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INGE-NIERA DE REACTORES

PROYECTO EDITORIAL
CIENCIAS QUMICAS
Director:
Guillermo Calleja Pardo
COLECCIN:
Ingeniera Qumica
Director: Guillermo Calleja Pardo
,
INGENIERIA DE REACTORES
Jess Santamara
Javier Herguido
Miguel A. Menndez
Antonio Monzn
EDITORIAL
SINTESIS
UNAM
BIBLIOTECA CENTRAL
CLASIF TP' IS?
J., 5'1
MA1'RIZ f!\81..! =i\ 4?
NUM. AOQ. 1;t qt
Reservados todos los derechos. Est prohibido, bajo las sanciones penales y el resarcimiento civil
previstos en las leyes, reproducir, registrar o transmitir esta publicacin, ntegra o parcialmente
por cualquier sistema de recuperacin y por cualquier medio, sea mecnico, electrnico, magntico,
electroptico, por fotocopia o por cualquier otro, sin la autorizacin previa por escrito de
Editorial Sntesis, S. A.
Ilustracin de cubierta: Javier Herguido
J. Santamara, J. Herguido,

EDITORii\L SNTESIS, S. A.
Vallehermoso, 34 - 28015
Telf.: 9i 593 20 98
http:/ /W\VW:sintesis.com
Depsito 24.590-1999
ISBN: 84-7738- 665-X
Impreso en Espaa - Printed in Spain

IN DICE
PRLOGO ............................................................................................................................................. 13
l. INTRODUCCIN Y CONCEPTOS GENERALES ............................................................... 15
J. Santamara
1.1. Qu es un reactor qumico? ................................................................................................. 16
1.2. La Ingeniera de reactores .................................................... ......... ..... ...... ................ ........... .. 17
1.3. Algunas definiciones .............................................................................................................. 17
1.3.1. Conversin, selectividad, rendimiento ..................................................................... 17
1.3.2 Continuidad en la operacin de reactores qumicos ............................................... 21
1.4. Desarrollo de reactores. Clases de reactores ...................................................................... 22
1.5. Ejemplos de aplicacin industrial ......................................................................................... 27
1.5.l.Necesidades de intercambio de calor (I):
reactores con inversin peridica del sentido de flujo............................................ 27
1.5.2.Necesidades de intercambio de calor (11):
auto-refrigeracin frente a refrigeracin indirecta ................................................. 28
1.5.3.La bsqueda del estado estacionario:
evolucin del proceso de craqueo cataltico ....... ............................ ......................... 29
1.5.4.Mejora de la eficacia mediante la separacin in situ de productos de reaccin:
destilacin reactiva ...................... ........... .... ............. ..... ....................... .... ............ .. ... . .. 29
1.5.5.Mejora de la selectividad mediante distribucin de reactantes:
reactores de membrana .............................................................................................. 31
Cuestiones y problemas \ 33
Bibliografa ..................................... ................................... ............ .... ..... ................... ..... .......... ...... ... 34
6 Ingeniera de reactores
2. REACTORES HOMOGNEOS I:
REACTORES DE MEZCLA PERFECTA .............................................................................. 35
A. Monzn
2.1. Reactores homogneos ideales ............................................................................................. 36
2.2. Reactor discontinuo de mezcla perfecta .............................................................................. 36
2.2.1.Balance de materia en un reactor discontinuo ........................................................ 38
2.2.2. Balance de energa en un reactor discontinuo ........................................................ 42
2.2.3. Diseo de reactores semicontinuos ........................................................................... 45
2.2.4. Optimizacin del tiempo de reaccin ................................................................... ;... 47
2.3. Reactor continuo de mezcla perfecta ................................................................................... 50
2.3.1.Balance de materia en un reactor de mezcla perfecta ............................ :.............. 50
2.3.2. Balance de energa en un reactor de mezcla perfecta ............................................ 52
2.3.3. Reactor de mezcla perfecta en estado no-estacionario .......................................... 53
2.3.4. Batera de tanques de mezcla perfecta en serie ...................................................... 54
Cuestiones y problemas .... ....... ... ............. .............. .. . .................................... .. . . . .......................... .. .. 59
Bibliografa ........................................................................................................................................ 61
3. REACTORES HOMOGNEOS 11:
REACTORES DE FLUJO PISTN .......................................................................................... 63
A. Monzn
.3.1. Reactor de flujo pistn ........................................................................................................... 64
3.1.1.Balance de materia en un reactor de flujo pistn ................................................... 64
3.1.2. Balance de energa en un reactor de flujo pistn ................................................... 67
3.1.3. Reactor de flujo pistn con recirculacin ................................................................ 69
3.1.4.Reactor de flujo pistn en estado no estacionario.................................................. 74
3.1.5. Reactor de flujo laminar ............................................................................................. 75
3.1.6.Reactor de flujo pistn con dispersin ..................................................................... 77
3.2. Seleccin y comparacin de reactores homogneos ideales ............................................. 79
Cuestiones y problemas . ..... ................. .............. .................... ........... ...... ..... .............. ...... .. .. ...... ...... 85
Bibliografa .......................................................................................................................... ,............. 87
4. DISEO DE REACTORES HOMOGNEOS
PARA REACCIONES COMPLEJAS ........... :............................................................................ 89
M. Menndez
4.1. Introduccin ............................................................................................................................ 90
4.2. Diseo de reactores para reacciones en paralelo . ...... ............ .. . . . . . . . . . ............ .................. ... 91
ndice
4.3. Reacciones en serie ............................................................................................................... .
4.4. Reacciones reversibles en serie o en paralelo .................................................................... .
4.4.1. Reacciones reversibles exotrmicas .......................................................................... .
4.4.2. Reacciones reversibles en paralelo .......................................................................... .
4.4.3. Reacciones reversibles en serie ................................................................................ .
4.5. Reacciones en serie-paralelo ................................................................................................
4.5.1.Discusin cualitativa .................................................................................................. .
4.5.2.Discusin cuantitativa ................................................................................................ .
4.6. Aplicacin a reacciones d,e polimerizacin ~ ....................... .
7
97
99
99
101
102
102
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lOS
Cuestiones y problemas ................................................................................................................... 105
Bibliografa ........................................................................................................................................ 106
5. ESTABILIDAD TRMICA EN REACTORES HOMOGNEOS ..................................... 107
J. Herguido
5.1. Introduccin
5.2. Sistema en estudio ................................................................................................................. .
5.2.1. Reactor continuo de mezcla perfecta con reaccin exotrmica ........................... .
5.2.2. Ecuaciones del sistema .............................................................................................. .
5.2.3. Determinacin de los estados estacionarios ........................................................... .
5.3. Rgimen autotrmico. Multiplicidad de estados estacionarios ...................................... ..
5.3.1. Curvas de calor generado, G(T) ............................................................................... .
5.3.2. Curvas de calor retirado, R(T) ................................................................................. .
5.3.3. Mltiples estados estacionarios: valores crticos : ................................................ .
5.3.4. Condiciones de existencia de unicidad o multiplicidad ........................................ .
5.4. Estabilidad de los estados estacionarios ............................................................................. .
5.4.1. Condiciones de estabilidad ....................................................................................... .
5.4.2. Tipos de comportamiento ante una perturbacin ................................................. ..
5.5. Comportamiento dinmico ................................................................................................... .
5.5.1. Consecucin del estado estacionario: planos de fases ........................................... .
5.5.2. Trayectorias en planos de fases. Lnea separatriz ................................................. ..
5.6. Otros sistemas reaccionantes ............................................................................................... .
108
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Cuestiones y problemas ................................................................................................................... 132
Bibliografa ........................................................................................................................................ 134
6. FLUJO NO IDEAL EN REACTORES ' 135
J. Herguido
6.1. Introduccin ............................................................................................................................. 136
6.2. Funcin de distribucin de tiempos de residencia . .. . .................... ........... ................. .. ....... 136
8 Ingeniera de reactores
6.2.1. Medida de la DTR
Cuestiones y problemas ..................................................................................................... :; .. ;;;:::.:. d67
Bibliografa .......................... '.............................................................................................................. 171
7. REACTORES DE LECHO FIJO ............................................................................................... 173
J. Santamara
7.1. Introduccin 174
7.2. Niveles de descripcin en un reactor de lecho fijo ................................................. : ........... 176
7.3. Ecuaciones de continuidad a nivel de partcula cataltica ................................................ 178
7.3.1.Balance de materia en el interior de una partcula aislada ................................... 178
7.3.2.El concepto de factor de.eficacia, 1J ........ , ........... 179
7.3.3.Balance de energa en el interior de una partcula aislada .................................... 181
7.3.4.La relacin de Prater .................................................................................................. 182
7.4. Estimacin de Ke y De ............................................................................................................ 182
7.5. Ecuaciones de continuidad a nivel de reactor .................................................................... 185
7.5.1.Balance de materia para el fluido que rodea las partculas ................................... 186
7.5.2.Balance de calor para el fluido que rodea las partculas ....................................... 188
7.6. Evaluacin de los coeficientes para la transferencia de calory materia ......................... 190
7.6.1. Transporte entre la partcula cataltica y el fluido circundante ............................. 190
7 .6.2. Coeficientes de transporte efectivos para el reactor .............................................. 190
7.7. Evaluacin de la prdida de carga en un reactor de lecho fijo ......................................... 192
Cuestiones y problemas ............................................................................... :................................... 202
Bibliografa ...... ... . .. .... ............. ..... ............ ........... .... ........................ .................. ... .............. ..... ...... ..... 205
8. LECHOS FLUIDIZADOS Y OTROS REACTORES
CON SLIDOS EN MOVIMIENTO ......................................................................................... 207
M. Menndez
8.1. Introduccin ............................................................................................................................ 208
8.2. El fenmeno de la fluidizacin .. . ............ .. ............... .... ........... ................... ... ........................ 208
ndice 9
8.2.1.Evolucin de un lecho con la velocidad del gas ...................................................... 208
8.2.2. Ventajas e inconvenientes de los lechos fluidizados ............................................... 209
8.2.3. Tipos de partculas segn su comportamiento en la fluidizacin .......................... 210
8.2.4. La placa distribuidora ................................................................................................. 212
8.2.5. El flujo en un lecho fluidizado ................................................................................... 212
8.2.6. Prediccin de las propiedades del lecho ...... ... . . .................. ........... ........... ................ 213
8.3. Diseo de reactores catalticos de lecho fluidizado ........................................................... 216
8.3.1.Modelo de Kunii-Levenspiel ..................................................................................... 216
8.3.2.Modelo de burbujas lentas ................................................................ ; ........................ 219
8.3.3. Otros modelos .............................................................................................................. 220
8.4. Diseo de reactores de lecho fluidizado para reacciones no catalticas .......................... 220
8.4.1. Concentracin de gas constante, slido de tamao constante .............................. 220
8.4.2. Lechos fluidizados con elutriacin y tamao de partcula variable ...................... 221
8.4.3. Concentracin de gas variable ................................................................................... 224
8.5. Reactores de lecho mvil y de transporte neumtico ........................................................ 224
Cuestiones y problemas .... ..... ....... .. . . . .. .............. ....... .................. ... . ..... ................... .. ......... ... . . . . .. . .... 226
Bibliografa ........................................................................................................................................ 226
9. REACTORES GAS-LQUIDO .................................................................................................. 227
A. Monzn
9.1. Reacciones gas-lquido industriales ...................................................................................... 228
9.2. Tipos de reactores gas-lquido ............................................................................................... 228
9.3. Transferencia de materia con reaccin qumica .............. : .................................................. 231
9.4. Eleccin del tipo de reactor .................................................................................................. 238
9.5. Diseo de reactores gas-lquido ............................................................................................ 239
9.5.1.Reactores tipo torre de relleno ................................................................................. 241
9.5.2. Reactores tipo tanque agitado ................................................................................... 244
9.5.3. Reactores tipo torre de burbujeo .............................................................................. 247
Cuestiones y problemas ........... ............. ... . . ... ......... ... . . ............. .. . ........................... .. . ........... ... . . ....... 255
Bibliografa ........................................................................................................................................ 257
10. REACTORES GAS-LQUIDO-SLIDO ................................................................................. 259
J. Herguido
10.1. Introduccin ............................................................................................................................ 260
10.2. Tipos de contactares y modelos de flujo .............................................................................. 260
10.2.1. Reactores con el slido en lecho fijo ........................................................................ 260
lO Ingeniera de reactores
10.2.2. Reactores con el slido en suspensin ...................... ,: ... ;;;.; ....................... 262
10.3. Modelo cintico del reactor ...................................................... , .. .. 263
10.3.1. Ecuacin general de velocidad. Etapas. Simplificaciones.:.!;,; .. (\U ............................ 263
10.3.2. Ecuaciones de rendimiento ............................................ ;.:,;;).t;,.;c 266
10.3.3. Eleccin del tipo de contactar ............................... ; ........ ' .. ... :.:', ... : ......................... 267
10.4. Reactores Trickle bed o de lecho percolador .......................... :.; . ;:.:.:;.,},;.; .......................... 268
10.4.1. Regmenes de flujo ........................................................ ., ... : .. : .. ':.,.,; . ........................... 268
10.4.2. Clculo de parmetros fluidodinmicos ....................... ;.,": .. :: ..... : ............................. 269
10.4.3. Modelo de reactor de lecho percolador ........................ : . : ...... , ............................. 278
10.5. Reactores Slurry o de barros ...................................................... ,.: .. :.:.;;; ........ ; ...................... 286
10.5.1. Regmenes de flujo ......................................................... ; ... :.: .. ............................. 286
10.5.2. Clculo de parmetros fluidodinmicos .................. ., ..... L ... ;,,,;.;; ............................. 286
10.5.3. Modelo del reactor de barros ......................................... : ...... .,.::: ............................. 289
Cuestiones y problemas ........................................................................ , ... , .. ,................................... 291
Bibliografa ................................................................................................... : ........... ........................... 294
11. REACTORES BIOQUMICOS ................................................................................................. 295
M. Menndez
11.1. Introduccin 296
11.2. Reactores ideales .................................................................................................................... 297
11.2.1. Reactores discontinuos ............................................................................................... 297
11.2.2. Reactores continuos de mezcla perfecta ............................... , .................................. 301
11.3. La transferencia de materia en los reactores bioqumicos ................................................ 301
11.3.1. Transferencia de oxgeno ........................................................................................... 301
11.3.2. Efecto de la difusin interna ' 303
11.4. Diseo de reactores con modelos estructurados ................................................................ 304
11.5. Consideraciones sobre la operacin de reactores de fermentacin ............. : ................... 304
11.5.1. Efecto de la agitacin ................................................................................................. 304
11.5.2. Operacin con clulas soportadas ............................................................................. 305
11.5.3. Esterilizacin ................................................................................................................ 305
Bibliografa ........................................................................................................................................ 305
' .
12. LA SEGURIDAD EN LOS REACTORES QUMICOS ....................................................... 307
J. Santamara
12.1. Introduccin ............................................................................................................................ 308
12.2. Explosiones ..................................................................................................................... ......... 309
ndice 11
12.2.1. Parmetros de inflamabilidad. Explosiones de gases ............................................. 310
12.2.2. Explosiones de polvo .................................................................................................. 314
12.3. Reacciones fuera de control: procesos runaway .................................................................. 315
12.4. Sobrepresin. Prdidas de contencin en reactores ........................................................... 325
12.5. Diseo de reactores ms seguros .......................................................................................... 328
12.5.1. Seguridad aadida ....................................................................................................... 328
12.5.2. Seguridad intrnseca .................................................................................................... 341
Cuestiones y problemas .......... ,........................................................................................................ 345
Bibliografa ............ ... . . . . . . . . . . . . . ......... .. . .. . . . . . ..... ... ........ ...... ........... .. ... . . .... ...... ...... ............. ... . ................ 346
En el prlogo de los libros tcnicos suele realizar-
se un esfuerzo de justificacin de contenidos, por lo
general dedicado a resaltar la novedad de la obra pre-
sentada: con frecuencia se anuncia que el libro con-
tiene temas hasta ahora no tratados, viene a llenar un
hueco en la literatura tcnica, etc. Existiendo decenas
de libros sobre Ingeniera de reactores, con un nme-
ro significativo de ellos traducido al castellano, resul-
ta lgico cuestionar la necesidad u oportunidad de uno
ms en la lista. sta fue sin duda la principal conside-
racin que nos planteamos al recibir la propuesta del
libro que aqu se presenta.
Nuestra discusin inicial nos condujo a la conclu-
sin de que, a pesar de -y gracias a- todo lo ya escri-
to, podamos realizar una aportacin til, lo que nos
llev a embarcarnos en un esfuerzo que, con intermi-
tencias, se ha extendido a lo largo de ms de dos aos.
En primer lugar, desde nuestro punto de vista, el valor
de un libro de texto viene en gran parte dado por los
ejercicios resueltos que aporta, ya que en ellos es don-
de el estudiante tiene la ocasin de clarificar ideas
mediante la aplicacin de los conceptos vertidos en la
exposicin terica. En este apartado hemos tratado
de aportar un nmero significativo de ejemplos y ejer-
cicios resueltos originales -un total de 68-, con una
amplia gradacin de complejidad: mientras que algu-
nos simplemente ilustran la aplicacin de las expre-
siones tericas, en otros se requiere que el estudian-
PRLOGO
te posea conocimientos previos de cintica y cierta
familiaridad con el clculo numrico.
La oportunidad del libro se ampara tambin en la
existencia de la nueva titulacin de Ingeniera Qumi-
ca. En la mayor parte de las universidades que han
implantado la carrera se han separado en asignaturas
diferentes los contenidos correspondientes a la Cinti-
ca Qumica y al Diseo de Reactores, lo que propor-
ciona la ocasin de estructurar un texto dirigido exclu-
sivamente a la Ingeniera de Reactores, dejando fuera
los contenidos de Cintica, a la que se dedica otro libro
de esta coleccin. Esto nos ha permitido abordar, siquie-
ra sucintamente, temas que, como la estabilidad de reac-
tores, los reactores G-L-S o los reactores bioqumicos,
quedan fuera con cierta frecuencia de los libros de tex-
to de Ingeniera de reactores. En la lnea de temas poco
tratados, se ha aadido adems un captulo relativa-
mente extenso sobre seguridad de reactores, un conte-
nido que nos parece fundamental en la formacin de
los futuros ingenieros qumicos. Por otro lado, recono-
cemos de antemano que el nfasis del libro puede tener
un cierto sesgo hacia los distintos tipos de reactores cata-
lticos, un rea en la que los autores desarrollan la mayor
parte de su actividad investigadora.
En el captulo de agradecimientos, queremos reco-
nocer en primer lugar la paciencia y generosidad de
nuestras esposas: Carmen, Eva, Marina y Pilar, en rela-
cin con las muchas "horas extra" que han sido nece-
14 Ingeniera de reactores
sarias para llevar a cabo este libro. Asimismo, esta-
mos en deuda con Carlos Finol, Carlos Tllez, Eva
Romeo y Rafael Ferruz por sus valiosas aportaciones
de material grfico o ejemplos, y con el resto de los
compaeros del Departamento de Ingeniera Qumi-
ca y Tecnologas del Medio Ambiente de la Universi-
dad de Zaragoza, cuyo apoyo nos anim a lo largo de
la redaccin del libro. Vaya tambin desde ahora nues-
tro agradecimiento a todos aquellos que utilizarn este
libro, como profesores o como estudiantes, y que con
sus crticas y sugerencias nos ayudarn a mejorar, en
su caso, futuras ediciones.

INTRODUCCION
Y CONCEPTOS
GENERALES
1.1. Qu es un reactor qumico?
1.2. La Ingeniera de reactores
1.3. Algunas definiciones
1 .4. Desarrollo de reactores.
Clases de reactores
1
1.5. Ejemplos de aplicacin industrial
16 Ingeniera de reactores
1.1. Qu es un reactor qumico?
En el contexto de la industria qumica, un reactor
qumico es na unidad de proceso diseada para lle-
var a cabo una o varias reacciones qumicas. Esta defi-
nicin generalmente implica un sistema bien delimi-
tado, casi siempre un recipiente cerrado, con lneas de
entrada y salida claramente especificadas y un estric-
to algoritmo de control.
Sin embargo, esta definicin no agota el campo de
aplicacin de los contenidos de la Ingeniera de las
reacciones qumicas. Es cierto que la mayor parte de
las aplicaciones caen dentro de la definicin anterior,
y a ellas principalmente se dirigen los contenidos de
este libro. No obstante, los ingenieros qumicos han
extendido la aplicacin de los principios de la Cinti-
ca y de la Ingeniera de reactores a situaciones clara-
mente fuera del mbito de las unidades de proceso
industriales. Quizs el ejemplo ms cotidiano sea el
de los convertidores catalticos de automocin, donde
los gases procedentes de un reactor (el motor de explo-
sin de un automvil) son tratados en un segundo
reactor, en este caso una unidad equipada con un sofis-
ticado catalizador sobre soporte monoltico.
Aunque no tiene lugar en un reactor industrial, el
ejemplo anterior est prximo a lo que se espera
encontrar en un libro de Ingeniera de reactores, tan-
to por las materias primas como por el tipo de reac-
ciones involucradas. Otras situaciones no lo estn tan-
to. As, podemos disear reactores eficaces sin paredes,
sin flujo de reactantes y sin un sistema de control. Tal
es el caso de los procesos para la sntesis de materia-
les mediante reacciones de combustin de estado sli-
do [1, 2]. En ellos, una fuente externa de energa (resis-
tencia elctrica, haz lser) inicia una reaccin en una
fase slida con la composicin apropiada, reaccin
que da origen a un frente de reaccin que se despla-
za rpidamente a travs del slido. El reswtado es una
onda de alta temperatura que permite obtener com-
puestos slidos de elevada pureza (compuestos M)VY,
donde M es un metal y N= B, C, N o Si, xidos mix-
tos, incluyendo superconductores y diversos materia-
les compuestos).
La atmsfera es tambin un reactor, de enormes
dimensiones, donde tiene lugar una amplia variedad
de reacciones: en las capas inferiores, los llamados
compuestos orgnicos voltiles, que se emiten en una
amplia variedad de actividades humanas -desde la
industria alimentaria hasta operaciones de limpieza
industrial, pasando por las unidades de proceso y tan-
ques de almacenamiento de la industria qumica-,
reaccionan con xidos de nitrgeno en presencia de
la luz solar para producir smog fotoqumico; en capas
ms altas, una compleja red de reacciones radiclicas
es responsable de la destruccin de la capa de ozono.
Muchas otras reacciones tienen lugar en este reactor
atmosfrico, que recibe radiacin solar e intercambia
calor, materia y cantidad de movimiento con la cor-
teza terrestre y cuyos reactante.s y productos difunden
de acuerdo con las leyes familiares a los ingenieros
qumicos. La utilidad de estas leyes para describir el
comportamiento de la atmsfera como reactor qu-
mico es tal que, a medida que se avanza en el conoci-
miento de las correspondientes cinticas de reaccin,
va siendo posible el modelado del conjunto de espe-
cies atmosfricas y la prediccin de su evolucin a
medio plazo. Al mismo tiempo, la identificacin de
las principales especies contaminantes permite la pues-
ta en marcha de medidas para evitar su generacin o
para la destruccin de compuestos especficos antes
de su emisin a la atmsfera [3]. A menudo, estas
medidas involucran na combinacin de etapas de
separacin fsica y reaccin qumica, que en este caso
s se lleva a cabo en reactores tradicionales.
En la regin opuesta en cuanto a tamao estn los
mini y microrreactores [4]. La adaptacin de las tc-
nicas de microfabricacin utilizadas en la industria
electrnica ha permitido la miniaturizacin de reac-
tores y otros equipos de proceso, con obvias ventajas:
alta flexibilidad, elevadas capacidades de intercambio
de calor y una mayor seguridad intrnseca, gracias a
la reduccin de inventario. Existen en la actualidad
prototipos de demostracin capaces de contener una
planta completa (sistema de alimentacin, reactor cata-
ltico, intercambiadores de calor para reactantes y pro-
ductos) en un volumen de algunos centmetros cbi-
cos con productividades similares a las de un reactor
de laboratorio. Aunque est claro que el coste de la
unidad de producto fabricada en microrreactores es
considerablemente superior al que se genera con reac-
tores convencionales, los primeros presentan obvias
ventajas para llevar a cabo reacciones de alto riesgo
(con fuerte inestabilidad trmica, o en las que se mane-
jen compuestos de elevada toxicidad).
Otro ejemplo de un campo de aplicacin que esca-
pa del mbito convencional de la Ingeniera de las
reacciones qumicas es el de la Ingeniera biomdica.
Sabemos cada vez ms del comportamiento del cuer-
po humano como reactor, las reacciones que tienen
lugar, los catalizadores que utiliza y los mecanismos
empleados para mantener unas determinadas condi-
ciones de reaccin. Este conocimiento ha permitido
activar un rea de investigacin de gran inters, don-
de los principios de la Ingeniera de las reacciones qu-
micas se aplican a procesos teraputicos. Entre los
ejemplos ms conocidos [5], estn los sistemas de dosi-
ficacin de medicamentos en el interior del organis-
mo, que emplean procesos de difusin y/o reaccin,
los biorreactores para la purificacin de la sangre, que
utilizan enzimas inmovilizados para eliminar sustan-
cias txicas, y los reactores de implantes de clulas
sobre soportes polimricos, que pueden convertirse en
un futuro no muy lejano en la alternativa a numero-
sos trasplantes de rganos.
1.2. La Ingeniera de reactores
Los ejemplos anteriores, tomados todos ellos de
trabajos presentados a simposios sobre Ingeniera de
las reacciones qumicas, muestran claramente la ver-
satilidad de la Ingeniera de las reacciones qumicas
como disciplina cientfica y su utilidad para resolver
problemas de muy diversa ndole. A lo largo de este
libro se va a exponer la aplicacin de sus principios al
diseo y operacin de reactores, lo que denominamos
"ingeniera de reactores". La otra parte de la Inge-
niera de las reacciones qumicas, la Cintica qumi-
ca, se refiere a la obtencin de datos que relacionan
la velocidad de reaccin con las condiciones de ope-
racin en un reactor y al tratamiento de estos datos
con el fin de obtener la expresin matemtica de la
ecuacin de velocidad de reaccin. Estos aspectos se
tratan separadamente en otro volumen de esta serie.
De acuerdo con Levenspiel [6], la Ingeniera de
las reacciones qumicas nace como disciplina cientfi-
ca en el Primer Simposio sobre Ingeniera de las reac-
ciones qumicas, celebrado en 1957. En l se acua el
nombre de esta nueva rama de la Ingeniera qumica,
que es definida como "una parte de la Ingeniera qu-
mica que tiene por objeto el dominio de las conver-
siones qumicas a escala industrial, lo que conducir
en definitiva al diseo adecuado de reactores". En el
prlogo de su libro sobre Ingeniera de las reacciones
qumicas [7], Levenspiel va ms lejos, afirmando que
Ingeniera de las reacciones qumicas es la actividad
que, por s sola, hace que la Ingeniera qumica cons-
tituya una rama de la Ingeniera.
Dentro de ella, la Ingeniera de reactores es "la cien-
cia que desarrolla y ensea los mtodos para calcular
Captulo 1: Introduccin y conceptos generales 17
lo que puede hacerse con un reactor qumico" [6], lo
que es otra forma de decir que nos proporciona las bases
para realizar el diseo de un reactor, de manera que
ste cumpla con su objetivo: proporcionar un produc-
to dado a partir de reactantes conocidos, con una velo-
cidad y selectividad determinadas, mediante un proce-
so seguro y respetuoso con el medio ambiente. Para ello
necesitamos establecer la ecuacin de funcionamiento
del reactor que relaciona la salida del mismo con la ali-
mentacin, las condiciones de operacin, el modo de
contacto, la cintica intrnseca de la reaccin y los pro-
cesos de transferencia de materia, energa y cantidad
de movimiento que tienen lugar en el mismo.
El diseo del reactor condiciona en gran medida el
xito de una planta qumica. Esto es as porque, aun-
que el coste del reactor en s mismo, incluyendo su
equipo auxiliar, a menudo constituye slo una peque-
a parte del coste total en la planta, los procesos de
separacin de productos y tratamiento de efluentes
-una fraccin muy significativa no slo del inmoviliza-
do en la planta, sino sobre todo de sus costes de ope-
racin-, depende fuertemente de la composicin obte-
nida a la salida del reactor. En el reactor es, adems,
donde suele encontrarse la mayor complejidad del pro-
ceso, las condiciones ms severas de presin y tempe-
ratura y las mejores oportunidades para el desarrollo
del proceso, junto con las probabilidades ms altas de
un accidente grave en la operacin de la planta: slo en
el Reino Unido, se estima que, en promedio, cada mes
tienen lugar 2 accidentes causados por prdida del con-
trol de la reaccin (runaway reactions) en procesos dis-
continuos [8]. Por ello, el diseo del reactor requiere
un conocimiento profundo del proceso, a fin de satis-
facer simultneamente mltiples objetivos. Algunos de
los ms importantes se muestran en el cuadro l. l.
Es importante darse cuenta de que, hoy en da, del
ingeniero de reactores se espera que sea capaz de tomar
decisiones, basndose no en un criterio nico (como
podra ser, en una aproximacin tradicional, la mini-
mizacin del coste unitario del producto, maximizacin
del beneficio global, etc.), sino en una multiplicidad de
criterios, que a menudo compiten entre s.
1.3. Algunas definiciones
1.3. 1. Conversin, selectividad, rendimiento
La Ingeniera de reactores tiene su propio lenguaje,
que, sin embargo, a veces no se utiliza de manera uni-
1 8 Ingeniera de reactores
CUADRO 1.1
Principales objetivos a tener en cuenta en el diseo de reactores
Objetivos que necesariamente deben alcanzarse
Operacin dentro de coordenadas aceptables
de temperatura, presin, tiempo de residencia,
etc.
Seguridad de proceso
Seguridad de producto
Compatibilidad medioambiental
forme por todos los que la aplican. Conviene por tan-
to comenzar definiendo con claridad algunos de los
trminos y conceptos que se utilizan a lo largo de este
libro. Consideremos un reactor en el que tiene lugar
la reaccin de hidrogenacin cataltica de acetileno.
Los reactantes son acetileno e hidrgeno, en las pro-
porciones adecuadas, y si aceptamos que los produc-
tos de reaccin son nicamente etileno y etano -ya
que podra haber otros, como productos de craqueo,
de polimerizacin, etc., con estos mismos reactantes-,
tenemos una atmsfera de reaccin en la que existen
cuatro especies qumicas. La corriente de salida del
reactor est constituida por los productos ms los reac-
tantes no consumidos. La conversin de un reactante
A se define como
X
_nAo-nA b" X _FAo-FA
A - , O Ien A -
nAO FAo
[1.1]
Donde nAO es el nmero de moles de A alimenta-
dos a un reactor discontinuo (FAo es el flujo molar de
A, moles/s alimentados a un reactor continuo) y nA es
el nmero de moles de A remanentes al final de la
reaccin (FA es el flujo mQlar de A a la salida de un
reactor continuo). Es decir, en el caso propuesto, XCzHz
representara el cociente entre el nmero de moles de
acetileno consumidos en el reactor y el nmero de
moles de acetileno alimentados. A menudo se expre-
sa en tanto por ciento, en lugar de en fraccin unita-
ria como en la ecuacin [1.1 ]. Si el sistema tiene una
densidad aproximadamente constante (en una reac-
cin en fase gas la densidad de la mezcla reaccionan-
te puede variar significativamente a medida que cam-
bia la conversin, pero tambin podra hacerlo por
Objetivos que sera deseable alcanzar
Conversin mxima de la alimentacin
Selectividad mxima a los productos deseados
Minimizacin del consumo de energa
y materias primas
Operabilidad/controlabilidad adecuadas
Bajos costes de inmovilizado y operacin:
Baja prdida de carga, construccin sencilla,
uso de materiales ordinarios, etc.
otras causas, como variaciones de temperatura o de
presin a lo largo del reactor), suele ser habitual escri-
bir la ecuacin anterior como
X
- CAO -CA
A-
CAO
[1.2]
donde C AO y CA SOn las COncentracioneS de reactante
A correspondiente al instante inicial y a un instante t
respectivamente.
Por otro lado, cuando varias reacciones son posi-
bles, la conversin por s sola no da suficiente infor-
macin -proporciona la cantidad de reactante consu-
mido, pero no indica hacia qu productos-, y es
necesario introducir variables adicionales. La figura
1.1 muestra algunos de los casos posibles en ststemas
simples con varias reacciones. El concepto de selecti-
vidad se refiere a la especificidad de reacciones, mien-
tras que el de rendimiento caracteriza la distribucin
de productos. La selectividad hacia un producto deter-
minado R (SR) se define de la siguiente forma:
[1.3]
es decir, el cociente entre el nmero de moles de R
producidos y el de A consumidos, modificados por
los respectivos coeficientes (en el
caso de que la reaccin slo produjese R, vA moles
de A reaccionaran para dar vR moles R). El caso
de la hidrogenacin de acetileno propuesto ante-
riormente correspondera al sistema paralelo-conse-
cutivo de la figura 1.1;ya que es posible la hidroge-
FIGURA 1 .1 . Algunos esquemas simples de reaccin
en sistemas donde son posibles varias reacciones.
nacin total (a etano) o parcial (a etileno) del aceti-
leno adsorbido sobre los centros activos del catali-
zador, pero tambin el etileno formado puede reac-
cionar de nuevo y dar lugar a etano. En este sistema,
la selectividad hacia etileno se calcula simplemente
como el cociente entre el nmero de moles de etile-
no producidos y el de acetileno reaccionados, ya que
en este caso vA = v R = l.
En cuanto al rendimiento a un productoR, (YR)
se define como el nmero de moles de R produci-
dos por mol del correspondiente reactante A ali-
mentado, de nuevo tras corregir por los correspon-
dientes coeficientes estequiomtricos. Por tanto, de
acuerdo con las definiciones anteriores podemos
escribir
[1.4)
Ejemplo 1.1. A un reactor de laboratorio que
contiene 3 g de un catalizador de acoplamiento
oxidativo de metano (Li/MgO) a 790 oc se ali-
mentan 200 Ncm
3
/min de una mezcla que contie-
ne distintas relaciones CHi0
2
sin diluyentes. A
la salida del reactor se mide el caudal, despus de
haber eliminado el agua formada en la reaccin,
y los productos se analizan por cromatografa de
gases. Los datos obtenidos de dos experimentos
se recogen en la tabla adjunta. Calcular las con-
versiones de metano y oxgeno, as como la selec-
tividad y el rendimiento a hidrocarburos C
2
( eta-
no y etileno ).
Captulo 7: Introduccin y conceptos generales 1 9
Relacin CH
4
/0
2
4 3
Caudal de salida (Ncm
3
/min) 149 139
Concentracin de los distintos
gases en la corriente de salida
del reactor(%)
02
0,17 0,20
CH
4
78,10 77,38
co 0,99 1,01
C0
2
9,83 10,4
CzH4
6,75 6,92
CzH6
3,08 3,06
Otros hidrocarburos 1,03 1,02
El proceso de acoplamiento oxidativo de meta-
no puede representarse por
A su vez, el etano formado puede deshidroge-
narse trmica u oxidativamente para dar etileno
de acuerdo con
o bien
Al mismo tiempo, son posibles otras reaccio-
nes, como la formacin de hidrocarburos superio-
res a partir del etano y etileno producidos en la
reaccin o la combustin de reactantes y/o pro-
ductos.a COy C0
2
, que es la reaccin indeseada
que debe evitarse.
Teniendo en cuenta los datos de la tabla ante-
rior, si se toma como base de clculo 100 moles a
la entrada del reactor, a partir de la ecuacin [1.1 ],
para el caso de una alimentacin con relacin
CHi0
2
igual a 4, podemos escribir
X = 2000,8-1490,781 =O
273
CH., 200 0,8 '
X = 2000,2-1490,0017 =O
994
o, 2000,2 '
20 Ingeniera de reactores
La selectividad a hidrocarburos C
2
se obtiene
de la ecuacin [1.3]. En la reaccin selectiva, cada
dos moles de metano producen uno de C
2
(etano
o etileno ); es decir, los coeficientes estequiom-
tricos son vA = 2 y v R = l. En este caso,
S = 149(0.,0675+0,0308)2 =0
6
7l
Cz (200 X 0,8-149 X 0, 781) 1 '
El rendimiento se obtiene de acuerdo con la
ecuacin [1.4]:
Para el caso de una relacin CH/0
2
igual a 3,
los clculos se realizan anlogamente. La tabla que
se presenta a continuacin resume (en porcenta-
jes) los resultados del problema:
Relacin CH
4
/0
2
XcH4 Xaz SCz YCz
4 27,3 99,4 67,1 18,3
3 28,3 99,4 65,4 18,5
Como es lgico, los propietarios de un reactor qu-
mico desean alcanzar valores altos de conversin y
selectividad, ya que de ello depende en gran parte la
posibilidad de obtener un producto a bajo coste y, por
tanto, su competitividad frente a otras empresas del
sector. Entre las etapas que se muestran esquemti-
camente en la figura 1.2, la de separacin de produc-
tos es, como ya se ha sealado, la que por lo general
tiene un impacto mayor en los costes de operacin de
una planta qumica. Sin embargo, el bloque de sepa-
Reciclo
racin de productos depende directamente de lo que
ocurra en el reactor. Una baja selectividad en la eta-
pa de reaccin conducir a una baja concentracin del
producto deseado y a menudo a una variedad de sub-
productos en la corriente de salida del reactor. Esto
no slo encarece la separacin posterior, sino que ade-
ms representa un uso ineficaz de las materias primas.
Por supuesto, la conversin tambin reviste gran
importancia. A menudo se encuentra que es posible
obtener una selectividad alta a conversiones muy bajas,
lo que exige la separacin del reactante no consumi-
do, que es mayoritario en la corriente de salida, y su
reciclado a la entrada del reactor. En general, en estos
casos la conversin ptima representa un compromi-
so entre la prdida de selectividad y los costes de sepa-
racin del reactante no convertido. Por supuesto, lo
deseable en cualquier sistema es aumentar la selecti-
vidad manteniendo al menos el mismo nivel de con-
versin. Para ello puede utilizarse una variedad de
estrategias que van desde la optimizacin del modo
de contacto y la secuencia de temperaturas en el reac-
tor hasta la modificaCin del catalizador utilizado. La
fuerza impulsora es obviamente el elevado beneficio
que representan aumentos siquiera modestos de la
selectividad, especialmente en procesos de gran tone-
laje. As, se estima [9] que una mejora del 0,5% en la
selectividad a gasolinas del proceso FCC implicara
un aumento de beneficios del orden de 2,5 millones
de dlares al dia, considerando las ventas globales de
gasolina. La ventaja competitiva se presenta cuando
una empresa obtiene una mejora a la que la compe-
tencia no tiene acceso, y de nuevo aqu juega un papel
importante la selectividad del proceso: con los nive-
les de conversin actuales, un aumento de tan slo el
1% en la selectividad del proceso de obtencin de xi-
do de etileno por oxidacin de etileno con aire repre-
sentara un aumento de beneficios en torno a un milln
de dlares por ao en cada planta en la que la mejo-
ra tuviese lugar.
,-----------------------------------,-
1
--Pmga
Materias l 1 Tratamientos 1 1 . , 1
primas - previos ~ ReacclOn
Separacin 1 Productos
de productos S b d
' - - - - - - - - - - ~ u pro uctos
FIGURA 1.2. Esquema de un proceso industrial con reaccin qumica.
1.3.2. Continuidad en la operacin
de reactores qumicos
Los reactores qumicos pueden operarse de forma
continua o discontinua. Un reactor discontinuo pue-
de definirse como un recipiente del que no entra ni
sale materia durante la reaccin (figura 1.3a). En este
caso, en el reactor se introducen una carga de reac-
tantes, se lleva a la temperatura y presin adecuadas
y se deja reaccionar por un tiempo determinado antes
de descargar los productos de reaccin y los reactan-
tes no convertidos. El caso contrario es el del reactor
continuo, representado en la figura 1.3b, al que duran-
te la reaccin se alimentan constantemente los reac-
tantes y del que se retira ininterrumpidamente una
corriente de productos. Por ltimo, a menudo se deno-
minan reactores semicontinuos a aquellos en los que
inicialmente se carga el reactor como en el caso dis-
continuo, pero durante la reaccin se aaden reac-
tantes o se retiran productos de manera ms o menos
continua (figuras 1.3c y d).
Mientras que en un reactor discontinuo todos y
cada uno de los elementos de fluido alimentados per-
manecen durante el mismo tiempo en el reactor, esto
por lo general no es as en un proceso continuo. Con-
a) b)
e) d)
FIGURA 1.3. Distintos tipos de reactores en cuanto a la con-
tinuidad de la operacin: a) reactores discontinuos; b) Reac-
tores continuos; e) reactor semicontinuo, con adicin de reac-
tores; d) reactor semicontinuo, .con retirada de productos.
Captulo 1: Introduccin y conceptos generales 21
sideremos el reactor continuo de tanque agitado que
se representa en la figura 1.3b. Dentro del mismo exis-
ten corrientes internas, gradientes de concentracin,
temperatura, etc., que desvan su comportamiento de
los modelos ideales de reactor que se explican en cap-
tulos posteriores. Sin embargo, incluso en el caso de
que el reactor se comportase como un reactor de mez-
cla perfecta ideal, los elementos'oe fluido en la corrien-
te de entrada al reactor tiene una probabilidad P
1
de
permanecer en el mismo durante un tiempo tl' P
2
de
permanecer un tiempo t
2
, etc. Esto da origen a una dis-
tribucin de tiempos de residencia, que tiene una
influencia directa en la conversin y selectividad obte-
nidas en un reactor. El concepto de distribucin de
tiempos de residencia se estudia en el captulo 6.
Estrechamente relacionado con el uso de reacto-
res continuos, aunque no necesariamente coinciden-
te con ste, se encuentra el concepto de operacin en
estado estacionario. En un reactor que opera en rgi-
men estacionario estricto, nada cambia con el tiem-
po. La concentracin de cualquiera de los reactantes
o productos en un punto del interior del reactor, el
perfil de temperatura, de presin, de velocidades, los
caudales de entrada y salida ... todos ellos permane-
cen constantes en el tiempo; sus valores seran los mis-
mos ahora o dentro de diez aos. Est claro que lo
que antecede se aplica a un sistema de referencia fijo
con respecto al reactor: un punto cualquiera del mis-
mo siempre ver la misma concentracin, temperatu-
ra, etc. en los elementos de fluido que lo cruzan. En
cambio, si nuestro sistema de referencia se desplaza
con el fluido a lo largo del reactor, son posibles todo
tipo de cambios en las variables anteriores, a medida
que un elemento de fluido va reaccionando e inter-
cambiando calor, materia y cantidad de movimiento
con los que le rodean. Por tanto, no existe rgimen
estacionario con respecto a un elemento de fluido que
atraviesa un reactor, y este concepto slo tiene senti-
do al aplicarse a una posicin concreta del mismo.
Como es lgico, el concepto de estado estaciona-
rio, tal y como se ha expuesto, es una idealizacin que
no se da en la prctica. En un reactor real, por ms que
exista un buen sistema de control, son inevitables
pequeas desviaciones de cada variable alrededor de
su valor de consigna, de manera que, cuando se dice
que un reactor ha alcanzado el rgimen estacionario,
en realidad lo que se guiere decir es que no hay des-
viaciones netas respecto al punto de consigna a lo lar-
go de un intervalo de tiempo suficientemente largo (es
decir, las desviaciones positivas compensan aproxi-
22 Ingeniera de reactores
madamente a las negativas), y en todo caso la magni-
tud de la desviacin en un instante dado es pequea.
Por otro lado, hay reactores que operan en esta-
do intrnsecamente no estacionario: tal es el caso de
los reactores discontinuos ya mencionados, pero tam-
bin el de aquellos reactores continuos en los que
necesariamente existe una evolucin temporal de algu-
na de las variables del sistema, como por ejemplo ocu-
rre en un reactor cataltico de lecho fijo con desacti-
vacin del catalizador. En estas circunstancias puede
llegar a alcanzarse el estado estacionario en alguna de
las variables, pero no en todas. As, en el ejemplo ante-
rior se puede tratar de mantener constante la con-
versin a la salida del reactor por medio de un aumen-
to gradual de la temperatura de operacin, de manera
que se compense la desactivacin del catalizador.
1.4. Desarrollo de reactores.
Clases de reactores
Existen infinidad de tipos de reactores, y cada uno
responde a las necesidades de una situacin concreta.
Hay que tener en cuenta que el ingeniero de reacto-
res se enfrenta a procesos que operan en escalas que
abarcan varios rdenes de magnitud y varan conside-
rablemente de unos procesos a otros. Esto ha querido
representarse en la figura 1.4, donde aparecen los inter-
valos de tamao y tiempo implicados en las distintas
reas que comprende la Ingeniera de las reacciones
qumicas. As, en el extremo inferior de la grfica nos
preocupan procesos que tienen lugar en el interior de
una molcula, o entre dos molculas, tomos o iones,
y los tiempos caractersticos son aquellos relacionados
con el movimiento electrnico. En el siguiente esca-
ln, los fenmenos que se describen tienen lugar entre
grupos de molculas o tomos, entre molculas y un
centro activo en un catalizador, etc., pero tambin
podemos estar interesados en el diseo de partculas
catalticas, lo que nos lleva a longitudes del orden de
varios milmetros. Al mismo tiempo, los tiempos carac-
tersticos de reaccin varan enormemente, como se
indica en la figura. Lo mismo puede decirse de los pro-
cesos de transporte, cuya escala puede medirse en
metros (distribuciones defectuosas de lquido en reac-
tores trifsicos), milmetros/centmetros (dispersin de
burbujas de gas en reacciones gas-lquido), micras
(fenmenos de turbulencia a escala microscpica) o
angstroms (difusin configuracional en zeolitas). En
cuanto al reactor propiamente dicho, el tamao de un
reactor desarrollado con tcnicas de microfabricacin
puede estar en torno a un milmetro, mientras que un
reactor de polimerizacin podra llegar a medir cien-
tos de metros; al mismo tiempo, las escalas de tiempo
de residencia van desde los milisegundos (reactores de
llama, reactores monolticos para oxidacin parcial de
hidrocarburos) hasta varias horas o incluso das, en el
caso de reacciones de gran lentitud.
tamao (m)
FIGURA 1.4. Escalas de tamao y tiempo en Ingeniera de las
reacciones qumicas, adaptada a partir de la referencia [4].
Las escalas tambin varan considerablemente en
las distintas etapas del proceso de desarrollo que lle-
va desde la reaccin en un matraz de laboratorio has-
ta la planta industrial, como se muestra en la figura
1.5. A menudo, un nuevo proceso puede tener su ori-
gen en la idea feliz de un investigador que, al cabo de
unos meses, se traduce con xito en una sntesis de
laboratorio. A partir de aqu, si se estima que el pro-
ceso puede llegar a ser viable a escala industrial, el
ingeniero de reactores dispone de una amplia varie-
dad de reactores de laboratorio que le permiten estu-
diar la cintica intrnseca de la reaccion, y en su caso
establecer las condiciones ptimas de operacin y las
bases para el escalado del proceso. En el laboratorio
obtendremos 11na informacin esencial sobre nuestra
reaccin: su dependencia cintica (concentraciones,
temperaturas), calor liberado en la misma, el meca-
FIGURA 1.5. Etapas en el desarrollo
de un proceso con reaccin qumica
(adaptado de la referencia [1 0]). Los
intervalos especificados son orienta-
tivos y pueden variar considerable-
mente en la prctica.
;e

"d
o;
"d
:;
o;
'
u
10
2
10
1
10
o
o
nismo de reaccin, posible existencia de productos
intermedios, la forma ptima de activacin de la reac-
cin (adicin de calor, descomposicin de un inicia-
dor, fotoactivacin, uso de activadores bioqumicos ... ),
catalizadores adecuados, etc. La operacin continua
a escala de laboratorio permite adems estudiar la dis-
tribucin de productos bajo distintas condiciones y
realizar una primera estimacin de los costes de ope-
racin y separacin que tendra una planta de pro-
duccin industrial.
Si tras el estudio en el laboratorio an se conside-
ra factible la implantacin del proceso a escala indus-
trial, por lo general el siguiente paso (que comienza
mientras todava se sigue operando a escala de labo-
ratorio) consiste en disear y construir una planta pilo-
to capaz de producir algunas toneladas anuales del
producto en cuestin; esto permite completar y com-
probar la informacin obtenida en el laboratorio y
evaluar los problemas del manejo de materias primas,
productos, efluentes, transferencia de calor, etc., en
cantidades de cierta magnitud. Esta etapa proporcio-
na adems una magnfica oportunidad para verificar
que la seleccin de materiales ha sido adecuada, que
la operacin puede llevarse a cabo de forma estable
y segura, etc. En general, aunque la inversin a nivel
de planta piloto es ya considerable, an se est a tiem-
po de rectificar errores o de aprovechar nuevas opor-
tunidades. La construccin de la planta industrial pue-
Captulo 1: Introduccin y conceptos generales 23
2
Planta
industrial
Planta piloto
integrada
Planta integrada,
escala de laboratorio
4 6 8 10
Tiempo (aos)
de comenzar cuando existen suficientes datos a esca-
la de planta piloto como para confirmar la viabilidad
industrial del proceso y para permitir el diseo de los
elementos clave de la instalacin.
Como puede deducirse de los prrafos precedentes,
el nmero de posibles reactores puede considerarse ili-
mitado, porlo que en captulos posteriores de este tex-
to nicamente se abordar el estudio de los tipos prin-
cipales. El cuadro 1.2 es una clasificacin general de
reactores, y en l se listan tipos de reactor utilizados en
la prctica industrial para diferentes clases de reaccio-
nes. Las distintas clases de reactor han surgido de unas
pocas categoras bsicas al adaptar el diseo a las nece-
sidades de un proceso especfico. A menudo, la expe-
riencia alcanzada en otros procesos industriales se ha
utilizado en el diseo de reactores. As, por ejemplo,
resulta evidente que muchos de los equipos que se lis-
tan en el cuadro 1.2 para reacciones gas-lquido o lqui-
do-lquido son en realidad anlogos a los que se utilizan
en las correspondientes operaciones de transferencia de
materia. En otras ocasiones, los nuevos conceptos de
reactor han ido surgiendo de forma natural, a partir de
las posibilidades no utilizadas de los reactores existen-
tes. A continuacin, como finalizacin de este captulo,
se describen brevemente varios casos de desarrollo de
reactores, con el objeto de ilustrar la aplicacin de con-
ceptos y la evolucin de diseos en Ingeniera de reac-
tores.
24 Ingeniera de reactores
CUADRO 1.2
Clasificacin general de los reactores utilizados en la Industria qumica segn la clase de reaccin llevada a cabo
(compilada a partir de la referencia [11])
Clase de reaccin Tipo de reactor Eemplos de aplicacin
Fase gas, De llama Combustin de H
2
S, produccin de negro de humo, cloracin de metano, nitra-
exotrmica cin de propano
Tubular Cloracin de metano, propano, butadieno; reacciones de clorolisis
De lecho fluidizado Cloracin de metano, de dicloroetano; reacciones de clorolisis
Fase gas, De llama Proceso Sachsse-Bartholome, gasificacin a alta presin para obtener gas de
endotrmica sntesis
Reformador Craqueo de naftas con vapor, produccin de cloruro de vinilo a partir de diclo-
roetano, distintas reacciones de pirlisis
De lecho fluidizado Craqueo en lecho fluidizado de arena (Lurgi)
Fase lquida Tubular Reacciones de polimerizacin, hidrlisis, produccin de acetato de etilo, de iso-
(una o ms fases) propanolamina, polimerizaciones diversas
Reformador Procesos de visbreaking, coquizacin retardada, gasificacin de crudos pesados
Con recirculacin Descomposicin del hidroperxido de cumeno a fenol y acetona, ciclohexano a
externa caprolactama, produccin de cido fosfrico por va hmeda, saponificacin
de cloruro de alilo, reacciones de polimerizacin
Con recirculacin Produccin de melamina, de nitrocompuestos aromticos, de cido adpico, reac-
interna cienes de polimerizacin
Tanque agitado Producin de nitrocompuestos aromticos, sulfonacin de benceno, esterifica-
(discontinuo o cin de poliamidas, diversas sntesis de productos farmacuticos, reacciones de
semicontinuo) polimerizacin
Tanque agitado Esterificaciones, deshidrataciones, saponificaciones, deshidrocloraciones, nitra-
continuo cienes, ciclaciones, alquilaciones, oxidaciones, reacciones de polimerizacin
Columna de destilacin Condensaciones aldlicas, saponificaciones, esterificaciones, descomposiciones
(dest.reactiva) diversas
De lecho fluidizado Coque a partir de residuos pesados, produccin de melamina, reacciqnes de
polimerizacin
De cinta transportadora Pelculas de poliisobutileno, poliuretano, polmeros de alcohol vinlico, de meta-
crilato
.
De spray Descomposicin de H
2
SO
4
, produccin de MgO
Gas-lquido Tubular (iny. reactantes) Produccin de adiponitrilo, de nitroanilina; oxidacin de etileno a acetaldehido
Columna de burbujeo Oxidaciones diversas (etileno, tolueno, ciclohexano, butano, cumeno ... ); alqui-
locin de benceno, hidroformilacin y epoxidacin de propeno, cloraciones
diversas, produccin de cido acrlico, ter vinlico, metil piridina, cido pro-
pinico (proc. Reppe), carboxilacin de metano!, hidrlisis de tricloroetileno
( .. ./. .. )
Captulo 1: Introduccin y conceptos generales 25
CUADRO 1.2 (continuacin}
Clase de reaccin Tipo de reactor Eemplos de aplicacin
Gas-lquido Con recirculacin Alquilaciones (fenol, orto-toluidina), oxidacin de hidrocarburos lquidos con aire
externa
Tanque agitado Mltiples oxidaciones (p-xileno, etileno, propano, tolueno ... ), alquilaciones, clo-
con burbujeo raciones, hidrogenacin de grasas, produccin de so2
Columna de destilacin Oxidacin de etilbenceno, cumeno, isobutano; cloracin de etileno, acetileno,
(dest. reactiva) tricloroetileno; hidrocloracin de etileno, produccin de cidos sulfnicos, de sul-
fatos de alquilo, de nitrato amnico ...
De spray Produccin de anhdrido actico, de cido fosfrico, de perxido potsico, hidr-
lisis de diclorodimetil silano
De pelcula Sulfonaciones diversas (dodecilbenceno, cidos grasos, olefinas)
descendente
Horno rotatorio Reaccin de slidos fundidos con gases
Fase gas Cataltico de lecho fijo Reformado, hidrotratamiento, isomerizacin, conversin de CO, aminacin de
(RCLF) metanol, produccin de anilina, de propionato de vinilo, de estireno, de meta-
nol; metanacin, oxidacin de amoniaco a NOx, deshidrogenacin oxidativa
de metanol, produccin de cido hidrocinico, reformado de fracciones pesa-
das, hidrocraqueo, proceso Claus, isomerizacin de naftenos, sntesis de amo-
niaco, sntesis de metanol, hidrogenacin de benceno, deshidrogenacin de etil-
benceno, oxidacin de so2
RCLF con flujo radial Sntesis de amoniaco, deshidrogenacin de etilbenceno, reformado
RCLF multitubular Oxidacin de etileno, de o-xileno, de propano, de cerolena, de metanol, de naf-
taleno, de etanol; alquilacin de benceno, hidrogenacin de CO, de fenol, de gra-
sas naturales; deshidrogenacin de dietilbenceno, de ciclohexanol, de 2-butanol,
de etanol; sntesis de amoniaco, de MTBE, de acetato de vinilo, de estireno; des-
hidratacin de cido actico, de etanol; reacciones de hidro- y oxicloracin
De lecho mvil Deshidrogenacin de butano, craqueo TCC
De lecho fluidizado Craqueo (FCC, Kellogg, flexicracking), hidrocaqueo, amoxidacin de propano,
de o-xileno; oxicloracin de etileno, hidrogenacin de nitrobenceno, de etileno;
oxidacin de oxileno, de butano, de 50
2
, de etileno, de amoniaco, de HCI; pro-
duccin de clorometil silanos, de adiponitrilo, de melamina, de butadieno, de
isopreno; isomerizocin de butano
De lecho arrastrado Sntesis Fischer-Tropsch (proceso Synthol)
Catali:zadas: Reactor tipo Desulfuracin y refinado de productos petrolferos, hidrocraqueo, hidrogena-
fase lquida, trickle bed cienes (aldehdos, grasas naturales, residuos pesados ... ), hidratacin de prope-
gas-lquido no, etc.
De burbujeo (catoliza- Ami nacin de alcoholes, desproporcionacin de tolueno, hidrogenaciones (CO,
dor suspendido o en NO, alquitranes y carbones, benceno, nitrocompuestos, aromticos, butinodiol),
lecho fijo) hidrodesulfuracin, hidrlisis de grasas
De lecho fluidizado Hidrocraqueo y desulfuracin de fracciones pesadas
( .. ./. .. )
26 Ingeniera de reactores
CUADRO 1 .2 (continuacin}
Clase de reaccin Tipo de reactor Ejemplos de aplicacin
'
Gas-slido De eje vertical Gasificacin autotrmica de carbn, produccin de carbon activo, obtencin de
y en fase slida cloruros metlicos (Fe, Cu), produccin de CS
2
, reduccin/calcinacin de menas
(no catolizadas) metlicas
De lecho mvil Desulfuracin de gases, carbonizacin y coquizacin, procesado de pizarras
bituminosas
De horno rotatorio Reduccin/calcinacin de menas metlicas, produccin de cemento, cianamida
clcica, carbonilo de Ni, carbn activo, ZnO; descomposiciones diversas (FeSO
4
,
BaC0
3
)
De lecho fluid izado y/ o Combustin de carbn, gasificacin de carbn, calcinacin y cloracin de menas
lecho arrastrado metlicas, carbonizacin y coquizacin, produccin de carbn activo, produc-
cin de AIF
3
Lquido-slido De tanque agitado Produccin de celulosa alcalina y nitrocelulosa, reduccin de nilrobenceno, pro-
(no catolizadas) duccin de cido saliclico, de cianamida, de BF
3
, de tetraetilo de plomo, de
cianamida de sulfato de amonio; digestin de minerales (bauxita, apatito)
De amasado/tornillo Produccin de nitrocelulosa, acetato y ter de celulosa, celuloide, digestin de
sin fin minerales (rutilo, ilmenita) '
Electrotrmicas Antorcha de plasma, Produccin de acetileno y etileno,cianuro de hidrgeno, carburo clcico, fsfo-
reactor Fluohm, hornos ro, ferroaleaciones, grafito, carburo de silicio; descomposicin de corindn,
de arco elctrico, de reduccin de xidos metlicos, cloracin de xidos de tierras raras
resistencia elctrica,
Acheson
Electroqumicas Diversos tipos de celdas Electrolisis cloro-alcali, produccin de metales por electrolisis de sales fundidas,
electrolticas, celdas de refinado de metales, electrolisis de agua, produccin de flor, de clorato sdi-
combustible, de mem- co, de perclorato, de ozono, de adiponitrilo, de anilina, de dihidro-estreptomi-
brana cina; produccin de energa elctrica a partir de reacciones qumicas
Bioqumicas, De tanque agitado Produccin de antibiticos, aminocidos, levaduras
aerbicas,
catalizador De circulacin natural Produccin de biomasa, cido ctrico, cido actico; tratamiento aerbico de
disuelto aguas residuales
o suspendido
De circulacin forzada Produccin de levaduras, procesado de licor de pasta al sulfito, tratamiento aer-
bico de aguas residuales, fermentacin de desperdicios
Bioqumicas, Tanques de Produccin de cido lctico, produccin de alcohol, fermentaciones diversas
anaerbicas fermentacin
Bioqumicas, De lecho fijo Produccin de aminocidos, fructosa, etanol; tratamiento de aguas residuales
aero o anaerbi-
cas, catalizador De lecho fluidizado Produccin de enzimas, etanol; tratamiento de aguas residuales
inmovilizado
De membrana Produccin de enzimas, aminocidos y productos farmacuticos
Fotoqumicas Tubular, de columna Cloracin de benceno, de metano, de aromticos; sulfocloraciones diversas, pro-
de burbujas, tanque duccin de dodecanotiol, de provitamina D
3
, de vitamina D
2
, polimerizacin
agitado de pelcula para obtener poliacrilonitrilo, poliacrilato, policloruro de vinilo, poliacetato de
descendente, de cinta vinilo
transportadora
1.5. Eiemplos de aplicacin industrial
7 .5. 7. Necesidades de intercambio de calor {1}:
reactores con inversin peridica
del sentido de flujo [ 12]
El principio de inversin peridica del flujo en la
operacin de reactores adiabticos de lecho fijo se
enunci hace casi treinta aos [13] con el objetivo de
simplificar el equipo de las industrias de proceso y, en
especial, de reducir el uso de acero de alta calidad en
la antigua Unin Sovitica. Sin embargo, hasta finales
de la dcada de los ochenta no se reconocieron sus
amplias ventajas en la aplicacin al control de la con-
taminacin atmosfrica y en particular a la combustin
cataltica de compuestos orgnicos voltiles en efluen-
tes gaseosos. El principio de funcionamiento se esque-
matiza en la figura 1.6. Si el gas que entra al reactor
encuentra una masa de catalizador que est a tempec
ratura ms elevada, se calentar en contacto con ella,
al tiempo que la temperatura de la masa de catalizador
disminuye. Si el lecho de catalizador caliente es lo sufi-
cientemente profundo, a partir de un cierto punto la
temperatura de los gases alimentados ser suficiente
como para producir la reaccin (ignicin) de la mezcla
combustible, con la consiguiente liberacin de calor.
Este calor es transportado por los gases hacia la salida
FIGURA 1 .6. Operacin en un reactor
de lecho fijo con inversin peridica del
sentido del flujo.
Captulo 1: Introduccin y conceptos generales 27
del reactor, intercambiando calor con la masa de cata-
lizador, cuya temperatura va elevndose. Esto provo-
ca una onda de alta temperatura que avanza hacia la
salida del reactor.
Simultneamente, en la zona de entrada se sigue
alimentando gas fro, por lo que la temperatura del
catalizador en esta zona disminuye, tendiendo a la del
gas de entrada, dando origen a la generacin de una
zona de baja temperatura, que se desplaza hacia el
interior del reactor. En la zona entre las dos ondas, la
temperatura del lecho es suficientemente alta, y se
produce la combustin de los compuestos orgnicos
voltiles.
Antes de que la onda de alta temperatura salga del
lecho, una inversin del sentido del flujo permite man-
tener la zona caliente dentro del reactor. Como mues-
tra la figura 1.6, ahora el gas fro entra en la regin
donde la temperatura del catalizador es alta, por lo
que se calienta en contacto con ste, y se repite la
situacin anterior, en sentido inverso. Las zonas de
entrada y salida del reactor actan como eficaces inter-
cambiadores de calor, capaces de aprovechar casi en
su totalidad el calor de reaccin, que va acumulndo-
se en el reactor. Tras suficientes inversiones de flujo,
se alcanza un estado pseudoestacionario dinmico; es
decir, aunque dentro del reactor las condiciones cam-
bian constantemente con el desplazamiento de los
Alimentacin
Salida
direccin de flujo
Longitud del reactor
28 Ingeniera de reactores
frentes de temperatura y de la zona de reaccin, a la
salida del mismo se alcanza una conversin aproxi-
madamente constante. Cuando el reactor con inver-
sin de flujo se aplica a reacciones exotrmicas rever-
sibles, la cada de temperaturas en la zona de salida
del reactor se convierte en una ventaja adicional, ya
que permite aumentar las conversiones alcanzadas.
1.5.2. Necesidades de intercambio de calor (//):
auto-refrigeracin frente o refrigeracin
indirecto [14]
El proceso de alquilacin permite obtener pro-
ductos de mucho mayor valor (componentes de gaso-
linas) a partir de la reaccin en fase lquida de olefi-
nas ligeras e isobutano, catalizada por cidos (figura
1.7). Por ejemplo,
i-C
4
H
10
+ C
4
H
8
--t 2,2,4 trimetil pentano + calor
La alimentacin de olefinas se mezcla con la oorrien-
te de isobutano de reciclo (producto de cabeza en la
a)
Alimentacin de olefinas
ms isobutano reciclado
b)
Alimentacin
de olefinas
ms isobutano
columna de desbutanizacin de la seccin de separa-
cin de productos, que no se muestra en la figura) y se
introduce al reactor, al que tambin se alimenta el ci-
do sulfrico que acta como catalizador.
El calor generado en la reaccin debe eliminarse
continuamente, para lo que en este caso existen dos
opciones principales: refrigeracin indirecta y auto-
refrigeracin.
En el sistema de refrigeracin indirecta (figura
1.7a), la presin de operacin se mantiene alta para
reducir la evaporacin de hidrocarburos ligeros en el
reactor y en el decantador. Desde el decantador, la
fase orgnica se enva a serpentines de refrigeracin
sumergidos en el lquido del reactor, donde la presin
se reduce bruscamente, producindose el flash de las
fracciones ms ligeras, proporcionando la correspon-
diente refrigeracin. Este sistema requiere una dife-
rencia de temperatura suficiente a travs de la pared
del serpentn, a fin de obtener las velocidades de trans-
ferencia de calor requeridas.
Cuando se utiliza auto-refrigeracin (figura 1.7b ),
la reaccin se efecta a baja presin (presin mano-
mtrica de 0,7 bar) a una temperatura de unos 4-5 oc.
Hidrocarburos en fase vapor
al compresor de refrigeracin
reciclado - - - - 1 - - - - - - - _ L . . - ~ - - - - - - -
cido reciclado al reactor
FIGURA 1.7. Sistemas de refrigeracin indirecta: a) y auto-refrigeracin; b) en reactores de alquilacin en fase lquida.
Se produce la evaporacin de vapores ricos en iso-
butano, lo que proporciona refrigeracin a la mez-
cla reaccionante. Los vapores de hidrocarburos se
envan al compresor de refrigeracin y son recicla-
dos al reactor. En este caso no se requiere diferen-
cia de temperaturas. Tambin se produce un ahorro
considerable en cuanto a la energa requerida para
una buena mezcla en el reactor, al no existir el pro-
blema del haz de tubos de intercambio de calor
sumergido. Por ltimo, debido al tipo de reactor, en
este caso resulta sencillo y econmico operar en ml-
tiples etapas, lo que es ventajoso para la reaccin
considerada, en la que una adicin escalonada de las
olefinas reactantes (figura 1.7b) conduce a mayores
selectividades.
7 .5.3. La bsqueda del estado estacionario:
evolucin del proceso de craqueo
cataltico [ 15]
El consumo de gasolina en los pases desarrolla-
dos se ha duplicado en los ltimos 15 aos. Para hacer
frente a este aumento no basta la separacin por frac-
cionamiento de los componentes del crudo, sino que
hay que romper (craquear) las porciones ms pesadas
para convertirlas en productos de la fraccin de las
gasolinas. Esto ha dado origen primero al craqueo tr-
mico (1913), de bajo rendimiento para gasolinas y
pobre control de la composicin del producto, y pos-
teriormente al craqueo cataltico, cuyo desarrollo cons-
tituye una historia fascinante de evolucin tecnolgi-
ca dentro de la Ingeniera de las reacciones qumicas.
En los aos veinte se desarroll el proceso Houdry,
que en 1936 desemboc en la introduccin del cra-
queo cataltico industrial. La reaccin de craqueo cata-
ltico es endotrmica, y lleva consigo la deposicin de
residuos carbonosos sobre la superficie del cataliza-
dor, lo que ocasiona una rpida desactivacin. La acti-
vidad cataltica puede recuperarse, al menos parcial-
mente, mediante combustin de los depsitos
carbonosos. Esto debe hacerse con una corriente que
contenga un bajo porcentaje de oxgeno, para limitar
el incremento de temperatura. El proceso Houdry se
llevaba a cabo en tres reactores de lecho fijo que ope-
raban en paralelo (figura 1.8), con ciclos de operacin
de pocos minutos de duracin. El calor necesario para
la reaccin de craqueo se obtena de la etapa de rege-
neracin, bien a travs de un sistema de intercambio
de calor con sales fundidas, bien usando el propio
Captulo 7: Introduccin y conceptos generales 29
lecho cataltico como acumulador de calor en ciclos
sucesivos de operacin/regeneracin.
El principal problema con el proceso Houdry era
la rpida desactivacin del catalizador, que impeda
la operacin en estado estacionario. Enseguida se reco-
noci la necesidad de utilizar un proceso con regene-
racin continua, lo que implicaba transportar cons-
tantemente el catalizador desactivado hacia el
regenerador. Hacia 1940, el proceso Thermofor (TCC)
constituye un primer paso en esta direccin; utilizaba
una lnea de transferencia neumtica para mover el
catalizador recin regenerado y caliente hacia el reac-
tor de craqueo, desde donde flua por gravedad hacia
el regenerador. Este proceso utilizaba partculas rela-
tivamente grandes, con bajas velocidades de transfe-
rencia de masa y calor, requiriendo elevados reteni-
dos de catalizador, lo que a su vez constitua un serio
inconveniente de cara a la rapidez de respuesta ante
cambios en la alimentacin.
Los primeros reactores de craqueo cataltico en
lecho fluidizado (FCC) se introdujeron en 1942, impul-
sados por la enorme demanda de gasolina a conse-
cuencia de la Segunda Guerra Mundial. Los primeros
diseos llevaban a cabo la reaccin de craqueo en un
lecho fluidizado denso, donde el catalizador caliente se
fluidizaba con la alimentacin vaporizada, y el catali-
zador desactivado se transfera a un segundo lecho flui-
dizado, donde se regeneraba con aire. En los aos 60,
el catalizador utilizado (slice-almina), se sustituy por
zeolitas, mucho ms activas, con tamaos de partculas
entre unas decenas y unos cientos de micras. Esto per-
miti utilizar reactores de transporte neumtico (riser),
con altas velocidades del slido y tiempos de contacto
con la alimentacin muy cortos (figura 1.8b ). A la sali-
da del riser, un proceso de stripping con vapor elimi-
naba la mayor parte de los hidrocarburos adsorbidos
sobre el catalizador, que era entonces transferido al
regenerador, desde donde, una vez regenerado y calien-
te, volva al reactor de transporte neumtico.
7 .5.4. Meora de la eficacia mediante
la separacin in situ de productos
de reaccin: destilacin reactiva [16]
La destilacin con reaccin qumica se ha prac-
ticado desde que la destilacin existe, debido a la
inevitable presencia de reacciones no deseadas (reac-
ciones homogneas autocatalizadas, como esterifica-
ciones, transesterificaciones e hidrlisis). Tambin des-
30 Ingeniera de reactores
a)
Aire,
Vapor de agua,
Alimentacin
orgnica
b)
Catalizador
desactivado
Aire

regenerado
Productos a
separacin
-.. Reactor de
transporte
neumtico
Alimentacin orgnica
de los aos veinte, se pens que podra ser beneficio-
so combinar reaccin qumica y destilacin en deter-
minados casos, aunque no es hasta la dcada de los
setenta cuando comienzan a materializarse aplicacio-
nes industriales de cierta importancia.
La combinacin reaccin + destilacin puede resul-
tar atractiva siempre que una reaccin en fase lqui-
da haya de llevarse a cabo con un gran exceso de uno
de los reactantes (por ejemplo, para mantener artifi-
cialmente baja la concentracin de otros reactantes o
productos que puedan sufrir reacciones laterales o
para aumentar la conversin por desplazamiento del
equilibrio) y tambin cuando, mediante la reaccin
que tiene lugar en la columna, resulta posible la des-
truccin de azetropos, lo que simplifica considera-
blemente la separacin posterior.
Uno de los ejemplos ms conocidos es el de la pro-
duccin de acetato de metilo, un producto intermedio
en la fabricacin de una amplia variedad de poliste-
FIGURA 1 :8. a) Diseo inicial de reactores para cra-
queo cataltico (proceso Houdry); b) Diseo UOP.
res (base de pelcula fotogrfica, acetato de celulosa,
acetato Estron para filtros de cigarrillos, plsticos Teni-
te de base celulsica, etc.). El esquema convencional
de reaccin entre metanol y cido actico, seguido de
separacin posterior, presenta problemas: por un lado,
las conversiones mximas estn limitadas por el equi-
librio de la reaccin; por otro, la separacin se compli-
ca por la presencia de los azetropos metanol-acetato
de metilo y agua-acetato de metilo. Los procesos con-
vencionales utilizan una serie de reactores con gran
exceso de uno de los reactantes para cnseguir una alta
conversin del otro. Un sistema de separacin con-
vencionalllega a necesitar hasta 8 columnas de desti-
lacin para resolver la mezcla de productos, en la que
estn presentes los cuatro componentes principales:
metanol, cido actico, acetato de metilo y agua.
La figura 1.9 presenta un esquema del proceso East-
man para la produccin de acetato de metilo utilizan-
do una sola columna. La mayor parte de la reaccin
H2S04 - - - . r ~
(Catalizador)
Impurezas
la columna
de eliminacin
de impurezas
Agua
Captulo 7: Introduccin y conceptos generales 31
corrientes intermedias
Salida
MeOH lateral
H
2
S0
4
HOAc
+
t
+ +
o
1
"'
Q)
MeOAc/
p.
~
J Q)
'f?_
\MeOH
/
';;" 50
-o
/
:;
'Cil
o
a
o
()
20 40 60
nmero de plato
FIGURA 1.9. Esquema de columna de destilacin reactiva para la produccin de acetato de metilo y perfiles de composicin
en la misma (MeOH = metanol, MeOAc =acetato de metilo, HOAc =cido actico).
tiene lugar en la seccin central, por debajo de la entra-
da del catalizador (H
2
S0
4
). La seccin inferior, por
debajo de la alimentacin de metano!, se dedica a la
separacin metanol-agua, obteniendo agua casi pura
como producto de colas. Por encima de la entrada de
cido sulfrico, la composicin se enriquece en aceta-
to de metilo, que se obtiene con alta pureza como pro-
ducto de cabeza. La columna, de hecho, opera como si
fuera una planta qumica completa, produciendo
200.000 Tm/ao de acetato de metilo, sin necesidad de
purificacin posterior, lo que hace el proceso excep-
cionalmente competitivo.
Otro ejemplo muy conocido de aplicacin de desti-
'Iacin reactiva es el de la produccin de Metil-terc-butil-
ter (MTBE), el aditivo sustituitivo del tetraetilo de plo-
mo para aumentar el octanaje de las gasolinas. El MTBE
se sintetiza a partir de la reaccin de isobuteno y meta-
no!, que es catalizada por una resina cida de intercam-
bio inico. En general, el isobuteno viene mezclado con
otros productos c4, que son inertes bajo las condiciones
de reaccin. En este caso se alimentan reactantes en pro-
porciones prximas a las estequiomtricas (hay un lige-
ro exceso de metano!), ya que se obtienen con cierta faci-
lidad conversiones entre 90 y 95%. El problema aparece
en la separacin, donde existen azetropos MTBE-meta-
nol e isobuteno-metanol, adems del hecho de que es
difcil separar los productos c4 (n-butano y butenos) y
el isobuteno no convertido a causa de sus bajas volatili-
dades relativas.
El esquema de destilacin reactiva se muestra en la
figura 1.10. La mayor parte de la reaccin (exotrmica)
se lleva a cabo en un reactor aparte, lo que facilita el inter-
cambio de calor, y la columna se utiliza para completar la
reaccin. La corriente de alimentacin a la columna tie-
ne una composicin prxima a la de equilibrio de la reac-
cin, y se alimenta en la zona de agotamiento, por deba-
jo de la seccin reactiva de la columna. El isobuteno no
reaccionado en el reactor previo y los productos C
4
, as
como el metano!, se separan del MTBE en la seccin de
agotamiento, entrando en la zona reactiva, donde el iso-
buteno termina de convertirse. La seccin de rectifica-
cin separa los hidrocarburos C
4
y el metanol en exceso
de los azetropos formados, que vuelven a la zona reac-
tiva. De esta manera se obtiene una separacin econ-
mica, con alta pureza de MTBE, que se extrae como pro-
ducto de colas. Prcticamente todas las nuevas plantas de
produccin de MTBE utilizan esta tecnologa.
1.5.5 . . Meora de la selectividad mediante
distribucin de reactantes: reactores
de membrana [17]
Aunque an no existe un proceso comercial que
utilice tecnologa de reactores de membrana, en los
32 Ingeniera de reactores
hidrocarburos C4,
metano!, isobuteno
hidrocarburos
C4, metano!
C4,
isobuteno, metano!,
MTBE
ltimos aos se ha desarrollado un enorme inters por
este tipo de reactores, a medida que los resultados de
diferentes laboratorios de investigacin han ido
poniendo de manifiesto posibles aplicaciones de los
mismos.
Una de stas utiliza membranas cermicas porosas
para distribuir oxgeno a un reactor en el que tiene lugar
la oxidacin selectiva de hidrocarburos en fase gas, con
el objeto de aumentar la selectividad a los productos
intermedios de oxidacin. En efecto, si un hidrocarbu-
ro A (por ejemplo butano) reacciona con oxgeno para
dar un producto de oxidacin selectiva B (por ejemplo
anhdrido maleico, o butadieno en el caso de una des-
hidrogenacin oxidativa), tambin es posible que
ambos, A y B, reaccionen con oxgeno para dar pro-
ductos de oxidacin total, CO y C0
2

