Solucin de la ecuacin de difusin para simetra esfrica

Ampliacin en Qumica Fsica David Zamora Rubio

Coeficiente de difusin; 2Ley de Fick

En el caso de la difusin es muy habitual encontrarse con estados no estacionarios en los que la concentracin cambie con la posicin y con el tiempo. Imaginemos por ejemplo el caso de la difusin de un soluto (n moles) desde el fondo de un vaso (de volumen V). La concentracin de soluto variar con la posicin y el tiempo hasta encontrar una disolucin homognea de concentracin (n/v). El clculo de la concentracin como funcin de la posicin y el tiempo (C(r,t)), considera como cambia esta en una capa perpendicular a la direccin de difusin (z) situada en z 0 de rea A y espesor z:

El nmero de moles de la sustancia que se difunde, que entran por z 0 por unidad de tiempo se puede expresar como densidad de flujo por el rea: Jz(z0) A. El nmero de moles de la sustancia que se difunde, que abandonan la capa por z0z por unidad de tiempo ser: Jz(z0z) A. Por tanto la variacin en el nmero de moles de la sustancia que se difunde por unidad de tiempo en la capa considerada es: ( ) ( ) ( ) ( )

Dividiendo ambos lados de la expresin por el volumen de la capa V= ( ) ( )

En el lmite cuando tiende a cero (dz), la parte derecha se convierte en la definicin de derivada cambiada de signo: ( ) ( )

Solucin de la ecuacin de difusin para simetra esfrica

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Esta es una ecuacin de continuidad ya que equivale a decir que la velocidad de cambio en la concentracin es la diferencia entre lo que entra y lo que sale. Si sustituimos la densidad de flujo por el valor dado por la primera ley de Fick nos quedara: [ ]

Si suponemos que el coeficiente de difusin no depende de la composicin y por tanto de la posicin podemos sacarlo de la derivada, quedando entonces:

Esta es la segunda ley de Fick y nos indica que la velocidad de la variacin de la concentracin es proporcional a la segunda derivada espacial de la misma. En un caso como el que hemos planteado, con rea constante, un gradiente de la concentracin constante (variacin lineal de la concentracin con z) supondr una derivada segunda nula y por lo tanto que la concentracin no cambie con el tiempo. Se alcanza entonces el estado estacionario.

Solucin de la ecuacin de difusin para simetra esfrica

La ecuacin de difusin es una ecuacin diferencial de segundo orden respecto al espacio y de primer orden respecto al tiempo. Para resolverla se debe especificar dos condiciones limites o de contorno para la dependencia espacial y una respecto al tiempo. Para la difusin homognea de una sustancia desde un punto la concentracin depender del tiempo y de la distancia (r) al punto desde donde se produce la difusin. Es decir, se trata de un problema de simetra esfrica:

Solucin de la ecuacin de difusin para simetra esfrica

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La siguiente figura representa la funcin concentracin con la distancia para distintos tiempos transcurridos desde el inicio de la difusin. La forma corresponde con la de una semigaussiana (los valores negaticos de r no estn permitidos).

La probabilidad de encontrar un mol del soluto a una distancia comprendida entre r-r+dr del punto de origen de la difusin la podemos calcular a partir de la expresn de la concentracin, teniendo en cuenta que el diferencial de volumen comprendido entre r y r+dr es 4r2dr: ( ) ( ) ( )

Teniendo en cuenta la definicin de densidad de probabilidad (f/t,r)=dp r/dr) tendramos: ( ) ( )

Con esta funcin de distribucin podemos calcular cual es la distancia cuadrtica media recorrida por las molculas de soluto en funcin del tiempo:
( )

Y por lo tanto:

Que es la expresin de la ley de difusin de Einstein para un sistema que se difunde en las tres direcciones por igual. Este resultado poda haberse obtenido como una extensin de la ley de difusin para un sistema que se difunde en una nica dimensin. Pudindose haber escrito:

Solucin de la ecuacin de difusin para simetra esfrica

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