dolomitic i dolomitul calcaros. Mineralele carbonatice au unele proprieti specifice care le individualizeaz n raport cu alte minerale. Pe de alt parte, fiecare mineral carbonatic are proprieti care l deosebesc de celelalte minerale ale grupei. Dintre proprietile generale ale mineralelor carbonatice pot fi menionate: reacia cu acizi, disocierea termic, birefringena ridicat, solubilitatea n ap. Carbonaii cei mai frecveni din rocile de zcmnt sunt urmtorii: CaCO 3 (calcit, aragonit, vaterit), CaMg(CO 3 ) 2 (dolomit), FeCO 3 (siderit), CaFe(CO 3 ) 2 (ankerit), MnCO 3 (rodocrozit). n figura 13.2 este ilustrat frecvena acestor minerale n rocile carbonatice ntro reprezentare Gibbs-Rozeboom. Zona haurat reprezint proporiile cel mai des ntlnite n rocile colectoare, iar zona punctat combinaiile mai rare. Identificarea mineralelor unei roci este o operaie absolut necesar. Studiul seciunilor subiri n lumin polarizat reprezint o metod clasic indispensabil. Birefringena ridicat a mineralelor carbonatice uureaz mult identificarea lor. Indicii de refracie ale celor mai importante minerale carbonatice sunt dai n tabela 13.1. O proprietate important a mineralelor carbonatice o reprezint

solubilitatea n ap. n absena dioxidului de carbon, concentraia

mineralelor carbonatice este de ordinul a ctorva uniti sau zeci de ppm. Spre exemplu, pentru calcit este de cca 34 ppm. Prezena dioxidului de carbon n soluie, care se disociaz n ioni de de H+ i HCO- 3 declaneaz reacia cu carbonaii. Iau natere dicarbonaii

179

Fig. 13.2. Coninutul n minerale carbonatice al rocilor carbonatice [12]. Tabela 13.1. Principalele proprieti ale mineralelor carbonatice Mineralul Indicele de refracie pentru raza ordinar 1,658 1,685 1,682 1,783 1,741 1,704 1,814 Indicele de refracie pentru raza extraordinar 1,486 1,530 1,503 1,633 1,536 1,515 1,596 Densitatea, kg/m3 Temperatura de disociere termic, 0C 960-990 970-980 760-780 i 910-930 540-580 780-830 i 880-920 640-700 580-620

Calcit Aragonit Dolomit Siderit Ankerit Magnezit Rodocrozit

2720-2740 2930-2950 2850-2950 3700-3900 2950-3100 2900-3100 3450-3600

corespunztori, cu mult mai solubili. Cu ct presiunea parial a CO 2 este mai mare, cu att crete solubilitatea mineralelor carbonatice. Importana fenomenului a fost deja menionat n capitolul 12, n legtur cu procesele de litificare. Pentru exploatarea zcmintelor de hidrocarburi, acest fenomen se manifest n dou circumstane: n procesul de extracie prin depunerea de carbonai i n procesul de injecie a dioxidului de carbon sau a apei carbonatate n zcmnt, prin dizolvarea carbonailor.

180

n timpul exploatrii zcmintelor, apa de zcmnt devine suprasaturat n carbonai ca urmare a scderii presiunii. Curgerea continu a acestei soluii suprasaturate prin echipamentul de producie determin creterea unui strat dens de cristale, n special de carbonat de calciu (datorit solubilitii mai sczute). Fenomenul este cu att mai important cu ct debitul de ap liber este mai mare. El poate avea loc n perforaturi, n vecintatea sondei i chiar n stratul productiv. Prevenirea fenomenului este dificil, ns posibil prin introducerea unor ageni care menin ionii de calciu n soluie, cum ar fi polifosfaii, iar combaterea se poate face printr-o acidizare, adic introducerea unei soluii acide n sond sau, dup caz, i n zcmnt, cu scopul de a dizolva carbonaii formai. Injecia de dioxid de carbon n zcmnt are drept scop creterea factorului de extracie a ieiului prin diferite mecanisme care nu vor fi discutate aici (v. [13]). Un efect secundar l constituie dizolvarea unei mici fracii din mineralele carbonatice din roc, cu influen pozitiv asupra capacitii de curgere a rocii. Acelai efect l are i injecia de ap carbonatat care nsoete de obicei injecia de dioxid de carbon n zcmnt. Dintre proprietile mineralelor carbonatice, interesul cel mai mare l prezint reacia cu acizii. Reacia are loc att cu acizii anorganici (HCl, HF, H 3 PO 4 etc.), ct i cu acizii organici (CH 3 -COOH, H-COOH etc.). Principala diferen const n aceea c viteza de reacie cu acizii anorganici este mult mai mare dect cea cu acizii organici. n plus, acizii anorganici intr n reacie i cu alte minerale (silicea, mineralele argiloase), i cu echipamentul metalic cu care vin n contact. Reaciile tipice sunt urmtoarele: CaCO 3 + 2 HCl CaCl 2 + CO 2 + H 2 O CaCO 3 + 2 CH 3 -COOH Ca(CH 3 -COO) 2 + CO 2 + H 2 O Produii de reacie sunt solubili, ceea ce face ca n urma acestei reacii, o parte din volumul de roca s fie transferat n soluie. Astfel, scade volumul de minerale i, prin compensaie, crete volumul porilor

181

i al fisurilor, n special prin creterea dimensiunii lor i prin crearea unor ci de acces ctre porii necomunicani. Din punct de vedere practic, reacia carbonailor cu acizi este folosit n trei scopuri: 1) dozarea mineralelor carbonatice din roci 2) curirea sondei i a perforaturilor de depuneri sau de particule solide rmase din timpul forajului, completrii sau al diferitelor operaii din sond i 3) refacerea sau creterea productivitii sau injectivitii sondelor.

Dozarea carbonailor din roci este o problem de chimie

analitic, astfel c nu o vom discuta aici. Cteva particulariti vor fi precizate la sfritul acestui capitol.

Curirea sondei i a perforaturilor prin ceea ce se numete baie

acid const n introducerea unei soluii acide n sond, ateptarea unui anumit timp pentru reacie i ndeprtarea soluiei rezultate. Natura i concentraia acizilor folosii sunt determinate de natura materialului ce trebuie ndeprtat, de cantitatea de material solubil, de condiiile de temperatur din sond etc.

Acidizarea zonei de strat din jurul sondelor

reprezint, din

punct de vedere economic, cea mai important aplicaie a proprietii mineralelor carbonatice de a reaciona cu acizii. Aceasta const n parcurgerea a trei etape: 1) introducerea unei recepturi de acidizare n sond i injectarea ei n zcmnt; 2) realizarea unei pauze de reacie, adic nchiderea sondei ct timp are loc reacia chimic ntre acizii introdui i mineralele componente ale rocii; 3) extragerea produilor

de reacie i reluarea produciei sau injeciei.

Receptura de acidizare cuprinde mai multe dopuri de soluie, ntre care soluia acid, format din unul sau mai muli acizi, este cea mai important. Literatura de specialitate care trateaz aceast problem este deosebit de vast. Vom cita numai sintezele pe aceast tem, ntre care i realizrile colectivului de Fizica Zcmintelor de Hidrocarburi din UPG care are unele prioriti n domeniu [14, 15, 16]. Proiectarea tratamentelor de acidizare are n vedere o serie ntreag de factori care influeneaz eficiena procesului, msurabil

182

prin creterea productivitii sau a injectivitii sondelor. ntre acetia se menioneaz: compoziia mineralogic a rocii (n special, dar nu numai, coninutul n minerale carbonatice), distribuia mineralelor n roc, mai ales din punctul de vedere al accesului soluiei la aceste minerale, neuniformitatea rocii, n special existena unor zone cu capacitate mare de curgere care pot determina canalizarea soluiei i atacul neuniform pe grosimea stratului productiv. Viteza de reacie, pe lng natura acidului i a rocii, depinde ntr-o msur important de temperatura de zcmnt. O influen mare o au i starea de saturaie a rocii, prezena unui blocaj n zona din jurul sondei, natura acestui blocaj, prin aceea c limiteaz, ntr-o msur mai mare sau mai mic, accesul liber al soluiei acide pe suprafaa intern a rocii. Proiectarea tratamentelor de acidizare se face n mod diferit pentru gresii i pentru roci carbonatice. n primul caz se are n vedere dizolvarea carbonailor dar i a altor minerale, chiar a silicei, iar n al doilea caz numai dizolvarea carbonailor. Prezena mineralelor argiloase necesit corecturi suplimentare pentru receptura de acidizare, cu scopul de a limita schimbul ionic i hidratarea suplimentar a acestora (v. cap. 13.3). Aspectul primordial de care trebuie s se in seama n alegerea acidului, a concentraiei, a volumului i a debitului de injecie l reprezint volumul de roc avut n vedere i fracia de minerale care va fi dizolvat din acest volum de roc. Este uor de intuit c lng sond fracia de minerale dizolvate va fi mai mare pentru c aceast zon este n permanen alimentat cu soluie proaspt. n zonele mai deprtate, pe lng scderea concentraiei soluiei, sunt mpini i produii de reacie. Aceti produi inhib reacia, conform legii aciunii maselor (creterea concentraiei n produi de reacie reduce viteza de reacie) i limiteaz accesul acidului la suprafaa rocii. Efectul acidizrii este mai mare n cazul dizolvrii pariale a mineralelor pe o raz mare dect n cazul dizolvrii cvasitotale a mineralelor n zona din jurul sondei. Explicaia este mai complex i

183

ine de domeniul hidraulicii subterane [17]. De aceea, viteza de reacie trebuie bine controlat. Acest control este posibil dac se cunoate foarte bine cinetica reaciei de acidizare. Modelele teoretice au o valoare destul de limitat, deoarece factorii care intervin sunt foarte numeroi: temperatura, presiunea, compoziia mineralogic, permeabilitatea, anizotropia, neuniformitatea etc. Toate acestea fac necesar realizarea de teste pe carote n condiii ct mai apropiate de cele din zcmnt. Dintre menioneaz: aditivii introdui n receptura de acidizare se

inhibitorii de coroziune, cu rolul de a proteja

echipamentul prin care circul soluia acid, ntrzietorii de reacie, de obicei substane cu capacitate mare de adsorbie pe suprafaa rocii (alchil-aril sulfonai, amine acrilate, alcooli poli-etoxilai) cu rolul de a limita reacia violent n zona din imediata apropiere a sondei, ageni

de chelare cu rolul de a mpiedica apariia precipitatelor provenite din

reaciile secundare.

Reaciile secundare constau n dizolvarea altor minerale, dar i a

carbonailor de fier, cu apariia unor substane cu efect contrar celui scontat. Dintre acestea, mai importante sunt cele de precipitare a fierului:
2FeCl 3 + 3CaCO 3 + (2n+3) H 2 O 3CaCl 2 + 2 Fe(OH) 3 n H 2 O + 3CO 2 FeCl 2 + CaCO 3 + (n + 1) H 2 O CaCl 2 + Fe(OH) 2 n H 2 O + CO 2

Datorit asocierii unei cantiti nsemnate de ap, cei doi hidroxizi de fier au un volum de 10100 ori mai mare dect volumul lor n stare nehidratat. Se prezint sub form de gel, cu tensiuni de forfecare relativ mari, ceea ce face practic imposibil deplasarea lor prin porii rocii. Se produce un puternic blocaj al zonei n care s-au format. Pe lng roca colectoare fierul poate avea multiple proveniene: apa de preparare a soluiei, recipienii n care se prepar soluia, materialul tubular prin care circul soluia etc. Dac n sonda care urmeaz s fie supus unui tratament de acidizare a fost injectat un

184

volum mare de ap (cazul sondelor de injecie), atunci este posibil ca n porii rocii s fie transportat o cantitate apreciabil de fier provenit din echipamentul de injecie i din materialul tubular din sond. Dintre cele dou reacii, prima este cea mai probabil deoarece hidroxidul feric poate lua natere la un pH sczut, de ordinul a 23, pe cnd hidroxidul feros se formeaz la un pH de peste 7. La periferia zonei de atac, unde concentraia n acid scade foarte mult, soluia devine slab acid, pH-ul crete pn la valori de ordinul a 6...7. Aici, condiiile de precipitare sunt cele mai favorabile. Dup cum s-a menionat, o surs de fier o reprezint mineralele chiar din roca colectoare. Dintre acestea, o particularitate

interesant o prezint mineralele carbonatice neferoase, cum sunt calcitul i dolomitul. Aa cum s-a artat ntr-un paragraf anterior, ambele pot include n reeaua lor pn la 8% (masic) fier fr ca structura lui cristalin s se schimbe. Aceasta echivaleaz cu cantiti de fier de ordinul tonelor n roca afectat de soluia acid! Este uor de calculat, dar i de intuit cantitatea uria de gel ce se poate forma. Reacii secundare asemntoare poate produce i aluminiul, cu efecte comparabile cu cele ale fierului. Aluminiul provine din aluminosilicaii din roca colectoare. Soluionarea problemelor ridicate de precipitarea fierului i aluminiului este esenial pentru succesul tratamentelor chimice ale formaiunilor productive. n caz contrar, creterea de debit obinut nu justific cheltuielile aferente operaiei. Mai mult dect att, sunt semnalate numeroase cazuri n care, n loc ca debitul sondei s creasc, acesta a sczut, pierderile economice fiind importante. O cale de blocare a apariiei precipitatelor de fier i aluminiu este suprimarea pauzei de reacie [14]. n felul acesta acidul nu se consum complet, iar pH-ul nu crete peste pragul de amorsare a reaciilor secundare. Metoda este susceptibil de aplicare numai la adncimi mici (pn la 1000 - 1500 m), unde, datorit temperaturii relativ sczute, reaciile sunt mai lente. Pentru adncimi mari, soluia problemei este mai complex. n primul rnd trebuie suprimate sursele

185

externe de fier. n al doilea rnd, se folosesc ageni eficieni de sechestrare a fierului i aluminiului. Din cele cteva observaii fcute n paragrafele anterioare, se poate intui faptul c proiectarea unui tratament de acidizare este un demers complex i necesit o larg investigare a condiiilor n care se desfoar reaciile. Din nefericire, exist o tendin destul de marcat printre inginerii practicieni de a simplifica lucrurile, concretizat mai ales prin ideea de a extinde folosirea unor recepturi de acidizare cu rezultate bune n unele sonde i la alte sonde de pe aceeai structur sau, mai grav, de a folosi reete-tip. Experiena a artat c exist un anumit risc chiar i n cazul n care se respect toate regulile de stabilire a recepturii i a tehnologiei de acidizare. Acest risc este determinat de numeroii factori aleatori care intervin, ntre care nereprezentativitatea carotelor. Riscul este nzecit n cazul n care se procedeaz prin analogie cu situaii asemntoare. Fr a exagera, putem afirma c este dificil stabilirea reetei chiar i pentru o singur sond, din cauza compoziiei mineralogice uneori foarte diferite pe intervalul perforat. Dac adugm faptul c sunt numeroase cazurile cnd sunt deschise concomitent mai multe formaiuni productive, rezult ct de dificil este decizia n cazul unei operaii de acidizare. O alt proprietate a mineralelor carbonatice este disocierea

termic, adic descompunerea lor n oxidul metalului i n dioxid de

carbon, la presiuni i temperaturi specifice. Reacia tipic este urmtoarea: CaCO 3 CaO + CO 2 Temperatura de disociere a principalelor minerale carbonatice la presiune atmosferic este dat n tabela 13.1. Aceast reacie st la baza metodei de analiz termic ponderal a probelor de roc pentru identificarea i dozarea mineralele carbonatice. Metoda const n msurarea pierderii n greutate a probei n timpul nclzirii i nregistrarea temperaturilor la care are loc aceast pierdere. Pierderea de mas reprezint masa dioxidului de carbon

186

degajat la temperatura de disociere a fiecrui mineral. Masa de mineral, exemplu pentru calcit, se poate determina cu relaia:

m CaCO3 = m CO2 (M CaCO3 /M CO2 )

(13.1)

n aceast relaie m reprezint masa, iar M, masa molecular, care se cunosc. Masa de dioxid de carbon se msoar. Un aparat conceput de prof. G. Manolescu este prezentat n [18]. O proprietate interesant a rocilor carbonatice o reprezint comportarea la solicitri exterioare i anume aceea de a se fisura. Pentru a studia comportarea rocilor carbonatice la aciunea forelor exterioare, s considerm un experiment clasic de solicitare triaxial pe probe cilindrice care se supun unei fore axiale (care determin efortul unitar maxim

1 ) i unei presiuni laterale (care determin valori egale 2 i 3 ), ca n figura 13.3.

pentru cele dou eforturi minime

Procedeul general const n aplicarea unei presiuni laterale i creterea forei axiale, msurnd deformarea pn la apariia fisurilor.

Fig. 13.3. Incercarea unei probe cilindrice la solicitare triaxial.

n figura 13. 4 sunt ilustrate cteva moduri de comportare la fisurare n funcie de presiunea lateral. Valorile indicate nu sunt generale. Ele se refer la un experiment particular. Se observ c la presiuni laterale mici (sub 35 bar) fisurile sunt neregulate (cazul 1, fig. 13.4). La presiuni laterale ceva mai mari, fisurarea se produce dup o direcie preferenial, cu un unghi mai mare fa de ax (cazul 2). Peste o anumit presiune lateral (200 bar pentru cazul analizat), apar fisuri simetrice, reducerea nlimii probei fiind semnificativ (cazul 3). La creteri mai mari ale presiunii laterale apar fisuri conjugate, concomitent cu scderea sensibil a nlimii probei (cazul 4). La presiuni laterale foarte mari, fisurile nu se mai dezvolt.

187

Cazul 1

Cazul 2

Cazul 3

Cazul 4

Cazul 5

Fig. 13.4. Rezultatele ncercrilor la solicitare triaxial a probelor cilindrice de roci carbonatice ( este msurat n bari) [19].

Identificarea i dozarea mineralelor carbonatice din rocile de

zcmnt se face prin mai multe metode. n cazul n care numrul de specii de minerale carbonatice este mic nu sunt dificulti majore n stabilirea fraciilor de minerale carbonatice. Dac acest numr este mai mare, ceea ce se ntmpl de regul, precizia determinrilor sufer. S mai adugm i faptul c minerale carbonatice sunt ntotdeauna nsoite de o serie ntreag de alte minerale. Metodele fizice folosite sunt, n general, comune cu cele pentru alte minerale: examenul microscopic n lumin polarizat al seciunilor subiri, analiza Rentgen, analiza termic ponderal i diferenial, analiza spectroscopic n infrarou, analiza cu microscopul electronic, tomografia computerizat cu raze X . Pentru detalii, vezi [9]. Metodele chimice permit determinarea global a coninutului n carbonai msurnd masa de dioxid de carbon degajat prin reacia cu acizi sau obinerea de informaii asupra distribuiei mineralelor n roc prin atacul cu acizi i folosirea coloranilor. Distribuia carbonailor n roc prezint interes att pentru mineralogi i geologi, ct i pentru inginerii care proiecteaz operaiile

188

de acidizare sau cei interesai de structura spaiului de pori (form, dimensiune, interconexiune .a.), pentru realizarea unor modele de curgere i dezlocuire.
Aplicaia 1 O prob de roc cu masa m = 5 g a fost supus analizei termice ponderale pentru determinarea coninutului n minerale carbonatice. Variaia masei m i cu temperatura T este dat n tabela de mai jos:

T, 0C m, g m i , g mi, g gi, %

520 5,0 0 0 0

~560 4,921 0,079 0,205 4,10

~640 4,890 0,031 0,060 1,20

~775 4,689 0,201 0,421 8,42

~970 3,980 0,709 1,61 32,20

S se determine speciile de minerale, masa m i i fracia masic g i a fiecrui mineral.

Rspuns
n ordine, conform tabelei 13.1, mineralele sunt urmtoarele: siderit, magnezit, dolomit i calcit. Folosind relaia (13.1), rezult valorile din tabel pentru masa de mineral, respectiv pentru fracia masic. Prin nsumare, rezult fracia total de minerale carbonatice care este de 45,92%. Aplicaia 2 O prob de roc cu masa m = 0,514 g este supus atacului cu acid clorhidric n urma creia masa scade cu m s = 0,1617 g. Din analiza chimic a rezultat c fraciile masice de fier, calciu i magneziu sunt de 29,7%, 61,77% i, respectiv, 8,53%. S se determine fraciile masice ale celor trei carbonai din roc.

Rspuns
Se determin mai nti masele m i de fier, calciu i magneziu. mpreun, reprezint 0,1617 g, adic masa dizolvat. Din raportul stoichiometric rezult masa de carbonat, m ci (de exemplu, mCaCO3 = mCa

M CaCO3 M Ca

), apoi fracia masic

g ci i fracia masic din total roc g i . Datele sunt n tabela de mai jos. Rezult c
restul mineralelor din roc reprezint 23,09%.

mi , g
Fe Ca Mg 0,04805 0,09985 0,0138

m ci , g
0,0985 0,249 0,0479

g ci ,%
24,91 62,97 12,12

g i ,%
19,16 48,44 9,31

189

13.4. Minerale argiloase n urma proceselor de alterare fizico-chimic a rocilor eruptive i metamorfice (i chiar sedimentare) ia natere o grup foarte numeroas de minerale, ntre cele mai importante din categoria rocilor sedimentare, cea a filosilicailor. Acetia reprezint aluminosilicai cu un coninut semnificativ de magneziu sau/i fier. Cel puin jumtate din mineralele argiloase din scoara terestr o reprezint illitele, urmate, n ordine descresctoare, de montmorillonite, illite-montmorillonite, clorite, caolinite etc. Pentru geologia petrolului, rocile argiloase, alctuite n principal din minerale argiloase, prezint interes, mai ales, ca roci surs de petrol i ca roci protectoare. Pentru ingineria de zcmnt interesul este focalizat asupra mineralelor argiloase ca minerale subordonate n rocile colectoare, datorit influenei lor majore asupra tuturor proprietilor acestor roci. Din punct de vedere petrografic, rocile argiloase sunt agregate de particule sub forma unor foie cu diametrul de sub 2 - 4 m i grosimea de ordinul a 0,1 m. Dimensiunea redus este rezultatul unui proces avansat de diviziune mecanic n procesul de formare a rocilor. Aceast caracterizare trebuie privit cu o oarecare grij, deoarece particulele de minerale argiloase pot avea i dimensiuni mai mari (ex. caolinitele autigenice din gresii), dup cum, mpreun cu particulele de minerale argiloase pot coexista particule la fel de mici de cuar, oxizi de fier, titan .a. O consecin a gradului mare de diviziune a mineralelor argiloase o reprezint suprafaa lor specific extrem de mare (zeci sau sute de m2/cm3), cu toate implicaiile aferente (v. cap. 16). O alt consecin este aceea c energia superficial este extrem de mare ceea ce face ca fenomenele de suprafa, cum ar fi adsorbia, schimbul ionic, hidratarea, s fie mai importante dect la alte minerale. Din punct de vedere cristalografic, mineralele argiloase au n compunere tetraedri de siliciu (T ), care reprezint o structur format dintr-un ion de siliciu i patru ioni de oxigen i octaedri de aluminiu

190

(O ), care reprezint o structur format dintr-un ion de aluminiu i opt ioni de hidroxil ca n figura 13.5.

Fig. 13.5. Reprezentarea schematic a unitilor structurale ale mineralelor argiloase: a) tetraedrul de siliciu; b) octaedrul de aluminiu; c) i d) simbolul unitilor structurale.

Att tetraedrii ct i octaedrii sunt aranjai n reele plane infinite, conferind mineralului o structur stratificat. mpreun, stratele tetraedrice sau octaedrice i interstratele (spaiile dintre tetraedrii i/sau octaedrii adiaceni) formeaz o unitate structural. Tetraedrii sunt legai ntre ei prin trei coluri comune (o fa comun) formnd o reea plan tetragonal sau hexagonal. Ionii metalici leag ntre ele reelele adiacente de tetraedri de siliciu. Aceast legtur este mult mai slab dect legtura dintre siliciu i oxigen din cadrul tetraedrului. Ionii de hidroxil se leag direct de cationi. Stratele tetraedrice i octaedrice sunt cuplate ntre ele prin intermediul ionilor comuni de oxigen din vrfurile tetraedrilor, muchea octaedrilor avnd aceeai dimensiune cu distana dintre vrfurile tetraedrilor vecini. Mineralele argiloase conin patru moduri de aezri ale elementelor structurale menionate: a) o succesiune regulat de tip

TOT (montmorillonit, saponit, illit); b) o succesiune regulat de tip TO

(caolinit); c) o succesiune regulat format din diferite combinaii ale primelor dou (clorit); d) o succesiune neregulat format din diferite combinaii ale primelor dou (attapulgit, cu o structur fibroas).

191

Ultimele dou se mai numesc i minerale cu interstratificaie mixt. Mineralele menionate n paranteze sunt cele reprezentative pentru structurile respective, lor adugndu-li-se i altele (v. mai jos). Numrul mare de specii, multiplele asemnri, dar i deosebiri, fac dificil clasificarea acestor minerale. Au fost propuse mai multe clasificri pe diverse criterii: structurale, genetice, de proprieti. Pentru ingineria de zcmnt este util o clasificare mai general i, oarecum, simplificat care are n vedere, n primul rnd, comportarea n mediu apos. Se disting, astfel, trei grupe principale de minerale argiloase: (a) a montmorillonitului; (b) a illitului; (c) a caolinitului.

a. Grupa montmorillonitului. Aceasta are cea mai mare

capacitate de fixare a apei din mediul de contact dintre toate mineralele argiloase. Montmorillonitul are o structur regulat de tip TOT, cu caracteristica pachetului structural de 9,6 n absena apei. Legtura dintre tetraedrii adiaceni se face prin intermediul ionilor schimbabili i al apei (fig. 13.6). Formula chimic a montmorillonitului este urmtoarea: Al 4Si 8 O 20 (OH) 4 . n natur nu exist un mineral care s conin exact proporia stoichiometric descris prin formula de mai sus. Siliciul i aluminiul sunt parial substituite: siliciul de aluminiu, iar aluminiul de magneziu, calciu, sodiu, fier etc. n consecin, se folosete denumirea

Fig. 13.6. Structura montmorillonitului.

192

de montmorillonit de sodiu, de calciu etc., n funcie de ponderea ionilor de substituie. Spre exemplu, un montmorillonit dintr-o roc din zona San Antonio (SUA) are urmtoarea formul [20]:
Al3,12Fe0,24Mg0,64 ][Si7,92 Al0,08 ]O20 (OH)4 x 80 H2 0 , fiind un montmorillonit

de magneziu. Din aceast ultim formul se poate observa c 1% din siliciul tetraedric este substituit de aluminiu, iar 22% din aluminiul octaedric este substituit de 16% magneziu i 6% fier. Rezultatul acestor substituii neechivalente (att din punctul de vedere al dimensiunii, ct i al ncrcrii electrice) conduce la o deformare a reelei cristaline (fr s-i modifice, ns, caracteristica) i, respectiv, o ncrcare electric a acesteia. Rapoartele de substituire sunt foarte diferite. Labilitatea legturilor intercristaline face ca gradul de diviziune al particulelor de montmorillonit s fie foarte naintat, cu toate consecinele privind suprafaa specific, energia superficial, ncrcarea electric etc. mpreun cu montmorillonitul, din aceast grup mai fac parte

beidellitul, saponitul, nontronitul, hectoritul i alte minerale cu

capacitate mare de schimb ionic i de hidratare. Dup unii autori, saponitul i hectoritul, mpreun cu nc alte minerale, formeaz grupa saponitului, nrudit cu cea a montmorillonitului. Cele dou grupe de minerale argiloase poart i denumirea generic de smectite. Densitatea montmorillonitului este de ordinul a 2000 kg/m3, n funcie de substituiile din reea.

b.

Grupa

illlitului.

Illitul

are

structur

tristratificat,

asemntoare cu cea a montmorillonitului, cu deosebirea esenial c are n compoziie ionul de potasiu intercalat ntre stratele adiacente de tetraedri de siliciu. Acesta consolideaz reeaua cristalin, att din punct de vedere mecanic, ct i fizico-chimic. Caracteristica reelei este de 10 . O ilustrare a structurii illitului este prezentat n figura 13.7. Formula chimic general a illitului este are o form special: K y (Al4 )(Si8- y Aly )O 20 (OH)4 . Valoarea lui y este cuprins ntre 1 i 1,5. Acest lucru arat c siliciul este nlocuit de alu-

193

Fig. 13.7. Structura illitului.

miniu ntr-o proporie de ordinul a 10 - 15%. n proporii diferite i. n acelai timp mai mici, pot fi substituii i ali ioni. Spre exemplu, un illit din localitatea Alexander, Illinois, are urmtoarea formul chimic [21]:

K(Al3,1Fe 0,4 Mg 0,5 )(Si 7 Al)O20 (OH) 4 .

Capacitatea de schimb ionic este mai redus dect la montmorillonit datorit unui mai bun echilibru electric, creat de prezena potasiului. Ca o consecin, diversitatea de compoziii chimice ale illitului este mult mai restrns, iar capacitatea de hidratare este mai redus dect cea a montmorillonitului, n special datorit legturilor mai puternice dintre stratele de tetraedrii de siliciu adiaceni. Densitatea illitului este de ordinul a 2700 kg/m3. Pe lng illit, datorit proprietilor asemntoare, sunt incluse n aceast grup micele, hidromicele, glauconitul n stare avansat de diviziune .a.

c. Grupa caolinitului. Caolinitul are o structur bistratificat

(TO ), mult mai compact dect a mineralelor din celelalte dou grupe. Caracteristica reelei este de 7,2 . O schematizare a pachetelor care compun reeaua cristalin a caolinitului este prezentat n figura 13.8. Caolinitul este mult mai stabil fa de celelalte dou minerale descrise mai sus, att din punct de vedere mecanic, ct i fizico-chimic. El are o slab capacitate de schimb ionic i de hidratare. Formula chimic a caolinitului este urmtoarea: Al 4Si 4 O10 (OH)8 . Densitatea caolinitului este de cca 2600 kg/m3.

194

Fig. 13.8. Structura caolinitului.

Din aceast grup mai fac parte halloysitul, dikitul, nacritul .a. Revenind la proprietile generale ale mineralelor argiloase, vor fi analizate mai jos cteva dintre acestea. 1. Schimbul ionic ncrcarea electric a reelei cristaline a mineralelor argiloase, ca urmare a substituiilor izomorfe neechivalente, este esenial n comportarea lor fa de apa de contact i de cationii din ap. ncrcarea variaz n limite destul de largi: a) Valoarea zero la caolinit, dikit, serpentin TO , talc, pirofilit TOT ; b) Valori ntre 0,2 i 0,6 la montmorillonit, beidellit, nontronit, TOT; c) Valori ntre 0,6 i 0,9 la vermiculit TOT; d) Valori ntre 0,5 i 1 la illit, muscovit TOT ; e) Valori de ordinul a 2 uniti la mice fragile (fin divizate). n funcie de aceast ncrcare, vor fi atrai mai muli sau mai puini cationi, iar acetia vor fi mai mult sau mai puin schimbabili. Astfel, dac ncrcarea este slab i localizat n octaedrii de aluminiu, cationii vor fi mai uor schimbili. Pe de alt parte, un ion monovalent de dimensiune mic va fi capabil s neutralizeze o sarcin local, pe cnd un ion polivalent este relativ liber n interstrat. Sunt i ioni care nu pot fi nlocuii. Spre exemplu, ionul de potasiu dintr-un illit nu poate fi schimbat, fiind ngropat ntre stratele adiacente de tetraedri de siliciu, dimensiunea lui fiind apropiat de cea a spaiului pe care l ocup. O meniune important este aceea c schimbul ionic se poate petrece doar n prezena apei.

195

Un alt mecanism de fixare a ionilor din apa de contact este acela al echilibrrii sarcinilor electrice care rezult prin fragmentarea reelei cristaline (aa-zisele legturi rupte), prin chemosorbia cationilor din mediu. Este uor de dedus c acest mecanism este cu att mai important cu ct gradul de diviziune este mai naintat. Schimbul ionic nu este un proces ireversibil, dar nici complet reversibil. Astfel, prin modificarea mediului de contact se produce un transfer selectiv de ioni ntre mediu i mineral. Capacitatea de schimb ionic este un proces dificil de descris i, mai ales, de controlat, n special n cazul contactului concomitent a mai multor minerale argiloase cu mai multe specii de ioni, aa cum se ntmpl n zcmintele de hidrocarburi. Limitele de variaie ale capacitii de schimb ionic sunt foarte largi, de la cteva miligrame de hidrogen echivalent pe suta de grame de mineral, pn la cteva sute de miligrame, dup cum se poate vedea i din tabela 13.2.
Tabela 13.2. Capacitatea de schimb ionic a unor minerale argiloase Mineralul Tipul structural TOT TOT TOT TOT mixt TO TO Capacitatea de schimb ionic, mg H+/100 g mineral 300600 180200 80120 51 2040 37 36

Vermiculit Montmorillonit Beidellit Illit Attapulgit Caolinit Halloysit

Schimbul ionic produce modificri mai mari sau mai mici ale proprietilor mineralelor respective, mai ales n ceea ce privete cantitatea de ap sorbit.

2. Sorbia unei cantiti relativ mari de ap

Aceasta reprezint proprietatea cea mai important a mineralelor argiloase. Principala consecin este o cretere a volumului mineralelor. Uneori se produce i dispersia particulelor de mineral, iar n unele cazuri se formeaz dispersii coloidale. Proprietatea mineralelor

196

argiloase de a fixa apa ntr-o msur apreciabil se mai numete capacitate de hidratare.

Apa de cristalizare reprezint, de fapt, ioni de H+ i OH--, parte

component a structurii mineralului, regsindu-se chiar n formula chimic, aa cum se poate vedea n exemplele de mai sus. Ea se poate elimina prin nclzire la temperaturi mari, de peste 5500C, sub form de molecule recombinate de ap. Acest lucru poate conduce la schimbarea unor caracteristici ale mineralului sau chiar metamorfoza lui. Caolinitul aa-zis anhidru, conine 13,6% (masic) ap de cristalizare, iar illitul i smectitele cca 4,5%.

Adsorbia fizic reprezint un mecanism specific tuturor solidelor

higroscopice. Mineralele argiloase fac parte din aceast categorie. Procesul are loc n spaiul intercristalin i este cu att mai important cu ct suprafaa specific este mai mare. Spre exemplu, un film continuu de ap cu grosimea de 3,5 , care ocup suprafaa unor particule cu diametrul de 2 m i cu grosimea de 0,1 m, reprezint aproximativ 1% din volumul particulelor. Numrul de strate de ap adsorbit variaz n funcie de tipul mineralului i condiiile de mediu. Adsorbia este, practic, singurul mod de hidratare pentru caolinite i illite. Se mai numete i apa extern. Cele dou mecanisme discutate mai sus se regsesc la toate mineralele argiloase. n cazul smectitelor, se mai definete nc o categorie de ap asociat cu mineralele argiloase: apa intern. Apa intern sau planar este localizat n interstrate sub dou forme: ap asociat ionilor schimbabili i ap aezat sub forma unor straturi (pn la trei straturi de molecule). Apa asociat cationilor este puternic legat i variaz, n funcie de natura ionului i de cantitatea de ap disponibil, de la 0,6 la 2 molecule de ap pentru un cation. Transferul apei n interstrat este determinat de tendina de diluie a sistemului format din ionii schimbabili i apa asociat lor. Apa planar induce o cretere de cteva ori a dimensiunii interstratului. n cazuri particulare, aceast distan crete indefinit prin formarea micelelor.

197

Hidratarea mineralelor argiloase mai depinde i de prezena sau absena unor ioni n apa de contact. Prezena cationilor n apa de contact limiteaz procesul de hidratare prin faptul c ncrcarea electric este, n parte, echilibrat de acetia. Rezult c un numr mai mic de molecule de ap liber vor fi fixate n jurul particulei de mineral dect n absena cationilor. Mecanismele de hidratare difer ntr-o msur important la cele trei grupe de minerale, dup clasificarea de mai sus. La illit i caolinit, precum i la mineralele din grupele respective, nu se poate produce o extensiune a reelei cristaline pe direcia perpendicular pe planul de stratificaie dect cu totul limitat. n cazul illitului reeaua este ntrit de prezena cationului neschimbabil K+ dintre stratele adiacente de tetraedri de siliciu, iar n cazul caolinitului reeaua este mult mai stabil din punct de vedere mecanic, legturile dintre stratele de tetraedri i octaedri fiind, aa cum s-a artat mai sus, suficient de puternice pentru a nu permite o extensie mare a aceasteia. Din acest motiv, aa-zisa ap planar, care se fixeaz ntre pachetele structurale, se afl ntr-o cantitate neglijabil n comparaie cu apa fixat la periferia particulei. n schimb, la mineralele din grupa montmorillonitului, apa planar are ponderea principal n procesul de hidratare. Cantitatea de ap fixat la periferia particulei de montmorillonit nu difer, ns, n mod semnificativ de aceea a celorlalte minerale. n consecin, gradul de hidratare al mineralelor din grupa montmorillonitului este cu mult superior gradului de hidratare al mineralelor din grupa illitului i a caolinitului tocmai din cauza cantitii mari de ap planar. Hidratarea mineralelor cu interstratificaie mixt depinde n mod direct de tipurile de structuri care compun mineralul i de ponderea acestora n alctuirea mineralului.

3. Umflarea mineralelor argiloase

Aceasta este rezultatul principal al hidratrii mineralelor argiloase i reprezint creterea de volum a particulelor de mineral i, implicit, a agregatelor de particule.

198

n acest context, se poate vorbi de dou volume ale unei particule de mineral argilos: 1) volumul propriu-zis n care sunt cuprinse elementele constituente ale mineralului la care se adaug apa de cristalizare, care depinde de natura mineralului i de transformrile, mai ales mecanice, la care a fost supus; 2) volumul aparent al particulei de mineral hidrarat care cuprinde i apa fixat prin mecanismele menionate. Dac primul volum poate fi considerat o constant a mineralului pentru o mas dat, cel de al doilea este o funcie complex de tipul mineralului, de numrul de substituii, de mrimea particulei, de mineralizaia apei de contact, de istoria proceselor de schimb ionic i, mai ales, de gradul de hidratare. Contribuia cea mai mare la creterea volumlui o are apa planar. Aceasta determin, cum s-a artat, o expansiune a reelei cristaline, minor la caolinit i illit i major la montmorillonit. Caracteristica reelei montmorillonitului poate crete de la 9,6 pna la 21 , n funcie de condiiile n care se desfoar procesul de hidratare. S-a artat c mrirea de volum depinde i de capacitatea de schimb ionic. Astfel, mineralele care au o capacitate mare de schimb ionic vor avea i o capacitate mare de umflare. Totui, cercetrile n domeniu au artat c nu exist o relaie exact ntre cele dou. Volumul aparent al particulei de mineral cuprinde i apa fixat la periferia particulei. Aceast ap face ca distana dintre particule s creasc, fr ca ansamblul particulelor s-i piard coeziunea. Prin hidratare, particulele de mineral se umfl, fie c fac parte din roci preponderent argiloase, fie c fac parte din roci colectoare. Umflarea se traduce prin creterea volumului brut al rocii cnd fracia de minerale argiloase este mare sau prin reducerea dimensiunii porilor i, implicit, a volumului de pori, atunci cnd fracia de minerale argiloase este mic, iar rezistena mecanic a scheletului solid al rocii este suficient de mare pentru a nu permite expansiunea volumului brut. Nu se poate stabili o limit ntre cele dou categorii de roci. Faptul c roca este sau nu consolidat are o importan special n desfurarea procesului de hidratare i, deci, n gradul de modificare a volumelor.

199

Limitarea spaiului n care se produce creterea de volum prin hidratare conduce la creterea presiunii apei din pori i apariia unor presiuni anormale, n cazul rocilor argiloase i a marnelor, sau la restrngerea procesului n sine, ca n cazul rocilor puternic consolidate i cu o porozitate foarte mic. Creterea de volum poate fi cuantificat printr-un coeficient de umflare definit prin relaia:

cu =

(V m

+ V

Vm

(13.2)

n care c u este coeficientul de umflare, V m volumul de mineral, iar V creterea de volum a mineralului. De obicei, creterea de volum se asimileaz cu volumul de ap sorbit, ceea ce nseamn o supraevaluare a coeficientului de umflare, pentru c o parte din ap umple, prin mbibare liber, spaiile dintre particulele de mineral, cu att mai mari cu ct proba supus analizei este mai puin compact. Coeficientul de umflare al mineralelor argiloase variaz n limite foarte largi ca i gradul de hidratare, aa cum s-a artat n paragrafele anterioare. n tabela 13.3 sunt date intervalele de variaie a coeficienilor de umflare a mineralelor din cele trei grupe principale.
Tabela 13.3. Coeficienii de umflare a mineralelor argiloase.
Mineralul (grupa) Coeficientul de umflare prin expansiune liber n ap nemineralizat 1020 1,52 1,11,3

Momtmorillonit Illit Caolinit

Procesul de hidratare i, prin consecin, procesul de umflare nu se produce instantaneu. Echilibrul se realizeaz n decursul a cteva sute de ore, sau chiar mai mult. n faza iniial, adic n primele zeci de minute, viteza de hidratare este foarte mare, dup care scade treptat. Influena mineralizaiei apei de contact asupra coeficientului de umflare a unui agregat de minerale argiloase separate dintr-o roc de

200

zcmnt, pentru cteva situaii particulare, este artat n figura 13.9. Figura ilustreaz totodat i dinamica procesului de umflare. Zona de vulnerabilitate maxim este cea din imediata apropiere a sondei. Aici apar gradienii maximi de presiune ntre sond i strat. Efectul este imediat i el se amplific odat cu creterea timpului de contact. Creterea volumului mineralelor argiloase duce la o scdere drastic a permeabilitii rocii i, implicit, a productivitii sondei. Se poate ajunge chiar la situaia n care permeabilitatea rocii devine att de mic, nct curgerea devine imposibil. Se poate vorbi, la limit, despre pierderea comunicaiei dintre strat i sond. Repercursiunile sunt foarte grave, cu implicai economice majore.

Fig. 13.9. Influena timpului i a mediului de contact asupra umflrii mineralelor argiloase.

Zona din imediata vecintate a sondei nu este afectat doar n dreptul stratelor productive, ci i n celelalte formaiuni. S-a estimat [22] c cca 75% din formaiunile traversate prin foraj conin o fracie important de minerale argiloase. Costurile suplimentare cauzate de dificultile provocate de mineralele argiloase n procesul de foraj sunt estimate la cca 500 milioane USD n fiecare an.

201

Cealalt parte a zcmntului, adic cca 99,99% din volumul acestuia, este afectat n acelai sens, ns nu i n aceeai msur, de fluidele de injecie. 4. Dispersia particulelor de mineral Fenomenul este un efect secundar al hidratrii mineralelor argiloase i const n desprinderea particulelor de mineral din poziia lor i deplasarea n spaiul liber din apropiere. Dispersia mineralelor depinde de tipul mineralului, de dispunerea lui n roc i de mineralizaia apei de contact. Dac din punctul de vedere al umflrii exist diferene majore ntre mineralele argiloase, din cel al dispersiei diferenele sunt mai mici. Dispersia mineralelor argiloase, fr s fie la fel de important ca umflarea, are consecine ce nu pot fi neglijate. Dup cum se va vedea n capitolul 17, structura reelei de pori are o particularitate important, aceea a variaiei de seciune transversal. Cu alte cuvinte, exist o succesiune de seciuni mari i mici, cu raportul ariilor maxime i minime de cteva uniti sau chiar zeci de uniti. Altfel spus, pe traseul parcurs de fluide exist o succesiune de constricii care delimiteaz spaii de dimensiune mai mare. De aceea, punerea n micare a particulelor de minerale argiloase este nsoit de blocarea zonelor nguste (a constriciilor) din mediul poros. Fixarea (nepenirea) particulelor argiloase n constricii diminueaz considerabil capacitatea de curgere a rocii deoarece, odat cu constriciile, se blocheaz i porii din amonte i aval, pn la prima ramificaie. Fracia din volumul porilor prin care nceteaz sau se limiteaz curgerea este considerabil de mare. Faptul c uneori, odat cu fluidele de zcmnt, se extrag particule de minerale argiloase, denot c exist astfel de particule desprinse din scheletul rocii care migreaz pe distane apreciabile (metri sau zeci de metri) pe cile de curgere rmase neblocate. Evitarea, fie i parial, a efectelor discutate mai sus este posibil numai prin studiul compatibilitii mineralelor argiloase din roc

202

cu fluidele cu care urmeaz s intre n contact. De obicei, se face un studiu static care cuprinde msurarea capacitii de schimb ionic, a creterii de volum prin umflare i a dispersiei. Mai dificile, dar mai relevante, sunt testele dinamice care presupun provocarea curgerii prin probele de roc. n urma studiului se alege fluidul care influeneaz cel mai puin mineralele argiloase. Pentru traversarea stratului productiv este posibil alegerea unui fluid care s nu conin ap ca faz continu (fluide negre, emulsie invers .a.). Din pcate, sunt multe situaii n care se neglijeaz acest aspect sau este tratat n mod superficial. Vtmrile produse sunt greu sau chiar imposibil de eliminat. Ele se materializeaz prin dificulti sau accidente n foraj, punerea cu dificultate n producie a sondelor, reducerea debitului de producie sau de injecie. Rocile colectoare de hidrocarburi conin, concomitent, mai multe minerale argiloase, n proporii att de variate, nct este unanim acceptat faptul c n fiecare roc, compoziia mineralogic a fraciei argiloase este diferit. Dispunerea mineralelor argiloase n roci depinde de muli factori: tipul i fracia de minerale, structura spaiului poros, procesele de litificaie n urma crora a rezultat roca respectiv .a. n cazul rocilor granulare cu coninut relativ mic de minerale argiloase, susceptibile de a fi roci colectoare, Neasham [23] descrie trei moduri de aezare a mineralelor argiloase: particule discrete, tipic pentru caolinit, sub form de cptueal, tipic pentru montmorillonit i illit i agregate care creaz puni ntre granule, tipic pentru illit. ntre condiiile iniiale de zcmnt (presiune, temperatur, stare de saturaie etc.) se poate meniona i echilibrul stabilit ntre mineralele argiloase din rocile colectoare i protectoare, pe de o parte, i apa de zcmnt, pe de alt parte. Echilibrul se refer la un anumit nivel de schimb ionic, de hidratare, de umflare i de dispersie. Orice modificare a condiiilor de zcmnt va determina un dezechilibru din aceste puncte de vedere i, concomitent, o tendin de trecere ctre o alt stare de echilibru. Factorul major, i ntr-o prim aproximaie,

203

singurul, este modificarea compoziiei mediului de contact. Modificrile se pot produce: 1) numai n apropierea sondei, pe o raz relativ mic (de ordinul centimetrilor pn la cel al metrilor), n cursul traversrii stratului productiv, al cimentrii coloanei de exploatare, al perforrii coloanei, al punerii n producie a sondei, al reparaiilor sondei sau n cursul operaiilor de acidizare i de fisurare hidraulic i 2) ntr-o mare parte a zcmntului, n cursul proceselor de injecie de ap, abur sau soluii pe baz de ap, n scopul adncirii procesului de exploatare a zcmintelor de hidrocarburi. Din punct de vedere practic, probabilitatea ca n urma dezechilibrului produs asupra mineralelor argiloase prin schimbarea mediului de contact s se mbunteasc condiiile de curgere este att de mic, nct aceast eventualitate se exclude a priori. Consecinele negative ale transformrilor suferite de mineralele argiloase sunt considerabile i, n cea mai mare msur, ireversibile.