En muchas reacciones de oxidacin selectiva se
encuentra experimentalmente que mantener una presin
parcial de oxgeno suficientemente baja favorece las reac-
ciones selectivas A ~ B) frente a las de oxidacin total.
Esto plantea un interesante problema en cuanto a la inge-
niera del reactor: para obtener conversiones suficiente-
mente altas necesitamos oxgeno, que es un reactante,
pero al mismo tiempo, una alimentacin con una con-
centracin alta de oxgeno produce bajas selectividades.
En un reactor de lecho fijo (figura l.lla), la alimentacin
de oxgeno se verifica a la entrada del reactor, conjunta-
fiGURA 1.1 O. Esquema del proceso de produccin
de MTBE mediante destilacin reactiva.
mente con el hidrocarburo, por lo que alcanzar altas con-
versiones y al mismo tiempo mantener una baja concen-
tracin de oxgeno son objetivos contradictorios. El pro-
blema se resuelve utilizando un reactor con pared porosa
(una membrana cermica o metlica), a travs de la cual
a)
A+0
2
b)
A ~ B (prod. deseado)
0
~ /oz
CO, C0
2
(prod. no deseados)
Productos
-----+
Productos
-----+
FIGURA 1.11. Ejemplo de reactor de membrana.
permea el oxgeno. De esta manera, controlando el flujo
de permeacin, puede controlarse la concentracin de
oxgeno en cualquier punto del lecho cataltico. El reac-
tor de membrana no slo proporciona mayores selectivi-
dades para una conversin determinada, sino que ade-
Cuestiones y problemas
l. Considerar las reacciones que pueden tener lugar
en una cocina domstica, tanto dentro de reci-
pientes (oxidacin de alimentos durante la coc-
cin) como fuera (combustin de gas butano).
Identifquense los reactantes, el modo de contac-
to, las condiciones de reaccin. Discutir los pro-
blemas de intercambio de calor, materia cantidad
de movimiento en los respectivos reactores. Qu
puede hacerse, desde la Ingeniera de reactores,
para mejorar la eficacia del reactor?
2. El mecanismo ms aceptado para la reaccin de
oxidacin de metano a gas de sntesis (2CH
4
+ 0
2
2CO + 4H
2
) sobre catalizadores de Ni/Al
2
0
3
describe el proceso como dos etapas sucesivas: en
la primera tiene lugar la combustin de metano,
agotndose el oxgeno disponible (el oxgeno en
este caso es el reactante limitan te), y en la segun-
da el proceso se completa con las reacciones endo-
trmicas de reformado del metano restante con el
C0
2
y vapor de agua formados. Cuando el proce-
so se lleva a cabo en un reactor de lecho fijo, se
obtiene una zona de alta temperatura cerca de la
entrada del reactor, seguida por una rpida cada
de temperatura a medida que se producen las reac-
ciones endotrmicas. Discutir otros tipos de reac-
tores que permitan transferir de forma ms eficaz
el calor desde las zonas donde se libera (reaccio-
nes exotrmicas) a aquellas donde se consume.
3. En un reactor de tanque agitado se lleva a cabo la
oxidacin de alcoholes en fase lquida, utilizando
aire que se borbotea desde el fondo del mismo. Se
sospecha que el proceso est controlado por la
transferencia de oxgeno desde las burbujas hasta
el seno de la fase lquida. Cmo podra compro-
barse esta hiptesis? En caso de confirmarse, qu
podra hacerse para aumentar la velocidad de reac-
cin?
4. Buscar en la bibliografa reciente un artculo en el
que se describa un nuevo tipo de reactor o una
modificacin importante a un reactor existente. Des-
Captulo 7: Introduccin y conceptos generales 33
ms, en reacciones fuertemente exotrmicas como las
sealadas, distribuye la generacin de calor de forma ms
homognea a lo largo del reactor, lo que reduce la for-
macin de puntos calientes y hace la operacin ms con-
trolable y segura [17, 18].
cribir de forma resumida (una pgina) el conteni-
do del artculo. A qu tipo pertenece? Cules son
las caractersticas de la operacin? Discutir la impor-
tancia cientfica e industrial del nuevo reactor.
5. Una reaccin de oxidacin fuertemente exotrmi-
ca (con un aumento adiabtico de temperatura del
orden de 40 oc por cada punto porcentual de
aumento en la conversin) se lleva a cabo en un
reactor cataltico. Se requieren conversiones eleva-
das (> 80% ), y hay que procesar unas 500 Tm/da
de alimentacin gaseosa. Discutir posibles opcio-
nes en cuanto al tipo de reactor/modo de operacin
en estado estacionario y en estado no estacionario.
6. En algunas reaccines de fermentacin (por ejem-
plo en la fermentacin alcohlica), el producto de
reaccin inhibe la reaccin, de manera que por
encima de una cierta concentracin de producto
el proceso se detiene. En presencia de microorga-
nismos activos, A (reactante) rR (producto)+
cC (biomasa, es decir, ms micro- organismos).
La velocidad de reaccin viene dada, de una mane-
ra general, por [ 6]
donde k
1
y k
2
son constantes, y C'k es la concen-
tracin de R a la cual la reaccin se detiene. Cmo
podra operarse (tipo de reactor, modo de opera-
cin) para llegar a conversiones ms altas a pesar
de la inhibicin por el producto?
7. Se ha sugerido un nuevo proceso para fabricar HCN
[19] en el que amoniaco y metano reaccionan sobre
un catalizador de Pt/Al
2
0
3
que se encuentra locali-
zado en un campo de microondas. Considerar las
posibles ventajas e inconvenientes del uso de micro-
ondas para suministrar el calor necesario en reac-
ciones endotrmicas frente a sistemas convenciona-
les de intercambio de calor.
34 Ingeniera de reactores
8. En un proceso qumico el producto es extrema-
damente inestable, por lo que, para evitar su des-
composicin, el tiempo de residencia en condicio-
nes de reaccin debe reducirse al mnimo
Bibliografa
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REACTORES
HOMOGNEOS 1:
REACTORES
DE MEZCLA
PERFECTA
2
2.1. Reactores homogneos ideales
2.2. Reactor discontinuo de mezcla
perfecta
2.3. Reactor continuo de mezcla perfecta
36 Ingeniera de reactores
2. 1. Reactores homogneos ideales
Los captulos 2 y 3 constituyen una u'hidad didc-
tica que por su extensin se ha preferido dividir en
dos partes. En estos captulos se presentan las ecua-
ciones de diseo correspondientes a los reactores
homogneos ideales en los que se llevan a cabo reac-
ciones simples en fase homognea. Se ha considera-
do el diseo tanto en condiciones de operacin iso-
trmica como no-isotrmica. Asimismo, se presenta
una introduccin al estudio de reactores continuos en
estado no-estacionario.
El nombre de reactor ideal corresponde al tipo de
flujo de fluido en el interior de los mismos, enten-
diendo que en los reactores reales el tipo de flujo pue-
de ser "no-ideal". El flujo ideal supone un lmite extre-
mo de funcionamiento para los reactores reales, y sirve
como criterio de comparacin de los mismos. En el
captulo 6 se presenta el efecto de la influencia del flu-
jo no-ideal en el diseo de los reactores reales.
Los tres tipos bsicos de reactores ideales son: el
discontinuo de mezcla perfecta, el continuo de mez-
cla perfecta y el continuo de flujo pistn. A partir de
estos modelos bsicos, en el presente captulo se desa-
rrollan modelos ms complejos correspondientes a
los reactores semicontinuos y a la batera de reacto-
res de mezcla perfecta en serie, y en el captulo 3 se
estudian los modelos derivados del reactor de flujo
pistn: con recirculacin, con dispersin y el laminar.
Se presenta tambin un apartado introductorio al pro-
blema de la eleccin del tipo de reactor y a la com-
paracin de las prestaciones obtenidas con cada uno
de los reactores estudiados.
Conceptos bsicos en el diseo de reactores
Algunos de los conceptos bsicos que han de recor-
darse en el diseo de reactores son los correspon-
dientes a estado estacionario, estado no estacionario,
reactor continuo, semicontinuo o discontinuo, tiem-
po de residencia, tiempo espacial y velocidad espacial:
- Estado estacionario: estado de un sistema (en
nuestro caso, un reactor) en el que las propie-
dades del mismo, en una posicin dada, no
cambian con el tiempo, aunque s pueden variar
de una posicin a otra del reactor.
- Estado no-estacionario: en correspondencia
con la definicin anterior, en un reactor en esta-
do no-estacionario las propiedades del mismo,
en una posicin dada, evolucionan a lo largo
del tiempo.
- Reactor continuo es aquel en el que existe un
caudal continuo de entrada y salida de materia.
Puede operar tanto en estado estacionario como
en estado no-estacionario.
- Reactor discontinuo es aquel en el que no exis-
te flujo de entrada ni de salida.\Este tipo de
reactores opera en ciclos de carga/opera-
cin/descarga, y durante la etapa de reaccin
funciona siempre en estado no-estacionario.
- Reactor semicontinuo es aquel en el que, o bien
un reactante, o bien un producto (o ambos), se
introducen, o sacan, de forma continua del
reactor, habindose cargado previamente, y de
una sola vez, el resto de los reactantes. Este
tipo de reactores opera en estado no-estacio-
nario.
- Tiempo de residencia. Se define como el tiem-
po medio de permanencia en el reactor de las
especies involucradas en la reaccin qumica.
Corresponde al tiempomedio de duracin de
la reaccin. El tiempo de residencia depende
del tipo de flujo (e.g. flujo pistn o mezclaper-
fecta), y para las reacciones en fase gas depen-
de tambin de la estequiometra de la reaccin
y de las condiciones de operacin.
- Tiempo espacial. Se define como el cociente
entre el volumen del reactor y el caudal volu-
mtrico de alimentacin a la entrada del mis-
mo. Este concepto, evidentemente, slo es vli-
do para reactores continuos o semicontinuos,
y su valor no tiene por que coincidir con el tiem-
po de residencia. El tiempo espacial da idea del
tamao del reactor con relacin a la alimenta-
cin a procesar.
- Velocidad espacial. Se define como el inverso
del tiempo espacial, i.e. como el cociente entre
el caudal volumtrico de alimentacin a la
entrada y el volumen del reactor. Es una medi-
da de la capacidad del reactor para procesar el
caudal de alimentacin que llega al mismo.
2.2. Reactor discontinuo de mezcla
perfecta
Los reactores discontinuos son los equipos ms
simples que se pueden concebir para llevar a cabo una
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 37
reaccin qumica. Bsicamente, un reactor disconti-
nuo es un recipiente en el que los reactantes son intro-
ducidos al comienzo de la reaccin y, despus de que
la temperatura y la presin alcanzan un determinado
nivel, la reaccin se deja transcurrir durante el tiem-
po necesario para alcanzar el grado de conversin
deseado. Un esquema tpico de este tipo de reactores
se muestra en la figura 2.1.
Los componentes esenciales de estos reactores son:
un recipiente capaz de contener un volumen V de reac-
refrigerante
Condensador
FIGURA 2.1. Esquemas de reactores discontinuos.
cin, un cambiador de calor, externo (camisa de cale-
faccin-refrigeracin) o interno (serpentn), y un agi-
tador.
Los reactores discontinuos son utilizados general-

mente para reacciones en fase lquida, y la presencia
de un agitador en el interior del reactor es necesaria
para mezclar los reactantes al comienzo de la reaccin,
para mantener en suspensin un catalizador slido o
bien para poner en ntimo contacto dos fases lquidas
inmiscibles, como, por ejemplo, en las reacciones de
nitracin de compuestos aromticos. La agitacin tam-
bin es necesaria para que la temperatura sea la mis-
ma en todos los puntos del reactor, y adems favore-
ce el intercambio de calor al aumentar los coeficientes
de transmisin de calor. El nivel deseado de tempera-
tura de reaccin se consigue mediante intercambio de
calor a travs de las correspondientes camisas de cale-
faccin/refrigeracin o bien mediante serpentines
sumergidos en la reaccin. Una adecuada secuencia-
cin de la temperatura puede ser favorable para mejo-
rar la selectividad de la reaccin o para alcanzar la con-
versin final de una forma segura. A veces, es necesario
mantener y asegurar un nivel mximo de temperatu-
ra de operacin en todos los puntos del reactor para
evitar que se produzcan explosiones de los reactantes
o productos de reaccin ( e.g. nitracin de tolueno) o
simplemente para evitar que alguna sustancia se degra-
de, como ocurre con los productos naturales, alimen-
tarios o biolgicos. Esto se consigue mediante una per-
fecta agitacin de la mezcla de reaccin.
Como consecuencia de lo anterior, el reactor dis-
continuo se considera espacialmente istropo, tanto en
la concentracin de los componentes involucrados en
la reaccin qumica como en la temperatura. Esto impli-
ca que la velocidad de reaccin es la misma en todos
sus puntos, y por tanto este tipo de reactor puede ana-
lizarse como un reactor diferencial. Esta caracterstica
hace que la mayora de los datos cinticos experimen-
tales se o t e n g ~ n en reactores perfectamente agitados.
Sin embargo, en un reactor discontinuo, la composi-
cin vara a lo largo del tiempo, es decir, que opera en
estado no-estacionario.
En una operacin estrictamente discontinua, la
totalidad de los reactantes se alimentan al comienzo
de la reaccin y los productos se descargan al final del
proceso. Sin embargo, en algunos casos, y debido a la
necesidad de un mejor control de la temperatura, este
tipo de operacin puede no ser aconsejable, y los reac-
tantes deben de ser aadidos al volumen de reaccin
progresivamente. En otros casos, un producto puede
38 Ingeniera de reactores
ser retirado a medida que la reaccin avanza para
lograr alcanzar la conversin completa de los reac-
tantes, como ocurre, por ejemplo, con el agua en una
reaccin de esterificacin. Se dice entonces que el reac-
tor opera de modo semicontinuo.
Los reactores discontinuos y semicontinuos son usa-
dos a menudo para bajas capacidades de produccin,
donde el costo de la mano de obra y de los tiempos
muertos de parada entre las operaciones de carga y des-
carga son slo una pequea fraccin del costo final del
producto. Se utilizan generalmente en el rea de "qu-
mica fina"(especialidades qumicas de alto valor aa-
dido), en la produccin de algunos polmeros, en la
industria farmacutica y alimentaria y, en general, en
plantas con necesidad de obtener una gran variedad de
productos.
2.2.1. Balance de materia en un reactor
discontinuo
El diseo de un reactor discontinuo supone cal-
cular el tiempo de reaccin para alcanzar un grado de
conversin previamente determinado; para ello es
necesario plantear y resolver los correspondientes
balances de materia y energa.
Como consecuencia de la uniformidad de la con-
centracin y de la temperatura, los balances de materia
y energa pueden escribirse para el volumen total del
reactor de forma macroscpica.
As, el balance general de conservacin de pro-
piedad:
(entra)- (sale)+ (genera)- (desaparece)=
=(acumula) [2.1]
queda reducido para el caso del reactor discontinuo a:
(genera)- (desaparece)= (acumula) [2.2]
Si en el reactor se lleva a cabo una reaccin gen-
rica del tipo: aA + bB + cC ... pP + qQ + sS + ... y
se supone que el reactante clave o limitante es el reac-
tante A, el balance de materia para dicho reactante
queda como:
(desaparece)+ (acumula)= O [2.3]
El trmino de acumulacin representa la variacin
(desaparicin) del nmero de moles de A por unidad
de tiempo:
dN
(acumula)= ___ A
dt
[2.4]
y el trmino de desaparicin corresponde a los moles
de A que reaccionan en todo el volumen de reaccin:
(desaparece) = ( -r A) V [2.5]
Por lo tanto:
dNA =-(-r )V
dt A
[2.6]
Mediante integracin de la ecuacin anterior, el
tiempo de reaccin viene dado por:
[2.7]
donde NAo es en nmero inicial de moles de A y N A
es el nmero de moles a tiempo t. Por tanto, la ecua-
cin [2.7] es la ecuacin de diseo para un reactor dis-
continuo isotermo.
Teniendo en cuenta que la conversin del reac-
tante A se define como:
[2.8]
en la ecuacin [2.7], puede hacerse un cambio de
variable de integracin:
llegando a:
La ecuacin anterior permite calcular el tiempo
de operacin necesario para alcanzar una conversin
determinada. Si la reaccin se lleva a cabo en fase
lquida (caso habitual), puede considerarse que la den-
sidad de la mezcla reaccionante es constante, y por
tanto puede utilizarse la concentracin de reactante
como variable de integracin, llegando al siguiente
resultado:
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 39
CA -CA
XA = , CA =CA
0
(1-XA);
A o
dCA =-CA
0
dXA [2.11]
La resolucin de las ecuaciones [2.7], [2.10] y [2.12]
puede realizarse mediante mtodos numricos, grficos
o analticos. La eleccin de uno u otro mtodo depen-
de del grado de complejidad de la ecuacin cintica.
La integracin grfica o numrica entre los lmi-
tes deseados de la curva mostrada en la figura 2.2 per-
mite calcular el tiempo de operacin.
Para el caso de ecuaciones cinticas simples, es posi-
ble la integracin analtica del balance de materia. En
el cuadro 2.1 se muestran las expresiones correspon-
dientes a algunos casos comunes.
Ejemplo 2.1. Se desea llevar a cabo la reaccin de
primer orden A --t R en un reactor discontinuo ope-
rado isotrmicamente para obtener 5.890,5 moles
de R por da con una conversin del 99% del reac-
tante A alimentado. La operacin de carga y de
calefaccin del reactor hasta la temperatura de reac-
cin requiere 0,38 h, y descargarlo y prepararlo para
la siguiente carga requiere otras 0,9 h. Calcular el
volumen de reactor necesario sabiendo que en las
condiciones de reaccin la constante cintica vale
0,015 min-I, que la alimentacin es reactante A puro
(e AO = 8,5 mol A/1) y que reactor puede trabajar
como mximo 13 h por da.
Solucin
De acuerdo con la ecuacin [2.10] y el cuadro
2.1, el tiempo de reaccin para una cintica de pri-
mer orden viene dado por la siguiente expresin:
1 ( 1 ) 1 1
t=ln 1-XA = 0,015
1
n1-0,99 =
= 307,01 min = 5,12 h
Por tanto, el tiempo total ser:
tT =' 5,12 + 0,38 + 0,9 = 6,4 h
Con esta duracin de un ciclo, podrn reali-
zarse dos ciclos por cJa:
N.
0
ciclos/da = 13/6,4 ""2 ciclos/da
por lo que la produccin en cada ciclo es:
FIGURA 2.2. Diseo de un reactor discontinuo.
40 Ingeniera de reactores
CUADRO 2.1
Reactor discontinuo isotermo. Ecuaciones de diseo
Reaccin
A-'>R
n=O
A+B-'>R
Bimolecular
AHrR
Reversible
A-'>R
Cataltica o
enzimtica
A+R-'>R+R
Autocata ltica
Reaccin
en parelelo
Reaccin
en serie
Ec. Cintica
(-rA) =k CA C8
M= Cao /CAo '* 1
(-rAl = kl.cA- k2 .cR
M=CRo/CA
0
; K=k1/k2
XA, =(K- M)/(K + r)
(-rA)=kCA.CR
M=CRo/CAo '#1
(-rA) = kl. CA
(rRl = kl.cA -k2 .cR
(rR) = k2 CR
Tiempo de Reaccin(*)
t=..!_ln(-
1
)
k 1-XA
t-
1
l(1- X )IJ-n)- 1)
- k. Cin-1) . (n- 1) A
~
t 1 1 [ M- XA ]
= kCAo (M-1). n M(1-XA)
t= k1:k2 l{1-
1
xJ
CRo =C50 =
(*) En la deduccin de estas expresiones se ha tomado XAo = O.
Conversin(*)
XA =1-exp(-kt)
l
XA =1-(1+(n-1)kCA
0
t)l-n
M (1-exp(-k CA (M -1) t))
XA = o
M -exp(-k CAo (M -1) t)
X X
[ (
k1 (M+ r) t)J
A = A, . 1- exp - M+ xA,
M . (1 - exp(-k . e A . (M+ 1) . t))
XA = o
M + exp(-k . e Ao . (M+ 1) . t)
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 41
moles Rl ciclo =
= 2.945,25 moles R/ciclo
Teniendo en cuenta que la conversin deA es del
99%, la cantidad de A alimentada a cada ciclo debe ser:
moles A/ciclo = 2.945,25/0,99 =
= 2.975 moles A/ciclo _
Por ltimo, el volumen de reactor necesario vie-
ne determinado por la concentracin de la alimen-
tacin:
Volumen= 2.975 molesA/(8,5molesA/l) =
= 350 litros
Aunque los reactores discontinuos no son muy uti-
lizados para reacciones en fase gas a causa de su baja
capacidad msica, s puede ocurrir que un gas forme
parte de la mezcla de reaccin como reactante y/o
como producto. Por otra parte, los reactores discon-
tinuos de laboratorio en fase gas son tambin muy uti-
lizados. En este caso, la densidad molar de la reaccin
puede variar por efecto de la presin, la temperatuJa
y/o del aumento o disminucin del nmero de moles
a lo largo de la reaccin.
Efecto de la expansin molar
Para la reaccin genrica aA + bB + cC ... pP +
qQ +sS + ... y para un nivel de conversin dado, pue-
de realizarse el siguiente balance molar:
N =N +!l.NA XA
o a o
N = N
0
(inertes)
N
=N (p+q+s ... )-(a+b+c ... )N X __
t t + A A
o a o
=Nto+OANAoXA
por tanto, el nmero total de moles viene dado por
[2.13]
donde 8A representa la variacin del. nmero de moles
de la reaccin por mol de reactante A. La ecuacin
[2.13] puede escribirse como:
[2.14]
ecuacin que sirve para definir el denominado "coe-
ficiente de expansin molar", t:A:
[2.15]
Dependiendo del valor de 8A, .el factor de expan-
sin molar puede ser positivo egativo o cero, y pue-
de calcularse tambin como [1]:
[2.16]
Efecto dela presin y de la temperatura
Teniendo en cuenta la ecuacin de estado de un
gas:
[2.17]
la variacin de volumen por efecto de la presin y/o
la temperatura viene dada por:
[2.18]
Para operaciones a presin y temperatura cons-
tante se llega a [1]:
[2.19]
En estas condiciones, las concentraciones de reac-
tantes utilizadas en las ecuaciones cinticas han de
expresarse como:
42 Ingeniera de reactores
y las presiones parciales como:
[2.21]
Finalmente, la ecuacin de dise9 de un reactor
discontinuo con volumen variable para una reaccin
de orden n, -r A = kC;; resulta ser:
Para el caso particular de una cintica de primer
orden, el efecto de la variacin de densidad es nulo,
y la ecuacin de diseo obtenida es igual al caso de
volumen constante. La ecuacin anterior puede inte-
grarse analticamente en determinados casos particu-
lares [1,2], y habitualmente han de utilizarse mtodos
numricos para su resolucin.
2.2.2. Balance de energa en un reactor
discontinuo
Si la reaccin se lleva a cabo en condiciones en las
que la temperatura de reaccin vara a lo largo del
tiempo, el diseo del reactor discontinuo requiere la
resolucin simultnea de los balances de materia y
energa. Adems, aun en el caso de que el reactor
mantenga constante su temperatura a lo largo del tiem-
po, la resolucin del balance de calor es necesaria para
saber la cantidad de calor que hay que aportar o reti-
rar a lo largo de la reaccin para mantener constante
dicha temperatura. Estrictamente hablando, los reac-
tores discontinuos de mezclas perfecta son siempre
isotermos; sin embargo, por simplificar la nomencla-
tura, en adelante se entender como reactor discon-
tinuo isotermo aquel en el que la temperatura tam-
bin se mantiene constante a lo largo del tiempo.
De manera anloga al balance de materia, el balan-
ce de calor para un reactor discontinuo puede expre-
sarse como:
(genera)- (desaparece) (transmite)= (acumula)
[2.23]
En la ecuacin anterior, el trmino de transmisin
corresponde a la cantidad de calor aportada o retira-
da a travs del rea de intercambio disponible en el
recipiente de reaccin. Los trminos de generacin y
desaparicin corresponden al calor de reaccin libe-
rado (reaccin exotrmica) o absorbido (reaccin
endotrmca).
Tomando como base de clculo la cantidad de calor
liberada o absorbida por mol de reactante A que desa-
parece, la ecuacin [2.23] puede escribirse como:
[2.24]
Se considera que la reaccin es exotrmica cuan-
do (-!Vi,) > O, y endotrmca cuando (-!Vi,) < O. T mf
es la temperatura del fluido de refrigeracin, Are es
el rea de transmisin de calor disponible en el reac-
tor y U es el coeficiente global de transmisin de calor,
que viene dado por:
[2.25]
donde h y he son los coeficientes individuales de trans-
misin de calor; A;, A e y Am
1
son las ~ r e s interna,
externa y meda de transmisin de calor; eP, el espe-
sor de pared, y kP' la conductividad trmica de la pared
de intercambio. Froment y Bschoff [3] y Holland y
Chapman [4] presentan diversas correlaciones para el
clculo de los coeficientes individuales de transmisin
de calor en reactores qumicos.
La ecuacin [2.24] corresponde al caso general de
un reactor ni isotermo ni adiabtico. El diseo del
reactor discontinuo en estas condiciones exige la reso-
lucin simultnea por mtodos numricos de la ecua-
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 43
cin [2.24] junto con la ecuacin [2.10] y la ecuacin
cintica de la reaccin. Sin embargo, en los casos par-
ticulares de reactor isotrmico y reactor adiabtico,
la ecuacin [2.24] admite soluciones ms sencillas.
Balance de calor en un reactor discontinuo
isotrmico
En este caso, la temperatura de la reaccin, T
0
, se
mantiene constante a lo largo del tiempo y el trmi-
no de acumulacin se anula. Esto significa que todo
el calor de que se libera/absorbe durante la reacc;:in
tiene que ser transmitido a travs de la pared de inter-
cambio:
[2.26]
En este caso, el clculo del tiempo de reaccin sola-
mente requiere resolver el balance de materia. Com-
binando ambos balances (ecuaciones [2.10] y [2.26]),
se llega a:
de donde puede deducirse la secuencia temporal que
debe seguir la temperatura del fluido de refrigeracin,
T mf' para mantener la operacin isoterma:
T = T, _ (-Mi, )NAo dX A
m
0
UA dt
TC
[2.28]
Por ejemplo, para una reaccin de primer orden
(ver cuadro 2.1), la secuencia de temperaturas viene
dada por:
dXA -k (-kt) T
dt - e mf
_ 7' _ (-b.Hr)N Ao k (-kt)
-1
0
e
VAre.
y la cantidad total de calor que es necesario inter-
cambiar para mantener la isotermicidad de la opera-
cin se calcula como:
l
t. lt
QT= Q(t)dt= (-Mi,)NAke(-kt)dt=
o o o
= ( -b.Hr )NAo (1- e(-kt)) = (-Mi, )N AoX A
En la prctica, no es sencillo conseguir la secuen-
cia de temperaturas propuesta por la ecuacin ante-
rior, y es necesario utilizar sistemas de control avan-
zado.
En el caso de que la temperatura de la reaccin
tenga que seguir una secuencia temporal previamen-
te determinada, T
0
(t), de nuevo slo es necesario resol-
ver el balance de materia para disear el reactor, y en
la ecuaciones [2.27] y [2.28] se introducir la funcin
T
0
(t) deseada para calcular el calor que debe transfe-
rirse a travs del rea de intercambio y la secuencia
de temperaturas del refrigerante.
Balance de calor en un reactor discontinuo
adiabtico
En este caso, la cantidad de calor intercambiado
por el reactor con el exterior es nula, y el balance de
calor, ecuacin [2.24], queda como:
dT _ dT
(-Mi ) (-rA )V="" m e . - = mrc - [2.29]
r kJ
1
p, dt p dt
Teniendo en cuenta el balance de materia (ecua-
cin [2.10]), se llega a:
(
-b.H )N dXA =""me dT =
r A0 dt kJ ' Pi dt
_ dT
=mrc-
p dt
[2.30]
de donde se obtiene la relacin entre la conversin y
la temperatura que se establece en un reactor adia-
btico:
m JT e
X -X =-T- Pi dT
A A
0
N T. (-b.H )
Ao o r
[2.31]
Las masas y calores especficos en la ecuacin
anterior pueden venir referidas en kilos o en moles.
La solucin de la ecuacin [2.31] depende de la
influencia de la temperatura sobre el calor de reac-
cin y los calores especficos de las especies involu-
cradas en la reaccin. As, suponiendo que ambos
factores son constantes, la ecuacin [2.31] se sim-
plifica a:
44 Ingeniera de reactores
(-llli )N
T = T. + r Ao (X -X )
O - A A0
mTep
[2.32]
ecuacin que en el plano ya- X A corresponde a una
lnea recta. El signo de la pendiente viene dado por
el valor de la entalpa de reaccin. En este caso, para
el diseo del reactor es necesario la resolucin num-
rica simultnea de la ecuacin [2.32] y la ecuacin
[2.10]. Por otra parte, de la ecuacin [2.32] puede obte-
nerse el valor del "incremento de temperatura mxi-
mo adiabtico" tomando XA = 1 (XA
0
= 0):
parmetro que es necesario para determinar la segu-
ridad intrnseca del reactor. Para el caso de que se ten-
ga en cuenta la variacin del calor de reaccin y de eP
con la temperatura, han de sustituirse las siguientes
expresiones en la resolucin de la ecuacin 2.31:
(!J.Hrh = (!J.Hrho + ( !J.epdT
!J.ep = (L Vep, )p- (L V;ep, )r [2.34]
e =a + b.T + e.T
2
+ d.T-
2
P z 1 z z
donde ( -!J.Hrho representa la entalpa de reaccin a
la temperatura T
0
(habitualmente 298 K) y a, b, ei y
di son constantes tabuladas para cada compuesto [5].
Ejemplo 2.2. La reaccin de descomposicin en
fase gaseosa A --7 R + S se lleva a cabo en un reac-
tor discontinuo de 0,5 m
3
de volumen. El calor de
reaccin es ( -!J.Hr) = 1.500 kcal/kmol, y la cons-
tante cintica depende de la temperatura segn la
expresin: k= 10
14
exp(-10.000/T), h-
1
Calcular:
a) La expresin de la curva conversin-tiem-
po en condiciones isotermas para T = 300
K, T=317KyT=333K.
b) La velocidad de intercambio de calor en las
condiciones del apartado anterior.
e) La expresin de la curva conversin-tiem-
po en condiciones adiabticas, T
0
= 317 K.
Datos adicionales: e AO = 3 kmol/m3, e A= 30
kcal/kmol K, epR = 25 kcal/kmolK, = 20
k cal/km o l.
Solucin
a) Puesto que la reaccin transcurre en fase
gas con expansin molar, el tiempo de reac-
cin debe calcularse con la ecuacin [2.22],
que, para el caso de n = 1, es la misma que
para el caso sin expansin molar:
1 JxA (1 +e X )<n-1)
t- A A dX n=1
-

XA
0
(1-XAt
--''SL,t- 11 1
_______,. - ---- n ---
k 1-XA
donde los valores de k a las temperaturas
requeridas son: (k)
300
= 0,3338 h-1, (k)
317
=
1,9946 h-
1
y (k)333 = 9,0808 h-1.
b) Segn la ecuacin [2.27], el balance de calor
en condiciones isotrmicas es:
donde
dX
d/ =k exp( -kt)
y
NAo= 3*0,5 = 1,5 kmol.
Con estos valores, el balance de calor,
para T
0
= 300 K, queda como:
dQ!dt = 751,1 exp(-0,334t)
e) En condiciones adiabticas, el balance de
calor queda como (ecuacin [2.30]):
N
dXA ep
A
0
--=
1
dT =>
LN (-fllir)
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 45
donde
:L,Nicp; =NAcPA +NRcPR +Nscps =
=NAo (ePA (1- XA) +(cPR + cPs )XA)
(11H, )r = (11H, )y
0
+ (cPR + cPS- ePA )(T- T0 ) =
=(11H,)r
0
+11cp(T-T
0
)
Sustituyendo las igualdades anteriores
en el balance de materia y despejando T, se
llega a:
Para el presente caso, epA= 30 kcal/kmol
K, cpR = 25 kcal/kmol K, cps = 20 kcallkmolK,
( -11H)
0
= 1.500 kcal/kmol, T
0
= 300 K, por
tanto, 11cP = 15 kcal/kmol y el balance de calor
queda como:
T = 300 + l.500X A - 600 + 400X A
30+15XA 2+XA
Por ltimo, teniendo en cuenta la ecuacin
anterior, la evolucin de la curva XA- t se obtiene
mediante. integracin numrica de la expresin:
En la figura Ej-2.2 se muestran los resultados
de XA- ten los reactores isotrmicos y adiabti-
cos.
r. isot., T
0
= 317K
r. isot., T
0
= 333 K
r. isot., T
0
= 300 K

Tiempo(h)
FIGURA Ej-2.2.
2.2.3. Diseo de reactores semicontinuos
Los reactores de este tipo son generalmente utiliza-
dos para llevar a cabo reacciones bimoleculares, tipo aA
+ bB -t Productos. En este caso, la forma de poner en
contacto los reactivos determina el comportamiento del
reactor. Las formas habituales de operacin son: a) adi-
cin continua de uno de los reactantes sobre el otro reac-
tante previamente cargado sin descarga simultnea de
productos; b) igual que el caso anterior, pero con des-
carga continua de productos a travs de un rebosadero.
En este caso, el volumen de reaccin es constante; e) adi-
cin continua de un reactante gaseoso sobre el otro reac-
tante (lquido) previamente cargado (captulo 9). Tam-
bin en este caso el volumen de reaccin permanece
constante.
Mezcla
de reaccin
FIGURA 2.3. Esquema de un reactor semicontinuo.
Como ejemplo, el diseo del reactor para el pri-
mer caso sera el siguiente. El balance de materia para
el reactante A viene dado por:
(entra)- (desaparece)= (acumula) [2.35]
por lo tanto:
F - (-r )V = dN A
Ao A dt
[2.36]
donde FAo es el caudal molar de alimentacin del reac-
tante A, que se calcula como:
46 Ingeniera de reactores
[2.37]
siendo Q
0
el caudal volumtrico de adicin de la
. corriente que lleva el reactante A. La operacin del
reactor transcurre con llenado del mismo, por lo que
el volumen de reaccin vara con el tiempo, segn la
expresin:
[2.38]
donde V
0
es el volumen inicial antes de la adicin de
A. En estas condiciones, el nmero de moles de A en
el reactor en un instante dado vendr dado por:
[2.39]
por lo que la ecuacin [2.36] queda como:
e Q
-(- )V- d(VCA) _
A O YA - -
o dt
-VdCA C dV
- dt + A dt
[2.40]
y, teniendo en cuenta la ecuacin [2.38]:
Para el caso considerado, si la reaccin es de segun-
do o:rden, puede considerarse de primer orden apa-
rente si se tiene en cuenta que la adicin de A es len-
ta y que el reactante B est inicialmente en exceso:
Sustituyendo la ecuacin [2.42] en la ecuacin
[2.41] se obtiene:
dC A +C (o +k)= C A
0
QO =}
dt A V V
dC A C ( 1 kJ _ C A0
=}--+ A -+ ---
dt r
0
r
0
[2.43]
donde r
0
es el tiempo espacial inicial, r
0
= VofQo- La
ecuacin [2.43] es una ecuacin diferencial homognea
de primer orden cuya solucin es [6]:
CA (CA ) T0
CA= (
0
) - -
0
-CA --exp(-kt) [2.44)
t + r
0
k r
0
k ' r
0
+ t
donde CA o es la concentracin de reactante en la
corriente de alimentacin y C Ai es la concentracin de
A en el reactor a tiempo O, i.e. cuando comienza la
adicin. Si C Ai = O, la ecuacin anterior se reduce a:
CA (1- exp( -kt))
e---"-"-----
A- k(t+r
0
)
[2.45]
La concentracin del reactante B se calcula
mediante el balance de materia:
[2.46]
En el resto de casos y/o para cinticas ms comple-
jas, la ecuacin [2.41] se resuelve de forma similar, aun-
que las ecuaciones que se obtienen no tienen solucin
analtica y deben utilizarse mtodos numricos [6,7].
Ejemplo 2.3. Un reactor discontinuo contiene 2
m
3
de disolvente. La velocidad de reaccin viene
dada por (-rA) = kCA, donde k= 5 10-
4
s-
1
. A
dicho reactor se aade un caudal de 0,001 m
3
/s de
una disolucin con 1 kmol!m
3
, hasta alcanzar un
volumen total de 4m
3
. A partir de entonces, se
corta este caudal y la reaccin transcurre de modo
discontinuo hasta alcanzar un 99% de conversin.
Calcular la evolucin de la concentracin de A y
la evolucin de dNA/dt para este reactor semi-
continuo. Comparar los resultados con los obte-
nidos en un reactor discontinuo.
Solucin
- Tiempo de adicin:
(adicin= (V- Vo)!Qo = (4- 2)/0,001 = 2.000 S
- Tiempo espacial inicial:
T
0
= VofQ
0
= 2/0,001= 2.000 s
- Moles alimentados:
(adicin *C AO *Qo = 2.000*1 *0,001 =
= 2 kmoles de A
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 47
- Moles finales de A:
NAf =NAO *(1- XA) = 2*(1- 0,99) =
= 0,02 kmoles de A
- Concentracin final de A:
Ca= NAJV
1
= 0,02/4 = 0,005 kmol/m
3
- Concentracin media:
(CA) media= 2/4 = 0,5 kmol/m
3
La concentracin de A durante la adicin vie-
ne dada por la ecuacin [2.45]:
C _ C Ao (1- exp( -kt)) _ 1- exp( -Q,QQQ5t)
A- k(t+r
0
) - 0,0005(t+2.000)
Segn esta expresin, al cabo de 2.000 s la con-
centracin de A en el reactor es: CA = 0,3161
kmol/m
3
. A partir de los 2.000 s, el reactor se com-
porta como un reactor discontinuo; por tanto, el
tiempo adicional de reaccin para alcanzar la con-
versin final es:
t = _!_ln ~ = -
1
-ln '
3161
= 8.293 s
k e A o,ooo5 o,oo5
f
Por lo tanto, el tiempo total de reaccin es:
(Total= 2.QQQ + 8.293 = 10.293 S
En la figura Ej-2.3, se muestra la evolucin de
la concentracin de A y de dNA/dt para el reactor
semicontinuo y el discontinuo.
1,0.------------------------,
0,9
0,8
0,7
~ 05
~
~ 0,4
0,1
tiempo de adicin

1.000 2.000 3.000 4.000 5.000 6.000 7.000 8.000 9.000 10.000
Tiempo(s)
FIGURA Ej-2.3.
2.2.4. Optimizacin del tiempo de reaccin
La operacin en un reactor discontinuo es una
sucesin de tiempos de reaccin (t) y tiempos de para-
da (tp) Durante las paradas, el reactor se lleva desde
las condiciones de reaccin hasta temperatura y pre-
sin ambiente, se descarga, se limpia, se vuelve a car-
gar y se lleva de riuev a las condiciones de reaccin.
Esto origina que exista un ptimo en la duracin de
la reaccin que compense la alta velocidad de reac-
cin y baja conversin obtenida a tiempos cortos con
la baja velocidad de reaccin y alta conversin obte-
nidas para largos tiempos de reaccin. En definitiva,
lo que ha de tenerse en cuenta es la produccin pro-
medio [8]:
P= mR
t+ fp
[2.47]
donde mR son los kilos de productoR de la reaccin.
La optimizacin del tiempo de reaccin depende de
la funcin objetivo elegida. As, pueden plantearse las
siguientes funciones objetivo: mxima produccin y
mnimo costo.
a) Mxima produccin. En este caso, el tiempo
ptimo de operacin para maximizar la pro-
duccin se calcula a partir de la siguiente con-
dicin:
dP _ .!!:._(--.!!!.E_) _ O
dt dt t+ tp
[2.48]
Resolviendo la derivada anterior se llega a:
dmR = mR
dt topt+tp
[2.49]
y teniendo en cuenta el peso molecular de R, M R
para pasar de kilos a moles de R (NR):
mR =NRMR =(NAoXA)MR; NRo =0
dmR -N M dXA
dt - Ao R dt
la ecuacin [2.49] queda como:
dXA = XA
dt topt + fp
[2.50)
[2.51]
48 lngeniera;ie reactores
/
donde topt es el tiempo ptimo buscado. La
resolucin de la ecuacin [2.51] puede hacer-
se grficamente o analticamente. La solucin
grfica implica trazar una tangente a la curva
XA vs. t desde el punto ( -tp,O), segn se mues-
tra en la figura 2.4. El punto de tangencia pro-
porciona simultneamente XAopt y topr Las solu-
ciones analticas dependen de la cintica de
reaccin.
Mxima produccin
tp = tiempo de parada
o ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ i ~ ~ ~ ~ ~
-tp O tiempo ptimo
FIGURA 2.4. Clculo del tiempo ptimo. Mxima produccin.
Ejemplo 2.4. Deducir las expresiones de los tiem-
pos ptimos de operacin que maximizan la pro-
duccin en un reactor discontinuo para reacciones
de primer y segundo orden.
Solucin
Segn se muestra en el cuadro 2.1, la relacin
entre XA y t viene dada por:
dX
X A = 1- exp( -kt) ~ __ A =k exp( -kt)
dt
y, teniendo en cuenta la ecuacin [2.51 ]:
)
1- exp( -ktopt)
k exp( -ktopt = - - - - ~
topt + fp
de donde el tiempo y la conversin ptimos se cal-
culan como:
Para unos valores dados de k y tP, el clculo del
tiempo y conversin ptimos ha de hacerse
mediante mtodos numricos.
Para una reaccin de segundo orden, la rela-
cin entre XA y t viene dado por (ver cuadro 2.1 ):
y, teniendo en cuenta de nuevo la ecuacin 2.51:
kCAo 1 kC Aotopt
topt + fp 1 + kC Aotopt
de donde el tiempo y conversin ptimos se cal-
culan como:
En ambos casos se observa como el tiempo
ptimo disminuye al aumentar k (i.e. al aumentar
la temperatura de operacin) y aumenta al aumen-
tar tP.
b) Mnimo costo. En este caso, en la estimacin de
los costos han de contabilizarse las siguientes
partidas: costo unitario durante la reaccin ( C
1
),
costo unitario durante las paradas ( C
2
) y costos
fijos ( C
3
)C
1
incluye el consumo de potencia del
agitador, gastos de calentamiento, gastos de reac-
tantes y personal de operacin, C
2
incluye el per-
sonal de carga y descarga y C
3
corresponde a los
gastos de amortizacin, seguros, anlisis, etc. El
costo total es:
[2.52]
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 49
y por lo tanto, el costo por kilo de producto
producido viene dado por:
CT = C1t+C2 tp +C3
[2.53]
mR mR
As, el tiempo ptimo buscado se calcula a
partir de la condicin:
De la ecuacin anterior, resolviendo la deri-
vada, se llega a:
dmR
dt
[2.55]
La solucin de la ecuacin [2.55], es la mis-
ma que la de la ecuacin [2.51] sustituyendo tp
por (C
2
tp+ C
3
)/C
1
En la figura 2.5se muestra
la solucin grfica para este caso.
Mnimo costo
t*= (C
2
tP + C
3
)/C
1

-t*
o tiempo ptimo
FIGURA 2.5. Clculo del tiempo ptimo. Mnimo costo.
Ejemplo 2.5. En un reactor discontinuo y adia-
btico se lleva a cabo en fase lquida la reaccin
A ___, R el reactor se carga con una disolucin 4
molar a 350 K. Teniendo en cuenta que el tiempo
de paradas entre cargas es de 15 minutos, calcular:
a) Tiempo de reaccin para maximizar la pro-
duccin horaria de R.
b) Conversin obtenida en ese tiempo ptimo.
Datos adicionales: k = 1.000 exp( -4.800/RT),
h-
1
; cP = 1,1 kcal/kg disolucin; p = 1.200 kg/m
3
;
(!:!.H,) = -15.000 kcal/kmol.
Solucin
Puesto que es un reactor adiabtico, han de resol-
verse simultneamente los balances de materia y
energa, dados por las ecuaciones [2.10] y [2.32]:
t-
f
dXA
l.OOOexp( -4.500/ RT)(1- X A)
La resolucin por mtodos numricos de la
integral anterior permite obtener la curva XA- t,
y de aqu, calcular grficamente el tiempo y la con-
versin ptimos, segn el mtodo mostrado en la
figura 2.5. En la figura Ej-2.5, se muestran los resul-
tados obtenidos en este caso: tptimo = 42,25 minu-
tos Y XAptima = 0,61.
X
0

7
XA ,=O,d1

Ao,6'-
o,5
0,4
0,3
0,2
0,1
topt. = 42,25 min
5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70
tiempo (min)
FIGURA Ej. 2.5.
50 Ingeniera de reactores
2.3. Reactor continuo de mezcla perfecta
La caracterstica principal de este tipo de reacto-
res, al igual que en los reactores discontinuos, es la
asuncin de completa uniformidad de temperatura,
composicin y presin a lo largo de todo el reactor.
En la figura 2.6 se muestra un esquema de un reactor
de mezcla perfecta, en el que las caractersticas prin-
cipales son: el sistema de agitacin, la tubera de ali-
mentacin de reactantes y la tubera de descarga de
productos.
Mezcla
de reaccin
Corriente
salida
FIGURA 2.6. Esquema de un reactor continuo de mezcla
perfecta.
Las hiptesis bsicas en Mn reactor continuo de
mezcla perfecta ideal son: a) la mezcla reaccionante
tiene las mismas propiedades en todos los puntos del
reactor; b) la corriente de salida tienes las mismas pro-
piedades que la mezcla reaccionante del interior del
reactor, y e) la corriente de alimentacin alcanza ins-
tantneamente las propiedades de la mezcla reaccio-
nante. Esto implica que la alimentacin se mezcle con
el contenido del reactor en un intervalo de tiempo
mucho ms corto que el tiempo medio de residencia
de la corriente de fluido a travs del reactor. Estas
suposiciones implican que la reaccin tiene lugar den-
tro del reactor a un nivel constante y nico de con-
centracin y temperatura, que son iguales a los de la
corriente de salida. La concentracin de reactantes
dentro del reactor es la ms baja posible y, por lo tan-
to, la velocidad de reaccin es tambin la ms baja
posible. Esto supone uria desventaja intrnseca de este
reactor frente a otros tipos de reactores, como se mos-
trar mas adelante.
Sin embargo, el reactor continuo de mezcla perfecta
se elige frecuentemente cuando el control de tempe-
ratura en todos los puntos del reactor es un aspecto cr-
tico, como ocurre en los procesos de nitracin de com-
puestos aromticos o de glicerina. Este tipo de reactores
es tambin el adecuado cuando la reaccin debe trans-
currir en condiciones de composicin constante, como
en la copolimerizacin de butadieno y estiren o, o cuan-
do ha de llevarse a cabo una reaccin entre dos fases
inmiscibles (ver captulo 9). Por ltimo, tambin es nece-
sario utilizar un reactor de mezcla perfecta cuando el
catalizador ha de mantenerse en suspensin como, por
ejemplo, en la polimerizacin de etileno con un catali-
zador Ziegler, en la hidrogenacin de a-metilestireno
a cumeno y en la oxidacin con aire de cumeno a ace-
tona y fenol.
2.3.1. Balance de materia en un reactor
de mezcla perfecta
Ya que en condiciones de mezcla perfecta el volu-
men de reaccin es completamente uniforme en com-
posicin y temperatura, los balances de materia y ener-
ga pueden ser planteados para todo el volumen del
reactor. Por tanto, el balance de materia para el reac-
tante clave,
(entra) - (sale) + (genera) - (desaparece) = (acumula)
queda como:
[2.56]
que, en estado estacionario, se transforma en la
siguiente expresin:
[2.57]
Teniendo en cuenta la definicin de conversin y
su aplicacin a un reactor continuo
X
_NAo -NAs_ FAo -FAs
A-
NA FA
o o
=FAo(l-XAs)
[2.58]
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 51
la ecuacin [2.57) puede expresarse como:
Expresin que sirve como ecuacin de diseo de
un reactor de mezcla perfecta isotermo. Para el caso
en que la conversin a la entrada del reactor sea dis-
tinta de cero (XAE -:1- 0), la ecuacin anterior queda
como:
[2.60)
Teniendo en cuanta la definicin de tiempo espa-
cial, r, y la relacin entre el caudal molar y el volu-
mtrico:
[2.611
la ecuacin [2.59) puede escribirse como:
Por otra parte, si la reaccin transcurre en fase
lquida (caso habitual en estos reactores), la densidad
de la mezcla reaccionan te se mantiene constante a lo
largo de la reaccin y la conversin puede calcularse
como:
X
-NAo -NAs CA -CA
A- o =}
NAo CAo
=>CAs =CA
0
(1-XA) y CAE =CA
0
(1-XAJ
[2.63)
por lo que el balance de materia puede reescribirse
como:
[2.64)
Por tanto, el clculo del volumen de un reactor de
mezcla perfecta en serie es sencillo, ya que las ecua-
ciones de diseo son siempre expresiones algebraicas,
sea cual sea la forma de la ecuacin cintica. Por ejem-
plo, para una reaccin de primer orden, el volumen
de reaccin, la concentracin y la conversin a la sali-
da del reactor vienen dadas por las siguientes expre-
siones:
[2.65)
Si XAE es cero, en las ecuaciones anteriores debe
sustituirse e AE por e AO En la figura 2. 7 se representa
de forma genrica el clculo de un reactor de mezcla
perfecta isotermo.
Ejemplo 2.6. Un reactante lquido se convierte al
50% en un reactor continuo de mezcla perfecta. Se
decide cambiar el reactor por otro, tambin de mez-
cla perfecta, con un volumen 4 veces mayor que el
original. Si se mantienen constantes la composicin
de la alimentacin, el caudal volumtrico de ali-
mentacin y la temperatura de reaccin, determi-
nar la nueva conversin, cuando la reaccin es:
a) A ~ R; (-rA) = kCA
b) A ~ R; (-rA) = k(CA)11
2
e) A ~ R; (-rA) = k(CA)2
Solucin
Los balances de materia para ambos reactores
son:
V XAs
FAo kCAo(1-XAsr
y
V' X ~ s
FAo kC Ao 1 - X ~ s r
52 Ingeniera de reactores
FIGURA 2.7. Diseo de un reactor de mezcla perfecta.
Del cociente entre ambas expresiones se obtiene:
_!:::..=
V' X' (1-X )n
As As
1
4

X' (O S)n-l
As '
Resolviendo esta ecuacin para los distintos
valores de n, se obtiene:
1 1-X'
a) n = 1; = X' As => = 0,8
As
b) n = 1/2; .!_ = -J0,5

=>X' = O 899
4 X' As '
As
e) n = 2 .!. = (1- )2
' 4 O SX' => = O, 703
' As
Por lo tanto, a medida que aumenta el orden
de la reaccin disminuye el aumento de conver-
sin obtenido al aumentar el volumen de reaccin.
2.3.2. Balance de energa en un reactor
de mezcla perfecta
De manera anloga al balance de materia, el balan-
ce de energa puede realizarse para todo el volumen
del reactor. En este caso, los trminos involucrados
son:
(entra - sale) (genera) (transmite) = (acumula)
mTcp(TE- Ts )+(-MI, )(-rA)s V+
[2.66]
ecuacin en la que el caudal msico a la entrada, inT'
se ha supuesto igual al de salida. En estado estacio-
nario, la ecuacin anterior queda como:
mTcp(TE ..... Ts )+(-MI, )(-rA )s V+
+ UArc(T mf - T s) = O [2.67]
La ecuacin [2.67] corresponde al caso de un reac-
tor de mezcla perfecta que opera en condiciones ni
isotrmicas ni adiabticas. Esta ecuacin permite cal-
cular la temperatura de salida en funcin de la tem-
peratura de entrada los parmetros de la reaccin (k,
-I:!H,) y los de la transmisin de calor (U, Are' Tm
1
):
T
- (UArcT mf + mTcpT E)
s- +
UArc +mrcp
[2.68]
(-MI,)FA (XA -XA )
+ O S E
UArc +mrcp
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 53
Balance de calor en un reactor de mezcla
perfecta adiabtico
En este caso, se supone que el reactor no inter-
cambia calor con los alrededores; por tanto, la ecua-
cin [2.68] se simplifica a:
de donde la temperatura de operacin del reactor vie-
ne dada por:
En la prctica, las condiciones de adiabaticidad y
de estado estacionario solamente se cumplen simul-
tneamente si el volumen de reaccin es grande con
relacin al calor de reaccin.
Por ltimo, si se desea que la temperatura de la
corriente de salida, Ts, sea igual a la de la corriente
de entrada, TE, ha de alimentarse/aportarse la misma
cantidad de calor absorbida/liberada por la reaccin:
Q = (-Llli,)(-rA)s V=
=(-Llli,)FA
0
(XAs -XA)=
= UArc(Ts -Tm)
2.3.3. Reactor de mezcla perfecta
en estado no-estacionario
[2.72]
La situacin de estado no-estacionario se presen-
ta en las operaciones de puesta en marcha o bien cuan-
do se cambia o interrumpe sbitamente el caudal y/o
la concentracin a la entrada del reactor. La respues-
ta del reactor provoca que la concentracin a la sali-
da del mismo evolucione a travs de sucesivos esta-
dos transitorios hasta alcanzar un nuevo estado
estacionario. En este apartado se deducen las ecua-
ciones que permiten calcular la evolucin de la con-
.centracin con el tiempo hasta alcanzarun nuevo esta-
do estacionario.
El balance de materia en este caso viene dado por:
F - F - (-r )V = dN A
A0 As A dt
[2.73]
Teniendo en cuanta las relaciones entre FA' CA y
NA, la ecuacin [2.73] se puede escribir como:
Para una reaccin en fase lquida y un caudal de
alimentacin igual al caudal de salida, Q E= Qs, el
volumen de reaccin se mantiene constante (V
0
). Por
otra parte, teniendo en cuenta la definicin de tiem-
po espacial, r, la ecuacin [2.74] queda como:
e -e - r(-r ) = r dC A . r = Vo
A0 A A dt ' QO
[2.75]
La ecuacin anterior solamente tiene soluciones
analticas para los casos de reacciones de orden cero
y uno. As, para una reaccin de primer orden, ( -r A)
= kCA, se obtiene que:
dC A + 1 + r k CA = C A0
dt r r
[2.76]
Mediante integracin de la ecuacin diferencial
anterior, se obtiene la evolucin a lo largo del tiempo
de la concentracin a la salida del reactor [8]:
C
0
~ --
0
--C ex ---t
e A ( e A ) ( 1 + kr )
As- 1+kr 1+kr Aso p 'T
[2.77]
donde CAso es la concentracin de salida de A a tiem-
po O. Para el caso en que CAso sea cero, la ecuacin
[2.77] se simplifica a:
C Ao l ( 1 + kr )) e =-- 1-exp ---t
As 1+kr r
[2.78]
Para tiempo infinito, se alcanzara el estado estacio-
nario, y las ecuaciones [2.77] y [2.78] tienden a:
e
(e ) ~
As EE -
1
+kr
[2.79]
A partir de las ecuaciones [2.78] y [2.79] se puede
obtener la relacin entre la concentracin a la salida
y la de estado estacionario:
54 Ingeniera de reactores
Si se toma como tiempo de referencia el necesa-
rio para alcanzar una C As igual al 99% de la corres-
pondiente al estado estacionario, este tiempo viene
dado por:
y como CAs = 0,99 (CAs)EE el tiempo tEE se calcula
como:
t = _r_ln(100) = 4,6057:
EE 1 + kr 1 + kr
[2.82]
Para reacciones lentas, el estado estacionario prc-
ticamente se alcanza a tEE = 4,6*7:, y para reacciones
rpidas, tEE = 4,6/k. Por lo tanto, para la mayora de
las reacciones de primer orden, el estado estacionario
se alcanza a tiempos iguales o menores a 3 o 4 veces
elr del reactor.
Ejemplo 2. 7. En un reactor continuo de mezcla
perfecta se lleva a cabo una reaccin de primer
orden, A R, siendo k = 0,5 11;"
1
y 1: = 2 h. En esta-
do estacionario, al reactor entra una alimentacin
con CAo= 25 mol/m
3
En un inst'ante dado, la con-
centracin de alimentacin disminuye bruscamente
hasta 15 mol/m
3
Determinar:
a) La evolucin a lo largo del tiempo de la
concentracin de A a la salida.
b) La nueva concentracin de estado estacio-
nario.
e) El valor de tEE'
Solucin
a) Antes del cambio de concentracin a la
entrada, la CA , era:
So
CAo 25 l/3
CA =--= =12,5mo m
so 1+k1: 1+0,52
por lo tanto, este valor se tomar como el
inicial tras el cambio de concentracin a la
entrada. La curva C' As - tviene dada por
la ecuacin [2.77]:
e, = 15 - ( 15 -12 5} x
Aso 1 + 0,5 2 1 + 0,5 2 '
(
1+0,52 )
xexp
2
t =
= 7,5 +5exp(-t) mol/m
3
b) La nueva concentracin de estado estacio-
nario, t oo, es = 7,5 mol/m
3

e) A partir de la ecuacin [2.82]:
t =
4

605
7: = 4 605 h
1+kr ' '
equivalente a 2, 302 veces 1:
2.3.4. Batera de tanques de mezcla perfecta
en serie
Debido a las caractersticas del flujo en mezcla
la velocidad de reaccin en un reactor de
mezcla perfecta es baja. Esto implica que o se obtie-
ne baja conversin de los reactantes o se necesita un
gran volumen de reaccin para alcanzar conversio-
nes altas. Sin embargo, en este ltimo caso es difcil
que la mezcla reaccionante alcance realmente la mez-
cla perfecta.
Una posible solucin para alcanzar mayores con-
versiones es trbajar con una batera de tanques de mez-
cla perfecta en serie con un menor volumen de reac-
cin en cada uno de ellos. Como se mostrar, esto
permite dismin.ttit el volumen total de reaccin o bien
alcanzar mayores conversiones para un volumen total
de reaccin ddo.
El dist!fio de una de N tanques se realiza a
partir del balD.ce de materia. Para un tanque ensimo
dado, el aumento de conversin producido en dicho
reactor viene dado por (ver ecuaciones [2.60] o [2.62]):
[2.83]
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 55
Por tanto, la conversin total alcanzada en la bate-
ra de tanques se calcular como suma de los incre-
mentos de conversin obtenidos en los sucesivos tan-
ques:
[2.84]
En la expresin anterior se ha supuesto que no
existe adicin de reactantes o descarga de productos
entre los sucesivos tanques de la batera. A continua-
cin se demuestra como a medida que N tiende a infi-
nito, y manteniendo el volumen total de reaccin cons-
tante, la batera de tanques se comporta como un
reactor de flujo pistn. Retomando la ecuacin [2.60]:
LlXAN = VN
(-rA)N FAo
[2.85]
y sumando las sucesivas expresiones obtenidas en cada
tanque (ecuacin [2,84]) y tomando el lmite cuando
N ~ oo, o bien cuando LlXA ~ O \ se llega a:
[2.86]
donde V Tes el volumen total del sistema. La ecuacin
[2.86] es la misma que la que se obtiene para un reac-
tor de flujo pistn ideal. Del resultado anterior pue-
de concluirse que el comportamiento de una cascada
CD
V, 't
de tanques de mezcla perfecta, dependiendo del nme-
ro de reactores en los que se divide el volumen total
de reaccin, es intermedio entre el comportamien-
to de un reactor de flujo pistn N ~ = ) y el de un
reactor de mezcla perfecta (N= 1). Esta es la razn
por la que una cascada de muchos reactores de mez-
cla perfecta es a menudo utilizada en lugar de un reac-
tor de flujo pistn, el cual tendra un volumen excesi-
vamente grande. Esto hara que el tiempo de
residencia requerido para alcanzar una conversin
dada fuera excesivamente grande o bien que la cada
de presin a lo largo del reactor tubular fuese mayor
que la permitida. Por lo tanto, mediante la cascada de
reactores de mezcla perfecta en serie se est simulan-
do el comportamiento de un reactor de flujo pistn.
En general las bateras de tanques en serie son mucho
ms flexibles que un reactor de flujo pistn por la posi-
bilidad de trabajar en condiciones distintas en cada
tanque. Por ejemplo, puede ir aumentndose la tem-
peratura tanque a tanque para compensar la dismi-
nucin de la velocidad de reaccin. Adems, es mas
sencillo intercalar cambiadores de calor entre tanques
consecutivos. Por el contrario, las bateras de tanques
son sistemas de reaccin mas caros tanto en la inver-
sin inicial como en el mantenimiento.
Mtodos de clculo de una batera de tanques en serie
Incluso para las expresiones ms simples de velo-
cidad de reaccin, el conjunto de expresiones que des-
criben la conversin a la salida de una batera de tan-
ques de mezcla perfecta en serie a menudo no pueden
resolverse analticamente. Por ello ha de acudirse a
mtodos grficos o numricos. Una de las escasas
excepciones la suponen las reacciones de primer orden.

FIGURA 2.8. Esquema de una batera de tanques.
56 Ingeniera de reactores
En este caso, la concentracin a la salida de los suce-
sivos tanques viene dada por, (t:= O, XAE= 0):

A 1+kr
1

A2- l+krz

A, 1+kr
3
(1+kr
1
)(1+kr
2
)
eAo
[2.87]
Si todos los tanques tienen el mismo volumen,
entonces r
1
= r
2
= r
3
= ... = rN = r y la expresin ante-
rior se reduce a:
[2.88].
de donde:
[2.89]
Otra vez puede verse cmo, si se toma el lmite
para N -7 =, la expresin anterior se transforma en la
obtenida para una reaccin de primer orden en un
reactor de flujo pistn [8]:
<,"""),, =lllnN-[ z [
[2.90]
Para el resto de expresiones cinticas son preferi-
bles los mtodos grficos o numricos. La aplicacin
se estos mtodos se muestra a continuacin. Partien-
do del balance de materia para un reactor de mezcla
perfecta (ecuacin [2.64]), la velocidad de reaccin
puede calcularse como:
[2.90]
esta forma de escribir el balance de materia represen-
ta, en el plano (eA,(-rA)), una lnea recta con pendien-
te 1/r que pasa por el punto (e AE 0). Si se representa
simultneamente la ecuacin cintica y el balance de
materia en dicho plano, tal como se muestra en la figu-
ra 2.9, ambas lneas se cortan en un punto P. Dicho pun-
to supone el polo de operacin del reactor, ya que en l
se cumplen simultneamente la ecuacin cintica y el
balance de materia. De esta manera, es sencillo encon-
trar la concentracin a la salida del reactor sabiendo la
concentracin a la entrada y el tiempo espacial, tal como
se muestra en la figura 2.9.
1
pte. =- -:t"
Qo
V
FIGURA 2.9. Clculo grfico de un reactor de mezcla
perfecta.
Este mtodo es fcilmente extensible a una bate-
ra de tanques simplemente trazando nuevas rectas de
operacin con pendiente llr a partir de la concentra-
cin de salida del reactor anterior (figura 2.10). Si
todos los tanques tienen igual tamao, entonces las
rectas son todas paralelas. Para el caso en el que se
conozca la conversin a la salida y el nmero de tan-
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 57
(-rA)
~
1
't
FIGURA 2.1 O. Clculo grfico de una batera de tanques en serie {1).
ques, el clculo del tamao de cada tanque (o el cau-
dal que se va a procesar) se realiza mediante tanteos,
trazando rectas de una determinada pendiente a par-
tir de la concentracin inicial, hasta que la concen-
tracin final coincide con la deseada. Una vez que
coincide la concentracin a la salida de la batera con
la previamente fijada, tal como se muestra en la figu-
ra 2.9, la pendiente de las rectas trazadas determina
el tamao de cada tanque (pte. = -Qv). Si en cada
tanque la temperatura es distinta, entonces debe dibu-
jarse una curva cintica para cada temperatura, tal
como se muestra en la figura 2.11.
FIGURA 2.11. Clculo grfico de una batera de tanques
en serie {11).
Mtodos numricos de clculo de la batera
de tanques
Eldridge y Piret [9] desarrollaron un mtodo gr-
fico que permite calcular una batera de tanques de
igual tamao cuando la cintica de la reaccin invo-
lucrada es compleja, tiene coeficientes estequiom-
tricos distintos de la unidad y/o los reactantes no
entran en relacin estequiomtrica [8]. A continua-
cin se presenta un mtodo de clculo de una batera
de tanques que supone una modificacin del mtodo
inicial de Eldridge y Piret.
Lnea 1
/
/./"
/ ....... ~
./:/ . ~ Lnea 2
..............
- : ~
N ,,a:l
tD Clculo de una batera de tanques
Mtodo de Eldridge y Piret
FIGURA 2.12. Clculo grfico de una batera de tanques
en serie (111).
58 Ingeniera de reactores
Para un tanque, N, el balance de materia viene
dado por:
[2.91]
Si se conoce la dependencia de la velocidad de
reaccin con la concentracin y el valor del tiempo
espacial, r, se ha fijado de antemano, la ecuacin [2.64]
permite relacionar de forma recurrente la concentra-
cin de entrada y salida de cada uno de los tanques
de la batera. Dibujando esta relacin y tomando como
ordenada (eA)N-l y como abscisa (eA)N, se obtiene la
lnea 1 del grfico mostrado en la figura 2.12.
Por otra parte, trazando la recta auxiliar, lnea 2,
para la CUal (e A) N-
1
= (e A) N (i.e. la diagonal del pla-
no), la distancia horizontal entre las lneas 1 y 2 es
igual a (eA)N- (eA)N_
1
.
Una construccin que trace paso a paso los esca-
lones, tal como se indica en la figura 2.12, permite
calcular el nmero de tanques requeridos para una
conversin dada. Este mtodo puede resolverse tam-
bin numricamente paso a paso.
En el ejemplo siguiente sirve de ilustracin de las
soluciones grfica y numrica.
Ejemplo 2.8. Se desea llevar a cabo la reaccin
A + 3,5B -- P en una batera de tanques que ope-
ran todos ellos isotrmicamente a 5 oc.
(eA)N
0,8
0,7
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
(eA)N-J
La velocidad de reaccin viene dada por la
expresin:
Las concentraciones de los reactantes a la
entrada SOn e AO = 0,8 kmolfm
3
y e BO = 3,2 kmolfm
3
,
el caudal msico a la entrada es de 2.000 kg/h, la
densidad de la mezcla de reaccin es 880 kg/m
3
, y
cada tanque tiene un volumen de 20m
3
. A la tem-
peratura de trabajo, la constante cintica es k =
0,036 m
3
/kmolh. Calcular el nmero de tanques
necesarios para alcanzar una conversin de A a la
salida del 80% .
Solucin
Si se desea alcanzar una conversin del 80%
de A, la concentracin de A a la salida de la bate-
ra ser: (eA)N= 0,8 (1- 0,8) = 0,16 kmolfm
3
.
Por tanto, han de calcularse los sucesivos tan-
ques hasta que la concentracin a la salida de uno
de ellos sea igual o menor a 0,16 kmol/m
3
Segn
el mtodo descrito antes, los clculos son.los
siguientes:
(eA)N
0,30
0,28
IV,/
0,26
18
./
0,24
20
/
22 21 ,/
/
0,22
23;?'/
0,20

25 .-
26 ././
0,18


30 -
0,16
-
0,16 0,18 0,20 0,22 0,24 0,26 0,28 0,30
(eA)N-J
FIGURA Ej.-2.8.
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 59
Al primer tanque entran la corriente con las
concentraciones iniciales, eAo = 0,8 kmol/m
3
y eso
= 3,2 kmo1fm3. Con estas concentraciones, la velo-
cidad de reaccin es ( -r A) = 0,0036 0,8 3,2 =
0,0922 kmolfm3h.
Teniendo en cuenta la ecuacin [2.91 ], la con-
centracin de A a la salida del primer tanque, se
calcula como:
(e A)1 = 0,8- 0,88 0,0922 = 0,719 kmolfm
3
lo cual supone una conversin de A del10,1% a la
salida del primer tanque. A partir de aqu se vuel-
ve a calcular de nuevo los valores de e B' ( -r A) y
de e A' y as sucesivamente hasta que la conversin
a la salida de un tanque sea igual o menor a la fija-
da en el diseo.
Evidentemente, esto se realiza de forma rpi-
da con la ayuda de una hoja de clculo en un orde-
nador.
Para este caso, el nmero final de tanques es
31. En el cuadro Ej-2.8 se muestran todos los resul-
tados y en la figura Ej-2.8 se muestra la construc-
cin grfica del nmero de tanques.
Una vez construida la hoja de clculo, resol-
ver otros problemas, como el clculo del tama-
o de cada tanque o el caudal de alimentacin,
es ahora muy sencillo, pues las iteraciones son
inmediatas.
Cuestiones y problemas
l. Obtener la expresin de la temperatura que maxi-
miza la conversin optima, XAopt! en un reactor
discontinuo en el que se lleva a cabo una reaccin
de segundo orden.
2. La oxidacin de tolueno a benzoico ha sido estu-
diada, en fase lquida, en un reactor discontinuo
con agitacin, utilizando aire como medio oxidante.
La reaccin sigue una cintica de primer orden con
respecto a la concentracin de tolueno la constante
cintica a 160 oc vale 6,1 10
6
s-
1
. La concentra-
cin inicial de tolueno es de 9,3 mol/l. Calcular el
CUADRO EJEMPLO 2.8
(CA)n (CB)n (-rA)n (CA) n-i XA N
(kmol/m
3
) (kmol/m
3
) (kmol/m
3
h) (kmol/m
3
)
0,800 3,200 0,0922 0,719 0,000
0,719 2,916 0,0755 0,652 0,101 1
0,652 2,684 0,0630 0,597 0,184 2
0,597 2,490 0,0535 0,550 0,254 3
0,550 2,325
0,0460.
0,509 0,313 4
0,509 2,183 0,0400 0,474 0,363 5
0,474 2,060 0,0352 0,443 0,407 6
0,443 1,951 0,0311 0,416 0,446 7
0,416 1,855 0,0278 0,391 0,480 8
0,391 1,770 0,0249 0,369 0,511 9
0,369 1,693 0,0225 0,350 0,538 10
0,350 1 6 ~ 4 0,0204 0,332 0,563 11
0,332 1,561 0,0186 0,315 0,585 12
0,315 1,503 0,0171 0,300 0,606 13
0,300 1,451 0,0157 0,286 0,625 14
0,286 1,403 0,0145 0,274 0,642 15
0,274 1,358 0,0134 0,262 0,658 16
0,262 1,317 0,0124 0,251 0,673 17
0,251 1,279 0,0116 0,241 0,686 18
0,241 1,243 0,0108 0,231 0,699 19
0,231 1,210 0,0101 0,222
0,711.
20
0,222 1,179 0,0094 0,214 0,722 21
0,214 1,150 0,0089 0,206 0,732 22
0,206 1,122 0,0083 0,199 0,742 23
0,199 1,097 0,0079 0,192 0,751 24
0,192 1,072 0,0074 0,186 0,760 25
0,186 1,050 0,0070 0,179 0,768 26
0,179 1,028 0,0066 0,174 0,776 27
0,174 1,008 0,0063 0,168 0,783 28
0,168 0,988 0,0060 0,163 0,790 29
0,163 0,970 0,0057 0,158 0,797 30
0,158 0,952 0,0054 0,153 0,803 31
tiempo necesario para obtener una conversin del
10%. Si el tiempo muerto de carga, descarga y lim-
pieza del reactor es de 1,2 h, calcular el tamao del
reactor para fabricar 50 kg/da de cido benzoico
operando 12 h al da y siendo la selectividad a ben-
zoico del 80%.
3. En un reactor discontinuo adiabtico se lleva a
cabo una reaccin irreversible de primer orden,
A ~ R, en fase lquida. La constante cintica vale
k= 4 48 10
6
exp(-15.000/RT) en s-
1
. Calcular el
tiempo de reaccin para alcanzar una conversin
60 Ingeniera de reactores
del80%. Datos: CAo= 3,0 mol/1; eRo= O; p = 1,1 g/1;
cP = 1,2 cal/g oc; T
0
= 25 oc; Volumen del reactor=
18 litros y t:.H, = -50.000 cal/mol g.
4. Para la produccin de aceite secante se usa la des-
composicin trmica del aceite de ricino acetilado
mediante la siguiente reaccin endotrmica (f1H,
= 15.000 cal/mol actico): aceite de ricino (1) ~
CH
3
COOH (g) +aceite secante (1). La velocidad
de produccin de actico viene dada por (rAe) =
kC AR en (g de cido actico/min mi) y donde In k
= 35 ;2 - 44.500/ RT. El reactor contiene inicialmente
227 kg de aceite de ricino acetilado a 340 oc (p =
0,9 g/1 ; cP = 0,185 kcallkg
0
C), y la operacin es
adiabtica. El aceite cargado contiene 0,156 g ci-
do actico equivalente/g aceite. Calcular el tiem-
po de reaccin necesario para alcanzar una con-
versin del 50% .
5. La hidrlisis en fase lquida de disoluciones acuo-
sas diluidas de anhdrido actico es un proceso irre-
versible de segundo orden dado por: (CH
3
C0)
2
+
H
2
0 ~ 2 CH
3
COOH. Para efectuar la hidrlisis
en un reactor discontinuo, se carga ste con 200 l
de solucin de anhdrido a 15 oc. La concentra-
cin inicial de anhdrido es de 2,16 10-4 mol g/cm
3
,
p = 0,9 g/1, cP = 1,05 kcallkg oc y t:.H, = -50.000
caUmol g. La velocidad de reaccin a distintas tem-
peraturas es:
donde CA es la concentracin de anhdrido en
mol/cm
3
. Calcular el tiempo de reaccin necesario
para alcanzar una conversin del 70% si el reac-
tor opera adiabticamente.
6. Una alimentacin lquida contiene 1 mol/1 de A y
entra en un reactor de mezcla perfecta de 2 l, reac-
cionando segn el esquema: 2 A ~ R. La veloci-
dad de reaccin viene dada por: (-rA) = 0,05Cl
en mol/1 s. Encontrar el caudal de alimentacin de
proporcionar a la salida una CA = 0,05 mol/l.
7. En presencia de una enzima de concentracin fija,
el re actante A se descompone en R, siendo ( -r A)
solamente funcin de CA:
6 8 10
(-rA)(mol/l min) 4,9 5,0 5,0
Calcular el caudal de alimentacin necesario
para convertir el 80% de una alimentacin con C Ao
= 10 mol/l en un reactor de mezcla perfecta de 250
1 de volumen.
8. U na corriente de monmero acuoso A (CA o = 1
mol/1 y Q
0
= 41/min) entra en un reactor de mez-
cla perfecta de 2 litros, donde se polimeriza segn
el esquema: A(+A) ~ P
1
(+A) ~ Pz(+A) ~
Pi+A) P
4
+ A ) ~ P
5
...
En la corriente de salida, e A = 0,01 mol/1 y para
un producto de reaccin particular Pn, CPn = 0,002
mol/l. Calcular la velocidad de desaparicin de A
y la de formacin de Pn.
9. La reaccin reversible A;::? R se lleva a cabo en una
batera de dos tanques en serie. La cintica de reac-
cin es: ( -r A) = k
1
CA- k
2
C R' La concentracin de
entrada es C Ao = 4 mol/1, k
1
= exp(17 ,2 - 5.800/T)
y Ke = exp(-24,7 + 9.000/T). Si se desea alcanzar
una conversin del 95%, calcular la temperatura
en la que el tiempo espacial es mnimo.
10. Se carga un tanque con 100 litros de una disolu-
cin de concentracin C
80
= 2 mol/l. Al tanque se
bombean 51/min de otra disolucin de concentra-
cin C Ao = 0,8 mol/l hasta que se ha aadido la can-
tidad estequiomtrica. La velocidad de la reaccin
A+ B ~ R, es (-rA) = 0,015CAC
8
, en mol/l.min.
Obtener la evolucin de la concentracin de A y
B durante el perodo de llenado y durante los 50
minutos siguientes al llenado. Repetir los clculos
para k = 0,050 1/mol.min.
11. La reaccin reversible de primer orden, A;::? R, se
lleva a cabo en un reactor de mezcla perfecta en
el que la e AO = o mol/l. La alimentacin tiene una
concentracin CAE = 1 mol/1, el tiempo espacial
es, r = 5 min, la constante cintica es k = 3 min-1
y la constante de equilibrio, Ke = 0,67. Obtener la
evolucin de la concentracin de A a lo largo del
tiempo. Repetir los clculos para Ke = 2, Ke = 10
y Ke = oo,
12. Se investiga la cintica de descomposicin de A
en fase acuosa en un sistema de dos reactores de
mezcla perfecta en serie, el segundo de los cua-
les tiene un volumen doble que el primero. En
estado estacionario, cuando la concentracin de
la alimentacin es de 1 mol/1 y el tiempo espacial
en el primer reactor es de 96 s, la concentracin en
el segundo tanque es de 0,25 mol/l. Determinar
la ecuacin cintica de la reaccin de descompo-
sicin.
13. En dos tanques agitados de 40.000 litros cada uno,
conectados en serie, se han de tratar 100 l/h de un
fluido radiactivo que tiene una vida media de 20 h.
Captulo 2: Reactores homogneos 1: reactores de mezcla perfecta 61
Calclese el descenso de actividad radiactiva al paso
a travs del sistema de tanques.
14. Una reaccin de primer orden en fase lquida se
lleva a cabo en una batera de 10 reactores de mez-
cla perfecta en serie, con un volumen de 15 m
3
cada
uno. El caudal que se va a tratar es de 125 1/min y
k= 0,175 h-1.
a) Calclese la conversin a la salida de la bate-
ra.
b) Calclese la conversin obtenida en un reac-
tor de flujo pistn de volumen igual al total de
da batera.
e) Calcular la conversin obtenida en un reactor
de mezcla perfecta de volumen igual al total de
la batera.
15. La hidrlisis de un ster se realiza en un sistema
de dos tanques agitados dispuestos en serie y de
igual volumen. Al primer tanque fluyen las co-
rrientes de ster y de sosa custica con caudales
Bibliografa
[1] Levenspiel, 0., "Ingeniera de las Reacciones Qumi-
cas", Revert, Barcelona, 1990.
[2] Hill, Ch. G., "An Introduction to Chemical Engineering
Kinetics", J. Willey & sons, Nueva York, 1977.
[3] Froment, G. F. and Bischoff, K. B., "Chemical Reactor
Analysis and Design", 2nd Ed., J. Willey & sons, Nueva
York, 1990.
[4] Holland, F. A. and Chapman, F. S., "Liquid Mixing and
Processing in Stirred Tanks", Reinhold, Nueva York,
1966.
[5] Smith, J. M. and Van Ness, H. C., "Introduction toChe-
mica! Thermodynamics", 4'h Ed., McGraw-Hill, Nueva
York, 1987.
de 9 1/s y 11/s y concentraciones de 0,02 mol/1 y 1,0
mol/1 respectivamente. La reaccin es: R-COO-R'
+ NaOH ---7 R-COONa + R'OH y es de segundo
orden, siendo k= 0,033 m
3
/kmol.s. Determinar el
volumen de los tanques para obtener una con-
versin del ster del 95%. Dato: Pmezc!a reaccin = 1,02
g/1.
16. En el ejemplo 2.3, cul ser la conversin final
alcanzada si el tiempo de adicin se acorta a 1.500 s
y el tiempo de reaccin tras la adicin es de 6.000 s?
17. En el Ejemplo 2.7, si tras el cambio brusco de con-
centracin, sta toma un valor de 40 mol/m\ deter-
minar:
a) La evolucin a lo largo del tiempo de la con-
centracin de A a la salida.
b) La nueva concentracin de estado estaciona-
rio.
e) El valor de t EE"
d) Compara los resultados obtenidos con los del
ejemplo 2.7.
[6] Fogler, H. S.," Elements of Chemical Reaction Engi-
neering", 2nd Ed., Prentice Hall, Englewood Clifs, Nue-
va Jersey, 1992.
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1
h Ed. (R. H. Perry and D. W. Green, Eds.),
McGraw-Hill, Nueva York, 1984.
[8] Westerterp, K. R., van Swaaij, W. P. M. and Beenackers,
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[9] Eldridge, J. M. and Piret, E. L.; Chem. Eng. Progr.; 46,
290 (1950).
REACTORES
,
HOMOGENEOS 11:
REACTORES
DE FLUJO PISTN
3.1. Reactor de flujo pistn
3.2. Seleccin y comparacin
3
de reactores homogneos ideales
64 Ingeniera de reactores
3. 1. Reactor de fluio pistn
El reactor de flujo pistn, en su forma ms ele-
mental, es un tubo dentro del cual fluye el medio de
reaccin. Esto hace que sea la estructura concebible
ms simple para un sistema continuo de reaccin. El
intercambio de calor que es necesario aportar o reti-
rar del medio de reaccin se puede realizar a travs
de la pared del reactor. Un esquema de este tipo de
reactor se muestra en la figura 3.1.
El flujo pistn es una idealizacin del modelo de
flujo de un fluido por un reactor tubular. Este mode-
lo supone que todos los elementos del fluido se mue-
ven con una velocidad uniforme y constante a lo lar-
go de lneas paralelas de corriente, siendo este flujo
perfectamente ordenado el nico mecanismo de
transporte que se tiene en cuenta en el modelado
de un reactor tubular de flujo pistn. Si el efecto de
la dispersin radial o longitudinal no son despre-
ciables, la suposicin de flujo pistn ya no es vli-
da, y han de utilizarse modelos de flujo ms com-
plejos [1,2].
El diseo de este tipo de reactores ha de realizarse
teniendo en cuenta que la composicin del fluido vara
a lo largo del reactor y que, por lo tanto, los balances
de materia, energa y cantidad de movimiento han de
realizarse sobre un volumen diferencial de reaccin
(figura 3.1).
dV
Distancia a lo largo del reactor
3. 1. 1. Balance de materia en un reactor
de flujo pistn
Tomando como referencia el reactante clave A, el
balance de materia puede expresarse como:
(entra)- (sale)- (desaparece) = (acumula)
FA- (FA+ dFA)- ( -rA )dV = dV ac A [
3

