Experimentos cuantitativos de Qumica (III).

Disoluciones

UTILIZACIN DEL PH-M ETRO Hoy se dispone en los laboratorios escolares de pH-metros eficaces y suficientemente robustos para que los estudiantes puedan hacer uso de ellos. A continuacin se proponen algunas prcticas de valoracin cido base con este instrumento. La conveniencia o no de su utilizacin, si no se tiene una buena base terica sobre su fundamento fsico qumico, puede ser discutible. La decisin queda a juicio del docente. Mi experiencia es bastante positiva, sobre todo si se utiliza en paralelo a los indicadores tradicionales. En cualquier caso se debe insistir en el cuidado del instrumental. No veo objecin en utilizar un pH-metro junto con un equipo LAO, ya que de este modo se minimizan los errores de transcripcin de resultados y se facilita la construccin de grficas. Una vez ms se entra en la conveniencia o no de las herramientas informticas. En mi opinin estn son tiles siempre que el estudiante sepa hacer lo que hace el ordenador pero ms despacio y con menos puntos.

Propuestas:
Se proponen cuatro ejercicios que se pueden considerar como tpicos. Valoracin de cido fuerte con base fuerte. cido dbil con base fuerte. cido poliprtico con base fuerte. Mezcla de cido dbil y fuerte con base fuerte.

Reactivos:
Disolucin patrn NaOH 0,1 M Disoluciones problema. HCl 0,1M CH3-COOH 0,1M H3PO4 0,1M Mezcla a volmenes iguales de las dos primeras.

Procedimiento operativo:
Se tomar un vaso limpio y se medir un volumen de disolucin problema. Se aadir una cantidad de agua. Se montar el pH-metro y la bureta, previamente cebada y enrasada con la disolucin patrn. Se vertern volmenes controlados de disolucin, se agitar y se tomar nota de la indicacin del pH-metro. Concluida la valoracin se construir la curva de valoracin. En la inflexin est el punto de equivalencia. Para una mejor deteccin de este es til construir la derivada. Puesto que normalmente los intervalos de volumen que se toman no son iguales, la construccin de esta derivada no es estrictamente rigurosa pero es til a los efectos que se busca. Para su construccin se calcular la derivada como cociente incremental

Jos Antonio Martnez Pons

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d ( pH ) pH j +1 pH j , asignando el punto al valor medio del intervalo de volmenes; dV V j +1 V j

el punto de equivalencia corresponder a un pico bien marcado. Una vez detectado el punto de equivalencia, se procede del modo habitual, es decir, haciendo que el nmero de equivalentes de cido es igual al de base. Resultados : cido clorhdrico con hidrxido de sodio NaOH pH derivada 0,00 1,00 10,00 1,19 5,00 0,02 20,00 1,36 15,00 0,02 30,00 1,62 25,00 0,03 40,00 1,95 35,00 0,03 45,00 2,25 42,50 0,06 49,00 3,05 47,00 0,20 49,90 4,04 49,45 1,10 49,99 4,99 49,95 10,56 50,00 7,01 50,00 202,00 50,01 9,00 50,01 199,00 50,10 10,00 50,06 11,11 51,00 10,95 50,55 1,06 55,00 11,68 53,00 0,18 60,00 11,96 57,50 0,06 70,00 12,22 65,00 0,03

pH cido fuerte-base fuerte

Derivada cido fuerte con base fuerte

250,00

14,00

12,00

200,00
10,00

8,00

150,00
pH pH 6,00

d(pH)/d(NaOH)

Serie1 100,00

4,00

2,00

50,00

0,00 0,00 10,00 20,00 30,00 40,00 NaOH aadido ( mL) 50,00 60,00 70,00 80,00

0,00 0,00

10,00

20,00

30,00

40,00

50,00

60,00

70,00

-50,00 NaOH aadido ( mL)

Curva de valoracin HCl con NaOH

Derivada

Jos Antonio Martnez Pons

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cido actico con hidrxido de sodio

NaOH 0,00 1,00 5,00 10,00 20,00 25,00 30,00 40,00 45,00 49,00 49,90 49,99 50,00 50,01 50,10 51,00 55,00 60,00 65,00 70,00
pH cido dbil con base fuerte 14,00

pH 2,87 3,05 3,79 4,14 4,60 4,80 5,00 5,40 5,70 6,50 7,50 8,50 8,75 9,00 10,00 11,00 11,70 12,00 12,20 12,50

derivada 0,50 3,00 7,50 15,00 22,50 27,50 35,00 42,50 47,00 49,45 49,95 50,00 50,01 50,06 50,55 53,00 57,50 62,50 67,50 0,18 0,19 0,07 0,05 0,04 0,04 0,04 0,06 0,20 1,11 11,11 25,00 25,00 11,11 1,11 0,18 0,06 0,04 0,06
Derivada cido dbil con base fuerte
30,00

12,00 25,00 10,00

20,00 8,00 pH derivada pH Serie1 15,00

pH 6,00

4,00 10,00

2,00 5,00 0,00 0,00

10,00

20,00

30,00

40,00 NaOH aadido ( mL)

50,00

60,00

70,00

80,00 0,00 0,00

10,00

20,00

30,00

40,00 Na=H aadido (mL)