Identificarea i dozarea mineralelor argiloase din roci reprezint

unul din cele mai dificile experimente care se efectueaz asupra rocilor. Dificultatea se datoreaz, n principal, prezenei concomitente a unui numr mare de specii de minerale argiloase n proporii foarte variate. Separarea mineralelor argiloase dintr-o roc este o operaie nesigur, dar eroarea nu este, n general, mare. Criteriul dimensiunii particulelor (dup unii autori sub 4 m, dup alii sub 2 m) este insuficient. Aa cum s-a artat mai sus, numeroase alte minerale pot avea aceast dimensiune ca urmare a solicitrilor mecanice suferite de particule, mai ales n cursul transportului pn la locul de sedimentare. Experiena joac un rol important ntr-o operaie de separare a mineralelor argiloase dintr-o roc. Dup separare i evaluarea fraciei masice de minerale argiloase, urmeaz identificarea tipurilor de minerale i stabilirea ponderii lor. Pn n prezent nu exist o metod de determinare cantitativ cu eroare mic a speciilor de minerale. Se practic, de aceea, metodele cu cele mai bune rezultate semicantitative. n mod curent se folosete difracia cu raze X ( vezi cursul de Mineralogie

204

[24]). Interpretarea unei difractograme se face prin comparaia cu etaloanele standard pentru principalele minerale argiloase. Evaluarea cantitativ este strict orientativ i presupune o experien bogat n domeniu.
ntrebri i probleme 1. Cum se explic studiul silicei, mineralelor carbonatice i al celor argiloase din acest capitol i omisiunea studiului celorlalte minerale? 2. Enumerai principalele proprieti ale silicei din punctul de vedere al inginerului de zcmnt. 3. Care sunt consecinele pozitive i cele negative ale prezenei cuarului granular n rocile colectoare? 4. Care este intervalul de dimensiuni pentru granulele de cuar din rocile colectoare? 5. Prin ce se difereniaz mineralele carbonatice de celelalte minerale din rocile de zcmnt? 6. Care este principala proprietate a mineralelor carbonatice din punctul de vedere al capacitii de nmagazinare i al celei de curgere a rocilor n care sunt minerale dominante? 7. Facei o paralel ntre viteza de dizolvare n ap cu dioxid de carbon i viteza de reacie cu acizii a mineralelor carbonatice. 8. Care sunt reaciile secundare i care este importana lor n operaiile de acidizare? 9. Care este limita inferioar a coninutului n carbonai a unei roci colectoare pentru a fi susceptibil la operaiile de acidizare? 10. Reprezentai grafic n triunghiul de compoziie rezultatul aplicaiei 2. 12. Ce sunt mineralele argiloase? 13. Care sunt tipurile de structuri cristaline ale mineralelor argiloase? 14. Scriei o list ct mai complet a mineralelor argiloase cunoscute i ncadraile n cele trei grupe. 15. Prin ce se aseamn montmorillonitul cu illitul? Prin ce difer? Aceleai ntrebri pentru perechile montmorillonit-caolinit i illit-caolinit. 16. De ce illitul are densitatea mai mare dect montmorillonitul? 17. Prin ce difer mineralele din aceeai grup (ex. cele din grupa montmorillonitului)? 18. Ce este schimbul ionic? 19. Se poate realiza un schimb ionic n absena apei?

205

20. Care sunt consecinele schimbului ionic? Cum poate fi inhibat schimbul ionic? 21. Care sunt mecanismele de fixare a apei de ctre mineralele argiloase? 22. Prin ce difer hidratarea montmorillonitului de cea a illitului i a caolinitului? 23. Care este diferena dintre apa extern i apa intern? 24. Care categorie de ap influeneaz cel mai mult volumul particulei de mineral? 25. Cum poate fi inhibat hidratarea mineralelor argiloase din rocile colectoare? 26. Cum se definete coeficientul de umflare? 27. 28. De ce coeficientul de umflare al montmorillonitului este mult mai mare dect De ce n cazul rocilor puternic consolidate efectul de cretere a volumului al illitului? mineralelor argiloase este limitat n comparaie cu rocile neconsolidate? 29. Ce este dispersia particulelor de minerale argiloase? 30. Cum poate fi definit efectul de supap? 31. 32. 33. Care sunt consecinele umflrii i dispersiei particulelor de minerale Facei o paralel ntre capacitatea de umflare i cea de dispersie a Care sunt motivele separrii, identificrii i dozrii nesigure a mineralelor argiloase? particulelor de montmorillonit, de illit i de caolinit. argiloase dintr-o roc?

206

207

Capitolul 14

Compoziia granulometric a rocilor detritice

14.1. Generaliti n capitolele precedente au fost descrise principalele minerale care alctuiesc rocile de zcmnt, precum i cteva dintre caracteristicile generale ale acestor roci. S-a putut observa c o parte a rocilor colectoare sunt formate din particule discrete ori slab cimentate. Natura mineralogic a rocilor detritice neconsolidate ori slab consolidate este destul de variat. Cele mai frecvente sunt nisipurile alctuite din silice, n special din cuar. Prin nisip se nelege un agregat de particule cu dimensiunea cuprins ntre 1/16 i 2 mm [4]. Dei n accepiunea curent nisipul este perceput ca fiind format din granule de cuar, n realitate natura lui mineralogic este foarte divers. Sunt cazuri cnd predomin mineralele carbonatice, n aa-zisele nisipuri carbonatice. Pentru zcmintele de hidrocarburi, prezint interes i roci care conin particule de alte dimensiuni dect cele care definesc nisipul: pe de o parte microconglomeratele, conglomeratele, mai grosiere dect nisipul i, pe de alt parte, argilele, mai fine dect nisipul. Mineralele argiloase reprezint, n general, material de cimentare, dar pot exista i ca particule discrete, antrenate cu mare uurin de fluidele n micare.

Mrimea granulelor nu poate fi definit n mod exact din cauza

abaterii de la formele regulate ale corpurilor geometrice. n mod obinuit, n msura n care granulele sunt rotunjite n procesul de transport, se definete un diametru al particulei. Sunt cel puin opt criterii de definire a diametrului unei particule, ntre care amintim:

207

diametrul sferei cu aceeai suprafa, cu acelai volum, cu aceeai vitez de cdere (la egal densitate) ntr-un fluid, sau latura ptratului prin care trece granula. O particularitate important a mrimii particulelor care alctuiesc rocile, inclusiv pe cele de zcmnt, este aceea a domeniului mare n care se ncadreaz diametrele lor. Pentru nisip, acest domeniu cuprinde trei ordine zecimale de mrime. Domeniul ntreg de dimensiuni ale particulelor care alctuiesc rocile colectoare cuprinde cca ase ordine zecimale de mrime, de la submicroni la centimetri. De aceea, n reprezentri grafice, se folosete aproape n exclusivitate scara logaritmic (pentru detalii v. [18]). 14.2. Curbe de distribuie granulometric Natura mineralogic i transformrile suferite n cursul transportului, sedimentrii i litificrii determin o anumit compoziie granulometric a agregatului detritic, adic o anumit distribuie pe dimensiuni a particulelor componente. Cu alte cuvinte, particulele cu diverse dimensiuni particip n mod diferit la alctuirea agregatului. Aceast caracteristic nu este specific numai rocilor neconsolidate, ci i altor tipuri de agregate: materiale de construcie, catalizatori, produse alimentare etc. Chiar i pentru rocile detritice slab consolidate se poate defini o compoziie granulometric, cu condiia unei dezagregri complete i corecte a rocii (fr sfrmarea granulelor). Luarea n considerare a tuturor dimensiunilor de granule dintr-o roc este imposibil. n plus, necesitatea unei standardizri, cel puin pentru a compara rocile ntre ele, a impus mprirea intervalului de dimensiuni n subintervale, denumite de clase granulometrice (ex. 0,2 0,5 mm). Succesiunea claselor granulometrice poart numele de scar

granulometric. Au fost definite mai multe scri granulometrice, fiecare

rspunznd cel mai bine domeniului de interes i scopului propus. n general, marginile claselor sunt termenii unei progresii geometrice care, reprezentate pe o scar logaritmic, se transform ntr-un ir de numere ntregi (spre exemplu, irul: 1/4, 1/2, 1, 2, se transform, pe o scar logaritmic n baza 2, n irul: 2, 1, 0, 1). n geologie, cele

208

mai utilizate sunt scrile Udden-Wentworth: 1/256, 1/128, /64,,1/2, 1, 2,,4096 mm i Atteberg : 0,002, 0,02, 0,2, 2, 20, 200, 2000 mm. Frecvena granulelor pe clase granulometrice poate fi cuantificat prin numrul, volumul sau masa lor. De obicei, se folosete fracia granulometric masic , s i , definit prin relaia:

s i =

mi , m

(14.1)

cu m i masa granulelor din clasa i i m - masa total de granule. Descrierea compoziiei granulometrice se poate face i prin intermediul fraciei cumulative s oi , care reprezint masa granulelor mai mici sau mai mari dect o dimensiune curent, dup cum nsumarea se face ncepnd cu dimensiunea minim sau cu cea maxim. Relaia de definiie este urmtoarea:
i

s 0i = s j
j =1

(14.2)

Compoziia granulometric se ilustreaz cel mai sugestiv pe cale grafic. Reprezentarea irului (mulimea perechilor de clase i fracii granulometrice): {( i - i+1 ) s i } se numete poligon de frecven sau histogram, iar reprezentarea irului (mulimii) { i s oi } se numete poligon cumulativ (fig. 14.1). Pentru c aceste reprezentri cuprind n mod implicit scara granulometric acceptat, de obicei se trece la o reprezentare continu. Astfel, fracia granulometric devine frecvena f i , iar poligonul de frecven (histograma) devine curb de frecven. n mod analog, fracia cumulativ devine frecven cumulativ, iar poligonul cumulativ devine curb cumulativ (fig. 14.2). Trebuie remarcat c valoarea maxim pe curbele de frecven cumulativ este egal cu unitatea: masa tuturor fraciilor granulometrice este egal cu masa total, deci suma tuturor fraciilor granulometrice este egal cu unitatea. Interpretarea curbelor de frecven i de frecven cumulativ poate fi fcut din mai multe puncte de vedere. Aspectul teoretic const n scrierea unei ecuaii pentru curba de frecven, respectiv

209

Fig. 14.1. Reprezentarea grafic a compoziiei granulometrice: a. poligon de frecven; b. poligon cumulativ.

pentru curba cumulativ. Dac este posibil, se face i calculul unor parametri de distribuie, cum ar fi: media, dispersia, abaterea medie ptratic, amplitudinea. Informaiile obinute din curbele de frecven i de frecven cumulativ se refer la: intervalul de dimensiuni ale agregatului, (amplitudinea distribuiei), valoarea medie (de frecven maxim), fracia de granule mai mari sau mai mici dect o anumit valoare a diametrului, uniformitatea distribuiei .a.

Fig. 14.2. Reprezentarea continu a compoziiei granulometrice: a) curba de frecven; b) curba cumulativ.

210

n figura 14.3 sunt prezentate trei curbe de frecven, respectiv trei curbe de frecven cumulativ, pentru trei nisipuri care difer ntre ele att prin dimensiune, ct i prin uniformitate. Astfel, curbele notate cu a i b reprezint dou nisipuri cu dimensiuni asemntoare ale granulelor, dar cu grade diferite de neuniformitate (nisipul a este mai uniform dect nisipul b). Cea de a treia curb, c, se aseamn cu curba

a din punctul de vedere al uniformitii, dar difer de aceasta din

punctul de vedere al dimensiunilor.

Fig. 14.3. Curbele de frecven i cele de frecven cumulativ pentru trei neconsolidate: a) cu granulaie fin i uniform; b) cu granulaie fin i neuniform; c) cu granulaie grosier i uniform.

Hazen a definit un coeficient de neuniformitate prin relaia:

cn = 60 , 10
(14.3)

n care 60 i 10 reprezint diametrele corespunztoare fraciilor cumulative de 60% (0,6) i, respectiv, 10% (0,1). Se subnelege faptul c pentru un agregat alctuit din particule de aceeai dimensiune, coeficientul de neuniformitate este egal cu unitatea. De altfel, pentru acest caz, curbele de frecven i cele de frecven cumulativ degenereaz ntr-un segment de dreapt paralel cu ordonata, de lungime unitar. Necesitatea unor corelri ale compoziiei granulometrice cu alte proprieti ale rocilor a impus definirea unor diametre medii, altfel dect cele definite de teoria statisticii matematice.

211

Agregatul de sfere cu diametrul mediu, denumit diametru

echivalent, se comport, dintr-un anumit punct de vedere, la fel ca

roca real. Agregatul de sfere de acelai diametru poart denumirea generic de roc fictiv. Astfel, se definesc dou diametre echivalente pentru o roc: unul pentru suprafaa specific ( eA ) i altul pentru permeabilitatea absolut ( ek ):
1

eA
i
1

s i i

(14.4)

ek

s i
2

(14.5)

Aceasta nsemneaz c rocile fictive cu diametrele eA i ek vor avea aceeai suprafa specific, respectiv aceeai permeabilitate absolut cu roca real. (Noiunile de suprafa specific i permeabilitate absolut vor fi definite n capitolele urmtoare). n realitate, echivalena este doar aproximativ pentru c intervin o serie ntreag de factori suplimentari, n special contactul nepunctiform i modul de aezare a granulelor. O aplicaie important a studiului compoziiei granulometrice o reprezint controlul nisipului din stratele neconsolidate. Aa cum s-a artat n capitolul 13, fluidele de zcmnt pot antrena spre sond particule din roca colectoare, ceea ce, n termeni obinuii se numete viitur de nisip. Cu ct viteza de curgere este mai mare i particulele mai fine, cu att cantitatea de particule antrenate este mai mare. Prezena lor n sond i n instalaiile de suprafa creeaz probleme tehnologice deosebit de dificile: formarea dopurilor de nisip pe talpa sondei pn n dreptul perforaturilor (pe care le poate obtura parial sau total), erodarea echipamentului din sond i de la suprafa etc.
14.3. Analiza granulometric

Determinarea compoziiei granulometrice se numete analiz

granulometric. n decursul timpului, au fost puse la punct numeroase

metode i aparate aferente pentru analiza granulometric. Acest numr

212

mare este impus de varietatea materialelor granulare i de domeniul larg de dimensiuni. Se disting trei grupe de metode: microscopie, cernere i sedimentometrie.

Metoda microscopic se aplic n dou variante: analiza propriuzis sub microscop i metoda cuantimetric (QTM). Prima variant folosete un microscop prevzut cu un ocular cu reticul micrometric sau cu masa microscopului prevzut cu dispozitive de translaie cu urub micrometric i vernier. Analiza se face bob cu bob, prin observarea i msurarea dimensiunilor proieciei plane a particulei dup dou direcii ortogonale. n felul acesta se face o sortare a particulelor pe clase granulometrice. Urmeaz calculul fraciilor granulometrice, pe baza numrului de granule sau a masei lor, pentru fiecare clas. Metoda este greoaie i, de aceea, se folosete numai pentru controlul i etalonarea celorlalte metode de analiz. Eroarea de msur este de cca 0,10,3 m. Aceasta limiteaz folosirea metodei numai pentru particule cu dimensiuni de ordinul zecilor de microni. O variant mai comod este fotografierea imaginii sub microscop i examinarea imaginii fotografice cu ochiul liber.

Metoda QTM este preluat din metalurgie, unde se folosete

pentru determinarea intruziunilor din metale, prin analiza seciunilor. Metoda se bazeaz pe contrastul de luminozitate a diferitelor zone de pe suprafaa investigat. Ea const n baleierea suprafeei analizate cu un fascicul ngust de lumin i nregistrarea coordonatelor punctelor de trecere de la un grad de luminozitate la altul (fig. 14.4). Prin reprezentarea grafic a acestor puncte se obin contururile regiunilor cu luminozitate diferit de cea a metalului. De obicei, iluminarea se face cu un fascicul oblic, iar observarea se face pe direcie perpendicular pe suprafaa probei. n aceste condiii, suprafaa de metal are culoarea neagr (ntreaga lumin fiind reflectat pe direcia unghiului de reflexie), iar suprafaa intruziunii va avea o anumit culoare, deci o luminozitate specific, pentru c lumina este reflectat pe multiple direcii datorit neregularitii intruziunii. Printr-un model matematic adecvat, se atribuie contururilor dimensiuni

213

Fig. 14.4. Ilustrarea principiului metodei QTM.

corespunzroare, de obicei raza cercului cu aceeai arie. Urmeaz ncadrarea tuturor contururilor n clase granulometrice i determinarea frecvenelor. Frecvena reprezint raportul dintre aria regiunilor dintrun interval de dimensiuni (o clas) i aria total a regiunilor (intruziunilor) din seciunea analizat. Adaptarea metodei pentru analiza granulometric, propus de Dullien i Mehta [25], este extrem de simpl. Se alege o prob reprezentativ format din cteva zeci sau sute de granule i se prind ntr-un material de natura unei rini pe o lamel de sticl. Proba se pune sub microscop, urmnd acelai procedeu de analiz ca pentru probele metalice. Diferena de luminozitate se va manifesta pe conturul ecuatorial" al granulelor. Raza granulelor va fi raza cercului echivalent din punctul de vedere al ariei, ceea ce corespunde cu raza sferei echivalente din punct de vedere al volumului. Fracia granulometric este o fracie volumic, adic raportul dintre volumul granulelor dintr-o clas granulometric i volumul tuturor granulelor. Din punct de vedere practic, aparatul este prevzut cu un calculator, astfel c analiza se face n mod automat, ca i interpretarea. Rezultatul este dat sub form numeric i grafic. Esenial pentru aceast metod este pregtirea probei, n sensul ca aceasta s fie reprezentativ, adic s conin granule n proporii egale cu cele din prob, n totalitatea ei.

Metoda cernerii este de departe cea mai folosit. Principiul

metodei este foarte simplu i const n trecerea agregatului de

214

particule (nisipului) printr-un pachet de site cu ochiurile corepunztoare unei scri granulometrice, aezate, de sus n jos, n ordinea descresctoare a dimensiunii lor. Pe fiecare sit i pe capacul de jos se vor colecta granulele dintr-o clas granulometric. Dimensiunea sitei reprezint deschiderea orificiului (latura ptratului) sau numrul de ochiuri pe inch (mesh). Din punct de vedere practic, se pun dou probleme: natura micrii sitelor i timpul de cernere. Acestea trebuie s asigure trecerea integral a granulelor prin sitele cu ochiuri mai mari dect dimensiunea lor. Situaia este mai acut la particulele fine unde probabilitatea ca fiecare granul s ajung mcar odat n dreptul unui orificiu crete destul de ncet cu timpul de cernere. Timpul necesar de cernere este proporional cu cubul diametrului granulelor, adic, pentru a trece la un ordin zecimal de mrime inferior, timpul trebuie mrit de cca 1000 ori. Pachetul de site are o micare alternativ att n plan orizontal, ct i n plan vertical. Amplitudinea i frecvena micrii sunt n strns corelaie cu timpul de cernere. Amplitudinea este de ordinul milimetrilor, iar frecvena este de ordinul a civa Hz. Laboratorul de Fizica Zcmintelor din UPG Ploieti dispune de un aparat conceput de prof. G. Manolescu care lucreaz la o frecven de 22 Hz, de aproape 10 ori mai mare dect a aparatelor uzuale. Timpul de cernere este de ordinul a 3060 min, care asigur separri de ordinul a 99%. Simplitatea metodei o face foarte atractiv, dar ea este limitat la dimensiuni de granule de ordinul a 10,05 mm. Limitele sunt date din considerente de rezisten, de pre i de riscul decalibrrii sitelor.

Metodele sedimentometrice reprezint numele generic pentru

un grup de metode de analiz granulometric bazate pe faptul c viteza de micare a unei particule ntr-un fluid, numit vitez de lunecare, aflat n repaus sau n micare, este determinat de dimensiunea ei. Micarea se poate face n cmp gravitaional sau n cmp centrifugal. Cea mai simpl este metoda sedimentrii, care const n studiul unei suspensii a agregatului de particule n ap sau ntr-un alt lichid

215

aflat n repaus. Acest studiu const n msurarea variaiei n timp a concentraiei n particule a suspensiei la un nivel de referin din vas, prin prelevarea unor probe de suspensie. Prin observarea direct a suspensiei n repaus se poate constata cu uurin c aceasta se limpezete ncepnd de sus n jos. Altfel spus, concentraia n particule a suspensiei scade de la suprafaa liber ctre fundul vasului datorit cderii particulelor. Dac se cunoate viteza de cdere, se poate determina timpul dup care n dreptul unui reper aflat la o anumit distan de la suprafaa liber vor lipsi particulele cu diametrul mai mare dect o valoare limit; proba prelevat va conine numai particule mai mici dect dimensiunea limit. n felul acesta se poate obine o corelaie ntre timpul de repaus i dimensiunea particulelor din suspensie la un nivel de referin. Spre exemplu, dup un timp de repaus de 16 min, ntr-o suspensie n ap la temperatura de 250C, la distana de 10 cm de suprafaa liber, se vor gsi numai particule cu diametrul mai mic de 0,01 mm. Cele mai mari au parcurs o distan mai mare de 10 cm, astfel c se vor afla, toate, sub acest reper. Viteza de cdere, v, este rezultatul echilibrului dintre fora de plutire i cea de frecare. n mod obinuit, adic pentru situaiile acoperite de aceast metod de analiz, viteza de cdere este dat de legea lui Stokes:

v =

( 0 )g 2
18

(14.6)

n care i 0 sunt densitile granulei, respectiv a lichidului, iar este vscozitatea dinamic a lichidului. Concentraia n particule a probelor prelevate se face prin msurarea masei de granule din prob i raportarea ei la volumul probei. Valoarea obinut se normalizeaz pentru volumul total de suspensie (se nmulete cu raportul dintre volumul total al suspensiei i volumul probei), de unde se obine masa de granule cu anumite dimensiuni. Pentru o mai bun nelegere se consider urmtorul exemplu: dintr-un volum de suspensie de 1000 cm3 se preleveaz o prob de 20

216

cm3 de la adncimea de 10 cm dup 16 min, n care se gsesc 0,1 g particule. Aceasta corespunde unei concentraii de 0,005 g/cm3. Rezult c n toat suspensia exist 5 g de particule cu diametrul mai mic de 0,01 mm. Dup cum rezult i din exemplul de mai sus, prin sedimentare nu se obine o separare a granulelor pe clase granulometrice, ci pe fracii cumulative. Printr-o operaie aritmetic simpl, adic prin scderea a dou fracii cumulative succesive, se poate obine o fracie granulometric. Aparatura este extrem de simpl: un cilindru termostatat, o pipet i o balan analitic. Termostatarea este necesar pentru pstrarea densitii i vscozitii lichidului, dar, mai ales, pentru evitarea apariiei curenilor de convecie n lichidul de sedimentare, cureni care, prin agitaia provocat lichidului ar falsifica complet analiza.
Aplicaia 1 Se dau datele analizei granulometrice ale unui nisip n tabela urmtoare. S se determine diametrele echivalente ale nisipului i coeficientul de neuniformitate, fr a reprezenta curba cumulativ.

i , mm mi , g
s i ,% s i ,%

0,01

0,02

0,05

0,10

0,14

0,20

0,30

0,43

0,60

1 1,5 1,0

0,45 0,3 0 0,3

0,75 0,5 0,8

1,05 0,7 1,5

2,25 1,5 3,0

10,5 7,0

22,5 15,0

67,5 45,0

31,5 21,0

12,0 8,0 99,0

10,0

25,0

70,0

91,0

100

Rspuns
Se calculeaz, mai nti, fraciile granulometrice i fraciile cumulative. Rezultatele sunt date n tabel. Folosind relaiile (14.6) i, respectiv, (14.6), rezult: eA = 0,18 mm i ek = 0,0757 mm. Pentru calculul coeficientului de neuniformitate cu relaia (14.4) este nevoie de 10 care se poate citi din tabel, 10 = 0,14 mm i de 60 . Fracia cumulativ de 60% nu se poate citi din tabel. Ea se afl ntre diametrele 0,2 i 0,3 mm. Obinerea lui 60 se face printr-o interpolare liniar pentru clasa 0,2 - 0,3 mm. Se obine 60 = 0,278. Coeficientul de neuniformitate calculat este: c n = 0,278/0,14 2.

217

Aplicaia 2 S se determine adncimea h, de prelevare a probelor de suspensie de nisip pentru separarea fraciei granulometrice cu diametrul mai mare de 0,05 mm, n condiii statice, dup un timp t = 100 s. Se cunosc: densitatea lichidului l = 998 kg/m3, densitatea granulelor de nisip s = 2500 kg/m3 i vscozitatea lichidului l = 0,01 Pas.

Rspuns.
Din egalitatea vitezei de cdere a particulelor dat de relaia (14.6) cu raportul dintre adncimea de prelevare i timp, rezult:

h=

2 ( s l ) t 18 l

Din aplicaia numeric a relaiei de mai sus rezult h = 20 cm. ntrebri i probleme 1. Pentru ce categorie de roci de definete compoziia granulometric? 2. Ce reprezint diametrul unei granule de roc? 3. Ce se nelege prin clas granulometric? Dar prin scar granulometric? 4. De ce se folosete scara logaritmic pentru axa diametrelor n reprezentrile grafice referitoare la compoziia granulometric? 5. S se traseze pe aceeai ax scrile granulometrice prezentate n acest capitol i s se compare ntre ele. S se defineasc o not specific fiecreia. 6. Pentru curbele cumulative din figura 14.3 s se determine i s se compare coeficienii de neuniformitate. 7. De ce este util metoda microscopiei clasice pentru analiza granulometric? 8. 9. 10. Prin ce se difereniaz microscopia clasic de analiza cuantimetric a unui Prin ce se aseamn i prin ce se deosebete metoda sedimentrii de metoda Care sunt domeniile de lucru pentru metodele de analiz granulometric agregat de particule? elutriaiei? prezentate n acest capitol? 11. Care sunt utilizrile analizei granulometrice?

218

219

Capitolul 15

Porozitatea rocilor colectoare

15.1. Definiii i generaliti Proprietate esenial a rocilor colectoare, porozitatea reprezint acea caracteristic a lor de a prezenta goluri, denumite pori. De porozitate este legat capacitatea de nmagazinare a hidrocarburilor n rocile colectoare. Pentru a intui mai bine semnificaia faptului c rocile conin spaii libere, n figura 15.1 este prezentat o imagine obinut la microscopul electronic pe o suprafa lefuit dintr-o gresie. Prima remarc ce se poate face este aceea a neregularitii spaiului numit por. Aceast neregularitate are n vedere forma general, conturul i suprafaa care-l delimiteaz.

Fig. 15.1. Imaginea unor pori dintr-o gresie obinut la microscopul electronic: a) mrire de 170 ori; b) mrire de 510 ori.

219

Se definesc trei volume care caracterizeaz o roc sau un material poros oarecare: volumul de minerale sau, dup caz, de material solid V m , volumul de pori V p i volumul brut V b . Volumul brut reprezint volumul total al rocii sau al mediului poros, privit ca un corp solid delimitat se suprafaa exterioar optic sesizabil. n principiu, cel de al treilea volum este suma primelor dou. Ponderea porilor n alctuirea rocii este cuantificat printr-o mrime care se numete coeficient de porozitat e i se noteaz cu m. Pentru uurin, n exprimarea curent i n literatura de specialitate, coeficientul de porozitate este denumit, pe scurt, porozitate. Aceast convenie va fi respectat i n lucrarea de fa. n afar de simbolul m, se mai folosesc simbolurile , sau . Relaia de definiie este urmtoarea:

m =

Vp Vb

(15.1)

sau, innd seama de relaia dintre volume,

m =1

Vm . Vb

(15.2)

Relaiile de mai sus nu prezint nici un fel de echivoc pentru rocile sau materialele neconsolidate unde porii formeaz un spaiu continuu. Rocile consolidate conin, ns, i spaii goale izolate de reeaua de pori. Acestea s-au format, mai ales, prin precipitarea mineralelor n cursul proceselor de litificaie. Aparent, aceti pori izolai fac parte din masa rocii, fiind cuprini n volumul V m . Numai sfrmarea rocii scoate la iveal porii necomunicani. Pentru a evidenia acest fapt, se definesc dou poroziti:

porozitatea absolut, m a , n care V m are semnificaia menionat mai

sus (ca volum de minerale) i porozitatea efectiv, m e , n care V m include i porii necomunicani. Altfel spus, porozitatea efectiv ia n considerare numai porii comunicani, iar porozitatea absolut volumul total de pori, comunicani i necomunicani. ntre cele dou poroziti exist relaia:

m a me .

(15.3)

220

Definiiile precedente sunt valabile pentru toate tipurile de roci, inclusiv pentru rocile fisurate. De altfel, fisurile nu sunt altceva dect pori de o form special.

O prim clasificare a porozitii face distincia ntre porozitatea primar i cea secundar.

Porozitatea primar se refer la porii formai odat cu roca, de

exemplu spaiile rmase ntre fragmentele rocilor detritice.

Porozitatea secundar se refer la porii formai ulterior, prin

procese mecanice sau fizico-chimice, cum ar fi fisurile formate prin dizolvarea mineralelor de ctre apa de circulaie. Distincia dintre cele dou tipuri de poroziti este numai formal. Nu exist posibilitatea evidenierii clare a porilor primari de cei secundari, iar ponderea celor dou tipuri de pori difer mult de la o roc la alta. Coexistena celor dou tipuri de porozitate este mai evident la rocile fisurate. O alt clasificare are n vedere natura rocii: detritic sau de precipitaie. Pentru prima se definete o porozitate intergranular, iar pentru a doua o porozitate matricial. Rocile fisurate au o porozitate dual : una matricial, ca raport ntre volumul porilor matriciali i volumul brut al rocii, i alta fisural, ca raport ntre volumul fisurilor i volumul brut. Porozitatea total este suma celor dou. Porozitatea matricial se folosete i cu o accepiune limitat, ca raport ntre volumul porilor matriciali i volumul matricii, fcnd abstracie de existena fisurilor, adic din volumul brut al rocii se scade volumul fisurilor, i are ca semnificaie porozitatea rocii de precipitaie nainte de apariia fisurilor. Categoriile de porozitate specifice rocilor de precipitaie fisurate pot fi extinse, dar cu precauie, i pentru rocile detritice consolidate fisurate. O categorie special de porozitate o reprezint porozitatea

dinamic. Aceasta ia n considerare doar parial volumul de pori

comunicani i anume acea parte prin care are loc curgerea fluidelor. Un caz special de pori este definit pentru rocile argiloase. Touret .a. [83] introduce noiunea de por interagregat. Figura 15.2 ilustreaz foarte bine aceast noiune.

221

Fig. 15.2. Aspectul schematic al porilor interagregat [22].

Dup cum se poate observa, apa este fixat fie n interiorul particulei de mineral, apa planar, fie ntre particule, n interiorul agregatului de particule, fie ntre agregatele de particule. Spaiile de cantonare a apei din interiorul agregatelor de particule sau dintre agregate reprezint porii interagregat. Dup cum se poate observa pe figur, dimensiunea acestor pori este extrem de mic, adic de ordinul micronilor. O particularitate important este i aceea c gradul de comunicare al acestor pori cu spaiul nconjurtor este foarte limitat, iar la presiuni litostatice ridicate (la adncimi mari, ns nu foarte mari), comunicarea nceteaz, devenind pori necomunicani. 15.2. Mrimea porozitii rocilor n cele ce urmeaz, atenia se va ndrepta exclusiv ctre porozitatea efectiv, iar simbolul m va avea aceast semnificaie, fr a se mai meniona acest lucru. Valoarea porozitii unei roci depinde de muli factori, ntre care: compoziia mineralogic i cea granulometric, adncimea la care se afl roca, gradul de cimentare sau de fisurare.

222

Porozitatea unei roci nu poate fi evaluat pe cale teoretic, complexitatea i variabilitatea formelor i dimensiunilor porilor fcnd imposibil un astfel de demers. Exist un model de roc, aa-zisa roc fictiv, pentru care se poate calcula exact porozitatea. Roca fictiv reprezint un agregat de sfere cu aceeai raz. Aezarea sferelor este regulat, formnd o reea. Din considerente geometrice simple, nereproductibile aici, se poate obine porozitatea unei roci fictive, n funcie de gradul de compactizare al aranjamentului sferelor, msurat prin unghiul mic, , al romboedrului elementar de aezare a sferelor, care variaz ntre 600 la reeaua tetraedric i 900 la reeaua cubic. Relaia pentru porozitate este urmtoarea:

m =1

6(1 cos ) 1 + 2 cos

(15.4)

Pentru = 600, rezult m = 0,2596 sau 25,96% , iar pentru = 900 rezult m = 0,4764 sau 47,64% . O prim constatare important este aceea c gradul de compactizare al sferelor are o influen mare asupra porozitii: aproape de la simplu la dublu. O a doua constatare, la fel de important, este aceea c n relaia (15.4) nu apare raza sferelor. Cu alte cuvinte, indiferent de dimensiunea sferelor, la acelai aranjament, corespunde aceeai porozitate. La prima vedere s-ar putea crede c porozitatea scade cu dimensiunea sferelor. Acest lucru este, ns, fals. Ceea ce difer este dimensiunea i, n mod corespunztor, numrul sferelor, respectiv al spaiilor dintre sfere, i nu volumul total al lor i, implicit, porozitatea. Dac la o roc fictiv n reea cubic s-ar aduga un numr de sfere egal cu numrul de goluri dintre sfere i cu raza egal cu
( 3 1) din raza sferelor care formeaz roca fictiv considerat, adic

dimensiunea maxim de sfer care se nscrie ntre sferele reelei, volumul porilor ar scdea exact cu volumul tuturor sferelor mici intercalate ntre sferele mari. Porozitatea ar scdea de la 0,4764 la

223

0,3683 sau de la 47,64% la 36,83%. Continund procedeul, adic adugarea de sfere mici n spaiile rmase libere, va rezulta, n mod evident, o scdere continu a porozitii. Din acest raionament se deduce concluzia c neuniformitatea compoziiei granulometrice face ca porozitatea s fie mic, cu att mai mic, cu ct neuniformitatea este mai mare, prin mecanismul de intercalare a granulelor mici n spaiile libere dintre cele mari. Granulele de nisip care formeaz rocile colectoare se abat, mai mult sau mai puin, de la forma sferic. Dac ntre sfere exist un contact punctiform, ntre granulele reale exist o anumit suprafa de contact. Asta face ca centrele" granulelor s fie mai apropiate ntre ele, adic, pentru acelai aranjament, aezarea s fie mai compact, iar porozitatea mai mic, dar nu mult mai mic. Plecnd de la considerentele de mai sus, este uor s se evidenieze influena adncimii asupra porozitii. Compactarea, prin cele patru mecanisme ilustrate n figura 12.2, reduce distana dintre particule prin reaezare, prin deformare, precum i prin dispunerea granulelor fine ntre cele grosiere. n figura 15.3 este schematizat influena adncimii asupra porozitii, prin delimitarea a cinci zone: zona 1 din figur cuprinde cca 60% din valorile ntlnite, zonele notate cu 2 i 2 cte aproximativ 14%, iar zonele 3 i 3 cuprind cazurile de excepie cu cte aproximativ 1%. Se poate observa uor c exist o oarecare corelaie ntre porozitate i adncime, n sensul tendinei de scdere a porozitii cu adncimea. Totui, la aceeai adncime, porozitatea poate fi foarte deferit. Spre exemplu, la 3000 m ntlnim poroziti de 4% ca i poroziti de 34%. Lipsa unei foarte bune corelri ntre porozitate i adncime este legat i de faptul c n decursul timpului, o roc poate fi la o anumit adncime dup ce a fost la o adncime i mai mare, ca urmare a fenomenului de ridicare a scoarei terestre n anumite zone sau ca urmare a eroziunii importante a stratelor de deasupra. Rmnnd la categoria de roci analizate pn aici, aceea a rocilor detritice se mai poate aduga i influena gradului de cimentare

224

Fig. 15.3. Variaia porozitii cu adncimea.

Se pleac de la roca neconsolidat, discutat mai sus. Particulele sau depunerile de minerale care reprezint cimentul rocii, ocup parial spaiul dintre granule, adic partea care d porozitatea rocii. Se nelege c, fa de roca neconsolidat, roca consolidat are o porozitate mai mic. Exist ns numeroase roci consolidate cu porozitate mai mare dect unele roci neconsolidate. Dar, dac dou roci au o compoziie granulometric asemntoare, pentru acelai grad de compactare, roca neconsolidat va fi mai poroas dect cea consolidat. Porozitatea total a rocilor fisurate depinde de porozitatea matricii i de cea a fisurilor. n ceea ce privete porozitatea matricial, aceasta depinde ntr-o msur important de compoziia mineralogic i de geneza rocii, respectiv de mediul de sedimentare, de durata lui, de prezena organismelor etc. Adncimea influeneaz ntr-o msur nesemnificativ aceast porozitate. Cele mai multe roci de precipitaie au poroziti matriciale sub 10% i chiar sub 5%. Doar prezena important a vacuolelor de dimensiune mare duce la o porozitatea matricial care se depeasc valoarea de 10%. La rndul ei, porozitatea fisural depinde n cea mai mare msur de densitatea i de deschiderea fisurilor. Reelele de fisuri dau o porozitate cuprins ntre 0,01 i 2%, iar sistemele de macrofisuri dau o porozitate sub 0,5%. Fisurile izolate contribuie n mod nesemnificativ la porozitatea fisural.

225

Tabela 15.1. Valori orientative pentru porozitatea rocilor. Tipul de roc Porozitatea, % 1 4 5 15 35 50 53 90

Roci eruptive Marne Calcare i dolomite Gresie Nisip Argil Cret Diatomit

Din valorile menionate mai sus rezult c sistemul de fisuri are o importan secundar n capacitatea de nmagazinare a hidrocarburilor. Rolul lor major este dat de capacitatea mare de curgere, respectiv de permeabilitatea mare conferit rocilor (vezi cap. 20). n tabela 15.1 sunt date cteva valori orientative ale porozitii pentru diferite tipuri de roci. Aceste valori nu trebuie considerate ca valori aplicabile pentru calcule. Acelai tip de roc poate avea poroziti ntr-un domeniu foarte larg, de la simplu la dublu sau chiar mai mult. 15.3. Determinarea porozitii rocilor Porozitatea rocilor se determin pe cale direct, pe carote, i pe cale indirect, prin metode geofizice i hidrodinamice.

Metodele geofizice se bazeaz pe msurarea unor parametri n

gaura de sond netubat i estimarea porozitii pe baza unor corelaii, teoretice i statistice. Aceste corelri pleac de la msurtori paralele, de laborator i geofizice, pe carote, n condiii de saturaie bine controlate. O prezentare exhaustiv a acestor metode se gsete n cursul de geofizic de sond [66]. Cele mai importante metode geofizice sunt: carotajul electric, carotajul acustic i carotajul radioactiv. Fiecare din aceste metode are mai multe variante. Metodele geofizice prezint i anumite slbiciuni. Unele sunt cauzate de lipsa cunoaterii distribuiei spaiale a fluidelor n roc la

226

momentul msurrii, de care depind ntr-o msur important mrimile geofizice msurate i care este o funcie complex, n special de capacitatea de udare a rocii (v. cap. 26) i de variaiile de litofacies la toate scrile (de la micro la mega). Altele sunt cauzate de invazia filtratului din fluidul de foraj (uneori i a solidelor sau chiar a fluidului) foarte greu de controlat i imposibil de descris. Consecina direct este modificarea strii de saturaie n zona din jurul sondei, tocmai zona care urmeaz a fi investigat. Meritul cel mai mare al msurtorilor geofizice este acela de a pune la dispoziie valori ale porozitii pe toat deschiderea stratului productiv, n toate sondele de pe structur, ceea ce permite obinerea unei imagini globale a porozitii zcmntului. Se pot identifica pachetele de roc cu porozitate apropiat, cu continuitate litologic, imperios necesare pentru calculul volumului de pori din zcmnt.

Metodele de investigaie hidrodinamic a zcmintelor de

hidrocarburi nu au n vedere determinarea porozitii. Totui, din msurtorile de presiune la deschiderea sondelor sau din testele de interferen, se poate determina volumul de pori din zona de influen a sondei i, respectiv, porozitatea efectiv [67]. Valorile obinute sunt valori medii pe un volum mare de zcmnt. Prin compararea cu valorile obinute cu celelalte metode de determinare, se poate furniza o bun posibilitate de corelare i de corecie.

Metodele de determinare direct pe carote sunt numeroase i

variate, dat fiind interesul multor domenii tehnice pentru aceast proprietate. Literatura de specialitate n acest domeniu este deosebit de vast. Exist zeci de aparate pentru determinarea porozitii n laborator.

n principiu, sunt necesare dou dintre cele trei volume care se refer la porozitatea rocilor: volumul brut V b , volumul de pori V p , i/sau volumul de minerale V m . Cele mai multe metode presupun determinarea volumului brut i a unuia dintre celelalte dou. Descrierea detaliat a acestor metode se gsete n [18].

Volumul brut se determin pe cale geometric la probele

paralelipipedice i cilindrice sau prin msurarea volumului de fluid pe care l dezlocuiete cu ajutorul unui picnometru. n cel de al doilea caz,

227

msurtoarea este corect dac nu intr fluid de dezlocuire n prob i dac nu rmn bule de aer prinse n capcane capilare la suprafaa probei. Sunt dou posibiliti: fie se satureaz proba cu un fluid inert i cu tensiune superficial mic (petrol lampant, toluen etc), fie se folosete mercurul care nu intr n porii probei la presiuni mici, din gama presiunilor de lucru. Determinarea volumului brut al nisipurilor neconsolidate este o problem dificil, mai ales pentru probele convenionale. Refacerea gradului de compactare din zcmnt se realizeaz prin introducerea probei ntr-o celul cilindric i exercitarea unei presiuni egale sau puin superioare presiunii litostatice cu ajutorul unui piston, acionat de o pres hidraulic. Rezultatul nu este foarte sigur, tasarea natural fiind diferit de cea artificial.

Volumul de pori sau, prin complementaritate, volumul de minerale se determin, n mod curent, prin modificarea presiunii
aerului sau a altui gaz aflat n prob sau prin extragerea aerului i msurarea volumului acestuia.

Porozimetrul Boyle-Mariotte a fost construit n numeroase variante. Schematizarea unui astfel de aparat este artat n figura 15.4.

Fig. 15.4. Schema unui porozimetru Boyle-Mariotte.

Proba se introduce ntr-un vas de volum cunoscut, V 1 . Se ridic presiunea la valoarea p 1 , de 4...5 bar, prin introducerea unui gaz (azot, heliu sau aer). Prin intermediul robinetului R a se realizeaz comunicaia cu un alt vas de volum V 2 : presiunea scade pn la o valoare p 2 . Presiunile n cele dou vase se msoar cu manometrele M 1 i M 2 . Operaia se repet, pornind de la aceeai presiune p 1 , fr prob n aparat. n acest caz, presiunea va atinge valoarea p 2 > p 2 ,

228

deoarece volumul ocupat de gaz este mai mare exact cu volumul prii solide a rocii, V m . Numrul de moli de gaz din celula fr prob este, evident, mai mare. Scriind de dou ori legea Boyle-Mariotte se obine:

p1 ( V1 V m ) = p 2 ( V1 V m +V 2 ) p1 V 1 = p 2 ' ( V 1 +V 2 )
Din cele dou relaii se obine:

(15.5) (15.6)

Vm =

p1 p '2 p 2 V1 ' p2 p1 p 2

(15.7)

Pentru ca precizia determinrii s creasc, se face corecia de neidealitate prin folosirea factorului Z. O metod de determinare a volumului de pori comunicani const n saturarea probei cu un lichid. Proba este cntrit nainte i dup saturare. Prin mprirea creterii de mas a probei la densitatea lichidului se obine volumul de lichid din prob, adic volumul de pori comunicani. Saturarea complet cu lichid nu este uor de obinut. O discuie complet este prea ampl pentru a fi prezentat aici (v. [18]). Porozitatea se determin, de regul, la presiunea atmosferic sau la presiuni sczute i la temperatura din laborator, mult diferite de cele din zcmnt. n capitolul 18 este discutat pe larg modificarea volumului de pori prin modificarea presiunii litostatice i a presiunii fluidelor din pori. Van der Knaap a propus urmtoarele corelaii pentru corectarea porozitii msurate n laborator m s :

m = m s 0,000337 p 0 ,3
pentru gresii i

(15.8)

m = m s 0,0000432 p 0 ,42 .
pentru calcare.

(15.9)

n aceste relaii, presiunea p reprezint presiunea efectiv, adic diferena dintre presiunea litostatic i cea hidrostatic.

229

Foarte recent, n anul 2003, a fost pus la punct o nou metod de determinare a porozitii efective folosind rezonana magnetic nuclear [112].
Aplicaia 1 S se calculeze porozitatea unei probe de roc cunoscnd: Masa probei uscate, Masa probei saturat cu ap: Densitatea apei:

m m = 104,1 g; m b = 120,2 g; a = 1001 kg/m3;

Masa probei saturate cufundat n ap: m c = 64,7 g. Porozitatea calculat este efectiv sau absolut?