1
1
dt
ecuacin que puede reescribirse como:
ac A = aFA + (_,A) = ac A + ac A + (_,A) =
0
dt av dt ar [3.2]
Suponiendo estado estacionario:
[3.3]
y recordando la definicin de conversin:
el balance de materia para este reactor puede expre-
sarse como:
FiGURA 3. 1 . Esquema de un reactor
de flujo pistn.
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de fluo pistn 65
(3.5]
La integracin de la ecuacin (3.5] conduce a:
(3.6]
expresin que representa la ecuacin de diseo de un
reactor de flujo pistn. Teniendo en cuenta la relacin
entre FA
0
, Q
0
y la definicin de tiempo espacial,
la ecuacin (3.6] se transforma en:
(3.7]
Si la densidad de la mezcla de reaccin se mantie-
ne constante (i.e. reaccin en fase lquida), la relacin
entre concentracin y conversin viene dada por:
por lo que el balance de materia puede escribirse
como:
rAo dCA
r= cAs (-rA)
(3.9]
Si el reactor tubular de longuitud L tiene seccin
transversal constante, S, el volumen del reactor viene
dado por: V= S L. Teniendo en cuenta que el caudal
volumtrico pude calcularse como Q
0
= Sum, el tiem-
po espacial puede calcularse a tambin partir de la
longitud del reactor y de la velocidad media del flui-
do: r= L/um.
La resolucin del balance de materia implica uti-
lizar mtodos analticos, grficos o numricos, exac-
tamente igual que en el diseo de los reactores dis-
continuos puesto que la ecuacin (3.9] es totalmente
anloga a la (2.12]. Por lo tanto las ecuaciones mos-
tradas en el cuadro 2.1 pueden ser utilizadas para
el diseo de un reactor de flujo pistn, sustituyen-
do t (tiempo de reaccin) por r (tiempo espacial) y
siempre que la mezcla de reaccin no sufra varia-
cin de volumen, i.e. eA= O, y se opere a presin y
temperatura constantes. En la figura 3.2 se muestra
el diseo grfico de este tipo de reactores. Por otro
lado, el tratamiento en presencia de expansin
molar y/o variacin de presin y temperatura a lo
largo del reactor es igual al mostrado en el aparta-
do 2.1.
(p=cte(
FIGURA 3.2. Diseo de un reactor de flujo pistn.
66 Ingeniera de reactores
Ejemplo 3.1. Se desea llevar a cabo la deshidroge-
nacin de etano a etileno (C
2
H
6
C
2
H
4
+ H
2
) en
un reactor de flujo pistn isotermo 750 oc y 1 atm.
de presin. La constante cintica vara con la tem-
peratura segn la expresin: k(s-
1
) = 1,3183 10
15
exp( -15.970/1), y el tiempo espacial es r = 4 s. Si
la alimentacin es etano puro, calcular la conver-
sin obtenida. Comparar el resultado con el obte-
nido despreciando la expansin molar.
Solucin
A la temperatura de trabajo, la constante cin-
tica es: k (1.023 K)= 0,3229 s-
1

El factor de expansin molar es:
Para este caso, el balance de materia (ecuacin
[3.7]), se transforma en:
Integrando la expresin anterior y substitu-
yendo los valores de k y r se llega a:
La solucin de la expresin anterior requiere
utilizar mtodos numricos, como el de Newton o
el de sustitucin sucesiva. Finalmente, la solucin
obtenida es: XA = 0,6145.
Si no se tiene en cuenta la expansin molar, el
balance de materia se reduce a:
V
kr =k-= -ln(1-XA) =>
Qo
=> 1,2916 = -ln(1- X A)=> X A =O, 7251
Por tanto, el error cometido en la estimacin
de X A al despreciar la expansin molar es del18%.
Ejemplo 3.2. Una corriente de 1 kmol/h de A puro
se alimenta en fase gas a 1 atm de presin a un
reactor de flujo pistn isotermo donde se lleva a
cabo la reaccin elemental A f-t 2R a 1.219,5 K.
Sabiendo que a la temperatura de reaccin k
1
=
200 h-
1
y que KP = 1 atm, calcular:
a) La conversin de equilibrio.
b) El volumen del reactor necesario para
alcanzar una conversin del 40%.
Solucin
Dado que la reaccin es elemental, la cintica
tendr la siguiente expresin:
Las concentraciones de A y R se calculan como:
El factor de expansin molar es: eA= 8A YAo
= (2 -1)/1 1 = 1; y la concentracin a la entrada
de A se calcula suponiendo un gas ideal:
e _ P Ao _ PT Y Ao _
AO - RT ---;---
1
-----= 0,01 mol/1
0,082 1.219,5
Por otra parte, la constante de equilibrio, K
0
se calcula como:
K
_!s_
c-
kz
KP = Kc(RT)llli = KcRT =>
k
=> k
2
= RT-
1
= 19.998,8lmol/h
Kp
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de fluo pistn 67
En el equilibrio, la velocidad de reaccin es O,
y la XAe se puede calcular como:
Finalmente, a partir de la ecuacin [3.6], el
volumen de reaccin se calcula como:
3.1.2. Balance de energa en un reactor
de fluo pistn
Si la reaccin se lleva a cabo en condiciones no iso-
termas, la temperatura de reaccin vara a lo largo del
reactor. En este caso, el diseo del reactor requiere la
resolucin simultnea de los balances ae materia y
energa. Adems, en el caso del reactor isotermo, la
resolucin del balance de calor es necesaria para saber
la cantidad de calor que hay que aportar o retirat a lo
largo del mismo para mantener la temperatura cons-
tante.
Al igual que en caso del balance de materia, el
balance de energa ha de plantearse sobre un elemento
diferencial de volumen. Tomando como base de cl-
culo la cantidad de calor liberada o absorbida por mol
de reactante A que desaparece, el balance de calor en
estado estacionario puede escribirse como:
(entra - sale) (genera) (transmite) = O
YnrCpdT +(-AHr)(-rA)sdV +
+UdArc(T mf- T) =O [3.10]
donde U es el coeficiente global de transmisin de
calor, m T es el caudal msico total, T mf es la tempe-
ratura del fluido externo y Are es el rea de trans-
misin de calor. Como en los casos anteriores, el tr-
mino de transmisin corresponde a la cantidad de
calor aportada o retirada a travs del rea de inter-
cambio disponible. Los trminos de generacin y
desaparicin corresponden al calor de reaccin libe-
rado (reaccin exotrmica) o absorbido (reaccin
endotrmica). La ecuacin [3.10] corresponde al caso
general de un reactor ni isotermo ni adiabtico. El
diseo del reactor discontinuo en estas condiciones
exige la resolucin simultnea por mtodos numri-
cos de la ecuacin [3.10] junto con la ecuacin [3.7]
y la ecuacin cintica de la reaccin. Sin embargo,
en los casos particulares de reactor isotrmico y reac-
tor adiabtico, la ecuacin [3.10] admite soluciones
ms sencillas.
Balance de calor en un reactor
de flujo pistn isotrmico
La condicin de isotermicidad implica que la tem-
peratura de la reaccin, T
0
, se mantiene constante a
lo largo del reactor. Esto significa que todo el calor de
que se libera/absorbe durante la reaccin tiene que
ser transmitido a travs de la pared de intercambio:
Para el caso en el que la pared del reactor tubular
sirve como rea de intercambio de calor y combinan-
do la ecuacin [3.11] con la ecuacin [3.5], la cantidad
total de calor que debe intercambiarse viene dada por:
Evidentemente, en la prctica, es muy difcil con-
seguir que la temperatura del fluido refrigerante
vare segn lo previsto en la ecuacin [3.12], por lo
que se suele trabajar con una temperatura de refri-
geracin intermedia, o bien se trabaja con varios tra-
mos de reactor intercalando cambiadores entre cada
tramo.
En el caso que la temperatura de la reaccin ten-
ga que seguir una secuencia temporal previamente
determinada, T
0
(t), de nuevo slo es necesario resol-
68 /ngenierfa de reactores
ver el balance de materia para disear el reactor, y en
la ecuacin [3.12] se introdt.tcir la funcin T
0
(t) dese-
ada para calcular el calor a transferir a travs del rea
de intercambio y la secuencia de temperaturas del
refrigerante.
Balance de calor en un reactor
de flujo pistn adiabtico
En este caso, la cantidad de calor intercambiado
por el reactor con el exterior es nula. En estas condi-
ciones y teniendo en cuenta el balance de materia
(ecuacin [3.5]), el balance de calor puede escribirse
como:
(-Mlr)(-rA )dV = (-Hr)FA
0
dXA =
= m.c dT = mrc dT [3.13]
l Pi . P
de donde se llega a la reaccin entre la conversin y
la temperatura:
[3.14]
Los caud.ales msicos y los calores especficos en
la ecuacin anterior pueden venir referidos en kilos
o en moles. La solucin de la ecuacin [3.14] depen-
de de la influencia de la temperatura sobre el calor
de reaccin y ellos calores especficos de las espe-
cies involucradas en la reaccin. Suponiendo que
ambos factores son constantes, la ecuacin [3.14] se
simplifica a:
ecuacin que en el plano XA- T" corresponde a una
lnea recta, en la que el signo de la pendiente viene
dado por el valor de la entalpa de reaccin.
Ahora, para el diseo del reactor es necesario la
resolucin numrica simultnea de las ecuaciones
[3.15] y [3.6].
Finalmente, y al igual que en el caso del reactor
discontinuo, de la ecuacin 3.15 y tomando X As= 1
puede calcularse el valor del "incremento de tempe-
ratura m,Qmo adiabtico":
(-Mlr)FA
(T) d. b = Ts -TE=
0
aw .adiab m e
T P
[3.16]
Ejemplo 3.3. En un reactor de flujo pistn adia-
btico se lleva a cabo, en fase gas a una presin
absoluta de 2 atm, la reaccin A + B R + S. Este
reactor est formado por tt.tbos paralelos de 5 cm
de dimetro interno. La cintica de la reaccin vie-
ne dada por ( -r A) = kp AfJ
8
, donde k (100 oq = 0,05
y k (500 C) =50 en (mol/1 h atm
2
) y (-Mlr) = 10
kcal/mol A. Al reactor se introduce 5 kg/h de una
mezcla equimolar de A y B a 250 oc y se desea
alcanzar una conversin del 35%. Calclese el
nmero de tubos necesarios si cada uno tiene una
longitud de 2 m.
Datos adicionales: cP (mezcla)= 1,5 cal/g. oc;
PM (mezcla)= 40 g/mol.
Solucin
El caudal molar de alimentacin, se calcula
como: FA
0
= Fr YA
0
= (5.000/40) 0,5 = 62,5 mol/h.
La presin parcial de A, vale: p Ao = Pr YAo =
2 0,5 = 1 atm.
El balance de calor para un reactor de f. p. adia-
btico viene dado por la ecuacin [3.15] y sustitu-
yendo los valores del enunciado se llega a:
(-Mlr)FA
Ts=TE+ . o(XA -XA )=
mrcp s o
= 523- 83,33XA
(-Mlr)FAo = -10.00062,5 =-
83 33
K
mrcp s.ooo 1,5 '
Por otra parte, a partir de los datos de k a 100
y 500 oc puede, calcularse E
0
y k
0
como:
De estas expresiones se obtiene k
0
= 31.366,8
mol/1 h atm
2
y Ea= 9.988,8 cal/mol.
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de flujo pistn 69
La ecuacin cintica puede expresarse como:
(-rA)=kpApB


(-rA) = k0 exp(- (1- XA)
2
De donde el volumen de reaccin se calcula
como:
V=F r,35 dXA
Aoo



= 20,33 litros
V1 tubo = -D;L = 3,93litros
V
Total = 5,18 tubos"" 6 tubos
Y; tubo
En realidad, con 6 tubos el volumen de reac-
cin disponible es de 23,56 litros, y la conversin
alcanzada sera del37,7%.
3. 1.3. Reactor de fluo pistn con recirculacin
En determinadas situaciones es conveniente divi-
dir la corriente de salida procedente del reactor de
flujo pistn y retornar parte de ella a la del
mismo. Con esto se logra un mejor aprovechamiento
de las materias primas, haciendo aumentar la con-
versin global del sistema. Operando de esta manera
puede mantenerse un control adecuado de la tempe-
ratura de reaccin trabajando en condiciones de baja
conversin por paso. Este sistema es utilizado tam-
bin en las reacciones autocatalticas, las cuales se
autoaceleran en presencia de los productos de reac-
cin. En la prctica industrial, la recirculacin se uti-
liza para aumentar la reactividad y disminuir el tiem-
po de reaccin, mediante una eliminacin ms eficaz
del calor de reaccin o bien para mejorar la transfe-
rencia de materia entre fases cuando la reaccin es
heterognea. En la figura 3.3 se muestra un esquema
de un reactor de flujo pistn con recirculacin.
En dicho esquema, los balances en el punto de
separacin y en el punto de mezcla son:
[3.17]
[3.18]
Se supone que la mezcla de reaccin mantiene su
densidad constante, por lo que, haciendo el balance
global y el balance al reactor, se cumple que:
[3.19]
Las corrientes 2, 3 y 4 tienen la misma composi-
cin, por lo que:
Si se define la relacin de recirculacin como:
Flujo pistn
FA1 FA2
FA4
FA o
Qo
Punto
X Al
V
XA2 -----+- ---- X A4
mezcla
Q
Qz
Punto
4
XAo separacin
fiGURA 3.3. Esquema de un reactor de flujo pistn con recirculacin.
70 Ingeniera de reactores
[3.20]
Tal como est definida, la relacin de recirculacin
presenta siempre valores positivos comprendidos entre
O e oo (O < R < oo ). Segn la definicin de R, las ecua-
ciones [3.17] y [3.18] quedan como:
Teniendo en cuenta que la corriente de entrada al
sistema puede venir parcialmente convertida, i.e. XA
0
-:F O, se definen las siguientes corrientes ficticias F' AO
Y F"Ao:
FA=FA'(1-XA)
o o o
F = F' (1-X )
A4 Ao A4
FA =FA" (1-XA)
1 o 1
FA =FA" (1-XA )
2 o 4
[3.21]
La relacin entre F' Ao y F" Ao puede establecerse a
partir de las ecuaciones [3.17], [3.20] y [3.21 ]:
F" = (R + 1) F'
Ao Ao
[3.22]
Por otra parte, la relacin entre la conversin a la
salida del sistema (XA
4
) (recurdese que XA
4
= XA
2
)
y la conversin a la entrada del reactor (XA
1
) puede
deducirse a partir de las ecuaciones [3.18], [3.20] y
[3.21 ]:
XA +RXA
X _ o ,
A- R+1
[3.23]
Por otra parte, en un sistema con recirculacin ha
de distinguirse entre la conversin por paso en el reac-
tor (XA)pp y la conversin total del sistema (XA)r, las
cuales se calculan como:
F -F
(
X ) = A, A2
A pp F
A,
[3.24]
y teniendo en cuenta las ecuaciones [3.21] a [3.24], se
llega a:
X -X
(
X ) = A, A
A pp 1-X
A
(1-XA)+R(1-XA,)
[3.25]
X -X
(X ) = A, Ao [3.26]
A T 1-X
A o
Si la conversin a la entrada del sistema es cero,
XAo = O, entonces
(
X ) - XA,
A pp -1+R(1-XA,)
(XA)r =XA, (3.27]
donde se muestra cmo al aumentar el valor de R dis-
minuye la conversin por paso en el reactor. Por otra
parte, la relacin entre ambas conversiones es:
[3.28]
En la ecuacin anterior puede observarse como
(X Ah es siempre mayor que (XA)pp' y esta diferencia
es tanto ms acentuada cuanto mayor es R. As, para
R =O, ambas conversiones son iguales (XA)T = (XA)pp
= XA
4
oo, (XA)pp tiende a O.
El clculo del volumen del reactor de flujo pistn
se realiza mediante el correspondiente balance de
materia (ecuacin [3.6]):
_!::.__ = v = rA2 dX A ::::}
F;
0

XA1 (-rA)
::::} = (1 + R) rA2 dX A [3.29]
FAo XA1 (-rA)
donde XA
1
viene dada por la ecuacin [3.23] y XA
2
=
XA
4
Anlogamente al caso un reactor de flujo pistn
o al de un reactor discontinuo, la resolucin de la
ecuacin [3.29] puede realizarse por medio de mto-
dos analticos, grficos o numricos, al igual que en
el clculo de los reactores discontinuos.
Las soluciones lmite de la ecuacin [3.29] apare-
cen para los valores de R = O y R = oo, SiR = O, la ecua-
Captulo 3: Reactores homogneos /1: reactores de flujo pistn 71
cin [3.28] se transforma en la ecuacin de diseo de
un reactor de flujo pistn (ecuacin [3.6]). SiR --; oo,
no hay corriente de salida del sistema (FA
4
==O) y ade-
ms XA
1
== XA
4
Por tanto, el reactor opera a conver-
sin constante; es decir, se comporta como un reactor
de mezcla perfecta.
Ejemplo 3.4. Deducir la expresin analtica del
volumen de un reactor de flujo pistn con recir-
culacin en el que se lleva a cabo una reaccin de
primer orden.
Solucin
Para una reaccin de primer orden y tomando
XAo == O, la solucin analtica de la ecuacin [3.29]
viene dada por la expresin:
sustituyendo el valor de X Al' se llega a:
En la expresin anterior, si R == O, se llega a:
~ == _1_ ln 1 == ln(1-XA)
FA' kCA (1-XA) kCAo
o o 4
que es la ecuacin correspondiente al diseo de
un reactor de flujo pistn con una reaccin de pri-
mer orden; siR --; oo, entonces se llega a:
V (R+1)( XA4 J
F ~

== kC Ao (R + 1)(1- X A) ==
xA.
ecuacin que es igual a la obtenida para el diseo
de un reactor de mezcla perfecta para una reac-
cin de primer orden.
En la figura 3.4 se muestra el clculo de un reac-
tor de flujo pistn con recirculacin. El rea bajo la
reas
iguales
A
1
A
FIGURA 3.4. Diseo de un reactor de flujo pistn con recirculacin.
72 Ingeniera de reactores
curva 11(-rA) vs. XA entre los lmites XA
1
y XA
2
puede
calcularse tambin a partir de la altura media Hm, de
manera que dicha rea se transforma en la corres-
pondiente a la del rectngulo con base (XA
4
- XA
0
) y
altura Hm [3]:
IXAz dXA
H = XA1 (-rA) =
m (XA -XAJ
rea
[3.30]
Despejando el rea, se obtiene:
[3.31]
Por lo tanto, el volumen del reactor de flujo pis-
tn con recirculacin viene dado por:
= (R+l)rAz dXA =
FAo XA ( -r A) [3.32]
= ( R + 1) rea = H m (X A4 - X Ao )
La relacin de recirculacin ptima, i.e. la que
minimiza el volumen de reaccin, depende de la for-
ma de la ecuacin cintica. Para una cintica donde
la velocidad de reaccin desciende monotnicamen-
te con la conversin, caso habitual, el valor ptimo
de R es cero, i.e. flujo pistn puro. Sin embargo, para
los casos de reacciones autocatalticas, e.g. reaccio-
nes microbianas, el valor ptimo de R est compren-
dido entre O e infinito y se calcula mediante la solu-
cin de la ecuacin:
Ejemplo 3.5. Se ha determinado que la reaccin
autocataltica A + R R + R, sigue la siguiente
ecuacin cintica: (-rA) = kCACR, donde k= 0,0015
m
3
/kmol.s a la temperatura de reaccin. Si se desea
alcanzar un 98% de conversin procesando una
corriente de alimentacin con Q = 0,0025 m
3
/s,
CAE= 2 kmol/m
3
y eRE= 0,05 kmol/m
3
, compre-
se los volmenes obtenidos con los siguientes reac-
tores:
a) Reactor de flujo pistn.
b) Reactor de mezcla perfecta.
e) Batera de dos tanques de mezcla perfecta igua-
les en serie.
d) Reactor de flujo pistn con recirculacin y R = l.
e) Reactor de flujo pistn con recirculacin ptima.
Solucin
Puesto que en la corriente de alimentacin
entra algo de producto R, puede considerarse que
entra parcialmente convertida. Por tanto, la con-
versin de entrada y la concentracin original de
A se calculan como:
CAE= CAo (1-XAE) = 2 kmol/m
3

C AO = 2,05 kmol/m
3
eRE= CAO. XAE = 0,05 kmolfm3
XAE= 0,0244
El caudal molar de alimentacin viene dado por:
FAo= CAo Q
0
= 2,05 0,0025 =
= 0,005125 kmol/s.
La ecuacin cintica puede expresarse como:
( -rA) = kC Ao (1- XA)(CRo +C AoXA) =
=

+XA)
M = e RE = o, 05 = o 0244
C Ao 2,05 '
a) Para un reactor de flujo pistn, el volumen
viene dado por la ecuacin [3.7]:
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de fluo pistn 73
y sustituyendo los datos correspondientes,
se obtiene: v
1
P = 5,62 m
3

b) Para un reactor de mezcla perfecta, el volu-
men viene dado por la ecuacin [2.62]:
F X -X
V As AE
mp kC
2
(1-X )(M +X )
Ao As As
sustituyendo los valores correspondientes,
se obtiene: vmp = 38,68 m
3

e) Para una batera de dos tanques iguales de
mezcla perfecta en serie, se cumple que:
F X -X
l/, A1 A, _
1
- kCA
2
(1-XA )(M +XA)-
o 1 1
F X -X
As A
- 2- 2
kCAo (1-XAs)(M+XAs)
En esta ecuacin aparece tambin como
incgnita el valor de la conversin intermedia
entre los dos tanques, X Al' cuya solucin es:
XA -XA,
(1-XA
1
)(M +XA;)
XA -XA
= S
1
=> XA =o 8519
(1-XA )(M +XA )
1
',
S S
sustituyendo el valor de XA
1
en la ecuacin
inicial, se obtiene el valor del volumen de
cada tanque: V
1
= V
2
= 5,184 m
3
; por tanto,
el volumen total ser: vbatera = 10,369 m
3
.
d) Para un reactor de flujo pistn con recir-
culacin, el volumep. vien:: dado por la
ecuacin [3.29]:
F (R+1)XAs dX
V _Ao f A
fpR- kC
2
(1-X )(M+X)
Ao XAI A A
= FAo (R
2
+ 1) ln [(1-XA)(M +X As )l
kCAo (1-XA)(M+XA)
donde
XA +RXA
X A = E R + 1 S = 0,5022
R=1
Sustituyendo los datos correspondien-
tes, Se obtiene: VfpR = 6,28 m
3

e) Para un reactor de flujo pistn con recir-
culacin ptima, el volumen viene dado
tambin por la ecuacin [3.29], que puede
reescribirse como:
El valor R ptimo implica que el volu-
men sea mnimo, es decir que dV/dR = 0:
dV
ln
1
+ [
{3(1-XA )l
(M +XA
1
)
-=a
dR
+(R + X A)ll
dR (M+XA)
De esta ecuacin se llega a:
ln[/3(1-XA)l=
(M+XA)
(X As -XAE)(M + 1)
(R + 1)(1-XA
1
)(M +XA
1
)
XA +RXA
X - E S
A- R+1
=0
De esta ecuacin se obtiene el valor
ptimo de R: Rptimo = 0,1648. Sustituyendo
este valor en el balance de materia, se obtie-
ne finalmente el volumen del reactor:
(VpR)ptimo = 5,15 m3.
7 4 Ingeniera de reactores
,.....,
s
::
]

40
35
30
25
20
15
10
5
En la figura Ej.-3.5 se muestra la evolu-
cin del volumen del reactor de flujo pistn
con recirculacin en funcin de R. En ella se
observa la presencia de un mnimo para una
R = 0,165. Por otra parte, paraR =O se obtie-
ne el volumen del reactor de flujo pistn (V
= 5,6 m
3
) y paraR oo, el volumen tiende al
del reactor de mezcla perfecta (V= 38,7 m
3
).
5)
0,0 1),4 0.5
J0-2
JO'' JO JO'
J02
JO' JO JO' JO'
R
fiGURA Ej.-3.5.
En resumen, los resultados obtenidos son:
- Volumen del reactor de flujo pistn= 5,62 m
3
.
- Volumen del reactor de mezcla perfecta =
38,68m
3

- Volumen del batera de dos tanques de
mezcla perfecta en serie = 10,37 m
3
.
- Volumen del reactor de flujo pistn con
recirculacin (R = 1) = 6,28 m
3

- Volumen del reactor de flujo pistn con
recirculacin ptima= 5,15 m
3

3.1.4. Reactor de flujo pistn en estado
no estacionario
Como ya se ha comentado en el caso del reactor
de mezcla perfecta, la situacin de estado no estacio-
nario se presenta en las operaciones de puesta en mar-
cha o bien cuando se cambia o interrumpe sbitamente
el caudal y/o la concentracin a la entrada del reac-
tor. La respuesta del reactor provoca que la concen-
tracin a la salida del mismo evolucione a travs de
sucesivos estados transitorios hasta alcanzar un nue-
vo estado estacionario [4]. En este apartado se dedu-
cen las ecuaciones que permiten calcular la evolucin
de la concentracin con el tiempo hasta alcanzar un
nuevo estado estacionario.
El balance de materia para un reactor de flujo pis-
tn en estado no estacionario viene dado por la ecua-
cin [3.2]:
[3.34]
Para una reaccin de primer orden, y recordando
la definicin de conversin, la ecuacin [334] puede
expresarse como:
oc A.+ oc A + kc = ox A + ox A _ k(
1
- x ) =
0
(}[ O'r A dt O'r A
[3.35]
Esta expresin es una ecuacin diferencial de pri-
mer orden en derivadas parciales, y las condiciones
de contorno que suelen utilizarse para resolverla son
las siguientes:
t =O; Vr =>X A =O; e A =e Ao
r = O; V t => X A = O; e A = e Ao
La solucin explcita que permite conocer la evo-
lucin de la conversin en funcin del tiempo y de la
posicin en el reactor puede obtenerse mediante el
uso de la transformada de Laplace de la ecuacin
[3.35]. Esta solucin es [4]:
CA(t,r) -(
1
X ( ))-
C - - A t,r -
A o
[3.36]
donde S x(t) es una funcin escaln que toma los
siguientes valores:
S x ( t) = O cuando O < t < r
S x ( t) = 1 cuando t < r
Por tanto, la ecuacin [3.36] contempla dos casos:
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de fluo pistn 75
l. Para tiempos menores que el tiempo espacial
del reactor, la concentracin a la salida del mis-
mo evoluciona segn la expresin:
e
_LL = 1- X A = exp( -kt); O< t < r [3.37]
eAo
2. Para tiempos mayores que el tiempo espacial
del reactor, la concentracin a la salida del mis-
mo es constante e igual a:
e
_LL = 1- X A = exp( -kt); t > r [3.38]
eAo
La ecuacin [3.38] indica que el estado estaciona-
rio se alcanza en un tiempo igual al tiempo espacial del
mismo. Este hecho es consecuencia de que, en un reac-
tor de flujo pistn, cada elemento del fluido pasa a tra-
vs del volumen V del reactor, independientemente de
los elementos del fluido que circulan por delante o por
detrs del mismo, lo que permite deducir tambin,
mediante un razonamiento intuitivo, las ecuaciones
[3.37] y [3.38].
3. 1.5. Reactor de flujo laminar
Hasta ahora se ha considerado que lf! circulacin
del fluido en un reactor tubular es en flujo pistn. Sin
embargo, este modelo debe ser confrontado con los
datos reales de circulacin del fluido para ver su apli-
cabilidad en la prctica. ,
Cuando un fluido circula por un tubo pueden
encontrarse diferentes regmenes de circulacin en
funcin del nmero de Reynolds. ste se define como
Re= (drpum)/f.l, donde dr es el dimetro interno de la
tubera, um es la velocidad media del fluido y p y J1 son
respectivamente la densidad y la viscosidad del flui-
do.
Los regmenes de circulacin son:
- Rgimen laminar: Re::; 2.100.
- Rgimen de transicin: 2.100 <Re< 10.000.
- Rgimen turbulento: Re :2: 10.000.
A efectos prcticos, puede considerarse que para
Re :2: 4.000 ya hay rgimen turbulento. Entre otras
cosas, los regmenes de flujo se diferencian en el per-
fil radial de velocidades lineales de los elementos del
fluido que se establecen en el interior del tubo. En la
figura 3.5 se muestran los perfiles correspondientes al
rgimen laminar, turbulento, as como el asignado al
flujo pistn ideal.
1 1 "
Flujo Pistn
Flujo Laminar
Flujo Turbulento
FIGURA 3.5. Perfiles de velocidad en reactores tubulares.
Cuando un lquido circula en rgimen laminar, el
perfil de velocidades es parablico. Este rgimen pue-
de visualizarse como un conjunto de paredes cilndri-
cas concntricas de espesor L\r que se desplazan a tra-
vs del reactor sin existir mezcla entre ellas y a
velocidades crecientes a medida que el radio dismi-
nuye. La dependencia de la velocidad lineal con el
radio viene dada por [5]:
[3.39]
donde res la posicin radial en el reactor (O::; r::; R).
El fluido alcanza la mxima velocidad, umax' en el cen-
tro del reactor, r = O, la cual viene dada por la ecua-
cin de Haguen-Poiseuille [5]:
7 6 Ingeniera de reactores
. [3.40]
donde P
1
y P
2
son la presiones a la entrada y salida
del reactor; J.L, la viscosidad del fluido; R y L, el radio
y la longitud del reactor, y um, la velocidad media del
liquido (um= caudaVseccin).
En cada uno de los cilindros concntricos de espe-
sor Ar, el balance de materia es el correspondiente al
de un reactor de flujo pistn localizado en la posicin
r y con velocidad u [4]:
[3.41]
Para una reaccin de primer orden, la integracin
de la anterior ecuacin conduce a:
CA = C Ao exp [3.42]
Por otra parte, el caudal molar de alimentacin del
reactante A tl reactor viene dado por:
de donde el caudal molar de reactante A que aban-
dona el reactor puede calcularse como:
FA =le Au2trrdr =
o o
= 2n(; Ao r exp(- urdr
[3.44]
sustituyendo la dependencia de u respecto de r (ecuacin
[3.39]), en la ecuacin anterior e integrando, se llega a la
expresin que permite calcular la conversin para un
determinado valor de -r [4]:
F e
-LL=-L=1-XA =
FA CA
o o
Siguiendo un procedimiento anlogo, pueden obte-
nerse las expresiones correspondientes para cinticas
de orden distinto a la unidad. La funcin E
1
(x), que
aparece en la ecuacin [3.45], y la funcin Ei(x) son
dos de las denominadas integrales exponenciales, defi-
nidas como:-
co =-z
E1(x)= J7z=
X
xz x3
= -0,57721-lnx + x- --+ ---...
22! 33!
X z
Ei(x)= Lez dz= [3.46]
xz x3
= 0,57721 + lnx + x + --+ ---...
22! 33!
Estas integrales no tienen solucin anatica. En el
cuadro 3.1 se muestran, junto a las funciones e-x E
1
(x)
y e-xEi(x), los valores numricos para los argumentos
comprendidos entre 0,2 y 5,0. La relacin entre las
funciones E
1
(x) y Ei(x) es E
1
(x) = -Ei(-x).
Ejemplo 3.6. Se ha de polimerizar (A) en dioxa-
no como disolvente a 25 oc en un reactor tubular
usando Na-naftaleno,(!), como iniciador. Puede
asumirse que el flujo a travs del reactor es en rgi-
men laminar. La concentracin de estireno en la
alimentacin es de 1 mol/l. La reaccin puede
expresarse como:

y la cintica es de primer orden: ( -r A) = kC A. En
presencia de 0,0005 mol/1 de iniciador, la constan-
te cintica, k, vale 1,7 10-
3
s.:.
1
Puede suponerse
que la densidad permanece constante a lo largo
del reactor. Para Qn tiempo espacial de 20 minu-
tos, calclese la cnversin a la salida del reactor.
Comprese el resultado con el obtenido supo-
niendo flujo pistn puro.
Solucin
Para uria reaccin de primer orden, la conver-
sin ala salida viene dada por la ecuacin [3.45]:
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de fluo pistn 77
XA =1-(1-kr/2)exp(-kr/2)-
-(kr/2)2 E
1
(kr/2)
X A = 1- exp( -kr) = O, 87
Tomando r = 20 60 = 1.200 s, el nmero de
Damkoler vale, kr = 2,04. Por tanto:
Como era de esperar, en el reactor laminar se
obtiene menos conversin que en el de flujo pistn.
XA = 1- (1-1,02)exp(-1,02)-
-(1,02)
2
E
1
(1,02) =O, 7859
3. 1.6. Reactor de fluo pistn con dispersin
Para una reaccin de primer orden, en un reac-
tor de flujo pistn la conversin se calcula como:
Como se ha mencionado en el apartado anterior,
en la figura 3.5 se muestran los perfiles de velocidad
CUADRO 3.1
Valores numricos de los integrales E,(x) y Ei(x)
-- - -- --
X e-xf
1
{x) e-xfi(x) f
1
(x) Ei{x)
0,2 1 ,493348750 -0,672800660 1 ,222650547 -0,550842591
0,4 1 ,04782801 o 0,070226230 0,702380120 0,04707 4050
0,6 0,827933440 0,42251981 o 0,454379506 0,231 883788
0,8 0,691245400 0,605424300 0,310596580 0,27203467 4
1,0 0,596347360 0,69717 4880 0,219383934 0,256476305
1,2 0,525934530 0,733554406 O, 158408436 0,220942341
1,4 0,471292550 0,7 41568230 O, 116219312 O, 18286847 4
1,6 o ,427 487980 0,727901540 0,086308335 0,146960786
1,8 0,391491620 0,702498380 0,064713130 O, 116122201
2,0 0,361328620 0,670482710 0,048900511 0,090739967
2,2 0,335650510 0,635191810 0,037191137 0,070381259
2,4 0,31350201 o 0,598799300 0,028440261 0,054321847
2,6 0,294185660 0,562705150 o ,021 850222 0,041794125
2,8 0,277179330 0,527788640 0,016855292 0,032094860
3,0 0,262083740 0,494576400 0,013048381 0,024623509
3,2 0,248587940 0,46335631 o 0,010132992 0,018887424
3,4 0,236445920 0,434255500 0,00789097 4 0,014492526
3,6 0,225460290 q,407294350 0,006160414 0,011128798
3,8 0,215470740 0,382423920 0,004820247 0,008555118
4,0 0,206345650 0,35955201 o 0,003779352 0,006585425
4,2 O, 197975860 0,338561150 0,002968762 0,005076920
4,4 O, 190270050 0,319321010 0,00233601 o 0,003920413
4,6 O, 183151200 o ,301696800 0,001841006 0,003032607
4,8 O, 176553900 0,285554860 0,001452994 0,002350044
5,0 "
O, 170422180 0,270766260 0,001148296 0,001824409
.
Nota: La siguientes ecuaciones son aproximaciones de las exponenciales integrales:
E
1
(x) =

+ 1,17598e-x/O,IZB
6
+ 0,55278e-x!0,?9?D?
E ( )
-x [ 1 1 2! 3! 4! J
10
X =e --
2
+
3
-
4
+
5
- ... ;
X X X X X
E
'( ) X [ 1 1 2! 3! 4! ]
10
! X =e --
2
+
3
-
4
+5- ... ;
X X X X X
78 Ingeniera de reactores
correspondientes a los diferentes regmenes de flujo
que pueden obtenerse en un reactor tubular. En esa
figura puede observarse cmo el flujo en rgimen tur-
bulento es el que ms se aproxima al perfil ideal pre-
sentado por el flujo pistn. En rgimen turbulento, el
perfil de velocidades es bastante plano en la mayor
parte de la seccin transversal del reactor; sin embar-
go, presenta una serie de fluctuaciones de baja ampli-
tud que son resultado de las turbulencias existentes
en el seno del fluido. Estas fluctuaciones hacen que el
comportamiento de un reactor real no sea el mismo
al predicho por el modelo de flujo pistn. Una forma
de cuantificar este fenmeno es considerar simult-
neamente la contribucin del flujo pistn y de la difu-
sin axial ocasionada por la existencia del perfil lon-
gitudinal de concentracin de las especies reaccionante
involucradas en la reaccin. Este flujo difusivo en
direccin longitudinal viene dado por la ley de Fick [6]:
. _ dFA _ DdeA [347]
lA- dS -- dl .
donde jA es el flujo molar de A por unidad de superfi-
cie y D es el coeficiente de difusin efectiva. Si se rea-
liza el balance de materia en estado estacionario tenien-
do en cuenta la contribucin del flujo difusivo, adems
del flujo convectivo, puede escribirse:
D dze A -u de A - (-r ) = O
d
2
/ d/ A
[3.48]
para el caso particular de una reaccin de primer
orden, se llega a:
(
!l_)dze A- de A -krC =o
uL d
2
l di A
[3.49]
Las condiciones de contorno habitualmente utili-
zadas para la resolucin de la ecuacin anterior son [7]:
l = e Ao = (e - ( )( )

En estas condiciones, la solucin analtica de la
ecuacin [3.49] es [8]:
(1+ b)
2
exp (% )-(1- b)
2
exp ( -%
[3.50]
donde
b = = [3.51]
Al cociente (D!uL) habitualmente se lo denomi-
na mdulo de dispersin [3]. Dicho mdulo de dis-
persin se calcula como el producto de la intensidad
de dispersin, D/udp por la relacin geomtrica dT/ L:
D D dr
-=----
uL udr L
[3.52]
La intensidad de dispersin se calcula a par'tir del
nmero de Peclet (Pe), el cual se define como el pro-
ducto del Reynolds por el Schmidt:
Pe= Re Se= (
[3.53]
donde el coeficiente de difusin molecular del
reactante A. Una vez calculado el Pe, el clculo de la
intensidad de dispersin, D/ud1' depende del rgimen
fluidodinmico. As, en rgimen laminar, sta se cal-
cula a partir de la siguiente expresin [3,9]:
D ud 1 Pe
- = -+-T- =-+-;Re< 2.100 [3.54]
udr udr Pe 192
Para rgimen turbulento, la intensidad de disper-
sin se calcula como [7]:
D 310
7
1,35
- = --
21
- + ----o1z5; Re> 10.000 [3.55]
udr Re' Re'
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de FIJ1o :.1 ';9
La conversin predicha por la ecuacin [3.50]
depende slo del mdulo de dispersin, DluL, y del
nmero de Damkohler, Da = kr, y como se mostrar
en el apartado 3.2, los valores de conversin obteni-
dos en todos los casos son intermedios entre el flujo
pistn y la mezcla perfecta.
Cuando el valor de DluL tiende a cero, i.e. D
O, la ecuacin [3.50] se transforma en la ecuacin corres-
pondiente a un reactor de flujo pistn:
[3.56]
cuando DluL tiende a infinito, i.e. D =, la ecuacin
[3.50] se transforma en la correspondiente a un reac-
tor de mezcla perfecta:
[3.57]
Por otra parte, en condiciones de baja dispersin
pueden utilizarse las siguientes aproximaciones de la
ecuacin [3.50] [7,9]: ,
=1-xA =

)}
uL >
5
D
= 1-XA =exp [k- JJ
uL >
5
D
[3.58]
La utilizacin del modelo de flujo pistn con dis-
persin no es muy recomendable para valores de
(uL!D) menores que 5 (i.e. altas dispersiones), y en
este caso es ms fiable el modelo de tanques de mez-
cla perfecta en serie. En los reactorestubulares rea-
les, frecuentemente se trabaja con Re > 10.000 y LldT
> 100. En estas condiciones, el valor de (uL/D) es
mayor que 200. Para este valor, la diferencia entre
la conversin predicha por las ecuaciones [3.50] y
[3.56] es bastante menor del1%, por lo que la utili-
zacin del modelo de flujo pistn ideal es perfecta-
mente vlida en la mayor parte de los casos reales.
Para ecuaciones cinticas con orden distinto de uno,
la ecuacin [3.49] se resuelve por mtodos numri-
cos [9].
3.2. Seleccin y comparacin
de reactores homogneos ideales
A lo largo de los captulos 2 y 3 se han presenta-
do las ecuaciones de diseo de los diferentes tipos
de reactores ideales: reactor agitado discontinuo,
reactor continuo de mezcla perfecta, reactor conti-
nuo de flujo pistn, reactor de flujo pistn con recir-
culacin, reactor de flujo lamnar y batera de tan-
ques de mezcla perfecta en serie. En este apartado
se har una introduccin al problema de la compa-
racin de sus capacidades y de las ventajas e incon-
venientes que presenta la utilizacin de cada uno de
ellos.
La primera discusin que debe hacerse es sobre el
modo de operacin: continuo o discontinuo. Fre-
cuentemente, la eleccin entre un modo u otro de ope-
racin viene determinada por la capacidad de pro-
duccin necesaria. Como primera aproximacin,
puede establecerse que para grandes capacidades (por
encima de 10.000 toneladas/ao) los sistemas conti-
nuos son generalmente preferibles. Por el contrario,
para producir cantidades relativamente pequeas de
productos a travs de una serie de etapas sucesivas,
es preferible un reactor discontinuo adaptado a las
diferentes etapas (por ejemplo, la produccin de tin-
tes, de productos farmacuticos o de productos agro-
qumicos). Por otra parte, debe tenerse en cuenta que
para llevar a cabo reacciones en fase gas han de utili-
zarse nicamente reactores tubulares continuos. Las
reacciones en fase lquida pueden llevarse a cabo en
cualquier tipo de reactor.
En definitiva, la principal ventaja de los reacto-
res continuos es la gran capacidad de produccin,
mientras que la ventaja de los reactores disconti-
nuos estriba en su gran flexibilidad y adaptabilidad
a los diferentes tipos de reaccin. Para produccio-
nes intermedias, la eleccin del modo de operacin
(continuo o discontinuo) ser consecuencia de la
comparacin de los costos. En este caso, debe tener-
se en cuenta el hecho de que un sistema continuo
requiere turnos de personal (cinco equipos), mien-
tras que la operacin discontinua puede llevarse a
cabo diariamente con uno o dos equipos, o como
mucho trabajando a turnos (tres equipos) cinco das
por semana.
80 Ingeniera de reactores
Con respecto a las condiciones de operacin, el
reactor que resiste ms fcilmente unas condiciones
de operacin severas (alta presin y temperatura) es
ciertamente el reactor tubular. No es raro encontrar
reactores de este tipo trabajando a presiones de has-
ta 3.000 bar o a temperaturas de hasta 900 oc. Aun-
que los reactores de mezcla perfecta continuos o dis-
continuos pueden operar a alta temperatura o a alta
presin, es ms difcil conjugar simultneamente
ambas condiciones debido a la geometra y la tecno-
loga utilizada, en este tipo de reactores. Por el con-
trario, es relativamente sencillo desarrollar en un reac-
tor tubular una operacin a 800 oc y 100 bar. En
particular, el reactor discontinuo es el menos apro-
piado para operar a alta temperatura, ya que los tiem-
pos de calentamiento y enfriamiento llegan a ser prohi-
bitivos rpidamente. Por otra parte, una operacin a
alta presin puede presentar otros problemas. Por
ejemplo, si la alta presin ha de alcanzarse con un
compresor operado en modo discontinuo con una rela-
cin de compresin variable, el equipo requerido pue-
de ser muy caro. En las operaciones a alta tempera-
t, 't (s)
10
0,1
tura, lo ms importante es la recuperacin del calor
sensible de la corriente de salida. Esto es muy senci-
llo de conseguir en reactores continuos, pero es muy
difcil de realizar en reactores discontinuos. Desde
este punto de vista, el reactor continuo de mezcla per-
fecta es el ideal para la instalacin de cambiadores de
calor si se lleva a cabo una reaccin exotrmica.
En cuanto a los tiempos de residencia y operacin,
el comportamiento de los reactores estudiados es muy
diferente. As, el reactor discontinuo es totalmente ina-
decuado para operaciones con tiempos de residencia
cortos (menores de 15 minutos); sin embargo, este reac-
tor es muy apropiado para tiempos de reaccin largos
(por ejemplo, entre 10 y 20 h). Por el contrario, el reac-
tor tubular es el ms conveniente para tiempos de reac-
cin pequeos (entre 0,5 s y 1 h). El reactor de mezcla
perfecta opera en una situacin intermedia con tiem-
pos medios de residencia entre 10 min y 4 h. Tiempos
de residencia ms elevados pueden alcanzarse fcil-
mente con una batera de tanques de mezcla perfecta
en serie. En la figura 3.6 se muestran las zonas aproxi-
madas de operacin de cada tipo de reactor.
Condiciones severas de operacin,
que llevaran a una disminucin
del volumen delimitado.
10-1 L----;----+---'t--------''1------'1--------'r--:-----'1--c-----+---+-----
104 10-
3
10-
2
10-
1
10-2 10-1
10
FIGURA 3.6. Condiciones de aplicacin de los distintos tipos de reactores ideales.
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de flujo pistn 81
Estas zonas estn definidas teniendo en cuenta la
capacidad, tiempo de residencia y condiciones de ope-
racin. Evidentemente, las fronteras de esta figura no
son rgidas; casi todas ellas se solapan, lo que indica
que para la eleccin final de un tipo de reactor dado
han de tenerse en cuenta adems otros factores com-
plementarios, como son los costos de inversin, de
operacin y de mantenimiento y la experiencia pre-
via en un tipo dado de reactor.
En cuanto a la comparacin de tamaos para los
reactores continuos, la diferencia de volumen del reac-
tor depende del nivel de conversin que se desea
alcanzar, de la estequeometra y de la cintica de la
reaccin. La relacin entre los tamaos de reactor se
calcula a partir de los balances de materia correspon-
dientes a cada tipo de reactor. As, si se compara el
reactor de flujos pistn con el de mezcla perfecta, las
ecuaciones de diseo son [1]:
(
VCA) XA dX
('l')p = __ o =CAo J __ A_=
. FA o (-rA)
o fp
[3.59]
[3.60]
dividiendo miembro a miembro las ecuaciones ante-
riores, se obtiene:

_
(

)p -

1 FAo )p -
XA
1-XA .
ln(1-XA)'
n=1
[3.61]
Para el caso en el que eA= O (i.e. p =cte.), la ecua-
cin anterior se simplifica a los siguientes casos:
[3.62]
( )mp V 1 FAo )mp -
(

)p -

1 FAo )p -
( n - 1) ( (1-X; A y J.
( (1- X A y-n - 1) ,
n ::t-1 [3.63]
De las ecuaciones anteriores se deduce que:
a) Para cualquier valor de conversin y para valo-
res de n > O, rmy > 'l'p (i.e. V mf > V
1
P), tanto
mayor es la diterencia de vo umen cuanto
mayor es el orden de reaccin. Para el caso par-
ticular de n = O, el volumen de ambos reacto-
res es siempre igual, 'l'mp = 'l'p (i.e. V m = V
1
P).
b) Para conversiones pequeas (XA 0), ambos
tipos de reactores tienden a tener tamaos igua-
les: 'l'm "''l'n (i.e. V m "'Vfp). Para conversiones
elevadas (XA 1), fa diferencia de volumen se
hace muy acusada: rmp>> 'l'p (i.e. Vmp>> V
1
P).
e) El factor de expansin, eA, afecta en menor
medida a la relacin de volmenes que el o'rden
cintico. Para valores positivos de eA, se obtie-
ne que rmp > 'l'p (i.e. V mp > V
1
P).
En las figuras 3.7. y 3.8 se muestra la influencia del
orden de reaccin y de la conversin sobre la relacin
de volmenes entre un reactor de mezcla perfecta y
uno de flujo pistn.
Finalmente, ha de tenerse en cuenta que en aque-
llas reacciones con orden negativo o bien en reaccio-
nes autocatalticas, frecuentemente el reactor de mez-
cla perfecta necesita menos volumen de reaccin que
el de flujo pistn [3,7].
La comparacin estricta de los tiempos medios de
residencia tiene slo un valor limitado. Para reacto-
res continuos, el tiempo medio de residencia corres-
ponde al verdadero tiempo de residencia (reactores
tubulares) o bien es simplemente una media de una
distribucin que va desde cero a infinito (reactor de
mezcla perfecta). Desde este punto de vista, el reac-
tor de flujo pistn y el reactor discontinuo son equi-
valentes, ya que todos los componentes involucrados
en la reaccin tienen el mismo tiempo de reaccin den-
tro del reactor, mientras que el reactor de mezcla per-
fecta tiene un comportamiento totalmente distinto.
Entre ambas situaciones lmite se encuentra el reac-
tor de flujo pistn con recirculacin, el reactor de flu-
jo pistn con dispersin y la batera de tanques de mez-
cla perfecta en serie. En el cuadro 3.2 se muestran las
expresiones de la conversin en funcin del nmero
82 Ingeniera de reactores
100
0,1
1-XA
fiGURA 3 .7. Influencia del orden de reaccin
sobre la relacin Vm/Vrp
de Damkohler, Da, para una reaccin de primer orden
(Da= kr) para los distintos tipos de reactores estu-
diados.
Como se ha ido mostrando en los apartados ante-
riores, estos tres modelos de reactor (flujo pistn con
10
9
8
7
;;;,...f:::.
6
'-

5
4
3
2
1
0,0
AA = o,9
n
fiGURA 3.8. Influencia de la conversin
sobre la relacin vmvfp'
recirculacin, flujo pistn con dispersin y batera de
tanques) presentan un comportamiento intermedio
entre los extremos ideales del flujo pistn y la mezcla
perfecta, lo que permite interpretar, modelar y simu-
lar con bastante precisin los reactores reales. Cada
CUADRO 3.2
Conversin vs. kr para distintos tipos de reactores ideales. Reaccin de primer orden
Modelo de reactor Parmetro Conversin vs. {kr)
Flujo pistn -
XA = 1- exp(-kr)
Flujo pistn con recirculacin R

XA =
(R+ 1)

R+ 1 (R+ 1)
Flujo pistn con dispersin D/uL
X =1- 4b
A (1 + w {3-(l-b) - (1- b)2 f38ltb)
b = + 4kr( e uL)
f3 = exp
215
Batera de tanques de mezcla perfecta N
XA =1-(1+
Flujo laminar -
XA = 1-(1- )exp(-
Tanque de mezcla perfecta continuo -
X - _i!_
A- 1+kl
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de flujo pistn 83
uno de estos tres modelos intermedios tiene un par-
metro que determina el grado de aproximacin a uno
u otro extremo. Por ejemplo, en el modelo de flujo
pistn con recirculacin, un valor elevado de la rela-
cin de recirculacin, R, simula un comportamiento
prximo al reactor de mezcla perfecta, y un valor de
R = O, lgicamente coincide con un reactor tubular
ideal. Discusiones similares pueden hacerse con el
mdulo de dispersin (uL!D) en el reactor de flujo
pistn con dispersin y respecto del nmero de tan-
ques, N, en la batera de tanques. Estos resultados se
muestran en la figura 3.9. En ellas se observa clara-
mente el comportamiento intermedio de los reacto-
res mencionados.
1-XA
0,1
16
8
4
0,01
2
1 3 ~ - L ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ _ L ~ ~ _ L ~ ~ ~ ~
o 2 3 4 5 6 7
k*'t
FIGURA 3.9a. Comparacin del modelo de flujo pistn con
recirculacin con los modelos de Flujo pistn y mezcla per-
fecta.
k*'t
FIGURA 3.9b. Comparacin del modelo de tanques en serie
con los modelos de Flujo pistn y mezcla perfecta.
0,1
0.5
2
4
8
2 3 7 8 9 10
k*'t
FIGURA 3.9c. Comparacin del modelo de Flujo pistn con
dispersin con los modelos de Flujo pistn y mezcla per-
fecta.
Por otra parte, en estas figuras se observa tambin
que, para un valor dado de (k-r) para un valor de R,
hay un valor de N y de ( uUD) que proporciona la mis-
ma conversin. A partir de las curvas de Distribucin
de Tiempos de Residencia (RTD, ver captulo 6), pue-
den obtenerse las relaciones analticas directas entre
los valores de los parmetros de cada modelo (R, N y
(DiuL) ), [10,11 ], lo que implica la equivalencia, al
menos terica, de estos tres modelos. Estas relacio-
nes son:
_!_ = ____!!_ = 2.!2_(1- .!!_exp(- uL)) [3.64]
N R+1 uL uL D
A partir de la expresin anterior, se pueden obte-
ner relaciones ms sencillas [12], que pueden utili-
zarse con gran precisin en condiciones de baja dis-
persin:
uL ( 1 1 (uL)
-=2N-1){:::>N=1+-=1+--;
D R 2 D
N?. 5; uL?. 8
D
[3.65b]
84 Ingeniera de reactores
uL = 2N <=> N = 1 + _!_ = _.!._ ( uL )
D R 2 D '
N'?.5; uL '?. 8
D
[3.65c]
Por ltimo, el reactor de flujo laminar tambin pre-
senta un comportamiento intermedio entre el reactor
de flujo pistn y el de mezcla perfecta. Para bajas con-
versiones, los resultados obtenidos en rgimen lami-
nar coinciden prcticamente con los de un reactor de
mezcla perfecta; sin embargo, a medida que aumenta
la conversin, aqul se aleja del comportamiento del
reactor de mezcla perfecta y converge hacia el com-
portamiento de flujo pistri. En la figura 3.10 se mues-
tran los resultados obtenidos para una reaccin de pri-
mer orden.
m perfecta
0,1 9 10
k*t
o, o
k*'t
FIGURA 3.1 O. Comparacin del reactor de flujo laminar
con los de flujo pistn y mezcla perfecta.
Ejemplo 3. 7. Se desea llevar a cabo la reaccin de
primer orden A R en un reactor tubular isoter-
mo de 4 m. de longitud y 5 cm. de dimetro inter-
no. A la temperatura de reaccin, k = 0,1 s-
1
, la
corriente lqUida tiene una densidad p = 1050 kg/m
3
y una viscosidad Jl = 0,0012 kg/m.s, y entra al reac-
tor a una velocidad media um = 0,25 m/s. Calcular:
a) La conversin a la salida del reactor a partir
del modelo de flujo pistn con dispersin.
b) Comparar el resultado con el obtenido
suponiendo flujo pistn.
e) Estimar los valores de N y R correspon-
dientes al modelo de tanques en serie y al
de flujo pistn con redispersin.
d) Repetir los apartados anteriores para um =
0,5, 1, 2, 4 y 8 m/s.
Solucin
Para estimar el mdulo de dispersin, debe cal-
cularse previamente el Reynolds:
(d ru )
Re= T m = 10.937,5
m
Puesto que el rgimen es turbulento, de las
ecuaciones [3.55] y [3.52] se llega a:
D 310
7
1.35
-- = --2,- + --o:zs = 0,521 =:}
udr Re Re
=:} !!_ = _!l_ dr = 0,521
05
= 6,514 10-
4
uL udr L 4
CUADRO EJEMPLO 3.7
u (mis) 0,25 0,5 1 2 4 8
Re 10937,5 21875 43750 87500 175000 350000
Dludy 0,52109703 0,41019494 0,36036977 0,32677956 0,29879957 0,27380013
DluL 0,00651371 0,00512744 0,00450462 0,00408474 0,00373499 0,0034225
u UD 153,522271 195,029221 221,994206 244,81335 267,738006 292,183936
t (s) 16 8 4 2 1 0,5
b 1,02063106 1,00817052 1,00359723 1,00163257 1,00074672 1,00034219
b 2,1724 10
33
2,23910
42
1,604810
48
1,4472 10
53
1,3758 10
58
2,7986 10
63
XA
0,79480 0,54921 0,32920 0,18114 0,09513 0,04876
XAfp
0,79810 0,55067 0,32968 0,18127 0,09516 0,04877
Error(%) -0,416 -0,266 -0,146 -0,074 -0,035 -0,017
N 76,8 97,5 111,0 122,4 133,9 146,1
R 0,01319938 0,01036113 0,00909115 0,00823678 0,00752621 0,00689218
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores deflujo pistn 85
Por otra parte, el tiempo espacial es:
En el clculo de la conversin (ecuacin [3.50]),
las constantes b y f3 valen:
b=
4kt
1 + ( ~ = 1, 0206
f3
(
1 uL) 33
= exp 2 D = 2,172410
Finalmente, aplicando la ecuacin [3.50), la con-
versin es:
Cuestiones y problemas
l. Deducir las ecuaciones de diseo de un reactor de
flujo pistn con una corriente de derivacin.
Nota: Definir una relacin de derivacin de for-
ma anloga a la relacin derecirculacin. Resol-
ver los casos de reacciones de primer y de segun-
do orden.
2. Deducir las ecuaciones de diseo de un reactor de
flujo pistn con recirculacin en el que se lleva a
cabo una reaccin de segundo orden.
3. Deducir las ecuaciones de diseo de un reactor de
flujo laminar en el que se lleva a cabo una reac-
cin de segundo orden.
4. Una reaccin irreversible de primer orden se lle-
va a cabo en una batera de tres tanques de.,mez-
cla perfecta iguales en serie. El caudal de alimen-
tacin es Q y el tiempo espacial en cada tanque es
r. De la corriente de salida del ltimo tanque se
recircula parte del caudal hacia la entrada del pri-
mer tanque. Obtener la expresin de la conversin
a la salida en funcin de la relacin de recircula-
cin, R.
5. Deducir la expresin del balance de calor en un
reactor de flujo pistn con recirculacin.
6. La reaccin A <:! R se lleva a cabo en un reactor de
flujo pistn en el que entra A puro. La cintica de
reaccin es: (-rA) = k
1
CA- k
2
CR. La concentracin
X =
4
b =O 795
A (1 + b )2 {3-(1-[3) - (1- b? {3-(1+[3) '
En un reactor de flujo pistn, la conversin se
calcula como: XA = -1 exp (-kt). Por lo tanto, el
error que se cometera al despreciar el efecto de
la dispersin sera slo del 0,416%. Por otra par-
te, de la ecuacin [3.64) se pueden calcular los
valores de N y R. En este caso N = 77 y R =
0,0132.
En el cuadro Ej.-3.7, se muestran los resulta-
dos para el resto de las velocidades, En dicha tabla
se observa cmo al aumentar la velocidad dismi-
nuye el error, aumenta el valor de N y disminuye
el valor de R.
de entrada es CAo = 4 mol/1, k
1
= k
0
exp(-E)R1) y
Ke = Bexp(Q/RT).
a) Obtener la relacin entre el volumen de reac-
tor y la conversin.
b) Obtener la relacin entre la temperatura de
reaccin y la conversin, para un volumen de
reactor mnimo.
7. Se desea llevar a cabo la reaccin irreversible en
fase gas: A+ B ~ R +S, cuya ecuacin cintica es:
( -rA) = kC A C
8
112
El reactor que se va a utilizar es
de tipo tubular con tubos de de 3 cm de dimetro
interno y 5 m de longitud. Las condiciones de tra-
bajo son: Pr= 1 atm., T = 160 C, k= 250 (l/mol)11
2
minc-
1
. El caudal molar total de alimentacin es: F r
= 87 mol/min y dicha alimentacin est constitui-
da por un 40% de A y un 60% de B. Calcular el
nmero de tubos necesarios para alcanzar una con-
versin del 90%.
8. Se desean producir 100 moles de R/hora median-
te la reaccin A ~ R. La alimentacin es una
disolucin saturada con una concentracin de 0,1
mol/l. Se utiliza un reactor de flujo pistn, cuyo
coste de amortizacin es de 10euros/l.h. El cos-
te de reactante es de 75 euros/mol. Si la cintica
86 Ingeniera de reactores
de reaccin es de segundo orden, con k = 2 1/h
mol, calcular:
a) El volumen de reactor ptimo econmica-
mente.
b) La conversin.
e) El coste de produccin de R.
9. La reaccin en fase lquida A -7 2R se lleva a cabo
en un reactor de flujo pistn con recirculacin. Cal-
cular:
a) La evolucin de la conversin con la relacin
de recirculacin, R, si ke Ao r = 4.
b) La evolucin del volumen del reactor con R si
la conversin es 0,8.
10. Obtener la relacin de recirculacin que dar la
misma conversin para una reaccin de primer
orden en una batera de N tanques con kr = 1 y
con kr= 5.
11. Se desea aumentar la conversin en un reactor de
flujo pistn del 60 al 80%, ajustando el caudal
molar de una alimentacin de 50% de A y 50% de
inertes. Cmo debe hacerse esta modificacin si la
cintica de reaccin es:
12. Una corriente de alimentacin lquida ( 400 l/min,
100 mmol A/1, 200 mmol B/1) se convierte en pro-
ducto en un reactor de flujo pistn mediante la
reaccin, A+ B -7 R. La cintica de la reaccin
viene dada por: (-rA) = 200eAeB mol/1 min. Cal-
cular el volumen de reactor necesario para alcan-
zar una conversin del99,9%.
13. Se planea aadir a un reactor de mezcla perfecta
un reactor en serie del mismo volumen. Para el
mismo caudal molar alimentacin (10 mol A/1),
calcular la nueva conversin. La cintica de la reac-
cin A -7 R es ( -r A) = k( e A)l
5
y la conversin
actual es del 70%.
14. La reaccin elemental irreversible en fase acuosa
A + B -7 R + S, se lleva a cabo isotrmicamente del
siguiente modo: se introducen caudales iguales de
2 corrientes lquidas en un tanque de 4 litros; una
de las corrientes contiene 0,02 mol A/1, y la otra 1,4
mol Bll. La mezcla pasa despus a travs de un reac-
tor de flujo pistn de 161. Se ha encontrado que en
el tanque se forma algo de R, cuya concentracin
es 0,002 mol/l. Suponiendo que este tanque acta
como un reactor de mezcla perfecta, calcular la con-
centracin de R a la salida del reactor de flujo pis-
tn, as como la conversin de A en el sistema.
Nota: Considrese la reaccin de pseudo-pri-
mer orden en A.
15. Una corriente de reactante ( 4 mol A/1) pasa a tra-
vs de un reactor de mezcla perfecta seguido de
un reactor de flujo pistn. Calcular la concentra-
cin de A a la salida del reactor de flujo pistn si
la concentracin de A la salida del tanque de mez-
cla perfecta es de 1 mol/1, en los siguientes casos:
a) La reaccin es de primer orden y ambos reac-
tores tienen igual volumen.
b) La reaccin es de segundo orden en A y ambos
reactores tienen igual volumen.
e) La reaccin es de segundo orden en A y el
volumen del reactor de flujo pistn es tres veces
el del reactor de mezcla perfecta.
16. Se ha encontrado que la reaccin entre la etilen-
clorhidrina y el bicarbonato sdico para dar etilen-
glicol: CHzOH-CHzCl + NaHC0
3
-7 (CH20H)
2
+
NaCl + C0
2
, es elemental con coeficiente cintico
k = 5,21/mol h a 82 C. Basndose en estos datos,
ha de construirse una planta piloto para determi-
nar la viabilidad econmica de producir etilengli-
col, a partir de la mezcla de una disolucin acuosa
de bicarbonato del15% en peso con otra de eti-
lenclohidrina del30% en peso. Calcular el volumen
de reactor de flujo pistn que producir 200 kg/h
de etilenglicol con una conversin del95% para una
alimentacin equimolar. Repetir los clculos para
el caso de un reactor de mezcla perfecta.
17. Se desea llevar a cabo la reaccin en fase acuosa
A + B -7 R, cuya ecuacin cintica es: ( -r A) =
k e A e B; (mol/m
3
S). A la temperatura del proceso
k= 0,0125 m
3
/mol.s. La reaccin se lleva a cabo en
un reactor tubular en las siguientes condiciones:
Volumen del reactor= 150 l; o = 3 m
3
/min; e AO =
eBO = 10 mol/m3; Pmezclareaccin = 1.200 kg/m
3
, J.l = 1,6
cp. Con estos datos, calcular:
a) La conversin a la salida de un reactor de flu-
jo pistn.
b) El tamao del reactor de mezcla perfecta nece-
sario para alcanzar la misma conversin que
en el apartado anterior.
Captulo 3: Reactores homogneos 11: reactores de fluo pistn 87
e) La conversin obtenida en un reactor de mezcla
perfecta de 150litros de volumen.
d) La conversin obtenida en dos reactores de
mezcla perfecta en serie de 75 litros cada uno.
e) La conversin obtenida en un reactor de flujo
pistn con recirculacin, con R = 1 y un volu-
men de 175 litros.
f) La relacin de recirculacin necesaria para
obtener con el reactor del apartado anterior
una conversin de 40%.
g) En el apartado a, sera necesario utilizar en
este caso modelos alternativos al de flujo pis-
tn (e.g., flujo laminar o flujo pistn con dis-
persin)?
18. En el Ejemplo 2.8
a) Calcular cul ser la conversin al final de los
31 tanques si el volumen de cada tanque es de
10m
3
.
Bibliografa
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b) Cul ser la conversin al final de los 31 tan-
ques si el caudal msico de alimentacin es de
4.000 kg/h.
e) Cul ser la conversin al final de los 31 tan-
ques si CA
0
= CB
0
= 3,2 kmol!m
3
.
d) Cuntos tanques de 20 m
3
seran necesarios
para alcanzar una conversin del 90%.
e) Cunto valdra la relacin de recirculacin en
un reactor de flujo pistn con recirculacin que
proporcionase una conversin del 80%.
g) Cunto valdra el mdulo de dispersin en un
reactor de flujo pistn con dispersin que pro-
porcionase una conversin del 80%.
19. En el Ejemplo 3.6, calcular cul ha de ser el valor
de rpara que la conversin a la salida sea X As=
0,5; lo mismo si la conversin es X As= 0,9.
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[10] Elgeti, K.; Chem. Eng. Sci., 53, 1789 (1998).
[11] Balakotaiah, V.; Chem. Eng. Sci., 53, 1787 (1998).
[12] Elgeti, K.; Chem Eng. Sci., 51, 5077 (1996).
-
DISENO
DE REACTORES
HOMOGNEOS
PARA REACCIONES
COMPLEJAS
\
4
4.1. Introduccin
4.2. Diseo de reactores para reacciones
en paralelo
4.3. Reacciones en serie
4.4. Reacciones reversibles en serie
o en paralelo
4.5. Reacciones en serie-paralelo
4.6. Aplicacin a reacciones
de polimerizacin
90 Ingeniera de reactores
4.1. Introduccin
Frecuentemente, aunque el objetivo de un pro-
ceso sea un producto determinado, existen simult-
neamente otras reacciones que dan lugar a produc-
tos de menor valor (subproductos) o incluso sin
inters (residuos). En estos casos, se dice que tene-
mos una reaccin mltiple. La diferencia fundamen-
tal entre las reacciones simples y las mltiples radica
en que en una reaccin simple se necesita solamente
una expresin cintica para definir su comporta-
miento, mientras que las reacciones mltiples nece-
sitan ms de una ecuacin cintica. Un diseo del
reactor que contribuya a minimizar los subproductos
y residuos supondr un ahorro de materia prima, por
lo que debe ser siempre un aspecto que considerar
cuando existan reacciones mltiples. De hecho, es a
menudo tan interesante obtener una buena selectivi-
dad como optimizar el tamao del reactor. De nada
servira un reactor pequeo y barato que transfor-
mara eficientemente la materia prima en un produc-
to no deseado.
Por otra parte, si se considera el conjunto del pro-
ceso, ha de conocerse la naturaleza de los subpro-
ductos obtenidos en el reactor, as como las cantida-
des de los mismos, de forma que pueda disearse
correctamente la planta para la separacin y purifi-
cacin de los productos de reaccin. La aparicin de
subproductos imprevistos durante la puesta en mar-
cha de una planta a escala industrial puede ser desas-
trosa. Desde el punto de vista del coste total del pro-
ceso, aunque el reactor no constituya la principal
partida, el coste de los equipos de separacin ( colum-
nas de destilacin, absorcin, etc.) depender de la
composicin de la corriente que sale del reactor. Si se
tiene una reaccin mltiple, el tipo de reactor elegi-
do ser un factor clave para optimizar la composicin
de los productos de salida.
Las reacciones mltiples pueden ser de diversos
tipos. Cuando a partir de un reactivo se pueden ori-
ginar directamente dos productos distintos, segn el
esquema
[4.1]
se denominan reacciones en paralelo.
Cuando un producto se obtiene a partir de otro,
que a su vez resulta de la reaccin de la materia pri-
ma, segn el esquema
[4.2]
el proceso se denomina reaccin en serie.
Se pueden tener combinaciones de los dos tipos
de reacciones mltiples anteriores, por ejemplo
A B ~ R
A R ~ T V [4.3]
es un sistema de reacciones en paralelo respecto a la
formacin de R y S a partir del reactivo A, pero en
serie si consideramos la secuencia A -R-( T +V). Igual-
mente, en el sistema
A ~ R ~ T V
~
R
[4.4]
existen simultneamente reacciones en serie y en para-
lelo.
Los sistemas reales pueden llegar a ser muy com-
plejos. Por ejemplo, l figura 4.1 muestra las reaccio-
nes que coexisten en la sntesis de episulfuro de etile-
no (producto P) a partir de disulfuro de carbono y
xido de etileno.
En este captulo se va a discutir cmo el tipo de
reactor, es decir, la forma de poner en contacto los
reactivos, influye en la distribucin de productos que
se pueden obtener. En todas las discusiones se van a
considerar reactores isotermos. El efecto de la tempe-
ratura se estudiar nicamente en el caso de reaccio-
nes reversibles exotrmicas, en las que la seleccin de
una progresin de temperatura adecuada resulta fun-
damental.
Los dos trminos que nos indicarn cunto han
progresado las distintas reacciones sern la selectivi-
dad y el rendimiento. La selectividad indica la espe-
cificidad de una reaccin respecto a las dems, y el
rendimiento indica en qu grado se han producido las
reacciones que originan un producto determinado, tal
y como se ha explicado en el captulo 1.
Como se deduce de las definiciones anteriores,
estos conceptos sirven para describir la operacin de
un reactor con base en los productos obtenidos. Ade-
ms, para entender cmo est evolucionando el pro-
ceso en un punto determinado del reactor, resulta con-
veniente considerar una selectividad instantnea o
puntual, que se expresa en funcin de las velocidades
de aparicin de producto (rR) y desaparicin de reac-
tivo ( -r A), por
Captulo 4: Diseo de reactores homogneos para reacciones complejas 91
A+B -e
e -P+S
S+B -D
D -P+R
donde
A: CS
2
/o,
B: CH
2
- CH
2
R+B- E
A+P- F
+P- M
P+S- G
/S"'-.
CH
2
C= S
F:
1 1
CH
2
--s
G: ./"'S"
CH
2
C = 0
./o"
e: CH C= S
2
1 1
CH
2
--S
1 1
CHz - .. -s
D: /o,
CH C=O
1
2
1 M: dmero de P
CH
2
--S
R: C0 2
E:
/o,
CH
2
C =O
1 1
s: eso
FIGURA 4.1. Ejemplo
de reaccin mltiple.
CH
2
--o
[4.5]

donde vA y vR son los coeficienTes estequiomtricos
deAyR.
Algunos denominan a S'R selectividad diferencial,
y evidentemente se puede definir tambi'n como la
derivada del rendimiento respecto a la conversin.
4.2. Diseo de reactores para reacciones
en paralelo
Supongamos que se tiene un proceso en el que se
obtiene un producto deseado (R) y un sul;>producto
(S) por dos reacciones en paralelo
con rR = _!_ dnR = k
1
Cl [4.6]
V dt
con
- 1 dns -k e"2 [4.7]
rs- Vdt- z A
La relacin entre las selectividades diferenciales a
los dos productos vendr dada por
[4.8]
Segn la expresin anterior, la relacin entre la
velocidad de formacin del producto deseado y la del
no deseado variar con e A de diferente segn
sea (a
2
- a
1
). Por lo tanto, dependiendo de cul de los
dos rdenes de reaccin sea mayor, interesar una
__
_ / a i a < a interesa tener e alt ello resul-
(_<:::_----J!t adecuado un un reac-
-- .
92 Ingeniera de reactores
tor continuo de flujo pistn o una batera de
tanques en serie.
Para mantener una alta concentracin de
A puede interesar tambin evitar la presencia
de inertes en la mezcla reaccionante o, si se
opera en fase gas, aumentar la presin. Otra
alternativa puede ser operar con una conver-
sin baja, separar los productos a la salida del
reactor y recircular la fraccin restante. El
inconveniente de esta estrategia radica en el
aumento de los costes de separacin, por lo que
habr que buscar un ptimo econmico, como
/ - --se-indica 4.2.
( . b) Cuando az > a;zriieres ,operar con CA baja. para
mejorar la sel o. Esto se puede lograr con
-feactor continuo de mezcla perfecta, ope-
rando a un valor alto de conversin. Tambin se
pueden introducir compuestos inertes o dismi-
nuir, en el caso de gases, la presin total de ope-
racin.
Otro tipo de reacciones en paralelo, cuando exis-
ten dos reactivos que deben ser considerados, sera
i
o
u
ptimo/
global
[4.9]
[4.10]
Recirculacin
fiGURA 4.2. Efecto del grado de recirculacin sobre
la economa global del proceso.
En este caso, la velocidad relativa de formacin
de los dos productos vendr dada por
[4.11]
Por consiguiente, se ha de estudiar separadamen-
te si (a
1
- a
2
) y (b
1
- b
2
) son positivos o negativos, lo
cual permitir deducir si A o B han de mantenerse a
concentracibnes altas o bajas. Estas concentraciones
pueden logn;trse
- Variando la concentracin en la alimentacin.
- Poniendo ciertos componentes en exceso.
- Empleando el tipo de contacto adecuado entre
los fluidos reaccionantes.
En la figura 4.3 se ilustran diferentes estrategias de
contacto que permiten mantener alta o baja, segn
interese, la concentracin de cada reactivo, tanto para
operacin en discontinuo como en continuo. Estas
estrategias estn encaminadas a optimizar la selectivi-
dad. En algunos casos, y en particular cuando intere-
sa operar con bajas concentraciones de un reactivo, la
mejora de selectividad se contrapone con un descen-
so de velocidad de reaccin. De nuevo existir un pti-
mo econmico si se consideran globalmente el aumen-
to de los costes de reactor y el ahorro de las materias
primas derivado de la mejora de selectividad.
Para ilustrar cmo la seleccin del reactor afecta
al rendimiento, se va a considerar un sistema reac-
cionante compuesto por dos reacciones simples,
rR=kRCACB
r
8
=k
8
Ci
[4.12]
[4.13]
y en el que se desea obtener una conversin determi-
nada (Xs = 0,95) y se parte de flujos molares iguales
de los dos reactivos (FA
0
= Fso) Para simplificar supon-
dremos que las dos constantes kR y k
8
son iguales.
Si se compara el rendimiento a R que se obtiene
en diferentes tipos de reactor (figura 4.4), vemos que
el mayor rendimiento se obtiene, como era de espe-
rar, en la configuracin a, que mantiene la concentra-
cin de B baja y la de A alta, siendo similares los ren-
dimientos que se alcanzan con las configuraciones b
y c. La configuracin d, reactor continuo de tanque
agitado, proporciona un rendimiento algo menor, ya
que tambin conlleva baja concentracin de A, ade-
ms de que precisa un tiempo de residencia conside-
rablemente mayor. Finalmente, en el reactor tubular
se obtiene el menor rendimiento, ya que la concen-
tracin inicial de B es alta.
Captulo 4: Diseo de reactores homogneos para reacciones complejas 93
A+
A+B--..s
REACTORES DISCONTINUOS
[e A y e B bajas
jeA alta e B baja 1
Mezclar al principio Aadir lentamente
Aadir B sobre A
REACTORES CONTINUOS
jeA yeB altas 1