50,00

60,00

70,00

80,00

Curva de valoracin, obsrvese que es ms suave

Derivada

Jos Antonio Martnez Pons

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cido fosfrico El cido fosfrico presenta tres protones H3PO4H+ + H2PO4- pK1 =2,12 H2PO4-H+ + HPO42pK2 =7,21 2+ 3HPO4 H + PO4 pK3 =12,33 Dado que K1/K2 >104 el primer punto estequiomtrico corresponder al pH = (2,12+7,21)/2=4,67 y el segundo requiere una concentracin de in dihidrogenofosfato > 0,2, con punto estequiomtrico en pH= 9,77, que adems no es muy claro por efecto tampn del monohidrogenofosfato presente en el medio, ( en el ejemplo, no obstante si aparece con bastante claridad) adems, el tercer protn no puede valorarse directamente. NaOH pH derivada 0,00 1,84 10,00 2,10 5,00 0,03 20,00 2,78 15,00 0,07 22,50 3,01 21,25 0,09 25,00 3,40 23,75 0,16 26,32 4,29 25,66 0,67 26,52 4,74 26,42 2,25 26,61 5,40 26,57 7,33 27,19 6,61 26,90 2,09 28,64 6,97 27,92 0,25 30,00 7,09 29,32 0,09 31,00 7,18 30,50 0,09 35,00 7,52 33,00 0,09 40,00 7,86 37,50 0,07 45,00 8,32 42,50 0,09 49,00 8,84 47,00 0,13 50,00 9,28 49,50 0,44 50,05 9,52 50,03 4,80 50,10 11,04 50,08 30,40 51,00 11,89 50,55 0,94 52,00 12,10 51,50 0,21 53,00 12,24 52,50 0,14 55,00 12,40 54,00 0,08 60,00 12,70 57,50 0,06
pH cido poliprtico con base fuerte 14,00 Derivada cido ploliprtico con base fuerte

35,00

12,00

30,00

10,00

25,00 Serie1 20,00

8,00 pH 6,00 derivada pH pH

15,00

10,00 4,00 5,00 2,00 0,00 0,00 0,00 0,00 10,00 20,00 30,00 40,00 50,00 60,00 70,00

10,00

20,00

30,00 40,00 NaOH aadido

50,00

60,00

70,00

-5,00 NaOH aadido

Curva de valoracin. Obsrvese los dos puntos descritos en el texto

Jos Antonio Martnez Pons

Derivada: Obsrvense los dos picos, correspondientes a los dos puntos

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Mezcla Este caso no esencialmente diferente del anterior ya que la fuente de los protones que se neutralizan carece de importancia. En el caso de este ejemplo (clorhdrico y actico de fuerza muy diferente) la valoracin puede hacerse en etapas. Primero se neutralizan los protones del cido clorhdrico (fuerte) ya que por efecto in comn el cido actico prcticamente no est ionizado, slo cuando se ha neutralizado el primero empieza a ionizarse el segundo. De este modo, el primer punto de equivalencia, que no es muy claro con indicadores, corresponde al clorhdrico y el segundo al actico. NaOH pH derivada 0,00 1,64 10,00 2,30 5,00 0,07 12,00 2,40 11,00 0,05 15,00 2,59 13,50 0,06 18,00 2,90 16,50 0,10 20,00 3,40 19,00 0,25 21,79 4,31 20,90 0,51 22,95 4,58 22,37 0,23 25,00 4,80 23,98 0,11 28,00 4,94 26,50 0,05 30,00 5,00 29,00 0,03 35,00 5,20 32,50 0,04 40,00 5,45 37,50 0,05 45,00 5,90 42,50 0,09 49,00 6,30 47,00 0,10 50,00 6,75 49,50 0,45 50,05 7,00 50,03 5,00 50,10 7,45 50,08 9,00 50,20 12,10 50,15 46,50 51,00 12,38 50,60 0,35 52,00 12,49 51,50 0,11 53,00 12,55 52,50 0,06 55,00 12,65 54,00 0,05 60,00 13,00 57,50 0,07

Mezcla de cidos

50,00

14,00
40,00

12,00

30,00

10,00

8,00 pH

20,00

6,00

pH
10,00

4,00
0,00 0,00 10,00 20,00 30,00 40,00 50,00 60,00 70,00

2,00

-10,00

0,00 0,00

10,00

20,00

30,00 40,00 Volomen de NaOH aadido (mL)

50,00

60,00

70,00

HCl

HAc

Curva de valoracin. Obsrvense como el segundo punto es mucho ms abrupto

Jos Antonio Martnez Pons

Derivada: Obsrvese como el primer pico, debido a l escala casi no se aprecia.

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Preguntas:
1. Cul es el fundamento del pH-metro? Qu mide en realidad? 2. Qu ventajas presenta la valoracin potenciomtrica frente a la tradicional con indicadores? Qu inconvenientes? 3. Por qu los cidos poliprticos presentan varios puntos de equivalencia? 4. Por qu lo hacen las mezclas de cidos? 5. Por qu es conveniente que las constantes de los cidos o bases de una mezcla estn muy separadas para su valoracin sucesiva? Nota: Cuidados con las buretas: Deber insistirse que la bureta es un instrumento de precisin y que como tal debe manejarse. Es muy importante que despus de su uso, especialmente si se han empleado disoluciones fuertemente alcalinas, se haga una limpieza esmerada, con desmontado de la llave. La llave se lubrificar con grasa de bureta, procurando no obstruir el paso. Si no obstante la llave se atasca el mejor instrumento para desatascarla es un tornillo de banco. Se libera la llave y se sita en el tornillo de modo que una mordaza apoye en la llave y la otra en su conducto, cerrando el tornillo con cuidado se libera la llave.

Figura 1 Esquema del mo ntaje de la llave de una bureta atascada

Jos Antonio Martnez Pons