Rspuns
1. Determinarea volumului de pori. Masa apei din pori este: m a = m b m m = 16,1 g. Volumul apei din pori: V a = m a / a = 16,08 cm3 Presupunnd c proba este complet saturat cu ap, volumul de pori este

V p = 16,08 cm3.
2. Determinarea volumului brut. Volumul mineralelor rocii este: V m = (m m m c )/ a = 39,36 cm3 Volumul brut V b = V m + V p = 55,44 cm3. 3. Porozitatea : m = V p /V b = 0,29 = 29%. Porozitatea calculat este cea efectiv deoarece volumul de pori s-a determinat prin intermediul volumului de ap care satureaz proba, ce a ptruns, evident, numai n porii comunicani. ntrebri i probleme 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Care sunt categoriile de pori dintr-o roc? De ce porozitatea i coeficientul de porozitate se folosesc cu aceeai De ce porozitatea absolut este mai mare dect cea efectiv? Care din porozitile definite n acest capitol este n legtur direct cu Cnd porozitatea fisural este mai mare: cnd porozitatea matricial este Ce legtur exist ntre vrsta rocii (n sensul stadiului litificrii) i porozitate? Care sunt limitele de variaie a porozitii intergranulare? Dar a celei duale?

semnificaie? Este corect aceast simplificare a exprimrii?

capacitatea de nmagazinare a hidrocarburilor de ctre roci? mare sau cnd porozitatea matricial este mic? Care este evoluia porozitii n timp, pn la finalizarea litificrii?

230

8. 9.

Care este legtura ntre curba de frecven granulometric i porozitatea Cum se explic tendina de scdere a porozitii cu adncimea? Dar de ce

rocii? Se poate gsi o relaie direct? corelaia ntre porozitate i adncime este slab?

231

Capitolul 16

Suprafaa specific a rocilor colectoare

Un corp solid este caracterizat, din punct de vedere geometric, printre altele, de o arie i de un volum. La corpurile pline aria se refer la suprafaa exterioar. n schimb, la corpurile poroase, cum sunt rocile consolidate sau agregatele detritice, aria se refer la toat suprafaa accesibil, adic la suprafaa care poate lua contact cu un gaz (contactul cu lichidele poate fi limitat de o serie ntreag de fenomene, descrise n cap. 23). n cazul agregatelor de granule (nisipuri petrolifere, materiale de construcie etc.), aceast arie reprezint suma ariilor tuturor granulelor, acceptnd c ntre ele contactul este punctiform, ceea ce reprezint doar o aproximaie. Suprafaa specific a unei roci (de altfel, a oricrui corp solid poros) este aria cumulat a porilor comunicani dintr-un volum brut de roc egal cu unitatea. Notnd cu A s suprafaa specific, cu A p aria porilor, respectiv aria cumulat a granulelor i cu V b volumul brut al rocii, se poate scrie relaia de definiie a suprafeei specifice, astfel:

As =

Ap Vb

(16.1)

Este uor de observat c dimensiunea acestei mrimi este inversul lungimii, iar unitatea de msur este m-1. Mai sugestiv este unitatea de msur m2/m3, sau, nc mai folosit, ha/m3. Calculul geometric al suprafeei specifice este posibil doar pentru roca fictiv (un ansamblu de sfere egale). Dac se folosesc notaiile din paragraful 1.6, volumul tuturor sferelor dintr-un volum brut de roc este dat de relaia:

V m = (1 m )V b .

(16.2)

231

Pe de alt parte,

Vm = n v ,
unde n este numrul de sfere, iar v este volumul unei sfere. Din egalitatea celor dou relaii, se poate scrie:

(16.3)

V n = (1 m ) b . v

(16.4)

Aria total a celor n sfere de arie a, din volumul brut V b , este:

Ap = n a .
Deoarece:

(16.5)

v = , a 6

(16.6)

unde este diametrul sferei, expresia suprafeei specifice este:

As =

6(1 m )

(16.7)

Aceast expresie se poate folosi pentru a stabili ordinul de mrime al suprafeei specifice a rocilor detritice i ca punct de plecare pentru evaluarea suprafeei specifice a rocilor detritice reale. Din ultima relaie rezult c suprafaa specific este invers proporional cu diametrul sferelor. Avnd n vedere c porozitatea depinde ntr-o msur important de aezarea sferelor, aa cum s-a artat n capitolul 15, suprafaa specific depinde i ea de aezarea sferelor. Totui, influena porozitii este mai mic dect cea a diametrului sferelor rocii fictive. n tabela 16.1 sunt date valorile ale suprafeei specifice a rocilor fictive. Pentru agregate formate din granule de alte forme, n [12] sunt prezentate tabele pentru suprafeele specifice.
Tabela 16.1. Suprafaa specific a unei roci fictive cu m = 40%.

, mm
As ,ha/m3

1 0,36

0,316 1,14

0,1 3,60

0,0316 11,4

0,01 36

0,00316 114

0,001 360

232

Este lesne de observat c suprafaa specific este enorm fa de reprezentarea obinuit. Pentru un nisip grosier (cu diametrul de cca 1 mm), un metru cub de roc cuprinde o suprafa apropiat de cea a unui teren de fotbal... Pentru a evalua suprafaa specific a rocilor detritice se folosete tot relaia (16.7) n care se nlocuiete diametrul cu diametrul echivalent dat de relaia (14.4) i se multiplic cu un coeficient de nesfericitate t care reprezint raportul dintre aria particulei i cea a sferei cu acelai diametru. Pentru un anizotropism moderat, acesta are valori cuprinse ntre 1,2 i 1,5. Rocile detritice consolidate au o suprafa specific mai mic dect cele neconsolidate, evident. Explicaia const n aceea c o parte din suprafaa granulelor este ocupat de mineralele care alctuiesc materialul de cimentare. O metod mult mai sigur i, n acelai timp, reproductibil, este analiza microfotografic prin folosirea cuantimetrului (metoda QTM). Pregtirea probei se face la fel ca aceea pentru determinarea porozitii (v. cap. 15). De altfel cele dou proprieti se determin simultan. Mai nti, trebuie definit suprafaa specific n seciune:

As =

Pp , Ab

(16.13)

n care P p este perimetrul tuturor porilor din seciunea analizat, iar A b este aria brut a seciunii. Cele dou mrimi se determin prin analiza statistic a microfotografiei seciunii. Rocile colectoare de iei au suprafee specifice n gama 0,2...100 ha/m3, iar cele colectoare de gaze n gama 1...1000 ha/m3. Diferena ntre valorile suprafeei specifice a rocilor petrolifere i gazeifere se explic prin aceea c gama de roci colectoare de gaze este mai larg dect cea a rocilor colectoare pentru iei, n special din punctul de vedere al permeabilitii cu care suprafaa specific se coreleaz. O observaie important este aceea c la rocile cu un coninut ridicat de minerale fin-dispersate, contribuia acestora la suprafaa specific total poate fi dominant, chiar dac, din punct de

233

vedere cantitativ, sunt subordonate. Spre exemplu, o fracie de numai 5% minerale argiloase cu dimensiunea de 4 m (particule de forma unei prisme hexagonale turtite) ntr-un nisip fin cu bobul de 0,1 mm, face ca suprafaa specific a acestuia s creasc de la cca 5 ha/m3 la cca 50 ha/m3 .
Aplicaia 1 S se compare suprafaa specific a unei roci fictive cu diametrul 1 = 0,5 mm n aranjament cubic (m 1 = 0,4764) cu cea a aceleiai roci n porii creia sunt intercalate sfere cu diametru maxim posibil (m 2 = 0,3683).

Rspuns.
Diametrul sferei maxime care se poate intercala n porii rocii fictive n aranjament cubic este de ( 3 1) din diametrul sferelor mari: 2 = 0,366 mm. Cu relaia (16.5) se poate calcula numrul de sfere cu 1 = 0,5 mm dintr-un volum brut de 1 m3 : n 1 = 8000 106 . Numrul sferelor mici este acelai cu cel al sferelor mari . Suprafaa specific A s1 va fi calculat cu relaia (16.6) : A s1 = 6280 m2/m3 . Cu aceeai relaie se calculeaz aria sferelor mici (3365 m2), iar suprafaa specific A s2 va fi suma celor dou : A s2 = 9645 m2/m3. Se observ c simpla prezen a sferelor mici face ca acelai volum brut s aib o suprafa specific cu cca 50% mai mare. ntrebri i probleme 1. Care sunt definiiile alternative pentru suprafaa specific a unei roci? 2. Cum se poate stabili ordinul de mrime al suprafeei specifice a unei roci? 3. roci? 4. Ce este diametrul echivalent al unui nisip? 5. S se reia aplicaia 1 de mai sus pentru acelai diametru, dar pentru un aranjament romboedric. Cum influeneaz prezena mineralelor argiloase suprafaa specific a unei

234

Capitolul 17

Structura spaiului de pori din rocile colectoare

17.1. Conceptul de structur a spaiului de pori Dup cum a fost menionat n capitolele anterioare, rocile colectoare de hidrocarburi sunt alctuite din dou pri: scheletul solid, format din minerale (particule discrete sau cimentate, matrice carbonatic fisurat etc.) i spaiul gol din interiorul acestui schelet solid. Cele dou pri contribuie n mod diferit la volumul total (brut) al rocii, dup cum porozitatea este mai mare sau mai mic. A fost menionat deja faptul c este necesar ca porozitatea s fie suficient de mare pentru ca o roc s fie un bun colector de hidrocarburi. Pe lng volumul total al porilor comunicani, o importan deosebit o prezint mrimea porilor, forma lor i, n general, topografia spaiului mrginit de suprafaa intern a rocii. Porii rocii formeaz un spaiu continuu, un adevrat labirint, o reea tridimensional de canale total neuniforme. Rocile de precipitaie fisurate au o dubl reea: cea a porilor matriciali i cea a fisurilor. Prima ntrebare care se ridic este urmtoarea: ce reprezint un

por. O prim accepiune este aceea c un por reprezint spaiul dintre

dou ramificaii (noduri) succesive n reeaua de goluri a rocii. Aceast definiie are un caracter intuitiv i rspunde multor necesiti de descriere a reelei de pori. Analizele microscopice, au artat c exist modificri importante ale seciunii transversale ntre dou noduri ale reelei de pori. Mai mult, un nod al reelei are, uneori, un volum considerabil, comparabil cu cel

235

al spaiului dintre noduri. Imaginea schematizat a unei reele de pori este prezentat n figura 17.1. Primii cercettori interesai de structura spaiului gol al rocilor au realizat mulaje negative ale rocii. Aceste mulaje au fost obinute prin saturarea rocii cu parafin topit i dizolvarea complet, cu o soluie acid, a mineralelor rocii. Prin rcire, parafina devine fragil, iar mulajul se poate dezagrega mecanic.

Fig. 17.1. Un grup de pori dintr-o roc.

Imaginea spaiului de pori obinut prin sfrmarea mulajului negativ al rocii are, ns, marele dezavantaj c distorsioneaz o caracteristic major a mediilor poroase naturale: existena unei legturi tip serie, ntre prile largi ale spaiului i constriciile dintre acestea. Mulajul se va fragmenta n zona constriciilor, de minim rezisten mecanic, eliminndu-le din imaginea obinut. Descrierea geometric a porilor este imposibil. Cuantificarea diverselor fenomene fizico-chimice care se petrec n roc (interaciunea dintre roc i fluidele coninute, curgerea i dezlocuirea fluidelor de zcmnt etc.) necesit descrierea dimensional a porilor. Impasul creat poate fi depit prin idealizarea formelor reale cu corpuri geometrice regulate. Au fost propuse mai multe astfel de forme. n parte, ele sunt prezentate n figura 17.2. Fie c este vorba de un cilindru sau de o succesiune de cilindri, se creeaz posibilitatea definirii unei dimensiuni a porilor. Este aazisa raz a porilor care este msura seciunii transversale. n ceea ce privete lungimea porilor, aceasta are o importan secundar, aa cum se va vedea din capitolele urmtoare.

236

d
a.

canal cilindric; b. canal tronconic; c. canal cu contur sinusoidal; d. canal prismatic; e. canal cu contur sferic.

Fig. 17.2. Forme idealizate de pori:

Fisurile reprezint o categorie special de pori. Caracteristica lor

esenial este o dezvoltare mare pe dou direcii i una mic pe cea de a treia dimensiune. Fisura poate fi idealizat cu spaiul dintre dou plane paralele sau neparalele, dup cum exist sau nu variaii mari a celei de a treia dimensiuni. Caracterizarea dimensional a fisurilor se face prin deschiderea fisurii care este nlimea seciunii transversale. Descrierea porilor individuali i a fisurilor nu este nici pe departe suficient. Fenomenele care au loc n rocile colectoare, dei se desfoar n pori, nu pot fi localizate la acest nivel. Trebuie luat n considerare ntregul ansamblu al porilor care formeaz o reea continu. Este meritul lui Fatt [31] de a fi introdus studiul spaiului de pori prin intermediul reelelor de canale cilindrice cu diverse moduri de interconexiune i cu dimensiuni diferite. Cele patru reele propuse de Fatt (fig. 17.3) sunt plane i regulate. Parametrul care este specificat n figur va fi definit i discutat mai jos. Fiecare din laturile poligoanelor care alctuiesc reeaua este un cilindru cu dimensiuni proprii (raz i lungime). O caracteristic de prim ordin a spaiului de pori este neuniformitatea acestuia. Sunt mai multe scri la care se refer neuniformitatea [32]. Cea mai mic este scara microscopic, care are n vedere porii individuali sau elemente de volum mici, cu o lungime

237

Fig. 17.3. Reele plane de pori propuse de Fatt.

caracteristic de zeci de microni. Urmeaz scara macroscopic, cu elemente de volum avnd o lungime caracteristic de ordinul milimetrilor, pn la 10 cm; o scar intermediar cu o lungime caracteristic de pn la 1 m, apoi scara mega, cu o lungime caracteristic de pn la 100 m i ultima scar, cea mai mare, scara regional. 17.2. Distribuia porilor pe dimensiuni Dup stabilirea semnificaiei mrimii porilor, pasul urmtor este evidenierea frecvenei cu care pori de diferite dimensiuni sunt ntlnii ntr-o roc, adic, determinarea distribuiei porilor pe dimensiuni, denumit n mod curent distribuia poromeritic. Exist o analogie perfect ntre distribuia granulometric i distribuia poromeritic. Dup cum s-a artat mai sus, exist posibilitatea de a obine un agregat de granule care reprezint porii rocii (cel puin conform uneia din definiii) prin sfrmarea mulajului negativ al rocii. Distribuia pe

238

dimensiuni a particulelor respective nu este altceva dect o distribuie a porilor pe dimensiuni. Indiferent de definiia acceptat pentru pori (incluznd aici i fisurile) observaiile experimentale arat c rocile colectoare au, cel mai frecvent, pori cu dimensiuni cuprinse n intervalul 1...1000 m. Contribuia porilor de diferite dimensiuni la volumul de pori comunicani ai rocii difer foarte mult de la un tip de roc la altul. Ca i n cazul distribuiei granulometrice, este necesar folosirea claselor de dimensiuni, respectiv a scrilor poromeritice. Frecvena porilor dintr-o clas poromeritic, f i , reprezint fracia din volumul de pori cu dimensiuni cuprinse n acea clas:

fi =

V pi , Vp

(17.1)

n care V pi este volumul de pori din clasa i, iar V p volumul de pori comunicani. Perechile de valori {r i f i } exprim numeric distribuia poromeritic. Mult mai edificatoare este imaginea grafic a acestei mulimi menionate, anume, histograma. Ea poate avea forma celei de la compoziia granulometric (fig. 4.1) sau forma din figura 17.4, dei, de obicei, se folosete o reprezentare semilog. Cele trei histograme ilustreaz trei situaii n care ponderea cea mai mare o au porii cu raze cuprinse ntre 15 i 30 m. Diferena const n gradul de uniformitate diferit. Astfel, uniformitatea cea mai mare o are roca cu distribuia b, iar uniformitatea cea mai sczut, nsoit i de un interval mai mare al dimensiunii porilor, o are distribuia c. O situaie intermediar este caracteristic pentru distribuia a. Aceste histograme por fi transformate n curbe de frecven i, prin integrare, n curbe cumulative. Un caz particular de curb de frecven este cea reprezentat n figura 17.5 Aceasta este o curb trimodal i descrie o roc fisurat. Porii matriciali sunt caracterizai prin segmentul de curb din domeniul dimensiunilor mici (r 1 ), iar porii fisurali prin cellalt segment de curb:

239

c Fig. 17.4. Tipuri de distribuie a porilor pe dimensiuni.

microfisuri (r 2 ) i macrofisuri (r 3 ). Limita dintre macrofisuri, denumite i fracturi, i microfisuri, denumite, simplu, fisuri este convenional, fiind stabilit la 100 m. Uneori curba este binodal, cnd lipsete una din cele dou categorii de fisuri.

Fig. 17.5. Curb de frecven trimodal.

240

Determinarea distribuiei porilor pe dimensiuni, adic analiza

poromeritic, poate fi executat pe cale direct sau pe cale indirect.

Investigarea direct se face pe seciuni lefuite prin probe de roc cu ajutorul microscopului. Imaginea seciunii sub microscop este fotografiat i analizat. Prima condiie pentru obinerea unei imagini fidele este saturarea complet cu o substan cu contrast mare de luminozitate fa de mineralele rocii. Rezultate superioare se obin prin injectarea n roc a unor aliaje uor fuzibile cu tensiune superficial mic, de tipul aliajelor tipografice. Un astfel de aliaj este metalul

Wood care se topete la cca 600C. Cu o iluminare lateral sub un

unghi de inciden de 60 - 700, porii apar complet ntunecai ntr-o imagine microscopic. Metalul din porii intersectai de seciune se comport ca o oglind, reflectnd n ntregime lumina incident, pe cnd mineralele difuzeaz aceast lumin care ajunge, parial, n obiectivul microscopului, astfel c mineralele apar luminoase. O interpretare obiectiv a imaginii se poate face prin prelucrarea ei, avnd la baz un model matematic adecvat. Folosind un calculator de proces, rezultatul este rapid, sigur i reproductibil. Metoda QTM, descris n capitolul 14 i reluat n capitolele 15 i 16, reprezint cea mai bun variant de examen obiectiv al microfotografiilor seciunilor prin roci saturate cu metalul Wood. De altfel, aceast metod se folosete concomitent pentru analiza poromeritic, msurarea porozitii i a suprafeei specifice. Pentru analiza poromeritic, imaginea porilor din microfotografie este descompus ntr-un numr de imagini egal cu numrul de pori. Imaginile sunt sortate pe dimensiuni, dup scara poromeritic aleas. Dimensiunea porului reprezint raza cercului echivalent (cu aceeai arie) al suprafeei reale. Aria porilor dintr-o clas poromeritic se noteaz cu A pi . Prin mprirea acestei valori la aria cumulat a porilor din seciune, A p , rezult frecvena porilor din clasa respectiv:

fi =

Api Ap

(17.2)

Aceast expresie este echivalent cu cea dat de relaia (17.1).

241

Rezultatul analizei este o curb de frecven i o curb cumulativ, de genul celor prezentate n figurile anterioare. Fie c este direct, fie c este computerizat, analiza poromeritic prin microscopie este foarte scump, prin timpul de analiz sau prin costul aparaturii. De aceea, de cele mai multe ori, se prefer metode mai expeditive, bazate pe fenomene capilare.

Analiza poromeritic prin injecia de mercur se bazeaz pe

aplicarea legii lui Laplace care cuantific diferena de presiune dintre dou faze nemiscibile sau parial miscibile, separate de interfee curbe. Aceasta se numete diferen capilar de presiune, despre care se va discuta, pe larg, n capitolul 21. Cnd fazele se gsesc ntr-un capilar cilindric de raz r, diferena capilar de presiune, c p, este dat de expresia:
c p = 2 cos

(17.3)

n care este tensiunea interfacial, iar unghiul de contact trifazic. n lipsa demonstraiei i a semnificaiei diferenei capilare de presiune, precum i a parametrilor care intervin n expresia (17.4), n cele ce urmeaz se va aplica n mod tacit aceast relaie. Vom meniona (demonstraia urmnd a se face n capitolul 21) c mercurul poate fi introdus ntr-un capilar dac presiunea aplicat mercurului, va depi valoarea diferenei capilare de presiune dat de relaia (17.3). n absena unei presiuni exterioare, mercurul nu intr n roc. Aceast relaie poate fi interpretat n felul urmtor: pentru ca mercurul s ptrund n porii de o anumit raz, r i , este necesar ca asupra mercurului s se exercite o presiune minim cu valoarea diferenei capilare de presiune corespunztoare acestei raze. Astfel, prin exercitarea unei presiuni cresctoare asupra mercurului, acesta va invada n mod treptat porii rocii, n ordine descresctoare a dimensiunii lor. n mod practic, creterea presiunii se face n trepte. La fiecare treapt de presiune, mercurul va umple porii cu raze cuprinse ntre dou limite, r i i r i+1 (r i >r i+1 ), corespunztoare unui interval de p i p i+1 .

242

Analiza poromeritic prin injecia de mercur se efectueaz n felul urmtor: se alege o scar poromeritic, se calculeaz presiunile de injecie necesare pentru fiecare raz din scar cu relaia (17.4), rezultnd o scar de presiuni; se procedeaz la injectarea mercurului la presiunile din scar i se msoar volumul de mercur injectat la fiecare treapt. Volumele pariale de mercur, V Hgi reprezint volumele de pori, V pi , cu raze cuprinse n clasa poromeritic respectiv. Cunoscnd volumul de pori al probei de roc analizate, se poate obine frecvena porilor pe clase. Detalii practice privind acest experiment se gsesc n [18]. n rezumat, se msoar presiunea de injecie a mercurului, care d raza porilor i volumul de mercur injectat la fiecare treapt, care d fracia poromeritic. n ipoteza c aceeai prob de roc este supus la cele dou experimente prezentate mai sus pentru determinarea distribuiei poromeritice (metoda microscopic i metoda injeciei de mercur), se obine un rezultat ca cel prezentat n figura 17.6.

Fig. 17.6. Curbe de frecven obinute prin injecie de mercur (1) i prin metoda microfotografiilor (2).

Curbele de frecven obinute prin cele dou metode sunt att de diferite, nct necesit explicaii detaliate, referitoare la dimensiunile ce se atribuie porilor. A fost menionat faptul c, de-a lungul unei traiectorii prin mediul poros, apar modificri importante de seciune.

243

Prin analiza microfotografic, porul reconstituit va avea o raz egal cu cea a cercului de aceeai arie cu spaiul interceptat de seciune. Pe de alt parte, ptrunderea mercurului n acest por este condiionat de nvingerea diferenei capilare de presiune aferent seciunii de intrare. Ca urmare, analiza poromeritic prin injecia de mercur va atribui volumului cuprins ntre constricii raza de intrare, pe cnd analiza poromeritic prin microfotografiere i va atribui o raz mult mai mare, cu att mai mare, cu ct variaia de seciune este mai mare. n general, accesul mercurului n porii de dimensiune mare poate fi limitat de o configuraie nefavorabil a porilor din vecintate, n sensul c toi porii vecini sunt de dimensiune mult mai mic, astfel c mercurul invadeaz porul mai larg mult mai trziu. Analiza microfotografic va evidenia prile largi, cavitile, iar injecia de mercur va evidenia prile nguste, constriciile (gtuiturile) i vor atribui dimensiuni diferite acelorai pori. Altfel spus, un por delimitat de dou constricii va avea o dimensiune privit din interior i o alt dimensiune privit din exterior. De aici apare discrepana dintre rezultatele aplicrii celor dou metode. O ilustrare a acestui fapt este evideniat n figura 17.7, care prezint un spaiu de o form oarecare, echivalat printr-un por cilindric cu metoda QTM. Prin analiza microfotografic, se reconstituie un por cu o raz egal cu cea a cercului de aceeai arie cu porul interceptat de seciune (fig. 17.7).

Fig. 17.7. Echivalena dimensiunii porului la metoda QTM.

Pe de alt parte, ptrunderea mercurului n acest por este condiionat de nvingerea diferenei capilare de presiune aferent seciunii de intrare n acest spaiu.

244

ntrebarea care se pune este urmtoarea: care dintre cele dou metode este reprezentativ? Rspunsul este c fiecare dintre ele reflect geometria intern a spaiului de pori, cele dou metode fiind complementare. Fiecare dintre ele d un rezultat parial al distribuiei porilor pe dimensiuni. ntre ali parametri de distribuie sunt i razele medii ale porilor, menionate pe figura 17.6. Caracterizarea rocilor fisurate din punctul de vedere al frecvenei fisurilor (n sensul larg, adic fracturi i fisuri) poate fi fcut i printr-un alt parametru, i anume densitatea fisurilor:

V f D = 2

ai

(17.6)

Notaiile sunt preluate din [19] i au semnificaia:V fD densitatea fisurilor, iar a distana medie dintre fisuri pe o anumit direcie. Densitatea fisurilor depinde mult de direcia considerat. n mod frecvent, direcia de referin este direcia de curgere. Pentru a obine o imagine mai clar, nu neaprat reprezentativ, n tabela 17.1 este dat densitatea fisurilor pentru diferite tipuri de roci din formaiunea

Devonian, Iazuhno-Minusiuskaia, Rusia.

Tabela 17.1. Densitatea fisurilor n funcie de litologia rocilor

Litologia rocii
Gresie cu bobul mediu Gresie cu bobul fin Gresie calcaroas Calcar cu alge Calcar masiv Calcar cu bobul mediu

Densitatea fisurilor, m-1

9 50 10 33 12 12

Litologia rocii
Calcar cu bobul fin Calcar stratificat Gresie argiloas Roc vulcanic Marmur fin stratificat Conglomerat

Densitatea fisurilor, m-1

27 24 60 48 20 44

Se vede c limitele de variaie a densitii fisurilor sunt destul de largi. Trebuie fcut meniunea c valorile din tabel nu au caracter de generalitate. Aceeai roc, de exemplu calcarul, poate fi lipsit de fisuri dac este masiv sau poate s aib o mare densitate de fisuri.

245

17.3. Parametri de structur ai spaiului poros Subcapitolul precedent a tratat problema dimensiunii i a distribuiei pe dimensiuni, care reprezint, de departe, cele mai importante caracteristici ale mediilor poroase. Este, ns, insuficient pentru a rspunde imperativului menionat la nceputul capitolului, acela de a obine o imagine ct mai clar asupra a ceea ce nsemneaz structura intern a rocilor colectoare. De aceea se definesc mai muli parametri de reea, fiecare din ei evideniind o trstur specific structurii interne a rocii. Toi aceti parametri au o valoare explicativ mare i una aplicativ mic, cu att mai mult cu ct cuantificarea lor nu este totdeauna posibil. Vor fi trecui n revist civa dintre aceti parametri.

Gradul de interconexiune, , reprezint numrul total de pori cu

care este n legtur direct, la ambele capete, un anumit por. La reelele regulate de pori, are o valoare constant. Spre exemplu, reeaua simplu hexagonal are = 4, iar reeaua ptratic are = 6. n realitate, gradul de interconexiune pentru o anumit roc ia valori foarte diferite de la un por la altul. Exist, evident, o valoare de frecven maxim i o valoare medie, n general, apropiate ntre ele. Gradul de interconexiune al porilor din rocile reale variaz n limite largi. Nu exist determinri sistematice pentru a stabili anumite tendine statistice. Sunt citate n mod frecvent valori de 612 pentru acest parametru. n cadrul acestui capitol, a fost menionat de mai multe ori acea caracteristic a spaiului poros de a prezenta variaii mari ale seciunii transversale. Dullien [33] a introdus un parametru cuantificabil care evideniaz aceast caracteristic, pe care l-a denumit indice structural de dificultate.

Indicele structural de dificultate, D, este definit prin relaia:

D=
n care D cs i

D cs

Dcv

(17.8)

D cv

reprezint razele medii ale constriciilor

(gtuiturilor), respectiv a prilor largi (cavitilor), ilustrate n figura

246

17.6. Este lesne de observat c indicele structural se dificultate se determin prin ridicarea curbelor de frecven corespunztoare celor dou metode de analiz poromeritic: injecia de mercur i microfotografierea. Spre deosebire de parametrii despre care s-a discutat mai sus, care se refer la pori individuali, acest parametru are o valoare medie statistic, i surprinde o caracteristic general a rocii. Denumirea lui este sugestiv, marcnd dificultatea generat de prezena constriciilor care ngreuneaz curgerea i dezlocuirea reciproc a fluidelor. De altfel, a fost demonstrat o strns legtur ntre indicele structural de dificultate i permeabilitatea rocii, respectiv, eficiena dezlocuirii reciproce a fluidelor [34]. Dac este acceptat definiia pentru pori dat de autorul acestei lucrri i implicit modelul succesiunii de cilindri cu microrugozitate, este necesar definirea unui parametru suplimentar de structur denumit coeficient de microrugozitate (vezi cap. 20).

Tortuozitatea , reprezint raportul dintre lungimea real de

parcurs dintre dou puncte arbitrare, aezate pe direcia de curgere i distana dintre cele dou puncte. Este uor de intuit c ntre dou puncte oarecare exist numeroase ci de parcurs, dar curgerea se va realiza pe un drum de lungime minim (cel puin din punct de vedere statistic), corespunztor unui minimum al pierderii de sarcin hidraulic. La roca fictiv, tortuozitatea se poate calcula exact. Pentru aranjamentul cubic, tortuozitatea are o valoare egal cu 1,414. Cimentarea granulelor lungete drumul de parcurs, astfel c la gresiile consolidate tortuozitatea are valori ntre 2 i 3, uneori chiar mai mult.
Aplicaia 1 S se evalueze indicele structural de dificultate pentru roca ce este caracterizat de curbele de frecven poromeritic din figura 17.7.

Rspuns.
Diametrele medii ale constriciilor i ale cavitilor dintre constricii sunt citite de pe figur: D cs = 22 m i Rezult

D cv = 33 m.

D = 0,01515 m -1
247

ntrebri i probleme 1. Ce reprezint un por? 2. De ce nu poate fi definit explicit mrimea unui por? 3. Facei o analogie ntre distribuia granulometric i cea poromeritic. 4. Care este deosebirea esenial ntre porii intergranulari i fisuri? Dar ntre porii intergranulari i cei matriciali? 5. Care sunt scrile de neuniformitate? 6. Cte ordine zecimale de mrime cuprind dimensiunile porilor? Care este implicaia practic a domeniului mare de dimensiuni a porilor? 7. Ce reprezint o curb bimodal i la ce roci se refer? 8. Ce se nelege prin densitatea fisurilor? Prin ce se deosebete de distribuia porilor pe dimensiuni? 9. Care este principiul analizei poromeritice prin injecia de mercur? 10. Cum se explic diferena mare dintre curbele de frecven ridicate prin injecia de mercur, respectiv prin metoda microfotografic?

11. Facei o ierarhizare a parametrilor de structur definii n acest capitol

din punct de vedere conceptual, care susin nelegerea topografiei spaiului interior al rocilor.

248

Capitolul 18

Compresibilitatea rocilor de zcmnt

18.1. Coeficieni de compresibilitate Rocile de zcmnt, ca toate corpurile solide, se deformeaz sub aciunea forelor exterioare. Cea mai important dintre ele este greutatea sedimentelor coloanei stratigrafice. Aceasta este o for static vertical. Pe lng componenta vertical, apare i o component n plan orizontal, denumit for lateral, de regul mai mic dect greutatea. O alt for care acioneaz asupra rocilor este fora de presiune a fluidelor coninute de roci. Aceast for se traduce prin presiunea fluidelor care compenseaz, ntr-o anumit msur, tensiunile din roc. n timpul exploatrii unui zcmnt, prin scderea presiunii fluidelor, starea de tensiune i gradul de deformare a rocilor cresc n anumite limite. Deformarea elastic volumic este dat de una din proprietile mecanice importante ale rocii, anume compresibilitatea. Parametrul care cuantific aceast proprietate este coeficientul de compresiblitate, mai exact, coeficientul de compresibilitate izotermic, :
1 V V p

, T

(18.1)

n care V reprezint volumul deformat. Acesta poate fi volumul brut al rocii, V b , volumul de minerale, V m , sau volumul de pori, V p . De aceea, se definesc trei coeficieni de compresibilitate, pentru fiecare din cele trei volume: b , m i p . Pentru zcmnt, presiunea din relaia (18.1) reprezint diferena dintre presiunea litostatic i cea hidrostatic [35]. Dac se folosete definiia porozitii. (rel. (15.1)), se scrie:

249

 b = (1 m ) m + m p .

(18.2)

La rocile fisurate, unde porozitatea total este dat de relaia:

m = m pm + mf + mc ,

(18.3)

compresibilitatea porilor are trei componente: a porilor matriciali,

pm , a microfisurilor, f i a macrofisurilor sau cavernelor, c :

b = (1 m ) m + m pm pm + m f f + m c c .
(18.4)

Dac roca este lipsit de caverne i macrofisuri, al treilea termen va lipsi. 18.2. Influena presiunii asupra compresibilitii rocilor Compresibilitatea spaiului poros, p , denumit i compresibilitate efectiv, depinde, n primul rnd, de natura rocii i de gradul de compactare. n al doilea rnd, ea depinde de presiunea efectiv (diferena dintre presiunea litostatic i cea hidrostatic). Pentru gresii i calcare, coeficientul de compresibilitate, p , are valori cuprinse ntre 310-10 i 4010-10 Pa-1. Pentru nisipuri neconsolidate i presiuni efective pn la 200105 Pa, p ia valori cuprinse ntre 1,510-8 i 1510-8 Pa-1, iar pentru presiuni mai mari, coeficientul de compresibilitate este de ordinul a 110-7... 410-8 Pa-1. La rocile fisurate, coeficientul de compresibilitate al sistemului de fisuri, la presiuni efective de peste 200...300105 Pa, este de ordinul a 110-9 Pa-1, n timp ce pentru caverne este de ordinul a 110-10 Pa-1. Influena presiunii asupra compresibilitii sistemului de microfisuri, fisuri i caverne din rocile carbonatice este ilustrat n figura 18.1, pentru dou calcare cu porozitile 2,01% i 11,31% curbele 1 i, respectiv, 3 i o marn cu porozitatea 2,63%, curba 2. Se poate observa c efectul presiunii efective asupra compresibilitii scade foarte mult la presiuni mari. Pentru un numr de opt gresii, influena presiunii efective asupra compresibilitii porilor este dat n figura 18.2 [36]. Dei este vorba de acelai tip de roc, iar porozitile sunt apropiate, coeficientul

250

Fig.18.1 Influena presiunii efective asupra compresibilitii sistemului de fisuri pentru trei roci.

de compresibilitate variaz n limite destul de largi pentru o presiune dat. Explicaia se poate gsi n structura diferit a spaiului poros i, mai ales, n dimensiunea diferit a porilor. Este foarte probabil ca rocile cu compresibilitate mai sczut s fie acelea care au porii mai fini, corespunztori cu o granulaie mai fin a nisipului de constituie. Determinarea compresibilitii rocilor se face experimental, prin folosirea celulelor de solicitare triaxial. Aceste celule simuleaz condiiile din scoar. Nu va fi descris aici o astfel de celul.

Fig. 18.2. Influena presiunii efective asupra compresibilitii unor gresii cu diferite poroziti [36]: A- Tuscalosa- 13%, B- Santa Rosa- 15%, C- Ventura- 10%, D- West Montalvo- 12%, E- Weber - 12%, F- Nevada - 13%, G- Strawn - 13%, H- Bradfort - 15%.

251

Dificultatea care apare este legat de reprezentativitatea rocilor analizate (ca, de altfel, i n cazul celorlalte proprieti). Determinrile experimentale fiind complicate, este util estimarea compresibilitii cu ajutorul unor relaii empirice. Jones [37] propune pentru calculul compresibilitatii porilor urmtoarea relaie:
p = c 1 + 4 ,84 10 8 c 2 exp 4 ,84 10 8 pef +

4 ,35 (18.9) 1 + 4 ,35 pef

Constantele c 1 i c 2 se determin experimental prin teste de compresibilitate la dou presiuni efective, p ef . n aceast relaie, coeficientul de compresibilitate se exprim n Pa-1, iar presiunea n Pa.
Aplicaia 1 S se evalueze coeficientul de compresibilitate total a rocii n cazul n care este saturat cu iei i gaze, Se cunosc: porozitatea, m = 0,25, saturaia n ap i iei, S a = 0,3, respectiv S t = 0,7, compresibilitatea apei i a ieiului, a = 4,210-10 Pa-1, respectiv t = 5,510-9 Pa-1, i compresibilitatea mineralelor, m = 210
-11

medie a

Pa .

-1

Rspuns.
Pentru a ine seama de prezena apei i a ieiului n porii rocii, relaia (18.5) trebuie adaptat. Plecnd de la faptul c V p =V a +V t , se poate scrie:

V p p

V a Vt , + p p

care prin nlocuiri succesive duce la relaia:

p = S a a + S t t .
nlocuind valorile numerice n relaia (18.5) n care pentru p se folosete relaia de mai sus, se obin: p = 39,7610-10 Pa-1 i b = 10,0910-10 Pa-1.

ntrebri i probleme

1. La ce proprietate a rocilor se refer coeficientul de compresibilitate? 2. Ci coeficieni de compresibilitate se pot defini pentru roci? 3. Cum se pot evalua coeficienii de compresibilitate ai rocii? 4. Cum este compresibilitatea rocii fa de cea a fluidelor? 5. S se reia aplicaia 1 pentru cazul n care n locul ieiului sunt gaze la presiunea de 200 bar. S se compare i s se discute rezultatele

252

Capitolul 19

Densitatea rocilor de zcmnt

Rocile de zcmnt, fiind corpuri solide poroase, au densiti care depind nu numai de compoziia mineralogic, ci i de porozitatea i de fluidele care le satureaz. Evident, condiiile de presiune i temperatur au influena lor asupra densitii rocii, ca i a fluidelor. Densitatea mineralelor componente ale rocilor de zcmnt n condiii normale a fost precizat n capitolul 12. Subliniem faptul c sursele bibliografice, prea numeroase pentru a fi citate aici, indic valori diferite, uneori semnificative pentru densitatea aceluiai mineral, lucru explicabil prin existena impuritilor, a soluiilor solide sau asocierea cu cantiti importante de ap. Densitatea ctorva minerale n condiii normale sunt redate n tabela 19.1.
Tabela 19.1. Densitatea mineralelor rocilor de zcmnt
Denumirea mineralulului i formula chimic Calcit, CaCO 3 Dolomit, CaMg(CO 3 ) 2 Cuar, SiO 2 Densitatea kg/m3
2720-2740 2850-2950 2590-2670

Denumirea mineralulului i formula chimic Montmorillonit, Al 4 Si 8 O 20 (OH) 4 . Hyalloisit, Al 2 Si 2 O 5 (OH) 4 Illit, K y (Al 4 Fe 4 Mg 4 )(Si 8Al )O (OH)

Densitatea kg/m3
2080 2500 2700

Cunoscnd densitatea mineralelor i compoziia mineralogic a rocii prin fracia volumic v i , se poate uor calcula densitatea scheletului mineral m , ca medie aritmetic a densitilor mineralelor

mi , ponderat cu fracia volumic.

m = m iv i .
(19.1) O roc cu porozitatea absolut m are o densitate mai mic dect aceast valoare datorit existenei porilor. Densitatea rocii, fr a ine seama de fluidele care o satureaz, este dat de relaia:

253

r = (1 m )m .

(19.2)

Pentru condiiile de zcmnt, aceast relaie trebuie corectat cu dilatarea termic a mineralelor i compresibilitatea rocii. Densitatea rocii, aa cum se gsete ea n scoara terestr, adic saturat cu diverse fluide, rs , se calculeaz cu relaia:

rs = (1 m )m + m i S i ,

(19.3)

n care i este densitatea fluidelor, iar S i este saturaia n fluide (vezi cap. 24). Valoarea saturaiei n ap ine seama i de apa existent n porii necomunicani. Mineralele argiloase i, evident, rocile argiloase, sufer cea mai mare modificare a densitatii datorit compresibilitii lor excesive determinat de eliminarea unei pri din apa interagregat (v. fig. 5.2). Pentru a obine o imagine asupra ordinului de mrime a densitii rocilor se dau cteva exemple n tabela 19.2. Densitatea rocilor, ca tendin general, crete cu adncimea.
Tabela 19.2. Densitatea unor roci de zcmnt.

Denumirea rocii Gresie Marn cuaritic Marn calcaroas

Densitatea, kg/m3
2200-3000 2600-2700 2200-2400

Denumirea rocii Calcar Dolomit Sare gem

Densitatea, kg/m3
2400-2700 2800-2900 2400-2500

ntrebri i probleme. 1. Cum este densitatea unei roci fa de cea a mineralelor componente? 2. De ce densitatea mineralelor crete cu adncimea? Dar a rocilor? 3. 4. Cum se explic influena adncimii asupra densitii mineralelor i a rocilor S se estimeze presiunea litostatic la adncimea de 1000 m presupunnd o argiloase. coloan stratigrafic uniform, alctuit, pe rnd, din principalele tipuri de roci saturate numai cu ap. Porozitatea corespunztoare fiecrei roci este specificat n capitolul 14. 5. S se calculeze densitatea unui nisip cuaros uniform pentru mpachetarea cubic i cea romboedric n dou situaii: uscat i saturat cu ap. Se se comenteze rezultatele.

254

Capitolul 20

Curgerea omogen prin rocile colectoare

20.1. Definiii i generaliti Curgerea fluidelor prin roci este posibil datorit prezenei porilor comunicani. Curgerea omogen se refer la curgerea unui fluid printr-o roc (sau, n general, printr-un mediu poros) n absena altui fluid sau, alfel spus, curgerea omogen presupune saturaia complet cu un singur fluid. Curgerea eterogen se refer la cazul n care n roc sunt prezente mai multe fluide (cel puin dou). Aici este inclus i situaia, de altfel foarte frecvent, cnd n roc sunt prezente mai multe fluide, dei curge doar unul singur, celelalte fiind n repaus. Faptul c prin roc are loc curgerea unui singur fluid nu nsemneaz neaprat c este o curgere omogen. n capitolul de fa va fi luat n discuie numai curgerea omogen. Curgerea va fi abordat la primele dou scri menionate n capitolul 17: scara micro i scara macro. n zcmintele de hidrocarburi viteza de curgere a fluidelor este foarte mic. Pentru a obine o imagine asupra vitezelor de curgere din zcminte se consider urmtorul exemplu: o sond produce iei cu un debit de 50 m3/zi (un debit relativ mare pentru condiiile din Romnia) dintr-un strat cu grosimea de 10 m (o grosime comun). Viteza ieiului este de ordinul a 0,4 mm/s lng sond i de 0,4 m/s la distana de 100 m de sond (cca 3,5 cm/zi). La aceast vitez, este necesar un timp de mai muli ani pentru ca ieiul s ajung n sond de la distana de 100 m! La astfel de viteze, regimul de curgere este laminar. O excepie o reprezint curgerea din apropierea sondelor de gaze care produc cu debite foarte mari (de ordinul sutelor de mii de m3 N /zi), unde curgerea este turbulent.

255

20.2. Curgerea omogen la scara micro Mai nti se va descrie curgerea laminar a unui fluid newtonian incompresibil n capilare netede, cu forme idealizate (v.cap. 17): capilare cu simetrie axial - cilindric, trunchi de con, cu contur sinusoidal [1]. Cderea de presiune n canalele cu simetrie axial este dat de legea Haggen-Poiseuille, cu forma general:
p = 128 Q L

D4

s ,

(20.1)

n care Q este debitul volumic, - vscozitatea dinamic a fluidului, L i D -lungimea, respectiv diametrul maxim al canalului. Coeficientul s are valori specifice canalului [2] i este dat n tabela 20.1, n care se folosesc urmtoarele notaii suplimentare:

=
i

D >1 d

(20.2)

1 <1 , +1

(20.3)

unde d este diametrul minim al canalului. Cderea de presiune n canalele cu seciune constant este dat de o relaie analog cu (20.1), ceea ce permite generalizarea acestei expresii [3,4]:
Tabela 20.1. Coeficientul s din ecuaia (20.1) pentru diferite canale Forma canalului Coeficientul s

Cilindru Trunchi de con Contur sinusoidal

( ) ( 2)(1 ) (2 + ) (1 )
1 3 3 + 2 +
4 2 4

2 7 2

Este uor de remarcat existena unei legi generale de curgere n canale de diferite forme. De asemenea, se poate vedea c abaterea formei de la cilindrul circular drept poate fi caracterizat i cuantificat doar printr-un singur parametru geometric: raportul = D/d.

256

Dac se face evaluarea numeric a coeficienilor s , se constat c ei sunt supraunitari (n afar de cilindru pentru care este unitar), adic exist un supliment de cdere de presiune n canalele luate n considerare fa de cilindrul circumscris lor, ceea ce este normal, avnd n vedere faptul c aceste canale au o seciune transversal mai mic dect cilindrul. Cu ct factorul este mai mare (i deci micorarea de seciune este mai mare), cu att suplimentul de cdere de presiune este mai mare. Dac de noteaz cu (p) cderea suplimentar de presiune ntr-un canal oarecare, fa de cea din cilindrul circumscris acelui canal, se poate scrie:

(p ) = p pcil ,
care poate fi calculat cu expresia, dac nlocuim 1 cu :

(20.4)

(p ) = pcil .
rezult:
p = ( + 1)pcil ,

(20.5) (20.6)

n care va fi denumit coeficient de microrugozitate. Coeficientul de microrugozitate, , poate fi uor evaluat numeric n funcie de factorul , folosind relaiile din tabela 20.1. Reprezentarea grafic a coeficientului de microrugozitate , n funcie de factorul este prezentat n figura 20.1.

Fig. 20.1. Variaia coeficientului cu factorul ,

257

pentru canalul tronconic A i cu contur sinusoidal B .

Un alt mod de a aborda curgerea laminar n canale cilindrice cu microrugozitate este acela al micilor perturbaii determinate de prezena rugozitilor de dimensiune relativ mic. Aceast metod a fost aplicat de ONeill [5]. Unul dintre rezultatele sale este i evaluarea cderii suplimentare de presiune din cauza rugozitilor:
(p ) = 1024 Q V

2D 6

(20.7)

n care V este volumul rugozitilor care cptuesc cilindrul cu diametrul D. Dac se noteaz:
* = 8 V

V cil
128 Q L D4

(20.8)

relaia (20.9) se poate scrie:

(p ) = *
sau

(20.9)

p = ( * +1)pcil .