FIGURA 4.3. Estrategias
de mezcla de dos reac-
tivos encaminadas a
optimizar la selectivi-
dad.
Las ecuaciones de diseo, que permiten calcular
la selectividad alcanzada en un reactor a partir de la
selectividad diferencial, son las siguientes para los dife-
rentes tipos de reactores:
a) Para reactores de flujo pistn
SR= L'leR = 1 iCA A
-.tlC A C Ao - C Af CAo [4.14]
b) Para los reactores de mezcla perfecta
e) Para una batera de tanques en serie, se tiene
que
[4.16]
e A Y eB bajas jeA alta e B baja 1
B
A JJ1UJ1t.
. -

luego, teniendo en cuenta la definicin de selecti-
vidad,
sR(cAo- cA,N) = (CAo- cA,1) +
+ (CA,1- CA,z) + +

[4.17]
de donde se obtiene que
-CA 2 )+ ...
SR= ... ... , ... ' +
CAO -CA,N
S' (C -C )
+ R,N A,N-1 A,N [
4
.
18
]
CAO -CA,N
En general, en cualquier reactor (si no hay pro-
ductoR en la alimentacin) se tiene que
[4.19]
94 Ingeniera de reactores
A+B
28
-R
-s
a) Distribucin ptima de la alimentacin

_j f f t t
0,38 0,24 0,17 0,09 0,12
b) Alimentacin distribuida por
B 0,2
0,2 0,2 0,2 0,2
e) Alimentacin distribuida por igual
en tanques serie

B
d) Reactor de mezcla perfecta
A

e) Reactor de flujo pistn
A
Rendimiento
0,873
0,870
0,861
0,821
Volumen
adimensional
kCAo V
Q
25
25
34
69
B :1 V }--- 0,626 4,1
FIGURA 4.4. Diferentes
tipos de reactor con
diferentes rendimientos
al producto deseado,
para el sistema reac-
cionante de las ecua-
ciones [4. 12] y [4.13]
[3].
Las ecuaciones anteriores permiten calcular la con-
centracin del producto deseado CR que se va a obte-
ner para un grado determinado de conversin del reac-
tivo clave (A) y conociendo las curvas de selectividad
instantneas; frente a CA. El clculo grfico sera el
que se muestra en la figura 4.5. Con este tipo de repre-
sentacin se puede ver fcilmente cundo interesa un
tipo de reactor u otro. As, en el caso a) de la figura
4.5, que corresponde a un sistema como el de las ecua-
ciones [4.9] y [4.10], con los rdenes de reaccin a
1
>
a
2
, la concentracin de CR que se obtendra es clara-
mente mayor en el reactor de flujo pistn, mientras
que en el caso contrario, caso b), con a
2
>al' CR a la
salida del reactor es mayor en el reactor de mezcla
perfecta. Pueden existir situaciones en que la curva
de s; frente a CA no sea monotnica, Sino que pre-
sente mximos o mnimos. Por ejemplo, el caso e) de
la figura 4.5 corresponde a una situacin en que s;
presenta un mximo a un valor de CA intermedio entre
el de la alimentacin y el de salida. En ese caso, como
se muestra en la figura, la mxima CR (y por lo tanto
el mximo rendimiento a R) se puede obtener ope-
Captulo 4: Diseo de reactores homogneos para reacciones complejas 95
S'
R
a) b)
S'
R
e)
Flujo pistn
Mezcla perfecta
e AJ
e e
AO A
FIGURA 4.5. Clculo grfico de la concentracin de producto que se obtiene en diferentes reactores.
rando primero en un reactor de mezcla perfecta, con
una CA correspondiente al mximo de S ~ y a conti-
nuacin con un reactor de flujo pistn, hasta alcanzar
la conversin deseada.
Cuando se tienen ms de dos reacciones en para-
lelo y el orden de la reaccin al producto deseado es
intermedio entre los de las otras, existir una combi-
nacin intermedia entre el reactor de mezcla perfecta
y el de flujo pistn, que ser ptima desde el punto de
vista de la selectividad.
Aunque la discusin anterior se ha centrado en el
efecto del reactor, no hay que olvidar que tambin se
puede modificar la distribucin de productos varian-
do k/k
2
Esto se puede lograr de dos maneras:
a) Variando la temperatura de operacin, si las ener-
gas de activacin de las dos reacciones son dife-
rentes. En general se aplica la misma metodologa
que cuando tenemos reacciones de distintos rde-
nes: se trata de aumentar la velocidad de las reac-
ciones deseadas, en este caso operando a la tem-
peratura ms favorable. En consecuencia, se
operar a temperatura alta si la reaccin que inte-
resa tiene alta energa de activacin y viceversa.
En el caso de reacciones en serie, puede existir un
perfil ptimo de temperatura, variable a lo largo
del reactor (o del tiempo en un reactor disconti-
nuo).
b) Empleando un catalizador adecuado, si se encuen-
tra.
En cualquier caso, una vez determinada la tem-
peratura ptima y localizado un catalizador adecua-
do, siempre se debe considerar la posibilidad de una
mejora en selectividad o rendimiento mediante la
seleccin de la estrategia de contacto adecuada.
Ejemplo 4.1. Considrense tres reacciones en para-
lelo, en fase gas
rB = kl
rc=kzPA
rv = k3pis
con k
1
= 1 mol/(s m
3
), k
2
= 2 mol/(s m
3
bar) y k
3
=
1 mol/(s m3 bar
2
).
Se alimenta A puro a 5 bar y se requiere una
conversin del 90%. Determnese la selectividad
global a e, si:
a) Se usa un reactor de flujo pistn.
b) Se usa un reactor de mezcla perfecta.
e) Se usa la configuracin de reactor ptima.
Solucin
La selectividad instantnea a C viene dada por
En la figura E4.1.1 se representa ~ frente a PA
segn la expresin anterior. Se observa que cuan-
dopA tiene a cero tambin lo hace S ~ al aumen-
96 Ingeniera de reactores
~
:;
::
<!)
'""'

~
"O
"'
"O
:
(.)
<!)
"V
ifJ
tar p A' la selectividad instantnea pasa por un
mximo y disminuye para valores mayores de pre-
sin parcial de A.
a) La ecuacin para un reactor de flujo pistn (ecua-
cin [4.14]) se convierte en este caso en
1 I.PAf 1
Se= SedPA =
(p AO - p Af) PAo
_ 1 Jp Af k ~ p A d
- 2,5 PA
(p AO - p Af) p AO k + k2p A + k3p A
0,6
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
o
o 2 3 4 5 6
PA
FIGURA E4. 1 . 1 . Variacin de la selectividad diferencial con
la presin parcial de reactante clave en el Ejemplo 4. l.
CUADR04.1
Evaluacin numrica de la integral en el Ejemplo 4. 1,
por el mtodo de los trapecios
Punto (i)
PA (i) l(i) = 2pA/{l + 2pA + 1 Pl
5
)
1 0,5 0,4594
2 1 0,5000
3 1,5 0,4441
4 2 0,3753
5 2,5 0,3148
6 3 0,2656
7 3,5 0,2264
8 4 0,1951
9 4,5 0,1700
10
5 0,1495
9
O, 5(/1 + /10 + 2(L /;))/2
1,3979
i=2
La integral anterior, correspondiente al rea
bajo la curva en la figura E4.1.2a, se puede eva-
luar numricamente por el mtodo de los tra-
pecios, como se indica en el cuadro 4.1. Susti-
tuyendo el valor de la integral, se obtiene
1
Se= --1,4 = 0,311
5-0,5
b) Para un reactor continuo de mezcla perfecta,
la selectividad global es igual a la selectividad
diferencial evaluada a la presin parcial de A
en la salida
La selectividad global es proporcional al
rea del rectngulo en la figura E4.1.2b.
e) Interesa lograr rpidamente una concentracin
correspondiente a la mxima selectividad pun-
tual, para lo que en primer lugar se utilizar un
reactor de mezcla perfecta operando con p Amax
A continuacin se utilizar un reactor de flujo
pistn. De esta forma, la selectividad global
corresponder al rea rayada de la figura
E4.1.2c.
El valor de p A correspondiente a la mxi-
ma selectividad se obtiene por
dS' ( k )
112
,s
_e_= ~ PA = _1_ ~ PA = 0,8559
dpA 1,5k3
La selectividad global para el reactor de
mezcla perfecta resulta ser, operando con el
valor anterior de p A
[
S' ] = 2. O, 85 = O 505
e MP 1 + 2 0 85 + 1 0 85
2
,5 '
' '
Finalmente, se utilizar un reactor de flujo
pistn para alcanzar la conversin deseada, con
Captulo 4: Diseo de reactores homogneos para reacciones complejas 97
a) Reactor de flujo pistn
e;
0,6
u
0,5 ::
(l)
1-<
0,4

;.a
0,3
'"O
ro
'"O
0,2
~
......
0,1 (.)
(l)
Q)
o
r:/)
~
~
~
~ ~
.'\.'\
.;:.::0
'" "S1
o 2 4 5 6
b) Reactor de mezcla perfecta
6
e) Combinacin de reactores
0,6r--------------,
FIGURA E4.1.2. Clculo grfico del rendimiento
para el Ejemplo 4.1 .
lo cual, evaluando la integral de nuevo de for-
ma numrica, se obtiene
La selectividad totaf se calcular prome-
diando la obtenida en cada uno de los reacto-
res anteriores y teniendo en cuenta la conver-
sin alcanzada en los mismos
[Sc]MPAXMP +[Sc]FPAXFP
Se= =
AXMP +AXFP
[
o
505
5-0,85 +
0 486
0,85- o,5]
, 5 , 5
= =
0,9
= 0,504
4.3. Reacciones en serie
Consideremos la reaccin
con
rl = klCA
r2= k2CR
[4.17]
[4.18]
[4.19]
La curva C R frente a tiempo de operacin en un
reactor discontinuo, o frente al tiempo de residencia
en un reactor flujo pistn, tendr la forma indicada en
la figura 4.6. Inicialmente se genera R a partir de A,
y cuando la concentracin de R es suficientemente
grande y la de A ha disminuido, llega un momento en
que comienza a disminuir Cw Consideremos lo que
sucedera si la alimentacin se dividiera en dos reac-
tores de flujo pistn con distintos tiempos de resi-
dencia, como se indica en la figura 4.7, o si se realiza
en un solo reactor de flujo pistn con el mismo volu-
men que los dos anteriores juntos (o, lo que es equi-
valente, en dos reactores de flujo pistn con un tiem-
98 Ingeniera de reactores
po de residencia igual a la media de los dos anterio-
res). Si los segmentos EA y BG eRa la
salida de cada uno de los dos reactores en el primer
caso, la concentracin promedio correspondera a la
longitud de un segmento Fe, donde e sera algn pun-
to en la recta que une A y B. Se observa claramente
que la longitud Fe es menor que la longitud FD que
se obtendra si se operase en un solo reactor de flujo
pistn. La conclusin que puede obtenerse de este
ejemplo, que ser la clave para el diseo de reactores
para reacciones en serie, es que, para una conversin
determinada,Jm,xilna cantidad de producto inter-
medio se
composicionesdiferenfes;-enaisfiiftasetapasde reac-
cin.
FIGURA 4.6. Variacin de la concentracin de un producto
intermedio con el tiempo en un sistema de reacciones en
serie y efecto de la mezcla de dos corrientes con diferente
grado de conversin.
a)
b)
FIGURA 4.7. Esquema de dos sistemas de reactores de flu-
jo pistn con el mismo volumen total de reactor.
Para el sistema de reacciones en serie de la ecua-
cin [4.17], los balances de materia en un reactor dis-
continuo resultan
-de A -k e
dt - 1 A
[4.19]
[4.20]
Integrando las ecuaciones anteriores se obtiene
e
___A__ = exp( -k
1
t)
eAO
[4.21]
Derivando la ecuacin [4.22] e igualando a cero,
se puede encontrar el valor de tiempo de operacin
ptimo (o de tiempo de residencia en un reactor de
flujo pistn) y el valor de eR que se obtendra a dicho
tiempo
t opt = _1_ = k-=z'-'-)
km.log -k2
[4.23]
[4.24]
En el caso de un para
una reaccin en sed como la indicada por ia ecua-
cin [4.17], se pueden establecer los siguientes balan-
ces de materia:
- ParaA:
(-rA )V
(entrada) = (salida) +
(
desaparece )
por reaccin [4.25]
-ParaR:
[4.26]
Si lqY:elociQJ!CLd .. ca.@Leaccines.de.orden 1, sus-
tituyendo las ecuaciones [4.18] y [4.19] y op;;ando: se
obtienen la expresiones que permiten calcular la frac-
cin de {!JiR-eonverti:F-y
Captulo 4: Diseo de reactores homogneos para reacciones compleas 99
[4.27]
[4.28]
Al ser la reaccin monomolecular, se tiene la
siguiente relacin entre las concentraciones de los dife-
rentes compuestos a la salida
[4.29]
Por lo tanto, el rendimiento a S vendr dado por
Cs k1k2 r!
CAo (1-klrm)Q-kzrm)
[4.30]
El tiempo de residencia necesario para maximizar
YR se puede obtener derivando la ecuacin [4.28] res-
pecto a re igualando a cero, con lo que resulta
1 1
r m,opt = -k-- = :::-
, m.geom -y kl kz
[4.31]
y el rendimiento mximo, obtenido sustituyendo el
valor anterior en la ecuacin [4.28], viene dado por
C R,max _ 1
cAO - [(kzlks/2 +1r
[4.32]
En la figura 4.8a se muestra, para reacciones en
serie, la evolucin de YR con XA, lo que permite eva-
luar el efecto que tiene el cociente k/k
1
Comparan-
do los resultados de la figura 4.8a (flujo pistn) y 4.8b
(mezcla perfecta), se observa, tal como ya se haba
razonado, que la selectividad al producto intermedio
es menor en el reactor de mezcla perfecta.
Este tipo de grfica tiene tambin aplicaciones en
estudios cinticos, ya que permite determinar de for-
ma aproximada k/k
2
comparando los puntos experi-
mentales con una de las familias de curvas en la gr-
fica adecuada.
Hay que tener en cuenta otra observacin: si k
2
>
kl' la selectividad disminuir rpidamente al aumen-
tar XA. Por consiguiente, para v i t ~ r obtener predo-
minantemente el producto no deseado, se debera
efectuar el diseo con una conversin de A por paso
pequea, separando a continuacin el productoR for-
mado y recirculando el reactante no convertido. En
tal caso, habran de tratarse grandes caudales de mez-
cla en el sistema de separacin, y esta parte del pro-
ceso supondra un coste importante. Se deber llegar
a un compromiso (o lo que es lo mismo, encontrar un
punto ptimo) entre el ahorro de materia prima obte-
nido al mejorar la selectividad y el aumento de costes
de separacin al disminuir la conversin y aumentar
la recirculacin del reactante no convertido.
Si se tienen reacciones sucesivas irreversibles de
diferentes rdenes, ser necesaria la resolucin de un
cierto nmero de ecuaciones diferenciales simultne-
as si el reactor es de flujo pistn, y de ecuaciones alge-
braicas si es de mezcla perfecta. La resolucin debe-
r hacerse numricamente, ya que en la mayora de
los casos no son posibles soluciones algebraicas.
En todo caso, las caractersticas de las curvas obte-
nidas son las mismas que para las reacciones de pri-
mer orden, siendo de aplicacin las mismas conside-
raciones. Si los rdenes de reaccin son distintos, un
aumento de la concentracin favorecer la reaccin
de orden ms alto, y viceversa, de forma similar a
como ocurre en las reacciones en paralelo.
4.4. Reacciones reversibles en serie
o en paralelo
En los casos anteriores slo se haban considera-
do los casos de reacciones irreversibles. A continua-
cin se van a indicar las ecuaciones que describen el
comportamiento del reactor para los casos en que se
tienen reacciones reversibles
4.4. 7. Reacciones reversibles exotrmicas
Un caso particular de reaccin reversible
[4.33]
plantea un interesante problema de optimizacin cuan-
do se trata de una reaccin exotrmica. En este caso
no se trata de optimizar la selectividad, sino de lograr
una conversin alta, con el menor volumen posible de
reactor. Al ser una reaccin exotrmica, el equilibrio
estar desplazado a la izquierda cuando se opera a
1 00 Ingeniera de reactores
a)
0,8
0,6
0,4
0,2
o
o 0,2 0,4 0,6 0,8
b)
0,8
0,6
0,4
0,2
o
o 0,2 0,4 0,6 0,8
FIGURA 4.8. Variacin del rendimiento al producto intermedio, segn la conversin, en una reaccin en serie,
a) para un reactor de flujo pistn y b) otro de mezcla perfecta.
Captulo 4: Diseo de reactores homogneos para reacciones compleas 1 O 1
temperaturas altas; por el contrario, la velocidad de
reaccin ser baja si se disminuye la temperatura para
intentar aumentar la conversin de equilibrio. La con-
versin mxima alcanzable seguir una lnea como la
curva A en la figura 4.9a. Si se opera en un reactor
adiabtico de flujo pistn, la temperatura aumentar
linealmente con la conversin, de acuerdo con lo vis-
to en el captulo 3 (apartado 3.1.2). Si se iniciara la
reaccin a baja temperatura (curva C) se podra obte-
ner alta conversin, pero la velocidad de reaccin sera
inaceptablemente baja; si la alimentacin est calien-
te (curva D) la conversin alcanzable ser demasiado
baja. Idealmente habra que operar a una temperatu-
ra prxima a la lnea de mxima velocidad de reac-
cin (curva B en la figura 4.9a), cambiando la tempe-
ratura conforme avanza la reaccin. La aproximacin
prctica consiste en operar en una batera de reacto-
res adiabticos, refrigerando entre etapas, tal como se
indica en la figura 4.9b.
La seleccin de la temperatura inicial y el grado
de conversin que hay que alcanzar en cada reactor
para conseguir una conversin final determinada, con
un volumen total de reactor mnimo, constituye un
problema de optimizacin que se puede resolver por
el mtodo de programacin dinmica. Froment y Bis-
hoff [1] presentan un ejemplo de este tipo de optimi-
zacin en la reaccin de oxidacin de S0
2
a S0
3
, que
es uno de los casos en que industrialmente se utilizan
bateras de reactores adiabticos con refrigeracin
entre etapas. Otro mtodo para reducir la tempera-
a)
T
tura de la corriente de salida de cada reactor consiste
en mezclarla con alimentacin fra.
4.4.2. Reacciones reversibles en paralelo
Sea el sistema de dos reacciones reversibles en
paralelo, dado por el siguiente esquema:
[4.34]
Si las reacciones anteriores se realizan en un reac-
tor discontinuo y cada una de las reacciones es de pri-
mer orden, la variacin de la concentracin de cada
especie con el tiempo vendr dada por:
dCA/dt =- (kl + kz) CA+ k_l CR + k_z es
dCR/dt = kl CA- k_l CR
dCsldt = kz CR- k_z es
En el equilibrio se deber cumplir que:
[4.35]
[4.36]
[4.37]
o=- (kl +kz) CAe+ k_l eRe+ k_z Cse [4.38]
b)
0=k
1
CAe-k_
1
CRe [4.39]
0 = k2 CRe- k_
2
CSe [4.40]
Enfriamiento
entre etapas
Primer
reactor
T
FIGURA 4.9. Optimizacin por la temperatura en una reaccin reversible adiabtica. a) Lneas de conversin mxima (A),
velocidad de reaccin mxima (B), operacin con alimentacin a baja temperatura (C) y a alta temperatura (D). b) Perfil
conversin-temperatura con una batera de reactores adiabticos con enfriamiento entre etapas.
1 02 Ingeniera de reactores
donde el subndice e denota los valores en el equili-
brio.
Llamando
x=eA-eAe
y= eR- eRe
z =es- eSe
[4.41]
[4.42)
[4.43]
y teniendo en cuenta que, al ser todos los coeficientes
estequiomtricos iguales, se cumple que:
[4.44]
se tiene que
x=-y-z [4.45]
Por lo tanto, las ecuaciones diferenciales que des-
criben el comportamiento del reactor (ecuaciones
[4.35] a [4.37]) se pueden reescribir de la manera
dy/dt = -(k
1
- k_
1
) y- k
1
z
dz!dt = -k
2
y- (k
2
+ k_
2
) z
con las siguientes condiciones iniciales
[4.46]
[4.47]
[4.48]
La solucin del sistema de ecuaciones diferencia-
les anterior viene dada por [2]
donde m
1
y m
2
son las soluciones de la siguiente ecua-
cin de segundo grado:
m
2
+m (k
1
+k_
1
+ k
2
+ k_
2
) +
+ (k k2 + k2k-1 + k_lk-2)= o [4.51]
Con base en las ecuaciones anteriores, se ha obser-
vado que, dependiendo de los valores de las constan-
tes cinticas, se pueden obtener curvas con un mximo
de un producto intermedio, tpicas de las reacciones en
serie. Una buena gua para distinguir si la reaccin es
en paralelo o en serie es el estudio de las velocidades
iniciales. Si la reaccin es en serie, la curva concentra-
cin-tiempo para el presunto producto secundario tie-
ne inicialmente pendiente nula, a diferencia de lo que
ocurrira si se tratara de reacciones en paralelo.
4.4.3. Reacciones reversibles en serie
Considrese el siguiente esquema de reacciones en
serie, que se lleva a cabo en un reactor discontinuo.
[4.52]
La variacin de la concentracin de cada produc-
to con el tiempo ser, de forma similar a la mostrada
para el caso de reacciones en paralelo,
-deA/dt = -k
1
eA + k_
1
eR
deR/dt = k
1
eA + k_
2
es- (k_
1
+ k
2
)eR
desldt = k
2
eR- k_
2
es
[4.53]
[4.54]
[4.55]
Estas ecuaciones se pueden resolver por un pro-
cedimiento anlogo al caso anterior. Evidentemente,
si el tiempo de reaccin es suficientemente largo, se
alcanzarn las concentraciones en el equilibrio
(e MeRe y esJ Sin embargo, dependiendo de los valo-
res de las constantes cinticas, puede que haya un
tiempo intermedio en el que eR sea mxima.
4.5. Reacciones en serie-paralelo
En este tipo de reacciones existen etapas en serie
y etapas en paralelo, por lo que la diferencia entre una
Captulo 4: Diseo de reactores homogneos para reacciones compleas 1 03
buena y una mala eleccin del reactor puede ser toda-
va mayor que en los casos considerados antes. Hay
numerosos ejemplos de este tipo de reaccin, como,
por ejemplo, la halogenacin o nitracin de hidro-
carburos o las reacciones sucesivas de xidos de alque-
nos con aminas, alcoholes, agua o hidrazina, para for-
mar derivados monoalcxidicos, dialcoxdicos,
trialcoxdicos, etc.
Se va a considerar el caso simplificado
[4.56]
Suponiendo, lo que frecuentemente es una apro-
ximacin razonable, que cada reaccin es irreversible,
bimolecular y que transcurre manteniendo constante
la densidad, las ecuaciones cinticas vendrn dadas
por
rA = dC)dt = -k
1
CA C
8
r
8
= dC
8
/dt= -k
1
CACB- k
2
CRCB
rR= dCR/dt = k
1
CACB- k
2
CR C
8
rs = dCsfdt = k
2
CR C
8
A
A
-------


A
B .. :occoo :::.
A
----------------
----------------
[4.57]
[4.58]
[4.59]
[4.60]
t '
A
Moles de A aadidos B
0
-B
4.5. 1. Discusin cualitativa
En primer lugar se va a discutir de forma cualita-
tiva lo que sucede segn el esquema reaccionante ante-
rior (ecuacin [ 4.56]) si tenemos dos recipientes, uno
que contiene el reactante A y otro el reactante B. Inte-
resa conocer si influye el procedimiento de mezcla en
la distribucin de los productos. Se van a considerar
tres posibilidades, representadas en la figura 4.10:
a) Aadiendo lentamente A sobre B.
b) Aadiendo lentamente B sobre A.
e) Mezclando rpidamente A y B.
En el primer mtodo de mezcla se aade A lenta-
mente, esperando a que se haya consumido antes de
aadir ms, de forma que reacciona con B para dar R,
que al encontrarse en presencia de B vuelve a reac-
cionar para dar S. En el segundo mtodo se aade len-
tamente B, que al principio, al haber poco R, no reac-
ciona con ste. Conforme se va aadiendo B,
disminuye la cantidad de A presente y aumenta la de
R, hasta que llega un momento en que la cantidad de
R presente es tan grande que el B aadido reacciona
mayoritariamente con R y su concentracin va dismi-
Moles de B convertidos
FIGURA 4.1 0. Efecto del
modo de mezclar los reac-
tivos en una reaccin en
serie-paralelo.
1 04 Ingeniera de reactores
nuyendo. Si los dos reactantes se mezclan inicialmente,
el comportamiento es similar al anterior, y se obtiene
el mismo tipo de curva.
Por lo tanto, no se formaR si se aade A sobre los
productos de reaccin. Este comportamiento es el mis-
mo que el deducido antes para reacciones en serie.
Por lo tanto, en lo que respecta a A, R y S podemos
considerar el sistema como
~ R ~ S
[4.61]
Se observa que el que la concentracin de B sea
alta o baja no afecta a la distribucin de productos,
de forma idntica a como ocurra en reacciones en
paralelo del mismo orden; por consiguiente, con res-
pecto a B, el sistema reaccionante puede conside-
rarse como
B ~ R
B ~ S
[4.62]
En general, podemos deducir que las reacciones
en serie-paralelo se pueden analizar en funcin de sus
reacciones constituyentes en serie y en paralelo, ya
que el contacto ptimo para la distribucin favorable
de productos es el mismo que para las reacciones cons-
tituyentes.
4.5.2. Discusin cuantitativa
A continuacin se van a deducir las ecuaciones de
diseo; es decir, se tratar el problema desde el pun-
to de vista cuantitativo. En primer lugar se presenta
el caso de un reactor discontinuo (aplicable fcilmen-
te a uno flujo pistn).
Dividiendo miembro a miembro las ecuaciones
cinticas paraR y para S (ecuaciones [4.59] y [4.60]),
resulta
[4.63]
La anterior es una ecuacin diferencial homog-
nea, que se puede resolver por el mtodo de cambio
de variable (y= eRJeA), siendo la solucin:
e (e )kz !k]
+ ____EQ_ ____
eAO eAO
[4.64]
e R = e A (e Ro -In e A ) si kzlkl = 1 [4.65]
e AO e AO e AO e AO
En los casos en que eRO= O, llamando K= kzlkl'
se tiene
El mximo de Y R se obtiene cuando
1
X =(l_)K -1
A,max K
[4.67]
El valor de YR que se obtiene cuando la conver-
sin de A es X A,rnax' ser
K
y =(l_)K-1 = 1-XA,max
R,max K K
[4.68]
En el caso de un reactor continuo de mezcla per-
fecta, la ecuacin de diseo ser:
[4.69]
o bien
't' = e AO -e A = e RO -e R
m k1eAeB k
2
eReB -k
1
eAeB
[4.70]
realizando operaciones se obtiene:
[4.71]
Captulo 4: Diseo de reactores homogneos para reacciones compleas 1 05
Se puede despejar CR
[4.72]
Si CRoes nula, la ecuacin anterior se transforma
en
CR - XA(1-XA) - XA(1-XA)
CAO- XA(1-K)+K -1-XA(1-K) [4.73]
donde, al igual que antes, K= kzlk
1

La conversin de A para obtener el mximo ren-
dimiento y este rendimiento mximo vienen dados en
el reactor de mezcla perfecta por
1-fK
X =--
A,max
1
_ K
[
1-IKJ
2
2
YR,max =
1
_ K = X A,max
4.6. Aplicacin a reacciones
de polimerizacin /
[4.74]
[4.75]
Los reactores de polimerizacin constituyen un
buen ejemplo de la aplicacin de las ideas antes men-
cionadas. En este tipo de reactores, un reactivo (man-
mero) se activa formando un radical que va reaccio-
Cuestiones y problemas
l. Seleccionar el tipo de reactor (flujo pistn, mez-
cla perfecta o intermedio) que favorece la forma-
cin de R dada la siguiente estequiometra y rde-
nes de reaccin
Caso a) n
1
=O, n
2
= 1, n
3
= 2.
b) n
1
= 2, n
2
= O, n
3
= l.
e) n
1
= 1, n
2
=O, n
3
= 2.
nando con otras molculas de monmero para formar
el polmero. El crecimiento de la cadena de polmero
se interrumpe cuando reacciona con otro radical. Se
van a distinguir dos casos, segn sea comn (proba-
ble) o no la terminacin del crecimiento de la cadena.
a) Si la reaccin no concluye, o sea, la vida activa del
polmero es larga en comparacin con el tiempo
de residencia en el reactor, en un reactor discon-
tinuo o flujo pistn todas las molculas tienen el
mismo tiempo de residencia y todas crecern has-
ta longitudes aproximadamente iguales, produ-
ciendo una distribucin estrecha de pesos mole-
culares. Por el contrario, en un reactor de mezcla
perfecta se obtendr una distribucin ms amplia,
debido a los diferentes tiempos de residencia de
las molculas de polmero.
b) Si la terminacin del crecimiento de la cadena es
comn, la longitud de la cadena depender de la
concentracin de radicales libres, que a su vez
depender de la concentracin de monmero. En
un reactor de flujo pistn, la concentracin del
monmero va disminuyendo a lo largo del reactor,
y por lo tanto se irn produciendo cadenas ms lar-
gas conforme aumenta el tiempo de reaccin, lo
que supone una distribucin ms amplia de pesos
moleculares en el polmero formado. En el reactor
de mezcla perfecta, la concentracin de monme-
ro es igual en todo el reactor, lo que da lugar a dis-
tribuciones ms estrechas. Por otra parte, la baja
concentracin de monmero tender a producir
mayores pesos moleculares en el polmero que los
que se obtienen en el reactor de flujo pistn.
2. Estimar el tipo de reactor ms adecuado, la con-
centracin inicial de A y el nivel de conversin que
maximizar la produccin de S para los rdenes
de reaccin y estequiometra dados por
Caso a) n
1
= 1, n
2
= 2, n
3
= O, n
4
= l.
b) n
1
= 1, n
2
=O, n
3
= 2, n
4
=l.
1 06 Ingeniera de reactores
3. Comprobar los resultados mostrados en la figura
4.4.
4. Estimar las constantes cinticas de una reaccin
en serie A R S, en la que se alimenta inicial-
mente slo A, y se obtienen los siguientes datos
t(min) o 0,5 1 1,5 2 2,23 2,5 3
CA(mol/1) 1 0,6 0,37 0,22 0,14 0,107 0,08 0,05
Cimol/1) o 0,38 0,58 0,68 0,71 0,715 0,71 0,69
Bibliografa
[1] Froment, G. F. y Bischoff, K. B. Chemical Reaction
Analysis and Design. Wiley, 1979.
[2] Aris, R. Anlisis de reactores. Alhambra, 1973.
5. Los datos de laboratorio, obtenidos en un reactor
discontinuo, muestran que para la reaccin en serie
A R S se obtiene un rendimiento mximo al
producto intermedio de 0,7 al cabo de una hora de
reaccin. El jefe de proyecto ha sugerido utilizar un
reactor continuo de mezcla perfecta con ese mismo
tiempo de residencia, para as maximizar el rendi-
miento. Explicar lo que ocurrira si se sabe que las
reacciones son de primer orden.
[3] Coulson, J. M. y Richardson, J. F. Ingeniera qumica,
Vol. III. Revert, 1984.
ESTABILIDAD
TRMICA
EN REACTORES
HOMOGNEOS
5
5.1. Introduccin
5.2. Sistema en estudio
5.3. Rgimen autotrmico. Multiplicidad
de estados estacionarios
5.4. Estabilidad de los estados
estacionarios
5.5. Comportamiento dinmico
5.6. Otros sistemas reaccionantes
1 08 Ingeniera de reactores
5. 1. Introduccin
Como se ha visto en apartados anteriores, la varia-
ble temperatura juega un papel esencial en el diseo
y funcionamiento del reactor qumico por su efecto
sobre la cintica y termodinmica del proceso qumi-
co que en l se produce. Por ello, tanto en la etapa de
diseo como en la de operacin, es importante selec-
cionar adecuadamente la temperatura de trabajo en
el reactor o seccin del mismo. No obstante, una vez
elegida una temperatura o perfil de temperaturas, es
posible que para esa temperatura el reactor pueda
adoptar diferentes estados estacionarios con sus res-
pectivos rendimientos y conversiones. Esto constitu-
ye la multiplicidad de estados estacionarios en el fun-
cionamiento de un reactor, y es importante tenerlo en
cuenta, pues en caso contrario se puede llegar a resul-
tados distintos a los perseguidos. Adems de identi-
ficar los posibles estados estacionarios de funciona-
miento del reactor, es necesario conocer la estabilidad
de los mismos y las condiciones necesarias para que
se produzca. En este sentido, salvo casos muy con-
cretos, es necesario evitar los estados inestables en los
cuales cualquier perturbacin en los valores de las
variables de operacin del reactor supone el aleja-
miento del estado de partida para alcanzar un estado
ms estable. El paso de un estado a otro de operacin
constituye lo que se denominar "dinmica del siste-
ma" en la cual, aunque los estados inicial y final estn
dentro de los intervalos aceptables de operacin del
reactor, se puede pasar por situaciones intermedias
peligrosas para la integridad del reactor o las sustan-
cias. Por ello, es tambin necesario el conocimiento
Corriente de
alimentacin
Refrigerante
de esta dinmica del sistema antes de determinar las
condiciones de trabajo del reactor y la forma de lle-
gar a ellas.
En los siguientes apartados se estudiarn los tres
conceptos aludidos: multiplicidad de estados estaciona-
rios, estabilidad trmica y dinmica del reactor. El estu-
dio se realizar sobre el caso de un reactor continuo de
mezcla perfecta en el que se lleva a cabo una reaccin
exotrmica, si bien es extensible a cualquier otro tipo
de reactor. Se elige este casopof ofrecer mayor senci-
llez en la presentacin de los conceptos que se preten-
den estudiar.
As pues, los objetivos que se plantean en e_ste
tema son: a) determinar los estados estacionarios posi-
bles en un reactor continuo de mezcla perfecta y su
dependencia con las variables de diseo-operacin,
b) estudiar la estabilidad de tales estados determi-
nando las condiciones en que sta se produce y los
valores lmite de dichas condiciones (valores crticos)
y e) determinar la evolucin temporal del sistema reac-
cionan te cuando se parte de estados distintos a los
estacionarios (comportamiento dinmico).
5.2. Sistema en estudio
5.2.1. Reactor continuo de mezcla perfecta
con reaccin exotrmica
El sistema que se somete a estudio es el esque-
matizado en la figura 5.1. Consiste en un reactor
homogneo de volumen V, continuo y de mezcla per-
Corriente
'------------+- de salida
FIGURA 5.1. Esquema del sis-
tema en estudio.
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 109
fecta, en el que se lleva a cabo la reaccin' exotrmi-
ca de la sustancia A con cintica de primer orden. La
corriente de alimentacin introduce un caudal molar
FAo de la sustancia A, con una concentracin C AO y
temperatura T
0
En un instante determinado, las con-
diciones de concentracin de reactivo y temperatura
en el reactor sern CA y T, que evidentemente coin-
cidirn con las de la corriente de salida, sta con un
caudal molar del reactivo FA.
El intercambio de calor entre el reactor y el entor-
no va a representarse mediante una camisa externa
en la que se tiene un volumen de fluido refrigerante-
calefactor va en mezcla perfecta a una temperatura
Ta, siendo Fa el caudal molar de fluido a travs de la
camisa y TaO su temperatura de entrada.
5.2.2. Ecuaciones del sistema
La evolucin temporal, en el sistema propuesto, de
las temperaturas del reactor T y del refrigerante Ta, as
como de la conversin XA (por tanto de la concentracin
CA del reactivo) se determinar realizando los corres-
pondientes balances de materia y energa en estado no
estacionario.
El balance de materia en el reactor para la sus-
tancia reactiva A, incluyendo el trmino de acumula-
cin, resulta como sigue:
o dividiendo por el caudal volumtrico
e
dCA
AO-CA -k-rCA = 'r--
dt
[5.1]
El balance de energa en el reactor, obviando el tra-
bajo externo de agitacin mecnica y suponiendo los
calores especficos de las sustancias como constantes
en el intervalo de temperaturas de trabajo (V epi= 0),
puede expresarse como sigue:
El primer trmino de la expresin representa el
calor transmitido de la camisa externa al reactor (sien-
do U el coeficiente global de transferencia y A el rea
de intercambio). El segundo trmino corresponde al
consumo de calor por parte de las sustancias de la mez-
cla reaccionante para pasar de la temperatura de en-
trada T
0
a la temperatura de la mezcla T. El calor
especfico cps es una media ponderada de los corres-
pondientes a las diferentes sustancias (cP;),
siendo M; la relacin molar entre la sustancia i y el reac-
tivo A en la mezcla. El tercer trmino corresponde al
consumo de calor por reaccin y el cuarto a la acumu-
lacin de calor en el sistema. Dividiendo la expresin
por FA
0
cps el trmino de acumulacin queda en la forma
de la ecuacin [5.1].
El cociente que aparece en el primer trmino supo-
ne una relacin adimensional entre la capacidad de
intercambio de calor del reactor con el entorno y la
necesidad de calor para variar la temperatura de su
contenido. Constituye una constante relativa de trans-
ferencia de calor que se llamar como IC. As, pues,
UA
IC=---
FAoCps
[5.2]
con lo que valores bajos de 1C correspondern a un
comportamiento tendente a adiabtico y valores altos
al caso isotermo.
El balance de energa en estado no estacionario
queda definitivamente:
De igual manera puede realizarse el balance de
energa para el refrigerante, obtenindose la siguien-
te expresin:
f3( T - T ) - (T - T ) = -r dTa
a a aO a dt
[5.4]
11 O Ingeniera de reactores
en la qur evidentemente no aparece el tnnino de con-
sumo de calor por reaccin; 't'a se refiere al tiempo
espacial del fluido refrigerante en la camisa, y f3 es una
constante relativa de transferencia de calor semejan-
te a K' pero referida a la capacidad calqrfica del refri-
gerante: '
[5.5]
Las ecuaciones [5.1 ], [5.3] y [5.4] describen la evo-
lucin temporal de las variables del sistema (e A' T y
Ta) partiendo de unos valores iniciales de las mismas.
Evidentemente, es necesario conocer las propiedades
de las corrientes de alimentacin y refrigerante, la
cintica y calor de reaccin y las caractersticas del sis-
tema (volmenes y constantes de transferencia).
5.2.3. Determinacin de los estados estacionarios
El sistema reaccionante alcanzar un estado esta-
cionario cuando permanezcan constantes los valores
de las variables anteriormente indicadas (CA, Ty Ta),
lo cual supone que los trminos de la derecha de la
igualdad en las ecuaciones [5.1 ], [5.3] y [5.4] sean nulos.
Con esta condicin, las expresiones indicadas quedan
como sigue:
- Balance de energa al refrigerante:
T =f3T+TtiJ
a 1+/3
- Balance de materia al reactor:
k't' 't'koe-EIRT
X = --= ---"-----;:;=
A 1+k't' 1+'t'k e-EIRT
o
- Balance de energa al reactor:
[5.6]
[5.7]
Ntese que la ecuacin [5.7] es la ecuacin de dise-
o de un reactor continuo de mezcla perfecta para una
reaccin de primer orden a una temperatura T, amplia-
mente vista hasta ahora. En la expresin [5.8] se ha
introducido un nuevo parmetro Te, que es una tem-
peratura de referencia para el reactor. Se define Te
como la temperatura del reactor en estado estaciona-
rio en las condiciones hipotticas de conversin nula,
es decir, cuando no se produce generacin/consumo
de calor por reaccin. En tales condiciones, los tr-
minos tercero y cuarto de la ecuacin [5.3] son nulos,
con lo que
de donde
[5.9]
Puede apreciarse que la temperatura de referencia
sin reaccin Te es una media ponderada entre la exter-
na Ta y la de la alimentacin T
0
, siendo la constante K'
el factor de ponderacin. As, para un reactor adiab-
tico (K'= O) la temperatura de referencia coincide con
la de la alimentacin (Te= T
0
), mientras que para un
reactor con transferencia de calor muy favorecida (K'=
oo) coincide con la del refrigerante (Te= Ta).
La resolucin conjunta de los balances [5.7] y [5.8]
detennina las condiciones del reactor en el estado esta-
cionario (CA y T). A su vez, conocida T se determina
la temperatura en la camisa Ta. As, combinando
dichos balances se obtiene la condicin de estado esta-
cionario para el reactor en estudio:
El primer trmino de la igualdad corresponde al
calor generado por reaccin en el sistema. El ltimo
corresponde al calor retirado del sistema (por flujo de
sustancias y por intercambio con el entorno). Ambos
trminos, con dimensiones de energa mol-
1
, son fun-
cin de la temperatura, y los denominaremos respec-
tivamente G(T) y R(T). As, el sistema alcanza un esta-
do estacionario cuando se cumple la igualdad [5.10];
es decir, se consume tanto calor como se genera. Gr-
ficamente, un estado estacionario corresponder con
el punto de interseccin entre las curvas R(T) vs. Ty
G(T) vs. T. A continuacin se estudiar la forma de
dichas curvas.
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 111
5.3. Rgimen autotrmico. Multiplicidad
de estados estacionarios
Cuando se lleva a cabo una reaccin exotrmica,
es deseable emplear en el sistema de una forma til
el calor producido por reaccin. A menudo se emplea
para precalentar la alimentacin al reactor cuando su
temperatura es menor que la de reaccin. Un sistema
reaccionante en el que se hace tal uso del calor de reac-
cin en la corriente de alimentacin se dice que tra-
baja en rgimen autotrmieo.
En el sistema planteado en este captulo, reactor
continuo de mezcla perfecta, la alimentacin es calen-
tada al mezclarse con el contenido del reactor, pudin-
dose considerar que existe una transferencia de calor
productos-alimentacin y, por tanto, operacin auto-
trmica. Como se ver a continuacin, esta operacin
autotrmica se tiene cuando el calor producido en el
sistema sea igual al retirado por calentamiento de sus-
tancias (se incluye tambin la posible transferencia de
calor con el entorno). En esas condiciones se dir que
existe un estado estacionario en el que el reactor ope-
ra autotrmicamente.
En este apartado se mostrar que puede haber ms
de un conjunto de valores de las variables de operacin
que lleven al rgimen autotrmico; se dice entonces que
existe multiplicidad de estados estacionarios. Adems,
en muchos casos, como consecuencia de esta autoter-
micidad, el reactor debe ser 'encendido' para mantener
una operacin en estado estacionario (igual que ocu-
rre, por ejemplo, con una llama, la cual se mantiene por
el calentamiento de los reactivos por la propia com-
bustin). De igual forma, el sistema presenta cierta iner-
cia al apagado, producindose un ciclo de histresis en
el encendido-apagado del reactor y existiendo valores
crticos para el encendido y apagado del sistema.
Son varias las posibilidades de obtener el requeri-
do intercambio de calor productos-reactivos:
a) En el reactor continuo de mezcla perfecta.
b) En un reactor tubular adiabtico con inter-
cambio de calor entre la corriente de alimen-
tacin y la corriente producto.
e) En un reactor multitubular con intercambio de
calor interno entre la mezcla reaccionan te y la
alimentacin.
En este apartado se continuar tratando el caso
(a) mientras en el apartado 5.6 se vern brevemente
los casos (b) y (e).
5.3. 7. Curvas de calor generado, G{T)
Segn se ha definido en la ecuacin [5.10], el tr-
mino G(T) viene dado por la siguiente funcin de la
temperatura ~ l reactor:
[5.11]
A bajas temperaturas, la constante cintica es
pequea, con lo que el denominador de la expresin
[5.11] es prcticamente la unidad y el trmino G(T)
tiene una variacin exponencial con la temperatura:
G(T) = k
0
r( -!:Jlr )e-EIRT. A temperaturas suficien-
temente altas sucede lo contrario, resultando un valor
constante G(T) = (-!Vl,). Recurdese que se ha supues-
to V' epi = O por tanto, calor de reaccin constante, en
el intervalo de temperaturas de trabajo. La forma de
las curvas G(T) en todo el intervalo de temperaturas
resulta como se puede apreciar en la figura 5.2.
En la figura 5.2 puede verse cmo un aumento del
tiempo espacial r en el reactor hace que la curva G(T)
se modifique, adoptando una curvatura ms pronun-
ciada y alcanzndose valores mayores de calor pro-
ducido para una temperatura determinada. El traba-
jar con reacciones con constante cintica ms alta o
menor energa de activaCin tambin modifica la cur-
va G(T) en ese mismo sentido.
La pendiente de la curva G(T) frente aTes
[5.12]
que siempre es positiva y tiene un valor mximo
cuando
kr _ G(T)
1 + kr ( -!Vl,)
1 RT
2 E
5.3.2. Curvas de calor retirado, R{T)
El trmino R(T), segn la ecuacin [5.10], viene
definido de la siguiente forma:
[5.13]
1 12 Ingeniera de reactores
8

6
2
400 600 800 1.000
Temperatura, K
- Mf, 10 kca1 mol-!


1.200 1.400 400 600 800 1.000
Temperatura, K
10 kca1 mol-
1



1.200 1.400
2
FIGURA 5.2. Curvas de produccin de calor en reacciones de primer orden para diferentes valores del parmetro
k
0
r y para diferentes energas de activacin.
donde los valores de "y de Te, recurdese, vienen
determinados por las ecuaciones [5.2] y [5.9], respec-
tivamente. As, el trmino R( T) aumenta linealmen-
te con la temperatura T, con una pendiente cP.(l + IC)
a partir de un valor de temperatura inicial de T = Te
para R(T) =O. En la figura 5.3 se muestran represen-
taciones de R(T) vs. Ty el efecto de la constante de
Ta=300K
T
0
=400K
0,8
1(= 200
cps = 1,2 10-
3
kca1 mor
1
K-
1
1a
e o,6
"a
1:l

1(=1
0,2
1(=0
300 350
400 450 500 550 600
Temperatura, K
transferencia de calor y de la temperatura de entrada
de la alimentacin sobre tales representaciones.
Un aumento de "supone que la pendiente de la
recta R(T) aumenta y, como se ve en la figura 5.3, la
temperatura para R(T) =O se va aproximando aTa.
As, la lnea pivota alrededor del punto con abscisa Ta
y ordenada cP.(Ta- T
0
). El caso de "=O corresponde
cps = 1,2 10-
3
kcal mor
1
K-
1
Ta=300K
1(= 10
320 340 360
Temperatura, K
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,0
380 400
FiGURA 5.3. Curvas de eliminacin de calor en un reactor continuo de mezcla perfecta.
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 113
a la operacin adiabtica, para la cual Te= T
0
, y cuan-
do TC tiende a oo existe aproximacin a la operacin iso-
terma con Te = Ta, como casi se alcanza para el caso de
TC= 200 en el ejemplo de la figura 5.3. Ntese que el
aumento de K puede obtenerse por aumento del tiem-
po de residencia r (por ejemplo, disminuyendo el cau-
dal de alimentacin) o por aumento del rea o del coe-
ficiente de intercambio de calor.
Si aumenta la temperatura de entrada de la ali-
mentacin al reactor, T
0
, la lnea R(T) conserva la mis-
ma pendiente pero se desplaza a temperaturas ms
altas (Te ser mayor). Ntese que K no es funcin de
T
0
, salvo que se considere la variacin de cps con la
temperatura.
5.3.3. Mltiples estados estacionarios:
valores crticos
El sistema estar en un estado estacionario auto-
trmico cuando la cantidad de calor generado sea igual
a la de calor retirado (ecuacin [5.10]). De una forma
grfica, todo punto de interseccin de las curvas de
calor generado y calor retirado corresponder a un
estado estacionario. En la figura 5.4 se muestra la
determinacin grfica del estado estacionario para unas
condiciones dadas de operacin. As, para las condi-
ciones de la figura, el estado estacionario lo alcanza el
fiGURA 5.4. Determinacin grfica
del estado estacionario.
-c....
o
S
e;;
J;l
R
i:t
10
8
6
4
2
sistema a una temperatura Ts = 333 K (se nota como
Ts la temperatura en el reactor para indicar que corres-
ponde a un estado estacionario) para la que se tiene
una conversin XA = 48%.
Basndose en representaciones conjuntas de los
trminos R(T) y G(T) frente a la temperatura, como
la de la figura 5.4, la multiplicidad de estados estacio-
narios vendr dada por la existencia de ms de una
interseccin entre ambas curvas. Analizando el caso
de la figura, puede verse que solo existir la posibili-
dad de ms de una interseccin entre las curvas si la
pendiente mxima de la curva de generacin de calor
es mayor que la pendiente de la lnea de eliminacin
de calor. Ser sta una condicin necesaria para que
se den estados mltiples en el sistema.
En el ejemplo de la figura 5.4 no se puede pro-
ducir multiplicidad de estados, pero, si TC es menor,
la pendiente de R(T) disminuye, y entonces se tie-
nen casos de dos y tres estados estacionarios posi-
bles. Esto se muestra en la figura 5.5, con un valor
de TC= 8, estudindose tambin el efecto de la varia-
ble temperatura de la alimentacin, T
0
Partiendo de
una temperatura baja de entrada de la alimentacin
al reactor y aumentando esta temperatura, la curva
G(T) permanece invariable, pero la curva R(T) se
desplaza hacia la derecha, dando diferente nmero
de puntos que satisfacen los balances (puntos 1 a 9).
En funcin de la temperatura de entrada de la ali-
mentacin, se tienen diferentes estados estaciona-
10
cps = 1,2 10-
2
kcal mol-
1
K-
1
-M{,.= 10 kcalmof
1
8
Ta=300K k
0
't = 25 10
9
T
0
=600K
EIR =S 10
3
K
'-
K=20
o
6
S
e;
J;l
estado estacionario
R
4 C5
2
280 300 320 340 360 380 400 420
Temperatura, K
1 14 Ingeniera de reactores
l
10 cps = 1,2 -10-
2
kca1 mo1"
1
K-
1
Ta =300 K
K=8
8
6
10
8
'"!-
6

--;
J;l
~
4 (5'
2
-MI,.= 10 kca1mor
1
9
k
0
't =25 -10
2
EIR =8 -10
3
K
o
280 300 320 340 360 380 400 420
FIGURA 5.5. Determinacin de mltiples
estados estacionarios en funcin de la tem-
peratura de la alimentacin, T
0
.
Temperatura, K
rios posibles, a los que corresponden distintas tem-
peraturas en el reactor.
La representacin de temperaturas en estado esta-
cionario frente a temperaturas de entrada al reactor
se muestra en la figura 5.6 y constituye la curva de igni-
cin-extincin. Cuando para una temperatura de ali-
mentacin existen varios estados estacionarios posi-
bles, el reactor se encontrar en uno u otro
dependiendo de cmo se ha llegado a esa temperatu-
ra de la alimentacin. As, si se parte de una tempe-
FIGURA 5.6. Curva de ignicin-extin-
cin del reactor en funcin de la tem-
peratura de la alimentacin.
425
400
~
~ 375
&.;""
'-'
8 350
Oj
:::
~
325 u
Zl
"'
O)
o 300
'O
Zl
"'
O)
275
:::
O)
E--;
250
225
o
ratura de alimentacin baja y se va incrementando, se
produce un desplazamiento que sigue los estados esta-
cionarios dell al4. Un pequeo aumento de la tem-
peratura de la alimentacin por encima de T
04
(280
K) har saltar el sistema hasta el estado estacionario
de temperatura mayor (Ts
8
) y mayor conversin. Este
salto de temperatura y conversin puede llegar a ser
muy grande y suponer el paso de condiciones en que
la conversin es despreciable a otras en las que es ele-
vada. La temperatura a la que se da esta circunstan-
temperatura :
de apagado:
9
50 100 150 200 250
temperatura
de encendido
300 350
Temperatura de la alimentacin Cfo), K
400
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 115
ciase llama "temperatura de ignicin o de encendi-
do" (en este caso, T
04
). Un ejemplo directamente com-
parable sera el comentado: el encendido de una lla-
ma por calentamiento de las sustancias que se van a
quemar. Por otra parte, si el reactor est trabajando
en estados de alta temperatura, como el 9, y la ali-
mentacin se enfra progresivamente, se llegar has-
ta el estado 6 de temperatura Ts
6
, y un ligero descen-
so posterior har caer la temperatura del estado
estacionario del reactor hasta Tsz La temperatura T
02
a la que ocurre esto se llama "temperatura de extin-
cin o de apagado". Siguiendo el procedimiento ante-
rior, parece que nunca podra obtenerse un estado
estacionario en la parte de la curva G(T) comprendi-
da entre los puntos 4 y 6 (figura 5.5). Como se ver,
esto es debido a que estos estados estacionarios son
inestables.
Segn lo visto, para una variable de operacin
como es la temperatura de la alimentacin existen
dos valores crticos para el funcionamiento del reac-
tor, en este caso temperatura de encendido y de apa-
gado. Estos valores crticos han de ser tenidos en
cuenta en los perodos de arranque y de parada del
sistema, pues de lo contrario se puede llegar a con-
diciones estacionarias diferentes de las deseadas. Este
ciclo de histresis en el encendido-apagado del reac-
tor es ms pronunciado; es decir, existe ms diferen-
cia entre los valores de la temperatura de encendi-
do y apagado cuanto menor sea el intercambio de
FIGURA 5.7. Determinacin de mltiples
estados estacionarios en funcin del tiem-
po espacial r.
,_

e;
J.;l


10
8
6
4
2
calor con el medio (caracterizado por la constante
de transferencia K).
De una manera anloga a la vista para T
0
, se pue-
den obtener tambin los valores crticos para otras
variables de operacin. As, por ejemplo, en la figura
5.7 se muestra el efecto del tiempo espacial ren los
estados estacionarios obtenidos. Se ha supuesto que
r se modifica sin cambiar el caudal molar de alimen-
tacin de reactivo, FA
0
; en caso contrario, se modifi-
cara la curva R(T) y no solo la G(T), como ocurre en
la figura. La curva de ignicin-extincin respecto a r
es semejante a la obtenida respecto a T
0
(figura 5.6),
tenindose un tiempo espacial de encendido (en este
caso, el correspondiente al estado estacionario 4, es
decir, r = 12 10
9
1 k
0
) y un tiempo espacial de apagado
(en este caso, el del estado 6, o sea r = 5 10
9
/k
0
). A
bajos tiempos de residencia, el calor generado por
reaccin no es suficiente para llevar los reactantes a
una temperatura de reaccin elevada, como es fcil
de experimentar por ejemplo en el suministro de gas
a una llama o mechero Bunsen; un aumento posterior
del tiempo espacial lleva a la ignicin del sistema.
El anlisis realizado de la influencia de la modifi-
cacin de una variable de operacin (T
0
, r, etc.) en el
estado o estados estables del sistema es aplicable a
cambios lo suficientemente lentos para que el corres-
pondiente cambio en las condiciones de operacin del
reactor pueda considerarse como una sucesin de esta-
dos pseudo-estacionarios. Por ello puede hablarse de
cps = 1 ,2 10-
2
kcal
mol-
1
K-
1
Ta=300K
T
0
=360K
K=8
300 320 340 360
Temperatura, K
-t[,.= 10 kcal mol-
1
EIR=8I0
3
K
380 400
10
8
,_
6

e;
J.;l
4

(5
2
o
116 Ingeniera de reactores
estabilidad esttica. El comportamiento y estabilidad
dinmica del reactor de mezcla perfecta autotrmico
bajo la influencia de fluctuaciones relativamente rpi-
das de varios parmetros es de especial inters sobre
todo para propsitos de control automtico, y ser tra-
tado en los apartados 5.4 y 5.5.
Ejemplo 5.1. Determinacin de los mltiples esta-
dos estacionarios de un sistema.
En un reactor continuo de mezcla perfecta y
con intercambio de calor con el medio se lleva a
cabo la reaccin de la sustancia A. Se trata de una
reaccin en serie segn el esquema A R S,
siendo ambas reacciones de primer orden y coefi-
cientes cinticos k
1
y k
2
respectivamente. Conoci-
dos los calores de reaccin (!Vlr
1
= -10 kcal/mol,
fl.Hr
2
= -12 kcal/mol) y coeficientes cinticos (k
1
= 2,5 10
7
e-4
000
fT min-1, kz = 2,0 10
8
e-8
000
fT min-1)
de ambas reacciones, determnense los posibles
estados estacionarios en el funcionamiento del
reactor bajo las siguientes condiciones:
r= 10min
K=20
Ta = 100 K T
0
= 600 K
cps = 3 10-
3
kcal/mol K
Solucin
Los balances de materia en estado estaciona-
rio para las sustancias A y R llevan a las siguien-
tes expresiones:
1 CR _ k
1
r
1+k
1
r y CAo (1+k
1
r)(1+k
2
r)
El balance de calor en estado estacionario, sus-
tituyendo los trminos en concentraciones de A y
R por las expresiones anteriores, queda como
sigue:
( -!Vlr, ) ___!s!_ + ( -!Vlr. )___!s!_ __5!_ -
1
1+k
1
r
2
1+k
1
r 1+k
2
r-
= cps (1 +K) (T -Te)
La parte izquierda corresponde al trmino de
generacin de calor G( T) y la de la derecha a la
de calor retirado R(T). La representacin grfica
de ambos trminos frente a la temperatura, figura
Ej-5.1, muestra la existencia de cinco puntos de
interseccin y por lo tanto estados estacionarios
que satisfacen los balances anteriores. Estos pun-
tos corresponden a las siguientes temperaturas
T
1
= 123,8 T
2
= 208,3 T
3
= 281,8
T
4
= 371,2 T
5
= 470,9
25,---------------------------------r-o
20
-Ml,
1
= 10 kcal mol-
1
-Ml,
2
= 12 kcal mol-
1
k
01
= 2,5. 10
7
mm-]
koz = 2,0 10
8
mml
-EIR=4I0
3
K
-Ez!R=810
3
K
-r =lo mm
1
G(T)
cps = 3.10-
3
kcal mol-
1
K-
1
Ta= IOOK
T
0
=600K
K=20
o 1------o-----
100 200 300
Temperatura, K
FIGURA Ej-5.1.
400 500
Ejemplo 5.2. Determinacin de los valores crti-
cos de operacin.
Considrese una reaccin irreversible de pri-
mer orden, A R, que tiene lugar en fase lquida
en un reactor continuo de mezcla perfecta de
carcter adiabtico.
Se conocen los siguientes datos sobre la capa-
cidad calorfica de la mezcla, cintica y calor de
reaccin:
cps = 250 cal/mol K
EIR = 12 103 K
flHr = -15 kcal/mol,
k
0
= 8 10
13
min-
1
Las condiciones previstas de operacin supo-
nen un tiempo espacial r = 100 min y una tempe-
ratura de entrada de la alimentacin T
0
= 29,5 oc.
Determnense los valores crticos, de ignicin
y extincin, para ambas variables de operacin
(tiempo espacial y temperatura de alimentacin)
Cptulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 117
suponiendo en el anlisis de cada variable que la
otra permanece en el valor dado anteriormente.
Solucin
Los balances de materia y calor para el reac-
tor en estado estacionario sern:
[Ej-5.2.2]
Para determinar los tiempos espaciales crticos,
se establecer la relacin entre el tiempo espacial
y la conversin en estado estacionario. As, com-
binando las dos expresiones los balances ante-
riores, se obtiene la siguiente relacin:
La representacin de esta ecuacin con los
datos conocidos para el reactor, incluido T
0
= 302,7
K, se muestra en la figura Ej-5.2.1. Se aprecian los
valores crticos de r: encendido para r = 116,3 min
y apagado para r = 36,1 min.
En la determinacin de las temperaturas de ali-
mentacin crticas, se sigue un procedimiento
semejante, obtenindose la expresin que rela-
ciona dicha variable con la conversin:
En la figura Ej-5.2.2 se representa esta ecua-
cin, comprobndose la temperatura de encendi-
do (T
0
= 303,9 K) y la de apagado (T
0
= 292,6 K).
1,0
= 36,1 min
0,8
XA =0,78
apagado
1:1 0,6
;s;


1:1
8 0,4
0,2
encendido
= 116,3 min
XA =0,16
0,0
o 25 50 75
t,min
FIGURA Ej-5.2. 1.
100 125 150
1,0
0
,
8
apagado T0 = 292,6 K
XA =0,80
1:1 0,6



1:1
8 0,4
0,2 T
0
= 303,9 K
XA =0,16
encendido
o,o
m m m m m m D
T
0
,K
FIGURA Ej-5.2.2.
5.3.4. Condiciones de existencia de unicidad
o multiplicidad
Vista la posibilidad de existencia de multiplicidad
de estados estacionarios en un reactor, es importante
determinar si sta se puede producir y para qu con-
junto de valores de los parmetros de operacin pue-
de darse. Esta localizacin se realiza mediante el deno-
minado "anlisis de bifurcacin". En dicho anlisis se
11 8 Ingeniera de reactores
busca la existencia de puntos de bifurcacin, es decir,
puntos en los cuales una curva se desdobla en dos o
ms ramas al modificar un parmetro. Para una fun-
cin genrica f definida como f(y ,a) = O, siendo y una
variable y a un parmetro, un punto (y', a') ser un
punto de bifurcacin si cumple las siguientes condi-
ciones:
f(y',a') =O
df(y',a') =
0
dx
[5.14a]
[5.14b]
La primera condicin indica que el punto ha de
pertenecer a la curva, y la segunda, que si el par-
metro a se incrementa una cantidad pequea !J.a a
partir del punto considerado, permaneciendo toda-
va en una de las ramas de la curva, se cumple que
f(y' + !J.y, a'+ !J.a) =O. El cumplimiento de las condi-
ciones [5.14] supone la existencia de un intervalo de
valores del parmetro a para los cuales habr multi-
plicidad de estados estacionarios.
As, en el caso del reactor de mezcla perfecta estu-
diado hasta ahora, se puede considerar la funcinf(T)
= R(T)- G(T), que cumplir la condicin de que en
el estado estacionario f(T) = O. Sobre ella se aplicarn
las condiciones de existencia de puntos de bifurcacin.
El valor de f(T), a partir de la ecuacin [5.10], ser:
[5.15]
funcin de la formaf(1) = AT- B- G(1) =O, donde
A y B son dos valores positivos constantes, corres-
pondiendo A a la pendiente de la curva R(T) vs. T.
Aplicando la condicin [5.14] a la funcinf(T), se
deduce que si existen mltiples estados debe haber un
punto de bifurcacin T' en el que se cumplan las
siguientes condiciones:
f(T') = AT'- B- G(T') =O [5.16a]
dfl =A- dc(T)I =o
dT T' dT T'
[5.16b]
La existencia de puntos en los que se cumplan las
condiciones [5.16] es el criterio para que se tenga mul-
tiplicidad de estados estacionarios. Por supuesto, si
alguna de las condiciones es de imposible cumpli-
miento, ello significar la unicidad de estados esta-
cionarios para el conjunto de condiciones en que ello
suceda. As, la condicin [5.16b] no podr cumplirse
si el valor mximo alcanzable por el segundo trmino
de la resta es menor que el alcanzable por el primero;
por ello, una condicin suficiente de unicidad es:
mximo de dG(T) <A
dT
[5.17]
es decir, que el valor mximo de la pendiente de G(1)
sea menor que la pendiente de R(1). sta es la con-
dicin que se cumple en la figura 5.4 y, en efecto, en
ningn momento las dos curvas pueden cortarse en
ms de un punto; es decir, existe unicidad de estados
estacionarios.
Este estudio es directamente extensible a otros
casos. As, por ejemplo, resulta muy similar para reac-
tores de mezcla perfecta isotermos, ya que la forma
de la funcin correspondiente al balance de materia
en estado estacionario es semejante a la de f(T) en el
caso anterior. En efecto, el balance de materia en el
estado estacionario puede ponerse:
e A - e AO - r (e ) = 0
r r A A
[5.18]
que supone una funcinj(eA) = AeA- B- G(eA),
con lo que las condiciones de multiplicidad y unicidad
sern semejantes a las dadas por las ecuaciones [5.16]
y [5.17], respectivamente. As, por ejemplo, se tendr
unicidad siempre que
l
d(rA)i <.!.
de A mximo r
Ejemplo 5.3. Determinacin de las condiciones
de existencia de multiplicidad de estados estacio-
narios.
La reaccin cataltica de la sustancia A se lle-
va a cabo en un reactor de lecho fluidizado con
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 119
partculas de catalizador slido. Determnense las
condiciones de existencia de mltiples estados
estacionarios para los siguientes dos supuestos:
que la ecuacin cintica corresponda a una reac-
cin heterognea controlada por la reaccin super-
ficial en un centro activo o que lo sea en dos cen-
tros activos.
Solucin
Interpretando el lecho fluidizado como un reac-
tor de mezcla perfecta continuo e isotermo, el
balance de materia en estado estacionario ser el
dado por la ecuacin [5.18]. Siendo la velocidad
de desaparicin de A,
y n el nmero de centros involucrados en la etapa
de reaccin superficial (n = 1 o 2).
Para el caso den= 1, las condiciones de bifur-
cacin sern
y
La segunda condicin es de imposible cumpli-
miento para cualquier valor de por tanto, no
existen puntos de bifurcacin y no existe multipli-
cidad de estados estacionarios.
Para el caso den = 2, las condiciones de bifur-
cacin sern
y
En este caso, s que es posible encontrar valo-
res de para los que se cumplan ambas condi-
ciones, y por tanto puntos de bifurcacin. As, con-
siderando el parmetro a = e AO de las dos
expresiones anteriores se pueden obtener las
siguientes dos condiciones:
y
K e -
1
A AO- a(1-2a)
kr = (1- a)(2- 2a)
2
a (1-2a)
2
[Ej-5.3.2]
Con estas ecuaciones, se obtienen los valores
de las condiciones de operacin (KAeAo y kr), para
los que se tienen puntos de bifurcacin y, por tan-
to mltiples estados estacionarios. En la figura Ej-
5.3.1, se muestran las curvas KAeAo y kr, frente a
a que satisfacen las condiciones [Ej-5.3.2].
100 100

80 80
60
54,0
45,6
40
20

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
IX
FIGURA Ej-5.3.1.
La condicin de unicidad dada en la ecuacin
[5.17], en este caso, supone que
1 20 Ingeniera de reactores
o sea k'r< 27 y como puede apreciarse en la figu-
ra Ej-5.3.1, no existe en efecto ningn punto de la
curva k'r por debajo de ese valor y que por tanto
cumple la segunda de las condiciones de multipli-
cidad [Ej-5.3.1). Tambin se aprecia que KACAo tie-
ne un valor mnimo de 8; slo tendr valores meno-
res para conversiones ms altas de 0,5, pero sern
valores negativos y, por tanto, sin sentido. As, las
regiones con k'r < 27 o K A C Ao < 8, marcadas en el
plano k'rvs. KA CA
0
en la figura Ej-5.3.2, tienen ase-
gurada la unicidad. En el resto de las regiones de
la grfica puede haber multiplicidad.
125
100
J;; 75
50
25
2 4 10 12 14
kCAO
FIGURA Ej-5.3.2.
Volviendo a la figura Ej-5.3.1, se aprecia que un
mismo valor de KACAo (por ejemplo, el valor 12,5)
se obtiene para varios valores de a (0,1 y 0,4 para el
ejemplo), con lo cual existen varios valores de k'r
(45,6 y 54,0) que cumplen las condiciones de bifur-
cacin (Ej-5.3.2). En la representacin de la figura
Ej-5.3.2 se muestra la zona que delimitan estos valo-
res, en la cual existen puntos de bifurcacin y consi-
guientemente multiplicidad de estados.
5.4. Estabilidad de los estados estacionarios
5.4. 1. Condiciones de estabilidad
Vistas las condiciones en que se tiene unicidad o
multiplicidad de estados estacionarios, se va a consi-
derar la estabilidad de los mismos.
En la figura 5.8 se retoma el caso, de entre los repre-
sentados en la figura 5.5, en el que se podan presentar
tres estados estacionarios (marcados con los puntos 3,
5 y 7). En dos de estos estados, 3 y 7, la pendiente de
R(T) es mayor que la de G(T), mientras en el estado
intermedio 5 sucede lo contrario. Si en los primeros se
considera la existencia de una ligera elevacin de la tem-
peratura, sta lleva a una zona en la que R(T) > G(T),
existiendo as una eliminacin neta de calor; con ello,
el sistema tiende a retomar al punto estacionario de par-
tida. Si hay una disminucin de temperatura por deba-
jo de la del estado estacionario, se pasa a una zona en
la que R(T) < G(T) y se produce una generacin neta
de calor y aumento de temperatura, volvindose al pun-
to estacionario. Por el contrario, en el estado interme-
dio es mayor la pendiente de G(T) y, con un razona-
miento semejante, se aprecia como cualquier desviacin
del estado estacionario lleva a los otros dos estados; as,
un aumento de temperatura llevar el sistema al esta-
do 7, y una disminucin, al estado 3. Segn esto, el pun-
to 5 ser un estado estacionario inestable, y los puntos
3 y 7, estados estables.
El argumento expuesto es el argumento clsico de
Van Heerden [7] para el reactor agitado continuo.
Segn ste, es condicin necesaria de estabilidad para
un estado estacionario que la pendiente de la curva
de retirada de calor en ese punto sea mayor que la de
generacin. No puede asegurarse esta condicin que
sea suficiente, pues en el razonamiento no se ha teni-
do en cuenta cmo se modifican las curvas en los esta-
dos no estacionarios por los que se pasa cuando se
produce la perturbacin de las condiciones del esta-
do estacionario de partida.
En resumen, la condicin
dR(T) dG(T)
--->---
dT dT
[5.19]
es una condicin necesaria pero no suficiente para la
estabilidad a una temperatura determinada, mientras
que su contraria es una condicin suficiente de ines-
tabilidad.
El conjunto completo de condiciones necesarias y
suficientes de estabilidad puede deducirse centrando
la atencin en pequeas perturbaciones a partir de un
estado estacionario. En este estudio local, si estas des-
viaciones son suficientemente pequeas, pueden des-
cribirse mediante ecuaciones lineales, y entonces se
puede ver cmo con el tiempo se mantienen o aumen-
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 121
10
1
]
8
e;;
J;l
~
6
'-'
c.J
:>.
~
'-'
4
R;
2
o
FIGURA 5.8. Estados mltiples
para unas condiciones
de operacin fijadas.
tan (inestabilidad) o bien tienden a desaparecer (esta-
bilidad). As, para el sistema en estudio en este tema,
se reconsideran los balances de masa y energa en esta-
do no estacionario -ecuaciones [5.1] y [5.23]- que pues-
tos en funcin de la conversin quedan:
y
En el estado estacionario sern:
y
O = ( -Mf r )k(T
8
)r(1- X As)- (1 +K )(Ts -Te)
cps
donde se han denotado con el subndice s las condi-
ciones referidas al estado estacionario. Restando las
ltimas ecuaciones de las anteriores, una a una, se
obtiene:
280
-2 k; 1 -1 -1
cps=l,210 ca mo K
T
0
=300K
T
0
=200 K
G(T)
K=8
5
R(T).
-MI,.= 10 kcalmol-
1
k
0
't = 25 10
9
Et1\'=810
3
K
300 320 340 360 380 400
Temperatura, K
dx
r A = -(x - x ) +
dt A As
+r[k(T)(1- X A)- k(Ts )(1-x As)]
dT
rdt = -(1 +K )(T- Ts) +
+ (-!!Hr )r[k(T)(1- X A)- k(Ts )(1- X As)]
cps
Si las desviaciones del estado estacionario se deno-
tan x* = x A- x As y T* = T- Ts y son suficientemente
pequeas para que sus cuadrados, productos y dems
potencias superiores puedan despreciarse, se puede
desarrollar mediante el teorema de Taylor la expre-
sin entre corchetes, obtenindose:
k(Ts + T*)(1- X As - x*)- k(Ts )(1- X As)=
= -k(Ts )x *+k' (Ts )(1- X As )T *
siendo
k'(T ) = ( dk) = _!i_k(T )
S dT S RTS2 S
Como dx) dt = dx*l dt y dT/ dt = dT*I dt, se tiene:
122 Ingeniera de reactores
dx* E
r-= -[ 1 + k(Ts )r ]x * +--
2
rk(Ts )(1- x As )T *
dt RT,
dT * (-!J.H J
r-- =- --' rk(Ts )x *-
dt cps
- [1 +K- (-!J.H, )(1- X As )]T *
cps RTS
Todos los coeficientes de los segundos miembros
corresponden al estado estacionario de partida y, por
tanto, son constantes. Se denotarn definiendo las
constantes L, M y N de la siguiente manera:
L = 1+rk(Ts)
M=1+K
(
-!J.H J E N = __ r --2 rk(Ts )(1- X As)
cps RTS
De esta forma, el par de ecuaciones anteriores
queda:
dx* N
r--=-Lx*+ T* [5.20a]
dt (-!J.H,Icps)
rdT* =(-!J.H'J(1-L)x*-(M-N)T* [5.20b]
dt cps
x*
a}
T* E
D
B
o
tiempo
e
F
La resolucin de las ecuaciones [5.20] va a indicar
qu ocurre para una perturbacin inicial La
solucin ser:
[5.21a]
[5.21b]
siendo m
1
y m
2
las races de
m
2
+(L+M -N)m+(LM -N)= O [5.22]
5.4.2. Tipos de comportamiento
ante una perturbacin
Partiendo del desarrollo anterior, si las races m
1
y m
2
de la ecuacin [5.22] son reales, pueden darse los
siguientes casos:
x*
T*
xo*
T*
o
o
a) Que ambas sean negativas, y entonces se pro-
duce la desaparicin de la perturbacin de for-
ma espontnea con el tiempo; esto indica esta-
bilidad del estado estacionario, pues se vuelve
a las condiciones del mismo. La evolucin tem-
poral responder a curvas como las A, B y C
de la figura 5.9a (dependiendo de los valores
de las constantes A
1
, A
2
, B
1
y B
2
).
b) Que alguna de ellas sea cero. En este caso las
perturbaciones no desaparecen, sino que per-
e
b}
B
'. /'
A
tiempo
FIGURA 5.9. a) Evolucin temporal de perturbaciones del estado estacionario. Races m
1
y m
2
reales.
b) Evolucin temporal de perturbaciones del estado estacionario. Races m
1
y m
2
complejas.
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 123
manecen en un valor final constante (curva D
de la figura 5.9a).
e) Que alguna de ellas sea positiva. En este caso,
la perturbacin crece de forma exponencial
(curvas E y F), y, por tanto, se tiene inestabili-
dad.
As, cuando las races son reales, la condicin de
estabilidad es que ambas sean negativas, y, por tanto,
m
1
+ m
2
< O y m
1
m
2
> O. Estas condiciones equivalen
a-( L + M- N) < O y ( LM- N) > O, es decir, L + M >
NyLM>N.
Si las races m
1
y m
2
son nmeros complejos con-
jugados, se tienen los siguientes casos:
a) Que tengan la parte real negativa: en este caso,
se produce una oscilacin amortiguada, lo que
supone la desaparicin de la perturbacin (cur-
va A de la figura 5.9b ).
b) Que tengan la parte real igual a cero: entonces
se produce una oscilacin sostenida (curva B
de la figura 5.9b ).
e) Que tengan la parte real positiva: entonces la
amplitud de las perturbaciones crecer expo-
nencialmente (curva e de la figura 5.9b ).
Para races complejas, el producto m
1
m
2
es siem-
pre positivo y la suma m
1
+ m
2
es dos veces la parte
real; por tanto, la condicin de estabilidad sigue sien-
do que la suma de las races sea negativa y el produc-
to positivo (condicin necesaria y suficiente de esta-
bilidad).
En resumen, las condiciones necesarias y sufi-
cientes de estabilidad son que LM > N y L + M > N
o, anlogamente, M> N/L y 1 +(MIL)> N/L. Susti-
tuyendo los valores de las constantes M, N y L y
teniendo en cuenta los valores de dG(T)/dT y de
dR(T)!dT dados por las ecuaciones [5.12] y [5.13], las
condiciones de estabilidad se pueden expresar:
dR(T) > dG(T) e [
1
+ 1+K ]> dG [5.23]
dT dT y ps 1+kr dT
la primera de las cuales ya se haba visto com con-
dicin necesaria, debindose cumplir tambin la segun-
da para asegurar la estabilidad. Un tratamiento seme-
jante dar las condiciones de estabilidad de los estados
estacionarios en otro tipo de reactores.
S.S. Comportamiento dinmico
5.5. 1. Consecucin del estado estacionario:
planos de fases
En la puesta en marcha del reactor es muy impor-
tante conocer cmo la temperatura y a concentracin
evolucionan hasta los valores de estado estacionario.
Por ejemplo, si se produce un sobrecalentamiento
imprevisto, puede causar degradacin de reactivos o
productos (e incluso del posible catalizador y de mate-
rial del reactor); tambin puede ser inaceptable des-
de el punto de vista de la seguridad de operacin del
reactor. Si esto ocurre, se dir que el sistema ha exce-
dido su lmite prctico de estabilidad.
Para comprobar si se exceden tales lmites, se
deben resolver numricamente las ecuaciones tem-
peratura-tiempo y concentracin-tiempo en estado no
estacionario (ecuaciones [5.1] y [5.3]). No obstante,
es interesante un estudio cualitativo de aproximacin
al estado estacionario usando los planos de fases o
representacin de fases temperatura-concentracin
(o temperatura-conversin).
Para ilustrar el comportamiento de la concentra-
cin de reactivo en el reactor, se considerar el balan-
ce de masa al reactor en estado no estacionario (ecua-
cin [5.1 ]):
en el estado estacionario b.M = O, de form que la
curva b.M = O divide el plano de fases en dos regio-
nes. En la regin por debajo de la curva, con valores
bajos de e A se tiene que b.M > O, y en la regin por
encima de la curva, b.M <O. En la figura 5.10 se pue-
den apreciar estas zonas. El balance de energa es:
en el estado estacionario b.E =O. En la figura 5.10 se
muestra la curva b.E = O, en la regin por encima de la
curva se tienen altas concentraciones y velocidades de
reaccin, por lo que b.E > O; en la regin por debajo
pasa lo contrario. Como se aprecia en la figura, en tor-
124 Ingeniera de reactores
1,6
Mf<O
Mf<O
Llli>O Llli<O
~
/
1,2
][
lli
_"ii
------------------- ----------------
M ~ o
""-
c.;;""
3,6
0,8