(20.10)

Coeficientul * poate fi uor evaluat numeric n funcie de factorul , calculnd volumul rugozitilor V , ca diferena dintre volumul cilindrului i cel al canalului nscris n acesta. Reprezentarea grafic a coeficientului * n funcie de factorul , pentru dou din geometriile de canal analizate, este prezentat n figura 20.2.

Fig. 20.2. Variaia coeficientului * n funcie de factorul , pentru canalul tronconic A i cu contur sinusoidal B .

258

Relaiile (20.6) i (20.10) sunt, practic, identice. Ele difer prin modul de evaluare a coeficienilor i *. Primul se calculeaz din ecuaia de curgere pentru fiecare canal, iar cel de al doilea prin calculul volumului rugozitilor. Pentru a vedea limita pn la care variaiile de seciune pot fi considerate rugoziti, se reprezint cei doi coeficieni de microrugozitate, i *, pe acelai grafic, n figura 20.3. Din comparaia celor dou curbe, se poate trasa o limit pentru variaiile de seciune care pot fi considerate microrugoziti la nivelul valorii de = 1,1. Aceasta corespunde unei variaii a seciunii transversale a canalului de cca 20%.

Fig. 20.3. Variaia coeficienilor i * n funcie de factorul .

n concluzie, se poate spune c ecuaia (20.6), scris de autorul acestei lucrri i prezentat n detaliu n [6], reprezint ecuaia general a curgerii n pori cu microrugozitate, valabil pe acel segment din spaiul dintre dou noduri ale reelei de pori, pe care variaia seciunii transversale este inferioar limitei de 20%. Coeficientul a fost denumit coeficient de microrugozitate. Ecuaia (20.6) reprezint, n acelai timp, criteriul de definire a unui model de pori: succesiunea de cilindri cu microrugozitate. Ecuaiile de curgere prezentate n acest capitol pot fi folosite, separat sau mpreun, pentru evaluarea cderilor de presiune la nivelul porilor individuali i pentru descrierea curgerii n reele de pori.

259

n cele ce urmeaz, va fi studiat curgerea pe o reea cu cinci pori, dispui sub forma literei N, ca n figura 20.4. Curgerea va avea loc n sensul de la porii a i c la porii b i, respectiv d, deoarece presiunea la intrarea n reea, p I , este mai mare dect cea de la ieire, p II .

Fig 20.4. Reea de pori N.

Se scrie mai nti legea conservrii debitului n nodurile A i B, adic debitele care intr n noduri sunt egale ce cele care ies:

Qi

= 0.

(20.11)

Prin definiie, conductivitatea hidraulic a unui canal, c i , este raportul dintre debitul i cderea de presiune din canalul respectiv. Neglijnd efectul densitii care genereaz o diferen de presiune hidrostatic, i folosind ecuaia general de curgere printr-un por (20.10), expresia lui c i este urmtoarea:

c i = ( + 1)

D4 . 128 L

(20.12)

Este uor de observat c pentru un fluid dat, conductivitatea hidraulic depinde numai de geometria porilor. Relaia (20.11) se poate scrie astfel:

c i (p i i

pj ) = 0,

(20.13)

n care indicele j se refer la cele dou noduri ale reelei (A i B), iar indicele i la canalele care converg n nodul j. Dac se scrie de dou ori relaia anterioar, pentru nodurile A i

B, se obine urmtorul sistem:

260

c a (p A pa ) + c b (p A p b ) + c e (p A pB ) = 0 c c (p B pc ) + c d (p B pd ) + c e (p B p A ) = 0

(20.14)

Prin rezolvarea sistemului se obin presiunile p A i p B . n felul acesta, se cunosc toi parametrii care descriu curgerea n cei cinci pori. Vom scrie numai cderea de presiune n porul e.

p A pB =

ca cd cb cc ( p p II ) c e (c a + c b + c c + c d ) I

(20.15)

Din relaia anterioar se observ c p A >p B sau p B >p A , dup cum numrtorul este pozitiv sau negativ. Altfel spus, curgerea are loc de la A spre B dar i invers, dei figura ar sugera c sensul curgerii este numai de la A spre B datorit orientrii acestui canal n raport cu direcia de curgere la scara macro. Din punct de vedere fizic, curgerea n porul e este determinat, de presiunile din reea i de geometria canalelor. n schimb, sensul curgerii este determinat numai de geometria porilor vecini. Astfel, micarea poate fi chiar n contrasens fa de micarea la scara macro. 20.3. Curgerea omogen la scara macro. Permeabilitatea absolut Descrierea curgerii omogene prin medii poroase este de dat foarte veche (Darcy, 1856). S-a o relaie empiric ntre viteza de filtraie (de curgere) i gradientul de presiune care determin curgerea. Viteza de curgere v f , reprezint raportul dintre debitul de fluid Q i aria brut A b prin care are loc curgerea:

vf =

Q . Ab

(20.16)

Pentru c n acest capitol se va pune accent pe aspectul fizic al curgerii omogene, va fi luat n discuie cazul cel mai simplu: curgerea omogen staionar unidimensional a unui fluid care-i conserv proprietile (n special densitatea-fluid incompresibil) printr-o prob de roc izotrop, cu seciunea constant, aflat n poziie orizontal (pentru a neglija efectul gravitaiei). n acest caz, legea de curgere (legea lui Darcy) are urmtoarea form:

261

vf =

k p , l

(20.17)

n care p este cderea de presiune pe distana l, iar vscozitatea dinamic a fluidului. Parametrul k a fost denumit coeficient de permeabilitate absolut sau, mai scurt, permeabilitate absolut . Acesta reprezint un coeficient de proporionalitate ntre viteza de curgere i gradientul de presiune. El cuantific influena structurii interne a rocii asupra curgerii. Este un parametru global, reprezentnd efectul combinat al mrimii, formei, distribuiei pe dimensiuni a porilor, al indicelui structural de dificultate, al gradului de interconexiune i al tuturor celorlali parametri de structur ai rocii i este independent de fluidul care curge. Permeabilitatea absolut este o constant pentru o roc. Din punct de vedere fizic, permeabilitatea absolut reprezint o msur a

rezistenei rocii la curgerea monofazic a fluidelor.

Dimensiunea permeabilitii este aceea a unei suprafee. Aceasta rezult din considerente de omogenitate dimensional a legii lui Darcy i nu din considerente de ordin fizic. Unitatea de msur este m2 sau, n mod obinuit Darcy-ul: 1 D = 1 m2 = 10-12 m2. nc mai folosit este mili-Darcy-ul (mD). Deoarece permeabilitatea difer n funcie de direcia de curgere, de obicei se folosesc dou valori ale permeabilitii: n cazul rocilor detritice permeabilitatea pe direcie paralel i, respectiv, perpendicular pe planul de stratificaie, iar n cazul rocilor fisurate permeabilitatea matricii, respectiv, a fisurilor. Legea lui Darcy scris sub forma (20.18) se refer la curgerea unidimensional a unui fluid incompresibil printr-un mediu poros izotrop. Aceast lege poate fi adaptat, avnd expresii specifice, i pentru alte tipuri de curgere (plan, tridimensional, pentru fluide compresibile, nestaionar etc.) [7]. Influena cea mai mare asupra permeabilitii unei roci o are dimensiunea porilor i/sau a fisurilor. Fcnd o paralel ntre curgerea printr-o roc i curgerea printr-un capilar cilindric sau printr-o fisur, se

262

ajunge la urmtoarele relaii pentru permeabilitatea unui capilar, respectiv a unei fisuri:

k =
respectiv,

D2
32

(20.18)

k =

s2
12

(20.29)

n care D este diametrul capilarului, iar s deschiderea fisurii. Revenind la rocile detritice, s spunem c dac ele sunt alctuite din granule de dimensiune mare, spaiile dintre granule vor fi i ele mari, iar ele vor avea o permeabilitate mai mare dect cele alctuite din granule de dimensiuni mici. Neuniformitatea distribuiei granulometrice duce att la o porozitate mic prin interpunerea granulelor mici printre cele mari, ct i la o permeabilitate mic prin scderea dimensiunii porilor. Observaiile fcute pentru rocile detritice cu privire la influena dimensiunii porilor permeabilitii absolute sunt valabile pentru toate rocile, n sensul c existena porilor de dimensiune mare coroborat cu o bun uniformitate face ca permeabilitatea s fie mare i invers. Influena porozitii asupra permeabilitii necesit o discuie detaliat care nu va fi tratat aici. n general, o roc cu o porozitate efectiv mare are i o permeabilitate absolut mare. O influen considerabil asupra permeabilitii absolute a rocilor prin care are curge apa este prezena mineralelor argiloase. Efectul de micorare a permeabilitii este datorat umflrii i dispersiei particulelor de mineral (v. cap. 13). Umflarea mineralelor argiloase duce la scderea dimensiunii porilor i la amplificarea efectului constriciilor. Influena dimensiunii porilor asupra permeabilitii a fost artat mai sus. Acest lucru se ntmpl dac fracia de minerale argiloase depete 10% din volumul de minerale, iar ponderea smectitelor este mare. Dispersia particulelor de mineral duce la blocarea constriciilor mai mici dect particulele, fcnd s nceteze curgerea n spaiul adiacent constriciei.

263

20.4. Determinarea permeabilitii absolute Permeabilitatea absolut a rocilor se poate determina pe cale direct (n laborator) sau pe cale indirect (metode geofizice i de cercetare hidrodinamic a zcmintelor). Pentru determinarea n laborator, probele de roc trebuie s fie reprezentative i corect pregtite. Consideraiile fcute n acest sens la determinarea porozitii (cap. 15) rmn valabile i aici. Dificultatea cea mai mare apare la determinarea permeabilitii absolute a rocilor fisurate. n primul rnd, deschiderea fisurilor se modific n mod considerabil n procesul de carotare, transvazare i prelucrare a carotelor. n al doilea rnd, direcia de curgere influeneaz n mod considerabil permeabilitatea, mai ales dac exist o direcie predominant de fisurare. Ceea ce se poate determina cu o exactitate acceptabil este permeabilitatea matricial, prin separarea unei probe cuprins ntre fisuri. Determinarea n laborator se face cu mai multe tipuri de permeametre. Cele mai multe permit msurarea cderii de presiune pentru un debit de fluid i folosirea legii lui Darcy pentru curgerea unidimensional. Pentru detalii, vezi [8]. Vor fi trecute n reist cteva din erorile sistematice, care fac ca valoarea determinat s devieze n acelai sens fie mai mare, fie mai mic, care apar la determinarea n laborator a permeabilitii absolute.

Efectul de umflare are loc n rocile care conin minerale

argiloase unde, prin folosirea apei pentru determinarea permeabilitii, se produce un dezechilibru, n special prin umflarea acestor minerale i diminuarea seciunii de curgere. n aceste cazuri este recomandat folosirea gazelor sau a produselor petroliere. Cel mai interesant este efectul de alunecare, numit i efectul

Klinkenberg, care apare la determinarea permeabilitii absolute cu

gaze la presiune mic. El se manifest mai pregnant la rocile cu pori fini. Datorit acestui efect, valoarea msurat prin folosirea unui gaz la presiune mic este mai mare dect cea determinat cu gaz la presiune mare sau cu lichid, adic fa de valoarea real.

264

Explicaia rezid n aceea c legea lui Haggen-Poiseuille, respectiv legea lui Darcy, legi de curgere liniare n raport cu debitul de curgere i diferena de presiune care-l genereaz i pierd valabilitatea. Curgerea gazelor rarefiate este guvernat de legea lui Knudsen, dup care, cnd drumul liber mijlociu al moleculelor este de acelai ordin de mrime cu spaiul prin care acestea se deplaseaz, curgerea nu mai depinde de vscozitatea gazelor, ci de densitatea lor. Altfel spus, scade efectul frecrii interne (vscozitii gazului) asupra curgerii, consumul de energie fiind dat, cu precdere de frecarea gazului cu roca. Cu ct presiunea gazului este mai mic i porii sunt mai fini, cu att scade efectul ciocnirilor dintre molecule (al vscozitii gazului) n raport cu ciocnirile dintre molecule i suprafaa intern a rocii. Determinarea permeabilitii absolute in situ prin metode hidro-

dinamice este posibil numai n cazul n cazul cnd sonda deschide

acviferul zcmntului sau n cazul particular al zcmintelor de ap. Se face o confuzie grav atunci cnd se folosesc date de presiune nregistrate la nceputul exploatrii pentru determinarea permeabilitii absolute. Este o chestiune de principiu: la momentul iniial, chiar dac presiunea este mai mare dect presiunea de saturaie, n zcmnt sunt prezente dou faze: ap ireductibil i iei sau, dup caz, ap ireductibil i gaze. n consecin, curgerea nu este niciodat omogen ntr-un zcmnt de hidrocarburi, iar conceptul de permeabilitate absolut nu are semnificaie pentru cercetarea hidrodinamic a zcmintelor.
Aplicaia 1 Printr-o prob de roc cu diametrul d = 5 cm i lungimea L = 10 cm curge iei cu vscozitatea = 1,45 mPas (cP) la debitul Q = 20 cm3/s. Presiunea de pompare p 1 = 18 bar, iar la ieirea din prob, p 2 = 1 bar. S se calculeze: a. permeabilitatea absolut a probei, k;

b. cderea de presiune prin prob la o presiune de pompare de p 1 = 13 bar;

c. cderea de presiune dac lungimea probei se reduce cu 25%; d. diametrul probei care determin o cdere de presiune de p = 2 bar; e. viteza aparent v a i viteza real v r dac porozitatea probei este m = 20%, iar cderea de presiune este p = 7 bar.

265

Rspuns a. Seciunea brut a probei: A = d2/4 = 19,635 cm2

Permeabilitatea absolut: k = Q L/(A p) = = 2010-61,4510-310-1/(19,63510-4(18 1)105) = 0,868810-12m2 = 868,8 mD

b. Cderea de presiune p = O L/(k A) =

= 1310-61,4510-310-1/(0,868810-12 19,63510-4 )= 11,05105 Pa =11,05 bar

c. Lungimea probei L c = 0,75 L = 7,5 cm

Cderea de presiune p = O L c /(k A) = = 10-61,4510-37,510-2/(0,868810-1219,63510-4) = 8,29105 Pa =8,29 bar

d. Aria brut A = O L/(k p) =

= 2010-61,45 10-310-1/(0,868810-12 2105)=16,6910-3m2. Diametrul d=14,6 cm

e. Viteza aparent v a = q/A =

= 20 10-6/19,635 10-4 = 1,019 10-2 m/s =1,019 cm/s. Viteza real v r = v a /m = ntrebri i probleme 1. Cum se definete curgerea omogen? Dar cea eterogen? 2. Curgerea unei singure faze printr-o roc este echivalent cu curgerea omogen? 3. Definii scara macro i scara micro pentru curgerea prin medii poroase. 4. De ce au fost scrise legile de curgere omogen n canale capilare numai pentru regimul laminar? 5. Prin ce se aseamn legile de curgere n capilare cu forme diferite? 6. Ce reprezint microrugozitatea porilor? 7. Pn la ce modificare a seciunii transversale neuniformitile capilarului sunt considerate microrugoziti i care este baza fizic a criteriului de delimitare? 8. Care este utilitatea legii unice de curgere pentru capilarele cu microrugoziti? 9. Cum se stabilete sensul curgerii ntr-un por dintr-o reea? 10. Care este dimensiunea permeabilitii absolute? Dar unitile de msur? 11. Enumerai n ordinea importanei factorii care influeneaz valoarea permeabilitii absolute a rocilor i explicai opiunea. 12. Care sunt cauzele erorilor mari de determinare n laborator a permeabilitii absolute? 13. De ce cercetarea hidrodinamic a unui zcmnt de hidrocarburi nu poate fi folosit la determinarea permeabilitii absolute a rocilor colectoare de hidrocarburi 1,019/0,2 = 5,1 cm/s.

266

Teste de verificare a cunotinelor

1. Zcmntul de hidrocarburi cuprinde: 9. Silicea se gsete n rocile colectoare mai ales sub form de:

a. roci colectoare; b. roci colectoare i protectoare; c. roci colectoare i acvifer; d. roci colectoare, protectoare, hidrocarburi i ap.

a. cuar primar; b. cuar secundar; c. opal i calcedonie.

10. Dintre mineralele carbonatice cel mai

2. ntre rocile colectoare, cele mai frecvente sunt:

frecvent este:

a. rocile detritice; b. rocile carbonatice.

3. n rocile colectoare predomin:

a. calcitul; b. magnezitul; c. dolomitul

11. Fierul se gsete n rocile carbonatice sub form de:

a. mineralele carbonatice; b. silicea; c. mineralele argiloase; d. nu este o regul.

4. Rocile protectoare trebuie s aib:

a. carbonat de fier; b. soluie solid; c. nu se gsete.

12. Mineralele carbonatice se gsesc n rocile colectoare sub form de:

a. porozitate nul; b. permeabilitate absolut nul; c. permeabilitate efectiv pentru hidrocarburi nul
5. Pentru o acumulare de hidrocarburi este important:

a. granule; b. ciment; c. material de precipitaie.

13. Rocile carbonatice sunt:

a. porozitatea; b. permeabilitatea; c. volumul de pori.

a. roci colectoare; b. roci protectoare; c. ambele.

14. Reaciile de culoare sunt utile pentru:

6. Ineria chimic cea mai mare o au:

a. mineralele argiloase; b. mineralele carbonatice; c. silicea.

7. Silicea se dizolv n ap:

a. identificarea mineralelor carbonatice; b. dozarea mineralelor carbonatice.

15. ntr-o operaie de acidizare se sconteaz pe dizolvarea:

a. da; b. nu.
8. Cuarul este dizolvat de:

a. calcitului; b. calcitului i dolomitului; c. sideritului.

16. Pentru prentmpinarea reaciilor secundare, pH-ul soluiei n cursul acidizrii trebuie s fie mai mic dect:

a. acidul fluorhidric; b. hidroxidul de sodiu; c. acidul carbonic. d. acidul acetic

a. 7; b. 5; c. 3.

267

17. Efectul de blocare i efectul de acidizare sunt:

25. Schimbul ionic conduce la:

a. transformarea mineralului; b. alterarea mineralului; c. echilibrarea ncrcrii electrice a mineralului.

26. Prezena mineralelor dizolvate n ap: a.

a. asemntoare; b. contrare; c. nu exist o regul.

18. Dintre proprietile rocilor carbonatice, cea mai important este:

favorizeaz umflarea; inhib umflarea; favorizeaz dispersia; inhib dispersia.

a. disocierea termic; b. dizolvarea chimic; c. existena fisurilor.

19. Mineralele argiloase se caracterizeaz prin:

b. c. d.

27. Umflarea mineralelor argiloase se produce:

a. inerie chimic ridicat; b. rezisten mecanic ridicat; c. o solubilitate ridicat n ap.

20. Particulele de minerale argiloase din rocile colectoare sunt sub form :

a. lng sond; b. n tot zcmntul; c. nu este o regul.

28. Dispersia argilelor este efectul:

a. b. c.

lamelar; acicular; granular.

a. hidratrii; b. umflrii; c. schimbului ionic.

29. Rocile colectoare conin minerale

21. Capacitatea de hidratare i cea de umflare a mineralelor argiloase sunt:

argiloase n proporie de: a. < 5%; b. < 10%; c. < 15%. 30. Prezena mineralelor argiloase n rocile colectoare are efecte:

a. independente; b. interdependente.
22. Coeficientul de umflare al mineralelor argiloase este:

a. subunutar; b. supraunitar; c. depinde de mineral.

23. Umflarea caolinitului, a illitului i montmorillonitului sunt, n ordine:

a. predominant pozitive; b. predominant negative; c. numai pozitive; d. numai negative.

31. Compoziia granulometric se caracterizeaz prin:

a. cresctoare; b. descresctoare; c. ntmpltoare.

24. Capacitatea de schimb ionic este cea mai mare la:

a. curba de frecven; b. curba cumulativ; c. coeficientul de neuniformitate.

32. Compoziia granulometric i analiza granulometric au semnificaie:

a. montmorillonit; b. illit; c. caolinit; d. clorit.

a. identic; b. diferit; c. asemntoare.

268

33. Compoziia granulometric arat:

42. Suprafaa specific cea mai mare o au:

a. mrimea granulelor b. uniformitatea granulometric; c. natura mineralogic a granulelor.

34. Metoda cernerii i a sedimentrii sunt:

a. gresiile; b. nisipurile; c. argilele.

43. Ordinul de mrime al suprafeei specifice a rocilor colectoare este:

a. complementare; b. incompatibile; c. principial asemntoare.

35. Porozitatea matricial i cea fisural:

a. zeci de m2/m3; b. sute de m2/m3; c. zeci de mii de m2/m3.

44. Cimentarea al unui nisip duce la:

a. se exclud; b. coexist.
36. Porozitatea absolut, porozitatea efectiv i cea dinamic sunt n ordine:

a. creterea suprafeei specifice; b. scderea suprafeei specifice; c. depinde de natura cimentului.

45. Dimensiunea granulelor rocii fictive are influen asupra:

a. cresctoare; b. descresctoare; c. ntmpltoare.

37. Pentru o roc colectoare de hidrocarburi prezint importan maxim:

a. porozitii ; b. permeabilitii absolute; c. suprafeei specifice.

46. Porul reprezint spaiul dintre:

a. porozitatea absolut; b. porozitatea efectiv; c. porozitatea secundar.

38. Procesul de litificare are ca efect:

a. dou ramificaii succesive; b. dou modificri importante de seciune; c. a sau b.

47. Distribuia porilor pe dimensiuni se determin prin:

a. micorarea porozitii; b. mrirea porozitii.

39. Valoarea porozitii depinde de:

a. dimensiunea granulelor; b. aezarea granulelor; c. uniformitatea granulometric.

40. Efectul de scdere a porozitii cu adncimea este:

a. injecia de mercur; b. analiza microfotografic (QTM); c. ambele.

48. Indicele de dificultate se refer:

a. la forma porilor; b. la dimensiunea porilor.

49. ntre distribuia granulometric i cea poromeritic exist:

a. unul moderat; b. unul accentuat; c. niciunul.

41. Mineralele argiloase influeneaz porozitatea unei roci colectoare:

a. similitudine; b. asemnare; c. se refer la acelai lucru.

50. Neuniformitatea poromeritic se refer :

a. n mod pozitiv; b. n mod negativ; c. depinde de tipul de roc.

a. la forma porilor; b. la dimensiunea porilor; c. la ambele.

269

51. ntre porozitatea i distribuia poromeritic exist:

57. Permeabilitatea matricial este, fa de cea fisural:

a. asemnare; b. identitate; c. diferen de principiu.

52. Dimensiunile porilor i cele ale granulelor rocii fictive:

a. mai mare; b. mai mic; c. nu este o regul.

58. Permeabilitatea absolut a unei roci depinde de:

a. sunt n legtur direct; b. sunt independente.

53. Compresibilitatea mai mare o are:

a. natura rocii; b. natura fluidului care curge; c. ambele.

59. Porozitatea i permeabilitatea absolut sunt:

a. volumul de pori; b. volumul de minerale

54. Microgradientul de presiune depinde de:

a. macrogradientul de presiune; b. forma i dimensiunea porului; c. forma i dimensiunea porilor vecini.

55. Influena cea mai mare asupra permeabilitii absolute o are:

a. dependente; b. independente; c. proporionale.

60. Neuniformitatea granulometric influeneaz:

a. porozitatea; b. dimensiunea porilor; c. suprafaa specific.

56. Prezena mineralelor argiloase are influen mare asupra:

a. porozitatea; b. permeabilitatea absolut; c. nici una din ele.

61. Permeabilitatea absolut se definete cnd:

a. curge o singur faz; b. n pori exist o singur faz; c. n pori exist dou faze, iar una curge.

a. porozitii; b. permeabilitii absolute; c. densitii.

270

271

Bibliografie
1.BECA, C. i PRODAN, D. 2.BECA, C. 3.BECA, C. 4.GUILLEMONT, J. 5.GORAN, N. i IONESCU, G. F. 6.MINESCU, F. .a. 7.PETTIJOHN, F.J. et.al. 8.PAVELESCU, C 9.PRVU, G. .a. 10.MINESCU, F. i STAN, AL.D. 11.MARK, P.W., LAKE, L.W., and SCHECHTER, R.S. 12.MANOLESCU, G. i SOARE, E. 13. HOLM, L., and JOSENTHAL, V.A. 14.MANOLESCU, G. 15.WILLIAMS, B.B. et.al. 16.MIRON, C. .a. 17.MACOVEI, N. 18.MINESCU, F. i NICULESCU N. 19.MINESCU, F. i SOARE, E. 20.FOSTER, M.D. 21. FOSTER, M.D. 22.TOURET, O., PONS, C.-H., TESSIER, D., and TARDY, Y.
Geologia zcmintelor de hidrocarburi, EDP, Buc. 1983. Contributions to the classification of oil and accumulations zones, Bul. IPG Ploieti, vol. 1 (XXI), 1974. Superposed oil and gas accumulations zones, Bul. IPG Ploieti, vol. 3 (XXIII), 1976. Cours de gologie du ptrole, Ed. Technip, Paris, 1964. Creterea recuperrii petrolului, Ed. UPG Ploieti, 2004. Studiull capacitii de udare a rocilor colectoare din unele zcminte din Romnia, IPG Ploieti, 1990. Sand and Sandstone, Springer-Verlag, Berlin, 1972. Petrografia rocilor sedimentare, EDP, Buc. 1966. Petrologia aplicat a rocilor carbonatice sedimentare, Ed.
Acad., Buc. 1979.

Asupra curgerii omogene n canala capilare, Mine, Petrol i

Gaze, vol. 35, nr. 8, 1984, p. 399.

Description of Chemical Precipitation Mechanisms and their Role in Formation Damage During Stimulation by Hydrofluoric Acid, SPE Paper nr. 10625, 1982. Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi, EDP, Buc.
1981.

Mechanism of Oil Displacement by Carbon Dioxyde, SPE

paper no. 4736, 1974.

Complemente de Fizico-chimia hodrocarburi, IPG Ploieti, 1977.

zcmintelor

de

Acidizing Fundamentals, SPE of AIME Publ., Dallas, 1979. Creterea productivitii i receptivitii sondelor,
Tehnic, Buc. 1982. Univ. Ploieti, 1998. Ed.

Forajul sondelor 3 Tubarea i cimentarea sondelor, Ed. Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Lucrri de laborator, IPG Ploieti, 1984. Noi posibiliti de caracterizare a neuniformitii mediilor poroase, Mine, Petrol i Gaze, 1, 1987. The relation Between Composition and Swelling in Clays, Proceedings of the Third National Conference on Clays and Clay Minerals, Washington D.C., 1955. The Relation Between Illite, Beidellite, and Montmorillonite, Proceedings of the Third National Conference Etude de la repartition le leau dans les argiles saturees Mg2+ au fort teneur de leau, Clay minerals, vol. 25, 1990,
p. 217.

on Clays and Clay Minerals, Washington D.C., 1955.

271

23.NESHAM, J.W. 24.GEORGESCU, O. 25 PURCELL, W.: 26.DURAND, C., FORSANS, T., RUFFET, C, ONAISI, A., and AUDIBERT, A. 27.HYLAND, C.R. 28.BABSKOW, A. i MLUREANU, I. 29.MIDDLETON, M.F., and PAZSIT, I. 30.WANG, R. ET AL. 31.MINESCU, F. 32.LANGNES, L.L., ROBERTSON, J.O., and CHILINGAR, G.V. 33.SIMON, R., and KESLEY, F.J. 34.DULLIEN,F.A.L., and MEHTA,P.N. 35.VAN GOLF-RACHT, T.D. 36.CALHOUN JR.,J.C. 37.VAN DER KNAAP, W.

The Morphology og Dispersed Clay in Sandstone Reservoirs and its Effect on Sandstone Shaliness, Pore Space and Fluid Flow Properties, SPE no.6858, Oct. 1977. Mineralogie i petrografie, UPG Ploieti, 2000. Capillary Pressure, Their Measurement Using Mercury and the Calculation of Permeability Therefore, Trans AIME, vol.
186, 1949.

Influence of Clays on Borehole Stability-A Literature Survey, Revue de LInstitute Francais de Petrole, vol. 50,
nr.2, 1995, p. 187.

Pressure Coring An Oilfield Tool, SPE Paper no. 12093,

1983.

Geofizic, vol. II, Geofizic de sond, Ed. Imprimex,

Ploieti, 1995.

Neutron Radiography- A Technique to Support Reservoir Analysis, Exploration Geophysics, vol. 29, 1998, p.592. Simultaneous Messurement of Rock Permeability and Effective Porosity Using Laser-Polarised Noble Gas NMR,
Dec. 2003, for submission to Phisical Rewiew.

Contribuii la studiul curgerii eterogene prin medii poroase neomogene la scara micro, Tez de doctorat, Ploieti,
1984.

Secondary Recovery and Carbonate Reservoirs, Elsevier

Publ.Co, New York, 1972.

The Use of Capillary Tube Network in Performance Studies, SPE Jour. June, 1971.

Reservoir

Particle and Pore (Void) Size Distribution Determinated by Photomicrographic Methods, Powder Tech., nr. 5,
1971/1972.

Sci. Publ., 1982. Press, 1955.

Fundamentals of Fractured Reservoir Engineering, Elsevier Fundamentals of Reservoir Engineering, Univ. of Oklahoma Nonlinear Behavior of Elastic Porous Media, Trans. AIME,

vol. 216, 1959, p. 179.

272

MODULUL 4 OBIECTIV
Cunotine fundamentale referitoare la interaciunile fluid fluid, solid fluid, solid fluid - fluid, tensiuni interfaciale, ascensiune capilar; nelegerea i fixarea noiunilor de saturaie a rocilor, stare de saturaie la scara macro i scara micro; saturaii ireductibile; explicarea suportului fizic al curbelor de presiune capilar i utilizarea lor; aspectele fizice i practice ale capacitii de udare a rocilor, ale curgerii eterogene la scara macro i la scara micro, permeabiliti relative.

CUPRINS
21. 21.1 21.2 21.3 22. 23. 23.1 23.2 23.3 23.4 24. 24.1 24.2 24.3 24.4 24.5 25. 26. 26.1 26.2 Interaciunea fluid-fluid . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . . . . . . . Faze de interfa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Tensiunea interfacial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Diferena capilar de presiune . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Interaciunea solid-fluid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Interaciunea solid-fluid-fluid . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Unghiul de contact . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Udarea selectiv. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Histereza de udare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Starea de saturaie a rocilor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Starea de saturaie la scara macro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Starea de saturaie la scara micro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Saturaii ireductibile . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Starea de saturaie n zcminte neexploatate . . . . . . . . . . . . . . Curbe de presiune capilar . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Capacitatea de udare a rocilor colectoare . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Determinarea capacitii de udare a rocilor Pag. 275 275 277 283 289 291 291 293 295 296 301 301 302 310 315 322 327 335 335 339 Ore 2

1 1

1 2

273

27. 27.1 27.2 27.3 27.4

Curgererea eterogen prin medii poroase . . . . . . . . . . . . . . . . . Definiii i generaliti . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea eterogen la scara micro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Curgerea eterogen la scara macro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Determinarea experimental a permeabilitilor relative . . . . . . . Teste de verificare a cunostinelor . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . Bibliografie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Pag. 349 349 350 357 369 373 377

Ore 4

CUVINTE CHEIE
TENSIUNE INTERFACIAL, UNGHI DE CONTACT, DIFEREN CAPILAR DE PRESIUNE, HISTEREZ DE UDARE, EFECT JAMIN, STARE DE SATURAIE, SATURAII IREDUCTIBILE, CAPACITATE DE UDARE, UMIDIBILITATE, CURBE DE PRESIUNE CAPILAR, CURGERE ETEROGEN, PERMEABILITI RELATIVE.

274

275

Capitolul 21

Interaciunea fluid-fluid
21.1. Faze de interfa Cnd dou faze fluide sunt puse n contact, n absena unor reacii chimice, sunt posibile trei situaii. a. ntre cele dou faze se produce un transfer nelimitat de mas, pn la obinerea unei singure faze. Este cazul fluidelor perfect miscibile. Exemple de fluide miscibile: gazele, produsele petroliere, apa i alcoolul etilic. b. ntre cele dou faze se produce un transfer de mas limitat, pn la atingerea echilibrului de faz. Este cazul fluidelor parial miscibile. ntre cele dou faze se pstreaz o suprafa aparent de separaie. Exemple de fluide parial miscibile: iei i gaze, ap i gaze. c. ntre cele dou faze nu are loc transfer de mas, pstrnduse o suprafa aparent de separaie. Este cazul fluidelor nemiscibile. Exemple de fluide nemiscibile: mercur i aer, iei i ap. n realitate, chiar i ntre fluidele foarte diferite, considerate nemiscibile, echilibrul de faz presupune un schimb de mas foarte limitat. n zcmintele de hidrocarburi exist toate cele trei categorii de perechi de fluide: fie ca fluide de zcmnt, fie ca sisteme formate din fluidele de zcmnt i fluidele injectate. Injecia fluidelor se face, mai ales, pentru creterea fraciei de hidrocarburi extrase n cursul exploatrii zcmntului. Miscibilitatea fluidelor de zcmnt cu diferite fluide de injecie (gaze, gaze lichefiate, dioxid de carbon, soluii micelare) necesit o abordare larg i nu va fi tratat aici. Principiile generale ale dezlocuirii

275

ieiului i a condensatului de ctre fluide de injecie n condiii de miscibilitate sunt prezentate n [130]. Celelalte dou categorii de fluide menionate mai sus (parial miscibile i nemiscibile) vor fi tratate mpreun. n ambele cazuri, ntre ele apar suprafee aparente de separaie. n mod formal, tipurile de interfa fluid-fluid sunt: lichid-gaz i lichid-lichid. O interfa lichid-gaz particular este cea dintre un lichid monocomponent i vaporii proprii. Suprafaa aparent de separaie macroscopic dintre faze are un corespondent la scara microscopic, anume o faz de interfa. Faza de interfa este alctuit din molecule sau ioni aparinnd ambelor faze volumice n contact. Grosimea fazei de interfa este variabil, n funcie de natura fazelor volumice i de concentrarea unor tipuri de molecule n regiunea interfeei. La lichidele simple, faza de interfa cuprinde circa dou rnduri de molecule. La fluidele mai complexe, grosimea i consistena fazei de interfa sunt mai mari. Dup Gibbs, care este un pionier n acest domeniu, faza de interfa este o suprafa de diviziune geometric, unic i fictiv, numit suprafa de separaie. Faza de interfa ca suprafa de separaie este un model idealizat, greu de comparat cu un sistem real (dup Guggenheim, este mai uor s foloseti teoria lui Gibbs dect s o nelegi). Datorit simplitii, modelul de suprafa de diviziune a cptat o larg rspndire, inclusiv n ingineria de zcmnt. Un punct foarte slab al modelului este incapacitatea descrierii adsorbiei unor substane la nivelul fazei de interfa. n cadrul studiului termodinamic al fazei de interfa ca faz de echilibru, ipoteza fundamental de lucru este urmtoarea: faza de interfa este o faz neautonom, n sensul c funciile termodinamice care caracterizeaz aceast faz nu depind numai de funciile termodinamice proprii, ci i de funciile termodinamice ale fazelor volumice din care se formeaz. Un interes special l prezint cmpul de fore din faza de interfa. ntre moleculele, atomii i/sau ionii substanelor prezente n

276

cele dou faze volumice i, evident, n faza de interfa se manifest o serie ntreag de fore cu raz mic de aciune, de ordinul a cteva uniti ngstrom (de legtur chimic) sau cu raz mare de aciune (electrostatice, de inducie, de dispersie i de rezonan). Aceste fore sunt fie de atracie, fie de repulsie. Ele variaz invers proporional cu puterea a doua, pn la puterea a aptea a razei. Mai uor de intuit este cazul unui lichid n echilibru cu vaporii si: moleculele stratului superficial sunt mai puin atrase de moleculele din faza gazoas dect de moleculele din faza lichid, astfel c distana dintre ele se micoreaz. Ca urmare, energia potenial a moleculelor din stratul superficial este mai mare dect cea a moleculelor din interiorul lichidului. O situaie similar se regsete i n cazul a dou faze oarecare, n sensul c una din faze exercit fore de atracie mai mari dect cealalt faz pentru moleculele din stratul periferic. 21.2. Tensiunea interfacial Pentru nceput s considerm exemplul de mai sus, acela al unui lichid monocomponent n contact cu vaporii proprii, la echilibru. O cretere a ariei stratului superficial presupune transferul de molecule (atomi, ioni) din interiorul lichidului ntr-o zon cu energie potenial superioar. Acest transfer necesit un consum de energie. Prin definiie, suplimentul de energie necesar pentru a crete aria suprafeei cu o unitate este tensiunea superficial. Aceasta se se noteaz cu i msoar n J/m2 sau, echivalent, n N/m. O alt modalitate de a privi mrirea ariei stratului superficial este urmtoarea: apropierea excesiv a moleculelor duce la creterea forelor de repulsie, pe cnd deprtarea lor, n anumite limite, duce la creterea forelor de atracie. Astfel, pentru a separa moleculele din stratul superficial pe un anumit contur trebuie aplicat o for exterioar care s nving aceste fore de atracie dintre molecule. Din acest motiv, creterea ariei suprafeei se poate face prin exercitarea unei fore n planul suprafeei care va duce la deprtarea moleculelor i crearea spaiului necesar migrrii moleculelor din interior n stratul

277

superficial. Aceast for, uniform distribuit, raportat la perimetrul pe care ea se exercit are aceeai valoare cu energia consumat raportat la aria creat. Este, deci, tensiunea superficial. n consecin, se poate scrie:

=
i

dW dA

(21.1)

dF , dL

(21.2)

unde W, F, A, L sunt, respectiv, energia (lucrul mecanic), fora, aria i perimetrul. Dac suprafaa este curb, fora se exercit n planul tangent la suprafa n fiecare punct de pe perimetrul pe care acioneaz. n legtur cu forma geometric a suprafeei de separaie, din practica curent se tie c uneori aceasta este plan, alteori este curb. Forma sferic asigur raportul minim arie/volum. Pe de alt parte, datorit forei gravitaionale, condiia de energie potenial minim se traduce printr-o poziie ct mai cobort a centrului de greutate. Forma suprafeei, n absena altor fore exterioare, va fi determinat de echilibrul dintre cele dou tendine: arie minim i cot minim a centrului de greutate. Pentru a nelege mai bine, s imaginm urmtorul experiment: ntr-un vas de dimensiuni mari aezm o pictur foarte mic de mercur. Aceasta va fi aproape sferic. Datorit masei mici, energia potenial este mic, mult mai mic dect energia superficial. Dac, n continuare, alimentm aceast pictur mrindu-i dimensiunile, vom constata abateri din ce n ce mai mari de la forma sferic. Atunci cnd volumul de mercur va fi comparabil cu volumul vasului, acesta va forma o suprafa plan, ca orice lichid aflat n spaii largi, n cantiti apreciabile. Tensiunile superficiale ale unor lichide date, n condiii date, reprezint nite constante, fiind caracteristici moleculare, spre deosebire de tensiunile mecanice care cresc proporional cu deformarea (legea lui Hooke). n regim dinamic, apar variaii ale tensiunii superficiale,

278

datorit histerezei de rearanjare a moleculelor din interfa n poziia de echilibru. Cu alte cuvinte, la modificarea ariei sau formei interfeei, are loc o rearanjare a moleculelor pn la atingerea echilibrului de fore n regiunea de suprafa. n acest interval de timp, de ordinul milisecundelor, tensiunea superficial scade cu o anumit valoare. Consideraiile de mai sus se pot generaliza n ntregul lor i pentru interfaa dintre un lichid i un gaz oarecare sau pentru interfaa dintre dou lichide. n acest caz energia liber de suprafa se numete

tensiune interfacial. Tensiunea superficial poate fi tratat ca un caz

particular al acesteia. Diferena este dat numai de natura i nivelul forelor intermoleculare care genereaz un cmp de fore specific fiecrei perechi de fluide. n tabela 21.1 sunt date cteva valori pentru tensiunile superficiale ale unor hidrocarburi i tensiunile interfaciale dintre aceste hidrocarburi i ap la presiunea atmosferic i temperatura de 23 0C.
Tabela 21.1. Tensiunile superficiale ale alcanilor i tensiunile interfaciale ntre alcani i ap. Lichidul n-pentan Benzen Ciclohexan Heptan n-Octan n-Tetradecan Ciclohexan Octadecan Parafin Tensiunea superficial, la 200C ,
mJ/m2 (mN/m) 16,1 29 25,5 20 21,8 27,5 25 28 25

Tensiunea interficial n contact cu apa, la 200C,

mJ/m2 (mN/m) 35 51 50,7 51 52 51 52 ~50

Tensiunea interficial iei - gaze, condensat - gaze i ap - gaze n condiii de zcmnt este specific fiecreia dintre cele trei sisteme i depinde de compoziia fazelor i de temperatur. Dependena de presiune este mai mult implicit, n sensul c presiunea influeneaz procesul de schimb de mas ntre lichid i gaze i, n consecin, compoziia fazelor. n capitolele 7 i 8 sunt prezentate tensiunile

279

interfaciale iei - gaze i condensat - gaze. O meniune special este aceea c n apropierea punctului critic compoziia fazelor devine foarte asemntoare i, n consecin, tensiunea interfacial ajunge foarte sczut, astfel c n punctul critic ea se anuleaz. n timpul exploatrii zcmintelor de iei, tensiunea interfacial iei-gaze crete, n general cu un ordin zecimal de mrime, fa de valoarea ei la presiunea de saturaie, datorit creterii contrastului de compoziie a fazelor [113]. Date referitoare la tensiunea superficial a apei n condiii de zcmnt sunt puine. La presiunea atmosferic aceasta variaz de la 74,75 mN/m la 50C la 62,3 mN/m la 800C. Tensiunea superficial a soluiilor de NaCl la 200C variaz ntre 72,53 mN/m pentru ap distilat i 81 mN/m la concentraia de 90 g/l. Tensiunea interfacial ap-iei depinde de compoziia chimic a ieiului, de prezena tensidelor, de raia de gaze n soluie, de pH-ul apei, de presiune i de temperatur. Valorile ei sunt de ordinul a 5 35 mN/m, n condiii de zcmnt. O influen major asupra tensiunii interfaciale ap-iei o are prezena tensidelor (ageni activi de suprafa, substane tensioactive, surfactani). Aceste substane micoreaz tensiunea interfacial apiei cu pn la cteva ordine zecimale de mrime. Pentru a explica acest lucru, trebuie amintit c substanele tensioactive au o molecul format dintr-o parte polar i o alta de forma unei catene hidrocarbonice. Partea polar a moleculei este solubil n ap i tinde s transfere molecula n aceast faz. Din contr, cealalt parte este solubil n iei i tinde s transfere ntreaga molecul n iei. n funcie de echilibrul celor dou tendine, molecula se dizolv ntr-una din cele dou faze. Spre exemplu, un sulfonat (fig. 21.1) cu un lan care conine mai puin de 12 atomi de carbon, este solubil n ap, pe cnd un sulfonat cu un lan care conine mai mult de 14 atomi de carbon este solubil n iei. Datorit faptului c se afl la limita de solubilitate, moleculele acestor substane se concentreaz la suprafaa de separaie mai precis n apropierea fazei de interfa sau chiar n interiorul acestei faze, ceea

280

ce duce la diminuarea gradientului de compoziie i, implicit, la scderea contrastului dintre forele intermoleculare din fazele volumice.

Fig. 21.1. Structura moleculelor de surfactani.

Solubilitatea tensidelor n ap i iei depinde de natura chimic a acestora (compoziia ieiului, respectiv mineralizaia apei). De asemenea, solubilitatea tensidelor scade cu creterea concentraiei lor. O comportare asemntoare cu surfactanii o au i unii polimeri a cror molecul conin o parte polar (fig. 21.1) n figura 21.2. este ilustrat influena concentraiei n tenside asupra tensiunii interfaciale ap-iei. Se observ c exist o concentraie care determin o tensiune interfacial minim care corespunde unei concentraii maxime a acestor substane n faza de interfa.

Fig. 21.2. Influena concentraiei n tenside asupra tensiunii interfaciale ap-iei [88].

281

Determinarea tensiunii interfaciale se face printr-un numr mare de metode. O descriere detaliat a acestor metode este fcut de Adamson [90]. Dintre acestea amintim: metoda picturii suspendate (stalagmometria), metoda ascensiunii capilare, metoda balanei Wilhelmy, metoda picturii rotitoare.
Aplicaia 1 Se dau valorile tensiunii superficiale a apei n funcie de temperatur la presiunea de vapori n tabelul de mai jos. S se estimeze temperatura critic a apei i entropia superficial. T,0C , mN/m

0
77,0

50
69,1

100
60,2

150
49,7

200
48,5

250
26,6

300
14,6

Rspuns
Dac se reprezint grafic perechile de valori tensiune superficial temperatur, la presiunea de vapori (vezi figura) se constat c aceasta scade aproximativ liniar. innd seama de faptul c la punctul critic tensiunea superficial se anuleaz, prin extrapolarea dreptei din grafic se obine valoarea de 370 0C. Fa de valoarea real care este de 374,12 0C, diferena nu este foarte mare.

Entropia superficial este definit prin relaia: = /T, ceea ce reprezint panta dreptei din figur. Calculnd, rezult =0,23 J/(m2K). Aplicaia 2 S se determine energiea care se elibereaz prin contopirea moleculelor mici de ap cu raza r 1 = 2 m ntr-o singur pictur cu raza de 200 m la temperature de 200C. Rspuns Energia eliberat se datoreaz scderii ariei suprafeei libere a apei:

W = A , n care W este energia eliberat, A variaia suprafeei libere iar

282

tensiunea superficial a apei la 200C (72,75 mN/m). Numrul de picturi intrate n coalescen este:

n = V 2 V1 = r2 r1 = 106 .

Scderea ariei va fi: A = n A 1 A 2 16 10-6 m2. Rezult: W = 3,6510-6 J. n ipoteza lipsei schimbului de cldur cu exteriorul, creterea de temperatur a apei va fi de cca 400C.

21.3. Diferena capilar de presiune Consecina cea mai important a existenei tensiunii interfaciale este diferena capilar de presiune. n principiu, aceasta indic faptul c de o parte i de alta a unei interfee curbe presiunea este diferit. Interfeele fiind curbe n spaii nguste, denumite capilare, acestei diferene de presiune i se adaug atributul de capilar. Pentru a demonstra c exist o diferen de presiune ntre dou faze volumice separate de o interfa curb, s considerm un element infinit mic din interfa, privit ca suprafa de diviziune (modelul lui Gibbs), de dimensiuni ds 1 i ds 2 (fig. 21.3). Razele principale de curbur sunt R 1 i R 2 , iar unghiurile la centru ale arcelor ds 1 i ds 2 sunt d 1 i, respectiv, d 2 .

Fig. 21.3. Elementele gometrice ale unei interfee curbe.

Curbura suprafeei, c, se definete prin relaia:

c = 1 R1 + 1 R 2

(21.3)

283

Proiecia tensiunii interfaciale, ca for uniform distribuit pe contur, pe planul tangent n centrul de curbur este nul. Proiecia pe normala la interfa, dF n , este urmtoarea:
dFn = (2 ds 2 sin(d1 2) + 2 ds 1 sin(d 2 2) )

(21.4)

Dac se mparte aceast for la aria interfeei (ds 1 ds 2 ), se aproximeaz sin cu i se ine seama c ds = R d, se obine diferena de presiune dintre fazele volumice desprite de interfa, denumit diferen capilar de presiune*). Expresia ei este urmtoarea:

c p = c
Aceasta constituie legea lui Laplace.

(21.5)

Cnd interfaa este simetric, avnd forma unei calote sferice, ca n cazul n care interfaa se afl ntr-un canal cilindric, cele dou raze principale de curbur sunt egale cu raza sferei R iar curbura suprafeei este c = 2/R. Dac se noteaz cu complementul unghiului la centru (denumit i unghi de contact, care va fi definit n capitolul urmtor) i cu r raza cilindrului (fig. 21.6), avem R = r/cos , iar expresia legii lui Laplace, este:
c p = 2 cos

(21.7)

Fig. 21.6. Elementele geometrice ale interfeei ntr-un cilindru.

*)

Unii autori folosesc termenul de presiune capilar n locul celei de diferen capilar de presiune. Pentru acurateea exprimri este preferabil termenul de diferen capilar de presiune.

284

n figura 21.6, faza u desemneaz faza umezitoare, iar faza n pe cea neumezitoare, i vor fi definite n capitolul urmtor. Din cele dou expresii ale legii lui Laplace, se observ c diferena capilar de presiune este cu att mai mare cu ct curbura interfeei este mai mare, adic cu ct dimensiunea capilarului este mai mic. Atunci cnd dimensiunea spaiului se mrete, diferena capilar de presiune scade, devenind, la un moment dat, neglijabil. Aceasta este limita de la care un spaiu nu mai este considerat capilar. O aplicaie important a diferenei capilare de presiune este ascensiunea i depresiunea capilar (fig. 21.7,a, respectiv b). Pentru simplificare, vom considera interfaa dintre un lichid i aer. Diferena de densitate foarte mare, permite neglijarea, ntr-o prim aproximaie, a densitii aerului n raport cu cea a lichidului.

Fig. 21.7. Ascensiunea i depresiunea capilar.

Dac interfaa ar avea acelai nivel n capilar i n afara lui, ca n cazul vaselor comunicante de dimensiuni mari, studiate n hidrostatic, ar nsemna c presiunea lichidului de sub interfa este egal cu presiunea atmosferic. Aceasta ar contrazice legea lui Laplace. Prin ridicarea nivelului interfeei n capilar, presiunea lichidului de sub interfa scade cu presiunea hidrostatic a coloanei de lichid, gh, pn cnd este egalat de diferena capilar de presiune. Atunci ridicarea interfeei nceteaz, stabilindu-se echilibrul dintre cele dou presiuni. Dac se renun la simplificarea acceptat mai sus, aceea a neglijrii

285

densitii aerului, n locul densitii, , se introduce diferena de densitate, . nlimea de ridicare a interfeei, h, este dat de relaia:

h =

2 cos r g

(21.8)

Raionamentul este identic i pentru depresiunea capilar. Atingerea echilibrului de presiune presupune mrirea presiunii lichidului cu o valoare egal cu diferena capilar de presiune, ceea ce se ntmpl dac punctul de msurare a presiunii coboar sub nivelul lichidului din afara capilarului. O alt modalitate de a explica ascensiunea capilar (ca i depresiunea capilar) este echilibrul dintre fora de interfa i fora de greutate. Referindu-ne la figura 21.7,a, proiecia forei de interfa pe axul capilarului este dat de expresia:

F i = 2 r cos .
Greutatea coloanei de lichid, G, este dat de expresia:

(21.9)

G = r 2h g .
Egalnd cele dou expresii, obinem relaia (21.8).

(21.10)

Diferena capilar de presiune joac un rol major n procesele de exploatare a zcmintelor de hidrocarburi, aa cum se va vedea n capitolele urmtoare.
Aplicaia 3 Dintr-un iei aflat la presiunea de 100 bar ies din soluie gaze care formeaz bule cu diametrul d = 2 m. S se calculeze presiunea din interiorul bulelor. Se cunoate tensiunea superficial a ieiului, = 40 mN/m.

Rspuns
Diferena capilar de presiune la interfea iei-gaze este dat de relaia (21.6). Curbura sferei este c = 4/d. Rezult: c p = 44010-3/210-6 = 8104 N/m2 = 0,8 bar. Cum diferena capilar de presiune se manifest spre concavitata interfeei, presiunea din bule va fi: p = 100,8 bar. Observaie : prin faptul c presiunea din interiorul bulelor de gaz este mai mare dect cea din iei, ieirea

286

gazelor din soluie n pori se produce cu o oarecare ntrziere fa de datele experimentale din instalaiile pVT. Aplicaia 7 n figur sunt reprezentate ase capilare de sticl cu aceeai raz. Dou dintre ele au zone cu seciune mrit, iar unul are o zon n care sticla este nlocuit cu parafin. n capilarul a este artat poziia de echilibru a interfeei, rezultat din eglitatea forei de interfa cu cea de plutire. S se explice poziia interfeei n capilarul e i existena a dou interfee n celelalte capilare. Indicaie: Se va avea n vedere istoria ascensiunii capilare, n sensul c iniial acestea sunt pline cu aer i sunt aduse n aceast poziie de sus n jos sau, din contr, sunt pline cu ap i se ridic pn la poziia din figur.

ntrebri i probleme 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. Prin ce se deosebete tensiunea interfacial de energia de suprafa? Care este diferena ntre tensiunea superficial i tensiunea interfacial? Cum influeneaz contrastul de compoziie tensiunea interfacial? Care este mecanismul de aciune al tensidelor asupra tensiunii interfaciale? Definii conceptul de faz de interfa. Care este ordinul de mrime al tensiunii interfaciale ap-iei? Cum se definete diferena capilar de presiune? De ce se recomand diferen capilar de presiune i nu presiune

capilar? Care este valoarea diferenei capilare de presiune pentru o interfa plan? Presiunea este mai mare n partea concav sau n cea convex a unei

interfee curbe?

287

11. Dac interfaa este sub form de a (cnd sunt dou centre de curbur, de o parte i cealalt a interfeei) unde este presiunea mai mare? 12. De ce uneori interfaa urc ntr-un capilar, iar alteori coboar. 13. S se calculeze presiunea din interiorul unei picturi de iei cu raza de 0,01 mm aflat ntr-un vas cu ap la adncimea de 10 cm. De d tensiunea interfacial ap-iei, = 0,04 N/m. 14. Se consider un capilar sub form de
cu raza de 0,1 mm care se

introduce ntr-un vas cu iei ( = 0,05 N/m) cu ambele brae deodat. S se calculeze nlimea de ascensiune capilar. Indicaie: se va ine seama de contrapresiunea aerului captiv din capilar. 15. Se consider dou tuburi capilare cilindrice introduse ntr-un vas cu ap. ntr-unul din tuburi se adaug pe la partea superioar o cantitate infim de substan tensioactiv care va duce la scderea la jumtate a tensiunii interfaciale. S se precizeze n ce sens i cu ct se va deplasa interfaa din acest capilar n comparaie cu cellalt.

288

Capitolul 22

Interaciunea solid-fluid
Cnd o faz solid i una fluid sunt puse n contact, n absena unor reacii chimice sau a dizolvrii, suprafaa de separaie dintre cele dou faze este chiar suprafaa solidului. n condiiile transferului nul de substan sau ale dizolvrii pariale, interaciunea este numai de natur fizic. Se poate stabili o similitudine ntre cele dou situaii descrise mai sus i fluidele nemiscibile, respectiv parial miscibile. Un solid reprezint, prin definiie, un element material care este rigid i rezist la solicitri exterioare. Totui, unele substane, considerate n mod obinuit solide, curg din cauza plasticitii mari, doar c viteza de deformare scap observaiei. Exemplul cel mai comun este sarea gem care curge sub aciunea presiunilor din scoara terestr. Rigiditatea suprafeei solide este n opoziie cu mobilitatea suprafaei unui lichid sau a interfaei fluid-fluid. Traficului intens de molecule din zona suprafaei lichidului i corespunde o micare limitat a atomilor solidului, cu excepia vibraiei n jurul poziiei de echilibru. Cu toat diferena fa de un lichid, putem gndi solidul ca avnd o tensiune superficial i o energie libere de suprafa. Dac n

cazul lichidelor rearanjarea moleculelor din zona suprafeei cnd aceasta se deformeaz este aproape instantanee (de ordinul milisecundelor), n cazul solidelor viteza de deformare este imperceptibil la scara de timp uman. Dezechilibrul forelor intermoleculare se manifest printr-o stare de tensiune n zona superficial.
Pentru un solid anizotrop, dac aria suprafeei este crescut pe dou direcii cu valorile dA 1 i dA 2 , ca n figura 22.1, atunci creterea total a energiei libere de suprafa va fi:

289

d AW s = 1 dA1 + 2 dA2

(22.2)

n care W s reprezint energia liber de suprafa pentru o arie unitar. La solidele izotropice 1 = 2 , iar relaia (22.2) se poate scrie:

( AW s )

dA

=W

+A

dW s dA

(22.3)

Fig. 22.1. Creterea ariei unui solid anizotrop.

La lichide, dWs/dA este nul, iar i W s se confund. Pentru solide, energia liber de suprafa sau tensiunea superfacial se exprim n J/m2, pe cnd pentru lichide se exprim n N/m. Cele dou uniti de msur sunt, evident, echivalente. Diferena de abordare are la baz modul n care cele dou mrimi analoage se folosesc n diverse calcule. Aadar, tensiunea superficial a unui solid este de aceeai natur, adic determinate de aceleai fore, ca i tensiunea superficial a lichidelor (v. par. 21.2). Determinarea tensiunii superficiale a solidelor se poate face prin calcul sau prin estimri experimentale [12]. Mai comod este folosirea ecuaiei lui Young (relaia (23.2) din cap. 23). Tensiunea superficial ale solidelor i tensiunea interfacial solid - fluid, nu au utilizare larg n ingineria zcmintelor de hidrocarburi.
ntrebri i probleme 1. 2. 3. Pe ce direcie trebuie mrit aria unei suprafee solide pentru a evidenia Care este diferena dintre tensiunea superficial a unui lichid i cea a unui Tensiunea interfacial cuar-ap este diferit de tensiunea interfacial cuar-

energia de suprafa? solid? iei? Dar de tensiunea interfacial calcit-ap? 4. n ce plan se manifest tensiunea interfacial solid-fluid?

290

Capitolul 23

Interaciunea solid-fluid-fluid
23.1. Definiii i generaliti Mai nti va fi discutat cazul unui solid A, n contact cu o soluie nesaturat C n B. Comportarea sistemului depinde de mrimea celor trei tipuri de molecule A, B i C. Se tie c forele de atracie dintre molecule sunt cu att mai mari cu ct dimensiunea lor este mai mare. 1) Dac moleculele C au o mrime intermediar ntre A i B (A mai mari dect B), acestea vor fi atrase de A, iar moleculele B, cele mai mici, vor fi respinse de A. Pe suprafaa solidului se va forma un film de molecule C. Se spune c C ud suprafaa solid. 2) Dac moleculele B sunt de mrime intermediar ntre A i B, rolurile lui B i C se schimb favoriznd adsorbia lui B desorbia lui C. Se spune c C nu ud suprafaa solid. Dac solventul ar fi C, atunci B ud suprafaa solid. 3) Cea dea treia posibilitate este cnd moleculele A au o mrime intermediar ntre B i C . n acest caz, moleculele B i C sunt atrase n mod diferit de suprafaa solid. Astfel, fiecare din cele dou tipuri de molecule, B i C, se vor adsorbi parial pe suprafa. Acest caz este cunoscut ca udare parial. Dac n locul unei soluii sunt dou faze fluide nemiscibile sau parial miscibile la echilibru (ex. ap i iei, ap i gaze, iei i gaze, mercur i aer) puse n contact cu o suprafa solid, se pot ntlni aceleai situaii de mai sus. Cazul udrii perfecte, respectiv nule, este schematizat n figura 23.1. Dac faza notat cu n este n cantitate mic, ea se va gsi sub forma unei sfere n masa celeilalte faze, notat cu u (fig. 23.1,a). Din contr, dac faza u este n cantitate mic, ea se va gsi sub forma unui

291

a.

b.

Fig. 23.1. Ilustrarea conceptelor de udare nul i udare perfect.

film gros pe suprafaa solid i a unei picturi sferice n masa fazei n (fig. 23.1,b). Comparnd cele dou situaii, se observ spaiul larg ocupat de faza dominant (cantitativ), indiferent dac este u sau n. n cazul de fa, se spune despre faza u c ud perfect suprafaa solid, iar despre faza n c are o udare nul fa de suprafaa solid. Aceast situaie este destul de rar. Cele mai frecvente sunt situaiile intermediare, cnd o faz seamn mai mult cu cea care are o udare perfect, iar cealalt seamn mai mult cu faza care are o udare nul. Prima va fi faza umezitoare u, iar cealalt faza neumezitoare n. Faptul c o faz este umezitoare sau neumezitoare nu este legat de cantitatea fiecrei faze, ci de natura lor i a suprafeei solide. Udarea diferit este consecina interaciunii inegale dintre cele trei faze. Rezultatul interaciunii la scara macroscopic este o configuraie geometric specific a interfeei fluid-fluid n apropierea contactului trifazic. Dac volumele fazelor fluide sunt mari, ceea ce corespunde unor dimensiuni mari ale spaiului n care se gsesc, interaciunea trifazice se manifest numai n imediata apropiere a suprafeei solide unde interfaa fluid-fluid este curb, racordndu-se la suprafaa solid. n rest, aceast interfa este plan (fig. 23.2,a). Dac spaiul n care se gsesc fazele fluide este de dimensiuni mici, aa-zise capilare, sau volumul lor este foarte mic, de forma unor picturi de lichid sau bule de gaz, atunci ntreaga interfa fluid-fluid este curb (fig. 23.2, b i c). Deoarece energia de suprafa este proporional cu aria interfeei, n absena unor fore exterioare, forma interfeei fluid-fluid n spaiile capilare ca i forma picturilor este sferic. Sfericitatea interfeei asigur condiia de energie minim ctre care tinde orice sistem n stare de echilibru. Cmpul gravitaional face ca suprafaa s

292

b Fig. 23.2. Interfee curbe: a) n spaiu larg; b) capilar; b) picturi aezate.

se deformeze i s se abat de la forma sferic. Abaterea este cu att mai mare cu ct dimensiunea tubului sau a picturii este mai mare. 23.2. Unghiul de contact Caracterizarea geometric a raportului dintre o suprafa sferic i una plan sau cilindric este foarte simpl. Ea se reduce la o singur mrime, anume la unghiul diedru de racordare a suprafeelor, adic unghiul diedru dintre planele tangente la suprafaa solid i la interfa. Acesta se numete unghi de contact trifazic sau, pe scurt, unghi de contact*). Pentru uurin, n locul unghiului diedru, se folosete unghiul plan corespunztor, , ca n figurile 23.2 i 23.3.

Fig. 23.3. Ilustrarea conceptului lui Young asupra interaciunii trifazice.

n cele ce urmeaz va fi discutat numai situaia spaiilor capilare i va fi acceptat ipoteza interfeelor sferice, excepiile fiind discutate de la caz la caz. Echilibrul de fore ntr-un sistem cu trei faze, una solid (s) i dou fluide (u i n) aflate n contact poate fi cuantificat prin interaciunile dintre cele trei perechi de faze: s-u, s-n i u-n, adic
*)

Definiia complet a unghiului de contact trifazic este urmtoare: unghiul plan al unghiului

diedru dintre planul tangent la interfaa fluid-fluid i planul tangent la suprafaa solid, duse ntr-un punct de contact trifazic, msurat ntr-una din fazele fluid, considerat ca faz de referin.

293

prin tensiunile interfaciale (fig. 23.3). Acest mod de a trata interaciunea trifazic a fost introdus de Young. Este uor de observat c aceast abordare este incomplet, prin simplul motiv c echilibrul forelor pe normala la plan nu poate fi scris. Aceast lacun rezult din aceea c s-a acceptat c deformarea suprafeei solide este nul, ceea ce este numai o aproximaie. Conform teoriei lui Young, proiecia tensiunilor interfaciale pe planul de aezare a picturii cu simbolurile din figura 23.3, (cu n loc de un ), se scrie astfel:

sn su = cos
sau

(23.1)

cos =

sn su

(23.2)

Din relaia (23.3), rezult c unghiul de contact se poate determina dac se cunosc tensiunile interfaciale, adic unghiul de contact nu depinde de forma suprafeei (plan, cilindric etc.) i de mrimea picturii sau a capilarului, ci numai de natura celor trei faze. Unghiul de contact msurat n faza umezitoare este ascuit, iar cel msurat n faza neumezitoare este obtuz. Este modul cel mai simplu de a arta care faz umezitoare i care este neumezitoare. Determinarea unghiului de contact se face direct sau indirect. Cele mai folosite metode directe sunt: a picturii aezate i a lamei nclinate [8, 16]. Dup cum s-a artat, unghiul de contact depinde de natura celor trei faze n contact. O influen semnificativ o au temperatura i prezena impuritilor pe suprafaa solid. n legtur cu existena impuritilor, un exemplu important l reprezint prezena hidrocarburilor grele sau a derivailor acestora pe suprafeele de

mineral care fac ca ieiul s ude mult mai bine n zonele respective dect n celelalte. Dac moleculele sunt fixate n micropori, influena este i mai marcat pentru c moleculele respective nu pot fi puse n nici un fel n micare.

294

23.3. Udarea selectiv

Folosirea unghiului de contact ca indiciu al udrii prefereniale are o aplicabilitate limitat deoarece suprafeele rocilor nu sunt netede. Pe suprafeele rugoase, unghiul de contact difer de la un punct la altul. Acest fapt este n contradicie cu legea lui Young, dup care unghiul de contact depinde numai de natura fazelor n condiii date de presiune i temperatur. Respectarea legii lui Young ar presupune variaii ale curburii interfeei n fiecare punct (conturul de contact trifazic ar avea aspectul unui rm cu fiorduri), ceea ce ar face ca energia de suprafa s fie mare, iar diferena capilar de presiune s fie diferit de la punct la punct n zona de contact trifazic. Starea de echilibru presupune o energie superficial mic i egalitatea presiunii ntr-un spaiu cu dimensiuni capilare. n consecin, interfaa fluid-fluid la nivel macroscopic va fi sferic i n cazul suprafeelor rugoase. Se poate defini pentru aceast situaie un unghi de contact aparent care corespunde aproximativ cu unghiul de contact care s-ar msura pe suprafaa lustruit a aceluiai material. Un criteriu mai general prin care se poate preciza dac o faz este umezitoare sau neumezitoare este raportul dintre aria de aezare a celor dou faze pe suprafaa solid i volumul lor. Cele dou picturi, ca i cele dou dopuri de fluid din figura 23.4 au volume egale, dar arii de aezare net diferite. Asemnarea formelor interfeelor din figura 23.4 cu cele din figura 23.2, unde este figurat unghiul de contact este evident. Terminologia care definete interaciunea trifazic este foarte divers. Despre fazele fluide se spune c au o umidivitate mai mare sau mai mic fa de o suprafa solid, iar despre solide se spune c

Fig. 23.4. Ilustrarea conceptelor de faz umezitoare i faz neumezitoare.

295

au o umidibilitate mai mare sau mai mic fa de unul din fluide [8]. n ingineria de zcmnt este utilizat i denumirea de umectabilitate a unei roci care desemneaz conceptul de udare preferenial. Cu acelai sens se ntlnesc i termenii de udare selectiv sau capacitate de udare. n cele ce urmeaz vor fi utilizai cu precdere termenii de udare preferenial i capacitate de udare a rocilor. Indiferent de terminologie, este util de subliniat faptul c trebuie precizate toate cele trei faze aflate n contact. Spre exemplu, nu este corect exprimarea: cuarul este udat preferenial de ap sau apa ud preferenial cuarul. Trebuie spus: cuarul este udat preferenial de ap n raport cu gazele sau apa ud mai bine suprafaa de cuar dect gazele. 23.4. Histereza de udare Dup cum s-a artat, rezultatul interaciunii trifazice este o form sferic de echilibru a interfeei fluid-fluid. Unghiul de contact corespunztor se numete unghi de contact la echilibru e . O situaie interesant este aceea cnd intervine o for exterioar care se suprapune peste forele de interfa. Sunt dou situaii posibile: 1) regimul este static, cnd fora exterioar este prea mic pentru a pune n micare fazele fluide, rezultatul fiind o deformare a interfeei ; 2) regimul este dinamic, cnd fora exterioar este suficient de mare pentru a pune fazele fluide n micare cnd, de asemenea, se produce deformarea interfeei. Regimul static este ilustrat n figura 23.5 prin dou situaii: o pictur de lichid aezat pe un plan nclinat (fig. 23.5,a), unde fora exterioar este componenta n plan a greutii i o bul de gaz ntr-un capilar vertical (fig. 23.5,b), unde fora exterioar este fora de plutire, definit ca diferena dintre fora arhimedic i greutatea bulei de gaz. De observat c unghiurile de racordare a interfeei la suprafaa solid sunt diferite: mai mic n zona de retragere a fazei de referin i mai mare n zona de avansare a acestei faze. Cele dou unghiuri se

296

Fig. 23.5. Ilustrarea histerezei de udare n regim static.

numesc: unghi de contact regresiv r i, respectiv, unghi de contact

progresiv p . ntre aceste dou unghiuri i unghiul de contact la

echilibru exist inegalitile:

r < e < p

(23.3)

Modificarea unghiului de contact sub aciunea unei fore exterioare se numete histerez de udare. Din punct de vedere fizic, histereza de udare se explic prin aceea c procesul de desorbie adsorbie, determinat de modificarea ariei suprafeelor de contact a fazelor fluide cu solidul, presupune un consum de energie. Dac energia disponibil nu este suficient, procesul de desorbie - adsorbie nu are loc sau este limitat, ceea ce face ca tendina de deplasare a fazelor volumice s nu aib corespondent pe suprafaa solid. Regimul dinamic este ilustrat n figura 23.6, unde sunt artate cele trei unghiuri de contact definite mai sus. Diferena dintre cele dou regimuri const n aceea c n regim dinamic interfeele se deplaseaz n raport cu suprafaa solid.

Fig. 23.6. Ilustrarea histerezei de udare n regim dinamic.

Deplasarea

interfeelor

presupune

desorbia

continu

moleculelor, atomilor sau ionilor fazei dezlocuite de pe suprafaa solid i adsorbia fazei dezlocuitoare. Cele dou procese se desfoar cu

297

vitez limitat, n general foarte mic. De aceea, se creeaz un decalaj ntre micarea fazelor n zona central a capilarului i micarea lor pe suprafaa solid, ceea ce produce deformarea interfeelor. Amplitudinea histerezei de udare ( = r p ) este cu att mai mare cu ct viteza de deplasare a fazelor volumice este mai mare. Histereza de udare este amplificat i de prezena n fazele volumice a substanelor care conin molecule mari (ex. soluii de polimeri, ieiuri grele cu fracii mari de heterohidrocarburi acizi petrolici, asfaltene, porfirine) sau molecule polare. Aceste molecule sunt atrase puternic de solid i, n consecin, sunt greu de desprins de pe suprafa. Rezultatul cel mai important al histerezei de udare este aanumitul efect Jamin care const n apariia unei diferene de presiune de o parte i alta a dopului n micare n sensul unei rezistene suplimentare n deplasarea acestuia. Diferenele capilare de presiune la interfeele care mrginesc dopul de faz neumezitoare ilustrat n figura 23.6 sunt egale cnd acesta este n echilibru i diferite cnd el se mic. n cazul din urm expresiile diferenelor capilare de presiune sunt date de expresiile:

p np pup = p nr pur =

2 cos p

r
2 cos r

(23.4)

(23.5) r n interiorul dopului, pe distana a civa microni, zeci sau chiar sute de microni, conform legii lui Pascal, presiunea este aceeai, adic

p np = p nr . Prin scderea celor dou relaii anterioare, rezult:

pup pur = 2 (cos r cos p ) r
(23.6)

Raionamentul este exact acelai i pentru un dop de faz umezitoare aflat n micare. Cele dou relaii, care reprezint diferena de presiune suplimentar necesar deplasrii unui dop ntr-un canal cilindric c p dop cil , se pot scrie sub forma unic:
c pdop cil = 2 (cos r cos p )

(23.7)

Efectul Jamin n capilare de form neregulat se exprim astfel:

298

c p dop = (c r c p )

(23.8)

n care c r i c p reprezint curburile celor dou interfee: cea aflat n faa dopului c r i cea aflat n spatele dopului c p . Sunt dou observaii foarte importante: 1) efectul Jamin produce totdeauna stnjenirea curgerii i 2) efectul Jamin pentru mai multe dopuri succesive se multiplic cu numrul acestora. Altfel spus, fiecare dop frneaz micarea, independent de prezena altor dopuri n aval sau n amonte. O a doua consecin a histerezei de udare de mare amplitudine este fragmentarea fazelor. Mecanismul este ilustrat n figura 23.7, unde sunt ilustrate poziiile succesice ale interfeei, notate cu 15.

Fig.23.7. Fragmentarea fazelor datorit histerezei de udare.

Datorit diferenei mari dintre viteza interfeei i viteza conturului de contact trifazic, faza umezitoare rmne nedezlocuit de pe suprafaa capilarului formnd un film continuu. Acest film de faz umezitoare este nestabil datorit suprafeei mari, deci i a energiei de suprafa mari. Ca urmare, acest film de lichid se restrnge sub forma unui dop. Rezultatul este o dispunere cu caracter discontinuu a ambelor faze. Uneori, la viteze mari, se formeaz un lob, care se detaeaz sub forma unui dop de lungime ceva mai mare. Fenomenul descris mai sus este amplificat i de variaiile de seciune ale canalului. Odat formate, dopurile vor induce efectul Jamin.
Aplicaia 1 ntr-un capilar cilindric exist trei dopuri n micare, unul de faz umezitoare i dou de faz neumezitoare. S se evalueze efectul Jamin introdus de aceste dopuri.

299

Rspuns
A evalua efectul Jamin nsemneaz a calcula diferena de presiune

p = p1 p 8 .

Printr-un artificiu, se poate scrie:

p = ( p 1 p 2 ) + ( p 2 p 3 ) + ( p 3 p 4 ) + ( p 4 p 5 ) + ( p 5 p 6 ) + ( p 6 p 7 ) + ( p 7 p 8 )
Conform legii lui Pascal, neglijnd frecarea, rezult: p 2 = p 3 ,

p4 = p5 ,
2 cos p

p6 = p7 .

Celelalte diferene de presiune se pot scrie: p1 p 2 = p 5 p 6 = i p 3 p 4 = p 7 p 8 =

2 cos r . r
2 (cos r cos p )

Rezult: p = p1 p 8 = 2

Este confirmat afirmaia de mai sus, conform creia, Efectul Jamin introdus de o succesiune de dopuri, se nsumeaz aritmetic. ntrebri i probleme 1. De ce unghiul de contact se numete trifazic? 2. Ce semnificaie are = 00? Dar = 1800? 3. 4. 5. Natura chimic apropiat a fluidelor determin un unghi de contact apropiat
0

de 0 sau de 900? n ce caz i pierde semnificaia legea lui Young? S se determine valoarea unghiului de contact prin metoda ascensiunii capi-

lare cunoscnd: constanta capilar a = 10-4m2, diferena de densitate dintre fluide =1000 kg/m3 i tensiunea interfacial = 0,4 N/m. 6. Care este explicaia de ordin fizic a histerezei de udare? 7. Ce influen are viteza de micare asupra histerezei de udare? 8. Facei o paralel ntre histereza de udare la deplasarea unei interfee apgaze i a unei interfee iei greu-ap, pentru cele dou sensuri posibile de deplasare. 9. ntr-un capilar cilindric exist dou dopuri, unul de faz umezitoare i altul de faz neumezitoare, aflate n micare. S se evalueze efectul Jamin introdus de aceste dopuri. Indicaie: Se va proceda ca n aplicaia 1.

300

Capitolul 24

Starea de saturaie a rocilor

24.1. Definiii i generaliti Rocile de zcmnt, i mediile poroase n general, conin diverse fluide. Porii rocii sunt n ntregime ocupai cu una sau mai multe faze, cu rare excepii cnd, n condiii de laborator, probele de carot sunt vidate. Msura i modul n care fluidele ocup porii rocii

reprezint starea de saturaie*. Se disting dou moduri de abordare a

acestui concept. Primul, se refer la msura n care fiecare din fluidele existente n roc particip la ocuparea volumului de pori. Volumul de pori se poate referi la carote, la zcminte, la pri din zcminte etc. Privit astfel, starea de saturaie reprezint un parametru global i constituie o medie pentru volumul considerat. Dac acest volum este divizat n mai multe pri, fiecare parte poate fi caracterizat de o alt stare de saturaie, care reprezint, de asemenea, un parametru global pentru volumul n cauz. n mod obinuit, n felul acesta se definete starea

de saturaie la scara macroscopic.

Cel de al doilea mod de abordare are n vedere felul n care fazele fluide sunt dispuse n pori, mai precis, locul pe care l ocup fluidele n porii individuali sau n grupurile de pori vecini. Aceasta este

starea de saturaie la scara micro. ntre cele dou exist, aa cum se

va vedea mai departe o anumit legtur, fr a exista o dependen strict. n cele ce urmeaz vor fi discutate, pe rnd, cele dou laturi ale strii de saturaie.
*Trebuie evitat similitudinea cu saturaia unei soluii, a unui iei etc.

301

24.2. Starea de saturaie la scara macro Cuantificarea participrii fazelor fluide la umplerea porilor se face prin volumul fiecrei faze raportat la volumul de pori comunicani. Se definesc coeficienii de saturaie, S i , pentru fiecare faz prezent n porii rocii, cu relaia:

Si =

Vi Vp

(24.1) iarV p - volumul de pori

n care V i reprezint volumul fazei i, comunicani.

Mulimea coeficienilor de saturaie {S i } reprezint starea se saturaie a rocii. n locul termenului de coeficient de saturaie se folosete termenul de saturaie (la fel ca n cazul coeficienilor de porozitate, de permeabilitate etc.). Spre exemplu, se definete saturaia n ap a unei roci, S a , prin relaia:

Sa =

Va . Vp

(24.2)

Este lesne de observat c saturaiile sunt mrimi pozitive subunitare:

0 Si 1 ,
iar legea de bilan a volumelor se scrie astfel:

(24.3)

Si

=1.

(24.4)

O modalitate obinuit de a scrie valorile saturaiilor este sub form procentual. Spre exemplu, n loc de a scrie S a = 0,25, se scrie

S a = 25%. Este vorba, evident, de procente volumice.

Starea de saturaie joac rolul de funcie sau de variabil, dup caz. Reprezentarea grafic a strii de saturaie pentru dou i trei faze este asemntoare cu cea a compoziiei sistemelor cu doi i cu trei componeni (vol. I, p. 38). n figura 24.1 este ilustrat modul n care se reprezint starea de saturaie. Se noteaz: S a saturaia n ap, S saturaia n iei, S g saturaia n gaze.

302

b Fig. 24.1. Reprezentarea strii de saturaie. a) sistem bifazic; b) sistem trifazic. Tendine de evoluie ale strii de saturaie n zcmintele de hidrocarburi.

n figura 24.1,a, este figurat, prin punctul L, starea de saturaie pentru o roc ce conine ap, S a = 35% i iei, S = 65%. Cnd sunt trei faze (fig. 24.1,b) starea de saturaie se reprezint printrun punct M, iar saturaiile sunt numeric egale cu lungimile celor trei perpendiculare notate S g = 30%, S =50% i S a = 20%. Dac M se afl n vrful G, atunci S g = 1. Analog, pentru celelalte dou vrfuri,

S = 1, respectiv S a = 1. Dac M se afl pe latura AG, atunci S = 0. n

mod similar pentru celelalte dou laturi, S a = 0, respectiv S g = 0. Ca aplicaie, pe figura 24.1 sunt surprinse cteva din strile de saturaie din zcmintele de hidrocarburi. A 0 , T 0 i G 0 reprezint starea iniial de saturaie din acvifere, respectiv din zcmintele zcmintele de iei fr cap liber de gaze i zcminte de gaze; Celelalte puncte reprezint evoluia saturaiilor medii n zcmintele de iei i de gaze. Determinarea strii de saturaie la scara macro are dou obiective: stabilirea resurselor de iei i gaze din zcminte i evaluarea n

303

laborator a unor proprieti ale rocilor sau simularea unor procese care au loc n zcminte (curbe de presiune capilar, curbe de permeabilitate relativ, dezlocuirea ieiului etc. - vezi capitolele urmtoare). n principiu, metodele de determinare a strii de saturaie se mpart n dou categorii: distructive i nedistructive. Metodele distructive sunt acelea n care, n urma determinrii experimentale, starea de saturaie se modific. Este cazul extraciei cu solvent, care const n splarea probei cu un solvent pn la eliminarea complet a ieiului. Din bilanul material se afl masa i, ulterior, volumul ieiului extras, adic a celui existent la momentul iniial n proba de roc. Cel mai folosit pentru extracia cu solvent este aparatul Soxhlet [16]. Odat cu extragerea ieiului are loc evaporarea i colectarea apei din prob, aa nct, dup ncheierea experimentului, proba rmne complet saturat cu gaze. Metodele nedistructive permit determinarea strii de saturaie fr s o modifice. Acest tip de determinri este de nenlocuit n cursul urmririi unor procese dinamice, cnd fluidele curg prin carota analizat (curgerea eterogen, dezlocuirea reciproc a fazelor etc.). Exist mai multe metode de acest fel, cu un grad de complexitate mai mult sau mai puin ridicat. Cea mai simpl dintre ele este metoda bilanului material. Bilanul const n nregistrarea la anumite intervale de timp a volumelor intrate i a celor ieite. Cunoscnd volumele existente la momentul iniial n prob, se pot afla volumele existente la un moment dat n proba de roc i astfel se pot calcula saturaiile. Metoda presupune aparatur foarte exact de msurare a volumelor. Cea mai performant metod pentru determinarea strii de saturaie este tomografia. Prima variant a tomografiei folosete o surs de raze X [17]. n ultimii ani a fost pus la punct tomografia

R M N (rezonan magnetic nuclear), mai rapid, mai performant i

mai puin periculoas. n cele ce urmeaz, va fi prezentat, pe scurt, metoda tomografiei computerizate cu raze X . Folosit mai nti n medicin, tomografia cu raze X este o metod de radiografiere a corpurilor opace

304

prin care se determin densitatea i compoziia atomic. Autorul acestei metode revoluionare, Hounsfield, din Marea Britanie, a primit Premiul Nobel n anul 1979. Ulterior, metoda a fost adaptat i pentru studiul probelor de roc. Rezultatul tomografiei este o imagine sau o succesiune de imagini color ale seciunii transversale prin corpul studiat. Petelor de culoare din imaginea obinut le corespund elemente de volum cu proprieti distincte. Spre exemplu, dac ntr-o roc de precipitaie cu grad mare de omogeneitate exist o incluziune de alt natur (ex. o fosil sau un cristal de cuar) pe fondul de o anumit culoare a imaginii va aprea o pat de culoare diferit. Pentru o mai bun nelegere, se prezint mai nti metoda convenional de radiografiere cu raze X (fig. 24.2). Informaia privind atenuarea razelor X la traversarea corpului iradiat reprezint o medie a atenurii pe traseul de la intrarea la ieirea din corp, aa nct contrastul de atenuare este estompat. Legea care descrie atenuarea razelor X, scris de Beer, are forma:

I = I 0 exp( h ) ,

(24.5)

n care I 0 i I reprezint intensitatea razei incidente i a celei care a traversat corpul cu grosimea h, iar este coeficientul de atenuare linear. Coeficientul de atenuare linear, , depinde de densitatea electronic, deci i de densitatea corpului, , i de numrul atomic, Z :
Z 3,8 a + b = 3,2 E

(24.6)

unde a este coeficientul coeficientul Klein-Nishina cvasiindependent de energie i b este o constant. E reprezint energia de emisie. Primul termen din relaia (24.6) msoar mprtierea Compton, care este predominant la energii mari ale razelor X (cu tensiuni de lucru de peste 100 kV) unde opereaz de regul aparatele medicale. Cel de al doilea termen al ecuaiei (24.6) cuantific absorbia fotoelectric, mai important la energii mai mici, cu tensiuni de lucru cu mult sub 100 kV.

305

Fig. 24.2. Metoda convenional a radiografiei cu raze X.

Prin scanarea corpului la dou nivele energetice se obin dou imagini: una care evideniaz densitatea corpului (la energie nalt), cealalt care evideniaz compoziia corpului (la energie joas). Rezultatul scanrii este o imagine alctuit din n x n puncte. Un astfel de punct reprezint un ptrat cu latura de un pixel, cu dimensiunea n funcie de rezoluia aparatului. Spre exemplu, pentru o imagine de forma unui ptrat cu latura de 12,7 cm, alctuit din 512x512 elemente (puncte), 1 pixel = 0,25 mm. Fiecrui pixel i se atribuie o nuan de gri, de la alb pn la negru, sau o serie de culori, cu o palet de nuane pentru fiecare culoare. O culoare cu nuana respectiv reprezint, spre exemplu, o densitate anume. Pentru crearea imaginilor, pentru fiecare pixel se determin din ecuaia (24.5) care se introduce n ecuaia (24.6), de unde se determin mrimea de referin (ex. densitatea). Cnd sunt prezente mai multe specii de atomi, absorbia fotoelectric este proporional cu numrul atomic efectiv, Z e :

Ze =

( f Z )
i i

1 3,8 3,8

(24.7)

n care f i este fracia de electroni a componentului i. Spre exemplu, numrul atomic efectiv al apei este de 7,4: doi electroni ai celor doi atomi de hidrogen (Z=1) i opt electroni ai oxigenului (Z=8): 2/1013,8 + 8/1083,8 = 7,4. Exemplul arat c numrul atomic efectiv este mult mai apropiat de numrul atomic al elementului mai greu. Pe aceast proprietate se bazeaz introducerea ntr-una din fazele fluide care satureaz roca a unei substane cu atomi

306

grei, pentru a mri contrastul imaginii. Spre exemplu, iodul (Z=53) are att din compui solubili n iei, ct i sruri solubile n ap. Interpretarea atenurii intensitii razelor X se face prin folosirea scrii Hounsfield, cuprins ntre 1000 H (valoare corespunztoare aerului) i 0 H (valoare corespunztoare apei). Astfel, o unitate Hounsfield reprezint o modificare de 1% a densitii mediilor traversate. Pentru roci, se folosete o scar mai extins, n funcie de natura mineralogic. Spre exemplu, pentru gresii, termenul de referin este cuarul topit, cu densitatea relativ de 2,2. Rezultatul unei calibrri pentru gresii este prezentat n figura 24.3.

Fig. 24.3. Curb de calibrare pentru densitatea unei gresii.

Tomografia computerizat se realizeaz astfel: sursa de raze X se rotete cu 3600 n jurul probei. Din semnalele succesive receptate n poziia diametral opus sursei, se reface imaginea seciunii transversale prin proba de roc (sau alt corp), dup cum este artat n figura 24.4. Deplasnd ansamblul surs - receptor pe direcie longitudinal n raport cu proba, n pai succesivi, se obine o succesiune de imagini ale seciunilor transversale de-a lungul probei pentru fiecare pas (fig. 24.5). Este, n fapt, o scanare a probei pe direcie longitudinal. n felul acesta, se constituie o reea tridimensional format din elemente paralelipipedice cu baza un ptrat cu latura de un pixel i cu o lungime prestabilit (ex. 1 cm). Pentru fiecare nod al reelei se

307

Fig. 24.4. Principiul metodei tomografice.

Fig 24.5. Ilustrarea modului de investigare a probelor de roc.

memoreaz o valoare de densitate, rezultat din valoarea intensitii razei receptate. Modul de accesare a acestor date este la ndemna operatorului. Prin secionarea corpului cu un plan de ecuaie dat se obine seciunea dorit. De obicei se efectueaz seciuni transversale sau longitudinale cum este ilustrat n figura 24.6 pentru un proces de dezlocuire a ieiului cu dioxid de carbon.

308

Fig. 24.6. Reconstituirea unei seciuni longitudinale.

Cea mai important aplicaie a tomografiei computerizate cu raze X este determinarea nedistructiv a strii de saturaie, mai exact, a distribuiei spaiale a strii de saturaie n probe de roc. Cnd n prob sunt prezente numai dou faze, spre exemplu ap i iei, se folosete scanarea la un singur nivel energetic. ntre coeficientul de atenuare i saturaii exist relaiile:

= a S a + t S t
Sa + St = 1,

(24.8) (24.9)

n care i a reprezint coeficienii de atenuare msurai pe aceeai prob de roc saturat complet cu iei, respectiv cu ap. Prin rezolvarea sistemului de ecuaii, se obine starea de saturaie n cele dou faze. Sistemul se rezolv pentru fiecare pixel. Cnd sunt prezente trei faze, de exemplu iei, gaze i ap, sunt necesare determinri la dou nivele de energie. Se obine un sistem, dar cu trei ecuaii:

1 = a 1S a + t 1S t + g 1S g ,

(24.10) (24.11) (24.12)

2 = a 2S a + t 2S t + g 2S g ,

Sa + St + S g = 1 .

Indicii 1 i 2 se refer la valorile obinute la cele dou energii de emisie.

309

Pentru o determinare ct mai exact, trebuie s se asigure un bun contrast de culoare al imaginilor, eventual prin adugarea aditivilor Avnd n vedere c determinrile se pot face pentru orice presiune i temperatur, deci i pentru condiii comparabile cu cele de zcmnt, aceast lips de restricii face ca tomografia s poat fi aplicat n cursul unor procese dinamice, cum ar fi curgerea eterogen sau teste de dezlocuire a ieiului cu diferite substane (ap, soluii alcaline, tenside, dioxid de carbon etc.). Exist i alte aplicaii ale tomografiei computerizate cu raze X . Fr a detalia, vor fi amintite aici numai cteva: determinarea densitii, a compresibilitii, a porozitii, corelarea datelor obinute prin investigarea geofizic a sondelor cu proprietile carotelor, studiul invaziei cu fluid de foraj a carotelor, studiul evoluiei proceselor de dezlocuire a fazelor pe carote etc. Un interes special l prezint cunoaterea strii de saturaie in

situ a rocilor traversate prin foraj, pentru a stabili intervalele n care se

deschide stratul productiv. Acest interes major a dus la dezvoltarea metodelor geofizice de investigare a sondelor. Cu toate progresele spectaculoase nregistrate n geofizica de sond, nu se poate nc stabili cantitativ starea de saturaie. Unul dintre motive este i modificarea strii de saturaie n zona vecin sondei determinat, n principal, de invazia fluidelor de foraj. n schimb, se pot stabili cu o bun precizie intervalele de adncime pe care rocile sunt saturate cu hidrocarburi. Discuia complet a subiectului este fcut n cursurile de geofizic de sond [18]. 24.3. Starea de saturaie la scara micro Rolul major al strii de saturaie pentru evoluia proceselor care din zcmintele de hidrocarburi, n special cele de iei i gaze cu condensat, se refer, n egal msur, la coninutul n fluide al rocii (starea de saturaie la scara macro) i la modul n care fluidele respective sunt dispuse n porii rocii (starea de saturaie la scara micro).

310

Surprinderea pe cale experimental a aezrii fazelor n pori este destul de dificil, fiind necesare multe artificii experimentale ce nu pot fi descrise aici. Mai comod, dar i eficient este studierea la microscop a acestui aspect pe micromodele de roc transparente. Chiar dac nu poate fi reprodus complexitatea mediilor poroase naturale, n msura n care sunt construite n concordan cu structura spaiului de pori, micromodelele ofer o imagine sugestiv a modului de dispunere a fazelor n pori. n cele ce urmeaz, vor fi ilustrate grafic cele mai importante aranjamente spaiale ale fluidelor n porii rocii. Figura 24.8 ilustreaz dispunerea aa-zis pendular a unei faze. Caracteristic este faptul c o faz dispus pendular ocup zonele periferice, n special acolo unde seciunea transversal sufer variaii importante. Simbolul utilizat pe figur este u, pentru c o astfel de dispunere este caracteristic fazei umezitoare. De asemenea, de o importan special este faptul c o faz dispus pendular este

discontinu*).

Fig. 24.7. Dispunerea pendular a fazei umezitoare.

Cealalt faz fluid, notat cu n (neumezitoare), dispus central, este o faz continu. Caracterul continuu sau discontinuu al dispunerii unei faze n pori este esenial pentru nelegerea i descrierea curgerii i a dezlocuirii, dup cum se va vedea n capitolele urmtoare. De aceea, de fiecare dat, se va sublinia acest caracter de continuitate sau de discontinuitate a fazelor. Figura 24.8,a ilustreaz o dispunere funicular iar figura 24.8.b o dispunere inelar a fazei umezitoare. Termenul de funicular se
*) Ca terminologie, se spune despre o faz c este discontinu dac este mrginit de interfee pe un spaiu mic (unul sau mai muli pori, adic pe distane mici, microscopice). Prin antinomie, o faz este continu dac lipsesc interfeele pe distana mai multor pori i chiar pe distane mari, macroscopice.