IV
"------

3,0
"" \\
o
0,4 Llli>O
11
Llli<O
$j
Mi> O
Mi> O
2,4
,
306 308 310
1,8
cps = 1,2 10
2
kcal mol-
1
K'
1
Ta=300K
T
0
=360K
1,2 K =8
L1M"o
- -4!i.':'..Q
-LV!r=10kcal mol-
1
0,6
0,0
300 320
<1M> o
360 340
Temperatura, K
380
no a la interseccin de ambas curvas se tienen regio-
nes con diferente signo de f:J.M y f:J.E. El signo positivo
de estos trminos indica tendencia a aumentar el valor
de CA y T, respectivamente, y el signo negativo, la ten-
dencia a disminuir. As, en la figura 5.10 las flechas indi-
can el sentido de la evolucin temporal de las varia-
bles temperatura y concentracin de reactivo en cada
uno de los cuatro cuadrantes en que queda dividida la
regin cercana al punto de estado estacionario por las
curvas f:J.E = O y f:J.M = O. La concentracin aumenta
con el tiempo en los cuadrantes I y rv, mientras la tem-
peratura lo hace en los cuadrantes I y II. Con esta infor-
macin se puede hacer un esquema cualitativo de las
trayectorias temporales temperatura-concentracin.
Bn el caso de la figura 5.10, se puede ver que el esta-
do estacionario es estable, pues partiendo de cualquier
punto del entorno la trayectoria que se sigue lleva has-
ta elpunto correspondiente al estado estacionario.
5.5.2. Trayectorias en planos de fases.
Lnea separatriz
Bnlafigura 5.11 se muestra el tipo de trayectorias
que se Pl.'ducen en el sistema cuando se parte de dos
situaciones iniciales diferentes, representadas por los
E/R=810
3
K
k
0
t= 3 10
9
400 420
FIGURA 5.1 0. Regiones de
diferente tendencia dinmica
en el plano de fases.
puntos 1 y 2, de igual temperatura Ti pero diferente
concentracin inicial (CAi y O) de reactivo. As, se
observa una aproximacin temporal al estado esta-
cionario de temperatura Ts en forma de espiral, pero
con diferente trayectoria para cada concentracin de
partida. Aun poniendo en marcha el reactor a una
temperatura Ti inferior a la del estado estacionario,
si la concentracin inicial es CAi (punto 2), se excede
la temperatura lmite de estabilidad prctica, repre-
sentada por Tm y caracterstica de cada sistema.
Habra que comenzar con concentraciones iniciales
ms bajas para evitar esa situacin, como ocurre par-
tiendo del punto l. Se aprecia que en este caso, siem-
pre que la condicin inicial sea posible, el reactor
alcanza el estado estacionario final sin embargo, los
estados transitorios que se producen hasta llegar al
estado estacionario pueden echar abajo el plan con-
cebido al hacer el diseo del reactor. Para obtener
exactamente las trayectorias, se ha de hacer la rela-
cin de las ecuaciones del balance de materia y balan-
ce de energa, eliminando la variable tiempo, para
obtener:
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 125
Ti Ts Tm
Temperatura
FIGURA 5.11. Ejemplo de trayectorias en el plano
de fases hasta alcanzar el estado estacionario.
El clculo de la evolucin de la temperatura en
funcin de la concentracin, T = f( e A), puede hacer-
se por varias tcnicas; por ejemplo, si t = O, T = Ti y
CA= C Ai' Se puede trazar la trayectoria haciendo la
integracin por el mtodo Euler. El primer punto se
calcular como:
y as sucesivamente para (T
1
, CA
1
), (T
2
, CA
2
), etc.
Cuando el denominador se aproxima a cero, la tra-
yectoria puede calcularse invirtiendo la ecuacin de
(dT/dCA). La representacin del plano de fases resul-
ta interesante cuando el reactor tiene varios estados
estacionarios posibles. En la figura 5.12 se muestra el
caso tpico con tres estados: A (punto estable de baja
temperatura y conversin), B (estado inestable)/y C
(estado estable de alta temperatura y conversin). En
esta representacin se puede ver la importancia de la
forma de poner en marcha el reactor en el estado esta-
ble que ste alcanzar. Supngase que en su puesta
en marcha el reactor se llena lentamente. De esta for-
ma, mientras se llena y calienta, la conversin se hace
prcticamente igual a la unidad. Supngase adems
que la intencin es operar en el estado de alta con-
versin C, por lo que se calienta hasta la temperatura
correspondiente a este estado (T
1
). En estas condicio-
nes y en contra de lo que caba esperar, las trayecto-
rias de la figura muestran que, al estar inicialmente a
la misma conversin pero menor temperatura que el
punto e, el estado final que se alcanza es el estado A,
con menor conversin que la deseada. Habra que
calentar a una temperatura superior ( T
2
, por ejemplo)
para que el sistema evolucionase hasta el estado C.
Por contra, si el reactor se llena rpidamente, de for-
ma que x A "' O, cualquier temperatura inicial mayor
que la correspondiente al punto d conduce al estado
estacionario C. Sin embargo, si la temperatura inicial
es prxima a la del estado deseado (prxima a T
1
), se
producir una elevacin muy rpida de temperatura,
llegndose a valores muy altos que pueden exceder
los lmites prcticos de operacin. La lnea eBd se
conoce como "lnea separatriz", y divide el plano en
dos regiones, de forma que cuando el sistema se
encuentra en condiciones correspondientes a puntos
de la regin de temperaturas bajas, su evolucin lle-
va al estado estacionario A. A partir de condiciones
de la regin de alta temperatura se llega al estado esta-
cionario C. Se puede alcanzar el estado B si el siste-
Temperatura
FIGURA 5.12. Trayectorias y lnea separatriz en un plano
de fases conversin-temperatura.
126 Ingeniera de reactores
ma comienza en las condiciones correspondientes a
algn punto de la lnea separatriz, pero en la prctica
no es sencillo, pues ante el mnimo error en el punto
de partida o la ms ligera perturbacin, el punto final
ser A o C.
Ejemplo 5.4. Determinacin de las condiciones
de existencia de multiplicidad de estados estacio-
narios.
Para el reactor del ejemplo 5.2, con las mismas
reaccin y condiciones de operacin, se plantean
las siguientes cuestiones:
a) Dibjese el plano de fases (x A vs. T) con las
curvas L1M = O y L1E = O. Identifquense los
puntos correspondientes a estados estaciona-
rios estables e inestables.
b) Dibjense las trayectorias temporales y en el
plano de fases segn las cuales evoluciona el
sistema desde los siguientes cinco puntos de
partida:
Punto: A B e D E
Temperatura: 317,5 315,0 318,0 331,0 332,0
Conversin: 0,22 0,05 0,05 0,95 0,95
e) Dibjese la lnea separatriz en el plano de fases.
Solucin
a) Los balances de materia y calor en estado esta-
cionario (ecuaciones Ej-5.2.1 y Ej-5.2.2) se
corresponden con las ecuaciones L1M = O y L1E
= O. De cada una de estas expresiones se pue-
de despejar XA en funcin de T para su repre-
sentacin en el plano de fases, resultando res-
pectivamente:
y
kr k 'rC-EIRT
X = --= --"0--;:-:--:;=
A 1+kr 1+k re-EIRT
o
La representacin de ambas ecuaciones se
muestra en la figura Ej-5.4.1. Se aprecia la exis-
tencia de tres puntos de interseccin y, por tan-
to, tres estados estacionarios. Los estados esta-
cionarios 1 y 3, correspondientes a temperaturas
307,9 K y 360,8 K, son estados estables, mien-
tras el estado 2 correspondiente a una tempe-
ratura de 319,4 K es un estado inestable.
!'JE =o
1'1 0,6
~ 9 :
LW=O
~
~
~
8 0,4
0,2
300 310
2
XA = 0,280
T=319,4K
320 330 340
Temperatura, K
FIGURA Ej-5.4.1.
350 360
b) Las trayectorias temporales a partir de los pun-
tos dados se obtienen por la resolucin con-
junta de los balances de materia y calor en esta-
do no estacionario:
dxA =k(1-xA)- XA =
dt r
[Ej-5.4.1]
=koe-EIRT(1-xA)- XA = f(xA,T)
r
dT = (-t.Hr) k(
1
-xA)- (T -T0 ) =
dt cps r
_(-t.Hr)k -EIRT(
1
- )-(T-T0)_ ( T)
- oe xA -gxA,
cps r
[Ej-5.4.2]
La resolucin conjunta de las dos ecuacio-
nes diferenciales, funciones de la temperatura
y la conversin, mediante un mtodo Runge-
Kutta-Gill y partiendo de los puntos dados en
el enunciado, lleva a las evoluciones tempora-
les que se muestran en las grficas de la figura
316
314

312


310
308
340
335
330
325
1 320
a315

310
305
300 .
o
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 127
0,20 370 1,0
Punto B
0,16
360

0,8
350
0,12 "'

0,6
"
i :9
x;
"'
E 340
"'

"
"
"'
0,08 8
a
0,4
o
u
330

0,04
320
0,2
.. PuntoC
0,00 310 0,0
500 1.000 1.500 2.000 o 100 200 300 400 500 600
tiempo, min tiempo, min
1,0 370 1,0
Punto D
0,9
360
0,8
0,8
350
0,6

" i
0,7
"
O
:Q

E 340
"'

"'
"
0,6
" 0,4 8
a 8
330

0,5
0,2
320
XA .. 0,4
Punto E
0,0 310 0,3
500 1.000 1.500 2.000 o 100 200 300 400 500 600
tiempo, min tiempo, min
FIGURA Ej-5.4.2.
Ej-5.4.2. Se ve cmo los puntos de partida By
e, con la misma conversin pero una ligera
diferencia de temperatura, llevan a diferentes
estados estacionarios finales (1 y 3, respecti-
vamente). Lo mismo sucede si se comparan las
evoluciones de los puntos D y E. Para el pun-
to A, no mostrado en la figura Ej-5.4.2, la evo-
lucin es semejante a la del punto B, llegn-
dose igualmente al estado final l. Para todos
los casos, hay momentos en los que se est pr-
ximo a las condiciones del estado estacionario
2, pero en ningn caso se llega a l, dada su
inestabilidad. Para los puntos e y D se com-
prueba que el estado estacionario final np es
el ms prximo a las condiciones de partida,
sino el ms alejado, contrariamente a lo que
cabra esperar a priori. ""
En la figura Ej-5.4.3 se muestran estas tra-
yectorias en el plano de fases, aprecindose
ms claramente las observaciones antes indi-
cadas.
e) La lnea separatriz, adems de por el punto
correspondiente al estado inestable 2, pasar
entre los puntos B y e, y tambin entre los pun-
tos D y E, tal como se deduce de los resultados
obtenidos en el apartado anterior. Para deter-
minar la trayectoria exacta, se resuelven las
ecuaciones [Ej-5.4.1 y Ej-5.4.2] partiendo de
diferentes puntos de conversin x A= 1 hasta
determinar aquel que lleva al estado inestable.
ste es el punto sealado en la figura Ej-5.4.3
como punto b, correspondiente a una tempe-
ratura de 332,8 K. De forma semejante se halla
el punto de x A= O que lleva al estado inestable,
resultando el punto a de temperatura 316,5 K.
Las trayectorias desde los puntos a y b hasta el
estado 2 determinan la lnea separatriz (ver
figura Ej-5.4.3).
128 Ingeniera de reactores
0,8
:: 0,6
~
!.
~
::
8 0,4
0,2
b
Temperatura, K
FIGURA Ej-5.4.3.
5.6. Otros sistemas reaccionantes
El reactor continuo de mezcla perfecta, tal como
se ha visto, puede mostrar comportamiento inestable
tanto con un reactor nico como con varios reactores
en cascada. Por contra, en un reactor de flujo pistn
no se producirn inestabilidades dinmicas, pues en
dicho tipo de flujo no existe retromezcla de calor. As,
en un reactor de flujo pistn, tras un cambio en las
condiciones de operacin, por ejemplo en la tempe-
ratura de la alimentacin T
0
, el nuevo estado pasar
como un pistn a travs del reactor, y, tras un tiempo
igual al tiempo espacial en el reactor, 1:, se habrn esta-
blecido las nuevas condiciones. Sin embargo, esta
situacin cambia cuando se produce retromezcla del
calor de reaccin acumulado en los productos con la
corriente de alimentacin, por medio de un cambia-
dor de calor. En estas circunstancias pueden darse en
el sistema todos los fenmenos anteriormente vistos
para el reactor continuo de mezcla perfecta (multi-
plicidad, histresis, etc.). Este caso se muestra en el
ejemplo S.S.
En un reactor de flujo pistn se pueden producir
tambin fenmenos de histresis, multiplicidad e ines-
tabilidad cuando se lleva a cabo un intercambio de
calor a travs de su pared con un fluido refrigerante.
Cuando la pared tiene una capacidad calorfica no des-
preciable con respecto a la de la mezcla reaccionan-
te, los cambios sbitos de temperatura son amorti-
guados, pues acta absorbiendo o aportando calor.
Hay tres formas bsicas de refrigerar el reactor:
a) Con un lquido en ebullicin en este caso, la
temperatura del refrigerante, T
0
, ser constante
a lo largo de toda la longitud del reactor.
b) Con un fluido refrigerante en corriente para-
lela con la mezcla reaccionante, en este caso,
Ta aumenta de forma continua en la direccin
de flujo.
e) Con un fluido refrigerante en contracorriente.
En este ltimo caso, el fluido refrigerante se calien-
ta al desplazarse hacia el extremo de entrada de ali-
mentos al reactor, pero despus de pasar la zona
correspondiente a la mayor temperatura en el reactor
la situacin puede cambiar y producirse un enfria-
miento del fluido refrigerante por efecto de la trans-
ferencia de calor con la alimentacin que entra al reac-
tor ms fra. Este caso se esquematiza en la figura 5.13
y en l pueden producirse los fenmenos antes indi-
cados por existencia de retromezcla de calor alimen-
tacin-productos.
T
T.o
z =O z =L
z
FIGURA 5.13. Reactor continuo de flujo pistn refrigerado
por un fluido en contracorriente. Perfiles de temperatura
del reactor y refrigerante.
En un reactor de flujo pistn tambin pueden
tenerse fenmenos de multiplicidad, histresis e ines-
tabilidad cuando se llevan a cabo en l procesos que
suponen reacciones mltiples.
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 129
Finalmente, en el ejemplo 5.6 se muestra un.caso
intermedio entre un intercambio de calor productos-
reactivos como el mostrado en el ejemplo 5.5 y el rea-
lizado con un fluido refrigerante distinto. Consiste en
hacer pasar la corriente de alimentacin por el exte-
rior del reactor en flujo a contracorriente antes de
introducirla en el reactor, de manera que se produce
un precalentamiento de la misma simultneo a la refri-
geracin del reactor. En este caso tambin se com-
prueba la posibilidad de que existan multiplicidad de
estados estacionarios.
Ejemplo 5.5. Reactor tubular adiabtico con inter-
cambio de calor entre reactivos y productos.
Estdiese el sistema reaccionante consistente
en un reactor tubular adiabtico cuya alimenta-
cin es precalentada por la corriente de productos
mediante el uso de un cambiador de calor exter-
no. Indquese el modo de calcular los diferentes
puntos posibles de operacin para distintos tiem-
pos de residencia en el reactor. Supngase que la
reaccin que se lleva a cabo es de primer orden.
Solucin
El sistema planteado corresponde al esquema
que se muestra en la figura Ej-5.5.1. El incremen-
to de temperatura (Ts- T
0
) que se produce en el
reactor adiabtico por efecto del calor de reaccin
es el gradiente de temperatura del que se dispone
para producir la transferencia de calor. Este gra-
diente permitir calentar la corriente de alimen-
tacin a un nivel de temperatura suficiente para
que el reactor funcione con una conversin relati-
vamente alta. Para ello es necesario que se haya
realizado una ignicin previa del reactor, pues de
otro modo no se conseguira ese precalentamien-
to de la alimentacin.
El balance de calor al reactor adiabtico nos
permite expresar la elevacin de temperatura pro-
ducida en funcin de la conversin (pendiente
adiabtica de aumento de temperatura):
[Ej-5.5.1]
FIGURA Ej-5.5.1.
donde la conversin x A ser determinada en fun-
cin de las condiciones de operacin T
0
y r segn
expresin correspondiente al balance de materia
en el reactor de flujo pistn:
Por otra parte, el balance de calor en el cam-
biador lleva a la siguiente relacin:
Combinando las expresiones [Ej-5.5.1 y Ej-
5.5.2], y teniendo en cuenta la definicin de la cons-
tante relativa de transmisin de calor K: (ecuacin
[5.2]), se obtiene:
[Ej-5.5.4]
Las soluciones de la ecuacin [Ej-5.5.4], en la
que la conversin vendr dada por la ecuacin [Ej-
5.5.2], correspondern con los puntos de opera-
cin del sistema planteado. De forma semejante a
como se ha hecho en este tema para el caso del
reactor continuo de mezcla perfecta, se pueden
distinguir dos trminos:
1 30 Ingeniera de reactores
a) El de la izquierda de la igualdad, propor-
cional al calor tomado por unidad de masa
de alimentacin en el cambiador.
b) El de la derecha de la igualdad, proporcio-
nal a la produccin de calor por reaccin
qumica.
Ambos trminos pueden ser representados de
forma separada en funcin de la temperatura de
entrada al reactor tubular To- Los puntos de inter-
seccin entre las dos curvas representarn los posi-
bles puntos de operacin del sistema.
En la figura Ej-5.5.2 se muestran el tipo de cur-
vas que se obtienen. Evidentemente, el trmino
de la izquierda corresponde a una lnea recta para
un valor dado de T
0
. La curva correspondiente al
trmino de la derecha de la igualdad [Ej-5.5.4) se
ha representado para valores de tiempo espacial
crecientes de r
1
a r
5
, o lo que es igual, a valores
decrecientes de caudal volumtrico q, supuesto
constante el volumen del reactor. Se aprecia que
estas curvas alcanzan un valor mximo y constan-
te a altas temperaturas coincidiendo con la con-
versin completa. Este valor es mayor a valores
altos de r, dado que en esas circunstancias l(tam-
bin es mayor.
2
FIGURA Ej-5.5.2.
Como se aprecia en la figura Ej-5.5.2, la ope-
racin estable con alto grado de conversin se
obtiene slo por encima de un determinado valor
de tiempo espacial (en este caso, para el punto 7
que corresponde a un tiempo espacial r
2
). Si se
incrementa el caudal FAo disminuye el tiempo espa-
cial y se produce apagado del sistema.
Ejemplo 5.6. Reactor multitubular con intercam-
bio de calor interno entre la mezcla reaccionante
y la alimentacin.
Estdiese el sistema reaccionante consistente
en un reactor cataltico multitubular en el que la
alimentacin fluye por la parte externa de los tubos
(carcasa) y posteriormente se introduce por ellos
en contracorriente respecto al flujo en la carcasa.
En los tubos se encuentra el catalizador slido for-
mando un lecho de relleno. Indquese el modo de
calcular los diferentes puntos posibles de opera-
cin para distintos coeficientes de transferencia de
calor. Supngase que la reaccin que se lleva a
cabo es de primer orden.
Solucin
El sistema que se plantea en este ejemplo se
esquematiza en la figura Ej-5.6.1 junto con el per-
fil de temperaturas que cabe esperar. Se ha de-
nominado T a la temperatura de la mezcla reac-
cionan te en el interior de los tubos y T' a la
temperatura de la alimentacin en la carcasa.
FIGURA Ej-5.6.1.
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 131
El balance de calor en un elemento diferencial
de longitud del reactor, dz, para la corriente de gas
de alimentacin que est siendo precalentada, ser
(ntese que el flujo es en sentido contrario a la
variable z; de ah el signo negativo del primer tr-
mino):
-FAocpsdT' = UdA(T- T') = UnD(T- T')dz
[Ej-5.6.1]
El balance de calor en el mismo elemento dife-
rencial para la corriente de gas reaccionan te resul-
tar:
FAoCpsdT = FA
0
(-Mlr)dxA- UnD(T- T')dz
[Ej-5.6.2]
Siendo las condiciones de contorno:
Enz =L:
En z = 0:
T=Ts y T' = T
0
;
T= T' = T
0
La resolucin de las ecuaciones [Ej-5.6.1 y Ej-
5.6.2] junto con el balance de materia para una
reaccin de primer orden en reactor tubular, deter-
mina las condiciones de operacin en el reactor.
Desde un punto de vista cualitativo, la combina-
cin de las dos ecuaciones anteriores lleva a la
expresin:
de donde, en cualquier seccin transversal del reac-
tor se cumplir que:
[Ej-5.6.3]
siendo x A funcin de la longitud z del reactor a la
que corresponde la seccin considerada, y que
podr calcularse segn el correspondiente balan-
ce de masa:
fz ( -r' ) nD
2
XA = Jr __ A_ --pBdz
o FAO 4
[Ej-5.6.4]
con ( -r' A) la velocidad de reaccin por unidad de
masa de catalizador, D el dimetro interno de los
tubos y p
8
la densidad del lecho de relleno.
Combinando las ecuaciones [Ej-5.6.1 y Ej-5.6.3],
y teniendo en cuenta que el rea total de transmi-
sin de calor por tubo es A = nD L, se obtiene la
expresin:
que integrada entre z = O y z = L, resulta:
T. T.
- (-M/r)( *)
O- Oi- K: XA
cps
[Ej-5.6.5]
siendo (x A*) la conversin media a lo largo de toda
la longitud L del reactor. Esta conversin media
se calcular segn la expresin siguiente:
y, para un sistema dado, depender del valor de T
0
y de la constante de transferencia K:. La funcin
(x A*) vs T
0
pasar por un mximo.
La ecuacin [Ej-5.6.5] es anloga a la ecuacin
[Ej-5.5.4] obtenida en el ejemplo 5.5. De igual
FIGURA Ej-5.6.2.
132 Ingeniera de reactores
manera, el trmino de la izquierda es proporcional
al calor tomado por la alimentacin antes de entrar
al reactor propiamente dicho (lecho cataltico) y el
segundo trmino es proporcional a la fuerza impul-
sora para la transferencia de calor lecho-carcasa.
Ambos trminos han sido representados en la figu-
ra Ej-5.6.2 en funcin de la temperatura de entra-
da al lecho cataltico, T
0
, y para diferentes valores
de la constante de transferencia de calor, K" ( K"
1
< 'S
< IS). Puede apreciarse, en dicha figura, que con
constantes de transferencia demasiado pequeas
(K"< K"
1
) no se obtendra un punto de operacin del
Cuestiones y problemas
l. Se requiere realizar un estudio de los tiempos espa-
ciales crticos para el reactor continuo de mezcla
perfecta considerado en el ejemplo 5.1. Hgase
dicho estudio siguiendo el siguiente plan de tra-
bajo:
a) Determnense los estados estacionarios corres-
pondientes a los siguientes tiempos espaciales:
1 r (min.) 1 0,511,15 11,8 110 1 210 14 10
4
12 10
5
1
Hganse para ello las curvas G(T) y R(T)
correspondientes (tal como en la figura Ej-5.1),
considerando que no se vara FAo y, por tanto,
K" permanece constante.
b) Represntese en una grfica la temperatura de
todos los diferentes estados estacionarios fren-
te al tiempo espacial y trcese la curva de igni-
cin-extincin del reactor. Sugerencias:
- Se aconseja representar r en el eje de abs-
cisas en escala logartmica.
- Tal vez, para un mejor trazado de la curva,
puede necesitarse ampliar el nmero de
valores de rpara los que se hace el estudio
del punto a.
e) Valrese el funcionamiento del reactor al variar
el tiempo espacial, partiendo de diferentes esta-
dos, e indquese el carcter de los diferentes pun-
tos crticos.
sistema ni, por tanto, una conversin determinada.
Esto se debera a que la temperatura de entrada al
lecho sera demasiado baja. Para una constante de
transferencia K"
1
el reactor estara en el lmite de la
operacin estable. Si, por el contrario, la capacidad
de intercambio de calor es muy grande, como en
el caso de IS la temperatura de reaccin ser dema-
siado alta y el equilibrio sera afectado de forma
adversa. Por tanto, es deseable no hacer la capaci-
dad de intercambio de calor mucho mayor de la
necesaria; un valor como 'S sera adecuado.
2. Hgase un estudio de los valores crticos de la cons-
tante K" de transferencia de calor, para el caso plan-
teado en el ejemplo 5.1. Para ello se propone un
plan de trabajo semejante al planteado en el pro-
blema 1:
a) Trazado de las curvas G(T) y R(T) para dife-
rentes valores de K" (se aconsejan los valores:
6,0-7,0-10,0-16,6-20,0-22,5-25,3 y 30,0)
y determinacin de los diferentes estados esta-
cionarios.
b) Representacin de las temperaturas de los esta-
dos estacionarios en funcin de K", y trazado de
la correspondiente curva.
e) Interpretacin de la grfica obtenida.
3. En un reactor continuo de mezcla perfecta y carc-
ter adiabtico se lleva a cabo una reaccin irrever-
sible de primer orden en fase lquida. Habindose
determinado como valores para este sistema V =
10
3
1, eps = 123 cal/mol K, b.Hr = -12,5 kcal/mol,
E/R = 13,2 10
3
K y k
0
= 7,1 10
12
min-I, resulvanse
las siguientes cuestiones:
a) Determnese la evolucin de los valores crti-
cos de la temperatura de la corriente de ali-
mentacin (T
0
de encendido y T
0
de apagado)
con el caudal volumtrico de dicha corriente,
q
0
Hgase la grfica correspondiente en el
intervalo de caudales de q
0
= 0,11/min a%= 104
1/min.
Captulo 5: Estabilidad trmica en reactores homogneos 133
b) Si la temperatura inferior a la que se puede tener
la corriente de la alimentacin es de 15 oc, cul
ser el caudal mximo de alimentacin para el
que se puede conseguir el apagado del reactor
por descenso de la temperatura de dicha ali-
mentacin? Hgase la curva de ignicin-extin-
cin del reactor en funcin de q
0
, para la tem-
peratura de alimentacin de 15 oc.
4. Hgase un anlisis de bifurcacin para la funcin
f(T)- ver ecuacin (5.15)- correspondiente a un
reactor continuo de mezcla perfecta que opere en
las condiciones recogidas en la figura 5.5. Identif-
quense los valores de T
0
para los que se producen
puntos de bifurcacin en la funcin y represntese
grficamente la funcin para tales valores lmite.
5. Comprubese la estabilidad de los estados esta-
cionarios para un reactor continuo de mezcla per-
fecta sealados en la figura 5.5.
6. En el reactor continuo de mezcla perfecta estu-
diado en el problema 3 se ha producido un dete-
rioro en el aislamiento que hace que su funciona-
miento deje de ser adiabtico, estimndose una
constante relativa de transferencia de calor TC= 0,5.
Si la temperatura exterior al tanque es de 26,8 oc
y se trabaja con una corriente de alimentacin a
T
0
= 146,8 C, determnese un valor del caudal
volumtrico, q
0
, de esta corriente para el que exis-
ta multiplicidad de estados estacionarios.
Una vez subsanado el problema del aislante,
el reactor vuelve a tener carcter adiabtico y en
l se mantienen los valores anteriores del caudal
q
0
y la temperatura de alimentacin To- Existir
en estas nuevas condiciones multiplicidad de esta-
dos estacionarios? En caso de que la respuesta sea
negativa, calclese un valor de T
0
para el cual s
existan mltiples estados estacionarios (mante-
niendo q
0
en el valor calculado inicialmente para
las condiciones no adiabticas).
Asumiendo estos ltimos valores de T
0
y q
0
,
dibjese el plano de fases (x A vs. T) con las curvas
fl.M = O y !lE = O. Identifquense los puntos corres-
pondientes a estados estacionarios estables e ines-
tables. Dibjense las trayectorias temporales y en
el plano de fases segn las cuales evolucionara el
sistema partiendo de cuatro puntos iniciales dife-
rentes ( eljanse tales puntos de forma que corres-
pondiendo a condiciones de partida prximas lle-
ven a diferentes estados estacionario1tfinales).
Finalmente, dibjese la lnea separatriz en el pla-
no de fases.
7. El producto X, de alto valor en el mercado, se pro-
duce por isomerizacin de una sustancia orgnica
relativamente barata. El proceso, consistente en
una reaccin elemental de carcter reversible y
exotrmico, se est llevando a cabo en un tanque
agitado de 667 litros al que se alimenta un caudal
constante de 12,6 mol/min. de la sustancia a iso-
merizar, con una concentracin 1,73 M y una tem-
peratura de 375 oc.
El tanque se encuentra al aire libre y se esti-
ma que el coeficiente global de transferencia de
calor con el exterior es de 0,5 kcal/min K. Consi-
derando un calor especfico constante de 0,01
kcal/mol K, dibjense las curvas G(T) y R(T),
determinando los estados estacionarios posibles,
y estdiese cmo afecta a la multiplicidad de esta-
dos estacionarios el cambio de temperatura
ambiente exterior (supngase unos valores extre-
mos de 10 y 40 C).
Se conocen los siguientes datos cinticos del
proceso:
- Constante cintica de la reaccin directa a
450 K, k
1
= 0,1 min-
1
.
- Energa de activacin para dicha reaccin,
E= 15 103 R K.
- Calor de reaccin en el intervalo de tem-
peraturas de trabajo, !Vlr = -20 kcal/mol.
- Constante de equilibrio a 400 K, K= 4,5.
8. Estdiese un sistema reaccionante consistente en
dos reactores tubulares adiabticos en serie, en el
que la alimentacin antes de entrar al primer reac-
tor es precalentada por la corriente de productos
del segundo reactor mediante el uso de un cambia-
dor de calor externo. Adems, una fraccin de la
corriente de alimentacin fresca es cortocircuitada
y se mezcla con la corriente de salida del primer
reactor antes de entrar al segundo. Supngase que
la reaccin que se lleva a cabo es de primer orden.
Hgase un esquema con los correspondientes
perfiles de temperatura. Indquese el modo de cal-
cular los diferentes puntos de operacin posibles.
Considrese el efecto de variar la fraccin de
corriente fresca que es cortocircuitada.
Vase el estudio realizado por M. J. Shah [Ind.
Eng. Chem., 59 (1967),72] en un sistema como el
propuesto, para la produccin de amoniaco, y las
conclusiones de dicho estudio.
1 34 Ingeniera de reactores
Bibliografa
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[7] Van Heerden, Autothermic Processes. Properties and
Reactor Design, lnd. Eng. Chem., 45-6 (1953), 1242.
FLUJO NO IDEAL
EN REACTORES
6
6.1. Introduccin
6.2. Funcin de distribucin de tiempos
de residencia
6.3. Modelos sin parmetros ajustables
6.4. Modelos con parmetros ajustables
136 Ingeniera de reactores
6. 1. Introduccin
En los reactores vistos hasta ahora (reactor dis-
continuo, reactor continuo de flujo pistn y reactor
continuo de mezcla perfecta) se han supuesto tipos de
flujo de carcter ideal. Sin embargo, en los reactores
reales se suelen producir alejamientos de ese com-
portamiento ideal. As, es fcil encontrar ejemplos en
los que:
a) No todas las molculas que pasan por el reac-
tor permanecen en l igual tiempo.
b) Existen "zonas muertas" en las que el fluido
prcticamente no se renueva.
e) Parte de la corriente de alimentacin pasa
directamente a la salida (se "cortocircuita").
d) Los reactivos y/o productos forman aglomera-
ciones y no se mezclan bien entre s, etc.
En definitiva, se tiene un flujo no ideal, cuyo estu-
dio es el objeto de este captulo.
La primera aproximacin al flujo existente en un
reactor es considerarlo como flujo pistn o mezcla per-
fecta, que representan los dos extremos ideales de flu-
jo (con frecuencia uno de ellos es el ptimo). Sin
embargo, el flujo real en el reactor se aparta de esa
idealidad, y ello supone una disminucin en la con-
versin alcanzada, por lo que es totalmente necesario
conocer este efecto. El siguiente nivel de aproxima-
cin consiste en hacer uso de la informacin sobre el
grado de macro mezcla en el reactor, que determina la
Distribucin de Tiempos de Residencia (DTR) en el
sistema. La siguiente aproximacin es considerar la
mezcla a un nivel ms microscpico (micromezcla).
Con toda esta informacin se elabora un determina-
do modelo de flujo que describa el sistema.
En este tema se vern estos tres conceptos (DTR,
calidad de la mezcla y modelo de flujo), que permiten
determinar el comportamiento del reactor no ideal.
6.2. Funcin de distribucin
de tiempos de residencia
Si llamamos "tiempo de residencia" de las mol-
culas o partculas individuales en el reactor al tiempo
que stas permanecen en l, nicamente en un reac-
tor de flujo pistn ideal o en uno discontinuo todas
ellas tienen el mismo tiempo de residencia. Para cual-
quier otro tipo de reactor, las diversas molculas o par-
tculas de la alimentacin permanecen en l diferen-
tes tiempos; es decir, hay una distribucin de tiempos
de residencia del material en el reactor.
As, en un reactor continuo de mezcla perfecta, las
molculas de la alimentacin, al introducirse en l, se
mezclan uniformemente con el material previamente
existente en todo su volumen y, dado que existe un
flujo continuo de salida, unas saldrn casi de inme-
diato mientras que otras permanecern largo tiempo
dentro. Por supuesto, la mayora de las partculas
abandonan el reactor tras un perodo de tiempo pr-
ximo al tiempo medio de residencia.
La Distribucin de Tiempos de Residencia (DTR)
de un reactor determinar su eficacia y ser caracte-
rstica del tipo de macromezcla que en l se produce.
As, en un reactor de flujo pistn no existe mezcla
axial, mientras en uno de mezcla perfecta sta es mxi-
ma, y sus DTR son totalmente diferentes. La DTR de
un reactor no ideal permitir su caracterizacin.
6.2. 7. Medida de la DTR
La DTR se determina experimentalmente intro-
duciendo molculas de una sustancia qumicamente
inerte (trazador) en el reactor a un tiempo dado, t =
O, y midiendo la concentracin de esta sustancia en la
corriente de salida en funcin del tiempo ( CJ El tra-
zador debe ser una sustancia con propiedades fsicas
similares a las de la mezcla reaccionante y completa-
mente soluble, para que su flujo sea semejante al de
sta y se distribuya bien en ella. No debe adsorberse
en las paredes del reactor u otras superficies y debe
ser fcilmente detectable. Generalmente se usan mate-
riales coloreados o radioactivos como trazadores, y
slo en casos muy especficos se usan trazadores reac-
tivos.
La introduccin del trazador al sistema puede rea-
lizarse, como se esquematiza en la figura 6.1, segn
una entrada en pulso, en escaln, peridica o al azar.
Los dos primeros mtodos son los ms usados y fci-
les de interpretar.
A) Entrada en pulso. Funcin E(t)
Una cantidad M (moles o gramos) se introduce
instantneamente (en la prctica, en el menor tiempo
posible) en la corriente que entra al reactor. Se mide
la concentracin de trazador a la salida del reactor
como funcin del tiempo transcurrido desde el
momento de introducir el pulso. Esta curva concen-
tracin-tiempo se denomina curva C.
Si en la curva C se toma un incremento de tiempo
dt suficientemente pequeo, la concentracin de tra-
zador que sale entre t y t + dt ser esencialmente cons-
tante. La cantidad de trazador que abandona el reac-
tor en ese intervalo de tiempo ser (siendo q el caudal
volumtrico):
[6.1]
Si se integra entre t = O y t = =, se obtiene la masa
total de trazador introducida en el pulso, pues ms
tarde o ms pronto acaba saliendo todo l.
Para condiciones de caudal volumtrico constan-
te, se deduce de la expresin anterior que el rea bajo
la curva e es igual al cociente M!q.
M J= , .
- = e(t)dt = Area baJO curva e(t) =
q o
=
= LF(t,)Llt
i=l
[6.2]
Tambin se puede calcular a partir de la curva e
el tiempo medio de residencia de las molculas de tra-
zador en el reactor (tm). Como ocurre con otras varia-
bles descritas por funciones de distribucin, el valor
medio es igual al primer momento de la curva e(t)"
Captulo 6: Fluo no ideal en reactores 137
Para este tiempo tm, un 50% de la cantidad M intro-
ducida al reactor lo habr abandonado, y restar el
otro 50% por salir. Como se mostrar ms adelante,
este tiempo medio (tm) es igual al tiempo espacial del
reactor r= V/q. As:
As, a partir de la curva e obtenida experimental-
mente se tienen, dos ecuaciones [6.2] y [6.3], que rela-
cionan las tres magnitudes M, V y q. Por ello, cono-
cida una de esas magnitudes pueden determinarse las
otras dos a partir de este experimento estmulo-res-
puesta. Si se conoce ms de una magnitud, se pueden
hacer ensayos de consistencia con los resultados obte-
nidos. En la figura 6.2 se esquematizan las curvas de
entrada y salida para un ensayo genrico con entrada
en pulso.
A partir de la curva e, dividiendo los valores de
concentracin de trazador a cada tiempo, e(t)' entre
el rea total bajo la curva, se obtiene una nueva can-
tidad que se denominar E(t)" As, el valor de la cur-
va E para un tiempo t viene definido como:
[6.4]
La cantidad E(t) tiene dimensiones de tiempo-
1
y
se la conoce como "funcin de distribucin de tiem-
pos de residencia". Es una funcin con la misma for-
:CJ_d :b[] ~ ~
t=O t=O t=O t t=O
entrada en pulso entrada en escaln entrada peridica entrada al azar
FIGURA 6.1. Diferentes formas de realizar la introduccin del trazador.
138 Ingeniera de reactores
e
rmoles
o __]L__
Mlq
'
t= o
seal de entrada en pulso tm =V/q
t
seal de salida (curva C)
FIGURA 6.2. Esquema del ensayo de flujo con introduccin de trazador en pulso.
ma que la curva C, pero representa una distribucin
normalizada; esto es, el rea bajo la curva es igual a
la unidad.
[6.5]
El valor de la curva E para un tiempo t determi-
nado, E(t)' indica la fraccin de material que tiene un
tiempo de residencia ten el reactor. Esto se comprueba
realizando el cociente entre la cantidad de trazador
que abandona el reactor en un intervalo dt (ecuacin
[6.1]) y la cantidad total de trazador:
c(IJ
M/q
(mol mini!)
f(min)
curva
As, la fraccin de material con un tiempo de resi-
dencia entre t
1
y t
2
ser igual a la integral de la funcin
E(t) entre esos tiempos:
Es lgico, pues, que la integral entre t = O y t = oo
de la curva E(t) sea igual a la unidad, pues representa
la fraccin de material con algn tiempo de residen-
cia entre O e oo.
En funcin de una escala de tiempos adimensio-
nales, tomados como 8 = t/tm, se define la funcin adi-
mensional E(e) segn:
,-.-rea= 1
/ (-)
curva
V V
E(e) = tmE(t) = -E(t) = -C(tl [6.6]
q M
E
(-)
1
(-)
curvaE(eJ
9(-)
FIGURA 6.3. Diferentes curvas de respuesta para una seal en pulso.
Usando esta funcin, puede compararse directa-
mente el tipo de flujo en reactores de tamaos dife-
rentes. De esta manera, por ejemplo, todos los reac-
tores continuos ideales de mezcla perfecta (CSTR)
tendrn los mismos valores numricos de DTR usan-
do E(IJr
El tiempo medio de residencia en el reactor se cal-
cula a partir de la curva E(t) de forma anloga a como
se haca a partir de la curva c(t):
[6.7]
Comnmente se comparan las curvas DTR usan-
do sus momentos como criterio de comparacin, en
lugar de toda la distribucin. Se usan tres momentos:
el primero es el tiempo medio de residencia, ya comen-
tado; el segundo se toma respecto al tiempo medio y
se denomina "varianza" (o cuadrado de la desviacin
estndar), y el tercero, tambin referido al tiempo
medio, se denomina "sesgo".
La varianza es una indicacin de la amplitud o dis-
persin de la distribucin: a valores mayores, ms
amplitud. Se calcula mediante la expresin:
El sesgo mide el grado en que una distribucin est
desplazada hacia una direccin u otra con respecto al
valor medio. Se define como:
[6.9]
Estos momentos, se pueden calcular de forma simi-
lar para la curva C(t)' si bien suele ser ms til el estu-
dio de la curva E(t) por su carcter de distribucin nor-
malizada.
Las principales dificultades de la tcnica de entra-
da de trazador en pulso consisten en conseguir este
tipo de entrada, pues la inyeccin debe realizarse de
forma homognea en los diferentes segmentos de flu-
jo del reactor, en un perodo de tiempo muy corto en
comparacin con el tiempo de residencia y de mane-
ra que la dispersin entre el punto de inyeccin y la
entrada al reactor sea despreciable. Si todo esto pue-
Captulo 6: Flujo no ideal en reactores 139
de lograrse, la tcnica es sencilla y directa para la
obtencin de la DTR.
Cuando la curva concentracin-tiempo obtenida
por esta tcnica presenta larga 'cola', pueden come-
terse imprecisiones en su anlisis, fundamentalmente
en la integracin de la curva C(t)" En estos casos sue-
le ser aconsejable extrapolar la cola (generalmente
puede ajustarse a un decrecimiento exponencial) y
hacer el clculo analticamente.
Ejemplo 6.1. Construccin de las curvas E(t) y E(o)
y clculo de tm, a? y al
Los datos que se dan en el siguiente cuadro
corresponden a la concentracin de trazador en la
corriente lquida de salida de un reactor en el que
se ha introducido ste en forma de pulso.
t (s) o 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22
e (g/I) o 3,9 7,8 14,6 26,2 27,1 22 14,6 8,1 4,5 2 o
Constryanse las curvas C(t)' E(t) y E( o) y deter-
mnese la fraccin de fluido con un tiempo de per-
manencia en el reactor menor de 8 segundos.
Determnese igualmente la fraccin con tiempo de
residencia entre 16 y 18 segundos. Calclese el tiem-
po medio de residencia tm, y las varianzas a? y al
Solucin
Los datos del enunciado determinan directa-
mente la curva C(t)' que se muestra en la figura Ej-
6.1a. El rea bajo esta curva, de acuerdo con la
ecuacin [6.2] corresponde al cociente entre la
masa de trazador introducida en el pulso y el cau-
dal volumtrico de fluido:
De la expresin [6.4] se obtienen los valores
de E(t) como cociente de los correspondientes a
C(t) divididos por 261,6 gsl-
1
. Estos valores se
muestran en la segunda columna del siguiente
cuadro y se representan en la figura Ej-6.1b, com-
probndose que el rea bajo la curva es igual a
la unidad.
140 Ingeniera de reactores
t, S
E(t), s-
1
tE(t) (t- t
11
,)2E(t), s E(fJ)
f)
xAE(t}' s-1
o o o o o o o
2 0,015 0,030 0,988 0,151 0,197 0,008
4 0,030 0,119 1,124 0,302 0,395 0,024
6 0,056 0,335 0,956 0,566 0,592 0,051
8 0,100 0,801 0,458 1,015 0,789 0,096
10 0,104 1,036 0,002 1,050 0,986 0,102
12 0,084 1,009 0,291 0,853 1,184 0,083
14 0,056 0,781 0,832 0,566 1,381 0,056
16 0,031 0,495 1,064 0,314 1,578 0,031
18 0.017 0,310 1,063 0,174 1,775 0,017
20 0,08 0,153 0,743 0,078 1,973 0,008
22 o o o o 2,170 o
30,--------------------------------,
1
,--x ... mJ" "' ,6'' ,., "J
: : . ' '
' ' '
' ' '
' ' '
' ' '
' ' '

! : !
1 1 1 ' 1
1 1 1 1 1
10 : : : : :
5 /!!:::
/
:::::::
o : : : ' : : ' :
20
15
o 2 4 6 10 12 14 16 18 20 22 24
t (s)


0
"""
La fraccin de fluido con un tiempo de resi-
dencia menor de 8 segundos corresponder al rea
de la curva E(tJ hasta ese tiempo.
As, el 30,1% del material que entra al reactor
tiene un tiempo de residencia menor a 8 segundos.
De igual manera, el rea de la curva entre 16 y 18
segundos corresponde a la fraccin de fluido con
un tiempo de residencia entre ambos tiempos
(4,8%).
$ 0,12-r----------------------,
b)

0,10
0,08
0,06
0,04
0,02
oy- rea 1
0----- \
\
\ rea 0,048


o,oo -(!0-'-"'---"--2
t (s)
3 1,4 ,-------------;:---------,
rea 15,042 s
2
d)
r 7,053 S
2
jrea 7,989 S
2
>( o-o
o o \
\ 1 o
\;
0,0
1,2
N
'P
6 1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
o 4 10 12 14 16 18 20 22 24
t (s)
FIGURA Ej-6. l.
El tiempo medio de residencia en el reactor,
segn la ecuacin [6.7], se calcular como el rea
bajo la curva E<
1
l vs. t. Los valores de E<
1
l se mues-
tran en la tercera columna del cuadro, represen-
tndose en la figura Ej-6.1c. El rea es
La varianza a? se calcular, segn la ecuacin
[6.8], como el rea bajo la curva E(t(t- tm)
2
vs. t.
Los valores de E<
1
(t- tm)1 se recogen en la cuarta
columna del cuadro, y su representacin en la figu-
ra Ej-6.1d, siendo el rea
a?= r (t- tm)
2
E<tldt= 15,042 s
2
(a
1
= 3,88 s)
La varianza ar} ser:
Conocido el tiempo medio, se pueden calcular
los valores de e= t/tm y de E<
9
l segn la ecuacin
[6.6], y se indican en las columnas quinta y sexta
del cuadro. Su representacin grfica correspon-
de a una curva semejante a la mostrada para E(t)
en la figura Ej-6.1b, con valor medio em = l.
B) Entrada en escaln. Funcin F(t)
En este caso, a partir de un determinado instante
que se referencia como t = O, se introduce un caudal
FIGURA 6.4. Esque-
ma del ensayo de
flujo con introduc-
cin de trazador en
escaln.
e
mmoles/min
~ ~ ~ mmlnmU
t= o
seal de entrada en escaln
Captulo 6: Flujo no ideal en reactores 141
molar constante m (moles por unidad de tiempo) de
trazador en la corriente de entrada al reactor. Antes
de este tiempo no se introduce trazador, por lo que la
concentracin de ste en la corriente de alimentacin
eentrada(l) ser:
eentrada(t) =o
eentracta(tl = e o= m/q (constante)
para t <O
para ~ O
La concentracin de trazador en la corriente de
alimentacin se mantiene en este nivel, e
0
= mlq, has-
ta que la concentracin en la corriente de salida del
reactor alcance este mismo valor. En ese momento, el
ensayo ya puede ser interrumpido. La evolucin tem-
poral de la concentracin a la salida del reactor, has-
ta ese momento, proporciona una curva del tipo de la
mostrada en la figura 6.4.
Son caractersticas de la curva e(t) su valor mxi-
mo de concentracin y el rea A entre la curva y ese
valor mximo:
e(tl max. = eo = mlq
[6.10]
[6.11]
Ntese que el rea bajo la curva entre t =O y t = tm
es igual al rea delimitada entre la curva y el valor e
= e
0
para tiempos superiores a tm. Ntese igualmen-
te que, de forma anloga a lo que ocurre con la curva
obtenida con entrada en pulso, se tienen dos ecua-
ciones [6.10] y [6.11] que relacionan las magnitudes
m, V y q permitindo el clculo de dos de ellas cono-
cida la tercera o la realizacin de pruebas de consis-
tencia conocida ms de una magnitud.
A partir de la curva e obtenida para la entrada de
trazador en escaln se obtiene la curva F dividiendo
los valores de esta curva por el valor de concentracin
tm = V/q
seal de salida (curva C)
142 Ingeniera de reactores
mximo Co- As pues, la curva F representa la con-
centracin de trazador a la salida del reactor respec-
to a la concentracin de entrada frente al tiempo. La
magnitud F(t) es adimensional y creciente desde valor
O hasta valor l.
- c<t) - qC<t)
F(t) ____ _
C
0
m
[6.12]
Como se hizo para la curva Ew la curva F(r) pue-
de representarse frente al tiempo adimensional e=
t/tm. La curva obtenida F(e) tendr valores numricos
iguales a los de F(t)' pues sta ya est adimensionali-
zada [F(e) = F(t)]. Las reas sobre las curvas F(t) y F(e)
sern, respectivamente, tm y 1, como puede deducirse
a partir del valor correspondiente para la curva C(r)
dado en la ecuacin [6.11]. Grficamente, se muestran
estas curvas en la figura 6.5.
Para un tiempo t determinado, la magnitud F(t)
indica la fraccin de trazador que sale del reactor res-
pecto a la de entrada. Esto supone que F(t) es una
medida de la fraccin de fluido que permanece en el
interior del reactor un perodo de tiempo menor de t.
Este significado puede deducirse a partir de la expre-
sin que relaciona la concentracin de salida de un
recipiente a un tiempo t con la concentracin de entra-
da por medio de la integral de convolucin [3]:
donde t' corresponde a un perodo de tiempo previo
a ten que el trazador ha entrado al recipiente.
c(t)
(mol/!)
C
0
=m/q
= mV/q
2
(mol min/1)
--- f------ ---------
tm = V/q f(min)
curva c(t)
Como en este tipo de ensayo la concentracin de
entrada es constante con el tiempo, C
0
, se puede escri-
bir:
o
Csalicta = ft E dt' = F
Co Jo (f) (t)
Experimentalmente, suele ser ms fcil llevar a
cabo el ensayo de entrada en escaln que el de entra-
da en pulso, y adems no es necesario conocer la can-
tidad total de trazador introducida en la alimentacin
durante el ensayo. No obstante, pueden ser dificulta-
des de este ensayo el mantener el caudal de trazador
constante, la gran cantidad de trazador que se va a
gastar y que, como veremos a continuacin, la obten-
cin de la DTR requerir derivar los datos de F(t) obte-
nidos, lo que en ocasiones es fuente de error.
C) Relacin entre las funciones E(t! y F(t)'
Sentido fsico
Se ha visto cmo del anlisis de las seales de res-
puesta en experimentos con entrada de trazador en
pulso se obtiene la funcin E(t) y cmo, si la entrada
es en escaln, la funcin F(t)E(t) es la funcin de dis-
tribucin de edades de salida, entendiendo por "edad"
el tiempo que una partcula ha permanecido en el reac-
tor. Esta funcin es la ms usada en el anlisis del reac-
tor pues da el tiempo que los tomos permanecen en
las condiciones de reaccin.
= tm (min)
curvaF(,l curvaF(e)
fiGURA 6.5. Diferentes curvas de respuesta para una seal en escaln.
La fraccin de la corriente de salida que ha resi-
dido en el reactor un perodo de tiempo menor que
un valor dado t ser F(t) y es igual al sumatorio para
todos los tiempos menores de t de los productos E(t)'
.t o, expresado de forma continua, tal como se indi-
c en el apartado anterior:
[6.13]
o si se diferencia esta funcin:
[6.14]
As pues, se puede calcular F(t) a partir de la cur-
va E(t) obtenida en experimentos de pulso y calcular
E(t) a partir de experimentos en escaln por. diferen-
ciacin de la seal F(t)' Grficamente, la relacin entre
ambas funciones de t se muestra en la figura 6.6.
As, en resumen, puede calcularse F(t) a cualquier
tiempo ti como el rea bajo la curva E(t) vs. t hasta ese
tiempo ti, es pues una funcin de distribucin acumu-
lativa. A su vez, E(t) a cualquier tiempo ti es el valor
de la pendiente de la curva F(t) vs. t para un tiempo ti.
Si para el ejemplo de la figura t
1
= 20 min, E(tl) =
0,023 min-
1
y F(tl) = 0,6, se sabe que un 60% de las par-
tculas que entran en el reactor permanecen en l un
tiempo igual o menor a 20 minutos. Evidentemente
el 40% restante permanecern ms tiempo. As pues,
[1 - F(t)] representa la fraccin de fluido que perma-
nece en el reactor un tiempo mayor que t.
----------- ::-,_
FIGURA 6.6. Relacin entre las curvas

y fw
Captulo 6: Fluo no ideal en reactores 143
6.2.2. Distribucin interna de tiempos
de residencia l(t)
De forma anloga a como se ha definido la fun-
cin E(t) desde el punto de vista exterior al se
puede definir una funcin I(t) desde el punto de vista
interior del reactor, que se denominara "distribucin
interna de tiempos de residencia". I(t) es una funcin
tal que I(t)M es la fraccin de material en el seno del
reactor que permanece en l por un perodo de tiem-
po entre t y t + .t. A diferencia de E(t)' que represen-
ta el material saliente del reactor que ha estado en su
interior un tiempo entre t y t + M, I(t) caracteriza la
edad de permanencia en el reactor para las diferentes
fracciones de material que permanecen todava en l
en un tiempo determinado.
En sistemas en estado no estacionario es importante
conocer la situacin particular de la mezcla reaccio-
nante, informacin que aporta J(t)' Por ejemplo, en un
proceso cataltico con desactivacin del catalizador es
importante el conocimiento de la distribucin interna
de tiempos de residencia del catalizador en el reactor.
Para relacionar I(t) con E(t)' supngase un reactor
continuo trabajando en estado estacionario que est
lleno de material de volumen V. A un tiempo t = O se
comienza a alimentar un material distinto para susti-
tuir al inicial. El primer volumen de nuevas partcu-
las que entran al reactor a tiempo t = O ser qdt. Trans-
currido un tiempo t despus de ser alimentadas estas
molculas, algunas habrn abandonado el sistema y
otras permanecern en l. La fraccin de molculas
que todava permanecen en el sistema ser [1 - F(t)].
Por tanto, el volumen de molculas del nuevo mate-
rial que entraron al reactor entre tiempo O y dt y toda-
va permanecen en l al cabo del tiempo t es:
dV = qdt[1- F(tl]
A su vez, por definicin de I(t)' el volumen de mol-
culas en el seno del reactor que estn en l entre un
tiempo t y un tiempo t + dt es:
Igualando ambas expresiones:
144 Ingeniera de reactores
Diferenciando la ecuacin [6.15] se obtiene:
[6.16]
Ejemplo 6.2. Actividad cataltica media en un reac-
tor a partir de I(t)'
Determnese la expresin para el clculo de la
actividad media de un catalizador con desactiva-
cin de primer orden (-da/ dt = k ;t) en un reactor
continuo de mezcla perfecta. Supngase que en el
reactor se tiene en todo momento un peso w (kg)
de catalizador y se introduce un caudal de catali-
zador fresco de Fe (kg/s).
Solucin
La curva de distribucin de tiempos de resi-
dencia en un reactor de mezcla perfecta, como se
ver posteriormente (ecuacin [6.26]), viene dada
por la expresin:
t
e tm
E(t) =-t-
m
Sustituyendo esta expresin en la ecuacin
[6.15] se obtiene la curva de distribucin interna
de tiempos de residencia:
es decir, la funcin interna de tiempos de residen-
cia (/(
1
)) en el reactor de mezcla perfecta ideal es
igual a la distribucin de edades a la salida (E(
1
))'
cosa lgica si se tiene en cuenta que la composi-
cin del efluente es idntica a la de cualquier pun-
to del interior del recipiente.
Conocida I(t)' la actividad media correspon-
diente al material cataltico puede calcularse como:
por tanto:
siendo tmc el tiempo medio de residencia del cata-
lizador en el reactor (tmc = w!FJ
Como puede apreciarse, la expresin obteni-
da para la actividad media del catalizador en el
interior del reactor es igual a la ecuacin cintica
integrada para la desactivacin de segundo orden.
6.2.3. Distribucin de tiempos de residencia
en reactores ideales
A) Reactor discontinuo y reactor continuo
de flujo pistn
En estos reactores, todos los tomos que salen de
ellos han permanecido el mismo tiempo en su interior.
Por tanto, la funcin de distribucin es un pico de altu-
ra infinita, amplitud cero y rea unidad que se obtie-
ne a t = Vlq = tm, es decir, a e= l. Matemticamente,
este pico corresponde a la funcin delta de Dirac a
tiempo tm.
Son propiedades de la funcin delta de Dirac:
O( X- Xo) = para X ,to Xo
O(X-Xo)=oo para X=Xo
= 1
g(x )o(x- x0 )dx = g(x
0
)
B) Reactor tubular de flujo laminar
[6.17]
En un reactor tubular de flujo laminar el perfil de
velocidades es parablico, con una velocidad mxima
para el elemento central de fluido y mnima para los
elementos ms extremos (en contacto con la pared del
tubo). Esto supone que las partculas que fluyen por
el centro del tubo permanecen menos tiempo en el
reactor que las que fluyen a radios ms prximos al
radio R del reactor tubular.
La velocidad de flujo en funcin del radio es:
U(r) =: Umax.[1-(r/ R)
2
] = 2um[l- (r/ R)
2
] =
=
2
q
0
[1- (r 1 R)
2
]
rR
2
[6.18]
siendo umx. la velocidad de flujo del elemento central
y um la velocidad media para toda la seccin trans-
versal. El tiempo de residencia en el reactor del ele-
mento de fluido correspondiente a un radio r ser:
[6.19]
La fraccin de fluido que permanece un tiempo
entre t y t + dt en el reactor se puede calcular dife-
renciando la ecuacin [6.19].
[6.20]
La fraccin de fluido que fluye entre r y r + dr ser
dqlq
0
:
dq = u(r)2Jrrdr
qo qo
[6.21]
Combinando las ecuaciones [6.20] y [6.21] se ob-
tiene la fraccin de fluido con una residencia en el
reactor entre t y t + dt:
Captulo 6: Flujo no ideal en reactores 145
dq _ u<rl2Jrrdr _ u<rl2mmR
2
dt _
q; - qo - qo 4tz -
= Ltm1rR
2
dt = t! dt
2t
3
q
0
2t
3
[6.22]
El tiempo mnimo de permanencia del fluido en
el reactor ser:
L L L1rR
2
tmin =--=--= 2 =
umax 2um 2umJrR
V tm
2q
0
2
[6.23]
Segn las expresiones [6.22] y [6.23], la DTR para
un reactor de flujo laminar ser:
E(t) =O para t < tm 12 [E(e) =O para 8< 112]
1
[ E(e) = -
3
para 8?. 112]
28
[6.24]
C) Reactor continuo de mezcla perfecta
Dada la homogeneidad en la composicin para
cualquier elemento de volumen del interior del reac-
tor, la concentracin de la corriente de salida es igual
a la concentracin en el interior. As, el balance de
materia para un trazador inerte introducido en forma
de pulso resulta:
(entrada de trazador)- (salida de trazador)=
(acumulacin en el reactor)
0- qC = V(dC 1 dt)
Separando variables e integrando, con C = C
0
=
MIV para t = O, se obtiene:
[6.25]
t:on lo que la curva E(t)' segn la ecuacin [6.4], re-
sulta:
146 Ingeniera de reactores
_'!!.
E = c(t) = (M!V)e V
(tl M/q M/q
t
q _'L_t e tm
=-ev
V trn
[6.26]
y en forma adimensional, segn la ecuacin [ 6.6]:
V _'Lt
E - E -e v -e-e
(O)-- (t)- -
q
[6.27]
Puede comprobarse directamente de la aplicacin
de las ecuaciones [6.7] y [6.8] cmo para el reactor
continuo de mezcla perfecta trn = r y a= r.
En la figura 6.7 se representan las curvas E(t) para
los reactores ideales analizados.
E!!l
1
o.o -------+-I-
tm
En ocasiones, un reactor agitado presenta con-
ducciones de entrada o salida en las que el flujo pue-
de considerarse de tipo pistn. En este caso se puede
hablar de un volumen de flujo pistn (VP) en serie con
un volumen de mezcla perfecta (V m); de manera que
al fluido le correspondern tiempos espaciales tmp =
V/q y tmm = Vm/q para cada zona. La curva E(t) que se
tiene es exactamente la misma independientemente
del orden en que se siten ambas zonas, como se
muestra en la figura 6.8.
El volumen de mezcla perfecta produce una seal
con cada exponencial, segn la ecuacin [6.26]; pero
con tm = tmm' el volumen de flujo pistn introduce un
retardo de tiempo tmp' bien en la seal procedente del
volumen de mezcla perfecta (caso a de la figura ) o
bien en la llegada del trazador al volumen de mezcla
perfecta (caso b ). Con lo que, en ambos casos, la fun-
cin E(t) es:
1/e tm ----
o ---- .,---------------- -
tm
a) discontinuo o flujo pistn b) flujo laminar e) flujo de mezcla perfecta
FIGURA 6.7. Curvas de distribucin de tiempos de residencia para reactores ideales.
FIGURA 6.8. Sistema flujo
pistn-mezcla perfecta, en
dos disposiciones dife-
rentes, con su curva ~
a)
q
b)
q
E<tl
q/Vm- --------
Si se considera, por ejemplo, una reaccin de
segundo orden que se lleva a cabo en un reactor real
cuyo flujo responde a uno de los modelos (a o b)
esquematizados en la figura 6.8, aplicando los corres-
pondientes balances de materia se obtienen diferen-
tes conversiones de salida. As, la conversin que se
obtiene para la configuracin (b) es mayor que para
la (a), con orden de reaccin dos. Sin embargo, las cur-
vas de DTR eran idnticas para ambos casos.
Ejemplo 6.3. Diferencia en la conversin alcan-
zada segn la prontitud o tardanza de la mezcla.
Calclese la conversin que se obtendr para
una reaccin de segundo orden con constante cin-
tica k = 0,21/mol min en cada uno de los sistemas
de reactores mostrados en la figura 6.8 (a y b ).
Supngase que tanto el reactor de mezcla perfec-
ta como el de flujo pistn tienen un volumen de
10 litros y que la concentracin de reactivo en la
corriente de alimentacin es de 1 mol/l.
Solucin
Para la disposicin mostrada en la figura 6.8a,
con el reactor de mezcla perfecta en primer lugar,
la concentracin de salida de este reactor, a partir
del balance de materia, ser:
V m _ e AO -e Al 10 _ 1- e Al e _ 0 50
- 2 -7- 2-7Al-,
q keAl 1 0,2eA
1
En el reactor de flujo pistn se obtendr una
concentracin de salida e As segn la expresin inte-
grada del balance de materia:
;

=
1 ( 1 1 )
=- ---- -7eA =0 25
0,2 eAs 0,50 s '
Captulo 6: Flujo no ideal en reactores 147
As, en la disposicin (a) la conversin es del
75,0%.
Para la disposicin (b ), aplicando primero el
balance correspondiente a flujo pistn, se obtienen
una concentracin intermedia

= 0,33. Con sta,
la concentracin a la salida del tanque de mezcla
perfecta y, por tanto, del sistema ser = 0,228.
As, la conversin segn este orden es del77,2%.
Lo visto indica que, si bien cada reactor particular
tendr su DTR nica, una misma DTR puede corres-
ponder a varios reactores. Por ello, la curva DTR sola
no es suficiente para describir el comportamiento de
un reactor real. Ser necesaria informacin sobre el
tipo de mezcla o grado de segregacin que se produ-
ce en el reactor (en el ejemplo mostrado, para el caso
(a) la mezcla es ms temprana que para el caso (b), y
ello origina un diferente resultado en cuanto a la
extensin de la reaccin que se alcanza).
6.2.4. Modelado del reactor de flujo real
En muchas ocasiones, el tipo de flujo en los reac-
tores reales o sistemas de reactores no corresponde a
las situaciones ideales de flujo pistn o mezcla per-
fecta. En estos casos se usar la funcin de distribu-
cin de tiempos de residencia para predecir el com-
portamiento del sistema reaccionan te y, por tanto, la
conversin que en l se obtendr.
Para ello, se pueden usar diferentes modelos del
reactor real que se basan en el anlisis de su DTR pero
difieren en el nmero de parmetros ajustables que
se consideran a partir de esa distribucin de edades.
As, se puede distinguir entre los siguientes tipos de
modelos para predecir la conversin a partir de los
datos de DTR:
a) Modelos sin parmetros ajustables: estimacin
directa de la conversin a partir de los datos
deDTR:
- Modelo de segregacin completa.
- Modelo de mezcla mxima.
b) Modelos con un parmetro ajustable.
- Modelo de tanques en serie.
- Modelo de dispersin.
148 Ingeniera de reactores
e) Modelos con varios parmetros ajustables: con-
sideracin del reactor como combinacin de
reactores ideales.
6.3. Modelos sin parmetros aiustables
Como se ha visto en el apartado 6.2.3, la caracteri-
zacin del comportamiento del reactor real no puede
realizarse exclusivamente a partir de la DTR sin tener
en cuenta la prontitud o tardanza de mezclado del mate-
rial en el reactor. Tambin se ha de considerar el estado
de agregacin del material, es decir, su tendencia a cons-
tituir agrupaciones de molculas que se muevan juntas.
Estos aspectos constituyen la informacin sobre la micro-
mezcla en el sistema, diferente a la informacin sobre la
macromezcla, que es la obtenida con la DTR. En resu-
men, la macromezcla produce una distribucin de tiem-
pos de residencia de los diversos elementos de flujo en
el reactor. La micromezcla describe la relacin dentro
del reactor entre las molculas de diferentes edades.
Existen dos comportamientos extremos en cuan-
to a la micromezcla del material:
a) Segregacin completa: todas las molculas del mis-
mo grupo de edad permanecen juntas y se despla-
zan a travs del reactor sin mezclarse con otros gru-
pos hasta la salida del mismo. Se trata, pues, del caso
extremo de mezcla tarda. Al fluido que sigue este
comportamiento se lo denomina "macrofluido". Son
ejemplos de comportamiento como macrofluido el
de las gotas o burbujas dispersas no coalescentes
(burbujas de gas en reactores de borboteo, gotas de
liquido en reactores de pulverizacin), partculas sli-
das o lquidos muy viscosos.
n=l
-JAz
-r Am ---------------
e; m
b) Mezcla mxima: las molculas de diferentes grupos
de edad se mezclan completamente a nivel molecu-
lar al entrar al reactor. Este fluido en el que las mol-
culas se mueven libremente de forma individual se
conoce como "microfluido". Son ejemplos de com-
portamiento como microfluido los gases y lquidos
ordinarios no muy viscosos (por ejemplo, lquido en
los reactores de borboteo, gas en reactores de pul-
verizacin).
Para un determinado estado de macro mezcla (una
DTR dada), estos dos extremos de micromezcla con-
ducen a los lmites superior e inferior de conversin
en un reactor de flujo real.
Si bien la mezcla de las especies reactivas es un
factor de especial importancia en el rendimiento del
reactor, para reacciones de primer orden la mezcla
entre molculas no es importante, pues la conversin
es independiente de la concentracin. As, para reac-
ciones de primer orden, conociendo la DTR y la cin-
tica de la reaccin, puede determinarse la conversin
que se alcanzar en el reactor con flujo no ideal.
Para reactores con reacciones de otros rdenes es
necesario conocer, aparte del tiempo que las molcu-
las permanecen en el reactor, el grado de mezcla entre
ellas. Para rdenes de reaccin mayores de uno, el
modelo de flujo de segregacin completa produce las
mayores conversiones, mientras que para reacciones
de orden menor de uno se consiguen mayores con-
versiones con flujo de mezcla mxima.
La explicacin puede hacerse cualitativamente
teniendo en cuenta la forma de las curvas -r A vs. CA
para una reaccin de ecuacin cintica -r A = kC ; y
valores de n mayores, menores e iguales a la unidad,
tal como se muestra en la figura 6.9. Si suponemos
n>l
FIGURA 6.9. Influencia de la mezcla en la velocidad media para reacciones de diferente orden.
para los tres casos dos elementos de fluido de dife-
rentes concentraciones de reactiVO e Al y e A2 (e Al<
e A
2
), las velocidades respectivas de reaccin sern -r Al
y -r Az Si estos elementos de fluido no se mezclan, la
velocidad media de reaccin ser la media entre sus
respectivas velocidades individuales ( -r Alz = 0,5 [ ( -r Al)
+ (-rA
2
)]). Si, por el contrario, se mezclan completa-
mente, se obtendr un elemento de fluido de concen-
tracin e Am = 0,5( e Al+ e AZ) CUya Velocidad de reac-
cin ser -r Am = k e Am n.
Puede verse que en reacciones de primer orden -r Alz
= -r Am; es decir, no influye la prontitud o tardanza de la
mezcla. En reacciones de orden mayor de uno -r AlZ >
-r Am' es decir, se obtiene mayor velocidad de reaccin y
por tanto mayor conversin para elementos de fluido
independientes que para una mezcla temprana. Para
reacciones de orden menor que uno sucede lo contrario.
Se consideran a continuacin los dos modelos de
micromezcla en el reactor: segregacin completa y
mezcla mxima, determinando la conversin que
ambos predicen.
6.3.1. Modelo de segregacin
No se produce la mezcla de elementos de fluido
de diferente edad hasta que el fluido abandona el reac-
tor. Puede visualizarse el flujo como constituido por
"paquetes" de molculas que no intercambian mate-
rial entre ellos durante su estancia en la zona de reac-
cin. Cada "paquete" tiene un determinado tiempo
de residencia en el reactor.
Cada "paquete" de fluido acta como un reactor
discontinuo tipo batch cuyo tiempo de reaccin corres-
ponde al tiempo de residencia ,de ese "paquete" en el
reactor real, dado por la DTR. A la salida del reactor
se mezclan los distintos "paquetes" de flujo de dife-
rentes tiempos de residencia, por lo que se tiene una
conversin media igual a la media de las conversiones
correspondientes a los distintos "paquetes". As, pue-
de determinarse la conversin media de los "paque-
tes" con un tiempo de residencia en el intervalo entre
t y t + dt como el producto entre la conversin que se
alcanza en un tiempo t (en un reactor discontinuo) por
la fraccin de paquetes que permanece ese intervalo
de tiempo en el reactor:
Para todos los "paquetes" de molculas de cual-
quier edad,
Captulo 6: Flujo no ideal en reactores 149
[6.28]
donde x A(t) representa la conversin alcanzada por las
molculas de un "paquete" de fluido con una edad t
de permanencia en el reactor.
Para reactores con flujo pistn ideal el comporta-
miento del material como macrofluido supone la
obtencin de igual conversin que como microfluido,
pues en ambos casos el tiempo de residencia en el reac-
tor es el mismo para todas las partculas, indepen-
dientemente del grado de segregacin de stas. Esto
mismo se deduce aplicando la ecuacin [6.28] a un
reactor flujo pistn y su correspondiente DTR (ecua-
cin [6.17])
XA = f'?x:A(t)D(t-tm)dt=XA(tm)
m Jo
Por ejemplo, para una reaccin de orden dos, la
conversin para un paquete de tiempo de residencia
t ser xA(t) = keA
0
t /(1 + keA
0
t), por lo que la conver-
sin media en el reactor flujo pistn para un macro-
fluido es:
i
= ke t ke t
X = Ao 8 t - t dt = Ao m
A., O 1 +k e t ( m) 1 +k e t
A 0 A 0 m
es decir, la misma que tendran las molculas inde-
pendientes (rnicrofluido ), todas con un tiempo de resi-
dencia tm.
Para cualquier DTR, si la reaccin es de primer
orden tambin se obtiene un comportamiento seme-
jante del reactor para macrofluido que para micro-
fluido, tal como se ha explicado anteriormente de una
forma cualitativa. Cuantitativamente puede compro-
barse a partir de la ecuacin [6.28]. As, por ejemplo,
para un reactor de mezcla perfecta, considerando su
DTR (ecuacin [ 6.26])
XAm = r(l-e-kt)E(t)dt=
= foE<tldt- r e-ktE<tldt=
t
= e-;;; =e -(k+lit.,)t
=1- J e-k
1
--dt=1- J dt=
O tm O tm
=
1
+ 1 1 e-(k+ltt.,)tl= ~
tm k+ 1/ fm O 1 + ktm
150 Ingeniera de reactores
CUADRO 6.1
Fluo pistn Mezcla perfecta Mezcla perfecta
micro o macrofluido microfluido macrofluido
Ec. cintica
tm = rAO dCA
CAo -CA CA _ 1 f( CA J -f;d
general
-----e t
t =
CAO tm O CAO f
m
CA -rA -rA
Reaccin de
1
( _s_ J kC'J..(}t m + _s_ - 1 = O
- _1_ '
orden n
_s_ = [1 + (n - 1)kC'J..(
1
t m ] l-n
_s_ = __!_ r [1 + (n- 1)kC;
0
1
f" e-;;; dt
CAO
CAo CAo
CAO tm O
Ejemplo:
_s_ 1
_s_
n=2
= =
CAo 1 + kCAotm
CA o
ie = integral exponencial.
Para los casos con flujo diferente a pistn y cin-
ticas no lineales, la conversin alcanzada por un
macrofluido, dada por la ecuacin [6.28], ser dife-
rente a la correspondiente a un microfluido; reaccio-
nando ms eficazmente los microfluidos para n < 1 y
los macrofluidos para n > l. En el cuadro 6.1 se pre-
senta un resumen de las ecuaciones de conversin en
reactores ideales, con factor de expansin volumtri-
ca nulo, para macrofluidos y microfluidos.
Ejemplo 6.4. Clculo de la conversin directa-
mente a partir de la curva E(t)"
En el reactor del ejemplo 6.1 se lleva a cabo
una reaccin irreversible de primer orden. Esta
reaccin, realizada en un reactor de mezcla per-
fecta, con el mismo tiempo de residencia que en
el propuesto, alcanza una conversin del 80%.
Calclese la conversin real suponiendo que el
lquido en el reactor presenta un comportamien-
to como macrofluido.
Solucin
Del balance de materia en un reactor mezcla
perfecta ideal se deduce la constante cintica para
la reaccin que se llevar a cabo en el reactor real:
k= 1 X As
r (1-xAs)
-
1
-
0
'
8
=O 3945 s-
1
10,14 (1- 0,8) '
1
-1 + + 4kCAotm
C ekCAo'm . ( 1 J
C:
0
= kCAotm e kCAotm
2kCAotm
La conversin en un reactor discontinuo para
un tiempo t de reaccin ser:
x A (t) = 1 e-kt = 1- e-0,3945t
Por lo que la conversin media alcanzada en
el reactor real, segn la ecuacin [6.28], se calcu-
lar como:
Esto es, la conversin media se calcular como
el rea bajo la curva x AE(t) vs. t. Los valores del
producto se recogen en la sptima columna del
cuadro del ejemplo 6.1. En la figura Ej-6.4 se repre-
-:;: 0,12 ,---------------------,
kls
8 0,10