311

a b Fig. 24.8. Dispunerea funicular i inelar a fazei umezitoare.

folosete cu precdere pentru rocile granulare, iar termenul inelar pentru rocile consolidate, fr ca acetia s fie restrictivi. O astfel de dispunere este asemntoare cu dispunerea pendular din punctul de vedere al locului de aezare. Diferena major este faptul c o faz dispus funicular sau inelar este o faz continu. Trecerea de la dispunerea pendular la cea funicular se face prin creterea saturaiei n faz umezitoare, cnd are loc coalescena gradat ntre elementele de volum situate n apropiere. Cealalt faz, faza neumezitoare, dispus central, poate fi uneori continu, alteori discontinu. Figura 24.9 ilustreaz dispunerea insular a fazei neumezitoare. Aceasta este asociat cu o saturaie mic n aceast faz care este discontinu, fr a afecta, ns, continuitatea fazei umezitoare.

Fig. 24.9. Dispunerea insular a fazei neumezitoare.

Figura 24.10 ilustreaz dispunerea fazelor sub forma dopurilor. Existena dopurilor de faz umezitoare sau neumezitoare produce discontinuitatea celeilalte faze, astfel nct, ambele faze sunt discontinui n spaiul respectiv.

Fig. 24.10. Dispunerea sub form de dopuri.

312

Ponderea fiecruia dintre modurile de dispunere spaial a fazelor n pori menionate mai sus depinde de muli factori, ntre care: geometria intern a spaiului de pori (forma, dimensiunea i distribuia pe dimensiuni a porilor), capacitatea de udare la nivel micro (determinat de modul de dispunere a mineralelor n roc, de numrul i natura fazelor fluide), de tensiunea interfacial, de sensul de variaie a saturaiilor (cretere sau scdere) de histereza de udare etc. Dintre toate aceste configuraii, cele mai stabile sunt cele sub form pendular i sub form de dop. n cazul dispunerii pendulare, presiunea se exercit dinspre interiorul porului ctre suprafaa solid (presiunea n faza neumezitoare este mai mare dect n faza umezitoare). De menionat c dopurile de faz umezitoare sunt stabile n zona constriciilor, pe cnd dopurile de faz neumezitoare ntre constricii. Cea mai puin stabil este distribuia inelar i cea funicular datorit ariei mari a interfeei. Cele mai mici perturbaii, legate de micare sau de variaia saturaiilor, duc la formarea dopurilor i, implicit, la o dispunere discontinu a fazelor. n ceea ce privete distribuia insular, aceasta se transform uor n dop prin antrenarea de ctre faza umezitoare. Un astfel de dop are tendina de a se bloca la intrarea ntr-o constricie pe care o obtureaz parial sau total, aa cum se poate vedea din figura 24.11, unde sunt surprinse trei poziii succesive ale dopului: a, b i c. Histereza de udare este ilustrat numai pentru poziia a, dar apare totdeauna cnd dopul este n micare. Curbura celeilalte pri a interfeei c p : c r >> c p . Mecanismul de blocare reprezint un efect combinat al dimensiunii mici a seciunii din aval n comparaie cu cea din amonte i al histerezei de udare. Mai precis, curbura interfeei din zona seciunii minime c r este mult mai mare dect curbura interfeei din spate, c p.

b c Fig. 24.11. Ilustrarea mecanismului de blocare a dopurilor de faz neumezitoare ntre constricii.

313

Diferena capilar de presiune la nivelul dopului este dat de relaia:

c p dop = (c r c p )

(13.11)

Cu notaiile de pe figur, n poziia c, expresia (13.11) devine:

cos ( r ) cos ( p + ) c pdop = 2 r2 r1

(24.13)

De o importan capital pentru procesele de curgere i de dezlocuire reciproc a fazelor este caracterul continuu sau discontinuu al fazelor la nivel micro. Discontinuitatea, adic separarea fazei de referin prin interfee de celelalte faze, introduce diferene capilare de presiune care genereaz tendina de imobilizare a fazei n aa-zisele microcapcane capilare sau face dificil micarea fazei respective. Determinarea experimental a modului de distribuire a fazelor n pori este imposibil pe cale direct din cauza opacitii rocii. Informaii interesante se pot obine pe micromodele transparente. O metod de studiu de dat recent [11] permite determinarea distribuiei fazelor n pori pe probe reale de roc. Aceasta este cunoscut sub denumirea de CrioSem i const n congelarea fluidelor din pori, secionarea printr-o tehnic special a probei de roc i analiza seciunii la microscopul electronic. Sunt nc foarte puine laboratoare care au pus la punct aparatura i metodologia de lucru pentru aceast metod. Rezultatele care se pot obine prin aceast metod, coroborate cu investigarea tomografic, pot furniza informaii de o importan teoretic greu de anticipat. Este sigur c n laboratoarele utilate corespunztor se fac astfel de cercetri, chiar dac nu sunt publicate dect sporadic. Este posibil ca n viitorul foarte apropiat s fie lmurite multe din incertitudinile privind curgerea i dezlocuirea reciproc a fazelor nemiscibile la scara micro, cu implicaii practice i, implicit, economice greu de evaluat.

314

Aplicaia 1 S se estimeze saturaia n ap aflat sub forma unui film continuu de lichid la suprafaa granulelor i fixat n microcapcane capilare pentru un nisip udat preferenial de ap. Se cunosc: porozitatea, m= 0,3, suprafaa specific A s = 1,7 m2/g i densitatea granulelor s = 2660 kg/m3.

Rspuns
Saturaia n ap a nisipului, S a , va avea dou componente: saturaia corespunztoare volumului de ap din filmul de lichid, S af , i saturaia corespunztoare microcapcanelor capilare sub forma inelelor din jurul punctelor (suprafeelor) de contact ale granulelor, S ac :
S a = S af + S ac

Hall [19] propune pentru saturaia corespunztoare filmului continuu de lichid relaia:
S af =
1m

A h

n care h este grosimea filmului de ap, estimat la 5 6 nm. n ceea ce privete saturaia n ap fixat capilar, aceeai autori propun valori experimentale n funcie de suprafaa specific a nisipului, prezentate n tabela de mai jos:
A s , m2/g S ac , %
1,7 4,4 2,0 3,4 2,1 2,4

Din aplicaia numeric a expresiei pentru S af i din tabel, rezult:

S a = 0,044 + 0,056 = 0,1 = 10%

24.4. Saturaii ireductibile Studiul experimental al proceselor de dezlocuire reciproc a fazelor nemiscibile n medii poroase au relevat caracterul incomplet al acestui tip de dezlocuire. Cu alte cuvinte, o faz nu va dezlocui niciodat complet o alt faz cu care este nemiscibil, indiferent de modul n care are loc procesul. Saturaia n faz dezlocuit se reduce pn la atingerea unei limite inferioare care nu poate fi depit, n sensul scderii ei. Aceasta se numete saturaie ireductibil *).
*) Aceast definiie este adevrat n limita unei aproximaii. Fr a intra n delalii foarte tehnice, subliniem faptul c pentru acelai sistem format dintr-o roc i dou fluide pragul inferior de saturaie obinut prin dezlocuire depinde de o serie de factori, dar n limite restrnse.

315

Saturaia ireductibil, notat cu S i , trebuie privit n conexiune cu un proces n care saturaia n faza i scade. Pe msur ce saturaia ntr-o faz scade, gradul de discontinuitate al ei crete, astfel c la atingerea limitei S i faza i pierde complet continuitatea, iar cealalt faz (dezlocuitoare) capt un grad de continuitate din ce n ce mai mare. Pentru unele situaii, cum este creterea saturaiei n gazele ieite din iei sau creterea saturaiei n lichid la gazele cu condensat, saturaia ireductibil poate fi privit ca limita de la care fazele respective ncep s curg. Iniierea curgerii este legat de realizarea continuitii fazei respective ntre dou suprafee din roc ntre care se aplic un gradient de presiune. Cu riscul de a repeta, menionm c lipsa de continuitate a unei faze face ca ea s rmn imobil chiar prin aplicarea unui gradient de presiune mare. Saturaiei ireductibile, S i , privit la scara macro i corespunde o gam variat de distribuii spaiale a fazei i la scara micro. Forele responsabile de existena saturaiilor ireductibile sunt forele de interfa, respectiv diferenele capilare de presiune. Se formeaz microcapcane capilare n care se blocheaz mici volume dintr-o faz fluid n diferite zone ale spaiului poros. Punerea lor n micare necesit fore exterioare mari, pe anumite direcii, nedisponibile la scara porilor individuali. n continuare vor fi descrise i ilustrate cele mai importante mecanisme de apariie a microcapcanelor capilare. Descrierea se va face separat pentru faza umezitoare i pentru faza neumezitoare. Unele din figuri au fost deja prezentate, din alte puncte de vedere, n acest capitol sau n capitolele anterioare. Unele dintre ele vor fi repetate; repetarea lor este fcut cu scop didactic. Simbolurile sunt cele obinuite, u pentru faza umezitoare i n neumezitoare. Pentru o faz umezitoare, cel mai important mecanism este fixarea sub form pendular (fig. 24.7). Diferena capilar de presiune se exercit dinspre faza neumezitoare spre faza umezitoare. Creterea presiunii exterioare pentru punerea n micare a fazei umezitoare pentru faza

316

acioneaz n sensul de a o bloca i nu de a o evacua din spaiul n care se afl. Un exemplu de apariie elementelor de volum de faz umezitoare care rmn blocate n prile largi ale porilor este artat n succesiunea de poziii ale interfeei n micare din figura 24.12.

Fig. 24.12. Exemplu de creare a dispunerii pendulare.

O situaie interesant este aceea a rocilor neconsolidate unde contactul dintre granule este punctiform sau suprafaa de contact este foarte mic. n cazul acesta, faza umezitoare se dispune pendular n jurul punctului de contact al granulelor. Interfaa are o form special, mult diferit de cele citate pn aici care erau nite calote sferice. Forma este aceea a unui inel care se calibreaz n jurul punctului de contact al granulelor. n planul tangent la granule inelul este concav, iar n planele perpendiculare pe acesta inelul este convex. Astfel, semnul celor dou raze principale de curbur ale interfeei este contrar. n figura 24.13 este artat evoluia fenomenului de stoarcere a fazei umezitoare prin creterea presiunii fazei neumezitoare. Interfaa, ca i centrul de curbur, se apropie de suprafaa solid. Unghiul , i cele dou raze principale de curbur R 1 i R 2 scad i ele. Surplusul de faz umezitoare este eliminat prin spaiul din aval, de grosime s, din ce n ce mai mic, pn la atingerea limitei de continuitate i crearea unui inel imobil n jurul punctului de contact al sferelor. Un alt mecanism de fixare este acela n care faza umezitoare este dispus sub form de dop. n principiu, un dop de faz umezitoare poate fi n micare sau n repaus, n funcie de efectul combinat al forelor exterioare (motoare, gravitaional), de frecare i de interfa.

317

Fig. 24.13. Formarea inelului de faz umezitoare.

Frecarea i histereza de udare au un efect de frnare a micrii. n ceea ce privete blocarea dopurilor de faz umezitoare, sunt doi factori favorizani: existena constriciilor i a cilor ocolitoare paralele cu porul n care se gsete dopul. Explicaia existenei microcapcanelor din constricii are n vedere faptul c, aa cum s-a artat n capitolul 23, un dop de faz umezitoare este stabil n constricie, iar traversarea constriciei presupune exercitarea unei presiuni exterioare mai mari dect diferena capilar de presiune maxim, care apare atunci cnd interfaa din amonte ajunge n seciunea minim, adic atunci cnd diferena dintre curburile celor dou interfee care mrginesc dopul este maxim (v. rel. 13.8). Dac exist una sau mai multe ci ocolitoare n care se afl numai faz neumezitoare i unde nu se exercit diferene capilare de presiune, curgerea va avea loc numai prin porii respectivi, iar dopul va rmne imobil. Dac facem din nou meniunea c ne aflm n situaia n care saturaia n faz umezitoare este mic, este foarte probabil ca numrul de pori n care se afl numai faz neumezitoare s fie mare, iar gradul de continuitate al acestei faze s fie, de asemenea, mare. O observaie interesant este aceea c blocarea fazei umezitoare sub form de dop atrage dup sine imobilizarea unui volum

318

mai mare sau mai mic de faz neumezitoare. Mai mult, ntr-o configuraie nefavorabil de pori este posibil imobilizarea unor volume considerabile de faz neumezitoare n interiorul unei succesiuni de dopuri de faz umezitoare prinse concomitent n microcapcane. Se produce blocarea curgerii ntr-o reea de pori la periferia creia se gsesc dopuri fixe de faz umezitoare. Modul cum se ajunge efectiv la o astfel de dispunere a celor dou faze este mai complicat i nu va fi expus aici. Faza neumezitoare este blocat n microcapcane capilare mai ales sub form de dopuri, cum a fost ilustrat i figura 24.11. Modul de fragmentare a fazei neumezitoare ntr-o succesiune de trunchiuri de con este artat n figura 24.14.

Fig. 24.14. Fragmentarea fazei neumezitoare.

Valoarea saturaiei ireductibile pentru o anumit faz depinde de un ntreg complex de factori. Fr a intra n prea multe detalii, vom meniona civa. Dac se compar saturaia ireductibil a unei roci ntr-o faz umezitoare cu cea ntr-o o faz neumezitoare este de ateptat ca prima s fie mai mare dect cea de a doua. Numrul de tipuri de microcapcane pentru o faz umezitoare, aa cum se poate constata din paragrafele urmtoare, este mai mare dect pentru o faz neumezitoare. Forma pendular de dispunere a fazei umezitoare are o pondere important. Un factor extrem de important este structura spaiului poros, n special distribuia porilor pe dimensiuni. Astfel, cu ct ponderea porilor fini este mai mare, cu att saturaiile ireductibile sunt mai mari.

319

Explicaia este ct se poate de simpl: amplitudinea diferenelor capilare de presiune, responsabile pentru existena saturaiilor ireductibile, este mare pentru dimensiuni mici ale porilor. Permeabilitatea absolut, care depinde mult de structura spaiului de pori, se afl n strns corelare cu saturaiile ireductibile, n sensul c rocilor cu permeabilitate absolut mare le sunt caracteristice saturaii ireductible mici. Explicaia rezid n aceea c o permeabilitatea mare este asociat rocilor cu pori de dimensiune mare, i cu indici structurali de dificultate mici, n care diferenele capilare de presiune, responsabile pentru saturaiile ireductibile, sunt mici. n figura 24.15 este artat tendina statistic a relaiei permeabilitate absolut saturaie ireductibil pentru dou roci nisipoase. Este de remarcat diferena foarte mare ntre cele dou nisipuri, unul udat preferenial de ap, iar cellalt de iei. De asemenea, este remarcabil mprtierea punctelor, ceea ce arat c exist nc muli parametri care influeneaz valoarea saturaiilor ireductibile. n sfrit, domeniul de variaie al saturaiei ireductibile este mult mai mare n cazul nisipului hidrofil dect n cazul nisipului oleofil. Mecanismele de blocare a apei n microcapcane capilare sunt mai puine n cazul unei

Fig. 24.15. Dependena dintre permeabilitatea absolut i saturaia ireductibil n ap [20].

320

faze neumezitoare, iar saturaiile ireductibile sunt mai mici, aa cum sa artat n cteva paragrafe anterioare. Tensiunea interfacial, coroborat cu contrastul de umidivitate, are o influen important asupra saturaiilor ireductibile. Astfel, o tensiune interfacial mare i un contrast mare de umidivitate determin valori mari ale saturaiei ireductibile pentru faza umezitoare din cauza valorilor mari ale diferenelor capilare de presiune. Blocarea fazei umezitoare sub form de dopuri n porii fini i n constricii este mult amplificat. Pe de alt parte, o valoare mic a tensiunii intefaciale mpreun cu un contrast mic de umidivitate duc la valori mici ale saturaiilor ireductibile pentru faza neumezitoare, deoarece blocarea sub form de dopuri, n porii de dimensiune mare i ntre constricii este diminuat. Histereza de udare, accentuat de viteza mare de dezlocuire, amplific fragmentarea fazelor, iar valorile saturaiilor ireductibile rezultate vor fi mai mari. O meniune important se refer la apa ireductibil din zcmintele de hidrocarburi. Ea este rezultatul procesului complex, n bun parte necunoscut, de formare a zcmintelor prin migrarea hidrocarburilor. Esenial este faptul c primul ocupant a fost apa. Dezlocuirea apei de ctre hidrocarburi nu a urmat acelai parcurs ca dezlocuirea realizat pe o prob de carot. Mecanismele de migrare sunt mai variate i se desfoar la alt scar de timp [21]. Spre exemplu, difuzia molecular poate reprezenta o component important, mai ales pentru hidrocarburile uoare. n determinrile de laborator, acest mecanism este cu totul nesemnificativ. Caracterul hidrofil sau oleofil al rocii este de asemenea esenial n dispunerea apei i hidrocarburilor la scara micro. Este cunoscut faptul c saturaia iniial n ap, considerat ca ap ireductibil, variaz, de la zcmnt la zcmnt, n limite foarte largi: de la sub 20% la peste 60%. Acest interval, incredibil de mare, este o dovad a complexitii sistemului ce se cheam zcmnt, att din punct de vedere al naturii i proprietilor rocilor colectoare ct i al

321

naturii i proprietilor fluidelor de zcmnt. Chiar i n cazul aceluiai zcmnt limitele de variaie sunt destul de largi, uneori de la simplu la dublu, dat fiind variaia de litofacies, uneori foarte marcat. Prezena mineralelor argiloase n majoritatea rocilor colectoare este o cauz important pentru saturaii ireductibile n ap foarte mari. De altfel, cele mai mari saturaii ireductibile n zona productiv de iei sau de gaze, de peste 50%, sunt asociate cu o fracie mare de minerale argiloase din grupa montmorillonitului i a illitului, precum i o dimensiune mic a porilor. 24.5. Starea de saturaie n zcminte neexploatate Exploatarea unui zcmnt de hidrocarburi const n extracia prin sonde a ieiului i/sau a gazelor. Una din consecine este modificarea strii iniiale de saturaie, adic a strii de saturaie existent n momentul nceperii exploatrii. Modificarea strii de saturaie este foarte variat i depinde de o multitudine de factori. Prin simulare, se poate obine un tablou general al evoluiei strii de saturaie. Pentru ca acest tablou s fie ct mai fidel, trebuie ca iniializarea lui s fie ct mai corect. n subcapitolul precedent, referitor la saturaiile ireductibile, s-a menionat c orice proces de dezlocuire este incomplet, inclusiv acela prin care apa preexistent n roca colectoare este dezlocuit de hidrocarburi n procesul de formare a zcmintelor. Aadar, n zcmnt exist o saturaie ireductibil n ap. n msura n care roca colectoare este omogen i izotrop, iar extinderea zcmntului este limitat, este de ateptat ca saturaia ireductibil n ap s fie o constant pentru zcmnt. n realitate, se poate vorbi doar de o valoare medie pe zcmnt, limitele de variaie putnd fi foarte largi, chiar de la simplu la dublu sau mai mult, n funcie de litologia i extinderea zcmnului, precum i de modul de formare a zcmntului. n zona cea mai cobort a zcmntului este localizat acviferul, adic o zon saturat complet n ap (mai corect, aproape complet, pentru c exist urme sau cantiti mici de hidrocarburi libere; sunt excluse n discuia de fa gazele dizolvate n ap). Existena rocii,

322

adic a reelei de pori, face ca la contactul dintre ap i iei s se manifeste intens forele de interfa, ceea ce face ca separaia s nu fie de forma unei suprafee, cum or fi ntr-un rezervor. Pentru uurina nelegerii, se consider un model simplist pentru roc: un fascicul de capilare cilindrice cu raze diferite. Aa cum s-a artat n capitolul 21, nlimea de ascensiune sau de depresiune capilar depinde n mod direct de seciunea (raza) capilarului. Legtura dintre mrimile care intervin n fenomenul ascensiunii sau depresiunii capilare este dat de relaia (vezi cap. 21):

h=

2 cos

r g

(21.7)

Aadar, contactul (interfaa) apei cu hidrocarburile se gsete la cote diferite, cu att mai ridicate cu ct raza capilarului este mai mic. n cazul ascensiunii capilare (cnd faza umezitoare este apa), putem vorbi de o cot minim, corespunztoare celui mai larg por i o cot maxim, corespunztoare celui mai ngust por. Sub cota minim, saturaia n ap este maxim (S a = 1) iar peste cota maxim, saturaia n ap este minim (S a = 0). ntre cele dou limite saturaia n ap scade, constituindu-se ceea ce se numete zon de tranziie capilar. Modul de variaie a saturaiei n ap (i, n mod complementar, n hidrocarburi) depinde de distribuia pe dimensiuni a porilor. Un experiment simplu care surprinde acest fenomen este prezentat n [16]. n fapt, lucrurile sunt cu mult mai complicate. Modelul invocat mai sus surprinde numai cea mai important caracteristic a rocii legat de acest fenomen: distribuia porilor pe dimensiuni. Principala limit se refer la imposibilitatea modelrii saturaiei ireductibile. O alt limit se refer la modul complex de dezlocuire ntr-o reea de pori fa de dezlocuirea pe un fascicul de capilare. Chiar dac este greu de descris, echilibrul forei de gravitaie cu forele de interfa se realizeaz n condiiile formrii unei zone de tranziie capilar ntre acvifer i restul zcmntului. Caracteristica principal a zonei de tranziie este variaia saturaiei n ap i iei: 0 <

S a < 1 i 0 < S < 1 S a .

323

Un fenomen asemntor are loc i la contactul dintre iei i gazele din cupol, atunci cnd ea exist. Pentru ilustrare, figura 24.16 prezint distribuia saturaiei cu nlimea h, ntr-un zcmnt de iei cu cap primar de gaze. Se disting cinci intervale: acviferul, zona de tranziie capilar ap - iei, zcmntul de iei propriu-zis, zona de tranziie capilar iei - gaze i cupola de gaze. Starea de saturaie din fiecare interval este precizat pe figur. Fa de situaia prezentat mai sus se disting dou cazuri particulare: n zcminte de iei fr cupol de gaze i n zcmnte de gaze sau de gaze cu condensat n care exist numai cte o zon de tranziie.

Fig. 24.16 Distribuia saturaiilor ntr-un zcmnt neexploatat.

n ceea ce privete extinderea i alura curbei de variaie a saturaiei n zona de tranziie capilar, ele sunt specifice fiecrui zcmnt. Din relaia (11.7) se pot identifica parametrii care le influeneaz. Cel mai important factor este distribuia porilor pe dimensiuni. Cu ct porii sunt mai fini, cu att zona de tranziie este mai extins. Unui grad mare de neuniformitate i corespunde o trecere mai gradat ntre cele dou limite ale saturaiei. Un alt factor important este contrastul de densitate ntre faze. Zona de tranziie ap-gaze este

324

mult mai restrns dect zona de tranziie ap-iei. Tensiunea interfacial joac un rol minor pentru c limitele de variaie sunt relativ restrnse, aa cum s-a artat n capitolul 21. O meniune special trebuie fcut n ceea ce privete capacitatea de udare a rocii fa de fluidele n contact. Dac pentru perechile ap gaze i iei-gaze situaia este simpl, n sensul c cele dou lichide reprezint faza umezitoare, procesul fiind unul de ascensiune capilar, pentru perechea ap -iei poate avea fie o ascensiune, fie o depresiune capilar a apei, dup cum apa este faz umezitoare sau neumezitoare n raport cu ieiul. Pe lng considerentele teoretice, existena zonelor de tranziie capilar este probat i de msurtorile geofizice. Stabilirea extinderii zonelor de tranziie capilar este important att pentru evaluarea resurselor de hidrocarburi prin metoda volumetric, ct i pentru stabilirea intervalelor de perforare. Fr a intra n detalii, este uor de admis c dac se consider un volum de roc saturat cu hidrocarburi delimitat de acvifer, lund n considerare zona de tranziie ca zon productiv, resursa va fi supraevaluat, n zona de tranziie existnd un volum considerabil de ap. Este la fel de uor de admis c dac se perforeaz coloana n dreptul zonei de tranziie sonda va produce i ap nc de la debutul exploatrii.
ntrebri i probleme 1. Care este diferena ntre coeficientul de saturaie i starea de saturaie a rocii? 2. Cum se scrie ecuaia de bilan de volume prin saturaii? 3. De ce este util reprezentarea grafic a strii de saturaie a unei roci? 4. Care sunt limitele de variaie ale coeficienilor de saturaie? 5. Prin ce se aseamn dispunerea insular cu cea sub form de dop a unei faze? Dar dispunerea funicular cu cea inelar? 6. 7. De ce se numesc distructive unele metode de determinare a strii de saturaie? De ce se introduc substane cu mas molecular mare n ap sau n iei la analiza tomografic?

325

8. 9.

Care sunt informaiile principale obinute prin tomografia computerizat cu Cum se determin profilele de saturaie n diferite seciuni prin roc?

raze X a probelor de roc? 10. De ce se folosesc dou nivele energetice pentru determinarea strii de saturaie cnd sunt prezente trei faze? 11. Ce este saturaia ireductibil? Care sunt principalii parametri care o determin? 12. Care este caracteristica principal a distribuiei unei faze n pori la atingerea saturaiei ireductibile? 13. Care sunt limitele de variaie a saturaiilor ireductibile? 14. Cum se determin saturaia ireductibil? 15. S se evalueze diferena de presiune necesar pentru a fora un dop de faz neumezitoare s traverseze o constricie format de dou trunchiuri de con cu unghiul la vrf de 600 i cu o raz minim de 0,01 mm dac volumul dopului este egal cu volumul trunchiului de con. Unghiurile de contact regresiv i progresiv sunt de 300, respectiv 600, iar tensiunea interfacial de 0,04 N/m. 16. Aceeai problem 15 pentru un dop de faz umezitoare. 17. S se traseze curba de variaie a saturaiei n ap n zona de tranziie pentru urmtoarea situaie simplificat: saturaia ireductibil n ap de 30%, unghiul de contact msurat n ap de 300, tensiunea interfacial de 0,04 N/m, diferena de densitate ntre ap i iei de 200 kg/m3, iar porii sunt modelai prin canale cilindrice cu urmtoarea distribuie pe dimensiuni (fr porii care cantoneaz apa ireductibil): 10% cu raza de 0,01 mm, 40% cu raza de 0,04 mm, 20% cu raza de 0,08 mm, 20% cu raza de 0,15 mm i 10% cu raza de 0,4 mm. Indicaie: pentru calculul saturaiilor pe diferitele intervale de nlime de ascensiune corespunztoare razelor respective, se consider doar 0,7 din volumul de pori. 18. S se fac o paralel ntre curbele de variaie a saturaiei pe nlime n zona de tranziie ap - iei pentru cazul n care faza umezitoare este apa, respectiv ieiul.

326

Capitolul 25

Curbe de presiune capilar

n capitolul 21 a fost definit i evaluat diferena capilar de presiune. n celelalte capitole au fost folosite expresiile diferenei capilare de presiune pentru diferite situaii. Cnd este vorba de o roc, contactul ntre fazele nemiscibile are loc ntr-o mare diversitate de pori, ca mrime, ca form, ca accesibilitate, ca natur mineralogic etc. Prin urmare, fenomenul capt o complexitate deosebit n raport cu formele geometrice simple de capilare studiate. La o anumit stare de saturaie distribuia fazelor n pori, gradul de continuitate al fazelor, respectiv poziia interfeelor, difer fa de cele corespunztoare altei stri de saturaie. De asemenea, la aceeai stare de saturaie, ntre diverse roci exist diferene, uneori extrem de mari, n ceea ce privete dispunera fazelor n pori, continuitatea lor etc. Dinamica proceselor de dezlocuire este parial surprins de mrimea diferenelor capilare de presiune la diferite stri de saturaie. n mod convenional, reprezentrile grafice ale valorilor diferenei capilare de presiune n funcie starea de saturaie a rocii ntr-un proces de dezlocuire a unei faze de ctre o alt faz nemiscibil cu ea poart numele de curbe de presiune capilar. Pentru nceput se va relua un experiment descris n paragraful 7.4: injecia mercurului ntr-o prob de roc n vederea determinrii distribuiei poromeritice. Faza dezlocuit este aerul - faz umezitoare, iar faza dezlocuitoare este mercurul - faz neumezitoare. Pentru ca mercurul s ptrund ntr-un por, trebuie creat o presiune de injecie superioar diferenei capilare de presiune penytu

327

porul respectiv. Dac se atribuie o raz, r, porului n cauz, condiia de ptrundere a mercurului este:

pHg

2 cos

(25.1) i sunt constante,

Pentru condiiile obinuite de lucru,

singurul parametru care controleaz procesul este raza, r. Nu este nici o dificultate n a observa c mercurul va ptrunde n pori n ordinea descresctoare a dimensiunii lor, aa cum s-a artat i n capitolul 17. Prin msurarea volumului de mercur injectat, cunoscnd volumul de pori, se determin saturaia n mercur corespunztoare unei presiuni de injecie. Dac procesul decurge lent, aa nct frecrile s poat fi neglijate, presiunea mercurului va fi, de fapt, egal cu diferena capilar de presiune. n consecin, fiecrei diferene capilare de presiune i corespunde o saturaie n mercur. Mulimea punctelor presiune-saturaie reprezint aa-zisa curb de presiune capilar. Experimentul descris este ntru totul analog cu dezlocuirea unei faze umezitoare dintr-o prob de roc de ctre o faz neumezitoare, cu condiia ca viteza fluidelor s fie att de mic nct frecrile s poat fi neglijate, iar contrapresiunea fazei dezlocuite s fie nul. Dezlocuirea se poate realiza i printr-un alt procedeu: proba saturat cu faz umezitoare este cufundat n faza neumezitoare din celula unei centrifuge. Prin rotire, se creaz o diferen de presiune ntre capetele probei p, proporional cu diferena de densitate dintre cele dou fluide , cu raza de rotire R, cu nlimea probei h, i cu ptratul vitezei de rotaie .
p = h R 2 .

(25.2)

Procedeul se poate folosi, ca i n cazul injeciei, att pentru dezlocuirea fazei umezitoare, ct i pentru dezlocuirea fazei neumezitoare. Indiferent sub ce form se desfoar experimentul (injecie de mercur, dezlocuire prin injecie, centrifugare), rezultatul este un grafic,

328

precum cel prezentat n figura 25.1, care este curba de presiune capilar. Aa cum s-a artat n capitolul 24, pe msur ce o faz este dezlocuit, ea i pierde continuitatea, pn la pierderea total a acesteia, cnd se atinge saturaia ireductibil. Aadar, saturaia n faz umezitoare variaz de la S u = 1 la S u = S u , iar saturaia n faz neumezitoare de la S n = 0 la S n = 1 S u , cnd diferena capilar de presiune crete de la p n p u = 0 la o valoare foarte mare. Alura curbei de presiune capilar depinde ntr-o msur important de toate mrimile care intervin n expresia diferenei capilare de presiune: tensiunea interfacial, contrastul de umidivitate, distribuia porilor pe dimensiuni.

Fig. 25.1. Curb de presiune capilar.

Pentru a ilustra modul cum se modific alura curbelor de presiune capilar n funcie de aceti parametri, n figura 25.2 este sunt prezentate trei exemple. Curbele 1 i 2 ilustreaz cazul unei tensiuni interfaciale mari i a unui contrast mare de umidivitate pentru dou tipuri de reea de pori: una cu grad mare de neuniformitate (curba 1), cealalt pentru un grad mare de uniformitate (curba 2). De menionat c intervalul de frecven maxim a dimensiunii porilor este acelai pentru cele dou curbe, diferit fiind doar gradul de uniformitate.

329

Curba 3 este specific unei tensiuni interfaciale mici i unui contrast mic de umidivitate, iar distribuia poromeritic este aceeai ca la curba 2. Rezumnd, curbele 2 i 3 se refer la aceeai distribuie poromeritic a rocii, dar la un produs cos diferit, pe cnd curbele 1 i 2 se refer la acelai produs cos , dar la distribuii poromeritice diferite.

Fig. 25.2. Influena tensiunii interfaciale, a distribuiei poromeritice i a contrastului de umidivitate asupra curbelor de presiune capilar.

n continuare se va stabili semnificaia fizic a ariei de sub curba de presiune capilar. Din punct de vedere matematic, aceast arie este integrala funciei c p = p n p u de la S u = S u la S u = 1. Dac se schimb variabila S u cu V u (volumul de faz umezitoare) ntre limitele

V u = V u , respectiv V u = V p (volumul de pori), se poate scrie:

A=
1

Vp

c p dVu V'
u

Vp

(25.3)

Integrala din relaia (25.3) reprezint un lucru mecanic. Altfel spus, aria de sub curba de presiune capilar ntre cele dou limite de integrare este proporional cu energia (lucrul mecanic) necesar dezlocuirii fazei prezente n pori de ctre o alt faz nemiscibil cu ea. Privite din aceast perspectiv, curbele din figura 25.2 pot fi comentate astfel: ariile A 1 i A 2 (aferente curbelor 1 i 2) diferit ntre ele cu toat c interaciunea solid - fluid - fluid este asemntoare, iar intervalul de dimensiuni ale porilor este acelai. S-a artat n capitolele

330

anterioare c diferenele capilare de presiune introduse de dopuri sunt cu att mai mari cu ct variaiile de seciune sunt mai mari. Neuniformitatea distribuiei poromeritice aflat n discuie aici se traduce tocmai prin alternarea porilor fini cu cei largi. De aici valoarea superioar a ariei A 2 , specific unei roci neuniforme. Aria A 3 este mai mic dect aria A 1 , deoarece la aceeai distribuie poromeritic, interaciunile menionate mai sus sunt diferite, n sensul c diferena capilar de presiune necesar ptrunderii fazei neumezitoare n acelai por (deci energia consumat) este mai mic n cazul 3 dect n cazul 1.

Histereza curbelor de presiune capilar. Procesele de dezlocuire

discutate mai sus s-au referit la aceeai situaie: scderea saturaiei n faz umezitoare pna la limita saturaiei ireductibile prin creterea presiunii aplicate asupra fazei neumezitoare. Se poate pune urmtoarea ntrebare: ce se ntmpl dac, dup atingerea saturaiei ireductibile (sau chiar nainte), presiunea fazei neumezitoare scade, pstrnd contactul probei cu faza umezitoare care a fost dezlocuit? Rspunsul este c se ateapt ca faza umezitoare s reintre n prob printr-un proces de mbibare liber (spontan) dup principiul ascensiunii capilare. Figura 25.3 rspunde mai exact la ntrebare.

Fig. 25.3. Curbe de presiune capilar afectate de histerez.

331

Curba I, aa cum arat sgeata, este rezultatul creterii presiunii fazei neumezitoare i are ca punct terminus punctul A corespunztor saturaiei ireductibile. Curba II este trasat prin urmrirea variaiei strii de saturaie la scderea presiunii fazei neumezitoare. Se observ c traiectoria procesului este diferit (curba

II este diferit de curba I). Comparnd curbele I i II, se poate

constata o diferen tipic pentru curbele ce descriu un fenomen care prezint histerez. O a doua ntrebare este urmtoarea: ce se ntmpl dac asupra fazei umezitoare dezlocuite iniial i neptrunse n prob dup scderea presiunii fazei neumezitoare se aplic o presiune exterioar? Rspunsul imediat este simplu: se va dezlocui o parte din faza neumezitoare din prob, dup cum se vede i din curba III de pe aceeai figur, pn la atingerea saturaiei ireductibile n faza neumezitoare (corespunztoare punctului C de pe curb). Explicaia pentru alurile curbelor II i III din figura 25.3 nu este foarte simpl. O prim observaie este aceea c la aceeai saturaie S u , diferena capilar de presiune este mai mic la creterea saturaiei S u dect la scderea ei. Dac ptrunderea fazei neumezitoare este condiionat de exercitarea unei presiuni exterioare, ptrunderea fazei umezitoare se face n mod spontan prin ceea ce se numete mbibare liber. Un bun exemplu de mbibare liber este cel studiat n capitolul 21, anume ascensiunea capilar ntr-un fascicul de capilare sau ntr-un dublet de pori. mbibarea spontan este inhibat de dou fenomene: primul este histereza de udare care, aa cum s-a artat n capitolul 23, face ca o faz care este dezlocuit s ude mai bine dect atunci cnd ea dezlocuiete. Astfel, contrastul de umidivitate ntre cele dou faze scade n cazul procesului de mbibare. n aceste condiii curba de presiune se deplaseaz spre abscis, aa cum s-a artat mai sus, cnd s-au discutat curbele din figura 25.2. O a doua explicaie se refer la faptul c la schimbarea sensului de variaie a saturaiei, ordinea de ptrundere a fazei umezitoare n

332

diveri pori nu este invers ordinii de ieire din mai multe motive. Cauza care se poate intui cel mai uor este faptul c o mare parte din constriciile n care s-au format dopuri de faz umezitoare rmn blocate, microgradienii de presiune din zona acestor pori fiind insuficieni pentru punerea dopurilor n micare. La fel, poate fi invocat procesul care are loc ntr-un dublet de pori la schimbarea sensului presiunii. Astfel, la aceeai diferen capilar de presiune, saturaia n faz umezitoare este mai mic deoarece o anumit cantitate de faz neumezitoare rmne blocat n vecintatea dopurilor de faz umezitoare din aceste microcapcane capilare. Menionm nc o dat c procesul de drenaj este nsoit de fragmentarea acesteia i blocarea ei n microcapcane capilare. Diferena capilar de presiune ajunge la zero la o anumit saturaie n faz umezitoare (punctul B pe grafic). Echilibrului de presiune a celor dou faze i corespunde o anumit dispunere a fazelor, greu de evaluat. La acest moment, faza neumezitoare i-a pierdut n bun msur continuitatea, n timp ce faza umezitoare a cptat un grad mare de continuitate. Aceast tendin se pstreaz pe msur ce se produce dezlocuirea fazei neumezitoare de ctre faza umezitoare. Punerea n micare a fazei neumezitoare necesit gradieni de presiune din ce n ce mai mari, spaiile care genereaz diferene capilare de presiune mici fiind deja ocupate cu faza umezitoare. Momentul pierderii complete a continuitii fazei neumezitoare corespunde atingerii saturaiei ireductibile n aceast faz (punctul C de pe curba III din figura 25.3). Explicaiile oferite mai sus sunt numai pariale, fenomenul fiind mult mai complex i insuficient elucidat la scara micro - a porilor individuali. Caracteristicile geometrice i dimensiunea porilor, joac un rol major n amplitudinea histerezei curbelor de presiune capilar. Curbele de presiune capilar au utilizri diverse: evaluarea distribuiei porilor pe dimensiuni (discutat deja n cap. 17), determinarea capacitii de udare a rocilor prin metoda USBM (vezi cap. 26), estimarea curbelor de permeabilitate relativ (vezi cap. 27).

333

ntrebri i probleme 1. Fracia de pori dintr-o roc cu raza mai mic de 0,01 mm este de 20%. Dac pentru dezlocuirea fazei neumezitoare din roc se aplic o diferen de presiune maxim egal cu diferena capilar de presiune corespunztoare razei de 0,01 mm, s se precizeze dac saturaia minim n faz umezitoare este egal cu 20% sau mai mare i s se explice rezultatul. 2. 3. 4. Care este relaia ntre distribuia porilor pe dimensiuni i curba de presiune Se poate stabili o corelaie ntre aria de sub curba de presiune capilar i S se traseza o curb de presiune capilar ipotetic n cazul n care roca este capilar? permeabilitatea absolut a rocii? saturat iniial cu faz neumezitoare (Se va avea n vedere c la primul contact se produce o mbibare liber, adic fr creterea presiunii de injecie). 5. Cum acioneaz histereza de udare adupra curbelor de presiune capilar? 6. Care este efectul accesului limitat al fazei dezlocuitoare n spaiile dintre constricii? n acest context, n ce msur indicele structural de dificultate influeneaz alura curbelor de presiune capilar? 7. Care ar fi alura curbei de presiune capilar n cazul n care contrastul de umidivitate este foarte mic?

334

Capitolul 26

Capacitatea de udare a rocilor colectoare

26.1. Definiii i generaliti Exploatarea unui zcmnt de hidrocarburi este un proces de curgere multifazic (eterogen) i dezlocuire reciproc a fazelor dintr-o roc colectoare. Dup cum se va arta n capitolul 27 un parametru esenial care controleaz curgerea i dezlocuirea este capacitatea de udare a rocii. n capitolul 23 au fost prezentate bazele fizice ale interaciunii trifazice solid - fluid - fluid. Dac natura acestei interaciuni este cunoscut, evaluarea exact a ei este imposibil. Ea poate fi descris parial prin anumii parametri, ntre care i capacitatea de udare. Starea unui solid de a fi udat sau umezit de un fluid este caracterizat prin existena la suprafaa solidului a unui strat cel puin monomolecular fixat prin adsorbie. n cazul rocilor, aceast imagine nu mai corespunde deoarece, aa cum va fi explicat n continuare, o parte din suprafa este n contact direct cu o faz, iar alt parte cu o alt faz. Terminologia folosit n acest domeniu a fost precizat n capitolul 23: umidibilitate-umidivitate, umectabilitate, udare selectiv etc. n continuare se va folosi cu precdere sintagma capacitatea de udare a rocilor, care este o prescurtare a unei expresii mai lungi, anume capacitatea rocilor de a fi udate selectiv de diverse fluide cu care vin n contact. Caracterizarea capacitii de udare a rocilor colectoare este un demers foarte dificil. O ncercare interesant este cea a lui Cassie, care introduce conceptul de unghi de contact echivalent e , definit prin relaia:

335

 = a f a + t f t ,
n care a

(26.1)

i t reprezint unghiuile de contact pentru fracia de

suprafa de roc udat preferenial de ap, f a , respectiv udat preferenial de iei, f t . Dei atractiv, o astfel de abordare a capacitii de udare ntmpin dou dificulti majore: 1) unghiul de contact este n mod propriu definit pentru suprafee netede, n timp ce suprafaa intern a rocii este rugoas; 2) stabilirea fraciilor din suprafaa intern udate preferenial de cele dou faze (n particular ap i iei) este practic imposibil. Pe lng faptul c sunt cel puin trei grupe de minerale n rocile colectoare (cazurile fericite cu dou minerale sunt foarte rare), cu umidibilitate diferit pentru cele dou faze, atribuirea valorilor fraciilor volumetrice de mineral pentru fraciile de mineral de pe suprafaa intern a rocii, poate duce la erori grosolane (vezi cap. 12). Conceptul lui Cassie are ins darul de a induce o idee important, anume acea c suprafaa intern a rocii se comport diferit fa de fluidele prezente, n funcie de natura mineralogic a ei i de compoziia fluidelor. n continuare sunt redate cteva consideraii de ordin general cu privire la comportarea mineralelor din cele trei grupe principale care compun rocile colectoare, silicea, mineralele carbonatice i mineralele argiloase n raport cu cele patru fluide prezente n zcminte, apa, ieiul, condensatul i gazele. Vor fi trecute n revist cele 15 combinaii solid - fluid - fluid existente n zcminte. Gazele reprezint faza neumezitoare att n raport cu ieiul, ct i cu condensatul, pentru toate mineralele. Explicaia este simpl: moleculele gazelor au aceeai natur chimic cu cele care alctuiesc ieiul i condensatul, dar au, n medie, dimensiuni mai mici i, prin urmare, sunt atrase mai puin intens de suprafaa solid. Apa reprezint faza umezitoare att n raport cu gazale, ct i cu condensatul, pentru toate mineralele. Fa de moleculele alcanilor inferiori i intermediari care alctuiesc n cea mai mare msur gazele i condensatul, moleculele de ap, care au un caracter polar, sunt mai puternic adsorbite pe suprafaa mineralelor, n special datorit unei

336

anumite ncrcri electrice a acesteia. Exist o excepie: unele agregate de minerale argiloase nglobeaz resturi organice sau molecule mari de natur organic, aa cum este situaia rocilor - mam de petrol. De la caz la caz, roca poate fi udat preferenial de ap sau de gaze, respectiv condensat. Situaia este mai complicat pentru sistemul ap - iei, unde regulile sunt puine i excepiile numeroase. De aceea, va fi luat n discuie, n mod separat, comportarea acestei perechi de fluide fa de cele trei grupe de minerale. Mineralele argiloase par a fi udate preferenial de ap deoarece, aa cum s-a artat n capitolul 12, sunt asociate cu cantiti nsemnate de ap din mediul de sedimentare, ntre care i apa adsorbit, bine fixat. Excepia menionate mai sus pentru gaze i pentru condensat este valabil i pentru iei. Totui, pentru marea majoritatea zcmintelor de hidrocarburi, mineralele argiloase din clasa montmorillonitelor i a illitelor prezente n roca colectoare sunt udate preferenial de ap n raport cu ieiul. Caolinitele au o comportare difereniat: dac sunt prezente sub forma unor pachete relativ mari, de ordinul a 10 m, sunt udate preferenial de iei, iar dac sunt prezente sub forma unei aglomerri de particule mici, de ordinul a 1 m, ele vor fi udate preferenial de ap [22]. Fa de silice, alcanii reprezint faza neumezitoare n raport cu apa. Mai muli cercettori [23, 24] au gsit c pentru cuplul ap-alcani nu prea grei, cum ar fi izo-octanul, unghiul de contact la echilibru msurat n ap este de 00. n schimb, unghiul de contact progresiv este ntre 300 i 400. Pe suprafeele carbonatice energiile de suprafa ale apei i hidrocarburilor sunt apropiate, contrastul de umidivitate fiind relativ sczut. Prin microscopia electronic de reflexie s-a demonstrat c microporii rocilor carbonatice rmn udai preferenial de ap din simplul motiv c accesul ieiului, ca faz care ajunge n roc dup ce aceasta este saturat cu ap, este limitat. n schimb, porii de dimensiuni obinuite sunt udai preferenial de iei.

337

ieiurile conin, pe lng hidrocarburi, o fracie mai mare sau mai mic de heterocarburi, ntre care unele au molecule polare (vezi vol. I). Prezena acestor substane este esenial n interaciunea cu suprafaa solid. Astfel, cu ct coninutul n componeni grei din iei este mai mare, cu att umidivitatea ieiului este mai mare prin adsorbia selectiv a acestor compui. Adsorbia compuilor polari este favorizat de prezena n ap a ionilor bivaleni (Ca2+, Mg2+) i trivaleni (Fe3+, Al3+). Acetia se adsorb pe feele electronegative ale mineralelor, conferindu-le o ncrcare electropozitiv i, implicit, o mare capacitate de adsorbie fa de compuii organici polari. Din cele relatate, rezult c sunt destule lacune n cunoaterea i evaluarea capacitii de udare a silicei i a mineralelor carbonatice de ctre apa de zcmnt i iei. Sistemele reale roc - ap - iei sunt de departe mai complexe, din mai multe motive: - Distribuia spaial a mineralelor n roci variaz nelimitat. Chiar la proporii volumetrice apropiate, prezena pe suprafaa intern a mineralelor este determinat ntr-o msur important de procesele de litificaie (v. cap. 11), mai ales de dizolvarea i precipitarea mineralelor, care tind s niveleze compoziia mineralogic de suprafa, ceea ce implic o oarecare uniformizare a umidibilitii rocii pentru fazele fluide; - Rezultatele obinute pe cristale monominerale cu suprafee plane pot fi extrapolate numai aproximativ pe suprafeele reale, rugoase, cu jonciuni frecvente ntre minerale; - Varietatea fluidelor care satureaz rocile de zcmnt este cel puin la fel de mare ca cea a rocilor: de la ape foarte puin mineralizate, de suprafa, la ape puternic i variat mineralizate de mare adncime, de la ieiuri volatile, la ieiuri foarte grele, cu fracii mari de compui cu molecule mari, ntr-o bun msur polare. Dac am pune n discuie faptul c uneori, n procesul de exploatare a zcmintelor, se folosesc fluide de injecie foarte diverse ca natur i compoziie, pentru creterea fraciei de iei extrase, lucrurile s-ar complica i mai mult.

338

Aceste dificulti ne arat c nu este posibil stabilirea unor reguli dup care s se judece diversele situaii reale din punctul de vedere al udrii selective. Cu riscul de a exagera, menionm cteva tendine referitoare la comportarea de udare a ieiurilor i a apelor de zcmnt fa de diferite tipuri de roci. Astfel, este de ateptat ca un iei greu s fie foarte probabil faz umezitoare pentru rocile carbonatice, preponderent umezitoare pentru gresii i slab umezitoare pentru nisipuri, n prezena apelor cu coninut mare de cationi bi- i trivaleni. De asemenea, este de ateptat ca un iei volatil s fie faz puternic neumezitoare fa de nisipuri i neumezitoare pentru gresii i cu o udare intermediar (slab neumezitoare sau slab umezitoare) pentru roci carbonatice. ieiurile medii sunt mai greu de ncadrat din punctul de vedere al udrii diverselor tipuri de roc. Afirmaia cea mai exact n acest context este aceea c nimic nu este foarte sigur n ceea ce privete capacitatea de udare a rocilor privit teoretic sau statistic. Rmne o singur cale sigur, aceea a determinrii experimentale. 26.2. Determinarea capacitii de udare a rocilor Relativa ambiguitate a conceptului de udare selectiv a rocilor implic precauii suplimentare cnd vine vorba de determinarea capacitii de udare a rocilor. Nefiind o mrime fizic propriu-zis, cum ar fi unghiul de contact trifazic, nu exist nici o unitate de msur care s permit cuantificarea i comparaia. Cuiec [25] i Anderson [20] fac o revist exhaustiv a metodelor de determinare a capacitii de udare a rocilor. Chiar n condiiile n care manualele de inginerie de zcmnt ocolesc n general acest subiect dificil, vom discuta totui, foarte pe scurt principalele metode. 1) Msurarea unghiului de contact pe suprafeele mineralelor rocii a perechii ap i iei n condiii de zcmnt. Aa cum s-a artat mai sus, metoda este discutabil, dar d o indicaie de ordin general cu privire la comportarea celor dou fluide fa de mineralele rocii. Prin

339

comparaie cu msurtori pe alte sisteme, unghiurile de contact astfel msurate dau o indicaie general util. Aparatura aferent este destul de complex, condiiile de presiune i temperatur fiind greu de realizat n laborator. 2) mbibarea liber reprezint o metod calitativ relativ simpl, fr aparatur complicat. Ea se aplic n dou variante: una pentru probe consolidate i probe neconsolidate, pregtite n mod asemntor ca cele destinate determinrii permeabilitii absolute (v cap. 20), adic tasate n celule speciale i alta pentru particule discrete de roci neconsolidate. Determinarea se face pe probe pereche: una care are suprafaa udat integral de ctre ap, iar cealalt de ctre iei. Probele consolidate sau cele din celule se satureaz complet cu ap, respectiv cu iei. Se pun apoi n contact direct cu ieiul, respectiv cu apa n poziie normal gravitaional. Pe faa opus se monteaz un sistem de captare a fazei dezlocuite. Sunt posibile dou comportri extreme. Cazul a) - proba cu ap i menine starea de saturaie (nu este dezlocuit deloc ieiul), iar proba saturat cu iei sufer un proces de dezlocuire parial, dar semnificativ, de ctre ap prin mbibare liber (nu este exercitat nici un fel de presiune exterioar). Prin msurarea volumului de iei dezlocuit se poate determina starea final de saturaie. Durata procesului este de ordinul zecilor de ore. Acest rezultat indic o umidibilitate mare a rocii pentru ap. Cazul b) - cealalt comportare extrem este exact opus, adic se produce o dezlocuire a apei prin imbibarea liber a ieiului, ceea ce arat c roca are o umidibilitate mare pentru iei. Aceste comportri extreme sunt rare. De obicei se produce mbibarea liber n ambele probe, dar n mod diferit. n funcie de raportul dintre volumele dezlocuite, se apreciaz n ce msur apa sau ieiul reprezint faza umezitoare. Prin pstrarea unor condiii de lucru apropiate, pe aceeai aparatur, se pot face comparaii ntre diferite probe de roc din

340

punctul de vedere al capacitii de udare sau se poate urmri, pe aceleai probe, modificarea capacitii de udare pentru diferite fluide de interes, cum ar fi fluidele de injecie. Probele alctuite din particule discrete se in un timp suficient de mare n ap, respectiv n iei (zeci de ore) pentru stabilirea echilibrului de adsorbie. Se pun apoi pe lame se sticl sub microscop i se adaug cteva picturi de iei peste proba cu ap, respectiv de ap pentru proba cu iei. n funcie de gradul de dezlocuire a fazei iniiale de pe particulele de roc de ctre faza adugat, se trag concluzii analoge cu cele pentru probe consolidate. Spre exemplu, dac ieiul este dezlocuit complet de apa adugat, iar apa iniial de pe cealalt prob rmne ca atare, nsemneaz c roc are o umidibilitate mare pentru ap. 3) Metoda USBM const n ridicarea experimental a trei curbe de presiune capilar. Prima curb descrie procesul de dezlocuire a apei de ctre iei, pornind de la saturaie maxim n ap (S a = 1). Dezlocuirea se realizeaz prin creterea diferenei dintre presiunea ieiului p t i presiunea apei p a , pn la saturaia ireductibil n ap S a . Cea de a doua curb descrie dezlocuirea ieiului de ctre ap, de la starea de saturaie rmas, adic S a , pn la saturaia ireductibil n iei, prin creterea diferenei dintre presiunea apei p a i presiunea ieiului p t . n sfrit, a treia curb reia primul proces, de la saturaia rmas, adic S a = 1 S t , pn la saturaia ireductibil n ap. Prima curb nu are o utilitate concret. Ea se ridic pentru a modela procesul de punere n zcmnt, adic obinerea strii iniiale de saturaie. n figura 26.1 sunt reprezentate ultimile dou curbe, notate cu I i II, pentru trei situaii distincte: fig. 26.1,a - roc udat preferenial de ap, fig. 26.1,b roc udat preferenial de iei i fig. 26.1,c - roc cu udare intermediar. Curbele de presiune capilar se ridic prin metoda centrifugrii. Pe scurt, pentru ridicarea primei curbe, se introduce proba saturat cu ap ntr-o celul plin cu iei i se rotete la viteze cresctoare.

341

Datorit diferenei de densitate ntre ap i iei, se creeaz un gradient de presiune hidrostatic ntre apa din prob i ieiul din exteriorul probei. Acest gradient de presiune se multiplic cu raza de centrifugare i cu ptratul vitezei de rotaie. Prin creterea vitezei de rotaie, diferena de presiune de la capetele probei va fi din ce n ce mai mare, iar procesul de dezlocuire mai avansat. Odat cu scderea saturaiei n ap, rezultat al dezlocuirii, scade i gradul de continuitate al acesteia.

c Fig. 26.1. Metoda USBM de determinare a capacitii de udare a rocilor: a. roc udat preferenial de ap; b. roc udat preferenial de iei; c. roc cu udare intermediar.

Manifestarea gradientului de presiune care provoac dezlocuirea presupune continuitatea apei ntre cele dou capete ale probei. n momentul n care apa i pierde continuitatea, adic atunci cnd se atinge saturaia ireductibil n ap, se produce echilibrul dintre ieiul din prob, ca faz continu i ieiul din afara probei, iar procesul de

342

dezlocuire nceteaz. Pentru a urmri variaia strii de saturaie, apa dezlocuit se colecteaz i i se msoar volumul. Principiul se pstreaz i pentru cea de a doua curb, numai c, de data aceasta ieiul este faza continu n prob, iar apa este faza continu n spaiul din jurul probei, Direcia gradientului de presiune este invers, adic spre axul centrifugii. Ca urmare, ieiul se va colecta n spaiul dinspre axul centrifugii, fa de ap care se colecteaz n partea opus, adic n zona periferic. Curba a treia urmeaz acelai curs ca i prima. Deoarece orice micare a fluidelor presupune un consum de energie din cauza frecrii, timpul de centrifugare la fiecare treapt de turaie trebuie s fie suficient de mare pentru a elimina efectul frecrii asupra dezlocuirii. Dup trasarea curbelor, se msoar ariile de sub cele dou curbe, A 1 i A 2 . Apoi se calculeaz indicele de udare, IU, cu relaia:

I U = lg Dac Dac IU > 0,1 IU < 0,1

A1 A2

(26.2)

roca este udat preferenial de ap; roca prezint o udare intermediar; roca este udat preferenial de iei.

Dac 0,1 <IU < 0,1

Pentru a explica acest rezultat, s amintim semnificaia ariei de sub curba de presiune capilar discutat mai sus: aceast arie este proporional cu energia necesar dezlocuirii unei faze de ctre o alt faz nemiscibil cu ea. Spre exemplu, dac A 2 > A 3 nsemneaz c energia necesar dezlocuirii apei de ctre iei este mai mare dect cea corespunztoare dezlocuirii ieiului de ctre ap, altfel spus, apa este mai greu dezlocuit de ctre iei dect invers, ceea ce poate nsemna udarea preferenial a rocii de ctre ap. Aceast explicaie este oarecum simplist. Mai relevant pentru natura procesului este alura curbelor n cauz, aa cum a fost explicat n capitolul 25: cnd este dezlocuit o faz umezitoare, nc de la nceput este necesar o presiune motoare corespunztoare diferenei capilare de presiune (curba II din fig.

343

26.1,a); din contr, cnd este dezlocuit o faz neumezitoare, are loc un proces de mbibare liber, aa cum a fost descris ntr-un paragraf anterior, adic o scdere a saturaiei n faz neumezitoare, fr creterea presiunii motoare (curba II din fig. 26.1,b). Fenomenul poate fi nc mai bine neles dup studiul curgerii eterogene prin medii poroase.
Aplicaia 1 S se determine indicele de udare pentru o prob de roc prin metoda USBM. n tabela de mai jos sunt consemnate volumele de ap i de iei dezlocuite, msurate la fiecare turaie, V ad , respectiv V at , pentru cele trei procese. Celelalte date ale problemei sunt nscrise pe figur, mpreun cu cele trei curbe de presiune capilar.

Rspuns.
Saturaia n ap este calculat prin metoda bilanului material. Pentru prima curb, se pleac de la volumul iniial de ap din prob, egal cu volumul de pori (2,5 cm3). Pentru fiecare treapt de turaie, se scade volumul de ap colectat, egal cu volumul de ap dezlocuit de ctre iei. Pentru cea de a doua curb, se pleac de la volumul de ap ireductibil, rmas n prob la finalul dezlocuirii, la care se adaug volumul de iei colectat, egal cu volumul de ap ptruns n prob. Pentru curba a treia, se pleac, de asemenea, de la volumul de ap existent la finele dezlocuirii ieiului de ctre ap, din care se scade volumul de ap colectat, la fel ca pentru prima curb.

I n,
rot/min 0 630 965 1220 1415 1710 1875 2100 p, Pa 0 2400 5600 9040 12100 17600 21200 26600

II Sa
% 1 0,86 0,69 0,58 0,51 0,44 0,39 0,34

III Sa
% 0,34 0,52 0,61 0,65 0,71 0,75 0,77 -

V ad
cm 0 0,35 0,78 1,05 1,23 1,40 1,53 1,65
3

V td
cm 0 0,45 0,67 0,77 0,92 1,02 1,07 3

V ad
cm 0 0,17 0,45 0,65 0,77 0,90 1,02 1,05
3

Sa
%

0,77 0,70 0,59 0,51 0,46 0,41 0,36 0,35

344

Diferena de presiune care genereaz dezlocuirea, egal, la limit, cu diferena capilar de presiune, este dat de relaia: p = 1,08810-2h p Rn2, n care simbolurile reprezint, n ordine, nlimea probei, distana la care se afl proba fa de axul centrifugii, diferena de densitate dintre ap i iei, respectiv turaia. Unitile de msur sunt n SI, cu excepia turaiei, care este n rot/min. Rezultatele calculului saturaiilor i a diferenei de presiune sunt trecute n tabel. Ariile sunt msurate prin planimetrare n uniti convenionale. Unitatea de msur nu are importan pentru c urmeaz a se calcula raportul lor. Indicele de udare calculat cu relaia (26.2) este IU = 1,73, ceea ce arat c roca este udat preferenial de ap.

4) Metoda lui Cuiec este mai complex dect celelalte pentru c presusupune realizarea unor procese de mbibare liber i de dezlocuire reciproc a apei i ieiului prin injecie, pentru care este necesar o aparatur i o metodologie mult mai complicate. n principiu, se determin patru volume de fluid:

V ai volumul de ap dezlocuit prin mbibarea liber a ieiului;

345

V ad volumul cumulat de ap dezlocuit prin mbibarea liber i

dezlocuirea forat ieiului;

V ti volumul de iei dezlocuit prin mbibarea liber a apei; V td volumul cumulat de iei dezlocuit prin mbibarea liber i
dezlocuirea forat a apei; Indicele de udare IU se calculeaz cu relaia:

IU ' =

Vti V ai Vtd V ad

(26.3)

Valorile indicelui de udare IU, sunt comparate cu o gril de valori, stabilit prin corelarea acestei metode cu alte metode de determinare a capacitii de udare a rocilor. Scara udrii stabilit de Cuiec este urmtoarea:
1 < IU ' < 0,3 0,3 < IU ' < 0,1 0,1 < IU ' < 0,1 0,1 < IU ' < 0,3 0,3 < IU ' < 1

- roca este udat preferenial de iei; - roca este slab udat de iei; - roca este udare intermediar; - roca este slab udat de ap; - roca este udat preferenial de ap;

Ca i n cazul scrii USMB, scara lui Cuiec are un caracter convenional, criteriile fiind mai mult de ordin experimental, prin compararea acelorai probe supuse diferitelor determinri de umidibilitate. Fa de metoda USBM, aceast metod este mai complex, dar i mai complet, pentru c ia n considerare, n mod implicit i metoda mbibrii libere (vezi mai jos) care, chiar ea singur, d informaii asupra capacitii de udare a rocii. 5) Metoda Crio-SEM reprezint studiul probelor de roc subrcite la microscopul electronic prin reflexie [22]. Este singura metod care coboar investigaia pn la nivelul porilor individuali, rezoluia fiind de 0,1 m. n principiu, proba adus la o stare de saturaie de interes este rcit la temperaturi foarte sczute i apoi se detaeaz fragmente care se supun analizei cu microscopul electronic.

346

Imaginile cuprind nuane de gri, n funcie de numrul atomic al mineralelor i fluidelor (este vorba, evident, de un numr atomic mediu, elementele chimice singulare fiind impuriti ocazionale). Pentru creterea contrastului, fluidele se pot marca cu elemente grele, ca i la tomografia cu raze X . Studiul imaginii permite localizarea fazelor fluide n raport cu suprafaa solid i, implicit, caracterul udrii. Dac imaginea are un contrast bun, se pot face chiar evaluri ale unghiului de racordare a interfeelor cu suprafaa solid (unghiul de contact). Aceast metod a fcut posibil o nelegere mult mai profund a interaciunii mineralelor rocii cu fluidele de zcmnt i eliminarea unor idei preconcepute care au dinuit multe decenii. Printre observaiile interesante este aceea a comportrii caolinitului care poate fi udat preferenial de ap sau de iei n funcie de mrimea i aezarea particulelor, de timpul de contact i de gradul de accesibilitate. Istoria udrii joac aadar un rol extrem de important, ceea ce atrage atenia asupra modului cum se realizeaz experimentele n laborator cu scopul declarat al modelrii fenomenelor care au loc n zcmnt, fr a respecta succesiunea contactului rocii cu diferite fluide i o durat suficient de contact. Aceast metod are un potenial enorm de investigare i va cpta, probabil, n ciuda costului ridicat, o rspndire din ce n ce mai mare. Indiferent de metoda folosit, condiia primordial pentru obinerea unor rezultate care s reflecte comportarea rocii n zcmnt sau n alte condiii de interes este conservarea capacitii de udare, adic pstrarea reprezentativitii carotelor. Acest lucru este deosebit de dificil pentru c un contact, ct de scurt, cu un alt fluid duce la modificri fizico-chimice mai mult sau mai puin importante, fr a ti ns amploarea lor. Cele mai frecvente modificri sunt adsobia unor molecule din noul mediu de contact i oxidarea unor heterohidrocarburi din iei.

347

Pentru conservarea capacitii de udare au fost concepute dispozitive de prelevare a carotelor n recipieni care mpiedic contaminarea lor, dar costul ridicat limiteaz folosirea lor. Cel mai adesea se recurge la refacerea strii iniiale a suprafeei din punct de vedere al udrii. Experimentele efectuate pn n prezent au artat c reconstituirea capacitii de udare iniiale rmne o operaie nesigur.
ntrebri i probleme 1. Care este terminologia care desemneaz interaciunea rocii cu fluidele care o satureaz? 2. Cum se poate explica faptul c gazele reprezint, n majoritatea cazurilor, faza neumezitoare n raport cu apa? 3. De ce ieiurile grele au tendina de a uda mai bine suprafaa rocii dect ieiurile uoare? 4. Concepei un tabel cu trei coloane pentru cele trei minerale principale din rocile colectoare (silice, minerale carbonatice, minerale argiloase) i trei linii pentru cele trei perechi de fluide de zcmnt (ap iei, ap gaze, iei - gaze ) i scriei litera u sau n n cele nou rubrici, care s indice comportarea cea mai probabil a perechilor de fluide fa de mineralele respective. 5. De ce unghiul de contact nu poate reprezenta o msur a capacitii de udare a rocilor? 6. Care este explicaia de ordin fizic pentru corelaia dintre indicele de udare determinat prin metoda USBM i udarea preferenial a rocii de ctre ap sau iei? 7. Care sunt sursele de eroare pentru determinarea n laborator a capacitii de udare a rocilor? 8. Facei o paralel ntre metoda USBM i metoda lui Cuiec pentru determinarea capacitii de udare. 9. Cnd se produce fenomenul de mbibare liber a apei ntr-o roc saturat cu gaze? Dar ntr-o roc saturat cu iei?

348

Capitolul 27

Curgerera eterogen prin medii poroase

27.1. Definiii i generaliti Starea de saturaie a unei roci definete caracterul curgerii. Astfel, dac roca este complet saturat cu o singur faz, curgerea se numete omogen sau monofazic; dac roca este saturat cu cel puin dou faze, curgerea se numete eterogen sau multifazic. De obicei se produce o confuzie: dac n roc exist dou faze, dintre care una este imobil, saturaia fiind sub cea ireductibil, se consider curgerea ca fiind omogen. Cea mai evident confuzie este la zcmintele de gaze cu acvifer inactiv, unde curg numai gazele, dar n prezena apei ireductibile. Curgerea este, evident, eterogen. Trebuie evitat o astfel de eroare. Fie c este vorba de o carot sau de un ntreg zcmnt, exist o anumit distribuie a saturaiilor care este esenial n stabilirea caracterului curgerii. Cazul cel mai simplu este cel al curgerii bifazice. El se ntlnete n zcmintele de gaze pe toat durata exploatrii, iar n zcmintele de gaze cu condensat i de iei numai la presiuni superioare presiunii de saturaie, adic pe o scurt perioad de timp, la nceputul exploatrii. Dup apariia condensatului, respectiv a gazelor ieite din soluie, curgerea devine trifazic. Micarea fluidelor ntr-o carot sau ntr-un zcmnt are loc prin crearea unei diferene de presiune ntre capetele carotei sau ntre stratul productiv i sond. Sunt patru fore care intervin n procesul micrii: motoare, de frecare, de interfa i de gravitaie. Contribuia fiecrei fore variaz n limite foarte largi i nu poate fi surprins

349

cantitativ. Detalii despre contribuia celor trei categorii de fore n procesul de curgere n zcmintele de hidrocarburi se gsesc n [8]. Dei curgerea eterogen prin medii poroase reprezint obiectul de studiu al Hidraulucii Subterane, va fi tratat n acest capitol aspectul fizic al problemei. Ca i n cazul curgerii omogene, se va aborda mai nti curgerea la scara micro i apoi la scara macro. 27.2. Curgerea eterogen la scara micro La scara porilor individuali i a reelelor de pori, esenial este udarea selectiv a rocii de ctre fazele fluide. Pentru simplificare, vom considera curgerea bifazic n canale cu geometrie regulat n absena gravitaiei. Se deosebesc patru regimuri de curgere: curgerea omogen (este cazul porilor n care se afl, temporar, o singur faz), curgerea cu interfa, curgerea dopurilor i curgerea inelar.

Curgerea cu interfa. n cazul acestui regim se disting dou

situaii care se refer la succesiunea fazelor: faza umezitoare premerge fazei neumezitoare i invers. n figura 27.1 este prezentat regimul de curgere cu interfa ntr-un capilar cilindric.

Fig.27.1. Ilustrarea regimului de curgere cu interfa.

Ecuaia de curgere poare fi scris, pe scurt, sub forma:

p = f p c p .

(27.1)

Explicitnd, rezult expresia:

8Q

p =

[x n + (L x ) u ] 2 cos
r

(27.2)

350

notaiile fiind cele cunoscute. Semnul plus corespunde situaiei cnd faza neumezitoare dezlocuiete faza umezitoare, iar semnul minus situaiei inverse. Din punct de vedere fizic, semnul minus arat c fora de interfa are sensul curgerii, ea nsi provocnd micarea. De altfel, chiar n absena presiunii motoare, curgerea are loc prin aa-zisa mbibare liber. Viteza de curgere este determinat de echilibrul dintre fora de interfa i fora de frecare. n fapt, n cazul mbibrii libere, viteza de curgere este foarte mare. Histereza de udare este prezent, astfel c unghiul de contact msurat n faza umezitoare este r n primul caz i, respectiv p n al doilea caz, dup cum este consemnat i pe figur. Efectul histerezei este acelai: limitarea vitezei de curgere. Astfel, cnd avem r , termenul al doilea din relaia (27.2) are o valoare crescut, rezultnd o valoare mai mare pentru p, iar cnd avem p , acest termen are o valoare sczut, ceea ce va face ca efectul de punere n micare a fluidelor s fie diminuat. Pentru alte forme de capilare expresia cderii de presiune este similar, n sensul c ea conine aceeai termeni, doar expresiile pentru evaluarea frecrilor i a diferenei capilare de presiune sunt diferite. Diferena major fa de capilarele cilindrice (i n general fa de capilarele cu seciune constant) este aceea c micarea este nestaionar. Modificarea seciunii duce la schimbarea curburii interfeei i, implicit la variaia diferenei capilare de presiune. Micarea poate fi accelerat sau ncetinit, n funcie de sensul de variaie a seciunii transversale. Dac seciunea scade, faza umezitoare va avansa mai repede sau se va retrage mai ncet, dup caz. Regimul nestaionar este promovat i de vscozitatea diferit a celor dou faze, dar ntr-o msur mai mic. Un caz extrem este acela n care presiunea motoare este egal cu diferena capilar de presiune introdus de interfa (este vorba, evident, de cazul dezlocuirii cu faz neumezitoare). ntr-o astfel de situaie micarea nceteaz. Mai mult, dac presiunea motoare devine mai mic dect diferena capilar de presiune (pentru acelai caz) se

351

produce curgerea n sens invers, adic faza neumezitoare se retrage, avnd loc o mbibare liber a fazei umezitoare.

Curgerea dopurilor. Exist diverse mecanisme de fragmentare a

fazelor care curg prin pori. O parte din ele au fost menionate n paragraful referitor la histereza de udare, altele vor fi analizate n paragrafele ce vor urma. n figura 27.2 sunt prezentate dou dopuri n micare: Unul de faz umezitoare i unul de faz neumezitoare.

Fig. 27.2. Curgerea dopurilor.

Ecuaia de curgere este urmtoarea, aceeai pentru cele dou dopuri:

p = f p + c p .

(27.3)

Expresia lui f p este similar cu cea din relaia (13.2):

c p = 2 (cos r cos p )

(27.4)

De observat c ambele relaii, (27.4) i (23.8), cuantific efectul Jamin. Dup cum sa artat, efectul Jamin frneaz curgerea. Aadar, indiferent dac este dop de faz umezitoare sau de faz neumezitoare, fora de interfa rezultant pentru cele dou interfee este de acelai sens cu fora de frecare, cu alte cuvinte, ambele se opun micrii. Subliniem i aici c n cazul unei succesiuni de dopuri efectul de frnare a micrii de ctre fiecare dop se cumuleaz. Dac presiunea motoare este inferioar unei limite determinate de efectul Jamin, dopurile se deformeaz, fr ns a fi puse n micare.

Curgerea inelar. n acest regim de curgere, faza umezitoare se

dispune periferic, sub forma unui inel, iar faza neumezitoare sub forma unui nucleu cilindric central (fig. 27.3).

352

Fig. 27.3. Ilustrarea curgerii inelare prin capilare cilindrice.

O prim remarc referitoare la acest regim de curgere: el este nestabil. Datorit ariei mari a interfeei, deci a unei energii de suprafa mari, fazele tind s se rearanjeze sub form de dopuri, caz n care aria interfeei scade simitor. O a doua remarc se refer la cazul n care vscozitatea fazei neumezitoare este mult mai mare dect cea a fazei umezitoare. Pentru aceeai diferen de presiune, debitul de faz neumezitoare este simitor mai mare n prezena inelului de faz umezitoare dect n absena lui. Spre exemplu, la saturaii egale, S n = 0,5 i pentru H = 50, debitul de faz neumezitoare este de cca o sut de ori mai mare n prezena inelului de faz umezitoare dect n absena lui. Capilarele cilindrice ca modele de pori sunt departe de a descrie exact curgere eterogen prin porii reali. Totui, regimurile de curgere descrise mai sus i forele care intervin n fiecare caz se pstreaz.

Curgerea eterogen prin reele de pori. Complexitatea care

apare la descrierea curgerii n reele de pori fa de cea din porii individuali este dat fenomenele care au loc atunci cnd o interfa ajunge n nodurile reelei. n continuare vor fi tratate cteva situaii simple, cu impactul cel mai mare asupra curgerii eterogene.

Prima configuraie care va fi luat n discuie este un quartet de

pori cilindrici ca n figura 27.4 care se numete de obicei dublet de pori, pentru a marca existena dispuneri n paralel a doi pori. Se pot considera mai multe combinaii de raze ale celor patru pori. Pentru exemplificare vom considera relaia: r 3 < r 2 < r 4 < r 1 .

353

Fig. 27.4. Ilustrarea conceptului de dublet de pori.

a) Dezlocuirea fazei umezitoare (drenajul). Aa cum a fost menionat n capitolele anterioare, o faz neumezitoare ptrunde ntrun capilar numai dac presiunea motoare depete diferena capilar introdus de interfa. Pentru acest caz vom considera c presiunea motoare este superioar diferenei capilare de presiune corespunztoare capilarului 3 care este i cea mai mare, raza fiind cea mai mic. n figura 27.5 este prezentat succesiunea de poziii ale interfeei n cei patru pori n cursul dezlocuirii.

Fig. 27.5. Evoluia dezlocuirii fazei umezitoare ntr-un dublet de pori cu dimensiunile din figura 27.4.

Dup cum se poate vedea, viteza de avansare a interfeei n capilarul 2 este mai mare dect cea din capilarul 3 din dou motive: primul, cel mai important, este c diferena capilar de presiune, care se opune avansrii, este mai mic n capilarul 2; al doilea motiv este acela c frecarea este mai mare n capilarul 3, de raz mai mic. Aadar, consecina acestei evoluii este formarea unui dop de faz umezitoare n capilarul mai fin. Lungimea dopului este cu att mai mare cu ct contrastul de viteze este mai mare, adic cu ct raportul

r 2 /r 3 este mai mare. Aceast consecin este de o importan

covritoare pentru curgerea eterogen prin medii poroase: cnd o faz neumezitoare ptrunde ntr-un dublet de pori se creaz o discontinuitate n faza dezlocuit prin formarea unui dop. Punerea n

354

micare a acestui dop este, practic, imposibil datorit efectului Jamin, astfel nct curgerea prin porul respectiv este blocat. b)

Dezlocuirea

fazei

neumezitoare

(mbibarea).

Pentru

ptrunderea fazei umezitoare ntrun dublet de pori nu este necesar o presiune motoare. Aici se manifest fenomenul de mbibare spontan. Dac se aplic, totui, o presiune motoare, procesul decurge n acelai fel, cu deosebirea c se realizeaz cu o vitez mai mare. Succesiunea poziiilor interfeei este prezentat n figura 27.6. Spre deosebire de situaia anterioar, interfaa se deplaseaz cu vitez mai mare n capilarul 3. Explicaia rezid n aceea c dintre cele dou fore care guverneaz curgerea, fora de interfa i fora de frecare, prima este cu mult mai mare dect cea de a doua.

Fig. 27.6. Evoluia dezlocuirii fazei neumezitoare ntrun dublet de pori cu dimensiunile din figura 27.4.

Rezultatul procesului de mbibare descris mai sus este analog cu cel de drenaj: fragmentarea fazei dezlocuite i formarea unui dop, de data aceasta, de faz neumezitoare n capilarul mai larg. Curgerea prin acest capilar este blocat, cu anse mici de a fi deblocat. Punerea n micare a acestui dop prizonier poate fi fcut prin aplicarea unei presiuni motoare suficient de mari pentru depirea diferenei de presiune introdus de efectul Jamin. Hotrtoare n acest caz este i dimensiunea capilarului 4. n general, n zcminte nu sunt disponibile presiuni motoare suficient de mari dect n apropierea sondelor. Dac se are n vedere c formele porilor reali sunt departe de a fi descrise de modelul analizat, n sensul c seciunile transversale nu sunt constante, iar porii au lungimi diferite, este clar c cele dou procese, de drenaj i de mbibare sunt mai complexe. Cu toate acestea, sensul n care ele se desfoar este acelai, dup cum acelai

355

este i rezultatul: fragmentarea fazei dezlocuite i formare unor dopuri,

cel mai probabil imobile.

Cele dou procese descrise mai sus reprezint, n acelai timp, explicaii convingtoare pentru existena saturaiilor ireductibile. O observaie important referitoare la cele dou procese descrise anterior este aceea c faza umezitoare se blocheaz n spaii nguste, pe cnd faza neumezitoare n spaii largi. Dei mecanismul blocrii este diferit, trebuie subliniat analogia cu microcapcanele capilare reprezentate de constricii pentru faza umezitoare i de spaiul dintre constricii pentru faza neumezitoare. O alt observaie se refer la omisiunea gravitaiei care joac un rol semnificativ, chiar dac este secundar. Fr a intra n detalii, menionm faptul c procesul de fragmentare a fazei dezlocuite rmne principala consecin a dezlocuirii ntr-un dublet de pori. Curgerea eterogen prin reele de pori a reprezentat un subiect atractiv, att teoretic, ct i experimental, pe modele. Lucrrile sunt prea numeroase pentru a fi citate aici. O mare parte a lor sunt discutate de autor n [6].
Aplicaia 1 S se determine viteza medie de avansare a interfeei ntr-un capilar cilindric cu raza de 100 m i lungimea de 10 mm n poziie orizontal, ocupat de un gaz, care se pune n contact cu un vas cu ap care ud perfect capilarul. Se dau: a = 103 Pa s i = 70 mN/m.
R R P P

Rspuns.
innd seama c apa are o vscozitate mult mai mare dect gazele (cu circa dou ordine zecimale de mrime), pe msur ce interfaa avanseaz, viteza scade datorit creterii cderii de presiune prin frecare. Pentru aproximaie, se neglijeaz vscozitatea gazului i se consider c viteza medie este atins cnd interfaa a ajuns la jumtatea capilarului. Din egalitatea cderii de presiune prin frecare cu diferena capilar de presiune, rezult:

v =

r cos 4L

Pentru datele problemei, se obine: v = 20 cm/s.

356

27.3. Curgerea eterogen la scara macro Legea de curgere eterogen reprezint o extindere a legii lui Darcy pentru curgerea omogen care, pentru micarea unidimensional, are forma:

Qi =

ki p , A i L

(27.5)

n care A este aria brut a rocii, perpendicular pe direcia de curgere, p/L - gradientul de presiune care genereaz curgerea, i vscozitatea dinamic a fazei, iar k i - permeabilitatea efectiv a rocii pentru faza i. Permeabilitatea Darcy (1 D =
10-12

efectiv

are

aceeai

dimensiune

cu

permeabilitatatea absolut. Unitatea de msur este m2, respectiv m2). Din punct de vedere fizic, aceast proprietate are o conotaie cu mult mai complex. Ea depinde de foarte muli parametri, ntre care: starea de saturaie cu semnificaia ei cea mai larg (numrul de faze, saturaia n fiecare faz, distribuia fazelor n pori), sensul de variaie a saturaiei, umidivitatea fazei n raport cu celelalte faze, histereza de udare, structura spaiului de pori, n special indicele structural de dificultate, distribuia poromeritic i gradul de interconexiune. Dintre acetia, efectul cel mai mare asupra permeabilitii efective l au saturaia i capacitatea de udare a rocii pentru fazele prezente. Permeabilitatea efectiv variaz ntre zero (faza respectiv nu curge), la saturaii inferioare saturaiei ireductibile, S i S i i valoarea permeabilitii absolute cnd saturaia n faza respectiv atinge valoarea maxim, S i = 1. Domeniul de variaie al permeabilitii efective fiind prea larg (cteva ordine zecimale de mrime), sa introdus un parametru normalizat, denumit permeabilitatea relativ a rocii pentru faza i sau, mai scurt, permeabilitatea relativ pentru faza

i.

Sintagma

permeabilitatea fazei i este cu complet eronat. Prin definiie, permeabilitatea relativ, k ri , este dat de relaia:

357

k ri =

ki k

(27.6)

Din punct de vedere fizic, permeabilitatea relativ k ri , reprezint o msur a rezistenei rocii la curgerea fazei i n prezena a una sau mai multe faze. Ea depinde de aceiai parametri ca i permeabilitatea efectiv. n schimb, domeniul de variaie se ngusteaz foarte mult: 0

k ri 1 sau 0 k ri 100%.
Deducerea unei expresii analitice pentru permeabilitatea relativ, din considerente fizice, este imposibil din cauza complexitii fenomenului curgerii eterogene, aa nct sa recurs la realizarea unei serii mari de experimente pentru a stabili tendinele statistice. n cele ce urmeaz va fi considerat cazul cel mai simplu: curgerea bifazic n condiiile unui contrast mare de umidivitate a fazelor. Variabila va fi saturaia n faza respectiv cu sensul de scdere de la S i = 1 la S i = S i . Executnd unui numr mare de experimente pe mai multe nisipuri consolidate i neconsolidate, cu permeabiliti absolute cuprinse ntre 17 D i 45 D, Muskat .a. [26], folosind gaze, ca faz neumezitoare i lichide, ca faz umezitoare, o au realizat reprezentarea din figura 27.7. Ea de concretizeaz prin dou curbe de interpolare, i o curb (punctat) care reprezint suma celorlalte dou.

Fig. 27.7. Permeabiliti relative pentru nisipuri cu permeabilitatea absolut cuprins ntre 17 D i 45 D [27].

358

Dei rocile folosite au permeabiliti mult mai mari dect majoritatea rocilor colectoare, sa constatat c alurile curbelor se pstreaz i pentru roci cu permeabiliti absolute mai mici. De aceea, aceste curbe au fost denumite i sunt cunoscute sub denumirea de

curbe tipice de permeabilitate relativ pentru dou faze cu contrast

mare de umidivitate i sunt prezentate n figura 27.8.

Fig, 27. 8. Curbe tipice de permeabilitate relativ.

Pentru a explica alurile destul de diferite ale celor dou curbe, trebuie s avem n vedere complexitatea fenomenului de curgere. Trebuie menionat, mai nti, c permeabilitarea efectiv (deci i cea relativ) reprezint un parametru macroscopic, dar este efectul combinat al tuturor regimurilor de curgere care au loc la scara micro (cu interfa, sub form de dopuri, inelar, omogen). Ponderea fiecrui regim de curgere se modific odat cu variaia strii de saturaie. n cele ce urmeaz, vor fi evideniate componentele cele mai importante ale procesului de curgere, privite, n egal msur, la scara macro i la scara micro, prin intermediul curbelor de permeabilitate relativ. Prima observaie, comun pentru ambele curbe, este aceea c permeabilitatea relativ pentru fiecare faz scade pe msur ce

359

saturaia n faza respectiv scade. Explicaia este simpl: prin scderea saturaiei ntr-o anumit faz, scade numrul de pori, respectiv fracia din volumul de pori prin care aceasta curge. n consecin, debitul cumulat prin aceti pori scade, ceea ce este echivalent cu scderea permeabilitii pentru faza n discuie. De altfel, din relaia (27.8) se observ c, la egale alte condiii, debitul de faz i este proporional cu permeabilitatea k ri . A doua observaie, extrem de important, este c pe msur ce saturaia ntr-o faz scade, scade i gradul de continuitate al fazei respective. Scderea gradului de continuitate conduce la amplificarea influenei forelor de interfa, n special prin apariia dopurilor i blocarea lor n zona constriciilor (cele de faz umezitoare) sau n spaiile dintre constricii (cele de faz neumezitoare). Blocarea dopurilor n zonele de variaie mare a seciunii este amplificat de efectul Jamin. A treia observaie, valabil pentru ambele curbe este aceea c ele ating abscisa (permeabilitatea relativ se anuleaz) nu la saturaie nul, ci la saturaia ireductibil. n acel moment, curgerea fazei respective nceteaz, din cauza pierderii complete a continuitii, ceea ce este specific saturaiilor inferioare saturaiei ireductibile. Alfel scris, de la k ri = 1 la S i = S i . la S i = 1, permeabilitatea relativ scade la k ri = 0

Curba permeabilitii relative pentru faza umezitoare prezint un

prim domeniu, n zona saturaiei mari, n care scderea este foarte accentuat, supraproporional, fa de scderea saturaiei. Fenomenul cel mai important care se produce aici este blocarea constriciilor cu dopuri de faz neumezitioare. Ilustrarea fenomenului este prezentat n figura 27.9. Din punctul de vedere al volumului (deci al saturaiei), dopurile de faz neumezitoare reprezint foarte puin. n momentul n care un astfel de dop ajunge ntr-o constricie el introduce o diferen capilar de presiune, cu att mai mare cu ct curbura prii din fa (din

360

constricie) este mai mare, adic, cu ct raza constriciei este mai mic (v. rel. (13.8), cap. 23):
c p dop = (c r c p ) .

(13.8)

Fig. 27.9. Blocarea dopurilor de faz neumezitoare.

Dac diferena de presiune disponibil (care face posibil curgerea) nu este suficient, dopul respectiv nu trece prin constricie, blocndu-se i, n acelai timp, blocnd curgerea fazei umezitoare prin spaiul respectiv. Aceast blocare este, de cele mai multe ori, parial, datorit neregularitii conturului constriciei (n desenul din figura 27.11 este prezentat un capilar cu geometrie regulat. n realitate, formele, deci i conturul constriciei, sunt neregulate). Chiar i aa, capacitatea de curgere a spaiului periferic rmas liber este extrem de sczut datorit dimensiunii foarte mici. S mai adugm c neregularitatea seciunii transversale, coroborat cu tendina interfeei de a se deforma ct mai puin pe conturul lateral, determin rmnerea fazei umezitoare n spaiul periferic din dreptul dopului, care asigur continuitatea fazei umezitoare. Conform legii lui Pascal, presiunea din regiunea dopului va fi constant dac aceast faz nu curge. Chiar i n cazul cnd faza umezitoare se afl n micare cderea de presiune ntre amontele i avalul dopului este extrem de mic, egal cu cderea de presiune pe o lungime egal cu cea a dopului, insuficient pentru a pune dopul n micare. Dac, ns, presiunea disponibil este suficient de mare, dopul scap din constricie i se deplaseaz mai departe. Probabilitatea de a se uni cu un alt dop i de a ntlni o constricie nc mai mic este suficient de mare pentru ca deplasarea lui s nceteze la un moment dat. n acelai timp, blocare dopurilor la intrarea n constricii este favorizat de existena porilor conectai n paralel cu constricia. Dac

361

prin porii conectai n paralel cu constricia n cauz are loc o curgere omogen, ceea ce este foarte probabil la saturaii mari, apropiate de unitate, cderile de presiune sunt mici, mai mici dect diferena de presiune care ar pune n micare dopul. Cumularea efectului de blocare ntr-un numr mare de constricii conduce la suprimarea curgerii printrun numr mare de pori, efectul fiind scderea drastic a permeabilitii pentru faza umezitoare. Pentru a nelege mai bine efectul de blocare a constriciilor cu dopuri de faz neumezitoare, s ne imaginm situaia n care roca este saturat complet cu iei la o presiune superioar presiunii de saturaie. La nceput, cnd se iniiaz procesul de nucleaie, apar microbule de gaz care, pe msur ce presiunea scade, capt un volum din ce n ce mai mare prin transferul de mas prin interfaa lichidgaz, prin coalescena mai multor microbule i prin destindere elastic. Bulele respective vor fi antrenate de iei pn cnd ajung n zona constriciilor unde este foarte probabil s se blocheze. Pe msur ce presiunea scade, numrul de bule de gaz crete, ca i volumul lor. Efectul de blocare se amplific i permeabilitatea pentru iei scade drastic. Revenind la explicaiile de ordin general, s subliniem c pe msur ce saturaia n faz neumezitoare crete, dopurile devin din ce n ce mai lungi, crete gradul de continuitate a fazei neumezitoare, iar rezistena capilar pe care o genereaz scade. S menionm faptul c efectul de blocare a unui dop scurt este comparabil cu cel al unui dop lung. Acesta din urm, de forma unui ganglion, traverseaz mai multe constricii, fr ca acestea s influeneze curgerea, dect n msura n care constriciile influeneaz curgerea omogen, influen cuantificat prin permeabilitatea absolut. n felul acesta, panta curbei devine din ce n ce mai mic, scderea permeabilitii pentru faza umezitoare fiind provocat, n special, de scderiea saturaiei n faz umezitoare. Prin urmare, ceea ce trebuie evideniat la curba permeabilitii relative pentru faza umezitoare este modul cum ea cuantific msura n care faza neumezitoare stnjenete curgerea acestei faze. Cu alte cuvinte,

362

prezena crescnd a fazei neumezitoare, care are tendina de a se plasa n zona central a porilor, face ca faza umezitoare s curg cu mare dificultate, chiar dac ea ocup cea mai mare parte a porilor. Revenind la exemplul de mai sus, cel al ieirii gazelor din soluie, trebuie menionat ca la valori foarte mici ale saturaiei n gaze, cnd acestea au dimensiuni foarte mici i sunt antrenate de iei, scderea debitului fazei umezitoare este proporional cu scderea saturaiei, ceea ce face, ca pe un domeniu mic se saturaii, scderea permeabilitii relative pentru faza umezitoare s urmeze diagonala patratului n care sunt ncadrate curbele de permeabilitate relativ. Observaia nu este valabil pentru alte perechi de fluide. Particularitatea menionat mai sus se refer strict la un lichid i la gazele ieite din soluie i, de aceea, nu este consemnat pe curba tipic a lui k ru .

Curba permeabilitii relative pentru faza neumezitoare (fig.

27.8) prezint, n zona saturaiei mari, un umr, adic o scdere minor n comparaie saturaiei cu mici scderea n faz saturaiei. umezitoare, Acest sub domeniu saturaia corespunde

ireductibil. La saturaii mici, faza umezitoare este dispus pendular (fig. 27.10), ocupnd prile periferice ale porilor, microrugozitile, porii fund de sac, adic acele pri din spaiul poros cu contribuie nesemnificativ la procesul de curgere, chiar atunci cnd curgerea este omogen. Debitul de curgere a fazei neumezitoare ntr-un por n care se gsete o fracie mic de faz umezitoare dispus pendular va fi imperceptibil mai mic dect debitul aceleiai faze n absena fazei umezitoare. Altfel spus, permeabilitatea efectiv pentru faza neumezitoare va fi apropiat de permeabilitatea absolut.

Fig. 27.10. Dispunerea fazei umezitoare la saturaii mici.

363

Chiar nainte de atingerea saturaiei ireductibile n faza umezitoare, permeabilitarea pentru aceast faz ncepe s scad perceptibil, semn al stnjenirii curgerii fazei neumezitoare. n acest domeniu de saturaii, se produce coalescena elementelor de volum dispuse pendular i se formeaz dopuri de faz umezitoare. Odat cu formarea dopurilor, ncepe procesul de blocare a constriciilor cu aceste dopuri. Obturarea acestora este total, cile respective fiind oprite pentru curgerea fazei neumezitoare (fig. 27.11). Odat amorsat procesul de formare a dopurilor de faz umezitoare, el se amplific pentru c faza umezitoare se regsete pretutindeni n roc, iar creteterea saturaiei nu trebuie s fie prea mare pentru apariia unui dop, o parte important a volumului lui provenind din microrugozitile vecine constriciei.

Fig. 27.11. Blocarea constriciilor cu faz umezitoare.