0,08
0,06
0,04

1
lo \
0,02 /
0


0,00/
o 2 4 10 12 14 16 18 20 22
t (s)
FIGURA Ej-6.4.
24
senta la curva correspondiente, cuya rea es igual
a 0,949. As pues la conversin a la salida del reac-
tor ser del 94,9%.
6.3.2. Modelo de mezcla mxima
En el diseo, realizado en los captulos anteriores,
de reactores de flujo ideal para sistemas homogne-
os, se ha considerado que se tena flujo de mxima
mezcla; es decir, se consideraba todo lquido o gas en
estado de microfluido. Se obtuvieron as las expre-
siones de clculo de la conversin para sistemas dis-
continuos y continuos de flujo pistn y mezcla per-
fecta. En este apartado se considera el modelo de
mxima mezcla con una DTR genrica.
Se supone en este modelo un reactor en el que se
produce una mezcla instantnea a nivel molecular al
entrar al mismo, pero, adems, las distintas fracciones
de fluido permanecen diferente tiempo en l segn su
DTR caracterstica. Conceptualmente, el reactor pue-
de representarse por un reactor de flujo pistn con
entradas laterales de fluido distribuidas de tal mane-
ra que la DTR para el reactor sea idntica a la corres-
pondiente al reactor real. El fluido que entra por cada
alimentacin lateral se mezcla radialmente de forma
instantnea. En la figura 6.10 se muestra este mode-
lo.
Las molculas alimentadas al principio del reac-
tor son las que ms tiempo residen en ste, y las ali-
mentadas al final, las que menos tiempo lo hacen. La
distribucin de caudales laterales se hace de forma
que para cada tiempo de residencia corresponda una
reactor real
curva de DTR
Captulo 6: Flujo no ideal en reactores 151
fraccin del caudal total igual a la dada por la curva
de distribucin de edades (E(tl).
Para cada punto del reactor, se denominar J3 al
tiempo que las molculas introducidas en ese punto
tardan en salir del reactor, es decir, la expectativa de
vida en ese punto. As,J3 ser mximo en el comien-
zo del reactor y cero en su final. El caudal volumtri-
co alimentado al reactor en un intervalo del mismo
entre los puntos a los que corresponden tiempos J3 +
!1f3 y J3 ser: q
0
E(J3)!1J3. Integrando desde el punto al
que corresponde un tiempo J3 hasta el comienzo del
reactor, se obtendr el caudal volumtrico total en el
punto J3:
q
13
= J;q0E(f3)df3 = q0 J;E(f3)df3 =
= q0 [ 1- J: E(f3)df3] = q0 [1- F(
13
)]
El volumen de fluido con un tiempo de residencia
comprendido entre f3 y f3 + !1/3 ser:
y la velocidad de produccin de la sustancia A en ese
volumen:
Un balance de materia para la sustancia A en el
elemento de volumen comprendido entre f3 y f3 + !1/3
dar:
V= O V= V
0
modelo de flujo
FIGURA 6.1 O. Esquema del modelo de mxima mezcla.
152 Ingeniera de reactores
entrada de A entrada lateral salida de A produccin de A
en {3 + !J.{3 + en ese volumen - en {3 + por reaccin en = O
ese volumen
q0 [1- F(f3l]e Al +
{3+11{3
+qoe AoE(f3)!c..f3- qo [ 1- F(f3) ]e A lf3 +
+ r A q0 [ 1- F(f3) ]L1f3 = O
Dividiendo por q
0
y tomando lmites para L1f3 --7 O
se obtiene:
d{[1-F(f3)]eAp} _
eAoE(f3)+ d/3 +rA[1-F(f3)]-0
e AoE(f3) +[1- F(f3)] d ~ -e AE(f3) +rA[1-F(f3)] =o
de A = ____!!__m__(e -e ) - r
d/3
1
_F, A Ao A
({3)
[6.29]
dxA E(f3) rA
--= ---XA +--
d/3 1 - F(f3) e Ao
[6.30]
La ecuacin [ 6.29] (o la [ 6.30]) se integra con la
condicin de contorno de e A= e AO (x A= O) para f3 --7
oo, comenzando con un valor muy elevado de f3 y aca-
bando con la concentracin final (o conversin final)
a f3 =O.
Con los dos modelos de micromezcla vistos se ha
determinado cmo calcular la conversin en un reac-
tor con una DTR dada y dos situaciones extremas:
mezcla nicamente a la salida (segregacin) o mezcla
lo ms temprana posible consistente con la DTR
(mxima mezcla). Los valores as calculados suponen
los lmites de conversin que se puede obtener con
distintos grados de mezcla. Para grados intermedios
de mezcla se han propuesto varios mtodos [3], como
los de intensidad de segregacin o modelo de coales-
cencia, en los que se define un parmetro que evala
el grado de mezcla entre los dos casos extremos.
6.4. Modelos con parmetros aiustables
Se ha visto cmo la DTR es suficiente para hallar
la conversin que se obtiene en un reactor, sin nece-
sidad de usar parmetros ajustables, para reacciones
de primer orden, o para fluidos en estado de mxima
mezcla o de completa segregacin. En el resto de los
casos no es suficiente el uso directo de la DTR. En
estos casos, se modela el reactor de flujo real como
combinacin de reactores de flujo ideal o como una
modificacin de stos. En este modelado se usan par-
metros ajustables, y la DTR se utiliza para evaluar
dichos parmetros.
Estos modelos usan uno o, a lo sumo, dos par-
metros ajustables y la eleccin del modelo que se va
a emplear debe hacerse ponderando dos aspectos:
a) El grado de analoga entre el modelo y la rea-
lidad fsica del flujo en el reactor.
b) La sencillez en el tratamiento matemtico nece-
sario para la resolucin del modelo.
As, si un modelo de un solo parmetro describe
el comportamiento del reactor de una forma sufi-
cientemente fidedigna ser preferible a un modelo de
dos parmetros.
Como modelos de un solo parmetro, se tratan a
continuacin el modelo de tanques en serie y el modelo
de dispersin. No supone esto que sean los nicos, pues,
por ejemplo, se puede modelar un reactor real como
un reactor ideal con un volumen muerto, y en este caso
el parmetro sera la fraccin de volumen muerto. De
la misma forma, se puede modelar un reactor real como
combinacin de un reactor flujo pistn ideal y un reac-
tor mezcla perfecta ideal, siendo el parmetro la frac-
cin de volumen correspondiente a cada uno. Se ver
esta situacin, en la que el reactor real se modela como
correlacin de varios reactores ideales, en el apartado
6.4.2, sobre modelos con dos parmetros, pues en la
mayora de estos casos un parmetro no es suficiente
para dar un buen ajuste entre teora y realidad.
6.4. 1. Modelos de un parmetro
Se usa en estos modelos, un parmetro ajustable
para reflejar la no idealidad del flujo en el reactor.
Este parmetro se evala a partir de la DTR obteni-
da en un ensayo con trazador.
Modelos de un parmetro que identifican el flujo
del reactor real como una desviacin de un reactor
ideal de mezcla perfecta son: el modelo de reactor
mezcla perfecta con volumen muerto y el modelo de
reactor mezcla perfecta con by-pass, cuyos parme-
tros son la fraccin de volumen muerto y de caudal
cortocircuitado, respectivamente. Estos casos se tra-
tarn en un apartado posterior. Modelos que toman
el flujo real en el reactor como desviacin de un flu-
jo pistn ideal son el modelo de tanques en serie y el
modelo de flujo pistn con dispersin, que se tratan a
continuacin.
A) Modelo de tanques en serie
El reactor no ideal se modela como una batera de
reactores continuos de mezcla perfecta en serie, todos
del mismo tamao. El parmetro ajustable es el nme-
ro de tanques en serie, N, que han de dar una DTR
igual a la del reactor no ideal. Una vez determinado
N, la conversin en el reactor no ideal se calcula como
la correspondiente a una batera de N reactores de
mezcla perfecta todos ellos de volumen V= V/N (sien-
do V el volumen del reactor no ideal).
Se ha de obtener una ecuacin que permita calcu-
lar el nmero de tanques en serie, N, que proporcio-
na la DTR que mejor se ajusta a la obtenida experi-
mentalmente. Para ello se calcular la DTR que se
obtiene en una batera de cuatro tanques de igual volu-
men Vi, y despus se generalizar a un nmero cual-
quiera de tanques (figura 6.11).
La seal de respuesta a una entrada de trazador
en pulso a la batera se calcula a partir de la concen-
tracin de trazador a la salida de la batera; es decir,
a la salida del ltimo reactor. Si se va considerando el
reactor i-simo como el ltimo, segn la ecuacin [6.4]
Captulo 6: Fluo no ideal en reactores 153
Para obtener la concentracin de salida del ltimo
reactor en funcin del tiempo, se han de ir aplicando
los balances de materia para los distintos reactores de
la serie, con tmi = V/q como tiempo de residencia en
cada uno de los reactores.
Para el primer reactor,
_ v,t _ v,t _.!__
~ et =eoe =eoe e o ~ tm,
Para el segundo reactor,
t
e e V
dez --'- dez + e2 -- eo e-tm,
q 1-q z= z---,
dt dt tmi (mi
resolviendo esta ecuacin con la condicin e
2
= O para
t = O se obtiene :
con lo que, si la batera estuviera constituida por slo
dos tanques, la DTR para la batera sera:
r= (e te-
111
m' /t .)dt
Jo o m
Para el tercer reactor, con un proceso anlogo,
pulso de __
trazador )
-----------------------------------------------------------
q
FIGURA 6.11 . Esquema del modelo de tanques en serie.
'
'
154 Ingeniera de reactores
Para el cuarto reactor,
Generalizando, para una serie de N tanques de
igual volumen la DTR ser:
[6.31]
Dado que V= NV, el tiempo medio de residencia
en la batera ser tm = V/q = NVfq = Ntmi' con lo que
la curva E(t) puede referirse al tiempo adimensional (}
= t/tm = t!(Ntmi), resultando:
E E
N(Ne)N-1 -Ne
- t - e
() - m (t)- (N -1)!
[6.32]
Las ecuaciones [6.31] o [6.32] proporcionan la fun-
cin de distribucin de tiempos de residencia para la
batera constituida por N tanques de mezcla perfecta
en serie. En la figura 6.12 se representa la DTR para
diferentes valores de N y se aprecia cmo, al aumen-
tar N, el sistema se aproxima al comportamiento de
flujo pistn ideal.
El clculo de la varianza de la curva E(e) obtenida
experimentalmente en el reactor de flujo no ideal per-
mitir la determinacin del nmero de tanques en
serie que originan una DTR semejante:
~ = ~ l = J: (8 -1)
2
E<8l.d8 =
m
= J: e
2
E<8lde- 2.foe.E<8lde + foE:<eJde =
= J: 8
2
E(e)d(} -1 =
= r= (}2 N(Ne)N-1 e-Ne d(} -1 =
Jo (N -1)!
= NN r=eN+le-N(Jd(}-1=
(N -l)!Jo
= NN [(N+1)!]-1=N(N+1)_1=_!_
(N -1)! NN+
2
N
2
N
E 1,6
e
1,4
1,2
1,0
0,8
0,6
0,4
0,2
0,5 1,0 1,5 2,0
e
FIGURA 6.12. Curvas E
1
1J) correspondientes a diferentes
nmeros de tanques en serie.
As, el nmero de tanques a partir de la varianza
de la curva E(e) o de la curva E(t) viene dado por:
[6.33]
Una vez determinado el nmero de tanques, pue-
de calcularse la conversin que se obtendr en el reac-
tor real como la correspondiente a esa batera de tan-
ques. As, por ejemplo, si la reaccin es de primer
orden, la conversin ser:
Si se conectan M tanques adicionales, del mismo
tamao, a la batera de N tanques considerada, se
puede comprobar que las varianzas y medias indi-
viduales son aditivas. Se cumple, por tanto, que tmM+N
= tmM + tmN y que dl M+N = dl M+ 0"
2
N" Esta propiedad
es til, por ejemplo, en la unin de la corriente prin-
cipal y una corriente de recirculacin, pues permite
el clculo de la varianza total como suma de las indi-
viduales de cada corriente. Por tanto, este modelo
es til para el tratamiento de sistemas con recircu-
lacin.
Ejemplo 6.5. Clculo de la conversin mediante
el modelo de tanques en serie.
Hgase el calculo de la conversin realizado
en el ejemplo 6.4 aplicando el modelo de tanques
de mezcla perfecta en serie.
Solucin
El nmero de tanques ideales en batera cuyo
flujo se puede asimilar al del reactor real plantea-
do se calcula siguiendo la ecuacin [6.33):
1 1
N=-
2
=--=.7
c;
8
0,146
El tiempo medio de residencia en cada uno de
los siete tanques de la batera ser tmi = tm/N =
10,14/7 = 1,45 segundos. Calculados el nmero de
tanques de la batera y el tiempo medio en cada
tanque, la conversin que se alcanzar es:
0,8
0,6
0,4
0,2
1
XA=1- N
(1 +ktm)
1
= 1- =o 958
(1+0,3945.1,45f '
0,5 1,0
\
o
modelo tanques en serie
N=7
\
cUIVa real E e


1,5 2,0 2,5
e
FIGURA Ej-6.5.
3,0 3,5
Captulo 6: Fluo no ideal en reactores 155
La conversin predicha con este modelo (95,8%)
es muy parecida a la determinada directamente a
partir de la curva de distribucin de tiempos de resi-
dencia (94,9%) en el ejemplo 6.4, aunque ligera-
mente mayor. Esto se explica comparando la cur-
va real con la correspondiente al modelo de
tanques en serie para N= 7. Esta comparacin se
muestra en la figura Ej-6.5. Puede verse que ambas
curvas de distribucin son muy parecidas, en espe-
cial a tiempos altos. A tiempos bajos, ambas curvas
se cruzan, siendo las reas entre las curvas prcti-
camente iguales; de ah el parecido en los resulta-
dos. No obstante, en la curva real se tiene ms por-
centaje de material de vida muy corta (e prximos
a cero), que sale del reactor prcticamente sin con-
vertir. La contribucin de esta fraccin hace que
la conversin sea menor para la prediccin direc-
ta a partir de la curva real.
B) Modelo de dispersin
En este modelo se describe el flujo real en el reactor
como una desviacin del flujo pistn ideal. Tal desvia-
cin se cuantifica mediante un nico parmetro que se
denominar "mdulo de dispersin" (vase el aparta-
do 3.1.6). El modelo describe de forma aceptable el
flujo en reactores como lechos de relleno o tuberas
largas con flujo laminar; es decir, en aquellos casos no
muy alejados del comportamiento de flujo pistn.
El modelo considera que, adems del transporte
de materia por flujo neto en direccin axial y de for-
ma simultnea a ste, se produce una dispersin axial
de materia. Esta dispersin se describe de forma an-
loga a una difusin segn la ley de Fick. De esta mane-
ra, cada componente de flujo, adems del flujo neto
con caudal (uSC), experimenta un transporte con cau-
dal [-DS(dC/dx)] en direccin axial debido a difusin
molecular y turbulenta. Se ha denominado S a la sec-
cin transversal del reactor, u a la velocidad superfi-
cial y D al coeficiente efectivo de dispersin axial
(m
2
/s) que engloba todas las contribuciones a la retro-
mezcla del fluido que circula en la direccin x.
Si se supone una entrada de trazador en pulso en
el modelo de reactor propuesto, la dispersin produ-
ce un ensanchamiento de esta seal original tanto
mayor cuanto ms tiempo ha permanecido en el reac-
tor (mayor longitud x recorrida). Este efecto se repre-
senta en la figura 6.13. El flujo molar de trazador ven-
156 Ingeniera de reactores
seal de entrada
m xoO
x=,L
q ~ ~ ~
' ' 1 1 \
[J[JGJQQ
seales de salida a varias distancias
FIGURA 6.13. Esquema de la dispersin de la seal de trazador en el reactor.
dr determinado por los dos efectos: conveccin y dis-
persin, y se puede expresar como:
F;razactor = -DS( dC 1 dx) + uSC
El balance molar en un elemento diferencial de
longitud en el reactor ser:
S ( JC f Jt) = -( JFrazador f Jx)
Sustituyendo Ftrazador por el valor indicado ante-
riormente y dividiendo por el rea S:
Ecuacin que, expresada en funcin de la distan-
cia adimensional z = xl L y el tiempo adimensional e
= t/tm = tq!V = tu!L, queda:
[6.34]
siendo (DiuL) un parmetro adimensional que mide
el grado de dispersin axial y que se denomina "mdu-
lo de dispersin''. Valores pequeos de este mdulo
indicarn un alejcuniento pequeo del comportamiento
ideal de flujo pistn, mientras que valores elevados
supondrn gran alejamiento, y por tanto un compor-
tamiento ms prximo a mezcla perfecta. En el cap-
tulo 3, apartado 3.1.6, se ha indicado un modo de esti-
macin del mdulo de dispersin a partir de la
intensidad de dispersin y la geometra del reactor.
En este apartado, se calcular a partir de la seal de
respuesta en ensayos de flujo con trazador.
La resolucin de la ecuacin [6.34] permite cono-
cer la forma de la curva de trazador a la salida del reac-
tor para diferentes valores del mdulo de dispersin.
La comparacin con la curva de DTR del reactor real
permite determinar el valor del mdulo de dispersin
que usar en el modelo.
A la hora de resolver la ecuacin diferencial [6.34]
es necesario considerar las condiciones de contorno.
En este sentido, existen dos tipos diferentes de con-
diciones de contorno segn sean las transiciones de
flujo en los lmites del reactor: condicin lmite abier-
ta y condicin lmite cerrada. Se habla de condicin
lmite abierta cuando el flujo no est perturbado en
el lmite, teniendo el mismo tipo de flujo antes de pasar
el lmite que despus. Por el contrario, condicin lmi-
te cerrada es la que se produce cuando existe una per-
turbacin del flujo en el lmite, tenindose flujo pis-
tn en el exterior del reactor. Con esto, se tienen las
cuatro posibles combinaciones, que se muestran en la
figura 6.14.
As, por ejemplo la medida de la dispersin en un
fluido que entra y sale al reactor a travs de pequeas
tuberas en flujo turbulento podr estudiarse como un
recipiente cerrado, mientras que la medida de la dis-
x=O X L

-:....----.._.......---_..----__
::z:: ::z::
'
D=O D# O
recipiente cerrado
'
D=O D=O
Captulo 6: Fluo no ideal en reactores 157
X';"O x


::z:: ::z:: :
D#O D#O D=O
cerrado-abierto abierto-cerrado recipiente abierto
FIGURA 6.14. Clasificacin de los recipientes segn las condiciones lmite de entrada y salida.
persin en una seccin de un reactor tubular repre-
sentar un recipiente abierto.
Una entrada cerrada supone la existencia de flujo
pistn (D =O) inmediatamente antes de la lnea de
entrada (x = o-) y justamente a partir de la entrada (x
=O+) flujo disperso (D *O) y reaccin. La condicin
lmite ser:
Ftrazactor (o-, t) = Ftrazactor (O+, t)
uSC(O- ,t) = -Ds(JCJ +uSC(O+,t)
Jx x=O+
que, en funcin de la longitud adimensional z, resul-
ta, para z = 0:
qo- ,t) = -(!!_J(JC J +e= Ca
uL Jz x=0
[6.35]
llamando Ca a la concentracin de trazador a la entra-
da Ca = C (O-,t) y Ca la concentJ:acin en el interior
del reactor. Se tiene la condicin inicial de C = O para
t =O.
Una salida cerrada supone la no existencia de dis-
persin a partir del lmite de salida, con lo que se man-
tiene la dispersin alcanzada hasta ese punto, siendo
continua la concentracin y no existiendo gradiente.
As, a x = L (z = 1):
JC =0 (JC/Jz=O)
Jx
[6.36]
Una entrada abierta se obtiene, por ejemplo, cuan-
do la seal de trazador se inyecta en el reactor en un
punto aguas abajo de la entrada. La condicin lmite
a la entrada ser:
Ftrazador ( Q-' t) = Ftrazador ( 0+, t)
Si el coeficiente de dispersin es el mismo en la
entrada que en la zona de reaccin:
-ns(JcJ +uSC(o-,t)=
Jx x=O-
=-DS(JCJ +uSC(O+,t)
Jx x=O+
qo- ,t) = qo+ ,t) [6.37]
Una salida abierta se consigue, por ejemplo, cuan-
do la seal de trazador es medida una distancia aguas
arriba de la salida. Suponiendo que no hay variacin
en el coeficiente de dispersin, las condiciones lmite
sern:
-Ds(JCJ +uSC(C,t)=
Jx x=L-
=-DS(JCJ +uSC(L+,t)
Jx x=L+
[6.38]
La resolucin de la ecuacin [6.34] se har con las
condiciones lmite adecuadas de entrada ([6.35) o
[6.36]) y de salida ([6.37] o [6.38]) para obtener la con-
centracin de trazador a la salida del reactor, corres-
pondiente a una entrada en pulso. Los resultados que
se obtienen se muestran a continuacin para las dis-
tintas combinaciones de condiciones lmite.
Recipiente cerrado: no se obtiene una expresin
analtica de la curva E de respuesta. Sin embargo, por
BIBliOTECA CENTRAL
UNAM
158 Ingeniera de reactores
mtodos numricos se puede determinar la curva y
calcular su media y varianza. Se obtiene, para la cur-
vaE8:
- Tiempo medio: em = 1 (tm =V 1 q)
2 a}
- Varianza: a
8
= - =
t!
Recipientes abierto-cerrado y cerrado-abierto: tam-
poco se puede deducir una ecuacin para la curva E,
pero s construirla y calcular su media y varianza en
funcin del mdulo de dispersin. Los valores obte-
nidos son:
- Tiempo medio: e m = 1 + (
[tm =(V!q)(1+DiuL)]
-Varianza:
a
2
= a? = 2(.!2_) + 3(.!2_)
2
8
t! uL uL
Recipiente abierto: en este caso, puede evaluarse
una expresin analtica para la curva E, que, para el
caso de que exista un mismo coeficiente de dispersin
en toda la longitud del reactor, es:
1
E = e 41J(D/uL)
8

siendo su media y varianza:
-Tiempo medio: em
[tm =(V 1 q)(1 + 2DiuL)]
-Varianza:
La forma de las curvas, para cualquiera de los casos
indicados, es tanto ms asimtrica cuanto mayor es el
valor del mdulo de dispersin (D/uL). Valores altos
de este mdulo conducen a curvas con un mximo
muy temprano y una prolongada cola, forma indica-
tiva de que durante el tiempo que dura la medida de
la seal de salida, sta contina deformndose, dado
el alto valor relativo de la dispersin. Por el contra-
rio, para valores pequeos de (D/uL), la seal no se
deforma apreciablemente en el tiempo que dura su
medida. As, las curvas que se obtienen son simtri-
cas y de tipo gaussiano. En la figura 6.15 se represen-
tan, para el caso de recipientes abiertos, las curvas E
8
para distintos valores del mdulo de dispersin,
pudindose apreciar las caractersticas indicadas segn
el valor de ste.
E e
3,0 .----------------------,
DluL=O,Ol
Recipientes abiertos
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0
e
FIGURA 6.15. Curvas E
1
8J correspondientes a recipientes
abiertos para distintos valores del mdulo de dispersin.
En el caso de tener desviacin pequea del flujo
pistn, es decir, valores pequeos del mdulo de dis-
persin (D!uL < 0,01 puede ser una referencia vli-
da), e independientemente del tipo de recipiente (de
sus condiciones lmite de entrada y salida), pueden
usarse los siguientes valores para la curva E
8
, su media
y su varianza (resultantes de simplificar las expresio-
nes anteriores):
(1-IJf
Ee = 1 e -4(DiuL)

- Tiempo medio: e m= 1 (tm =V 1 q =L/ u)
- Varianza: cr
2
= cr? = 2(!2_)
11
t
2
uL
m
[cr? = 2(DL/u
3
)]
Como puede apreciarse, de la expresin de la
varianza cr?, el ensanchamiento de la curva de traza-
dor ser proporcional a la longitud de reactor reco-
rrida L. Se cumple tambin, como se indic en el
modelo de tanques en serie, la aditividad de los tiem-
pos medios y de las varianzas. Esta propiedad ser
til para substraer de la curva medida la dispersin
originada por las lneas de entrada, conducciones de
medida, etc.
Clculo de la conversin
Una vez estimado el mdulo de dispersin corres-
pondiente al reactor real, se ha de determinar qu con-
versin se alcanzar en l si se lleva a cabo una reac-
cin genrica A R de cintica -r A = kC;. Para ello
se considera el modelo establecido de flujo pistn con
dispersin. La existencia de dispersin supone que,
en el balance de masa para un elemento diferencial
del reactor flujo pistn, han de incluirse ahora dos tr-
minos nuevos correspondientes a la entrada y salida
de materia por efecto de esa dispersin. As, para el
elemento diferencial de la figura 6.16, el balance de
materia para el reactivo A ser:
entrada (flujo+ dispersin)=
=salida (flujo+ dispersin)+
+ desaparicin por reaccin + acumulacin
uSC + (-DS dC A ) =
A,x dx x
= uSC A ru; + (-DS dC A )x+ruc + (-rA)S& +O
,x+ dx
En el lmite en que & tiende a cero se tiene:
Captulo 6: Flujo no ideal en reactores 159
xx+Llx x=L
FIGURA 6.16. Esquema de flujos de materia en un reactor
de flujo pistn con dispersin.
que corresponde a la ecuacin [3.48] y que, en funcin
de las magnitudes z = x/L y tm =VI%= Llu = r, queda
y en funcin de la conversin del reactivo A:
[6.39]
La ecuacin [6.39] permite la obtencin de la con-
versin de salida del reactor. Se trata de una ecuacin
diferencial ordinaria de segundo orden que resulta no
lineal para reacciones que no sean de orden cero o de
primer orden. En ella existen tres mdulos adimen-
sionales que van a determinar la conversin final: el
orden de reaccin, n, el mdulo de dispersin, DluL
y el mdulo de reaccin, krCA
0
n-I, tambin denomi-
nado "nmero de Damkohler" para la conveccin
(Da) que fsicamente representa la relacin entre la
velocidad de consumo de reactivo por reaccin
(kCA
0
nSL) y la velocidad de transporte de reactivo por
conveccin (uSCA
0
).
Da=
uSCAo
_ k-f'n-l
- ''-' AO
u
[6.40]
Para reacciones de primer orden, la solucin de la
ecuacin [6.39] es la presentada en el captulo 3 como
ecuaciones [3.50] y [3.51 ]:
b = + 4Da(D!uL) [6.41]
160 Ingeniera de reactores
Para otros rdenes, se requiere una resolucin
numrica de la ecuacin [6.39], teniendo en cuenta las
diferentes combinaciones de condiciones lmite mos-
tradas anteriormente.
Ejemplo 6.6. Clculo de la conversin mediante
el modelo de flujo pistn con dispersin.
Hgase el calculo de la conversin en el ejem-
plo 6.4 aplicando el modelo de flujo pistn con dis-
persin.
Solucin
Aplicando la relacin simplificada entre la
varianza de la curva de distribucin de tiempos de
residencia y el mdulo de dispersin:
2(!2) --7 0,146 = 2(!2) --7 !!_ = 0,073
uL uL uL
El mdulo de dispersin as obtenido es dema-
siado elevado para poder tomar la expresin simpli-
ficada. Se deber tomar por tanto la expresin com-
pleta, que para el caso de recipiente cerrado ser:
2
( D ) ( D )
2
( _ uL)
a e = 2 uL - 2 uL 1- e D =
D
= 0,146--7- = 0,08
uL
El clculo de la conversin, para la reaccin de
primer orden, se hace a partir de la ecuacin [ 6.41]:
Da=


= 0,3945 10,14 1 = 4
b = + 4Da(DiuL) = + 4 4 0,08 = 1,51
La conversin obtenida con este modelo (96%)
es muy similar a la obtenida con el de tanques en
serie en el ejemplo 6.5 y superior a la obtenida
directamente a partir de la curva de residencia. En
todo caso, la conversin es menor a la que se
obtendra en un flujo pistn ideal (98,2% ). En la
figura Ej-6.6 se muestra la comparacin entre la
curva real y la predicha por el modelo de flujo pis-
tn con dispersin, para recipiente abierto, con un
mdulo de dispersin de 0,08.
1,2 ,-------------------------,
1,5 2,0
e
FIGURA Ej-6.6.
modelo de dispersin
en recipientes abiertos
con DluL = 0,08
2,5 3,0 3,5
6.4.2. Modelos de varios parmetros
En estos modelos, el reactor real se representa por
una combinacin de reactores id-eales. El volumen
total V del reactor real se considera distribuido en
fracciones con comportamiento ideal de flujo pistn
(VP), de mezcla perfecta (V m) o como volumen muer-
to o estanco al flujo (Vd). De igual forma, el caudal
inicial ( %) se puede comportar como caudal que atra-
viesa de forma efectiva las zonas de comportamiento
ideal, o caudal activo (qa), como caudal que sale sin
pasar por estas zonas, o caudal cortocircuitado (qJ, y
como caudal que una vez pasada una zona ideal retor-
na a una zona aguas arriba del flujo, o caudal recir-
culado (q,).
Como puede suponerse, existe un nmero prcti-
camente ilimitado de combinaciones de estos ele-
mentos para describir el flujo real en un reactor. De
ellas se vern al final del captulo algunos casos rela-
tivamente comunes. Si se limita el nmero de par-
metros a dos, el sistema es mucho ms fcil de tratar.
As, se vern a continuacin dos modelos que descri-
ben el flujo real como una derivacin del flujo ideal
de mezcla perfecta usando dos parmetros ajustables.
Estos casos servirn de ilustracin del uso de este tipo
de modelos.
A) Dos reactores de mezcla perfecta interconectados
Este modelo, aplicable a reactores agitados, se basa
en la observacin de que en estos reactores existe una
zona prxima al agitador fuertemente agitada y una
zona ms alejada en la que la agitacin es menos inten-
sa. Una aproximacin al flujo real de estos reactores
consiste en suponer la zona prxima al agitador como
un volumen de mezcla perfecta ideal y la zona con
menos agitacin como otro volumen de mezcla perfec-
ta ideal, con intercambio de materia entre ambos. Los
dos parmetros de este modelo son: la fraccin de
volumen ocupada por la regin altamente agitada (a)
y la fraccin del caudal total que es intercambiada
entre ambas regiones (/3). En la figura 6.17 se repre-
senta el modelo de flujo, siendo V ml = aVy q
1
= f3q
0
,
segn se acaba de indicar.
FIGURA 6.17. Esquema del modelo de flujo consistente
en dos reactores de mezcla perfecta interconectados.
Los balances de materia para ambas regiones en
estado estacionario sern:
Captulo 6: Fluo no ideal en reactores 161
entrada- salida = desaparicin +
+acumulacin
Regin 1: ( q
0
C A o + q
1
C Az)- ( q
0
C Al + q
1
C Al)=
= ( -r Al V ml ) + O
Regin 2: (qlC Al)- (qC Az) = (-rAz Vmz) +O
que puestos en funcin de los parmetros ay f3resul-
tan:
[6.43]
Conociendo los parmetros a y f3 del modelo, la
resolucin de las ecuaciones algebraicas 6.42 y 6.43
para una cintica determinada permite evaluar la con-
versin de salida. As, por ejemplo para una cintica
de primer orden se obtiene, teniendo en cuenta que
Da= kr= kV/q
0
:
xA =
1
- CA1 = (f3+aDa).[f3+(1-a)Da]-f3
2
C AO (1 + f3 + aDa).[f3 + (1- a)Da]- f3
2
[6.44]
Usando esta expresin, para una cintica de primer
orden, se puede realizar la comparacin de conversio-
. nes que se obtienen con un comportamiento ideal de
mezcla perfecta (a= 1 y f3 = O) respecto a las obtenidas
con otros valores de a y f3.
La obtencin de los parmetros a y f3 se hace a
partir de la seal de respuesta del reactor real a una
entrada de trazador. El balance molar en estado no
estacionario para una entrada en pulso del trazador
inerte ser:
entrada - salida = acumulacin
Regin 1: ( q
1
C
2
)- ( q
0
C
1
+ q
1
C
1
) =
= Vm
1
(dC
1
1 dt)
Regin 2: (q
1
C
1
)- ( q
1
C
2
) = Vmz ( dC
2
1 dt)
siendo C
1
y C
2
la concentracin de trazador en las
regiones 1 y 2 respectivamente. En funcin de a, f3 y
e= t/tm = tqofV:
162 Ingeniera de reactores
f3e
2
- (1 + f3)e
1
=a( de
1
1 de) [6.45]
f3e
1
-f3e
2
=(1-a)(de
2
/de) [6.46]
La solucin de este sistema de ecuaciones dife-
renciales da la evolucin temporal de la concentra-
cin de trazador en funcin de a y f3. La comparacin
entre la curva respuesta obtenida experimentalmen-
te y la solucin permitir el calculo de a y f3. Para
resolver el sistema, se diferencia la ecuacin [6.45] con
respecto a e; aparece de este modo el trmino dez!de,
que puede ser sustituido por el valor que se obtiene
por la ecuacin [6.46]. En la expresin resultante se
puede poner e
2
en funcin de e
1
(valindose de la
ecuacin [6.45]), y se obtiene:
[
a(l-a)]d
2
e 1 + de1 +( f3 )e =0[6.47]
1 + f3- a de
2
de 1 + f3- a
1
La ecuacin [6.47] es de la forma
cuya solucin es
siendo m
1
y m
2
las races de la ecuacin cuadrtica de
coeficientes a, b y c. Teniendo en cuenta las condi-
ciones iniciales a e= 0:
ezo =O
(de
1
/de)
0
=-(l+f3)e
10
/a (delaec. [6.45])
La solucin que expresa la concentracin de sali-
da de trazador en funcin del tiempo es:
1
el = (am + f3 + l)emzll- (amz + f3 + l)emll
eo a(m -m
2
)
m,mz=[l-a+/3][-1 4af3(1-a)l [6.48]
2a(l-a) 1-a+f3
2
La representacin de e
1
frente al tiempo permiti-
r evaluar a y f3. Cuando los valores de ambos par-
metros son pequeos, en la parte de la curva de res-
puesta correspondiente a tiempos pequeos el segundo
trmino exponencial de la ecuacin [6.48] se aproxi-
ma a 1, mientras que a tiempo altos el primer trmi-
no exponencial se aproxima a cero. Si se hace una
representacin semilogartmica, los dos extremos de
la curva se ajustan a lneas rectas de cuya pendiente
y ordenada en el origen se obtienen a y f3.
El valor de a puede obtenerse tambin a partir del
rea bajo la curva e( e) vs. e. En efecto, si se realiza un
balance global del trazador se tiene que:
elOav = qo fc<tldt de donde a= -
1
- fc<
11
lde
Jo elO Jo
con lo que a puede calcularse como el rea bajo la
curva e(ll) vs. e dividida por la concentracin inicial de
salida del trazador.
Ejemplo 6. 7. Clculo de los parmetros del mode-
lo de dos reactores de mezcla perfecta interco-
nectados y de la conversin que se obtiene en el
reactor.
Determnense los valores a y del modelo de
dos reactores de mezcla perfecta interconectados
para un reactor de mezcla no ideal en el que se han
obtenido los siguientes datos de concentracin de
trazador para una introduccin del mismo en pulso:
t (min.) o 7,5 17 26 35 51 64 83
e (mol/1) lOO 88 75 65 56 45 37 28
t (min.) 107 136 170 220 258 304 355 409 455
e (mol/1) 21 15 11 7,1 5,2 3,7 2,5 1,7 1,3
La alimentacin consiste en una corriente lqui-
da con un caudal tal que el tiempo espacial en el
reactor es de 100 minutos. Qu conversin se
alcanzar si se lleva a cabo una reaccin de primer
orden con constante cintica k= 0,16 min-
1
?
Solucin
Con los valores de concentracin inicial de tra-
zador ( e
0
= lOO mol/1) y de tiempo espacial ( r =
100 mio), se obtienen los valores de e/e
0
y(}, La
representacin de e/e
0
vs. (}se muestra en la figu-
ra Ej-6.7a. El rea bajo esta curva corresponde al
valor del parmetro a del modelo de flujo consi-
derado:
r= e
a = Jr -d(} = O, 75
o e
0
En la figura Ej-6.7b se representa el logaritmo
de e/e
0
vs. e. Si se toma m
2
como la raz de mayor
valor absoluto (1m
2
!> lm
1
1), en la ecuacin [6.48] a
valores suficientemente elevados de (}, el primero
de los trminos del numerador ser despreciable
frente al segundo. Esto ocurre en la parte final de
la curva de la figura Ej-6.7b. Al ser una represen-
tacin logartmica la recta que ajusta este ltimo
tramo de la curva, el valor de su pendiente (-0,72)
corresponder a ml' y el de su ordenada en el ori-
gen (-1,14), a ln [-(am
2
+ f3 + 1)/(am
1
- am
2
)]. De
cualquiera de estos dos valores, y dado que ya se
conoce a, puede despejarse el valor de f3. Se obtie-
ne as f3 = 0,3.
Ntese que, en realidad, a partir de dos cua-
lesquiera de las cuatro magnitudes halladas en la
figura Ej-6.7 pueden calcularse los valores de ay
f3. As, por ejemplo, con las pendientes de las dos
rectas (la correspondiente a valores bajos de (}y
la correspondiente a valores altos de e) se tienen
dos ecuaciones en a y /3, que permiten despejar sus
valores:
-1
,-..._
' -2
u
:S -3
-4
Captulo 6: Fluo no ideal en reactores 163
[
1-a+/3][
1
4af3(1-a)]=-0?2
m= 2a(1-a) - + 1-a+f3
2
'
y
m -[1-a+/3][-1- 4af3(1-a)]=-Z,Z
1
2
- 2a(1- a) 1- a+ /3
2
Con los parmetros a= 0,75 y f3 = 0,3, y dado
que Da= kr= 0,16 100 = 16, se puede calcular la
conversin en el reactor mediante la ecuacin
[6.44]:
e
XA =1-_&=
eAO
(f3+aDa)[f3+(1-a)Da]-f3
2
=,
925
(1 + f3 + aDa)[/3 + (1- a)Da]- f3
2
B) Reactor de mezcla perfecta
con volumen muerto y cortocircuito
En este caso, el reactor continuo de volumen V se
considera constituido por una regin con buena agi-
tacin, de volumen V m' y una regin estanca al flujo,
de volumen Vd. Se supone tambin que del flujo ini-
rea = 0,75 a)
b)
pte. = m
1
= -0,72
5 L ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
o 2 3 4 5
FIGURA E.J-6.7.
e
164 Ingeniera de reactores
cial q
0
, un caudal qc se cortocircuita y pasa directa-
mente a la salida resultando activo solamente el cau-
dal restante qa. Los dos parmetros del modelo son la
fraccin a de volumen, que se comporta como mez-
cla perfecta ideal (a= V m!V), y la fraccin f3 de cau-
dal cortocircuitado (/3 = qJq
0
). El esquema del mode-
lo se presenta en la figura 6.18.
FIGURA 6.18. Esquema del modelo de flujo consistente en
un reactor de mezcla perfecta con volumen muerto y corto-
circuito.
El balance molar en el punto de unin de la
corriente cortocircuitada con la proveniente de la
regin de mezcla perfecta ser:
de donde, en funcin de f3:
CA = f3C AO + (1- f3)C Am (6.49]
El valor de e Am se obtiene del balance de moles
en la regin V m:
As, por ejemplo, para una reaccin de primer
orden (-rA = kCAm), el valor de CAmresulta:
que, sustituido en la ecuacin [6.49], permite obtener
el valor de la concentracin de salida, y por tanto de
la conversin, en funcin de a y f3 para este caso de
reaccin de primer orden:
CA = 1- X = f3 + (1- /3)2
C AO A (1- /3) + kra
[6.50]
La obtencin de los parmetros a y f3, como en el
modelo anterior, se realizar a partir de la seal de res-
puesta del reactor real a una entrada de trazador. Los
balances molares en el punto de unin de las corrien-
tes y en la regin V m' para una entrada en escaln del
trazador inerte, sern:
o, en funcin de los parmetros a y /3:
C = f3C
0
+ (1- f3)Cm
(1- f3)C
0
- (1- f3)Cm = dCm a ~ dCm ar
dt q
0
dt
siendo C
0
, Cm y C las concentraciones de trazador
en la seal de entrada en escaln, a la salida de la
regin V m y a la salida del sistema, respectivamen-
te. Integrando la segunda de las expresiones, se des-
peja Cm y se sustituye en la primera ecuacin, resul-
tando:
e -(1-fltl..!.
- = 1- (1- f3)e a r
Co
[ 6.51]
expresin de la que pueden obtenerse los parmetros
del modelo a partir de la curva de concentracin de
salida del trazador. Para ello es ms til ordenada de
la siguiente forma:
ln = ln-
1
- + (
1
- /3) _!_
C
0
-C (1-/3) a r
[6.52]
de forma que, si el modelo de flujo es correcto, la
representacin de In [ CJ( C
0
- C)] vs. t ser una lnea
recta de cuya pendiente y ordenada en el origen se
calculan a y {3.
C) Otros modelos. Combinacin de flujos ideales
Siguiendo la tendencia vista en los dos modelos
anteriores, la curva de respuesta ofrecida por un reac-

f;
Et
o
o
L_
Tj,lq V/q


q{;:a
V
T
Et
rea= q/q
qa/q
o
o
V/q V/qa t
qim-T
E, .---------,
q!V.,
E,
qffm
q/eV., ----- = 1
Captulo 6: Flujo no ideal en reactores 165
tor real puede ser interpretada suponiendo este reac-
tor como una combinacin de diferentes volmenes
ideales (mezcla perfecta, flujo pistn y volmenes muer-
tos) y diferentes tipos de caudales (activo, de cortocir-
cuito y de reciclo). Si no se establece lmite al nmero
de parmetros del modelo, las combinaciones resultan
ilimitadas y puede buscarse aquella o aquellas que
mejor se ajusten al flujo real. En la figura 6.19 se mues-
tran algunos casos de posibles combinaciones con la
curva E(t) correspondiente.
q Tj,

p2
v; T
Rq
Et
o
q_
O Tj,lq V/q Tj,2lqz t
E, rea total = 1
b
o
btm Jbtm 5btm t
a =RI(R + l)
b = 1/(R + l)

1 CJC---:. EJJ
v.,2
E,---------,
2 2 t
(q1!qV.,J+(q2!qV.,
o
FIGURA 6.19. Diferentes esquemas de modelos de flujo por compartimentos, o combinacin de flujos reales,
con sus curvas de distribucin de tiempos de residencia.
166 Ingeniera de reactores
Este tipo de modelos es til para el diagnstico de
flujo defectuoso y sus causas. As, si se espera un flu-
jo pistn con un determinado tiempo medio tm = Vlq
y se obtiene una curva de respuesta temprana (con un
tiempo medio menor de Vlq) es un indicativo de la
existencia de zonas estancas en el reactor. Si aparecen
dobles picos es indicativo de la existencia de trayec-
torias paralelas o canalizaciones. La aparicin de ml-
tiples picos decrecientes a intervalos regulares indica
la existencia de fuerte recirculacin interna. De igual
forma, si se espera un flujo de mezcla perfecta y la
seal posee un retardo, significar la existencia de flu-
jo pistn en serie con ste, generalmente originado
por las conducciones de entrada o salida del reactor
o las de medida de la seal de concentracin de sali-
da. Si la curva es temprana, ser indicativo de regio-
nes estancas de fluido. Un pico agudo seguido de una
cada exponencial indica cortocircuitos del flujo de
entrada hacia la salida.
Ejemplo 6.8. Clculo de la conversin usando el
modelo de combinacin de flujos ideales.
En nuestro laboratorio se ha instalado un reac-
tor de mezcla perfecta de 5.000 1 en el que se va a
llevar a cabo la descomposicin del reactivo A
mediante una cintica de segundo orden en fase
lquida. Para un caudal de alimentacin de 250
1/min. se obtiene una conversin del 40% de A.
1,2
a)
E
e 1,0
0,9
0,8
0,6
~ funcinE
9
=0,9e-
1
'
5
'
9
e
No obstante, se sospecha que el flujo no corres-
ponde a un mezcla perfecta ideal, se realiza un
ensayo en el que se introduce un trazador en for-
ma de pulso y se obtienen las siguientes concen-
traciones de salida:
t (min.) 0-1 2 4 6 8 10 15 20 25 30 35 40 60
C* >500 77 67 57 49 40 29 22 14 8 6 5 1
* Se toma como valor lOO de referencia la concentracin resultante
de diluir la cantidad de trazador usada en el ensayo en un volumen
igual al volumen total del reactor.
Qu conversin se obtendra si el reactor se
comportase como un mezcla perfecta ideal?
Solucin
Dado el valor de referencia de concentracio-
nes, MIV = 100, al dividir los datos de concentra-
cin de salida por 100 se obtienen los valores de
la curva E(e) Por otra parte, el tiempo medio de
residencia esperado en el reactor ser tm = Vlq =
5.000/250 = 20 min, con lo que el tiempo adimen-
sional e = t/20. As, a partir de los datos dados en
el cuadro del enunciado, puede representarse la
curva E( e) vs. e. Esta representacin se muestra en
la figura Ej-6.8a.
b)
V= 5.0001
qc= 1001/min
qa= 150 1/min
FIGURA Ej-6.8.
Las altas concentraciones de salida, superiores
al valor de referencia, que se obtienen a tiempos
prximos a cero indican la existencia de un corto-
circuito de parte del caudal de entrada al reactor.
El resto de los valores experimentales se ajustan
bien a la funcin exponencial E(!J) = 0,9 e-
1

56
. El
tiempo adimensional, para el cual E(e) = E(!J)ma)e
= 0,9/e = 0,33, es de 0;67. A priori cabra esperar
un valor medio e m superior a la unidad por la exis-
tencia del cortocircuito, pues el caudal activo es
menor al total; sin embargo, se obtiene un valor
inferior. Esto es indicativo de la existencia de un
volumen muerto, de forma que el volumen activo
de mezcla perfecta ser bastante menor que el
volumen total del reactor.
Por todo ello, el sistema puede ser interpreta-
do segn un modelo de compartimentos consis-
tente en un volumen de mezcla perfecta con un
volumen muerto y un caudal cortocircuitado, tal
como se muestra en la figura Ej-6.8b.
Dado que el pico de la curva E(e) a tiempos pr-
ximos a cero no est bien definido, se obtendrn
los valores de los parmetros del modelo a partir
de la parte exponencial de la curva. La funcin te-
rica de esta curva, ser:
con lo que
y


q vm
de donde se pueden obtener los valores de V/V m
= 2,5 y qa/q = 0,6. Este ltimo valor tambin pue-
Cuestiones y problemas
l. En un reactor de laboratorio en el que se proce-
sa una corriente lquida quiere determinarse el
tipo de flujo de dicha corriente, as como conocer
Captulo 6: Fluo no ideal en reactores 167
de obtenerse directamente como el rea bajo la
parte exponencial de la curva (corresponde a la
fraccin de caudal que pasa de forma activa por el
volumen que acta como mezcla perfecta). As, tal
como se muestra en la figura Ej-6.8b los valores
de los volmenes y caudales del modelo son los
siguientes:
- Volumen de mezcla perfecta, V m = 2.000 l.
- Volumen muerto, Vd= 3.000 l.
- Caudal activo, qa = 150 1/min.
- Caudal cortocircuitado, qc = 100 1/min.
Un balance de moles en el reactor, descrito
por el modelo de la figura Ej-6.8b, indica que la
conversin en el volumen que acta como mez-
cla perfecta es de 40 moles por cada 60 que en l
entran y, por tanto, del 66,7%. Aplicado el balan-
ce de materia a ese volumen de mezcla perfecta,
se tiene:
Vm XAs
-=
q a kC AO (1- X As ?
2.000 0,67

150 kC AO (1- 0,67)
2
de donde kCA
0
= 0,45 min-
1
.
Si el reactor se comportase como un mezcla
perfecta ideal, el balance de materia sera
V
-=
q kC AO (1- )
2
5.000
--= ----'-"'---=-
250 0,45(1- )
2
obtenindose una conversin para comporta-
miento ideal como mezcla perfecta del 71,76%.
su caudal y el volumen efectivo del reactor. Con
este objetivo, se realiza un ensayo consistente en
la introduccin de 20 g de HzS0
4
concentrado, de
168 Ingeniera de reactores
forma instantnea mediante una jeringuilla, en la
corriente de entrada al reactor. Desde ese preci-
so instante, y a intervalos de un minuto, se toman
muestras de la corriente de salida, que posterior-
mente son valoradas con una disolucin de NaOH,
empleando fenolftaleina como indicador. La con-
centracin de cido determinada en cada mues-
tra se indica en la siguiente tabla (la primera mues-
tra es tomada justo en el momento de aadir el
cido).
N.
0
muestra 1 2 3 4 5 6 7
ccido (g/1)
o o 0,02 0,35 0,89 1,01 0,78
8 9 10 11 12 13 14
0,47 0,24 0,12 0,05 0,02 0,01 o
A partir de este ensayo, determnese lo
siguiente: volumen efectivo del reactor, caudal de
la corriente lquida, curvas C(t)' E(t)' E(e)' F(t) y F(e)
representativas del tipo de flujo, fraccin de flui-
do que tiene un tiempo de permanencia en el
reactor inferior a 3 minutos y fraccin de fluido
con un tiempo de permanencia superior a 7 minu-
tos.
En este reactor, manteniendo las condiciones
de flujo, se va a llevar a cabo una reaccin irre-
versible de primer orden. Sabiendo que para esta
reaccin, en un reactor de flujo pistn con igual
tiempo espacial, se obtiene una conversin del
60%, calclese la conversin que se obtendr en
el reactor de laboratorio. Hgase dicho clculo
directamente de la curva de flujo suponiendo com-
portamiento de macrofluido, aplicando tambin
los modelos de tanques en serie y de flujo pistn
con dispersin.
2. En la divisin de investigacin de una empresa qu-
mica, se ha desarrollado un nuevo biorreactor para
llevar a cabo la conversin de 700 1/min de metil-
linoleato a metil-oleato; reaccin de segundo orden
con kCAo = 1,15 min-I, en las condiciones de tra-
bajo previstas.
En un test de flujo realizado al reactor se obser-
va que la concentracin de salida del trazador
aumenta linealmente desde cero hasta 500 ppm en
siete minutos, y despus, durante un perodo de
diez minutos, cae linealmente hasta cero. Sabien-
do esto, se desea conocer:
a) Qu volumen til tiene este biorreactor?
b) Qu conversin cabra esperar si el reactor
fuera de flujo pistn, con el mismo caudal y
volumen?, y si fuera de mezcla perfecta?
e) Qu conversin se tendr con el tipo de flujo
realmente existente en el reactor, suponindo-
lo completamente segregado?
d) Qu conversin cabra esperar suponiendo el
modelo de flujo de tanques en serie?
3. Se ha adquirido un reactor tipo tanque con un
volumen de 100 litros y con la especificacin de
que se alcance en l un flujo tipo mezcla perfecta.
En este reactor se trata un caudal de 150 1/h de una
sustancia que se descompone con una cintica ele-
mental de segundo orden, obtenindose una con-
versin del 90% de dicha sustancia. Dudando de
la bondad de la mezcla, se hace un ensayo de flu-
jo introduciendo un pulso instantneo de trazador
inerte. Se obtienen los siguientes datos de res-
puesta:
Tiem12o, (h} 1 2 3
E(tl (h-1) 0,27 3,66 10-
2
4,96 10-
3
4 5 6
6,7110-
4
9,08. lQ--
5
1,23 lo--
5
Es buena la mezcla en el reactor?, qu por-
centaje de su volumen se comporta como mezcla
perfecta?, cmo puede aumentarse ste?, cul
sera la conversin para un volumen 100% mezcla
perfecta? Comprubese que la curva E(t) est nor-
malizada.
4. Pequeas partculas slidas de carburo clcico son
tratadas en un reactor de lecho mvil con una
corriente de nitrgeno, producindose cianamida
clcica, segn la reaccin
La fraccin de carburo no convertida en cada
partcula ser funcin de su tiempo de residencia
en el lecho. Se sabe que, en las condiciones de tra-
bajo, las partculas de carburo clcico usadas reac-
cionan segn un modelo de ncleo decreciente con
control de la reaccin qumica y un tiempo de con-
versin total de 1 hora.
Hllese la conversin fracciona! de carburo cl-
cico en cianamida clcica para los diferentes casos
en los que la DTR de los slidos en el lecho ven-
ga dada por las grficas que se muestran a conti-
nuacin (figura CP-6.1).
5. Se lleva a cabo un ensayo de flujo semejante al del
problema 1 y se persiguen los mismos objetivos.
Sin embargo, en este caso, la introduccin del ci-
do que se usa como trazador se realiza en forma
de escaln con un caudal de 3 g/min. La concen-
tracin de cido determinada en las muestras
tomadas a intervalos de un minuto se indica en la
siguiente tabla (la primera muestra corresponde
al momento de comenzar a aadir el cido).
N.
0
muestra 1 2 3 4 5 6 7 8
ccido (g/1) o
o o 0,05 0,11 0,27 0,51 0,75
9 10 11 12 13 14 15
0,98 1,23 1,32 1,39 1,46 1,49 1,50
Hganse las mismas determinaciones que en
el problema l. En el clculo de la conversin que
se obtendr en este reactor, supngase que la reac-
cin que se lleva a cabo en l es de segundo orden,
dando por bueno el dato de la conversin que se
obtiene en un reactor de flujo pistn con igual
tiempo espacial que el presente.
6. Nuestro laboratorio de investigacin es el nme-
ro seis de los siete.contiguos, todos ellos de 30m
de longitud, que posee nuestro centro. En los lti-
mos das se han intensificado los rumores sobre la
existencia de un saboteador que, de forma espo-
rdica, se dedica a inyectar diversas sustancias en
la conduccin del agua destilada. Esta conduccin
es una tubera de material transparente que atra-
A
E, . ~
(h-1)
0'-----------'---------___J
t (h)
0,5
B
Captulo 6: Flujo no ideal en reactores 169
viesa longitudinalmente los siete laboratorios,
suministrando el agua del equipo de destilacin
emplazado en el laboratorio nmero l.
Si esto fuera cierto, se acabaran los quebra-
deros de cabeza que en la ltima semana tiene el
equipo de investigacin ante los resultados inex-
plicables de algunos experimentos. Por ello, se ha
procedido en primer lugar a hacer un estudio del
tipo de flujo en nuestro tramo de tubera, conclu-
yndose que es equivalente en DTR a una batera
de 60 tanques de mezcla perfecta conectados en
serie. En segundo lugar, se ha montado un siste-
ma de vigilancia que esta misma maana ha dado
un primer resultado: se ha apreciado una mancha
roja en la corriente de agua cuyos tiempos de paso
han sido de 2 minutos en la entrada de la tubera
al laboratorio y de 2 min y 16 segundos en la sali-
da.
Con estas primeras observaciones, en qu
laboratorio puede deducirse que presuntamente
acta el malvado enemigo de la ciencia?
7. El tipo de flujo en un reactor viene caracterizado
por la curva de concentracin de trazador a su sali-
da, dada en la figura CP-6.2. Calclese la conver-
sin esperada en este reactor si en l se lleva a cabo
una reaccin de primer orden para la cual la con-
versin que se obtendra si el reactor fuese de flu-
jo pistn sera del 96,3%.
Hgase el clculo empleando el modelo de dis-
persin, el de tanques en serie y directamente de
la curva del trazador. Comprense los resultados.
8. Dibjense las curvas F, frente al tiempo para los
diferentes esquemas de flujo mostrados en la figu-
ra 6.19, indicndose (como en las grficas de dicha
figura) las ecuaciones de las curvas y los valores
e
E, .--------------------.
(h-1)
t (h) 2 t (h)
FIGURA CP-6. l.
170 Ingeniera de reactores
100
80
60
40
20
20 40
FIGURA CP-6.2.
60 80
tiempo
de abscisa y ordenada para los puntos singulares
de las mismas.
9. En un reactor de x m
3
de volumen se est alimen-
tando una corriente lquida de x m
3
/min. Para ana-
lizar el tipo de flujo que se produce en l, se ha
a)
2-
o
1
o 20 40 60
80
t. seg
b)
8
lnC
-
6-
--- -----
4-
2-
o
1
o 20 40 60
80
t, seg
e)
e
rea =A
A/2
i 1
A/4
!
A/8
1 A 1
1/6 516 916 13/6
t,min
FIGURA CP-6.3.
introducido un pulso de trazador inerte, obte-
nindose la curva de respuesta de la figura CP-6.3
(considrense los tres casos diferentes mostrados).
Propngase, para cada uno de los casos, un mode-
lo de compartimentos que reproduzca el tipo de
flujo en el reactor, indicando los caudales y vol-
menes correspondientes a las distintas corrientes
y zonas del modelo de flujo.
10. En un tanque agitado de 500 litros se lleva a cabo
la reaccin de isomerizacin de una sustancia en
disolucin lquida, obtenindose, en las condicio-
nes actuales de trabajo, una conversin fracciona!
del 50% de dicha sustancia.
Dudando de que con la agitacin existente se
alcance un flujo de mezcla perfecta, se ha realiza-
do un ensayo con trazador y se ha obtenido el
modelo de flujo de la figura CP-6.4 (considrense
los tres casos diferentes mostrados). Se pregunta:
a) Qu conversin se obtendr si se mejora la
agitacin en el tanque consiguiendo que el tipo
de flujo de la corriente lquida se corresponda
a mezcla perfecta?
a)
q
b)
q-rlaLI .
1 ' q/4 1
e)
q
FIGURA CP-6.4.
b) Cul debera ser el volumen de un reactor de
mezcla perfecta ideal para que nos proporciona-
ra el mismo rendimiento que el actual tanque?
Resulvanse ambos apartados para el caso de
que la reaccin qumica tenga una cintica de pri-
Rq
q
FIGURA CP-6.5.
Bibliografa
[1] Fogler, H. S. Elements of chemical reaction engineering
(second edition). 1992. Captulos 13 y 14: "Distribution
of residen ce times for che mi cal reactors" y "Analysis of
nonideal reactors". Prentice Hall, New Jersey.
Captulo 6: Fluo no ideal en reactores 171
roer orden y para el caso en que la cintica sea de
segundo orden.
11. Dibjense las curvas E
1
y F
1
frente al tiempo que se
corresponden al esquema de flujo mostrado en la
figura CP-6.5, indicando los valores de abscisa y
ordenada para los puntos singulares de las mismas.
[2] Levenspiel, O. El omnilibro de los reactores qumicos.
1986. Captulos 61 a 68: "Flujo de materiales a travs de
los reactores". Revert, Barcelona.
[3] Levenspiel, O. Ingeniera de las reacciones qumicas,
1986. Captulo 9: "Flujo no ideal". Revert, Barcelona.
REACTORES
DE LECHO FIJO
7 .1. Introduccin
7.2. Niveles de descripcin
en un reactor de lecho fijo
7.3. Ecuaciones de continuidad
7
a nivel de partcula cataltica
7 .4. Estimacin de Ke y De
7.5. Ecuaciones de continuidad
a nivel de reactor
7.6. Evaluacin de los coeficientes para
la transferencia de calor y materia
7.7. Evaluacin de la prdida de carga
en un reactor de lecho fijo
17 4 Ingeniera de reactores
7. 1. Introduccin
El reactor de lecho fijo -o reactor de lecho empa-
quetado-, en sus diversas configuraciones, constitu-
ye la unidad fundamental de proceso en la que se
basa la produccin de una amplia variedad de sus-
tancias qumicas. Tal y como se recoge en el cuadro
7.1, el reactor de lecho fijo se utiliza, entre otras apli-
caciones, para la fabricacin de acetaldehdo, amo-
niaco, anilina, butadieno, cumeno, metanol y etanol,
formaldehdo, fenol... productos de gran tonelaje,
todos ellos bsicos en la industria qumica. De hecho,
el reactor de lecho fijo se utiliza en la inmensa mayo-
ra de los procesos catalticos que se llevan a cabo en
fase gas, con algunas notables excepciones (como la
sntesis de acrilonitrilo o el craqueo cataltico de
gasoil), donde las necesidades de intercambio de
calor o la rpida desactivacin del catalizador han
hecho aconsejable la utilizacin del reactor de lecho
fluidizado.
El reactor de lecho fijo se caracteriza por la pre-
sencia de partculas slidas -lecho empa-
quetado-, a travs de las que se mueve una corriente
de fluido. En este captulo nos limitaremos a consi-
derar la existencia de dos fases, G-S o L-S, mientras
que los reactores trifsicos G-L-S se tratan en un cap-
tulo posterior. La popularidad del reactor de lecho fijo
se debe a su tecnologa, relativamente simple, que per-
mite una operacin sencilla en muchas aplicaciones.
Esto es especialmente cierto en el caso del reactor
adiabtico de lecho fijo, que se representa en la figu-
ra 7.1. Sin embargo, el reactor de lecho fijo tambin
tiene sus limitaciones, que se. hacen especialmente evi-
dentes en aquellos procesos con una elevada carga de
intercambio de calor. As, si una reaccin es fuerte-
mente exotrmica, el aumento de temperatura en un
reactor de lecho fijo adiabtico puede resultar exce-
sivo, llevando a daos importantes al catalizador o al
propio reactor. En otros casos, el aumento de tempe-
ratura puede conducir a una fuerte disminucin de la
selectividad o a un descenso de la conversin de equi-
librio en reacciones exotrmicas reversibles. En el
extremo contrario, evitar la extincin de una reaccin
fuertemente endotrmica exigira un precalentarniento
de la alimentacin hasta temperaturas elevadas, con
los problemas consiguientes.
Por lo general, en los casos en que se necesitan ele-
vados flujos de calor se acude a otros tipos de reactor,
como ya se ha sealado anteriormente, o, si se man-
tiene la utilizacin del reactor de lecho fijo, se acude
Aislamiento
trmico
Reactantes
j
Productos
FIGURA 7.1 . Esquema de un reactor adiabtico
de lecho fijo.
a configuraciones no adiabticas (ver figura 7.2), como
por ejemplo el reactor multitubular (el intercambio
de calor se favorece al aumentar el rea de intercam-
bio por unidad de volumen de reactor) o reactores de
lecho fijo con intercambio de calor, ya sea mediante
serpentines internos o externos, cuando se considera
una serie de reactores adiabticos con intercambio de
calor entre etapas. Un ejemplo de proceso del primer
tipo sera la oxidacin de orto-xileno a anhdrido ft-
lico, que se lleva a cabo en reactores multitubulares
que contienen miles de tubos de 2-3 cm de dimetro,
refrigerados mediante la circulacin de sales fundidas
en el lado de la carcasa. Por otro lado, ejemplos bien
conocidos de la segunda opcin son la sntesis de amo-
niaco, con cientos de tubos de refrigeracin inserta-
dos en el lecho cataltico (tambin se utilizan en este
proceso reactores con enfriamiento entre etapas), y
el reformado de gas natural o de naftas con vapor de
agua, donde la alimentacin se precalienta entre eta-
pas en hornos de llama directa. En este ltimo caso se
Captulo 7: Reactores de lecho fio 175
CUADR07.1
Ejemplos de aplicaciones industriales de reactores catalticos de lecho fijo (seleccionados a partir de [1])
Condiciones
Tiempo
Producto(s) Reactante(s) Fase Catalizador
de operacin
residencia o
T(OC)
P(atm)
ve/oc. espacial
Acetaldehdo Etileno, aire l Cloruros de Pd, Cu 50-100 8 6-40 min
Adiponitrilo Ac. adpico G H
3
B0
3
, Hl0
4
370-410 1 3,5-5 S
Amonaco
N2' H2
G Fe 450 150-225 28-33 S
Anilina Nitrobenceno, H
2
G Cu/Si0
2
250-300 1 0,5-100 S
Butadieno Butano G Cr
2
0
3
/Aip
3
750 1 O, 1-1 S
Butadieno n-buteno G Ninguno 600 0.25 0,001 S
i-butano n-butano l AICI
3
40-120 18-36 0,5-1 LHSV
i-butano n-butan9 l Ni 370-500 20-50 1-6WHSV
Butanoles Propileno l Carbonilo de Fe 110 10 1 h
Ciclohexano Benceno, H
2
G Ni/Aip
3
150-250 25-55 0,75-2LHSV
Cloruro de metilo Metanol, Cl
2
G Al
2
0
3
350 1 275 GHSV
Cumeno Benceno, propileno G
Hl04
260 35 23LHSV
Dimetilsulfuro Metanol, CS
2 G Alp
3
375-535 5 150 GHSV
Etanol Etileno, H
2
0 G
HaP04
300 82 1800GHSV
ter etlico Etanol G W0
3
120-375 2-100 30 min
Fenol Clorobenceno, vapor de agua G Cu, Ca
3
(P0
4
b 430-450 1-2 2WHSV
Formaldehdo Metanol, aire G Ag 450-600 1 0,01 S
lsopreno i-buteno, formaldehdo G HCI/gel de slice 250-350 1 1 h
Metanol CO, H
2
G Zn0/Crp
3
.-
350-400 340 5000GHSV
Metanol CO, H
2
G Zn0/Crp
3
350-400 254 28000GHSV
Metil-etil-cetona 2-butanol G ZnO 425-475 2-4 0,5-10 min
Prod. de (hidro) Hidrocarburos, H
2
G Pt 490 30-35 3 LHSV
reformado de naftas
Productos de (hidro) gasoil l-G Ni/Si0
2
, Ni/ Alp
3
350-420 100-150 1-2LHSV
craqueo
50
3
592
G
V20s
475 1 2,4 S
Notas:
G, L indican fase gas y lquida respectivamente.
GHSV: Gas Hour/y Space Ve/ocilyo "velocidad espacial por hora", referida al volumen de gas. De manera similar, LHSVes la velocidad espacial referi-
da a losreactantes lquidos (tngase en cuenta que aunque la reaccin transcurra en fase gas a veces resulta cmodo referir LHSV a la alimentacin lqui-
da antes del vaporizador), y WHSV la calculada teniendo en cuenta el flujo msico de reactante alimentado y el peso de catalizador en el reactor.
utilizan bancadas de tubos de entre 6 y 12 m de longi-
tud, con un dimetro interno en torno a los 10 cm. El
material de los tubos es acero, con contenidos eleva-
dos en Ni y Cr (20-25% ), ya que debe soportar tempe-
raturas de pared en torno a los 900 oc a presiones de
hasta 3 MPa [2].
Otras de las limitaciones en los reactores de lcho
fijo se refiere a la prdida de carga a su travs, que pue-
de llegar a ser considerable a medida que aumenta la
longitud del reactor y el caudal de reactantes. En la
prctica, la cada de presin se convierte en el factor
que determina el lmite inferior de tamao de partcu-
la que puede utilizarse, el cual rara vez es inferior a 1,5
mm. Por otro lado, partculas excesivamente grandes
presentan considerables resistencias difusionales inter-
nas, por lo que tampoco suele sobrepasarse un lmite
de unos 6 mm para partculas homogneas. Cuando se
emplean tamaos superi6res, ya sea por razones de pr-
dida de carga en el lecho o de resistencia mecnica de
las partculas, se acude a formas perforadas (anillos
Raschig, ruedas de carreta, etc.), o bien el material cata-
lticamente activo se distribuye en una capa estrecha
cerca de la superficie, en los llamados "catalizadores
de cscara de huevo" (egg shell catalysts).
17 6 Ingeniera de reactores
camente: las molculas reactantes A y B reaccionan
a) sobre el centro activo, por ejemplo una partcula met-
b)
-
e)
FIGURA 7.2. Ejemplos de reactores de lecho fijo no adia-
bticos: a) reactor multitubular con fluido de intercambio de
calor en la carcasa; b) reactor con intercambio de calor
mediante serpentines internos; e) sistema de reactores con
intercambio de calor externo.
7.2. Niveles de descripcin
en un reactor de lecho fiio
En la mayor parte de las aplicaciones no estamos
interesados en la determinacin de perfiles de veloci-
dad en el reactor, por lo que el balance formal de can-
tidad de movimiento puede obviarse, y el diseo del
reactor se basa en los balances de materia, particula-
rizados para las distintas especies, y en el balance de
energa, que en la prctica se reduce al balance de
calor.
El modelo de un reactor de lecho fijo se puede
desarrollar a distintos niveles, dependiendo del obje-
tivo de diseo. Para ilustrar esta idea, consideremos
un reactor en el que se lleva a cabo una reaccin entre
reactantes gaseosos, catalizada por un catalizador sli-
do. En la figura 7.3 se muestra el proceso esquemti-
lica (Pt) sobre un soporte inerte (Al
2
0
3
), para dar el
producto R. Si toda la superficie cataltica estuviera
expuesta a la misma concentracin de reactantes gase-
osos y a la misma temperatura (nivel microcintico),
el clculo de la velocidad de reaccin sera extrema-
damente sencillo, ya que bastara con sustituir los valo-
res de concentracin y temperatura en la expresin
de la velocidad de reaccin. Tan solo sera necesario
tener en cuenta el estado de la superficie cataltica
(concentracin de centros activos, posibilidad de
desactivacin, etc.). Este nivel es el que se utiliza a
menudo en reactores de lecho fijo para estudios cin-
ticos. En estos reactores se trabaja a bajas conversio-
nes, con valores de WIF suficientemente reducidos,
de tal manera que las concentraciones de las distintas
especies en la fase fluida pueden considerarse cons-
tantes a lo largo del reactor. Adems, para poder uti-
lizar el nivel microcintico es necesario asegurarse de
que se trabaja en condiciones cinticas, es decir en
condiciones de tamao de partcula, caudales, tem-
peraturas ... tales que las resistencias a la transferen-
cia de calor y masa puedan despreciarse.
FIGURA 7.3. Reaccin A+ 8 --7 R. Descripcin del proceso
a nivel de la superficie cataltica (microcintica).
El siguiente nivel est constituido por la descripcin
de los procesos que tienen lugar en la partcula de cata-
lizador (figura 7.4). Ahora tendremos en cuenta que
puede existir una variacin significativa de concentra-
cin de los reactantes desde el seno de la fase gas has-
ta el centro activo. La figura 7.4 muestra esquemtica-
mente esta variacin: Desde la fase gas, donde la
concentracin es C A,g' el reactante A difunde hasta la
superficie exterior de la partcula de catalizador, a tra-
vs de la pelcula de fluido que la rodea (resistencia
externa a la transferencia de materia). La fuerza impul-
sora para que este transporte se produzca es el gradiente
de concentracin entre la fase gas e A,g' y la superficie
externa de la partcula, e A,s Esta es la concentracin
de A que "ven" algunos centros activos, aquellos situa-
dos a una distancia igual al radio de la partcula catal-
tica (r = R). Sin embargo, estos centros son slo una
pequea fraccin del total. La mayor parte de la super-
ficie de una partcula cataltica (que puede llegar a ser
de cientos de m
2
por gramo), se encuentra en el inte-
rior de la misma. Esto significa que las molculas de A
deben seguir difundiendo hacia posiciones interiores (O
< r < R) y la concentracin de A seguir disminuyendo
(resistencia interna a la transferencia de materia) has-
ta alcanzar un valor e A e en r = o. Est claro que los cen-
tros activos situados n distintas posiciones radiales
estn expuestos a distintas concentraciones del reac-
tante A (lo mismo puede decirse del reactante B o del
producto R). Los procesos de adsorcin, reaccin y
desorcin sobre un centro activo determinado son fun-
cin de estas concentraciones, y por tanto la velocidad
a la que transcurren es diferente, dependiendo de la
posicin radial que ocupe dicho centro. Por otro lado,
hay que considerar el hecho de que, adems de la varia-
cin de concentraciones con el radio de la partcula, es
frecuente que otros factores (temperatura, concentra-
cin de centros activos, etc.) tambin varen con la posi-
cin, lo que debe tenerse en cuenta a la hora de calcu-
lar las velocidades de reaccin globales.
'
'
'
1
1
.,
' '
'o'
,. '
,1 '
o' '
o ' '
' '
e " : L ~ e A g
A,s ~ ~ / 1 '
' '
l 1
! 1
e ;:
A,c / 1
/
Coord. radial
FIGURA 7.4. Reaccin A+ B -7 R. Descripcin del proce-
so a nivel de partcula cataltica. La figura muestra el per-
fil radial de concentracin para uno de los reactantes.
Captulo 7: Reactores de fecho fijo 177
El tercer nivel corresponde a la descripcin del
proceso a nivel del reactor cataltico de lecho fijo. En
el nivel anterior habamos considerado una concen-
tracin fija de re actante A en la fase gas, e A,g Sin
embargo, al considerar el conjunto del reactor, est
claro que las concentraciones en la fase gas deben
variar notablemente, ya que est ocurriendo una reac-
cin qumica. En la figura 7.5 se ilustra este hecho para
dos partculas, cerca de la entrada y de la salida del
reactor respectivamente. La primera de ellas est
inmersa en una atmsfera con concentraciones altas
de los reactantes (A y B) y bajas del producto (R),
mientras que lo contrario ocurre para la partcula situa-
da en la zona de salida. A lo largo del reactor varia-
rn adems otros factores, como la presin total y la
temperatura. La evolucin de sta depender no slo
del calor de reaccin y la velocidad de reaccin en
cada punto, sino del esquema de intercambio de calor
que se haya implantado en el reactor.
A+B-R
Longitud del reactor
FIGURA 7.5. Reaccin A+ B -7 R. Descripcin del proce-
so a nivel de reactor. La figura muestra los perfiles axiales
de concentracin para A, B y R.
Como se ve, el diseo riguroso de un reactor de
lecho fijo puede llegar a complicarse considerable-
mente, aunque no siempre es necesario considerar los
tres niveles en toda su complejidad. A menudo, la rea-
lidad fsica del proceso permite realizar simplificado-
178 Ingeniera de reactores
nes (como considerar operacin isoterma o despre-
ciar alguna de las resistencias a la transferencia de
materia), que facilitan notablemente el clculo. Inclu-
so si esto no es as, la disponibilidad de herramientas
de clculo cada vez ms potentes hace posible abor-
dar con cierta facilidad problemas que hace unas dca-
das hubieran resultado imposibles de resolver. Esto
permite llevar a cabo una construccin sistemtica del
modelo del reactor, teniendo en cuenta sucesivamen-
te las distintas etapas. A continuacin se exponen las
ecuaciones correspondientes a los niveles segundo y
tercero. El nivel de descripcin microcintico se tra-
ta con detalle en otro libro de esta coleccin.
7 .3. Ecuaciones de continuidad a nivel
de partcula cataltica
7.3. 1. Balance de materia en el interior
de una partcula aislada
Consideremos una partcula esfrica e isobrica (es
decir, en su interior la presin total es constante), como
la esquematizada en la figura 7.6. En la superficie de
la partcula (distancia radial igual a R), la concentra-
cin de una especie dada A (reactante o producto) es
CAs' y la temperatura, Ts. A una distanciar, la con-
ceritracin es e A,r' y la temperatura, Tr. Todos estos
valores sufrirn variacin a lo largo de un espesor l!.r.
FIGURA 7.6. Distribucin de concentraciones considerada para
plantear el balance de materia en una partcula cataltica.
Adems, la partcula est inmersa en un fluido cuya
concentracin de A es C A,g' distinta de la existente en
la superficie por causa de la resistencia externa a la
transferencia de materia, de la que nos ocuparemos
ms adelante. Consideremos el balance de materia,
aplicado al recinto (corona esfrica de espesor M),
definido en la figura 7.6. Debe cumplirse que:
[
Entrada de Al [Generacin]
por difusin + de A =
en r en el recinto
[
Salida de Al [Acumulacin de l
= por difusin + A en el i ~ t r i o r
en r + l!.r del recmto
[7.1]
La traduccin matemtica de la expresin anterior
es la siguiente:
[7.2]
donde 4nr
2
es el rea de la cara interna del recinto, EP
es la porosidad de la partcula, De es la difusividad
efectiva [m
2
/s], cuyo significado se discute ms abajo,
r A es la velocidad neta de aparicin por reaccin qu-
mica de la especie A [moles/s kg de catalizador], CA
es su concentracin en un punto dado [moles de A/m
3
]
y Pp es la densidad de la partcula cataltica [kg/m
3
].
Ntese que, en caso de ser A un reactante, rA tendr
signo negativo. De igual manera, si A es un reactan-
te, su concentracin disminuye hacia el centro de la
partcula, es decir, CA aumenta con r (()CA!dr > 0), por
lo que los trminos de entrada de A por difusin en r
y salida en r + dr tendrn tambin signo negativo (es
decir, el flujo neto de A es hacia fuera del recinto en
r, y hacia dentro en r + l!.r; lo contrario ocurrira si A
fuese un producto de la reaccin).
Cada uno de los trminos de la ecuacin [7.2] tie-
ne dimensiones de [moles/s]. Si suponemos que la difu-
sividad efectiva no vara con el radio,
[7.3]
Cuando l1r O, puesto que podemos escribir apro-
ximadamente
[
,zaCAJ =[rzaCAJ
ar r+dr ar r ar
la ecuacin anterior queda reducida a
Las condiciones lmite para resolver esta ecuacin
pueden establecerse del modo siguiente:
En r = O la simetra esfrica requiere que la con-
centracin de A pase por un mnimo (reactante) o por
un mximo (producto), por lo que en r = O,
[7.5a]
Ntese que si A hubiese sido un producto inter-
medio (por ejemplo en un sistema donde sean posi-
bles las reacciones R y A S), la mxima con-
centracin de A puede alcanzarse en un punto
intermedio O < r < R, pero sigue siendo cierta la con-
dicin de derivada nula dada por la ecuacin [7.5a],
que proviene de consideraciones de simetra. En cuan-
to a la superficie exterior de la partcula, si slo estu-
visemos interesados en resolver el problema de la
difusin interna en una partcula aislada bastara una
condicin lmite del tipo en r = R,
CA =CA,s
[7.5b-1]
Sin embargo, a la hora de resolver el reactor nos
interesar relacionar la concentracin en la superficie
de la partcula CA s con la existente en el seno de la
fase gas, e A,g Por io general, en la superficie exterior
de la partcula puede aceptarse que la velocidad de
transferencia de materia desde el seno de la fase flui-
da es igual a la velocidad de difusin hacia el interior
de la partcula (es decir, consideramos despreciable la
reaccin qumica y la acumulacin de materia en la
capa lmite alrededor de la partcula). En estas con-
diciones, podemos escribir en r = R,
Captulo 7: Reactores de lecho fio 179
[7.5b-2]
donde km es el coeficiente de transferencia de mate-
ria a travs de la capa externa [m/s]. La resolucin de
las ecuaciones [7.4] y [7.5] nos proporciona la varia-
cin de la concentracin de A con el tiempo y con la
posicin en el interior de la partcula. En el caso de
operar en rgimen estacionario, (aCA!at = 0), la ecua-
cin [7.4] se convierte en
[7.6]
es decir, que la diferencia entre lo que entra y lo que
sale por difusin del recinto debe ser igual a lo que
reacciona en su interior.
7.3.2. El concepto de factor de eficacia, r
Est claro que la velocidad de reaccin vara con
la posicin radial, y que por tanto la velocidad total
de consumo (o de produccin) de una especie deter-
minada A en una partcula cataltica vendr a ser una
media ponderada de las velocidades de reaccin en
las distintas posiciones. El clculo de la velocidad de
reaccin se facilitara notablemente si pudiramos
prescindir de los gradientes de concentracin en el
interior de la partcula cataltica, es decir, si pudise-
mos utilizar el primer nivel de descripcin (microci-
ntico) y considerar que toda la partcula est expues-
ta a una concentracin igual a la que existe en la
superficie exterior, C A,s Esto es lo que se pretendi al
introducir, a finales de los aos treinta, el concepto de
factor de eficacia, r, como el cociente entre la veloci-
dad real de reaccin para una partcula y la velocidad
de reaccin que tendra lugar si toda la partcula estu-
viese expuesta a una concentracin CA s
Para ilustrar el clculo del factor de eficacia,
consideremos una reaccin en estado estacionario
A R +S, donde la velocidad de reaccin sea de pri-
mer orden. Expresando la velocidad local de reac-
cin por unidad de volumen de catalizador como
r A v [ moles/s m
3
de catalizador] =
= pP [kg/m
3
] rA [moles/s kg de catalizador]= kCA
180 Ingeniera de reactores
la ecuacin [7.6] puede resolverse con las condiciones
funite [7.5a] y [7.5b-1 ], obtenindose la variacin radial
de CA:
do:11de cp es el mdulo de Thiele, definido como
cp=R
fV:
[7.8]
siendo De la difusividad efectiva del reactante A en la
partcula. El mdulo de Thiele puede considerarse
como una medida de las velocidades relativas de los
procesos de reaccin y difusin. Un valor elevado del
mdulo de Thiele significa que la constante de velo-
cidad de reaccin es alta comparada con el coeficien-
te de difusin (o, alternativamente, que se opera con
un elevado tamao de partcula, R). En estas condi-
ciones, cabe esperar que casi toda la reaccin tenga
lugar en las capas externas de la partcula cataltica,
es decir, prcticamente no llega reactante al interior
de la misma, y puede decirse que el catalizador situa-
do en posiciones interiores no contribuye a la reac-
cin. Esto implica bajos valores para el factor de efi-
cacia, como se mostrar a continuacin. Lo contrario
es cierto para valores bajos del mdulo de Thiele: la
velocidad de reaccin es baja, lo que posibilita que A
llegue por difusin a todas las posiciones de la part-
cula cataltica, con concentraciones similares a las de
la superficie, proporcionando valores elevados del fac-
tor de eficacia.
Las expresiones anteriores permiten calcular la
velocidad de desaparicin de A para toda la partcu-
la cataltica, ya que, de acuerdo con la ecuacin [7.6],
en estado estacionario debe cumplirse que la veloci-
dad de difusin de reactante a travs de una superfi-
cie lmite cualquiera debe equilibrarse con la veloci-
dad de reaccin en el interior de dicha superficie.
Aplicando este concepto a la superficie exterior de la
partcula ( 4nR
2
), donde la concentracin es C , pode-
mos escribir A,s

1a] = 4nR
2
D [ Jc A J
partCUla (mol/s) e dr R [7.9]
= 4nRD e e A S (-cp- -1)
' tanhcp
donde se ha derivado la ecuacin [7.7] para hallar el
valor de
Si toda la partcula cataltica estuviese expuesta a
CA,s' la velocidad total de desapa-
flClOn de A vendra expresada como (4/3) nR3kC
As'
por tanto '
4nRDeCA,s(-cp--1)
_ tanhcp
'17- (4!3)nR
3
kCA,s
_ 3 De ( q> )
- R2 k tanhcp -
1
=
3 ( 1 1)
-- -----
cp tanhcp cp
[7.10]
. De manera anloga pueden obtenerse las expre-
swnes del factor de eficacia correspondientes a otras
geometras. En la figura 7.7 se muestra la variacin
del factor de eficacia para una reaccin irreversible
de primer orden que tiene lugar a temperatura cons-
tante en una partcula cataltica esfrica de radio R y
en una lmina infinita de espesor 2R. Puede verse que,
para ambas geometras, a valores de cp = 0,2 e infe-
riores, el factor de eficacia es prximo a la unidad, es
decir, la totalidad de la partcula cataltica se ve expues-
ta a las mismas condiciones que la superficie. En la
prctica, para obtener valores de r prximos a 1 pode-
mos trabajar con partculas pequeas o, alternativa-
mente, operar a temperaturas bajas, ya que en gene-
ralla disminucin de k con la temperatura es mucho
ms pronunciada que la de De.
Los conceptos que se acaban de explicar pueden apli-
carse a situaciones ms complejas, como por ejemplo
aquellas que involucran cinticas arbitrarias ( expresio-
nes potenciales de orden n para varios reactantes, cin-
ticas tipo Langmuir-Hinshelwood, etc.). En estas condi-
ciones, la resolucin de la ecuacin 7.6 se lleva a cabo
por mtodos numricos, y el resultado depende de la
forma concreta de la ecuacin cintica, por lo que el uso
del factor de eficacia no resulta tan ventajoso como apro-
ximacin general, ya que para aplicarlo hay que obte-
ner previamente la solucin numrica del sistema espe-
cfico. El problema se complica ms para partculas no
isotrmicas, en las que para predecir el factor de efica-
Captulo 7: Reactores de lecho fio 1 81
1,0
0,8
:::-

0,6
u
c.;::
Q)
.g
0,4
1-<
o
-+-'
-::_::::::::::-:-:r:::: _ _rru:n:::::: __ :::::::::: __ ::::ru:::;:
u

0,2
-----------.-------- -- :---,---1 -Lf-1 ,-----------,------, ----;--
FIGURA 7.7. Factor de eficacia frente al mdu-
lo de Thiele para partculas catalticas esf-
ricas y para lminas infinitas. Reaccin irre-
versible de primer orden, T = cte.
0,0
0,1 10
cia hay que resolver simultneamente los balances de
materia y energa. En el caso de reacciones exotrmi-
cas pueden obtenerse valores del factor de eficacia
mayores que la unidad, ya que, debido a la resistencia
a la transferencia de calor, la temperatura crece en el
interior de la partcula, y el consiguiente aumento de
velocidad por esta causa puede llegar a compensar
sobradamente la disminucin debida a la resistencia a
la transferencia de materia. Asimismo, en estas cir-
cunstancias es posible obtener una multiplicidad de
estados estacionarios, dependiendo de los valores que
adquieran parmetros del sistema como el calor de
reaccin, la difusividad efectiva y la conductividad tr-
mica de la partcula. A pesar de estas complicaciones,
en la bibliografa se pueden encontrar los valores de r
calculados para una amplia variedad de situaciones,
isotrmicas y no isotrmicas, que a menudo resultan
tiles para una primera aproximacin a sistemas cin-
ticamente similares.
7.3.3. Balance de energa en el interior
de una partcula aislada
La figura 7.8 esquematiza el perfil de temperaturas
para una partcula cataltica en cuyo interior ocurre una
reaccin exotrmica. Para calcular la temperatura en cada
punto interior de la partcula hay que realizar el corres-
Mdulo de Thiele <p
pondiente balance de calor. Con un tratamiento anlo-
go al realizado para obtener la ecuacin [7.2] podemos
escribir:
'
'
'
'
T
S
T
e
Tg
Coord. radial
FIGURA 7.8. Distribucin radial de temperaturas para una par-
tcula cataltica en la que tiene lugar una reaccin exotrmica.
182 Ingeniera de reactores
[-4m-
2
Ke + (4m-
2
dr)pp(rA)(-MIR) =
=[-4m-
2
Ke aT] +

[7.11]
ar r+dr
donde Ke es la conductividad trmica efectiva de la
partcula cataltica, [W/mK], CP es su calor especfi-
co, [J/kgK], y (-MIR) es el calor de reaccin [J/mol],
estando expresado en W cada uno de los trminos de
la ecuacin [7.11]. Un tratamiento anlogo al aplica-
do para el balance de materia nos conduce a
[7.12]
que para operacin en estado estacionario queda redu-
cida a
[7.13]
La resolucin de las ecuaciones [7.12] y [7.13]
requiere las apropiadas condiciones de contorno. Por
analoga con las utilizadas en el balance de materia,
en r =O,
aT =O
ar
[7.14a]
y en la superficie de la partcula, volvemos a estable-
cer la continuidad, esta vez para el calor transferido:
en r= R,
[7.14b]
siendo h el coeficiente de transferencia de calor a tra-
vs de la pelcula externa [W/m
2
K].
7.3.4. La relacin de Prater
Se conoce por este nombre a una til expresin
para estimar el mximo aumento de temperatura en
el interior de una partcula cataltica en rgimen esta-
cionario. En estas condiciones, de las ecuaciones [7.6]
y [7.13] puede eliminarse el producto pp(r A), obte-
nindose, para un reactante A que se consume en el
interior de la partcula cataltica,
[7.14]
la integracin de esta ecuacin entre un punto cual-
quiera del interior de la partcula y su superficie con-
duce a la relacin de Prater:
que establece una relacin lineal entre temperatura y
concentracin de reactantes. Esta expresin no depen-
de de la cintica de reaccin supuesta ni de la forma
de la partcula. Para una reaccin exotrmica, el mxi-
mo aumento de temperatura se obtendr cuando A
se consuma totalmente en el interior de la partcula,
es decir, cuando CA = O. En este caso,
T
= T --'-(
max s +
K e
[7.16]
7 .4. Estimacin de Ke y De
En las ecuaciones anteriores se han supuesto cono-
cidos K e y De' respectivamente la conductividad tr-
mica y difusividad efectivas para una partcula catal-
tica. En realidad, obtener los valores de los coeficientes
efectivos de transporte de masa y calor en una part-
cula no es un problema trivial, y a menudo requiere
experimentacin directa.
Necesitamos conocer el valor de Ke si estamos inte-
resados en los perfiles de temperatura en el interior
de una partcula cataltica, o en responder a pregun-
tas del tipo: "Cul es la mxima diferencia de tem-
peraturas que puede alcanzarse entre dos posiciones
cualesquiera en el interior de una partcula de catali-
zador?". Consideremos por ejemplo una partcula
cataltica ("pellet") de y.Al
2
03' En general, esta par-
tcula est a su vez constituida por grnulos de tama-
o microscpico, que se han prensado juntos, dejan-
do entre ellos una cierta macroporosidad. A su vez,
cada uno de estos grnulos posee en su interior espa-
cios vacos, constituyendo la microporosidad que pro-
porciona la mayor parte del rea especfica (a menu-
do de cientos de metros cuadrados por gramo) de la
partcula. El transporte de calor a travs de un slido
poroso de este tipo puede visualizarse como la com-
binacin de los distintos transportes en paralelo: a tra-
vs del material slido en s mismo y a travs del flui-
do que llena los macro y microporos, con continuo
intercambio de calor entre la fase slida y la fluida
(figura 7.9).
Conduccin
~
Radiacin
Conveccin
FIGURA 7.9. Diferentes mecanismos de transferencia
de calor en un reactor de lecho fijo.
No existe un mtodo capaz de predecir adecua-
damente el valor de Ke a partir de la porosidad de la
partcula, las condiciones de operacin (temperatura
y presin) y las conductividades trmicas de la fase
slida y del fluido que llena los poros de la partcula.
De hecho, aunque existe una tendencia a que dismi-
nuya Ke a medida que aumenta la porosidad, los resul-
tados experimentales muestran que la influencia de
cambios en la porosidad del slido, en su distribucin
de tamaos de poros o incluso su dopado con meta-
les es relativamente pequea. Por el contrario, se
obtienen cambios sustanciales al variar la conductivi-
dad trmica del fluido en los poros, lo que puede
lograrse cambiando el propio fluido o la temperatura
de trabajo. En la cuadro 7.2 se muestran algunos datos
experimentales tomados de la bibliografa. Cabe resal-
tar que los valores de K e en las partculas catalticas
son mucho menores que los de los slidos constitu-
yentes. As, el valor que se cita para los "pellets" de
plata es ms de 500 veces inferior al que puede medir-
se para un bloque de plata slida.
En cuanto a la difusividad efectiva, a diferencia de
la conductividad trmica, existe un tratamiento ms
Captulo 7: Reactores de lecho fio 1 83
generalizado. De es un parmetro til, que engloba las
contribuciones al transporte de materia de varios
mecanismos que tienen lugar simultneamente den-
tro de una partcula cataltica:
- Difusin en el seno de la fase fluida. Cuando exis-
ten diferencias significativas de concentracin en
el seno de un fluido, se originan procesos de difu-
sin, que tienden a homogeneizar las concentra-
ciones de las distintas especies qumicas. El meca-
nismo para la difusin ordinaria en el interior de
un fluido (lejos de superficies slidas) est con-
trolado por choques molcula-molcula, y puede
explicarse a partir de la teora cintica. En el caso
de sistemas gaseosos, existe una gran cantidad de
valores de difusividades binarias medidos experi-
mentalmente. Cuando no se encuentran datos para
un sistema especfico, los valores del coeficiente
de difusin para mezclas binarias (D
12
, en cm
2
/s),
pueden estimarse a partir de [3]:
3/2 [( ) ]1/2
0,001858T M1 +M2 IM1M2 [7.17]
D12 = 2
P( 0"12) QD
donde Tes la temperatura absoluta (K), Pes la
presin total (atm), M
1
y M
2
son los respectivos
pesos moleculares y QD es la integral de colisin,
a su vez funcin de (kT/t:
12
), donde k es la cons-
tante de Boltzmann; e
12
y a
12
son parmetros de la
funcin de potencial de Lennard-Jones y se esti-
man como
e12 = l e2 Y O"z = 0,5( 0"1 +a 2)
(ver ejemplo 7.1 y figura 7.10). Los valores de los
parmetros individuales el' e
2
, a
1
y a
2
se encuen-
tran en la bibliografa para una larga serie de sus-
tancias. Cuando esto no es as, pueden estimarse
a partir de la temperatura crtica (Te, en K) y el
volumen molar (Vb, en cm
3
/mol g), usando las
ecuaciones siguientes:
[7.18a]
[7.18b]
1 84 Ingeniera de reactores
CUADRO 7.2
Medidas experimentales de la conductividad trmica de algunos materiales (recopilados en [2])
Material de la Fluido en
Temp. (oC)
partcula cataltica los poros
Alumina (boehmita) Aire 50
Partculas hechas con Aire 34
polvo de Ag
Cu/MgO Aire 25-170
Pt/Aip
3
Aire -
Pt/Aip
3 H2
68
3
::1
2,5



.

o

(.)
2

11)

"'
1,5
]
OIJ

11)
"E
...,
0,5
o 2 3
kTif
12
FIGURA 7.1 O. Integral de colisin 0.
0
frente a kT/ s
12
,
a partir de datos recopilados en la referencia [3].
La ecuacin [7 .18b] proporciona Cen angs-
troms al introducir el valor de Vb en cm
3
/mol, obte-
nido a la temperatura de ebullicin normal.
En la discusin anterior se ha supuesto que el
proceso de difusin tiene lugar libremente en fase
gaseosa. Evidentemente, en un slido poroso las
cosas cambian notablemente. Si la difusin ocurre
en poros de dimetro suficientemente grande, las
paredes no influyen y podemos seguir hablando
de difusin ordinaria. Sin embargo, hay que tener
en cuenta dos factores: por un lado, el flujo se redu-
cir, ya que ahora una parte del rea transversal
disponible est ocupada por el slido. Podemos
tener en cuenta esta reduccin multiplicando D
12
por la porosidad de la partcula cataltica, eP. Por
otro lado, los poros tienen una forma irregular, con
cambios de direccin, ensanchamientos y cons-
tricciones, de manera que el flujo tambin se redu-
ce con respecto al que tendra lugar en poros rec-
tos de seccin constante. Este segundo factor suele
tenerse en cuenta mediante el uso de un coeficiente
emprico denominado "factor de tortuosidad", r,
Porosidad K.(W/m K) K. (W/m K)
total 100 kPa a vaco
0,543 0,22 0,16
0,725 0,13 0,07
0,718 0,71 0,06
0,871 O, 14 0,09
- 0,08-0,17 -
0,50 O, 15 -
0,79 0,26 -
cuyos valores suelen oscilar entre 2 y 7. Con estas
consideraciones, podemos definir un coeficiente
efectivo para la difusin ordinaria como
D = Dl2ep
12,eff r
[7.19]
- Difusin en rgimen de Knudsen. Cuando el trans-
porte de materia tiene lugar en conductos con di-
metros comparables al recorrido libre medio
(RLM) de las molculas (como ocurre a menudo
en la difusin en los poros de un catalizador); los
choques molcula-pared comienzan a tener impor-
tancia frente a los choques molcula-molcula, y
el transporte no puede explicarse nicamente
teniendo en cuenta la difusin ordinaria. A medi-
da que disminuye la concentracin de molculas
(por ejemplo al disminuir la presin en un gas), o
a medida que decrece el dimetro de poro, se entra
en el llamado "rgimen de Knudsen", en el que
los choques con la pared son predominantes: las
molculas chocan con la pared, son adsorbidas
momentneamente y liberadas de inmediato en
todas las direcciones. Puesto que la influencia de
los choques con otras molculas es despreciable,
en rgimen de Knudsen cada molcula de una mez-
cla se comporta como si no hubiese otras molcu-
las presentes. El rgimen de Knudsen no tiene
lugar cuando se utilizan reactantes lquidos, ya que
en este caso el aumento de densidad hace que los
choques entre molculas vuelvan a predominar.
A partir de la teora cintica de los gases, para
un poro cilndrico la difusividad de Knudsen (D K'
cm
2
/s) puede expresarse como
[7.20]
donde re es el radio equivalente de poro, en cent-
metros, T la temperatura absoluta (K), y M el peso
molecular (g/mol). Por supuesto, los poros de los
catalizadores no son cilndricos, y lo anterior repre-
senta una idealizacin demasiado fuerte. Para acer-
carnos a la realidad, podemos tener en cuenta la
superficie especfica total del catalizador, S , su
densidad, pP, y su porosidad, eP. Puesto que ~ un
poro cilndrico el cociente volumen/superficie late-
ral es r/2, podemos definir el radio de poro equi-
valente como
[7.21]
De manera anloga a lo realizado para la difu-
sin ordinaria, podemos establecer un valor efec-
tivo para la difusividad de Knudsen:
[7.22]
Existen numerosas condiciones de operacin
(es decir, distintas combinaciones de las variables
que influyen: tamao de poros, temperatura, pre-
sin, tamao de las molculas), bajo las cuales tan-
to la difusin ordinaria como la de Knudsen ejer-
cen una influencia significativa, y no existe una
prevalencia clara de uno de los regmenes. Esto es
lo que se denomina "rgimen de transicin". Para
el caso en que existe contradifusin equimolecu-
lar (es decir, N
1
= -N
2
; dos especies 1 y 2 difunden
con flujos molares iguales y de sentido opuesto),
el coeficiente de difusin efectiva puede aproxi-
marsepor
1 1
Dff"' --+--
( )
-1
e D12 ,eff Dx ,eff
[7.23]
De esta manera, decimos que la difusin de
Knudsen controla el proceso si 1/D
12
,eff<< 1/DK,eff'
y la difusin ordinaria en caso contrario. Esto con-
situye un criterio ms apropiado que la alternati-
va de considerar rgimen de Knudsen cuando el
tamao de poro es inferior al recorrido libre medio
de las molculas.
Captulo 7: Reactores de lecho fijo 1 85
- Difusin superficial. Puesto que los catalizadores
se disean por lo general con una elevada rea
superficial, la cantidad de material adsorbido sobre
la superficie puede llegar a ser considerable. Las
molculas adsorbidas en una superficie slida pue-
den retener una movilidad importante, lo que favo-
rece el transporte a lo largo de la superficie en la
direccin dada por el gradiente, es decir, hacia con-
centraciones superficiales menores. La concen-
tracin de equilibrio para una determinada espe-
cie en la superficie aumenta al hacerlo la
concentracin en fase gas, por lo que los gradien-
tes de concentracin superficiales tienden a seguir
la misma direccin que los gradientes en fase gas;
esto provoca transportes de materia simultneos
y en el mismo sentido en la fase gas y sobre la
superficie del slido, lo que dificulta la distincin
experimental entre ambos mecanismos de trans-
porte. A pesar de ello, la difusin superficial pier-
de rpidamente su importancia a medida que
aumenta la temperatura, y su contribucin puede
despreciarse a las temperaturas usadas en la mayor
parte de las reacciones de inters industrial, excep-
to en algunas reacciones que tienen lugar a baja
temperatura, (prxima a la temperatura de con-
densacin de alguno de los componentes a la pre-
sin de trabajo), como en la deshidratacin catal-
tica de etanol.
7 .5. Ecuaciones de continuidad
a nivel de reactor
Al plantear los balances para una partcula aisla-
da, hemos considerado que las condiciones de tem-
peratura y concentracin en el fluido que rodea la
partcula permanecen constantes. Llega el momento
de levantar esta restriccin y tomar en cuenta la varia-
cin de concentraciones, y en su caso de temperatu-
ra, que se produce en las distintas posiciones de un
reactor de lecho fijo. La resolucin de este problema
puede abordarse desde distintos niveles de comple-
jidad.
El caso ms sencillo es aquel en el que no hay
variaciones importantes en direccin radial (pode-
mos despreciar los gradientes radiales de concentra-
cin y temperatura en el lecho), lo que nos lleva al
modelo unidimensional. Si adems podemos despre-
1 86 Ingeniera de reactores
ciar las diferencias de concentracin y temperatura
entre las partculas slidas y el fluido que las rodea
(gradientes de concentracin y temperatura a travs
de la pelcula externa), estamos ante el modelo uni-
dimensional pseudohomogneo. El funcionamiento
del reactor en cada posicin axial queda caracteriza-
do por N+ 1 ecuaciones: N ecuaciones de conserva-
cin de materia (N= nmero de especies qumicas
presentes) ms el balance de calor. El efecto de la
reaccin qumica en la variacin del nmero de moles
de cada especie y en la generacin/consumo de calor
se tiene en cuenta mediante el uso de un factor de efi-
cacia que se aplica sobre las condiciones existentes
en la fase fluida.
En el extremo opuesto se encuentra el modelo
bidimensional (gradientes significativos en direc-
ciones axial y radial) y heterogneo (diferencias
importantes entre las concentraciones y temperatu-
ras de las fases slida y fluida). En este caso, para
definir el comportamiento del reactor necesitare-
mos, en cada posicin axial, N x R balances de mate-
ria para la fase fluida ms R balances de calor (R es
el nmero de posiciones radiales que seleccionamos
en el reactor) ms N x P balances de materia y P
balances de calor en el interior de la partcula cata-
ltica (siendo P el nmero de posiciones interiores
en la partcula, es decir, los puntos en los que hay
que resolver las ecuaciones [7.2] y [7.11]). Adems,
puesto que consideramos separadamente las ecua-
ciones de las fases slida y fluida, habr que incluir
los correspondientes trminos de intercambio de calor
y materia entre ambas. Obviamente, el modelo bidi-
mensional heterogneo implica un fuerte incremen-
to del nmero de ecuaciones que hay que resolver,
con el consiguiente aumento del tiempo de clculo
requerido.
Vamos a plantear, en principio, un modelo hete-
con posibilidad de gradientes importantes en
direcciones axial y radial. A partir de este modelo,
ctiando' las circunstancias lo permitan, pueden reali-
zarse simplificaciones que conducen a las formu-
sencillas. Consideremos el esquema de
la,figura 7.11a. Puesto que son posibles las variacio-
nsenltircciones axial (z) y radial (r), se ha elegido
un elemento de volumen de espesores L\z y ilr en ellas,
siendo ambos espesores lo suficien-
temente :reducidos como para que puedan conside-
rarse los valores de velocidad, tempera-
tura y concentrlcin de las distintas especies qumicas
en la fase fluida.
a)
b)
i i
-------i+-+i
z
U(z,t)
T(z,t)
C;(z,t)
llz
i i
1+-------i+-+i
z llz
FIGURA 7.11. Esquema para plantear los balances de mate-
ria y energa a nivel de reactor: a) considerando la exis-
tencia de gradientes en direccin radial; b) considerando
homogeneidad perfecta en direccin radial.
7.5. 1. Balance de materia para el fluido
que rodea las partculas
Supongamos un reactor de seccin cilndrica como
el esquematizado en la figura 7.11a. Los trminos de
entrada al elemento de volumen, por conveccin (con-
siderando que slo existe conveccin en direccin
axial) y por difusin en direcciones axial y radial, para
una sustancia determinada A, son:
[ 2nrar( uC A -DL 1-[ 2nrL\zDR 1
[7.24]
donde u es la velocidad superficial del fluido (m/s),
calculada como el caudal volumtrico dividido por el
rea total (la velocidad real ser mayor, ya que el rea
libre de paso es eL S, donde EL es la porosidad en el
reactor, es decir, la porosidad entre partculas). Aho-
ra r representa la coordenada radial en el reactor, que
vara entre los valores de O (centro) y RL (radio inter-
no del lecho). De manera anloga a la velocidad, los
coeficientes efectivos de difusin para el lecho en
direcciones longitudinal y radial, D L y D R' ( m
2
/s ), tam-
bin se han considerado referidos a la unidad de rea
total de lecho. Ntese que si hubiesen sido definidos
en relacin al rea libre, tendra que haberse incluido
el valor de la porosidad en el trmino de rea
(eL2rcrb.r). Por otro lado, los valores de DL y DR sern,
en principio, distintos entre s ( anisotropa del lecho),
y en todo caso considerablemente diferentes del valor
estimado para la difusividad efectiva en el interior de
la partcula cataltica, De Los trminos correspon-
dientes de salida del elemento de volumen son:
[
2rcrM( u e A - DL d ~ Z A )] - [2rcrf).zDR d ~ A ]
z+.6.z r+.r
[7.25]
El trmino de acumulacin en la fase fluida pue-
de escribirse como
[7.26]
Por otro lado, aunque suponemos que toda la
reaccin ocurre en el slido cataltico, es decir, que
no hay reaccin en la fase fluida, como el elemento
de volumen considerado incluye tambin un volu-
men de slido [(1- eL)2rcrf).zb.r] en el que tiene lugar
reaccin qumica, ser necesario incluir el corres-
pondiente trmino de generacin o consumo de A
en el balance. Esto puede hacerse de distintas mane-
ras: por ejemplo, si podemos despreciar la diferen-
cia de concentraciones entre el fluido y la superficie
de la partcula y si conocemos el valor del factor de
eficacia, r, este trmino podra escribirse simple-
mente como 2nrfl.zfl.r(l-eL)1JpprA, donde rA
[moles/s kg de catalizador], se calcula en las condi-
ciones de concentracin y temperatura existentes en
el fluido que rodea las partculas en el elemento de
volumen. Otra posibilidad consiste en expresar el
trmino de generacin/consumo simplemente como
2rcrf).zbJ'(1-eL)pprA, siendo YA la velocidad pro-
medio de reaccin [moles de A/kg de catalizador s]
para las partculas dentro del elemento de volumen
considerado. Ntese que obtener esta velocidad de
reaccin promedio implica resolver los balances de
calor y materia en el interior de la partcula catalti-
ca para obtener la velocidad de reaccin en cada posi-
cin radial, y a partir de estos valores realizar la inte-
gracin a lo largo del radio de la partcula.
Sin embargo, lo que en realidad nos interesa es
cuantificar la cantidad de A que se intercambia entre
Captulo 7: Reactores de lecho fio 1 87
la fase fluida y la fase slida en el interior del elemento
de volumen 2rcrf).zf1r. As, en lugar de escribir un tr-
mino de consumo de A por reaccin qumica, pode-
mos escribir un trmino de transferencia de A desde
la fase fluida hacia el slido, que se aade al trmino
de salida dado por la ecuacin [7.25] y, desde el punto
de vista del balance al fluido que rodea las partculas,
no establecemos ninguna diferencia entre que A se con-
suma o se acumule en el interior de la partcula slida.
El rea externa de las partculas av (m 21m
3
de lecho) es
una propiedad del tipo de slidos en el lecho y de sus
caractersticas de empaquetamiento, y puede estimar-
se para una geometra y un tamao de partcula deter-
minado. La cantidad de A que se transfiere hacia las
partculas en el elemento de volumen, en moles/s, es
[7.27]
donde kg es el coeficiente de transferencia de materia
a travs de la pelcula de fluido que rodea las partcu
las y e A y e A,s SOn, respectivamente, la COncentracin
de A en el seno de la fase fluida y sobre la superficie de
las partculas slidas (r = R). En el caso de que A sea
Un prOdUCtO de la reaccin e A< e As' el trmino ante-
rior tiene signo negativo (no es una entrada, sino una
salida neta de A desde las partculas hacia el fluido que
las rodea). Combinando las ecuaciones anteriores pode-
mos escribir
[ 2rcrM( u e A- DL ~ Z A 1-[ 2rcrf).zDR d ~ A l
= [2rcrb.r( u e A - DL d ~ t )]
z+..z
-[2rcrf).zDR ~ A ] +
r+Ar
+ (2rcrf).zf).r)avkg(e A- e A,s) + t:L2rcrf).zf1r d ~ A
[7.28]
Tomando lmites cuando f).r ~ O y f).s ~ O y sim-
plificando, se obtiene
[7.29]
188 Ingeniera de reactores
Si podemos considerar que u no vara a lo largo
del reactor (procesos en fase lquida o procesos en fase
gas cuando pueden despreciarse las variaciones de
densidad debidas a cambios de temperatura y/o del
nmero de moles por causa de la reaccin), y para el
caso en que DL y DR se mantienen constantes en todo
el reactor,
Esta ecuacin puede simplificarse ms en los casos
en que es posible considerar despreciable la variacin
de concentracin en direccin radial, suponiendo que
existe una buena mezcla del fluido para una posicin
z dada en el lecho. En estas condiciones slo tiene
importancia lo que ocurre en direccin axial (modelo
unidimensional), y las ecuaciones son las del modelo
de flujo en pistn con dispersin:
-t:L JCA =UJCA -DL +avkg(CA -CA,s)
ar az az
[7.31]
En el caso en que el trmino de flujo convectivo
sea lo suficientemente importante como para despre-
ciar frente a l la contribucin de la dispersin axial,
la ecuacin anterior se simplifica ms, quedando redu-
cida al modelo de flujo en pistn puro:
En este caso no hace falta considerar variaciones
en direccin radial, por lo que la ecuacin [7.32] poda
haberse deducido directamente, aplicando un balan-
ce de materia al elemento de volumen esquematiza-
do en la figura 7.11b.
7.5.2. Balance de calor para el fluido
que rodeo las partculas
Los trminos de entrada al elemento de volumen
equivalentes a los discutidos para el balance de mate-
na son:

[7.33]
donde ahora KL y KR son los coeficientes efectivos de
transferencia de calor para el fluido, tambin basados
en rea total del lecho, y p y Cpf son respectivamente
la densidad [kg/m
3
] y calor especfico [J/kgK] de la
fase fluida. Los trminos de salida son equivalentes a
los dados por la ecuacin [7.33], para z + dz y r + dr
respectivamente. El trmino de acumulacin puede
escribirse como
[7.34]
En cuanto al trmino de generacin, tal y como se
ha indicado anteriormente, podra expresarse como
Sin embargo, resulta ms sencillo expresarlo de
manera anloga a la ecuacin [7.27], con lo que la
transferencia de calor entre ambas fases viene dada
por
[7.35]
Combinando las ecuaciones anteriores
-t: pC ()T = j_(upC T -K ()T)-
L pf dt ()z pf L ()z
_ _!_j_(rK ()T)+
r dr R dr
+ avh(T - Ts) [7.36]
Si podemos considerar constantes u, p, KR, KL y cpf
a lo largo del reactor, la ecuacin anterior se convierte
en el equivalente de la ecuacin [7.30]:
()T ()T d
2
T
-t: LPC pf Tt = upC Pf - K L ()zz -
()
2
T 1 ar
-K ---K-+
R ()r
2
r R dr
+ avh(T- Ts) [7.37]
Por lo general, el trmino de dispersin axial pue-
de despreciarse [4], salvo en lechos muy poco pro-
fundos o en condiciones de muy baja velocidad del
gas (nmero de Peclet, Pe = uLI D L menor que 30,
cuando lo habitual en reactores industriales es contar
con Pe uno o dos rdenes de magnitud mayores). En
este caso,
CJT CJT
-eLpe f-=upC ,,--
P Ot PJ OZ
-K ~ + (
CJ
2
T el! "rlT)
R CJr
2
r CJr
+ avh(T- T
8
) [7.38]
En el caso lmite de que la transmisin de calor
en direccin radial sea despreciable (p. ej. en un reac-
tor adiabtico), la ecuacin anterior conduce direc-
tamente a
que es equivalente a la ecuacin [7.32] (balance de
materia, modelo unidimensional, flujo en pistn puro).
Las condiciones lmite para resolver las ecuacio-
nes [7.30] y [7.37] son las siguientes:
En direccin radial,
Para r = o, ae A = ()T = o
a,_. ar
P R aeA --o
ara r= L
ar '
[7.40a]
[7.40bl]
[7.40b2]
si se utiliza un coeficiente global de transferencia de
calor. Cuando se usa un coeficiente .de transferencia
de calor entre el lecho y la pared del reactor, la ecua-
cin [7.40b2] se sustituye por
CJT
Para r=Rv h (T-T )=-KR-
P p or
[7.40b3]
La primera de estas ecuaciones proviene de la con-
dicin de simetra cilndrica, mientras que las ecua-
ciones [7 .40b] se obtienen teniendo en cuenta que no
.
Captulo 7: Reactores de lecho fio 189
existe transporte de materia a travs de la pared del
reactor [7.40bl] y que el flujo de calor hacia el exte-
rior del reactor es igual al calor que se transmite radial-
mente en r = Rv U es el coeficiente global de trans-
ferencia de calor hacia el exterior del reactor que, al
igual que se entiende referido al rea interna de la
pared del mismo. En el caso de tener un reactor adia-
btico U= O, y
()T =0
ar
en r = R v Ms adelante se proporciona una ecuacin
para la estimacin de hP.
En direccin axial, las condiciones lmite se obtie-
nen de aplicar el requisito de continuidad a travs de
un plano transversal. En concreto, en la entrada del
reactor (z = O) imponemos que el flujo total de calor
y materia en las inmediaciones (inmediatamente antes
y despus) de z = O sea el mismo. Para el transporte
de materia esto puede expresarse como
Si suponemos que la alimentacin llega al reactor
bien mezclada, de manera que los gradientes de con-
centracin antes del reactor pueden despreciarse, se
obtiene la forma habitual de la condicin lmite:
Paraz =O,
En realidad, si podemos despreciar los trminos de
dispersin axial tambin dentro del reactor, la ecuacin
anterior se simplifica, y queda reducida a expresar la
constancia de la concentracin y la temperatura a la
entrada del reactor:
TI z=O = Talimentacin y e A 1 z=O =e A, alimentacin
En la salida del reactor, las condiciones lmite se
reducen a expresar matemticamente que la reaccin
190 Ingeniera de reactores
deja de producirse, lo que anula las variaciones de con-
centracin y temperatura con la longitud del reactor.
De esta forma,
Paraz = L,
[7.41b]
Ntese que la condicin anterior, en lo referente
a temperatura, dejara de cumplirse si hubiese varia-
ciones de temperatura no debidas a la reaccin qu-
mica. El caso ms frecuente es el de refrigeracin a la
salida del reactor: la reaccin cesa, pero la corriente
de salida intercambia calor, por lo que existe varia-
cin de temperatura con la coordenada z.
7 .6. Evaluacin de los coeficientes para
la transferencia de calor y materia
7.6. 1. Transporte entre fa partcula cataltica
y el fluido circundante
En las ecuaciones anteriores, el intercambio de
calor y materia entre la partcula y el fluido que la
rodea se ha expresado mediante un trmino que hace
uso de los respectivos coeficientes kg y h. stos pue-
den estimarse a partir de las correlaciones siguien-
tes [5]:
kd
Sh = _!L_E_ = 2 + 1 1Sc
113
Re
0

6
DA '
[7.42a]
hd
N u= __ P = 2 + 11Pr
113
Re
0

6
K, '
[7.42b]
donde dP es el dimetro equivalente de la partcula
cataltica, D Af es la difusividad de A en el fluido que
rodea las partculas, K
1
es la conductividad trmica
de dicho fluido y los nmeros adimensionales tienen
las definiciones tpicas: Re= upd/Jl, Se= .J!(pD Af), y
Pr = eP.J!Kr En el caso de bajos caudales de fluido,
los procesos de transferencia se ralentizan, y tanto el
nmero de Sherwood como el de Nusselt tienden a su
valor lmite de 2 para partculas aisladas. Sin embar-
go, existe evidencia experimental en el sentido de que
es posible alcanzar valores de los mdulos de Nusselt
y Sherwood inferiores a 2 en reactores de lecho fijo
cuando el nmero de Reynolds alcanza valores muy
bajos. Esta desviacin est relacionada con la no uni-
formidad en la distribucin de los dimetros y longi-
tudes de los canales que se forman entre las partcu-
las del reactor. Como consecuencia, a bajos valores
del caudal de fluido slo los canales de mayor dime-
tro contribuyen de manera eficaz al flujo (y a la trans-
ferencia de calor y materia): las ecuaciones anterio-
res no deben aplicarse para Re < 10.
7.6.2. Coeficientes de transporte efectivos
para el reactor
Los coeficientes para la transferencia de materia
en direcciones axial y radial pueden estimarse como
sigue [6]:
D - ud (O, 7 + el )
L,R- P M 1+Me
2
[7.43]
siendo M el producto de los mdulos de Reynolds y
Schmidt (M= ReSc), definidos como se ha indicado
anteriormente, y e
1
y e
2
constantes que dependen de
la geometra del relleno y el tipo de fluido (cuadro
7.3). A partir de evidencia experimental, se ha esta-
blecido que la dispersion axial en reactores de lecho
fijo queda adecuadamente descrita si se considera que
en los espacios vacos interparticulares existe mezcla
perfecta, es decir, que el reactor se visualiza como una
serie con LldP microrreactores de mezcla perfecta en
serie [7]. Esto nos lleva a despreciar la dispersin axial
de materia para valores de LldP >50, siempre que el
nmero de Reynolds referido a la partcula sea mayor
que 1 (ReP > 1).
En cuanto a la transferencia de calor, el problema
se complica considerablemente, porque intervienen
simultneamente los mecanismos de conduccin, con-
veccin y radiacin (ver la figura 7.9). El mecanismo
predominante a bajas temperaturas es la conveccin,
que aumenta rpidamente con la velocidad del flui-
do, como pone de manifiesto la ecuacin [7.42b]. La
conduccin de calor tiene lugar a travs de los puntos
de contacto entre las partculas slidas, as como a tra-
vs del fluido que pueda quedar estancado en los espa-
cios vacos entre partculas. La radiacin a travs de
los espacios vacos contribuye a la transferencia de
calor de forma apreciable a partir de los 350-400 oc.
En realidad, no existen correlaciones capaces de pre-
Captulo 7: Reactores de lecho fijo 191
CUADRO 7.3
Valores de los coeficientes C
1
y C
2
para utilizar con la ecuacin [7.43]
Lquidos Gases
Partculas esfricas Partculas irregulares Partculas esfricas Partculas irregulares
C
1
(longitudinal) 2,5
C
1
(radial) 0,08
c2 (longitudinal) 8,8
c2 (radial) -
decir su influencia con precisin, de manera que sue-
le introducirse la contribucin de la radiacin como
un trmino adicional que corrige el transporte con-
ductivo-convectivo.
Consideremos el transporte en direccin radial, ya
que, como se ha indicado, en la mayora de los casos
la dispersin axial puede despreciarse. En principio,
podemos suponer que la conductividad efectiva vie-
ne expresada como la suma de las contribuciones est-
tica y dinmica, K Re y K en el primer caso, tenemos
la conductividad en ausencia de flujo, debida a las con-
ductividades trmicas de la fase slida y la fase flui-
da, as como a la radiacin a travs de los espacios
interparticulares; en el segundo trmino considera-
mos la importancia del transporte convectivo en direc-
cin radial. As pues,
[7.44]
Para obtener KRe puede utilizarse la siguiente
correlacin [8]:
K
.......!k= O 67e + (1- e )
0

5
A
K ' L L
g
[7.45]
donde Kg es la conductividad trmica del gas y A vie-
ne dado por
(
1- Kg )B
Ks l ( Ks J B + 1 B -1 [7.46]
X (1- ~ ~ ) n BK, --2-- (1- i ~ )
2,5
0,08
7,7
-
0,7 4
0,12 O, 12
5,8 5,1
78 20 -
siendo Ks la conductividad trmica del slido y
( )
lH
B=C 1 ~ : L
[7.47]
donde Ces una constante cuyo valor es 1,25 para esfe-
ras, 1,4 para partculas trituradas y 2,5 para cilindros
y anillos Raschig. La ecuacin [7.45] no tiene en cuen-
ta la radiacin. Cuando sta es importante, la expre-
sin que debe utilizarse es
[7.48]
siendo KRad el coeficiente equivalente a la conducti-
vidad debida a la transferencia de calor por radiacin,
que puede calcularse (W/mK) como [8]:
K _ 0,23 _!_ d ( )
3
Rad-(2/es)-1 100 P
[7.49]
donde es es la emisividad de la superficie slida. En
cuanto al trmino de conductividad dinmica, puede
estimarse de manera sencilla como
[7.50]
Finalmente, queda la cuestin de la transferencia
de calor entre el fluido y la pared del reactor, que ha
192 Ingeniera de reactores
sido caracterizada por medio de un coeficiente de
transferencia hP (ver la ecuacin [7.40b3]). En reali-
dad el problema es complejo, porque est relaciona-
do con las perturbaciones de la velocidad del fluido
cerca de la pared. A medida que nos aproximamos a
sta, la intensidad de la mezcla en direccin transver-
sal decrece, y sobre la propia pared existe una capa
laminar cuyo espesor depende de la velocidad local
del fluido y de las turbulencias producidas por las par-
tculas adyacentes. Dixon y cols. [9] propusieron una
correlacin ampliamente utilizada, a partir de la cual
puede estimarse el coeficiente de transferencia de calor
- hPdP - [1 15(d Id )-l.S]p !13 R o,6
Nu - --- - , reactor P r e
Kg
[7.51]
7.7. Evaluacin de la prdida de carga
en un reactor de lecho fijo
Como ya se ha sealado al principio de este cap-
tulo, los costes de operacin debidos a la cada de pre-
sin que tiene lugar en un reactor de lecho fijo pue-
den llegar a ser muy considerables. De hecho, aunque
desde el punto de vista de la utilizacin de la fase acti-
va desearamos tener partculas lo ms pequeas posi-
ble (altos valores del factor de eficacia), en la prcti-
ca tenemos que aceptar partculas de un cierto tamao,
ya que el coste de operar con partculas de dimensio-
nes inferiores sera prohibitivo. Esto es as porque las
partculas ms grandes se empaquetan formando
lechos de mayor porosidad, con lo que disminuye la
prdida de carga en el reactor.
La fuerte dependencia de la prdida de carga con
la porosidad del lecho queda de manifiesto en la ecua-
cin de Ergun, que es la que con ms frecuencia se
utiliza en los clculos de variacin de presin:
L.F = 150 (
1
- eL)
2
f.l Lu + 1 75 (
1
- eL) Lu
2
(7.52]
3 2 ' 3
eL deq p eL deq
La ecuacin anterior proporciona las prdidas
debidas a la friccin [J/kg] en funcin de la porosidad
del lecho, ev su longitud L [m], la velocidad superfi-
cial (caudal volumtrico dividido por el rea total del
lecho), u [mis], la viscosidad del fluido, f.l [kg/m s], su
densidad, p [kg/m
3
), y el dimetro equivalente de las
partculas, deq [m]. El primer trmino de la ecuacin
representa el flujo viscoso, y es preponderante a valo-
res del nmero de Reynolds de partcula inferiores a
20. A valores de Re mayores de 1.000 predomina el
segundo trmino (turbulento), y el trmino de flujo
viscoso puede despreciarse.
Para aplicar la ecuacin anterior se recomienda
calcular deq como el dimetro de la esfera con la mis-
ma relacin superficie/volumen que la partcula. Este
valor puede calcularse si se conoce el rea externa AP
y el volumen vp de la partcula, o en su defecto la esfe-
ricidad 1/J, ya que, como se demuestra fcilmente,
[7.53]
donde de es el dimetro de la esfera equivalente (de
igual volumen). Cuando se utilizan lechos granulares
y no se conoce la geometra de las partculas y se dis-
pone tan slo de su dimetro medio determinado por
tamizado, dm Levenspiel [10) recomienda utilizar: deq=
tjJ dm en el caso de que las partculas sean aproxima-
damente isomtricas (no hay una dimensin que sea
claramente mayor o menor que las otras), deq= dm si
hay una dimensin algo ms larga y deq= f dm si hay
una dimensin algo ms corta que las otras dos.
Estrictamente, la ecuacin de Ergun es aplicable
en sistemas de densidad aproximadamente constan-
te, ya que en ella aparecen p y u. En el caso de que las
prdidas de carga que predice la ecuacin impliquen
variaciones de densidad importantes (suele admitirse
un lmite de variacin del10% con respecto al valor
medio de la densidad en el lecho), se hace necesario
dividir el reactor en tramos de longitud ms reducida,
de manera que en cada uno de ellos se utilice un valor
de la densidad promedio que respete el criterio ante-
rior. Lo mismo ocurre si existen variaciones impor-
tantes de densidad por otras causas, como la variacin
de la temperatura a lo largo del reactor o la variacin
del nmero de moles (en reacciones en fase gas) por
causa de la reaccin qumica.
Ejemplo 7.1. La isomerizacin de n-butano a iso-
butano se lleva a cabo a 450 oc bajo presin atmos-
frica, en un reactor empaquetado con partculas
esfricas de slice-almina de 3 mm de dimetro.
Estimar la difusividad efectiva para el n-butano a
partir de los datos siguientes:
- Parmetros de la funcin de potencial de Len-
nard-Jones [3]:
a= 5,341 A para isobutano, 4,997 A para
n-butano.
t:!k = 313 K para isobutano, 410 K paran-
butano.
- Caractersticas del catalizador:
Superficie especfica: 210 m
2
/g.
Porosidad: 0,45.
Tortuosidad: Desconocida, se estima en un
intervalo entre 2 y 4.
Densidad: 1,3 g/cm3.
Solucin
Slo hay dos especies qumicas presentes en
los poros del catalizador, por lo que para obtener
la difusividad ordinaria simplemente hay que con-
siderar la difusin de butano en isobutano. Se apli-
ca la ecuacin [7.17] con M
1
= M
2
=58, T = 723 K
y P= 1 atm.
kT/t:12 = T[(k/t:,utano)(k/eisobutano)]O,S = 2,018
Con el valor anterior de kT!t:
12
se puede obte-
ner el de la integral de colisin QD (figura 7.10),
que resulta ser igual a 1,072. Sustituyendo en la
ecuacin [7.17] se obtiene el valor de la difusivi-
dad binaria D
12
= 0,234 cm
2
/s. La difusividad bina-
ria efectiva (ecuacin [7.19]) se sita entre 0,0526
y 0,0263 cm
2
/s, dependiendo del valor que se tome
para la tortuosidad.
Para calcular la difusividad de Knudsen se esti-
ma previamente el radio equivalente de poro. De
acuerdo con la ecuacin [7 .21] y utilizando las uni-
dades apropiadas, se obtiene re= 3,3 10-
7
cm. La
difusividad de Knudsen se obtiene de la ecuacin
[7.20]: 0,011 cm
2
/s, y DK,eff(ecuacin [7.22]) esta-
r comprendida entre 0,002475 y 0,0012 cm
2
/s para
los dos valores de tortuosidad considerados.
Captulo 7: Reactores de lecho fio 193
El clculo de la difusividad efectiva se realiza
mediante la ecuacin [7.23]. Para una tortuosidad
de 2 se obtiene D eff = 0,00236 cm
2
/s, y si la tortuo-
sidad es 4, D eff = 0,00115 cm
2
/s.
Ejemplo 7.2. En un reactor de hidrodesulfuracin
tiene lugar la reaccin de C
4
H
4
S ( tiofeno) con 3
moles de H
2
para dar H
2
S y C
4
H
8
La reaccin tie-
ne lugar en fase vapor, con un amplio exceso de
hidrgeno, a 325 oc y presiones moderadas, sobre
un catalizador de CoMo/Al
2
0
3
conformado como
partculas esfricas de 5 nll:n de dimetro. Se desea
estimar la diferencia de concentraciones que cabe
esperar entre el seno de la fase gas y la superficie
externa de la partcula bajo condiciones de reac-
cin.
Datos
La alimentacin al reactor contiene hidrgeno
y queroseno, que se vaporiza antes de llegar al
lecho cataltico. El queroseno, con un intervalo de
puntos de ebullicin entre 150 y 230 oc, contiene
un 0,6% en peso de tiofeno. El caudal msico total
es de 34 kg por m
2
de seccin transversal de reac-
tor y por segundo. La densidad del catalizador es
de 1.300 kg/m
3
, y se empaqueta como un lecho fijo,
con una porosidad entre partculas igual a 0,35.
La densidad y viscosidad de la mezcla reaccio-
nan te, promediadas a lo largo del reactor, tienen
valores de 21 kg/m
3
y 2,2 10-
5
Pa s. La difusividad
de tiofeno en hidrgeno a la temperatura de reac-
cin se estima en torno a 5,4 10-
6
m
2
/s. Se reali-
zan adems experimentos que muestran una velo-
cidad estable de reaccin en las condiciones
indicadas de 2,5 10-4 moles de C
4
H
4
S por kg de
catalizador y por segundo.
Solucin
Se aplica la ecuacin [7.42a] para calcular el
coeficiente de transferencia de materia. Los mdu-
los de Re y Se se estiman directamente a partir de
los datos disponibles como Re= 7.700 y Se= 0,194.
Al sustituir en la ecuacin [7.42a] se obtiene un
194 Ingeniera de reactores
valor para el mdulo de Sherwood de 138,7. A
partir de aqu, puesto que conocemos el valor de
la difusividad de tiofeno en hidrgeno, D Af' pue-
de obtenerse el valor de kg, que resulta ser igual
a 0,15 m/s.
En estado estacionario, el trmino de acumu-
lacin se anula, por lo que la cantidad de tiofeno
que se transfiere al catalizador debe ser la misma
que reacciona en l. A partir de aqu, para una par-
tcula aislada podemos escribir:
Velocidad de reaccin [en moles por segundo
y por partcula] = k4/ Cg- Cs)
donde AP es el rea externa de la partcula. La
ecuacin anterior puede expresarse por unidad de
masa de catalizador como
Velocidad de reaccin [moles/s kg
de catalizador] = k4( Cg- Cs)
donde A es el rea que corresponde a 1 kg de par-
tculas. Una esfera de 5 mm de dimetro con una
densidad de 1.300 kg/m
3
pesa 8,508 10-
5
kg, es
decir, 1 kg de partculas contiene 11.752 esferas.
Con un rea externa de 7,854 lQ-
5
m
2
por esfera,
1 kg de catalizador proporciona un rea externa
de 0,923 m
2
Por tanto,
2,5 l-4 [moles/kg s] =
= 0,15 [mis] 0,923[m
2
/kg] (Cg- CJ
Se obtiene para la diferencia de concentracio-
nes entre la superficie de la partcula y el seno de
la fase fluida un valor de 1,8 lQ-
3
moles/m
3

Ejemplo 7.3. Ante las reiteradas quejas de la vecin-
dad, se ha decidido eliminar los olores de una plan-
ta de harinas de pescado utilizando combustin
cataltica. El punto de mayor generacin de olores
es el secadero, donde se emite una gran cantidad
de compuestos orgnicos voltiles que producen las
molestias debidas al mal olor, a pesar de que la con-
centracin de los mismos no supera las 900 ppm.
El reactor de com!:mstin, que contiene un cata-
lizador metlico en'lecho fijo, se coloca directa-
mente a la salida de los gases del secadero. Estimar
la prdida de carga que tiene lugar en el reactor,
sabiendo que las partculas catalticas son cilindros
de 5 x 5 mm. Los gases salen del secadero a 227 oc
con una ligera sobrepresin, a un caudal de 20.000
m
3
/h. Para dimensionar el reactor se han tomado
como base las pruebas de laboratorio realizadas en
reactor diferencial, en las que se ha establecido que
a una temperatura lOO grados superior a la de entra-
da; trabajando con WIF = 16,2 kg s/m
3
(referido al
flujo total en condiciones de reaccin) se consigue
eliminar la suficiente materia orgnica como para
reducir la carga olfativa a niveles aceptables. La zona
de precalentamiento en el reactor est constituida
por un lecho fijo de 25 cm de espesor, empaquetado
con partculas inertes de la misma geometra que las
partculas del reactor, y no existe separacin entre
ambos lechos.
Realizar una primera estimacin del rea nece-
saria, sabiendo que estamos limitados por la pr-
dida de carga en el sistema, que en este caso no
puede superar los 0,20 bares. La densidad del cata-
lizador se determina pesando un nmero conoci-
do de esferas, como 1.150 kg/m
3
.
Solucin
En vista de la baja concentracin de carga org-
nica, la corriente puede considerarse como aire a
efectos de clculo de sus propiedades fsicas, y tam-
poco es necesario corregir por el aumento en el
nmero de moles a causa de la combustin de los
compuestos voltiles. Las viscosidades del aire a 227
oc y 327 oc son, respectivamente [11] 2,70 10-
5
y
3,06 x lQ-
5
Pa s. Se distinguen las zonas de precalen-
tamiento (temperatura variable) y reaccin (327 oc,
constante). En la zona de precalentamiento desco-
nocemos el perfil de temperaturas, por lo que toma-
remos un valor medio entre entrada y salida para el
clculo de densidad y viscosidad (aunque en reali-
dad sera ms conservador tomar el valor mximo
de temperatura). De manera anloga, para el clcu-
lo de la densidad en ambas zonas se tomar en una
primera aproximacin una presin promedio entre
la entrada y la salida (es decir, 1,1 bares).
En cuanto a la velocidad del gas, que tambin
vara a lo largo de la zona de precalentamiento, es
desconocida, y es necesario calcularla en funcin
de la seccin. A 327 oc, el caudal ser 20.000 x
600/500 = 24.000 m
3
/h; este valor se utilizar en
todos los clculos, tanto en la zona de precalenta-
miento como en el reactor. De esta forma la velo-
cidad es u = 6,67/A mis, donde A es la' seccin
transversal del lecho (m2).
Para calcular la prdida de carga aplicamos la
ecuacin de Ergun [7.52]. Para esferas uniformes a
bajas relaciones de dimetro de partcula a dim'e-
tro de lecho la porosidad puede estimarse entre 0,32
y 0,40 [lO]; tomaremos un valor de 0,36, lo que pro-
bablemente resulta algo conservador para los tama-
os de partcula que se utilizan en este problema.
En la zona de precalentamiento, la viscosidad
media es de 2,88 10-
5
Pa.s, la temperatura media
es de 550 K, y la densidad puede estimarse a una
presin de 1,1 bares en 0,693 kgfm3.
Sustituyendo valores se obtiene la prdida de
carga en la zona de precalentamiento [J/kg]:
"LF _
150
(1- 0,36) 2,88-10-
5
-
3
O 20u +
0,36 . 0,005
2
.0,693 ,
+1,75 (
1
-
0
'
36
) 020u
2
0,36
3
. 0,005 ,
de esta forma,
"LFprecalentador= 684,1 u+ 960,2 u
2
=
= 4,562 10
3
/A + 4,272 104f(A2) [J/kg]
o bien
"f.Fprecalentador= 3,161 10
3
/A + 2,960 10
4
/(A
2
) Pa
En cuanto al lecho cataltico, la masa total de
catalizador se calcula a partir del valor de WIF
como W = (24.000/3.600) 6,2 = 108 kg. Esta can-
tidad proporciona un volumen de partculas de
0,094 m3, que en un lecho de porosidad 0,36 se con-
vierten en 0,147 m
3
de lecho cataltico. Por tanto,
L = 0,147/A (m), mientras que la velocidad de nue-
vo es u= 6,67/A mis. A la temperatura de reaccin,
la viscosidad es de 3,06 10-
5
Pa s, y tomando de
nuevo una presin de 1,1 bar la densidad resulta
de 0,635 kg/m
3
. Sustituyendo valores se obtiene
"f.Freactor= (583,0/A) U +(705,8/A)u
2
=
= 3,889 10
3
/(A
2
) + 3,140 104(A3) [J/kg]
= 2,470 10
3
/(A
2
)+1,994 104f(A3)
Captulo 7: Reactores de lecho fijo 195
La prdida de carga total (precalentador ms
reactor) no puede superar 0,2 bar o 0,2 105 Pa.
Por tanto,
0,2 10
5
= 3,161 10
3
/A + 3,207 104f(A2) +
+ 1,994 104f(A3)
de aqu se obtiene un rea de 1,57 m2, lo que pro-
porciona un lecho poco profundo, de unos 9,4 cm
de longitud. Ntese que a pesar de que se requie-
re slo una moderada cantidad de catalizador (108
kg), los requisitos de cada de presin son tales que
resulta un dimetro considerable (1,41 m). Esto
explica la tendencia cada vez mayor a utilizar cata-
lizadores monolticos en aplicaciones en las que se
tratan caudales de cierta magnitud o donde las limi-
taciones de cada de presin son severas (como es
el caso de los convertidores catalticos de auto-
mocin).
Una vez resuelto el problema, estamos en con-
diciones de estimar la variacin de densidad a lo
largo del trayecto del gas. A la entrada del reac-
tor, la densidad calculada (500 K, 1,213 bar) es de
0,840 kg/m
3
, que pasa a 0,622 kg/m
3
en la interfa-
se entre precalentador y reactor y a 0,584 kgfm3 a
la salida de ste (1,013 bar, 600K). Para los clcu-
los se han tomado valores de densidad promedio
en el precalentador y el reactor de 0,693 y 0,635
kg/m3, por lo que hay un ligero desfase en el reac-
tor con respecto a las desviaciones permitidas por
la ecuacin de Ergun, y los clculos podran refi-
narse mediante una segunda iteracin en la que se
considerasen dos zonas para el precalentador, apli-
cndose la ecuacin de Ergun a cada una por sepa-
rado. Adems cabra tener en cuenta la variacin
de velocidad por causa de la variacin de tempe-
ratura en el precalentador. Sin embargo, dadas las
incertidumbres en este caso, especialmente lo que
se refiere al intervalo de variacin de la porosidad,
al cual la ecuacin de Ergun es muy sensible, una
mayor precisin de los clculos no parece justifi-
cada, a no ser que la porosidad del lecho pueda
estimarse con mayor precisin.
Ejemplo 7.4. La deshidrogenacin oxidativa de
butano presenta interesantes ventajas sobre la des-
196 Ingeniera de reactores
hidrogenacin trmica, ya que permite obtener
directamente butenos y butadieno sin las limita-
ciones termodinmicas del equilibrio de deshi-
drogenacin, y sin la necesidad de un aporte exter-
no de calor al proceso. A cambio, la introduccin
de oxgeno da lugar a una prdida de selectividad,
con formacin de CO y C0
2
a partir del reactan-
te butano y de los productos de la reaccin. Un
estudio cintico de esta reaccin [12] sobre un cata-
lizador de V/MgO basado en el esquema inferior
ha demostrado que el comportamiento del reac-
tor puede describirse adecuadamente mediante un
mecanismo tipo Mars-Van-Krevelen, con dos tipos
de centros: selectivos y no selectivos.
Sin embargo, para estimaciones preliminares
puede bastar un esquema ms sencillo, en el que
no se consideran reacciones consecutivas, y se rea-
liza un ajuste potencial de las distintas reacciones
en funcin de la concentracin de butano y oxge-
no. En este caso, el esquema sera
donde
y
E"'*(l 1 )
k = ko *e R T Tm
l
Los parmetros cinticos se muestran en el cua-
dro E7.4.
Calcular la conversin de butano y oxgeno, as
como la variacin de la selectividad a butadieno y
selectividad total a productos de deshidrogenacin
(C
4
) a lo largo del reactor en los siguientes supues-
tos:
a) Se alimenta al reactor un caudal de 0,077
Nm
3
/m
2
.s de una mezcla que contiene 4% de
butano, 8% de oxgeno y 88% de inerte, sien-
do el tiempo espacial WIF = 0,372 kg/(Nm3fh).
El catalizador forma un lecho fijo de partcu-
las cilndricas, de 2,5 mm, con una densidad de
empaquetamiento de 736,8 kg/m
3
.
b) Repetir los clculos para concentraciones en
la alimentacin de 4% de butano, 16% de ox-
geno y 80% de inerte, y 4% de butano, 2% de
oxgeno y 94% de inerte.
Nota
Aplicar un modelo unidimensional, consi-
derando operacin estable e isotrmica a 500
C, con una presin media en el reactor de 1,27
bares. La resistencia a la transferencia de mate-
ria en la pelcula de fluido alrededor de la par-
tcula puede despreciarse en las condiciones de
reaccin. Adems, se ha realizado un desarro-
CUADRO E7.4
Reaccin, i Compuesto producido k[mol/(min*kg*atmn+m)] Ea (kJ/mol) n m
1 1-buteno 4,59 146,5 0,099 1,043
2 Trans-2-buteno 2,17 142,1 0,088 1,014
3 Cis-2-buteno 2,38 136,7 0,078 1,098
4 Butadieno 3,00 162,3 O, 123 1,003
5 co 6,44 168,7 0,282 1,125
6 co
2
12,55 121,5 0,335 0,930
llo de catalizadores del tipo egg shell, con la
fase activa concentrada en la periferia, de
manera que la influencia de la difusin inter-
na puede despreciarse.
Solucin
A partir del esquema reaccionante podemos
escribir:
d(1- buteno)
= rl
dt
d ( trans - 2- buteno)
= 'z
dt
d( cis- 2- buteno)
= r3
dt
d ( butadieno)
= r4
dt
d(CO)
---=rs
dt
d(C0
2
)
= r6
dt
-d( butano) _ r
5
+ r
6
- 1i + 'z + r3 + r4 + --
dt 4
Si tomamos como base 1 m
2
de seccin de lecho
cataltico, a l se alimentan 0,077 Nm
3
/s o 277,2
Nm
3
/h, y puesto que Wl F = 0,372 kg/(Nm3fh), W =
103,1 kg. Teniendo en cuenta la densidad de empa-
quetamiento del catalizador, esto supone un lecho
de 0,14 m
3
, es decir, un lecho de 0,14 m, equivalente
a unas 55 partculas de profundidad. Ntese que, a
pesar de ser un lecho tan poco profundo, se cum-
plen los criterios ya sealados para considerar des-
preciable la dispersin a;:ial (ReP > ~ y L/dP >50).
Dado que se opera en rgimen isotrmico, no
es necesario plantear el balance de calor. En cuan-
Captulo 7: Reactores de lecho fijo 197
to al balance de materia, en rgimen estacionario,
el trmino de la derivada con respecto al tiempo
se anula, y al despreciar tambin la dispersin axial
el balance queda reducido a la ecuacin (7.32] igua-
lada a cero:
En este caso, y en vista de que disponemos de
los datos de velocidad de reaccin por kg de cata-
lizador y conocemos su densidad de empaqueta-
miento y de que nos indican que tanto las resis-
tencias interna como externa a la transferencia de
materia pueden despreciarse, ( 1] = 1), resulta ms
til escribir el trmino avkg ( C A,g- C A,s), que repre-
senta los moles que se transfieren a la partcula
por unidad de tiempo (y en estado estacionario
reaccionan) en funcin de la velocidad de reac-
cin. De esta manera, el balance puede reescri-
birse como
o bien
dF
-' =r.p A
dz l e
donde F es el flujo de cada componente (mol/s),
r la velocidad de generacin o desaparicin de
cada componente (moVs kg de catalizador), Pe es
la densidad de empaquetamiento del catalizador
(kg de catalizador por m
3
de lecho), y A es la sec-
cin del reactor en m
2
Se escribe un balance para
cada una de las especies consideradas y la ecua-
cin anterior se integra numricamente a lo largo
del reactor. Los resultados se muestran en las figu-
ras adjuntas para las tres relaciones butano/oxge-
no consideradas.
Puede observarse cmo en el caso de la rela-
cin 4 : 2 : 94 el oxgeno se agota rpidamente, por
lo que no vara la conversin de butano durante la
mayor parte del reactor (en realidad, esto se pre-
dice as porque no se han considerado reacciones
consecutivas; con un modelo ms sofisticado, la
conversin de butano hubiese seguido aumentan-
do debido a procesos de deshidrogenacin no oxi-
dativa y formacin de coque). En las otras dos rela-
198 Ingeniera de reactores
lOO
o
80
~
o:1
60
O)
"O
::
-o
:;
40
:l
;
o
u 20
o
o 2 4
But: 0
2
: He
--4:16:80
-----4: 8:88
....... 4: 2 94
10 12
Posicin (cm)
14
FIGURA Ej-7.4a. Variacin de la conversin de butano
a lo largo del reactor del Ejemplo 7.4.
~
"O
~
;;:
"+=l
(.)
"' O)
(/"J
86
85
84
83
82
81
80
79 ............
78
77
76
4
But: O,: He
--4:16:80
----- 4 : 8 : 88
....... 4: 2:94
8 10
Posicin (cm)
12
FIGURA Ej-7.4c. Variacin de la selectividad total a
productos de deshidrogenizacin (Ejemplo 7.4).
14
ciones sobra oxgeno, y esto es as porque las reac-
ciones selectivas (deshidrogenacin oxidativa) pre-
dominan sobre las no selectivas, ya que si se pro-
dujera la combustin de butano a CO y C0
2
se
consumira la totalidad del oxgeno. Se observa
adems cmo la selectividad a butadieno y la selec-
tividad total a productos de deshidrogenacin
aumenta al disminuir la concentracin de oxgeno
en la alimentacin. Sin embargo, la conversin
tambin disminuye al reducirse sta, por lo que en
este caso los mayores rendimientos a la salida del
reactor se obtienen a la mayor concentracin de
oxgeno.
o
5
OJ:
6
O)
"O
::
:9
~

u

'8
~
o:1
"O
"'
]
(.)
"'
O)
(/"J
100
80
60
40
20
21.1
21.0
20.9
20.8
20.7
20.6
20.5
20.4
20.3
20.2
20.1
20.0
19.9
'
'
'
/
o 4
........
But o;: He
--4:16:80
----4: 8:88
4: 2:94
10
Posicin (cm)
12
FIGURA Ej-7.4b. Variacin de la conversin
de oxgeno (Ejemplo 7,4).
o 2 4
---
But: 0
2
: He
--4:16:80
----- 4 : 8 : 88
4: 2:94
6 8 lO 12
Posicin (cm)
FIGURA Ej-7.4d. Variacin de la selectividad
(Ejemplo 7.4).
14
14
Ejemplo 7.5. Un reactor de reformado est cons-
tituido por 800 tubos de 4 cm de dimetro y 1 m
de longitud, empaquetados con partculas esfri-
cas de catalizador de 4 mm de dimetro. Durante
la operacin, el catalizador se desactiva por depo-
sicin de coque, por lo que es necesario regene-
rarlo peridicamente mediante combustin de los
depsitos carbonosos. La regeneracin se lleva a
cabo cuando el contenido en coque (frmula emp-
rica CH
0
,
5
) de las partculas de catalizador es apro-
ximadamente del3% en peso. Calcular la varia-
cin de temperaturas a lo largo del reactor durante
la regeneracin, sabiendo que el gas de regenera-
cin contiene un 6% de oxgeno y circula con un
caudal de 15 Nl/min. Comparar los resultados obte-
nidos con dos intensidades distintas de transfe-
rencia de calor al exterior.
Datos
Calores especficos: del slido Cps = 0,8 kJ/kg
K, del gas Cp= 1,087 kJ/kg K.
Difusividad efectiva del oxgeno en el catali-
zador, De: 1 10-6 m
2
/s.
Coeficiente externo de transferencia de mate-
ria, kg: 0,1 m/s
Coeficiente global de transferencia de calor, U:
0,036 o 0,0167 kW/m
2
K, dependiendo del caudal
de fluido refrigerante.
Temperatura inicial de la regeneracin, T
0
: 780
K.
Temperatura en el espacio intertubular T ext: 780
K.
Porosidad del lecho, eL: 0,38; densidad de
empaquetamiento, pL: 1.150 kg/m
3
Notas
l. Considerar que el reactor puede describirse por
el modelo de flujo en pistn sin dispersin, des-
preciando los gradientes radiales.
2. Observaciones experimentales directas sobre
secciones de partculas semi-regeneradas han
puesto de manifiesto que la combustin de
coque en el catalizador empleado (nivel de par-
tcula cataltica) se describe adecuadamente
mediante un modelo de ncleo decreciente: exis-
te una interfase ntida de reaccin que se mue-
ve hacia el interior de la partcula cataltica,
dejando atrs catalizador completamente rege-
nerado.
Solucin
Una cintica de combustin de coque apro-
piada para un modelo de ncleo decreciente pue-
de obtenerse de la bibliografa [14], a partir de un
ajuste de datos experimentales de regeneracin de
catalizadores en el que se considera que la veloci-
dad de reaccin es proporcional a la presin par-
Captulo 7: Reactores de lecho fio 199
cial de oxgeno y a la superficie de reaccin del
depsito carbonoso. Esto conduce a la siguiente
expresin:
dxc =k p (
1
- X )2/3
dt s ox e
siendo
en s-
1
, donde xc es la conversin de coque, Pox la
presin parcial de oxgeno (atmsferas), y ks la
constante cintica de la reaccin superficial
(atm-
1
s-
1
).
Consideremos para la simulacin uno de los
800 tubos del reactor. Al simular la regeneracin
de un reactor de lecho fijo desactivado por coque
nos enfrentamos a un problema de estado no esta-
cionario, ya que diversas variables (temperatura,
concentracin de oxgeno y de coque), cambian
con el tiempo para una determinada posicin del
reactor. Especial importancia tiene el trmino de
acumulacin de calor, que se relaciona directa-
mente con el aumento de temperatura en una posi-
cin determinada del reactor. Ntese que a la hora
de aplicar el balance de calor probablemente resul-
ta poco realista considerar flujo en pistn puro -es
decir, homogeneidad de temperatura en una sec-
cin transversal-, ya que estamos considerando
que existe una transmisin de calor significativa al
exterior. No obstante, debido al reducido radio del
reactor (2 cm), la variacin radial de temperatura
puede despreciarse en una primera aproximacin.
Las ecuaciones que deben utilizarse -modelo
de flujo en pistn puro-, seran en principio la
[7.32] y [7.39] para el balance de materia y calor
respectivamente. Sin embargo, en este caso el tr-
mino de acumulacin de calor est totalmente
dominado por el aumento de temperatura del sli-
do, ya que en cualquier seccin transversal del
reactor el slido aporta ms del99,9% de la masa
presente. Esto nos permite realizar un balance de
calor directamente sobre la figura 7.11b, y en este
caso podemos realizar un tratamiento simplifica-
do en el que consideramos el elemento de volu-
men como un todo homogneo, sin distinguir entre
fase fluida y fase slida. En el balance planteamos
trminos de entrada y salida por conveccin, tal y
como aparecen en la ecuacin [7.39] (es decir, con-
200 Ingeniera de reactores
sideramos que la conveccin es el mecanismo pre-
dominante frente a conduccin y radiacin entre
partculas), y un trmino de acumulacin, que de
acuerdo con lo indicado est basado en la fase sli-
da. Por otro lado, puesto que existe una prdida
de calor a travs de la pared del reactor, es nece-
sario aadir el correspondiente trmino en el
balance de calor. Al plantearlo para el elemento
diferencial de la figura 7.11b, el trmino de inter-
cambio de calor con el exterior se expresa como
2;r (dz) U (T- TexJ Por ltimo, puesto que el
modelo de ncleo decreciente nos permite obte-
ner directamente la velocidad de reaccin basada
en la concentracin de fase gas, resulta ms til
escribir el trmino de generacin como tal, es decir,
como r A,v y como ( -!':iH R)r A,v en los balances de
materia y calor respectivamente, siendo r A v la velo-
cidad de produccin de A, basada en la unidad de
volumen del reactor [moles A/s m
3
de reactor], y
!':iHR el calor liberado en la combustin del coque,
que se calcula teniendo en cuenta la composicin
del mismo (CH
0
,
5
) y suponiendo combustin com-
. pleta a C0
2
y Hp.
De acuerdo con lo anterior, y operando anlo-
gamente a lo realizado al deducir las ecuaciones
[7.32] y [7.39], se llega a las siguientes expresiones
para el balance de materia y calor modificados:
y
donde U es el coeficiente global de transferencia
de calor, R el radio del lecho, pL la densidad del
lecho empaquetado (kg/m
3
de reactor), eps el calor
especfico del solido y Text la temperatura en el
exterior del reactor.
Para obtener el valor de r v partimos de la
expresin fundamental del modelo de ncleo
decreciente:
dN
___ A == 47rr 2ke
dt e Ae
donde re es el radio del ncleo (esfrico) sin reac-
cionar, k es la constante de la reaccin --que se dedu-
ce a partir del valor dado anteriormente para ks, con
los Cambios de Unidades apropiadOS-, y e Ae es la
concentracin de A (oxgeno), en la interfase de
reaccin es decir, a r =re, y viene dada por [13]
siendo e A la concentracin de A en la fase gas para
esa posicin axial en el reactor y kg y De el coefi-
ciente externo de transferencia de materia y la
difusividad efectiva en la partcula cataltica, res-
pectivamente. La sustitucin de e Ae en la ecuacin
anterior proporciona la velocidad de reaccin para
una partcula cataltica. Puesto que en 1 m
3
de reac-
tor hay (1 -EL) m
3
de slido, si cada partcula tie-
ne un volumen VP (m
3
) -que es conocido, puesto
que hablamos de partculas esfricas regulares-,
podemos escribir
r
V V dt
p
donde rv est en moles de oxgeno por segundo y
por m
3
de reactor. La velocidad de combustin de
coque se obtiene directamente a partir de la de
consumo de oxgeno, teniendo en cuenta la este-
quiometra de la reaccin.
La resolucin del sistema de ecuaciones ante-
rior se realiza numricamente. Las ecuaciones del
balance de materia y calor, en derivadas parciales,
se discretizaron utilizando una malla de 16 ele-
mentos finitos distribuidos regularmente a lo lar-
go del reactor. El sistema de ecuaciones diferen-
ciales ordinarias resultante se fue integrado a lo
largo del tiempo de reaccin utilizando una subru-
tina GEAR.
Los resultados se muestran en las figuras a y b
de este ejemplo, donde se representa la variacin
de la temperatura con el tiempo para distintas posi-
ciones en el reactor (las curvas representadas en
las figuras corresponden respectivamente a la
variacin de temperatura en posiciones situadas a
10, 25, 40, 55, 70 y 85 cm de la entrada del reactor).
En la figura Ej-7.5a se aprecia claramente la exis-
tencia de un frente de combustin, caracterizado
por una zona de alta temperatura, que se despla-
za a lo largo del reactor: cerca de la entrada, el
mximo de temperaturas se alcanza rpidamente,
y tras l la temperatura disminuye cada vez menos
pronunciadamente, a medida que se agota la fuer-
za impulsora para la transferencia de calor," tanto
al exterior del reactm como al gas que atraviesa el
lecho de partculas. La simulacin tambin mues-
tra que la zona mvil de reaccin est localizada
en una regin estrecha, en la que se consume la
mayor parte del oxgeno alimentado: as, por ejem-
plo, cuando se alcanza el mximo de temperatu-
ras a 10 cm (primera curva de la grfica), slo la
segunda posicin (25 cm) muestra un incremento
de temperaturas significativo, lo que quiere decir
que la reaccin apenas est teniendo lugar en la
tercera posicin y siguientes. Este comportamien-
to se repite a medida que la zona de reaccin se
desplaza a lo largo del reactor, dejando atrs cata-
lizador regenerado.
Cuando el coeficiente de transferencia de calor
se reduce a algo menos de la mitad (figura Ej-7.5b),
las temperaturas mximas aumentan considera-
blemente, con el consiguiente riesgo de sinteriza-
cin del catalizador. Puede observarse adems que
la envolvente de las curvas de temperatura tiene
una forma diferente: en la figura los mximos de
temperatura disminuyen de manera continua a
1.050
Captulo 7: Reactores de lecho fio 20 1
medida que el frente de reaccin se desplaza, mien-
tras que en la simulacin con un menor coeficien-
te de transferencia de calor la envolvente de las
curvas presenta un mximo en la segunda posicin.
Esto es as porque en la simulacin de la figura las
temperaturas alcanzadas son menores, y por tan-
to una mayor cantidad de oxgeno escapa de la
zona de reaccin, quemando el coque contenido
en posiciones ms interiores del reactor. A medi-
da que la zona se desplaza a lo largo del lecho, va
encontrando cantidades de coque decrecientes, lo
que rebaja el aumento de temperatura. Sin embar-
go, al disminuir el coeficiente de transferencia de
calor las temperaturas aumentan, lo que incre-
menta la fraccin de oxgeno consumido dentro
de la zona de reaccin. Esto cambia la tendencia,
aumentando la temperatura mxima entre la pri-
mera y la segunda posicin, y disminuyendo ms
suavemente a partir de la tercera. Si la simulacin
se realiza en condiciones adiabticas (U= 0), los
mximos de temperatura aumentan continuamente
a lo largo del reactor.
En la prctica industrial, el aumento de tem-
peratura durante la regeneracin de reactores cata-
lticos de lecho fijo desactivados por coque se limi-
ta regulando el aporte de oxgeno al reactor. Puesto
que, como hemos visto, una alta proporcin del
oxgeno alimentado se consume dentro de la zona
mvil de reaccin, una disminucin de la concen-
tracin de oxgeno en la alimentacin tiene un efec-
1.000
Q'
3%de coque
6% de oxgeno
U= 0,0167
'-"
950
c:d

ll)
900
a

850
800
o
Tiempo (h)
2
FIGURA EJ-7.5a. Regeneracin de
un reactor de lecho fijo en las con-
diciones del ejemplo 7.5. Concen-
tracin de oxgeno en la alimenta-
cin, 6%, U= 0,036 kW /m
2
K.
202 Ingeniera de reactores