Acest fenomen se regsete pe curba permeabilitii relative pentru faza neumezitoare printr-o scdere dramatic a acesteia, ncepnd din zona saturaiei ireductibile n faza umezitoare. Chiar dac dopurile de faz umezitoare se afl n micare, stnjenirea curgerii fazei neumezitoare este important. n continuare, pe msur ce saturaia n faz umezitoare crete, aceasta capt continuitate, rezistena capilar introdus de ea se micoreaz, iar panta curbei pentru faza neumezitoare scade. Pe acest domeniu, influena cea mai mare o are scderea saturaiei, efectul dopurilor diminund treptat. Pentru a nelege mai bine modul cum variaz permeabilitatea pentru faza neumezitoare, s considerm cazul unei roci saturate cu un sistem de gaze cu condensat la o presiune superioar presiunii de saturaie. n acest domeniu de presiune curgerea este omogen. Prin scderea presiunii sub cea de saturaie, se va condensa un lichid (faza

364

umezitoare). Acest lichid va fi, mai nti, sub forma unor picturi fine (ca pe un geam aburit) care vor cpta o anumit continuitate pe suprafaa rocii dar, datorit ariei mari a interfeei (deci a energiei de suprafa mari), va ncepe s se aglomereze sub forma unor mici volume plasate n microrugoziti i n zona contactului dintre granule (dispunere pendular). Este uor de intuit c efectul acestui lichid asupra curgerii gazelor este nesemnificativ. Prin scderea presiunii, cantitatea de lichid va crete, depind volumul rugozitilor, astfel c vor aprea dopuri care vor avea efectul descris mai sus.

Meniune

important:

curbele

tipice

de

permeabilitate

prezentate mai sus, la modul general i pentru dou cazuri ipotetice, reprezint o modalitate de a surprinde particularitile celor dou curbe i nu un instrument de lucru. Cele dou curbe nu se vor gsi ca atare n urma unor experimente de laborator realizate cu un scop practic bine definit. De cele mai multe ori, din raiuni practice, curbele de permeabilitate relativ se reprezint doar ntre saturaiile ireductibile. Cu excepia exemplelor menionate mai sus (nceputul ieirii gazelor din soluie i condensarea retrograd), saturaiile rocii colectoare n fluidele de zcmnt de afl n acest domeniu (ntre saturaiile ireductibile n cele dou faze). Fa de curbele tipice de permeabilitate relativ, curbele reale prezint distorsiuni mai mari sau mai mici, n funcie de particularitile sistemului format din roc i cele dou fluide i, ntr-o anumit msuri, de condiiile de lucru, mai precis de gradienii de presiune aplicai, de metoda folosit etc., fr ai pierde aspectul, ca n figura 27.12. Nota bene: trebuie evitat generalizarea. Spre exemplu, alurile celor dou curbe din figura 27.12 pot fi inverse: curba permeabilitii relative pentru iei s fie specific pentru faza umezitoare, cum este n figur curba permeabilitii relative pentru ap, evident, dac ieiul este faza umezitoare n raport cu apa. De asemenea, cele dou curbe pot s fie mai puin deosebite dect cele din figura 27.12.

365

Fig. 27.12. Curbe reale de permeabilitate relativ.

Influena capacitii de udare i a histerezei de udare asupra curbelor de permeabilitate relativ. n discuia anterioar privitoare la
curbele de permeabilitate relativ sa avut n vedere un contrast mare de umidivitate ntre faze i a fost omis histereza de udare, prezent cnd fluidele sunt n micare. Fluidele de zcmnt prezint caracteristici de udare foarte diverse. De aceea se impune studiul acestei influene. n alt ordine de idei, histereza de udare se manifest, aa cum sa artat n capitolul 23, printr-o aparent modificare local i temporar a capacitii de udare. De exemplu, unghiul de contact msurat n faza care a udat mult timp suprafaa solid este mai mic dect unghiul de contact msurat n aceeai faz, dac ea este faza dezlocuitoare. Fie c este vorba de capaciti de udare intrinsec diferite, fie c este vorba de histereza de udare, problema poate fi tratat n acelai mod, mai precis, trebuie dat rspunsul la urmtoarea ntrebare: cum de modific alura curbelor de permeabilitate relativ n funcie de contrastul de umidivitate. Rspunsul este urmtorul [28, 29]: ntre formele extreme ale curbelor specifice unui contrast maxim de umidivitate exist o gam larg de perechi de curbe pentru contraste de udare diferite. Dac, printr-un procedeu oarecare sar schimba gradat capacitatea de udare a celor dou fluide, astfel nct faza iniial umezi-

366

Fig. 27.13. Unitatea naturii curbelor de permeabilitate relativ [28].

toare sar transforma n faz neumezitoare i, evident, invers pentru cealalt faz, curbele iar schimba treptat alura, de la o extrem la alta, cum este artat n figura 27.13 [28]. Un astfel de experiment, pentru un domeniu limitat de schimbare a capacitii de udare a fost realizat de Li i Firozabadi [30]. Aadar, histereza de udare fiind echivalent cu o umidibilitate sczut pentru faza dezlocuitoare i cu una crescut pentru faza dezlocuit, curbele de permeabilitate relativ vor fi deplasate n sensul acestei schimbri. Histereza de udare se manifest att la scderea saturaiei ntr-o anumit faz, ct i la modificarea sensului de variaie, adic la creterea saturaiei n faza respectiv. Dou exemple de curbe de permeabilitate relativ determinate pentru scopuri practice sunt prezentate n figura 27.14: una pentru cazul udrii prefereniale de ctre ap, cealalt pentru cazul contrar. Dup cum se observ, punctele experimentale se gsesc ntr-un domeniu limitat de saturaii, care intereseaz n calculele de evaluare, de simulare i de proiectare a exploatrii zcmntului, iar curbele pentru k rt sunt extrapolate pe domeniul saturaiilor mari.

367

Fig. 27.14 Curbe de permeabilitate relativ pentru o roc udat preferenial de ap i alta udat preferenial de iei.

La schimbarea sensului de variaie a saturaiei, se manifest i aazisa histerez de dezlocuire. n figura 27.15 sunt prezentate dou curbe pentru dou sensuri de variaie a saturaiei. Curbele sunt, evident, afectate i de histereza de udare a crei influen nu se poate separa de cea a histerezei de dezlocuire. Se observ c la aceeai saturaie S u , permeabilitatea k ru este mai mare sau chiar mult mai mare n domeniul saturaiei mari atunci cnd saturaia crete dect atunci cnd saturaia scade. Cu alte cuvinte, istoria procesului are o nsemntate cu totul deosebit.

Fig. 27.15. Influena combinat a histerezei de udare i a celei de dezlocuire asupra curbelor de permeabilitate relativ.

368

Dintre mecanismele care determin aceast diferen l vom invoca pe cel mai important: gradul diferit de continuitate a fazei umezitoare pentru cele dou sensuri de variaie. La scderea saturaiei S u , faza umezitoare i pierde treptat i destul de rapid continuitatea, ceea ce este echivalent cu nmulirea interfeelor. Aceasta produce, fie o cretere a rezistenei la curgere datorit efectului forelor de interfa, fie o blocare n microcapcane capilare. Aa cum sa artat mai sus, faza neumezitoare este, la nceput, discontinu, stnjenind n mod serios curgerea fazei umezitoare, ceea ce face ca permeabilitatea relativ pentru faza umezitoare s aib valori mici. La creterea saturaiei n faz umezitoare, ncepnd de la saturaia ireductibil, se produce coalescena cu faza umezitoare existent deja n microcapcanele capilare, crescnd destul de rapid gradul de continuitate al acesteia. Sund dou efecte imediate: punerea treptat n micare a fazei umezitoare iniial imobile i un numr redus de interfee, deci un efect sczut al rezistenelor capilare. Rezultatul este un debit sporit de faz umezitoare, adic o permeabilitate relativ superioar. 27.4. Determinarea experimental a permeabilitior relative ntre cele mai dificile, dac nu cea mai difici problem practic din ingineria zcmintelor de hidrocarburi este ridicarea experimental a curbelor de permeabilitate relativ. Sunt mai multe explicaii pentru aceasta, ntre care: - determinarea nedistructiv a strii de saturaie pe tot parcursul experimentului. Sunt mai multe posibiliti, msurtori de rezistivitate, bilan de volume, tomografia computerizat cu raze X .a. Fiecare dintre ele are diverse limitri. De departe, cea mai exact este ultima, cu marele avantaj de a obine o distribuie spaial a saturaiilor, pe ntregul volum al probei, dar este foarte costisitoare.

369

- dificultatea, dac nu imposibilitatea de a varia starea de saturaie dup dorin, mai ales n ceea ce privete uniformitatea distribuiei spaiale de-a lungul probei. Cderea de presiune msurat la capetele probei se refer la mai multe stri de saturaie n cuprinsul probei i, implicit, la regimuri de curgere diferite (mai exact la pondere diferit a regimurilor de curgere la scara micro). Montarea mai multor prize de presiune dea lungul probei rezolv parial problema. Singura situaie favorabil este atunci cnd se folosete iei cu gaze n soluie la presiuni mari i se scade n mod controlat presiunea, urmat de ieirea gazelor din soluie aproape uniform dea lungul probei. - reproductibilitatea foarte redus a experimentelor, chiar cnd sunt conduse n acelai mod. Efectele de capt, adic influena disproporionat a forelor de interfa la capetele probei fa de restul ei, este o surs important a nereproductibilitii. - dificultatea realizrii unor debite foarte mici, de ordinul a sub 1 cm3/or, care s asigure viteze de curgere asemntoare cu cele din cea mai mare parte a zcmntului i nu cu cele din apropierea sondei. Artificiile experimentale sunt dificile i costisitoare, mai ales prin timpul mare de realizare a experimentelor. Folosirea curent a unor viteze mari de curgere distorsioneaz rezultatele, inclusiv valori diferite pentru saturaiile ireductibile, uneori cu peste 10%. - existena unui numr mare de metode i variante face relativ dificil opiunea pentru una sau alta din metode, pentru a modela ct mai bine condiiile din zcmnt. n plus, laboratoarele nu dispun, n general de mai multe tipuri de aparate pentru a putea opta. Relativ recent (1994) McPhee i Arthur [31] au fcut un studiu comparativ al rezultatelor obinute de cinci dintre cele mai prestigioae laboratoare i au constatat diferene semnificative, inacceptabil de mari pentru nevoile practice. Dintre recomandrile studiului reinem: aducerea probei de roc la condiiile de umidibilitate iniial este esenial i permite lucrul la presiuni mici i temperatura ambiant fr distorsionarea rezultatelor; alegerea celei mai potrivite metode pentru determinarea saturaiei iniiale n ap, adic a dezlocuirii dinamice;

370

alegerea vitezei de curgere n concordan cu scopul urmrit. Spre exemplu, pentru determinarea saturaiei iniiale n iei se recomand cele mai mici viteze, de ordinul zecilor de microni pe secund; alegerea celei mai potrivite metode de prelucrare i de interpretare a rezultatelor, n concordan cu metoda folosit i cu condiiile de lucru.
Aplicaia 2 S se verifice rezultatul aplicaiei anterioare prin reprezentarea grafic a curbelor de permeabilitate relativ folosind aceeai corelare.

Rspuns.
Dnd diferite valori pentru saturaii, se obin curbele din figur [32].

Pe curba k rt se observ c abscisa este atins la S t = 0,45. n realitate, saturaia ireductibil S t = 0,25, ceea ce nsemneaz c valorile sunt prea mici i nu se pot reprezenta n coordonate carteziene. De aceea se procedeaz, deseori la o reprezentare semiogaritmic. ntrebri i probleme 1. Ce este curgerea eterogen? 2. Care este diferena dintre sintagmele prin mediul poros curge o singur faz i curgerea este omogen? 3. Care sunt regimurile de curgere eterogen la scara micro? 4. De ce uneori forele de interfa stnjenesc curgerea iar alteori o favorizeaz? 5. Cum depinde viteza de curgere n funcie de raza capilarului la mbibarea liber? Dar la drenaj?

371

6.

S se calculeze viteza medie de avansare a gazelor nt-run capilar ocupat de

ap sub o diferen de presiune de 104 Pa cu datele din aplicaia 1. 7. Cum se manifest prezena unei succesiuni de dopuri asupra curgerii? 8. 9. Exist diferene ntre curgerea dopurilor de faz umezitoare i de faz Care dintre regimurile de curgere eterogen la scara micro este mai stabil, neumezitore? respectiv mai puin stabil, i de ce? 10. Care este efectul dezlocuirii fazei umezitoare dintr-un dublet de pori? Dar al fazei neumezitoare? 11. De ce dopul format ntr-un por conectat n paralel cu un altul rmne prizonier? Cnd poate fi pus n micare? 12. S se caculeze lungimea dopului de faz neumezitoare care se formeaz ntrun dublet de pori cu razele de 10 m, respectiv 100 m i lungimea de 1 mm, dac tensiunea interfacial de 40 mN/m, vscozitile sunt egale, iar udarea este perfect, respectiv nul, presiunea motoare fiind de 5000 sau 10000 Pa. 13. Este posibil dezlocuirea complet ntr-o configuraie de pori N ? 14. Cum poate evolua un ganglion de gaze dintr-o reea de pori n absena unei presiuni motoare? 15. Care este semnificaia conceptului de permeabilitate efectiv, respectiv relativ? 16. Care sunt limitele de variaie i unitile de msur pentru permeabilitatea efectiv i cea relativ? 17. Care sunt principalii parametri care guverneaz curgerea eterogen printr-o roc i, implicit, curbele de permeabilitate relativ? 18. 19. Este posibil ca permeabilitatea relativ s varieze n sens contrar fa de De ce curbele de permeabilitate relativ pentru faza umezitoare i cea saturaie? neumezitoare se deosebesc esenial n domeniul saturaiilor mari n fazele respective i sunt destul de asemntoare la saturaii medii i mici? 20. Care este cauza esenial a pantei mari de scdere a permeabilitilor relative pe anumite domenii de saturaie? 21. Cum se deformeaz curbele de permeabilitate relativ la scderea contrastului de umidivitate i cum se explic aceast deformare? 22. De ce permeabilitatea relativ pentru faza umezitoare, la aceeai saturaie, are o valoare mai mare dac saturaia a ajuns la valoarea respectiv prin cretere dect atunci cnd a ajuns prin scdere? 23. De ce curbele de permeabilitate relativ nu se traseaz n mod curent dect pentru un domeniu limitat de saturaii?

372

373

Teste de verificare a cunotinelor

1. nlimea de ascensiune capilar depinde numai de: 10. Tensiunea interfacial este mic dac:

a. fluidele sunt asemntoare; b. fluidele sunt foarte diferite.

11. Tensidele au un efect de:

a. dimensiunea capilarului; b. forma capilarului; c. tensiunea interfacial.

2. De-a lungul unui por diferena capilar de presiune este:

a. micorare a tensiunii interfaciale; b. mrire a tensiunii interfaciale; c. depinde de natura fluidelor.

12. Efectul NaOH asupra tensiunii interfaciale depinde de indicele de aciditate:

a. constant; b. variabil; c. nu este o regul.

3. Constanta capilar este de dimensiunea:

a. unei arii; b. unei presiuni;

a. da; b. nu; c. uneori da, alteori nu.

13. Unitatea de msur pentru

4. Faza de interfa apare ntre fluidele:

tensiunea interfacial este:

a. miscibile; b. parial miscibile; c. nemiscibile.

5. Mrirea ariei interfeei necesit:

a. Pa s; b. N/m; c. J/m2.
14. Diferena capilar de presiune este mai mare dac curbura interfeei este:

a. aplicarea unei fore concentrate; b. aplicarea unei fore distribuite; c. consum de cnergie.
6. Presiunea a dou fluide separate de interfa este:

a. mai mare; b. mai mic; c. nu depinde de curbur.

15. Presiunea n faza umezitoare este, fa de presiunea n faza neumezitoare:

a. egal dac interfaa este plan; b. diferit dac interfaa este curb; c. egal dac interfaa este curb.
7. Tensiunea interfacial depinde de temperatur:

a. mai mare; b. egal; c. mai mic.

16. Unghiul de contact se refer la un:

a. deloc; b. puin.
8. Tensiunea superficial a unui lichid n zona critic este:

a. sistem bifazic; b. sistem trifazic;

17. Unghiul de contact msurat n faza umezitoare este:

a. mare; b. mic; c. foarte mic.

9. Prin coalescena a dou picturi de lichid:

a. ascuit; b. drept; c. obtuz.

18. Efectul Jamin influeneaz curgerea:

a. se consum energie; b. se elibereaz energie;

a. pozitiv; b. negativ;

373

19. Histereza de udare depinde numai de:

27. Dezlocuirea fazei neumezitoare dintr-un dublet de pori creeaz dop n:

a. natura rocii; b. natura fluidelor; c. viteza de curgere.

20. Constrica amplific histereza de udare:

a. porul mai fin; b. porul mai grosier; c. ambele.

28. mbibarea liber a unui dublet de pori duce la formarea unui dop n:

a. mereu; b. uneori; c. niciodat.

21. Starea de saturaie are semnificaia:

a. porul mai fin; b. porul mai grosier; c. niciunul.

29. Distribuia pendular este specific:

a. mulimea coeficienilor de saturaie; b. distribuia fazelor n pori; c. ambele.

22. Scderea saturaiei n iei din zcmnt este compensat de creterea :

a. apei; b. ieiului; c. fazei umezitoare; d. fazei neumezitoare.

30. Saturaia ireductibil n ap a unei roci depinde de:

a. saturaiei n gaze; b. saturaiei n ap; c. saturaiei n gaze sau n ap; d. saturaiei n gaze i/sau n ap.
23. Saturaia ireductibil pentru faza umezitoare este, din punct de vedere statistic, fa de cea n faz neumezitoare:

a. indicele de udare; b. prezena mineralelor argiloase; c. distribuia porilor pe dimensiuni; d. indicele structural de dificultate.

a. mai mare; b. mai mic;

31. Extinderea zonelor de tranziie n zcmintele neexploatate depinde de:

c. nu este nici o legtur.

24. Saturaia ireductibil reprezint o constant n raport cu:

a. distribuia poromeritic; b. tensiunea interfacial; c. capacitatea de udare; d. diferena de densitate dintre fluide.
32. Exist zone de tranziie ap-iei:

a. tipul de roc; b. natura fluidelor; c. ambele.

25. Microcapcanele capilare se refer la :

a. totdeauna; b. dac apa este faza umezitoare;

33. Apa coexist cu hidrocarburile:

a. faza umezitoare; b. faza neumezitoare; c. ambele.

26. Faza umezitoare este stabil:

a. numai n zona de tranziie; b. n tot zcmntul; c. numai dac apa este faza umezitoare.

a. n constricii; b. ntre constricii; c. n porii fini; d. n porii grosieri.

34. Saturaia remanent n iei este fa de saturaia ireductibil:

a. mai mare; b. mai mic; c. nu exist o relaie.

374

35. Curba de presiune capilar se traseaz:

43. Mineralele argiloase sunt udate preferenial mai ales de:

a. pentru tot domeniul de saturaii; b. ntr-un domeniu limitat de saturaii; c. depinde de variaia saturaiei.
36. Contrastul mare de umidivitate genereaz diferene capilare de presiune:

a. ap; b. iei; c. gaze.

44. Heterohidrocarburile cresc umidibilitatea rocii pentru:

a. mari; b. mici; c. nu depinde de umidivitate.

37 .Aria de sub curba de presiune capilar este de natura:

a. ap; b. iei; c. gaze.

45. Metodele lui Cuiec i USBM pentru determinarea umidibilitii rocilor sunt:

a. unei energii; b. unei saturaii; c. unei presiuni.

38. Efectul contrastului de umidivitate i cel al dimensiunii porilor asupra curbelor de presiune capilar este:

a. asemntoare; b. principial diferite.

46. Legea lui Darcy descrie curgerea eterogen:

a. asemntor; b. contrar; c. depinde de tensiunea interfacial.

a. bine; b. foarte bine; c. incomplet.

47. Procesul de fragmentare a fazelor

39. Indicele de udare (IU) i unghiul de contact () sunt:

are, asupre curgerii, un efect

a. proporionale b. interdependente c. independente

a. pozitiv; b. negativ; c. nul.

48. Condiia ca o faz fluid s fie imobil

40.Capacitatea de udare a rocilor depinde de:

n porii unei roci este:

a. natura mineralogic a rocii; b. natura fluidelor; c. ambele.

a. saturaia s fie mic; b. faza s fie continu; c. faza s fie discontinu.

49. Pentru ca o interfa s avanseze ntrun por, presiunea motoare trebuie s fie fa de diferena capilar de presiune:

41. Silicea este udat preferenial cu precdere de:

a. ap; b. iei; c. gaze.

42. Mineralele carbonatice sunt udate preferenial mai ales de:

a. mai mare; b. egal; c. nu este o regul.

50. Curgerea unui dop printr-un por opune rezisten la curgere:

a. ap; b. iei; c. gaze.

a. numai dac faza este umezitoare; b. numai dac faza este neumezitoare; c. totdeauna;

375

51. Un por opune rezisten la ptrunderea unei interfee:

54. Permeabilitatea efectiv este, fa de permeabilitatea absolut:

a. numai dac faza este umezitoare; b. numai dac faza este neumezitoare; c. totdeauna.
52. Permeabilitatea efectiv se refer la curgerea:

a. mai mic; b. mai mare; c. mai mic sau egal.

55. Permeabilitatea relativ depinde de saturaie i de capacitatea de udare ntr-o msur:

a. monofazic; b. bifazic; c. trifazic.

53. Permeabilitatea relativ i permeabilitatea efectiv sunt:

a. mare; b. moderat; c. mic.

56. Prezint un umr curba de permeabilitate relativ pentru faza:

a. proporionale; b. interdependente.

a. neumezitoare; b. umezitoare ; c. nici una.

376

377

Bibliografie
1.ONEILL, M.E. 2.CREU, I. 3.MINESCU, F. i SOARE, A. 4.OROVEANU, T. 5.IONESCU, GH. 6.PEREZ-ROSALES, C. 7.CHRISTENSON,H.K., ISRAELACHVILI, J.N., and PASHLEY, R.M. 8.MANOLESCU, G. i SOARE, E. 9.JOHNSON, E.F., BOSSIER, D.P., and NEUMANN. V.O. 10..MACKAY, E.J. ET AL. 11.VIZIKA, O., and LOMBARD, J.-M. 12.DONALDSON, E.C. .a. 13.VAN GOLF-RACHT, T.D. 14.CALHOUN JR.,J.C. 15.MINESCU, F. i NICULESCU N. 16.SINGHAL, A.C., and SOMERTON, W.H. 17.HYLAND, C.R. 18.HALL, A.C., COLLINS, S.H., and MELROSE, J.C. 19.ANDERSON, W.C. 20.BECA, C. i PRODAN, D. 21.ROBIN, M., and ROSENBERG, E 22.KATZ, D.L.
The resistence of Steady Parallel Viscous Flow Produced Small-Scale Boundary Irregularities, Che. Eng. Sci., vol. 25, Hidraulic general i subteran, EDP, Buc. Curgerea omogen prin microcanale capilare, Mine, Petrol
i Gaze, vol. 37, nr.7, 1985, p. 345.

1970, p.112.

Mecanica fluidelor vscoase, Ed. Acad, Buc.1957. Introducere n hidraulic, Ed. Tehnic, Buc. 1977. A Simplified Method for Determining Specific Surface, J.
Pet. Tech. (Aug., 1967) p. 1081. Res. Eng., May. 1987, p. 155.

Properties of Capillary Fluids at The Microscopic Level, SPE

Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi, EDP, Buc.

1981.

Calculation of Relative Permeability from Displacement Experiments, Trans AIME vol. 216, 1959, p.281. The Importance of Interfacial Tension on Fluid Distribution During Depressurization, SPE Reservoir Engineering,
October 1998, p. 408.

Wettability and Spreading-Two Key Parameters in Oil Recovery With Three-Phase Gravity Drainage, SPE
Res.Eng., Feb. 1986, p.54.

Enhanced Oil Recovery, Elsevier, vol. II. London,1989.

Sci. Publ., 1982. Press, 1955.

Fundamentals of Fractured Reservoir Engineering, Elsevier Fundamentals of Reservoir Engineering, Univ. of Oklahoma Fizico-chimia zcmintelor de hidrocarburi Lucrri de laborator, IPG Ploieti, 1984. Quantitative Modelling of Immiscible Displacement in Porous Media, Jour. of Can. Pet. Tech., Jul.-Sett., 1977. Pressure CoringAn Oilfield Tool, SPE Paper no. 12093/83. Stability of Aqueous Film in Athabasca Tar Sand, SPE nr.
10626/1992.

Wettability Literature Survay. Measurement, JPT, Nov. 1986.

Part

2-Wettability

Geologia zcmintelor de hidrocarburi, EDP, Buc. 1983. Wettability Studies at the Pore Level-A New Approach by Use of Cryo-SEM, SPE Formation Evaluation, March 1995. Possibility of Secondary Recovery for the Oklahoma City Wilcox Sands, Trans. AIMI, vol. 146, 1942, pp.28-53.

377

23.AMOTT, E. 24.CUIEC, L. 25.CUIEC, L. 26.LEE, S.H., DURLOFSKY, L.J., LOUGH, M.F., and CHEN, W.H. 27.JONES. F.G.: 28.MCDOUGALL, S.R. and SORBIE, K.S. 29.LI, K., and FIROZABADI, A. 30.MCPHEE, C.A., and ARTHUR, K.G. 31.LAKE, L.W.

Observations Relating to the Wettability of Porous Rocks, Determination de la mouillabilit dun echantillon de roche rservoir, Rev. IFP, sept.-oct. 1973. Determination de la mouillabilit dun echantillon de roche rservoir, Rev. IFP, sept.-oct. 1973. Finite Difference Simulation of Geologically Complex Reservoirs With Tensor Permeabilities, SPE Reservoir
Evaluation & Engineering, Dec. 1998, p. 567. Trans AIME vol. 216, 1959, PP 156-162.

A Laboratory Study of the Effects of Confining Pressure of Ffacture Flow and Storage Capacity in Carbonate Rocks,
Jour. of Pet. Tech., Jan. 1975, p.21.

The impact of Wettability on Waterflooding-Pore Scale Simulation, SPE Reservoir Engineering, August 1995. Wettabitity change to Gas-Wetness in Porous Media, Intl. Symposium of Society of Core Analysts, Hague, 1998. Relative Permeability Measurements: An Inter-Laboratory Comparison, SPE paper no. 28826, 1994. Enhance Oil Recovery, Prentice Hall, New Jersey, 1989.

378

Anexa 1. Proprietie principale ale componenilor din sistemele naturale de hidrocarburi Componentul
Metan Etan Propan i-butan n-butan i-pentan n-pentan n-hexan Ciclohexan Benzen Toluen n-heptan n-octan n-xilen

Masa moleculara kg/kmol

16,042 30,068 44,094 58,120 58,120 72,146 72,146 86,172 84,146 78,068 92,094 1 00, 198 114,224 106,082

Temperatura normala de fierbere C

-161,58 -88,63 -42,07 -11,7 -0,5 27,83 36,07 68,74 81,0 80,1 110,63 98,43 125,67 139,1

Densitatea relativa
0,348 * 0,485 * 0,5077 "* 0,5631 "* 0,5844 "* 0,6188 0,6242 0,6591 0,879 0,6634 0,7017 -

Parametii critici Temperatura

C -82,1 32,3 96,8 134,9 152,0 187,7 196,6 234,7 281,0 289,5 320,8 267,1 296,2. 346,0

Presiunea
105 Pa 46,41 48,84 42,57 36,48 37,93 33,34 33,77 30,34 41,14 49,24 42,15 27,28 24,93 35,46

Densitatea
kg/m3 162 203 220 221 221 232 232 234 272 300 290 237 233 270

Factorul acentric
0,0074 0,0981 0,1532 0,1825 0,2008 0,2400 0,2522 0,3007 0,2128 0,2137 0,2651 0,3507 0,3998 0,3216 "

Anexa 2. Densitatea metanului, kg/m3.

Presiunea*) 105 Pa 1,013 6,895 13,789 20,684 27,580 34,474 41 ,369 55,158 68,948 86,184 103,421 120,658 137,095 172,369 206,843 241,316 275,790 310,264 344,737 413,695 482,633 551,581 620,528 689,476
*)

T e m per a t u r a, 0C
37,7 0,63 4,33 8,73 13,28 17,83 22,50 27,29 37,08 47,15 60,18 73,42 86,90 100,34 126,27 150,01 170,97 188,91 204,43 217,95 240,38 257,89 272,58 285,04 295,64 71,1 0,57 3,89 7,83 11,83 15,67 19,97 24,1 32,53 41,05 51,91 62,83 73,84 84,81 106,18 126,46 145,18 162,12 177,34 190,91 213,78 232,76 249,00 262,45 274,42 104,4 0,52 3,54 7,10 I 10,71 14,33 17,98 21,65 29,07 36,55 45,97 55,38 64,89 74,27 92,60 110,24 126,83 142,13 156,40 169,50 192,20 211,67 228,21 242,42 254,93 137,7 0,48 3,24 6,5 9,78 13,07 16,18 19,70 26,35 33,02 41,38 49,80 58,13 66,40 82,62 98,15 113,00 127,02 140,19 152,50 174,45 193,50 210,11 224,62 237,49 171,1 0,44 3,00 6,00 9,02 12,04 15,06 18,10 24,15 30,12 37,78 45,32 52,76 60,20 74,40 88,76 102,25 115,07 127,27 138,75 159,60 178,20 194,52 208,91 221,90 204,4 0,41 2,79 5,57 8,37 11,16 13,96 16,75 22,32 27,90 34,82 41,72 48,48 55,26 68,52 81,32 93,68 ' 103,53 116,80 127,59 147,43 165,14 181,09 195,26 208,24 237,7 0,38 2,60 5,20 7,81 10,41 13,04 15,59 20,77 25,93 32,32 38,64 44,92 51,19 63,29 75,14 86,67 97,67 108,20 118,25 136,98 154,06 169,39 183,16 195,86

Presiunea absolut.

Anexa 3. Vascozitatea metanului, Pas

Presiunea*) 105 Pa 1,013 6,895 13,789 20,684 27,580 34,474 41 ,369 55,158 68,948 86,184 103,421 120,658 137,095 172,369 206,843 241,316 275,790 310,264 344,737 413,695 482,633 551,581 620,528 689,476 T e m per a t u r a, C 37,7
11,4 11,9 11,0 12,1 12,2 12,4 12,5 12,8 13,2 13,7 14,4 15,2 16,0 17,7 19,5 19,8 23,1 24,9 26,6 29,9 32,8 35,5 38,0 40,6

71,1
12,5 13,0 13,0 13,1 13,2 13,3 13,5 13,7 14,0 14,5 14,9 15,4 16,0 17,2 18,6 20,2 21,7 23,2 24,6 27,4 29,9 32,3 34,5 36,6

104,4
13,4 14,0 14,1 14,1 14,2 14,3 14,4 14,6 14,2 15,2 15,6 16,0 16,4 17,4 18,6 19,7 20,9 22,0 23,3 25,7 28,1 30,0 32,2 34,2

137,7
14,4 15,0 15,1 15,1 15,2 15,3 15,4 15,5 15,7 16,0 16,3 16,8 17,0 17,8 18,7 19,7 20,6 21,7 22,8 25,0 27,1 29,1 31,0 33,0

1.71,1
15,3 16,0 16,1 16,2 16,2 16,3 16,4 16,5 16,7 17,0 17,2 17,5 17,8 18,5 19,3 20,1 20,9 21,8 22,6 24,4 26,2 28,1 30,0 31,8

204,4
16,6 17,0 17,1 17,2 17,3 17,3 17,4 17,6 17,8 18,0 18,3 18,5 18,8 19,4 20,1 20,7 21,4 22,2 23,0 24,5 26,1 27,5 29,1 30,S

27,7
17,5 17,9 18,0 18,0 18,1 18,2 18,3 18,4 18,6 18,8 19,1 19,3 19,5 20,1 20,7 1,3 21,9 22,S 23,2 24,6 26,0 27,3 28,6 30,0

*)

Presiunea absolut.

Anexa 4
Prelevarea i analiza probelor de roc
Caracterizarea mediului solid al zcmintelor de hidrocarburi necesit un numr suficient de probe de roc. Rezultate utile se pot obine i prin investigaii geofizice i hidrodinamice, dar nu pot nlocui dect parial datele obinute n mod direct pe probe de roc. ntre cercetarea direct (eantioane de roc) i cea indirect (geofizic, cercetarea hidro-dinamic) exist un raport de complementaritate i nu unul de substituie. Probele de roc se pot obine n patru moduri: prin carotajul rotativ continuu sau intermitent, prin carotajul lateral, prin carotajul cu instrument introdus cu cablu i din detritusul transportat de fluidul de foraj la suprafa. Carotajul rotativ convenional se realizeaz cu instrumente speciale, denumite carotiere. Exist numeroase tipuri constructive de carotiere [60]. n procesul de dislocare a rocii, carota vine n contact direct cu fluidul de foraj. Se produc dou dezechilibre mai importante n cursul acestui contact: primul este rezultatul diferenei de presiune dintre fluidele coninute de roc i fluidul de foraj; al doilea este legat de interaciunea fizico-chimic dintre roc i fluidul de foraj. Consecina acestor dezechilibre este modificarea strii de saturaie a carotei, concomitent cu alterarea capacitii de udare i, eventual, schimbul ionic i hidratarea suplimentar a mineralelor argiloase. Sunt mai muli factori care influeneaz aceste procese: diferena dintre presiunea de zcmnt i presiunea fluidului de foraj, natura fluidului de foraj (este foarte important dac este pe baz de ap sau pe baz de produse petroliere), permeabilitatea rocii i capacitatea de udare a ei, natura fluidelor de zcmnt, timpul de contact, adncimea zcmntului (presiunea, temperatura) etc. Dintre factorii menionai, cel mai important este diferena dintre presiunea din carot i cea din sond. Este preferabil ca ea s aib o valoare minim, dar care s asigure securitatea forajului. Cazul ideal este acela al forajului la echilibru, cnd cele dou presiuni sunt aproape egale. Pentru a evidenia sensul n care se produc diversele transformri determinate de dezechilibrele amintite, vor fi prezentate cteva situaii. n cazul unei gresii udate preferenial de ap, saturat cu iei uor i cu ap la saturaia ireductibil, S a , la o presiune superioar presiunii de saturaie (gazele lipsesc). n cursul operaiei de carotare, presiunea din interiorul probei va crete de la presiunea de zcmnt la presiunea dat de coloana de fluid de foraj din sond (mai mare dect presiunea hidrostatic cu valoarea cderilor de presiune din spaiul inelar din spatele prjinilor de foraj). Temperatura scade puin datorit circulaiei fluidului de foraj (v. [63], p. 12). Pe msur ce se realizeaz carotajul, faa carotei acioneaz ca un filtru, rezultnd un lichid care se numete filtrat. n cazul de fa, acesta este o soluie apoas care invadeaz proba de roc. n acest fel, se realizeaz o splare a probei, n urma creia saturaia n iei scade de la S ti = 1 S a la S tr , adic la o saturaie rezidual n iei. Valori posibile pentru saturaiile menionate sunt de ordinul a: S a = 30%, S ti = 70% i S tr = 15%. Aceste valori nu reprezint valori medii sau de frecven maxim,

382

ci numai valori care stabilesc o orientare asupra ordinului de mrime. Limitele de variaie sunt foarte largi. Ca tendin, poate fi menionat faptul c saturaia rezidual n iei este cu att mai mare cu ct ieiul este mai greu, iar permeabilitatea este mai mic. Problema este de departe mai complex i depinde de muli factori, parial menionai mai sus. Dup terminarea carotrii i desprinderea probei, pe msur ce proba este extras, presiunea i temperatura scad, pn la valorile de la suprafa. Gazele ies din soluie, dezlocuind o parte din lichide, care sunt eliminate din prob. Contracia termic a lichidelor i scderea volumului ieiului datorit ieirii gazelor din soluie limiteaz, dar ntr-o msur mic, eliminarea lichidelor din carot. Saturaia n ap se reduce n mod drastic. O valoare posibil ar fi jumtate din valoarea iniial (n.b. nu exist o regul i nici o posibilitate concret de evaluare a acestei scderi). Rezumnd, se poate spune c, odat adus la suprafa, carota conine ap, iei i gaze n proporii variate. Dac se consider aceeai gresie luat n discuie mai sus, dar fluidul de foraj este pe baz de produse petroliere, procesul va fi diferit. Starea iniial de saturaie este aceeai. Filtratul este un produs petrolier, spre exemplu motorin, i nu ap. Procesul de dezlocuire va exista, fr a afecta saturaia n ap . ieiul i filtratul avnd aceeai natur, vor fi considerate mpreun, cu observaia c acest iei are o alt compoziie. n aceste condiii, starea de saturaie dup carotare este aceeai cu cea de dinaintea carotrii, adic starea iniial de saturaie. Prin aducerea la suprafa, se produce acelai tip de transformri descrise mai sus. Cu o oarecare aproximaie (prin neglijarea contraciei termice i a efectului ieirii gazelor din ap), se poate spune c saturaia n ap se conserv. La cele dou exemple discutate mai sus pot fi adugate multe altele. Nu vor fi trecute n revist toate situaiile posibile. Scopul exemplelor a fost acela de a arta faptul c starea de saturaie a rocii din zcmnt difer, ntr-o msur mai mare sau mai mic, de starea de saturaie a carotelor obinute prin metoda convenional. Carotajul rotativ convenional se aplic cu rezultate bune, din punct de vedere al conservrii integritii i formei probei, la rocile consolidate nefisurate. Pentru recoltarea carotelor de roc neconsolidat este necesar cptuirea tubului carotierei c un manon de cauciuc, de policlorur de vinil sau din fibre de sticl. Carotierele moderne [62] sunt prevzute i cu un dispozitiv de blocare a carotei pentru a evita riscul pierderii pariale prin scurgere a nisipului din manon. Mai dificil este recoltarea probelor de roc fisurat. Este de la sine neles c o carot care intercepteaz una sau mai multe fisuri va conine zone de discontinuitate asupra crora nu exist nici un fel de control. Un instrument modern de carotaj pentru astfel de roci a fost realizat de Filshtinsky .a. [64]. Acest instrument este prevzut cu un dispozitiv de compresiune radial care face imposibil deprtarea fragmentrlor de carot ntre ele, n interiorul tubului carotierei. Dispozitivul const dintr-o sit din srm de form cilindric prin care avanseaz, forat, carota. El acioneaz asemenea cursei chinezeti pentru deget: cnd este comprimat i mrete diametrul, permind ptrunderea cu uurin a obiectului (n cazul de fa a carotei), iar cnd este ntins, i micoreaz diametrul, ncorsetnd obiectul. Colectarea probelor de roc prin foraj rotativ, n toate cele trei variante descrise, are marele dezavantaj c, din cauza prezenei gazelor, starea de saturaie de la adncimea de colectare se altereaz prin transferul ei la suprafa. Pentru conservarea strii de saturaie este necesar meninerea presiunii de la locul colectrii. Pentru acest lucru au fost puse la punct dispozitive speciale, n diferite variante, unul dintre cele mai noi fiind descris de Hyland n [65].

383

Carotajul sub presiune parcurge n patru pai. 1) Carotajul propriu-zis decurge la fel ca cel convenional. 2) Izolarea probei n tubul carotierei prin nchiderea simultan a unei supape superioare i a alteia inferioare. n felul acesta tubul carotierei se transform ntr-un vas de presiune. 3) Fluidul din spaiul inelar al carotierei se nlocuete, prin dezlocuire, cu un agent frigorific. 4) Proba se rcete pn la nghearea fluidelor din carot i din vasul de presiune i se transport, ca atare, n laborator. Procedura de dezgheare este destul de complicat i nu va fi descris aici. n ansamblu, metoda este foarte costisitoare. O alternativ mai ieftin este folosirea unui mediu poros, de consistena unui burete n interiorul carotierei. Acesta preia fluidele eliminate din carot la extragere. Fluidele din burete sunt extrase n laborator, mpreun cu fluidele din roc. Printr-un calcul de bilan material se reconstituie starea de saturaie din momentul terminrii carotrii. Probele laterale sunt extrase cu dispozitive speciale din gaura de sond deja existent. Dispozitivul este prevzut cu 30-50 de celule de colectare (mici cilindri metalici) care sunt acionate ca nite gloane prin aprindere electric. n momentul exploziei, celulele se nfig n peretele gurii de sond, de unde smulg probe de roc. Colectarea se face succesiv, de la adncimi bine determinate. Se pot folosi, pentru micorarea costului, dou dispozitive n tandem. De obicei, colectarea probelor laterale se face n urma carotajelor geofizice, permind o bun corelare ntre cele dou metode de investigaie. Carotele mecanice au costuri ridicate din cauza complexitii procedeelor de prelevare i, mai ales, din cauza creterii costului forrii sondei n ansamblul su, carotajul fiind mai lent dect forajul, dar au o valoare inestimabil prin importana parametrilor determinai pe probele de roc. De aceea, inventarierea corect, conservarea adecvat i transportul ngrijit de la locul de recoltare n laborator sunt operaii ce trebuie executate cu mare responsabilitate. Pierderea identitii sau alterarea proprietilor carotelor mecanice este irecuperabil. Probele extrase din alte sonde de pe acelai zcmnt pot fi foarte diferite datorit variaiilor de litofacies, foarte frecvente. Dup inventariere i nregistrare (dat, sond, adncime), probele de roc trebuie protejate pentru e evita transferul de fluide cu mediul nconjurtor, precum i pentru mpiedicarea unor transformri chimice, n special din cauza oxigenului din atmosfer. Protejarea se face cu un nveli de parafin, cu hrtie cerat, folie de polietilen sau folie de aluminiu. Cnd transportul se face la mare distan, cum este cazul sondelor marine, protecia trebuie s fie multipl. O atenie special trebuie acordat probelor carbonatice care prezint caverne. Acestea trebuie fotografiate i, pe ct este posibil, conservate. Manipularea neglijent a carotelor poate provoca transformri mecanice (sfrmare, fisurare etc.) care modific proprietile rocii respective. Una din operaiile dificile asupra carotelor mecanice este selectarea fragmentelor pentru analiz, astfel nct aceste probe s fie reprezentative. Nu exist criterii de selecie obiective. Experiena operatorului este de maxim importan. n definitiv, proprietile care vor fi atribuite rocii de zcmnt nu sunt altele dect cele determinate pe fragmentele selectate. Pentru a fi ct mai corect, selecia trebuie precedat de descrierea litilogic a carotei extrase, pe toat lungimea sa. n ceea ce privete prelevarea carotelor mecanice, este bine s fie aplicat urmtoarea regul: s fie extrase attea carote cte permit fondurile financiare alocate. Contradicia dintre tendina de scdere a costului forrii sondei i necesitatea obinerii unor informaii ct mai

384

complete asupra zcmntului care s permit calculul corect al resurselor i o conducere optim a procesului de exploatare ar trebui soluionat n favoarea celei de a doua. Din pcate, nu se ntmpl totdeauna n acest fel. Informaii preioase i, n acelai timp, mult mai ieftine se obin din probele de sit, adic din fragmentele de roc transportate de fluidul de foraj la suprafa i separate de sitele vibratoare prin care trece fluidul. Printr-un calcul destul de simplu, cunoscnd viteza de ascensiune, se poate calcula adncimea de la care provin probele de roc. Ceva mai dificil este determinarea proprietilor fizice, dat fiind dimensiunea redus a fragmentelor. Au fost, totui, concepute aparate i metode speciale n acest scop [75]. Un avantaj major al probelor de sit este disponibilitatea imediat, chiar n cursul forrii formaiunilor productive. Recent [76], a fost pus la punct o tehnic foarte interesant de a pune n eviden proprietile rocilor traversate. Aceast tehnic se bazeaz pe obinerea informaiilor geofizice cu ajutorul instrumentelor intercalate n garnitura de foraj i coroborarea lor cu rezultatelor msurtorilor pe probele de roc (porozitate, permeabilitate) executate n antier. n acest fel, se pot stabili n mod operativ intervalele care vor fi perforate, se poate alege traiectul gurii de sond prin zona cea mai favorabil n cazul forajului orizontal .a.

385

Cheia testelor de verificare a cunotinelor Modulul 1

1
c

2
a

4
c

5
a

6
c

7
a

8
a

Modulul 2
1
a,c

2
b

3
a

4
b

5
a

6
b

7
c

8
a

9
b,c

10
a

11
a,c

12
a

13
a

14
b

15
c

16
b

17
c

18
a,c

19
b,c

20
c

21
a,b,c

22
a,b,c

23
a

24
a

25
b

26
c

27
d

28
a,b,c

29
c

30
a

31
b

32
a

33
a

34
c

35
-

36
b

37
b,c

38
b

39
a

40
a

41
a,c

42
b

43
a

44
b

45
a

46
c

47
c

48
a

49
b

40
a

51
a

52
c

53
c

54
a

55
b

56
a

57
b

58
b,c

59
c

60
c

61
b

62
b

63
e

64
a

65
b

66
c

67
c

68
b

69
b

70
b

71
c,d

72
b

73
a

74
a

75
c

76
a

77
a

78
c

79
c

b.c

80

81
c

82
c

83
b

84
b

85
a

86
a

87
a

88
a

89
a

90
c

91
b

92
b

93
b

94
a

95
a

96
b

Modulul 3
1
d

2
a

4
c

a,b,c

6
c

7
a

a,b

9
a

10
a

a,b

11

a,b,c

12

13
c

14
a

15
b

16
c

17
b

18
b

19
a

20
a

21
b

22
b

23
a

24
a

b,c

25

a,c

26

27
c

a,c

28

29
a

30
d

a,b,c

31

32
b

33
a

34
a

35
b

36
b

37
b

38
A

b,c

39

40
a

41
b

42
c

43
c

44
b

b,c

45

46
c

47
c

48
a

49
a

50
c

51
c

52
a

53
a

a,c

54

55
b

56
b

57
C

58
a

59
a

a,b

60

61
b

386

Modulul 4
a,c

2
c

3
a

b,c

b.c

a,b

7 27
b

8
c

9 28
a

10
a

11
a

12
a

b,c

13

14
a

15
c

16
b

17
a

18
b

19
-

20
a

21
c

22
d

23
a

24
-

25
c

a,c

26

29
c

a-d

30

a-d

31

32
a

33
b

34
a

35
b

36
a

37
a

38
a

39
b

40
c

41
a

42
b

43
a

44
b

45
b

46
c

47
b

48
c

49
a

50
c

51
b

b,c

52

53
a

54
a

55
a

56
a

387