1200
Q'
3%de coque
6% de oxgeno
U= 0,0167
'-"
1.100

\
1-<
Q)
1.000
s-

900
800
o
Tiempo (h)
to inmediato sobre la velocidad de aumento de
temperatura en la regin del reactor donde se
encuentra dicha zona. El control se lleva a cabo
midiendo la temperatura en mltiples posiciones
-del reactor y utilizando la lectura mxima para con-
trolar el aporte de oxgeno y/o inerte (habitual-
Cuestiones y problemas
l. En el proceso de acoplamiento oxidativo de meta-
no, metano y oxgeno reaccionan para producir
directamente etano y etileno (C
2
) y agua. Sin
embargo, tambin puede producirse la combus-
tin de reactantes y productos para dar CO y C0
2
(COx). El proceso transcurre tanto en presencia
de un catalizador apropiado como (ms lenta-
mente) en fase gas. A continuacin se propor-
cionan los datos para ambas rutas [15], donde se
ha utilizado un modelo simplificado de 3 agru-
paciones (lumps): CH
4
, C
2
y COx. Las velocida-
des de reaccin vienen dadas en kmol/(m
3
de
volumen de reactor). (s) cuando las concentra-
ciones se expresan en kmol/m
3
de fase gas y las
temperaturas en K.
Fase gas:
dCCH4 _
7 61 10
s -27.600/TC1,04 C2,05T3,09
--;--- ' . e CH4 02
2
FIGURA EJ-7.5b. Regeneracin de un
reactor de lecho fijo en los condicio-
nes del ejemplo 7.5. Concentracin
de oxgeno en lo alimentacin, 6%,
U= 0,0167 kW/m2K.
mente vapor de agua) al mismo. As pues, la seal
que se utiliza en el lazo de control cambia de un
termopar a otro a medida que la zona de reaccin
se desplaza, un ejemplo de control "subastado"
(auctioneering control).
dCcox -1
29
109 e-36.100ITCo,s3 C3,70T4,23 +
dt - ' CH4 02
+
0
,
622
e-14.900IT
dCc2 = 5
367
.
10
4 e-26.100ITC1,04 C1,78T2!l2 +
dt ' CH4 02
+ 1,464 10-4


Catalizador (Na/NiTi0
3
):
_ dCCH4 = 2 176 1018 e-42.700/T Cl,OS C0,4 +
dt ' CH4 02
+ 8,04 109
dCcox = 8 04 109 e-2o.oso1T Co,ss C1,04
dt ' CH4 02
dCcz = 1 088 .
10
18 e-42.700/T C1,05 C0,4
dt ' CH4 02
La reaccin se lleva a cabo sobre partculas
catalticas de 4 mm de dimetro, con una difusivi-
dad efectiva de 5 lQ-6 m
2
/s y 1.300 kg/m
3
de den-
sidad, empaquetadas en un lecho fijo de porosi-
dad 0,38. Calcular las concentraciones a la salida
del reactor para operacin isoterma a 800 oc, con
WIF = 75 kg s/m3, para una alimentacin que con-
tiene 60% de metano, 15% de oxgeno y 25% de
inerte. Resolver el problema con y sin la conside-
racin de gradientes intraparticulares.
2. Utilizar la relacin de Prater para calcular, en el
proceso de acoplamiento oxidativo de metano des-
crito en el problema anterior, el mximo aumento
de temperatura que cabe esperar en el interior de
las partculas catalticas que se consideran. Resol-
ver el problema para varios valores de la conduc-
tividad trmica efectiva y varias posiciones del reac-
tor. Ntese que el aumento mximo de temperatura
depende de la selectividad de la reaccin.
3. Discutir las ventajas de disminuir el tamao de par-
tcula para aumentar la utilizacin del catalizador
frente al aumento de prdida de carga que ello
representa. Utilizar la figura 7.7 y la ecuacin [7.52]
como base para la discusin, refiriendo los clculos
a una cintica conocida de primer orden. Compa-
rar el aumento en los costes de compresin con el
aumento del beneficio que se obtiene al alcanzar
mayores conversiones, en funcin del precio del
producto.
4. La velocidad inicial de deshidrogenacin de
buteno a butadieno sobre un catalizador de
Cr
2
0/Al
2
0
3
viene dada por la ecucacin [16]:
1 826
.
10
1 e-29.236/RT(p _ PHPD)
' B K

(1 + 18727PB + 3,593PH + 38,028PD)
2
donde r H viene dada en kmol por kg de cataliza-
dor y por hora, R en kcal/kmol K y las presiones
parciales de buteno (B), butadieno (D) e hidr-
geno (H), en atmsferas. K es la constante de equi-
librio de deshidrogenacin, tambin en atmsfe-
ras.
Suponiendo que la desactivacin por formacin
de coque es despreciable, calcular los perfiles de con-
centracin de buteno, butadieno e hidrgeno que se
obtienen al alimentar buteno puro a razn de 15
kmol/h mz de seccin a un reactor que contiene 400
Captulo 7: Reactores de lecho fijo 203
kg de catalizador por m
3
de lecho (el resto corres-
ponde a la dilucin con inerte). Considerar opera-
cin isoterma a 600 oc, con un factor de eficacia igual
a 0,6. Calcular, considerando operacin adiabtica,
los perfiles de temperatura en el reactor para una
temperatura de entrada de 600 oc. Comparar la con-
versin con la obtenida en el caso anterior.
5. Calcular para las condiciones del problema ante-
rior las necesidades de intercambio de calor en fun-
cin de la conversin para mantener operacin iso-
terma a 600 oc. Estimar un valor razonable para
el coeficiente de intercambio de calor en la pared.
Proponer una configuracin adecuada, especifi-
cando la relacin rea/volumen y la temperatura
del fluido externo.
6. El reformado de metano con vapor de agua pue-
de describirse mediante las reacciones de equili-
brio siguientes
(1) CH
4
+ HzO {:::} CO + 3Hz, dHz
98
= 206 kJ/mol
(2) CO + HzO {:::}COz+ Hz, dHz
98
= -41 kJ/mol
El proceso global,
(3) CH
4
+2Hz O {:::}COz+ 4Hz, dHz
98
= 165 kJ/mol
es endotrmico, y el reformado se lleva a cabo a
escala industrial a temperaturas elevadas (500-900
C) y presiones de hasta 30 atmsferas, en hornos
calentados a fuego directo con cientos de tubos en
paralelo, en cuyo interior existe un lecho de
Ni/Alz0
3

De las tres ecuaciones anteriores slo dos son
independientes, y, si se conoce la velocidad (hacia la
derecha, tal y como estn escritas) de su combina-
cin, pueden calcularse las velocidades de aparicin
o desaparicin de los diferentes compuestos. Las
ecuaciones cinticas de las tres reacciones anterio-
res (en moles por gramo de catalizador y por hora)
son las siguientes [17]:
_!s_(p p _ )DENz
P
z.s CH4 H20 K
H2 1
r = p - PH2Pcoz JDENz
z p co HZo K
HZ Z
r = pz - )DENz
3 p3.S CH4 H20 K
H2 3
204 Ingeniera de reactores
donde Kl' K
2
y K
3
son las constantes de equilibrio
de las ecuaciones anteriores, y
DEN= 1 + KcoPc
0
+ KH2PH
2
+
+ KCH4p CH4 + KH20p H20/ p H2
Los parmetros correspondientes para los coe-
ficientes cinticos (k
1
a k
3
) y las constantes de
adsorcin (Kco a KH2
0
) se dan en el cuadro
adjunto.
Utilizar un modelo unidimensional para cal-
cular los perfiles de concentracin de los distin-
tos compuestos a lo largo del reactor para una
hipottica operacin isoterma (en realidad, la
variacin de temperatura es muy considerable) a
780 C, a 26 bares de presin total, con un flujo
de alimentacin a cada tubo del reformador de
600 Nm
3
/h que contiene un 25% de metano, un
74% de vapor de agua y un 1% de Hz. El tubo
tiene un dimetro interno de 10 cm y una longi-
tud de 11m y est empaquetado con partculas
cilndricas isomtricas de 1,3 cm. Como conse-
cuencia de este tamao, los valores del factor de
eficacia disminuyen considerablemente, encon-
trndose valores promedio para el reactor en tor-
no al3%.
7. Disear un sistema experimental para medir difu-
sividades efectivas en partculas catalticas. Dis-
cutir los distintos tipos 9e sistemas que podran
utilizarse, las variables medibles y las posibles fuen-
tes de error en la medida. Prestar especial aten-
cin a la minimizacin de las posibles interferen-
cias derivadas de la existencia de flujo convectivo
en los poros.
8. La corriente de salida de la caldera de una indus-
tria que fabrica materiales cermicos contiene un
2% de COy un 7% de 0
2
, siendo el resto COz, Nz
y vapor de agua. Se desea convertir al menos el
97% del CO de salida a C0
2
utilizando un reactor
cataltico con un catalizador de xidos mixtos a
base de Cu, Ce y La. La ecuacin cintica pro-
puesta para el proceso [18] proporciona la veloci-
dad de consumo de CO [mmol g-
1
s-
1
] en funcin
de las presiones parciales de COy Oz [Pa]:
1 44
.
10
1o e-9.3SOtT K p p0,077
Y=r=' R co oz
1+KRPco
donde
Dimensionar el reactor necesario si se utiliza
un lecho fijo empaquetado con partculas esfri-
cas (dP = 1 cm, De= 1,1 10-
6
mZfs), para tratar
18.000 m
3
/h de la corriente referida. Suponer ope-
racin isoterma a 300 oc y presin atmosfrica.
Evaluar crticamente la suposicin de isotermici-
dad realizada.
k= Aexp(-E/RT)
Reaccin A E [kJ mol-
1
]
1
1,336 x 1015 [mol MPa0,5(g cat)-1h-1]
240,1
2 1,955 x 107 [mol MPa
1
(g cat)-1h-1] 67,13
3 3,226 x 10
14
[mol MPa
0

5
(g cat)-1h-1] 243,9
K = Bexp(-DHIRT)
Compuesto
B
t.H [kJ mol-1]
co
8,23 x 10-4 [MPa-1] -70,65
H2
6,12 x 10-
8
[MPa-
1
] -82,90
CH
4
6,65 x 10-3 [MPa-1] -38,28
HzO
1,77x10-
5
88,68
Bibliografa
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LECHOS
FLUIDIZADOS
Y OTROS
REACTORES
CON SLIDOS
EN MOVIMIENTO
8
8.1. Introduccin
8.2. El fenmeno de la fluidizacin
8.3. Diseo de reactores catalticos
de lecho fluidizado
8.4. Diseo de reactores de lecho fluidi-
zado para reacciones no catalticas
8.5. Reactores de lecho mvil y de trans-
porte neumtico
208 Ingeniera de reactores
8. 1. Introduccin
En este captulo se van a describir el funciona-
miento y los mtodos de diseo de algunos reactores
slido-fluido diferentes del reactor de lecho fijo. En
todos ellos el slido se encuentra en movimiento, sea
entrando y saliendo constantemente o simplemente
circulando dentro del reactor. En particular, se van a
tratar los siguientes tipos de reactor:
- De lecho fluidizado (figura 8.1a). En este reac-
tor, una corriente de fluido atraviesa en senti-
do ascendente un lecho de partculas. El empu-
je del gas mantiene las partculas en suspensin
y hace que el lecho de partculas tenga un com-
portamiento similar a un fluido, lo que le da su
nombre. Adems, aparecen habitualmente unas
burbujas de gas, caractersticas de este tipo de
contactar.
- De lecho mvil (figura 8.lb ). El slido se mue-
ve lentamente en direccin descendente, man-
teniendo la posicin relativa de las partculas.
- De transporte neumtico (reactor riser) (figu-
ra 8.lc). El slido es arrastrado por gas a alta
velocidad. Los tiempos de residencia son de
slo unos segundos.
a)
G
t
Gas
b) Alimentacin
de slido
El reactor de lecho fluidizado ser el que se expli-
car con ms detalle, tanto por sus peculiares caracte-
rsticas como por su gran nmero de aplicaciones indus-
triales. En general, los reactores descritos en este
captulo resultan ventajosos respecto a los reactores de
lecho fijo cuando es preciso alimentar continuamente
el slido, bien porque reacciona o porque es un catali-
zador que se desactiva.
8.2. El fenmeno de la fluidizacin
Antes de indicar los mtodos de diseo de reacto-
res de lecho fluidizado, es conveniente conocer su com-
portamiento, cmo estimar sus propiedades funda-
mentales y en qu tipos de proceso son recomendables.
8.2. 1. Evolucin de un lecho
con la velocidad del gas
Cuando se va aumentando la velocidad de una
corriente ascendente de gas que atraviesa un lecho de
partculas, se suelen observar una serie de etapas. Un
parmetro que permite identificar bastante bien cada una
de las etapas es la cada de presin del gas en el lecho,
que variar como se muestra en la figura 8.2. A veloci-
e)
G
~
LECHO
FLUID IZADO
LECHO
MVIL
reaccionado
REACTOR FIGURA 8.1. Distin-
tos tipos de reacto-
res con slidos en
movimiento.
DE TRANSPORTE
NEUMTICO
Captulo 8: Lechos fluidizados y otros reactores con slidos en movimiento 209
dades del gas suficientemente bajas se tiene un lecho fijo,
en el que la cada de presin variar siguiendo la ecua-
cin de Ergun:
donde I1P es la cada de presin, L la altura del lecho,
e la porosidad, JI la viscosidad del gas, u la velocidad
del gas, referido a la seccin transversal del lecho, Pg
la densidad del gas, dP el tamao de partcula y 1/> la
esfericidad (rea de la esfera de igual volumen/rea
de la partcula).
Frecuentemente, dado el pequeo tamao de par-
tcula, el flujo de gas es laminar, por lo que slo es sig-
nificativo el primer sumando de la ecuacin de Ergun,
y en consecuencia I1P vara linealmente con la velo-
cidad del gas.
Cuando la fuerza de empuje del gas se aproxima
al peso de las partculas, stas quedan como suspen-
didas en el gas. En ocasiones se produce tambin un
aumento de la porosidad del lecho. La cada de pre-
sin mxima terica (LlP max) que se puede producir
(el lector puede deducir fcilmente lo que sucedera
si LlP fuera mayor que LlP max) viene dada por W/A,
siendo W el peso del slido en el lecho y A la seccin
transversal del mismo. En ese momento se alcanza el
estado de fluidizacin incipiente, y la velocidad del
gas (referida al rea transversal total) a la que esto
sucede se denomina "velocidad mnima de fluidiza-
cin" (um
1
). La determinacin de um
1
sepuede reali-
zar a partir de medidas experimentales de I1P frente
lecho fijo
lecho fluidizado
a u, extrapolando la zona lineal hasta el corte con la
horizontal correspondiente a I1P max' como se indica
en la figura 8.2.
Cuando la velocidad del gas es mayor que umf' se
observa normalmente que una parte del gas pasa en
forma de burbujas, que ascienden en el lecho y se rom-
pen al llegar a la superficie del mismo, de forma simi-
lar a un lquido hirviendo. Cuando el lecho fluidiza as -'
se denomina "de lecho burbujeante" o "de burbujeo".
Si en vez de un fluido gaseoso, se utiliza un lquido,
no aparecen burbujas, sino que simplemente la poro-
sidad del lecho aumenta continuamente al aumentar
la velocidad del lquido.
Si se contina aumentando la velocjdad del gas, se
produce un arrastre cada vez mayor de slido, hasta
llegar a una situacin en la que no se puede mantener
el lecho, producindose el arrastre de todas las part-
culas alimentadas.
En un lecho fluidizado se observan una serie de
comportamientos similares a los de un lquido (figu-
ra 8.3): si se inclina el recipiente, la superficie se man-
tiene aproximadamente horizontal; si se arroja un
cuerpo mas denso que el lecho, ste se hunde, y flota
si es ms ligero; si se hace un orificio, el slido sale
como un chorro perpendicular a la pared; si se comu-
nican dos lechos, tienden a alcanzar el mismo nivel.
8.2.2. Ventajas e inconvenientes
de los lechos fluidizados
Una de las caractersticas de los lechos fluidizados
es la intensa mezcla del slido, que facilita que el con-
------------ ~ . : . ~ : ; -./:iP max
~
u
.
.
.
:--
'
' arrastre
fiGURA 8.2. Evolucin de la cada
de presin en un lecho al aumentar
la velocidad del gas.
21 O Ingeniera de reactores
a) b)
__j
Gas de fluidizacin
1
Gas de fluidizacin Gas de fluidizacin
junto del lecho sea prcticamente isotermo, incluso
en reacciones muy exotrmicas. Asimismo, la agita-
cin del slido facilita la obtencin de altos coefi-
cientes de transferencia de calor entre el lecho y las
superficies en contacto con el mismo, lo que permite
retirar o aportar calor con facilidad. Por ello resultan
especialmente adecuados para reacciones muy exo-
trmicas, o aquellas en que interese mantener un
estricto control de la temperatura. Adems, resultan
una alternativa para el uso de partculas pequeas,
con las que un lecho fijo producira una prdida de
carga inaceptable.
El principal inconveniente de los lechos fluidiza-
dos radica en el alejamiento del flujo del gas respec-
to al flujo pistn. Una parte del gas de las burbujas
puede llegar a salir sin haber reaccionar con el slido,
produciendo un cierto cortocircuito. Adems se pue-
de producir retromezcla de los gases, lo que en el caso
de reacciones en serie se traduce en prdidas de ren-
dimiento a productos intermedios. Por ello es preci-
so conocer el tipo de flujo de gas en el lecho fluidiza-
do, que se explicar con detalle ms adelante.
Dada la intensa agitacin existente en el lecho, se
presentan con frecuencia fenmenos de erosin de las
partculas, que se disgregan en otras ms pequeas.
A su vez, estas pequeas partculas son fcilmente
arrastradas fuera del lecho por el fenmeno de elu-
triacin. Por ello no se pueden utilizar en lechos flui-
dizados partculas que no presenten una cierta dure-
FIGURA 8.3. Esquema
de un lecho de burbujeo.
za, lo que limita el empleo de ciertos catalizadores.
En sentido contrario, ciertos slidos pueden presen-
tar tendencia a la aglomeracin si la temperatura de
operacin en ~ reactor es prxima a la de fusin, lo
que de nuevo dificultara la fluidizacin.
8.2.3. Tipos de partculas segn
su comportamiento en fa fluidizacin
Dependiendo de las caractersticas del slido, y en
menor medida del gas, cambia la evolucin del com-
portamiento del lecho al aumentar la velocidad del
gas. Se acepta generalmente la clasificacin de Gel-
dart de los slidos pulverulentos en cuatro categor-
as, que para fluidizacin con aire a temperatura
ambiente se corresponden con los intervalos de den-
sidad y tamao de partcula indicados en la figura 8.4.
Los cuatro tipos de slidos son los siguientes:
- A (aireables). Desde que se alcanza la veloci-
dad mnima de fluidizacin y hasta que se
comienzan a observar burbujas en el lecho
(velocidad mnima de burbujeo), existe un inter-
valo en el que, al aumentar la velocidad del gas,
se produce simplemente una expansin y
aumento de la porosidad del lecho. Los catali-
zadores empleados en el proceso FCC (craqueo
cataltico en lecho fluidizado) presentan este
comportamiento.
Captulo 8: Lechos fluidizados y otros reactores con slidos en movimiento 211
FIGURA 8.4. Tipos de slidos
segn la clasificacin de Geldart.
- B (burbujeantes). La burbujas aparecen en
cuanto la velocidad del gas supera la mnima
de fluidizacin. Un material que presenta habi-
tualmente este comportamiento es la arena.
- C (cohesivos). Se trata de partculas muy
pequeas, entre las que se generan fuertes inte-
racciones. Al intentar fluidizar este tipo de sli-
dos se generan canalizaciones que producen
una mala fluidizacin. Ejemplos de este tipo
de comportamiento son el talco o la harina.
- D (densos). Son partculas gruesas o muy den-
sas, que dan tambin lugar a canales y forma-
cin de grandes burbujas, que explotan con
fuerza al llegar a la parte superior del lecho.
Con facilidad, en lechos no muy grandes, estas
burbujas ocupan toda el rea transversal del
reactor. Para fluidizar este tipo de slidos se
requeriran grandes caudales de gas, que nor-
malmente no interesan. A menudo se utilizan
reactores de lecho eruptivo (spouted beds),
cuyo esquema se muestra en la figura 8.5. Este
tipo de contl}etor se usa, por ejemplo, para el
.secado de legumbres, que muestran un com-
portamiento caracterstico de slidos tipo D en
esta clasificacin.
Aunque la separacin entre los cuatro tipos de sli-
do no es perfecta, y resulta afectada por aspectos
como la distribucin de tamaos de partcula, la cla-
sificacin anterior permite hacerse una idea del com-
portamiento que cabe esperar de un slido cuando se
utiliza en un lecho fluidizado. Habitualmente, como
se puede deducir de la clasificacin anterior, se utili-
zan slidos tipo A o B en los lechos fluidizados, aun-
que en algunos casos, como puede ser la combustin
de carbn, se utilizan slidos tipo D para disminuir
los costes de molienda. Por otra parte, para gases dis-
tintos del aire a temperatura ambiente, hay que tener
tambin en cuenta las propiedades del gas. Se define
FIGURA 8.5. lecho eruptivo.
212 Ingeniera de reactores
un dimetro de partcula adimensional (d;), que vie-
ne dado por
donde Ps es la densidad del slido, g la aceleracin de
la gravedad y Ar el nmero de Arqumedes.
La separacin de los tipos C y A corresponde a un
valor de d; de 0,68-1,1, la separacin de los tipos A y
B viene dada por la lnea
[8.3]
y la separacin de los tipos B y D corresponde a un
valor aproximado de d; de 400.
8.2.4. La placa distribuidora
Un elemento fundamental para el adecuado fun-
cionamiento del lecho es la placa distribuidora, sobre
la cual se soporta el slido y a travs de la cual se dis-
tribuye el gas al lecho. Se utiliza una gran variedad de
tipos de placa distribuidora, entre los que se pueden
citar los siguientes como los ms comunes:
- Placas perforadas, que presentan la ventaja de
su sencillez de fabricacin y el inconveniente
de que se puede producir la cada del slido a
travs de los orificios cuando el lecho no est
fluidizado.
- Lechos de partculas ms gruesas que las utili-
zadas en el lecho fluidizado, soportados sobre
una placa perforada o una rejilla, similares al
planteamiento anterior, pero que reducen algo
sus inconvenientes.
- Redes de tuberas perforadas, que resultan ade-
cuadas para grandes dimetros de lecho, pero
requieren un diseo cuidadoso para garantizar
un flujo homogneo.
- Placas porosas, que garantizan una buena dis-
tribucin y se emplean a menudo en escala de
laboratorio, pero que no se aplican en siste-
mas industriales por problemas de coste y ero-
sin.
- Placas de campanas, similares a las utilizadas
en columnas de destilacin, que permiten una
buena distribucin, pero resultan caras de
mecanizar.
Para evitar la formacin de canales preferencia-
les, la placa distribuidora debe proporcionar una cier-
ta cada de presin, que se toma alrededor de un ter-
cio de la producida por el lecho fluidizado. Si las
partculas utilizadas propenden a formar canales pre-
ferenciales, esta prdida de carga deber ser mayor,
o podr ser menor si fluidizan correctamente con faci-
lidad.
8.2.5. El flujo en un fecho fluidizado
De cara al diseo del reactor, es importante cono-
cer el tipo de flujo existente en el lecho, tanto para el
gas como para el slido. Existen numerosos modelos
para ello, pero en general se considera al menos la exis-
tencia de dos fases, la fase burbuja y la fase emulsin.
La primera est formada por el gas que asciende for-
mando burbujas discretas, con una interaccin limita-
da con el resto del lecho, y la segunda por una mezcla
slido-gas, donde el gas se mueve con relacin a las
partculas de slido a una velocidad prxima a la de
mnima fluidizacin. En algunos modelos, para tener
una descripcin ms adecuada del comportamiento del
lecho se aaden una o dos fases ms: la fase estela y la
nube. La estela est constituida por una cierta canti-
dad de slido que es arrastrada por la burbuja de gas
en su movimiento ascendente. La nube es una zona,
alrededor de la burbuja, en donde el gas de la burbu-
ja est circulando, entrando y saliendo de la burbuja,
pero penetrando relativamente poco en el resto de la
emulsin. En la figura 8.6a se muestra el esquema de
esta burbuja ideal (caso de burbuja rpida).
De acuerdo con la descripcin anterior, existir
una cierta velocidad de intercambio entre el gas en las
burbujas y el gas en la emulsin, que depender fun-
damentalmente de las caractersticas de las burbujas.
El slido que asciende en la estela de las burbujas des-
ciende en la emulsin, lo que provoca la intensa agi-
tacin caracterstica de los lechos fluidizados. A con-
secuencia del movimiento descendente del slido en
la emulsin, y puesto que la velocidad del gas en la
emulsin relativa al slido es similar a umf' el movi-
miento del gas respecto a las paredes del lecho puede
ser ascendente o descendente, por lo que a velocida-
Captulo 8: Lechos fluidizados y otros reactores con slidos en movimiento 213
a) b)
BURBUJA RPIDA
des de gas suficientemente altas puede suceder que
parte del gas inyectado en un punto del lecho des-
cienda, a pesar de existir un flujo neto ascendente.
Esta retromezcla del gas supone un inconveniente en
ciertas aplicaciones, como ya se ha apuntado ante-
riormente.
Cuando se tiene umf alta, la velocidad de mnima
fluidizacin puede ser mayor que la velocidad de
ascenso de las burbujas. En este caso (denominado
"burbujas lentas") el flujo del gas es sustancialmente
diferente. Las burbujas actan como zonas de menor
resistencia al flujo, ocasionando el cortocircuito del
gas a travs de las mismas (figura 8.6b ). El modelo de
burbujas lentas resulta generalmente adecuado con
partculas gruesas, como en la fluidizacin de carbn,
mientras que el modelo de burbujas rpidas, descrito
al principio, resulta generalmente vlido con partcu-
las finas, como las usadas en reactores catalticos de
lecho fluidizado.
8.2.6. Prediccin de las propiedades de/lecho
El parmetro clave en el diseo de reactores de
lecho fluidizado es la velocidad mnima de fluidiza-
cin. Este valor se puede calcular igualando AP en la
ecuacin de Ergun con AP max' con lo que, tras operar
algebraicamente, resulta
[8.4]
donde
BURBUJA LENTA
y
FIGURA 8.6. Esquema del flu-
jo de gas en distintos tipos
de burbuja.
- 150(1- ernf)
K2 - 3 2 [8.5]
Em</J
Frecuentemente se ignoran los valores de la poro-
sidad en condiciones de mnima fluidizacin y de la
esfericidad, pero se ha encontrado que se pueden
tomar unos valores de K
1
y K
2
aproximadamente cons-
tantes, con lo que resulta la ecuacin propuesta por
Wen y Yu para estimar um
[
2 ]1/2
Rep,rnf = (33,7) +0,0408 Ar -33,7 [8.6]
Esta ecuacin ajusta numerosos datos experi-
mentales con un error medio del34%, lo que se pue-
de considerar aceptable para el diseo.
Se han propuesto muchas otras ecuaciones emp-
ricas, algo ms sencillas de utilizar que la ecuacin
anterior, para estimar umf' entre las que se puede citar
la propuesta por Leva:
[8.7]
Evidentemente, el lecho fluidizado deber operar
a una temperatura comprendida entre la velocidad
mnima de fluidizacin y aquella a la que se produz-
ca el arrastre de las partculas por el gas. Por ello es
conveniente estimar la velocidad terminal (u
1
), que
214 Ingeniera de reactores
corresponde con la velocidad de cada libre de una
partcula, que se puede estimar por
Puesto que las burbujas son un elemento caracte-
rstico de los lechos fluidizados, se debe poder estimar
su tamao. Si se observa un lecho fluidizado, apare-
cen burbujas con una amplia distribucin de tamaos,
que se rompen y coalescen a lo largo del lecho. Con
slidos tipo A, las burbujas alcanzan rpidamente un
tamao estable de unos pocos centmetros (entre 2 y
4 aproximadamente). Con partculas tipo B, en la cla-
sificacin de Geldart se observa un crecimiento de las
burbujas en prcticamente todo el lecho, que se acer-
ca asintticamente hacia un tamao mximo, y que se
producen mayores tamaos de burbuja que con sli-
dos tipo A de Geldart. Una correlacin ampliamente
utilizada es la de Mori y Wen:
Para aplicar la correlacin anterior, es preciso
conocer el dimetro inicial de las burbujas (db
0
), es
decir, el que tenen justo encima de la placa distribui-
dora, y el dimetro mximo (dbm), es decir, el que
alcanzaran en un lecho de altura infinita. El dime-
tro mximo de burbuja se puede estimar (en unida-
des CGS) por:
[8.10]
Para flujos de gas bajos, en distribuidores de pla-
cas perforadas, el dimetro inicial se puede calcular
por (en sistema CGS)
[ ]
0,4
d = 1,3 U -Um
bO g0,2 N
or
[8,11]
donde Nor es el nmero de orificios por cm2.
Si el flujo de gas es alto, el dimetro de burbuja
utilizando la ecuacin anterior resultara mayor que
la separacin entre orificios, lo que resulta poco cre-
ble. En este caso, o para placas porosas, el dimetro
de burbuja inicial se puede estimar por (en unidades
CGS):
2,78( )2
dbO =--U -Um
g
[8.12]
Las correlaciones anteriores sirven para estimar
el tamao medio de burbuja en un punto del lecho, lo
cual resulta suficiente, ya que para el diseo intere-
san propiedades medias en el tiempo.
El dimetro de burbuja afecta a la velocidad de
ascenso de la misma. En el caso de burbujas aisladas,
se cumple la misma relacin entre la velocidad de la
misma y su dimetro observada en burbujas de gas en
agua:
[8.13]
Cuando existen numerosas burbujas, que forman
racimos, la velocidad de ascenso de cada burbuja es
mayor que cuando estn aisladas, ya que su ascenso
se ve favorecido por el flujo neto de gas ascendente.
En este caso, se ha correlacionado la velocidad de
ascenso de las burbujas por:
[8.14]
Se debe entender que con frecuencia las ecua-
ciones anteriores representan una seleccin entre las
muchas existentes y que, como en toda correlacin,
existe un cierto margen de error cuando se utilizan
para una prediccin. No obstante, esta incertidum-
bre es aceptable en un diseo preliminar, y median-
te estas correlaciones se puede determinar el efecto
de las distintas variables en el comportamiento del
lecho. Igualmente, las correlaciones anteriores resul-
tan tiles para predecir el efecto de un cambio de
escala. Rowe y Yates [1] han recopilado correlacio-
nes desarrolladas por varios autores. Por otra parte,
en un lecho fluidizado de grandes dimensiones sue-
len aparecer patrones de flujo que se alejan de un
comportamiento uniforme en todo el lecho, por ejem-
plo flujo preferencial de burbujas cerca de las pare-
des y descenso del slido principalmente en la zona
central.
Captulo 8: Lechos fluidizados y otros reactores con slidos en movimiento 215
Ejemplo 8.1. Se pretende realizar la oxidacin
cataltica de butano a anhdrido maleico en lecho
fluidizado, a 420 oc y 1,3 bar, utilizando un catali-
zador microesferoidal. La alimentacin es butano
diluido al 2% en aire. Las propiedades del catali-
zador son las siguientes: dP = 150 Jlm, Ps = 1.450
kg/m3, sm= 0,45. Se desea determinar:
a) La velocidad mnima de fluidizacin.
b) La velocidad terminal de las partculas.
e) El dimetro de burbuja a una altura de 2m
si se opera con una velocidad del gas igual
a 5 veces la de mnima fluidizacin, el reac-
tor tiene un dimetro de 4 m y la placa dis-
tribuidora tiene 2.500 orificios por m
2

Solucin
a) Para hallar la viscosidad del gas se puede tomar
la del aire, que, consultada en tablas, resulta
ser 0,336 10-4 Pa s.
La densidad del gas, aplicando la ecuacin
de los gases perfectos resulta Pa = 0,683 kg/m
3
.
El nmero de Arqumedes vale
Ar = d] Pa(Ps- Pa) g/ .P =
(150. 10-
6
)3-0,683 (1.450- 0,683) 9,8/(0,336. 10-4)
2
=
= 28,96
Para determinar la velocidad de mnima
fluidizacin se puede aplicar la ecuacin de
Wen y Y u (ecuacin [8.6]) o la ecuacin de
Leva (ecuacin [8.7]). Con la primera resulta
Rep,m= [(33,7)2 + 0,0408(28,96)]
0

5
- 33,7 = 0,018
De donde se calcula inmediatamente la
velocidad mnima de fluidizacin
El valor de umf utilizando la ecuacin [8.7]
es
Um= 7,9 HJ-
3
(150 10-6)
1

82
(1.450- 0,682)/
(0,336 10-4)
0

88
= 0,007 m/s = 0,7 cm/s
Se puede observar que los valores obteni-
dos con las dos ecuaciones son bastante simi-
lares. En los clculos posteriores se utilizar el
obtenido con la ecuacin de Wen y Yu.
b) La velocidad terminal viene dada por la ecua-
cin [8.8], en la que interviene el dimetro de
partcula adimensional, dp*, que es justa-
mente Ar
113
y, por lo tanto, vale 3,07. Puesto
que las partculas son prcticamente esfri-
cas, la esfericidad, l/J, se puede tomar como la
unidad. Sustituyendo en la ecuacin [8.8],
resulta
u = 3 07 0,336 10-4
t ' (150 10-4 )0,682
. ~ + 2,337-1, 744)-
1
3, 07
2
3, 07,5
= O, 448 m/s = 44, 8 cm/s
Se puede observar cmo la velocidad termi-
nal es unas 70 veces mayor que la velocidad mni-
ma de fluidizacin. ste es un resultado general
con partculas pequeas. Con partculas grandes,
esta relacin entre UtY umf se hace menor.
e) Para calcular el dimetro medio de las burbu-
jas en un punto del lecho, utilizando la ecua-
cin [8.9] se necesita estimar el dimetro ini-
cial (dbO) y el dimetro mximo (dbm), utilizando
las ecuaciones [8.11] y [8.10]:
d = _12_[5. 0,57- 0,57]
0
'
4
=o 79
bO 980
2
0,25 '
El valor de dbo obtenido es menor que la
separacin entre orificios (unos 2 cm), por lo
que la ecuacin utilizada es vlida.
[ ]
OA
dbm = 0,65 400
2
(5 0,57- 0,57) = 99 cm
El valor solicitado resulta ser
db =O, 79 + (99- O, 79) x
x [1- exp(-0,3 2/4)] = 14,5 cm
216 Ingeniera de reactores
8.3. Diseo de reactores catalticos
de lecho fluidizado
Cuando el slido acta como catalizador, podemos
considerar que se encuentra perfectamente mezclado;
el principal punto que hay que considerar en el diseo
es determinar la conversin del gas. Para ello, adems
de la cintica de la reaccin, se debe establecer un
modelo para el flujo de gas. Este es bastante comple-
jo, por lo que se requiere realizar ciertas simplificacio-
nes. Los modelos ms sencillos se basan en la existen-
cia de dos fases, fase burbuja y fase emulsin, con un
cierto coeficiente de intercambio entre las mismas, y
suponiendo flujo pistn en ambas fases (o flujo pistn
en la fase burbuja y mezcla perfecta en la fase emul-
sin). Este tipo de modelos se ha empleado frecuente-
mente para ajustar datos experimentales, utilizando
como parmetro de ajuste los coeficientes de transfe-
rencia entre las dos fases. Sin embargo, si estos coefi-
cientes de transferencia no se relacionan con las con-
diciones de operacin, no permiten predecir el
comportamiento del reactor en otras condiciones dife-
rentes. Un avance significativo en esta lnea viene dado
por el modelo de Kunii y Levenspiel, que se presenta-
r con detalle a continuacin.
8.3. 1. Modelo de Kunii-Levenspiel
La aportacin fundamental de este modelo con-
siste en relacionar el coeficiente de intercambio entre
la burbuja y la emulsin con un parmetro observable,
1

;::;
'1 fe


1
+'.0::
CQ

CQ E-<


a,
............ A.
... .. .. \:;!
. . . . . . . . ..... .
. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . .. '.
. . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . ... .
. . . . . . . . . .. .
::: umf: us :::<-.
e incluso predecible, como es el dimetro de burbuja.
Para ello se basa en un modelo de flujo de gas en la
burbuja desarrollado por Davidson. Por otra parte, tie-
ne en cuenta la existencia de la estela y la nube que
acompaan a la burbuja. Para facilitar el tratamiento
matemtico, proponen las siguientes simplificaciones
a) El gas (A) reacciona con una cintica de pri-
mer orden.
b) Existen tres regiones en el lecho: burbuja, nube
y emulsin; la estela sube arrastrada por la bur-
buja y a la misma velocidad.
e) Se supone que la velocidad del gas es suficien-
temente grande (u>> um
1
), de forma que el flu-
jo a travs de la emulsin es despreciable.
d) El gas se transfiere entre la burbuja y la nube,
y entre la nube y la emulsin, con unos coefi-
cientes de intercambio Kbn y Kne
e) El tamao de burbuja permanece constante en
todo el lecho. Esta simplificacin resulta acep-
table sobre todo cuando se utilizan elementos
(bancadas de tubos, por ejemplo) para romper
las burbujas y evitar que superen un cierto
tamao. En general, salvo si la reaccin es muy
rpida y se convierte una alta proporcin de la
alimentacin en la primera parte del lecho, la
mayor parte de la reaccin tendr lugar con
burbujas de un tamao relativamente cons-
tante.
En la figura 8.7 se indican esquemticamente las
diferentes zonas en que se divide el lecho. Para des-
EMULSIN
FIGURA 8.7. Esquema del movi-
miento del slido y del gas en
cada una de las fases.
Captulo 8: Lechos fluidizados y otros reactores con slidos en movimiento 217
cribir la cantidad de slido existente en cada una de
las fases, por unidad de volumen de burbujas, se uti-
lizan los coeficientes yb, m, Ye Los subndices b, n y e
se utilizarn para anotar propiedades en la burbuja,
la nube y la emulsin, respectivamente. De acuerdo
con estos esquemas, se pueden realizar los siguientes
balances de materia en cada fase:
(desaparece en la burbuja)=
=(reaccin en la burbuja)+
+ (transferencia a la nube+ estela)
(transferencia a la nube+ estela)=
=(reaccin en nube+ estela)+
+(transferencia a la emulsin)
(transferencia a la emulsin)=
=(reaccin en la emulsin)
que, expresados en forma matemtica, en un elemento
de altura dz, y por unidad de rea transversal, resul-
tan
[8.14]
donde k, indica la constante de velocidad de reaccin.
Con un poco de manipulacin algebraica, se con-
sigue expresar la variacin de C Ab con la altura en for-
ma de una sencilla ecuacin diferencial:
donde
dCAb
-ubr --= kC Ab
dz
[8.15]
[8.16]
Puesto que se ha supuesto un tamao de burbuja
constante, los coeficientes de transferencia, que como
se ver dependen del tamao de burbuja, se pueden
tomar constantes a lo largo del lecho, y la ecuacin
[8.15] se puede integrar fcilmente, resultando
[8.17]
Para aplicar este modelo deben conocerse los coe-
ficientes de intercambio Kbn y Kne' as como la canti-
dad de slido existente en cada fase por unidad de
volumen de burbujas ( yb, Yn y r.J Los coeficientes de
intercambio burbuja-nube se pueden estimar en base
al modelo de Davidson y Harrison, resultando
[8.18]
donde D es el coeficiente de difusin.
Igualmente los coeficientes de transferencia nube-
emulsin se pueden calcular por (para una deduccin
detallada, vase [2])
[8.19]
Finalmente, para determinar la cantidad de sli-
do existente en cada fase, se debe considerar el cau-
dal de gas en las burbujas, la velocidad de ascenso de
las mismas y la fraccin de slido arrastrada por las
burbujas o estela. Tal como se indica en la figura 8.7
la fraccin en volumen del lecho ocupada por la bur-
buja se denominar o, y se calcula, dependiendo de la
velocidad de las burbujas, y por lo tanto de la estela,
segn las siguientes ecuaciones [2]:
- Para burbujas lentas, con ubr < um/cmf y toman-
do la velocidad del gas en las burbujas como
ubr + 3umf' se obtiene:
8 = _ u _ _ u ~ m f
ubr + 2umf
[8.20]
- Para burbujas rpidas, con ub > 5um/cmf y con
una pequea nube alrededor
21 8 Ingeniera de reactores
[8.21]
- Para burbujas intermedias, se puede tomar
aproximadamente
8 = u-urnf
ubr +umf
8 = u-umf
ubr
[8.22]
- Cuando'la velocidad del gas es mucho mayor
que la mnima de fluidizacin, es decir u>>
umf' se puede considerar que
[8.23]
La relacin entre el volumen de la estela y el volu-
men de la burbuja lfw) depende de las caractersticas
del slido, pero se puede tomar un valor de 0,25 como
representativo. La relacin entre el volumen de la nube
y el volumen de la burbuja se puede establecer por
[8.24]
La fraccin en volumen de lecho ocupada por la
emulsin vendr dada por
[8.25]
Con las definiciones anteriores, se debe cumplir
que
8 (Yt, + r,. + r.,) = (1- em
1
)(1- O) [8.26]
y por lo tanto
[8.27]
La relacin entre el volumen de slido en la nube
(que a estos efectos incluye el slido en la estela) y el
volumen de burbuja vendr dado por
[8.28]
El valor de yb, que indica la existencia de partcu-
las de slido suspendidas en la burbuja, vara entre
0,01 y 0,001. Se puede tomar un valor promedio de
0,005, ya que, salvo para reacciones extremadamente
rpidas, tiene poca influencia.
Para slidos tipo A de la clasificacin de Geldart,
resulta preferible utilizar la velocidad mnima de bur-
bujeo y la porosidad existente para esta velocidad, si
se conocen, en vez de la velocidad mnima de fluidi-
zacin y la porosidad correspondiente.
Ejemplo 8.2. Estimar la conversin en un reactor
de lecho fluidizado de 3 m de altura, utilizado para
la produccin de anhdrido ftlico por oxidacin
de naftaleno con oxgeno del aire, a 350 oc y 2,5
bar. Se tienen los siguientes datos del catalizador:
dP = 60 Jlm, um= 0,005 mis, em= 0,55. El coefi-
ciente de difusin del naftaleno es D = 8 lQ-
6
m
2
/s.
Dado que se utiliza exceso de oxgeno, la reaccin
se puede considerar de primer orden respecto al
naftaleno, con una constante cintica k,= 1,5
m
3
/(m
3
catal.s). Se estima que el dimetro de bur-
buja promedio ser de 0,15 m.
Comparar el resultado con el que se obtendra
si se tuviera flujo pistn.
Solucin
La velocidad de ascenso de las burbujas ser
Ubr = (0,45- 0,005) + 0,711(9,8 0,15)
0

5
= 1,31
Como u >> umf' la fraccin en volumen del
lecho ocupada por las burbujas vendr dada por
la ecuacin [8.23]:
8 =
0

45
=o 344
1,31 '
Captulo 8: Lechos fluidizados y otros reactores con slidos en movimiento 219
Los coeficientes de transferencia burbuja-nube
y nube-emulsin vienen dados por las ecuaciones
[8.18] y [8.19] respectivamente:
K =45(o,oo5)+5 85((810-6)1'29,81'4)=
bn ' 0,15 ' 0,15
514
= 0,464 s-
1
K = 6 77((8 10-6). 0,55 1,31)112 =O 042 -1
ne ' 0,15 ' S
La fraccin en volumen del lecho ocupada por
la nube ser (ecuacin [8.24])
3
f"= =0007
Jn 13055/0005-1 '
' ' '
Obsrvese que la nube ocupa una fraccin muy
pequea del volumen total del lecho, lo que era de
esperar, dado que se tienen burbujas muy rpidas.
Para calcular la fraccin en volumen de lecho
ocupada por la emulsin ife), la relacin entre el
volumen de nube y el volumen de burbujas (r,J y
esta misma relacin para la emulsin(r,), se hace
uso de las ecuaciones [25], [28] y [27], respectiva-
mente:
fe = 1 - 0,344- 0,250,334 = 0,57
Yn = (1- 0,55)(0,007+0,25) = 0,116
Yn = (1- 0,55)(1- 0,344)/0,344- 0,116-0,005 = 0,737
La constante cintica aparente en el lecho flui-
dizado (ecuacin [8.16]) vendr dada por
1
k = O, 005 1,5 + ---,
1
..-. --------'-----'-
71
-----
= 0,134 s-
1
---+ -------c-----
0464 0,116 1,15 + -----:;-----
1
-::---
1 1
--+---
0, 042 O, 737 1,5
Con lo cual se calcula la conversin estimada
en el lecho (ecuacin [8.17]):
XA = 1- exp (-0,134 3/1,3) = 0,266
Si se tuviera flujo pistn, el volumen de catali-
zador, por unidad de rea transversal de lecho,
sera 3 (1- 0,55) (1- 0,344) = 0,886 m
3
/m
2
, y la
conversin vendra dada por
XA = 1- exp(-1,5 0,886/0,45) = 0,948
Se observa claramente, comparando la con-
versin en lecho fijo y en lecho fluidizado, el efec-
to de cortocircuito debido a las burbujas.
8.3.2. Modelo de burbuas lentas
En el caso de partculas gruesas, con burbujas len-
tas, el flujo del gas se puede aproximar a flujo pistn,
considerando que el flujo total estar dividido, en cual-
quier nivel del lecho, entre el flujo a travs de las bur-
bujas y el flujo a travs de la emulsin. La velocidad
de ascenso del gas dentro de las burbujas (no de las
burbujas en s) es mayor que en la emulsin. En con-
secuencia, la fraccin de gas que en un punto deter-
minado est en contacto con el slido (es decir, que
est pasando por la emulsin) vendr dada por umf
(1- 0)/u, donde o viene dado por la ecuacin [8.20].
En consecuencia, el tiempo de contacto del gas con
el slido ser menor, y para una reaccin de primer
orden la conversin vendr dada por
[8.29]
o, sustituyendo,
1- X A = exp [-kr Ws Um (1- o)] [8.30]
FA u
Obsrvese que la ecuacin anterior es vlida si la
constante cintica se expresa como moles de gas reac-
cionados por unidad de masa de slido y unidad de
tiempo; en caso contrario, habra que utilizar la expre-
sin adecuada para el tiempo de residencia, -r.
Este mtodo de clculo de la conversin se puede
aplicar tambin a reacciones slido-gas no catalticas
si la velocidad de reaccin es de primer orden respecto
a la concentracin de gas. De hecho, en este tipo de
reacciones es ms frecuente que sea adecuado utili-
zar el modelo de burbujas lentas.
220 Ingeniera de reactores
8.3.3. Otros modelos
Aunque el modelo de Kunii-Levenspiel y otros
similares han sido ampliamente utilizado, con resulta-
dos satisfactorios, en ocasiones aparecen fenmenos
que no estn reflejados en el mismo. La extensin del
modelo a otras expresiones cinticas distintas se pue-
de realizar fcilmente a partir de las ecuaciones bsi-
cas, y se han obtenido ecuaciones analticas para varios
casos [2]. De la misma forma, se pueden eliminar del
modelo diversas simplificaciones; as, es posible:
a) Considerar tamao de burbuja variable. Esto
se incorpora fcilmente al modelo, conside-
rando las ecuaciones, descritas anteriormente,
que relacionan el tamao promedio de la bur-
bujas con la posicin.
b) Tener en cuenta la existencia de reacciones en
el espacio libre encima del lecho (freeboard).
Cuando existe un burbujeo intenso, y por lo
tanto la cantidad de slido existente en dicha
zona es significativa, hay que considerar su par-
ticipacin en la conversin total del gas. Esta
contribucin se puede modelar suponiendo flu-
jo pistn para el gas, y la principal dificultad
estriba en estimar la variacin de la porosidad
con la altura en dicha zona.
e) Considerar la existencia de una zona, justo enci-
ma del distribuidor, en que las burbujas no han
terminado de formarse, y que existe en la fase
emulsin una cierta cantidad de gas que luego
pasar a las burbujas. Dada la intensa mezcla
de gas y slido, una parte importante de la con-
versin del gas puede tener lugar en esta zona
si la reaccin es suficientemente rpida.
Es tarea del diseador evaluar las magnitudes rela-
tivas de los distintos fenmenos para determinar qu
simplificaciones se pueden hacer sin que el modelo se
aparte significativamente de la realidad.
8.4. Diseo de reactores de lecho
fluidizado para reacciones
no catalticas
Considrese la reaccin genrica que representa
una reaccin slido-gas no cataltica:
aA(g) + b B (s) ~ C(g) + d D(s) [8.31]
Si esta reaccin se lleva a cabo en un lecho flui-
dizado, se deber considerar el posible cambio del
tamao de partcula con el tiempo y eventualmente
otros factores, como la atricin (desgaste de las par-
tculas), la elutriacin (su arrastre por el gas) o la
rotura de las mismas. Cuando slo existe un producto
gaseoso, la partcula va disminuyendo de tamao has-
ta desaparecer, como es el caso de las reacciones de
combustin de carbn o la obtencin de halogenu-
ros metlicos voltiles a partir de los xidos. En otros
casos se forma un producto slido, con lo que no
cambia el tamao de cada partcula durante la reac-
cin. Como en la mayora de los reactores, los fac-
tores clave que determinarn la conversin del sli-
do son:
a) La cintica intrnseca de la reaccin y la atms-
fera a la que est sometido el slido.
b) La distribucin de tiempos de residencia del
slido.
Se van a presentar en primer lugar las ecuaciones
de diseo de un reactor en el que se puede suponer
que la concentracin del gas permanece constante (o
que se puede tomar un valor medio), y a continuacin
se extender al caso ms complejo en que la concen-
tracin del gas vara sustancialmente a lo largo del
reactor.
8.4. 1. Concentracin de gas constante,
slido de tamao constante
Si la conversin del gas (XA) es pequea o por
algn otro motivo se puede considerar que la con-
centracin del gas en contacto con el slido es cons-
tante, la velocidad de reaccin depende nicamente
de la conversin de slido, considerados constantes
otros factores, como sus caractersticas iniciales de
tamao de partcula y las condiciones de reaccin
(temperatura y presin).
Se va a considerar en primer lugar el caso en que
la alimentacin de slido est compuesta de un solo
tamao de partcula y que al reaccionar ste se man-
tiene constante, tal como se indica en la figura 8.8.
Si el lecho tiene una relacin altura/dimetro sufi-
ciente(> 1), se podr suponer con bastante aproxi-
macin que el slido se encuentra perfectamente mez-
clado. La distribucin de tiempo de residencia del
slido vendr dada por
Captulo 8: Lechos fluidizados y otros reactores con slidos en movimiento 221
o 0............._.
000
o o
FIGURA 8.8. Reactor de lecho fluidizado con una alimenta-
cin que contiene un nico tamao de partcula y con un
producto de reaccin slido.
[8.32]
Donde el tiempo medio de residencia del slido
en el lecho, t s, viene dado por
- w
ts=-
Fo
[8.33]
Al ser la concentracin del gas constante en todo
el lecho, el grado de conversin de cada partcula
depender solamente del tiempo que haya permane-
cido dentro del lecho, que vendr dado por la curva
Es(t). En consecuencia,
X 8 = JEs(t)X(t)dt [8.34]
o
La funcin X(t), que indica la conversin que
alcanza el slido a un tiempo determinado, depende
del modelo que siga la reaccin. A modo de recuer-
do, se indican en el cuadro 8.1 algunas posibles for-
mas de la funcin X(t). La discusin sobre la forma de
determinar el modelo ms adecuado y los parmetros
cinticos se puede encontrar en libros de Cintica qu-
mica [5].
Cuando la alimentacin consta de partculas de
diferentes tamaos, se puede calcular la fraccin de
slido sin convertir, sumando el valor correspondien-
te a cada tamao.
(
fraccin J (fraccin de J (fraccin de J
no = L tamao R tamao R
convertida no convertida en la alimentacin
[8.35]
La expresin anterior se puede aplicar tanto si la
distribucin de tamao de partculas en la alimenta-
cin es una funcin discreta, es decir, si se indican inter-
valos de tamaos de partcula y la fraccin en masa
de cada uno de los mismos, como cuando viene dada
por una distribucin continua de tamaosT
0
(R), de
forma que T
0
(R)dR indica la fraccin en masa de par-
tculas con un tamao entre R y R + dR. En el segun-
do caso se obtendra:
1-X8 = JZ:: {f[1-X(R,t)]Es(R,t)dt}T0 (R)dR
[8.36]
Donde X(R,t) es una funcin que indica la con-
versin alcanzada por las partculas de slido que tie-
nen inicialmente un tamao R y que permanecen en
la atmsfera de reaccin un tiempo t. Para distribu-
ciones de tamao de partcula gaussianas, con una des-
viacin tpica no muy grande (por ejemplo, in:ferior a
un 30% del tamao de partcula medio), se puede rea-
lizar el clculo de la conversin suponiendo que todas
las partculas tienen ese tamao, con un error acepta-
ble.
8.4.2. Lechos fluidizados con elutriacin
y tamao de partcula variable
En los casos anteriores no cambiaba el tamao de
cada partcula durante la reaccin. Sin embargo, en
muchos procesos los productos de reaccin son gaseo-
sos, lo que se traduce en una disminucin en el tama-
o de cada partcula conforme va reaccionando. En
222 Ingeniera de reactores
CUADRO 8.1
Modelo Funcin
Homogneo
X8 = At)
Nucleo decreciente, control
X
8
= 1-(1- kt)
3
;
por reaccin superficial
k= 2bkcCA
Pbdp
Nucleo decreciente, control por difusin ( )2/3
kt = 1 - 3 1 - X
8
+
en la zona ya reaccionada
+ 2(1- Xa)l/3
k=
6bD.kcCA
Pbd;
una situacin general, como se indica en la figura 8.9,
podemos tener una corriente de slidos alimentada,
con una determinada distribucin de tamaos d.e par-
tcula, T
0
(R), y un caudal F
0
, mientras que F
1
repre-
senta la corriente de slido descargada (por rebose,
por ejemplo). La distribucin de tamao de partcu-
las de la corriente descargada, T
1
(R), ser la misma
que la existente dentro del reactor, puesto que el sli-
do se encuentra perfectamente mezclado. Adems,
las partculas podran ser arrastradas fuera del lecho,
y esta elutriacin ser ms probable para las partcu-
las ms pequeas. Para describir la elutriacin se
emplean unas constantes de elutriacin, K, definidas
de forma que el flujo (kg/m
2
s) arrastrado de partcu-
las en el intervalo R a R + dR es proporcional, segn
dicha constante, a la fraccin en masa de slido de
dicho tamao existente en el lecho; es decir, viene dado
por KT
1
(R).
Esta constante de elutriacin depende de varios
factores. Se han propuesto diversas expresiones para
estimarla [3]; una de la primeras publicadas, propuesta
por Zenz y Weil, presenta resultados similares a otras
ms modernas y complejas. Dicha constante viene
dada por
Observaciones
Suponiendo cintica de primer orden
para el slido y poro el gas
kc es la constante cintico intrnseca
por unidad de superficie
No se tiene una funcin explcita
[8.38]
F,
T
1
(R)
---..
ol;?o 0
[8.37]
FIGURA 8.9. Reactor de lecho fluidizado en el que se ali-
menta una corriente slida con una distribucin de tama-
o de partcula y se arrastran parte de los productos.
Captulo 8: Lechos fluidizados y otros reactores con slidos en movimiento 223
Conociendo la velocidad a la que se elutra cada
tamao de partcula, se puede realizar el siguiente
balance de materia para partculas de tamao entre
RyR+dR
..
(
slidos ) (slidos ) (slidos J
que entran - elutriados - que salen +
[[
slidos l rebosadlelro
que entran _ que salen _
en este de este -
por reacc10n por reacc10n
(
slido que J
= desa>arece en
este mtervalo
[8.39)
Expresndola en forma matemtica, la ecuacin
anterior se convierte (para partculas esfricas) en
F
0
T
0
(R)dR- AKT
1
(R)dR- FT (R)dR-
-Wd[r(RJ:(R)]dR=
3
;' P(R)r(R)dR [8.40)
donde r(R) indica la velocidad con la que vara el
tamao de las partculas (dR/dt). Un balance global,
suponiendo partculas esfricas y considerando la
variacin total de masa del lecho, resulta:
p; - R- F = JRM 3WT1 (R)r(R) dR [8.41)
O 1 2 Rm R
donde F
2
indica el flujo total de slido arrastrado fue-
ra del lecho por elutriacin. Mediante las ecuaciones
[8.40) y [8.41] se puede resolver el problema del dise-
o del reactor; un mtodo recomendable ha sido des-
crito en la bibliografa [2).
Se va a mostrar un caso simplificado de aplica-
cin las ecuaciones anteriores, en una situacin en
que se pueden obtener soluciones analticas. Las solu-
ciones analticas para algunos otros casos se pueden
consultar en la bibliografa [4]. En particular, vamos
a suponer que se tiene una alimentacin con un slo
tamao de partcula, la elutriacin es despreciable y
el tamao de cada partcula disminuye con el tiem-
po a una velocidad constante. Por lo tanto, se tendr
que
p; _ R _ F = JRM 3WT1 (R)r(R) dR
O 1 2 Rm R [8.42]
Con las suposiciones anteriores, la ecuacin [8.40)
se transforma en
F
0
o(Ro)- F'T
1
(R)- Wk -
3
;' T
1
(R) =O
[8.43)
donde o representa la funcin delta de Dirac.
La ecuacin diferencial anterior es lineal y de pri-
mer orden, por lo que se puede integrar fcilmente;
tras un poco de manipulacin algebraica, resulta
T, (R) = -
0
-exp
1
"O [8 44)
R R
3
( R ( 1) - R))
1
Wk Rg Wk .
Por otra parte, con la expresin de velocidad de
reaccin utilizada, y al no haber elutriacin, de la ecua-
cin [8.41] se obtiene
Fa - F = f dr [8.45)
Sustituyendo el valor de T
1
(ecuacin [8.44])
resulta
[8.46)
siendo
(
tiempo medio de residencia )
y = tiempo para la conversin de una partcula =

[8.47]
Ejemplo 8.3. Se est estudiando realizar la tosta-
cin de un sulfuro metlico en lecho fluidizado. Se
utilizar un exceso de aire, por lo que la velocidad
de reaccin depende nicamente del tamao de
224 Ingeniera de reactores
partcula. En experimentos en discontinuo se ha
observado que, en las condiciones de operacin,
el tiempo necesario para la conversin total de una
partcula es de 60 minutos, y se ha comprobado
que sigue el modelo de ncleo decreciente, con
control por la reaccin qumica. Determinar la con-
versin que se alcanzar si se tiene
a) Un solo reactor de tiempo de residencia de 1 hora.
b) 2 reactores de tiempo de residencia de 0,5 horas.
Nota
Para un sistema de N reactores de mezcla per-
fecta en serie, con un tiempo de residencia en cada
uno de ellos de ti, la curva de distribucin de tiem-
po de residencia es
1 (f)N-
1
-t/t.
Es(t) = -(N---1-)!-t; t; e l
Solucin
Segn el enunciado, la ecuacin cintica ser
El valor de k es 1 h-
1
.
Puesto que no se indica la existencia de una
distribucin de tamao de partculas, sta ser ni-
ca, y se utilizar la ecuacin [8.34].
Sustituyendo Xs por 1- (1- kt)3, y utilizando
para Es(t) la ecuacin [8.32], se obtiene, al inte-
grar
X s = 3(kt;)- 6(ktY + 6(ktY ( 1- e-
1
/(ki,)) = O, 793
En el caso de utilizar dos lechos fluidizados,
cada uno de ellos con t; = 0,5 h, se obtiene, inte-
grando con la expresin correspondiente para
Es(t):
X B = 6(kt;)- [ 18- 6e-
11
(ki,) ](kt;)
2
+
+ 24(kt;? (1- e -
1
/(ki)) =O, 891
Se puede observar que con dos lechos fluidi-
zados en serie se ha conseguido disminuir aproxi-
madamente a la mitad la fraccin sin convertir (Xs
aumenta de 79,3 a 89,1% ). En general, si se quie-
ren conseguir conversiones altas de slido, un sis-
tema de varios reactores en serie ser preferible a
un solo reactor.
8.4.3. Concentracin de gas v,ariable
En estos casos, es necesario resolver simultnea-
mente el balance de materia para el gas y para el sli-
do. Las conversiones del gas y del slido estarn tam-
bin relacionadas por la estequiometra de la reaccin.
Dada la agitacin existente en el lecho, se puede con-
siderar que cada partcula de slido est sucesivamente
expuesta a las diversas concentraciones de gas reac-
tante existentes en el reactor, y se puede tomar un
valor promedio entre la entrada y la salida (o, ms
exactamente, el valor promedio de concentracin en
la emulsin). Un procedimiento para resolver el pro-
blema podra ser el siguiente:
a) Suponer una conversin del gas y estimar la
concentracin media del mismo en el lecho.
b) Calcular la conversin del slido con dicha con-
centracin media, utilizando el procedimiento
ms adecuado entre los descritos en los apar-
tados anteriores.
e) Con la velocidad de reaccin del gas corres-
pondiente a la conversin del slido hallada en
el paso anterior, calcular la conversin del gas,
para lo que se puede utilizar alguno de los pro-
cedimientos descritos en el apartado 8.3.
d) Comprobar si se cumple la relacin estequio-
mtrica entre las conversiones del gas y del sli-
do. Si no es as, volver a la primera etapa.
8.5. Reactores de' lecho mvil
y de transporte neumtico
A diferencia de los reactores de lecho fluidizado,
la composicin del slido, es decir, el grado de con-
versin de las partculas, depende de la posicin en
este tipo de reactores, cuando se utilizan para reac-
ciones slido-gas no catalticas. Cuando se utilizan con
un catalizador que se desactiva, lo que vara es la acti-
Captulo 8: Lechos fluidizados y otros reactores con slidos en movimiento 225
vidad con la posicin. Se tiene un estado estacionario,
ya que las propiedades del slido y del gas en un pun-
to del reactor no varan con el tiempo, aunque cada
partcula de slido se ve expuesta, a su paso por el
reactor, a una atmsfera gaseosa de composicin varia-
ble. En una primera aproximacin, se puede descri-
bir tanto el flujo del gas como el de slido como de
tipo pistn, lo que permite obtener una descripcin
relativamente sencilla. En un reactor de lecho mvil,
la velocidad de las partculas permanece constante.
En un reactor de transporte neumtico, las partculas
de slido que llegan a la entrada son aceleradas en la
parte inferior, hasta alcanzar una velocidad fija, que
viene dada aproximadamente por la velocidad del gas
menos la velocidad de cada libre de las partculas. En
ambos casos se puede tomar una velocidad promedio
del slido, de forma que la posicin del mismo en el
reactor estar directamente relacionada con el tiem-
po de residencia. Por lo tanto, en un elemento dife-
rencial de altura del reactor (dz), la variacin del tiem-
po de residencia del slido vendr dada por
dt = (1- E)Ps dz = A(1 E)Ps dz:::::}
Gs ms
:::::} t = (1- E)Ps Z [8.48]
Gs
donde Gs indica el flujo msico (kg/m
2
s) y rhs el cau-
dal msico (kg/s).
Mediante un balance de materia para el slido, en
el anterior elemento diferencial se obtiene que:
dX8 = dX8 !!!_= dX8 A(1-E)Ps [8.49]
dz dt dz dt Gs
La ecuacin de velocidad de reaccin permitir
calcular el termino dX
8
/dt, incluyendo el efecto del
grado de conversin del slido y de la concentracin
de A en un punto dado del reactor. Para flujo en
corrientes paralelas, un balance de materia entre la
entrada de gas y un punto cualquiera del reactor,
resulta:
[8.50]
La ecuacin anterior relaciona la concentracin
de gas en un punto con la conversin del slido en el
mismo, y, por lo tanto, unida a la ecuacin [8.49], una
vez integrada a lo largo del reactor, permite obtener
la conversin en un punto cualquiera.
Los reactores de lecho mvil o de transporte neu-
mtico tambin encuentran su aplicacin en procesos
en los que se produce la desactivacin del catalizador.
Un ejemplo tpico es el proceso FCC (craqueo catal-
tico en lecho fluidizado ), en el que el catalizador pier-
de gran parte de su actividad en pocos segundos; en
los procesos actuales, la reaccin se lleva a cab@_en un
reactor de transporte neumtico. El planteamiento de
las ecuaciones de diseo sigue una metodologa no
muy diferente de la anterior.
Se va a plantear el caso de un reactor de transporte
neumtico para craqueo de fracciones pesadas de
petrleo. La ecuacin cintica del craqueo es de segun-
do orden, y el catalizador se desactiva con una velo-
cidad que se puede describir como de primer orden;
es decir, se tiene
-rA =ka (1-XA)2
da
--=kda
dt
donde a indica la actividad del catalizador.
[8.51]
[8.52]
Teniendo en cuenta la relacin entre el tiempo de
residencia del catalizador y la posicin en el reactor,
dada por la ecuacin [8.48], se obtiene una expresin
que permite calcular la actividad en cualquier punto
del reactor
[8.53]
Realizando un balance de materia para el hidro-
carburo en un elemento diferencial de altura, dz, se
obtiene
Para integrar, basta sustituir la expresin de la acti-
vidad (ecuacin [8.53]) en la ecuacin diferencial ante-
rior, e integrar, con lo que se obtiene
k(
1
-E)Ps [8.55]
1-XA GA kd
donde
[8.56]
226 Ingeniera de reactores
Es conveniente aadir una consideracin sobre las
ecuaciones anteriores: la aproximacin de flujo pistn,
con porosidad constante en todo el reactor, no repre-
senta exactamente el tipo de flujo del slido en un reac-
tor de transporte neumtico, en el que existe un fuer-
Cuestiones y problemas
l. Determinar la velocidad de mnima fluidizacin y
la velocidad terminal de partculas de densidad
1,52 g/cm
3
, con un dimetro medio de partcula de
215 J.Lm, con aire
a) A temperatura ambiente (25 C).
b) A 700 oc.
2. Estimar la elutriacin que se producir en en un
lecho de catalizador con partculas de un tamao
de 300 J.Lm y densidad 1,52 g/cm3, en el que se ope-
ra a temperatura ambiente con aire, a una veloci-
dad igual a 15 veces la velocidad mnima de flui-
dizacin, si contiene un 10% de partculas del
mismo material y 60 J.Lm de dimetro.
3. Se desea aumentar la conversin en el reactor del
ejemplo 8.2; calcular el efecto de:
a) Duplicar el rea del reactor (lo que implica
menor velocidad lineal del gas).
Bibliografa
[1] Rowe, P. N. y Yates J. G. en Chemical Reaction and Reac-
tor Engineering, Carberry, J. J. y V arma, A.,eds. Dekker,
1986.
[2] Kunii, D. y Levenspiel, O. Fluidization Engineering. 2
ed. Butterwood-Heinemann, 1991.
[3] Doraiswamy, L. K. y Kulkarni, B. D., en Chemical Reac-
te perfil de velocidad radial, as como variaciones de
porosidad tanto en direccin axial como radial. No obs-
tante, las expresiones anteriores resultan tiles en una
primera aproximacin y para estudiar el efecto que pue-
den tener las variables de operacin.
b) Duplicar la masa de catalizador.
e) Duplicar la altura de lecho (con igual masa).
d) Disminuir a la mitad el dimetro de burbuja.
4. Se dispone de los siguientes datos acerca de la ope-
racin de un reactor de FCC:
- Altura: 30 m.
- Velocidad lineal del gas (referida al area trans-
versal total): 5 mis.
- Velocidad lineal del slido (de cada partcula):
4m/s.
- Densidad del slido: 1,5 g/cm3.
- Densidad del vapor de gasoil: 2 g/1.
- Porosidad: 90%.
- Constante cintica: 1 s-
1

- Constante de desactivacin: 1 s-
1
.
Determinar la conversin que se puede alean-
zar.
tion and Reactor Engineering, Carberry, J. J. y Varma,
A., eds. Dekker, 1986.
[4] Levenspiel,O. El Omnilibro de los reactores qumicos.
Revert. 1986.
[5] J. Gonzalez y otros. Ingeniera de la cintica qumica apli-
cada. Sntesis. 1999.
REACTORES
GAS-LQUIDO
9
9.1. Reacciones gas-lquido industriales
9.2. Tipos de reactores gas-lquido
9.3. Transferencia de materia
con reaccin qumica
9.4. Eleccin del tipo de reactor
9.5. Diseo de reactores gas-lquido
228 Ingeniera de reactores
9.1. Reacciones gas-lquido industriales
En un gran nmero de reacciones industrialmen-
te importantes se lleva a cabo una reaccin entre un
gas y un lquido. El objetivo habitual es la obtencin
de un determinado producto, como, por ejemplo, un
hidrocarburo dorado tal como el clorobenceno, que
se produce mediante la reaccin entre el cloro gas y
el benceno lquido. En otras ocasiones, el lquido es
simplemente el medio de reaccin, que puede conte-
ner o no un catalizador, y los reactantes y productos
son todos gaseosos. En otros casos, el objetivo es sepa-
rar un componente de una mezcla gaseosa, como el
COz, mediante su absorcin en un lquido. En este
caso, aunque podra utilizarse agua pura para la absor-
cin del COz, si se utiliza una disolucin alcalina de
hidrxido sdico, carbonato potsico, o de etanola-
minas, tanto la capacidad como la velocidad de absor-
cin del lquido aumentan considerablemente debido
a la reaccin qumica del COz con el lcali presente
en la fase lquida.
En el cuadro 9.1 se muestran algunos ejemplos de
gran importancia industrial de procesos llevados a
cabo en reactores gas-lquido.
9.2. Tipos de reactores gas-lquido
En los reactores gas-lquido, alguno de los com-
ponentes de la fase gaseosa se disuelve en la fase lqui-
da reaccionando con alguno de los componentes de
sta. Esto hace que el anlisis detallado de este tipo
de reactores sea muy complejo como consecuencia de
la ocurrencia simultnea de los fenmenos de difu-
sin y de reaccin qumica. Por otra parte, las condi-
ciones hidrodinmicas, que son difciles de definir, tie-
nen gran influencia sobre el funcionamiento de los
reactores.
La velocidad global del proceso est determina-
da por las velocidades de transferencia de materia
en el gas y en el lquido y por la velocidad de la reac-
cin qumica. La difusividad de los gases es varios
rdenes de magnitud superior a la de los lquidos;
por tanto, la resistencia a la transferencia de mate-
ria en la fase gas solamente llega a ser significativa
en el caso de reacciones muy rpidas. Dependiendo
de la magnitud relativa de la velocidad de transfe-
rencia de materia con respecto de la velocidad de la
reaccin qumica, pueden distinguirse dos casos extre-
mos:
a) Reaccin irreversible instantnea, en la que la
velocidad global del proceso est gobernada
por la difusin de los reactantes.
b) Reaccin lenta con concentracin uniforme de
reactantes en toda la fase lquida, en la que la
concentracin del gas disuelto est determina-
da por el equilibrio entre fases. La velocidad
global del proceso est determinada por la velo-
cidad de la reaccin qumica.
Algunos casos de importancia prctica pueden ser
aproximados por las anteriores soluciones asintticas;
sin embargo, para muchos procesos industrialmente
importantes, las velocidades de transferencia de mate-
ria y de reaccin qumica son comparables, y por lo
tanto ambos efectos deben ser tenidos en cuenta en
el diseo de los reactores qumicos.
Por otra parte, en una reaccin gas-lquido, el ren-
dimiento y la selectividad estn afectados por la trans-
ferencia de materia, la naturaleza del contacto gas-
lquido y la distribucin de tiempos de residencia en
ambas fases, i.e. por el tipo de flujo en cada fase. Por
ejemplo, para un conjunto de reacciones en serie, una
baja velocidad de transferencia de materia en la fase
lquida origina una disminucin de la selectividad al
producto intermedio. Esta situacin se presenta, por
ejemplo, en la cloracin de compuestos orgnicos. La
oxidacin de hidrocarburos es otro ejemplo en el que
la transferencia de materia determina la selectividad
al producto deseado.
El diseo de un reactor gas-lquido sigue dos eta-
pas:
a) La eleccin del tipo de reactor adecuado.
b) La definicin de las condiciones de operacin
y de los parmetros geomtricos del contactar.
En la figura 9.1 se muestran algunos ejemplos tpi-
cos de reactores gas-lquido. A continuacin se expli-
can sus principales caractersticas.
Tanque agitado
En estos equipos, la agitacin es mecnica; son
equipos verstiles para la dispersin de gases en lqui-
dos. La dispersin del gas se realiza mediante discos
perforados, lo que proporciona burbujas pequeas y,
por lo tanto, altas reas interfaciales de contacto entre
las fases gaseosa y lquida. Sin embargo, su mayor
Captulo 9: Reactores gas-lquido 229
CUADRO 9.1
Procesos gas-lquido industriales
Absorcin de gases cidos Absorcin de S0
3
en cido sulfrico diluido
Absorcin de N0
2
en cido ntrico diluido
Eliminacin de C0
2
y H
2
S por absorcin en disoluciones alcalinas
Oxidacin de compuestos orgnicos Oxidacin de parafinas a cidos
con oxgeno o aire Oxidacin de p-xileno a cido tereftlico
Oxidacin de ciclohexano a ciclohexanona
Oxidacin de ciclohexano a cido adpico
Oxidacin de tolueno a cido benzoico
Oxidacin de acetaldehdo a cido actico
Oxidacin de etileno a acetaldehdo
Oxidacin de cumeno a hidroperxido de cumeno
Cloracin Cloracin de dodecano
Cloracin de benceno a clorobenceno
Cloracin de tolueno a clorotolueno
Cloracin de etileno a cloroetileno
Hidrogenacin de compuestos orgnicos Hidrogenacin de compuestos aromticos
Hidrogenacin de olefinas
Hidrogenacin de steres de cidos grasos
Hidrogenacin de aldehdos insaturados
Halogenaciones Halogenacin (HBr, HCI) de alcoholes a halogenuros de alquilo
Halogenacin (HBr) de olefinas a bromuros de alquilo
Halogenacin (HCI) de vinilacetileno a cloropreno
Otras reacciones Absorcin de CS
2
en disol. acuosas de ominas para obtencin de ditiocarbamatos
Absorcin isobutileno en cido sulfrico
Absorcin butenos en cido sulfrico para obtencin de butanoles secundarios
Absorcin de butadieno con complejos cuprosos
Absorcin de acetileno en disoluciones de CICu para obtencin de vinilacetileno
Sulfatacin de alcoholes con S0
3
Polimerizacin de olefinas en disolventes orgnicos
Absorcin de etileno en CIS para obtencin de diclorodietilsulfuro
Absorcin de C0
2
en disol. de cal o sulfuro de Ba para obtencin de CaC0
3
o BaC0
3
Oxidacin de CICu (aq.) a CuCI
2
, oxicloruro de Cu
complicacin mecnica en comparacin con las torres
de burbujeo supone una desventaja cuando han de
manejarse sustancias corrosivas o ha de trabajarse a
alta presin y/o temperatura. Estos equipos son los
sistemas ms adecuados cuando estn involucrados
calores de reaccin grandes, y son particularmente ti-
les para llevar a cabo reacciones lentas que requieren
grandes proporciones de fase lquida (Ev liquid hol-
dup ). Pueden realizarse operaciones por etapas dis-
poniendo sucesivos compartimentos en una columna
vertical con los dispersores/agitadores montados sobre
un eje comn.
Torre de relleno
En estas columnas, el lquido y el gas pasan en
corrientes paralelas, o en contracorriente, a travs de
los huecos que deja el material de relleno. El lquido
se distribuye sobre el relleno en forma de pelcula y
el gas forma una fase continua. La cantidad de lqui-
do retenido es baja. Estos aparatos son utilizados a
menudo para la absorcin de un constituyente de una
fase gaseosa, y la reaccin se concibe como una absor-
cin acelerada. La cada de presin para la fase gaseo-
sa es relativamente baja, por lo que las torres de relle-
230 Ingeniera de reactores
G
L - - - - . ~ . ~ . ~ . ~ ......
G
G
:-::.: :.:.=.
........
.....
. . . . .
.....
. . . . .
. .
L
Torre de lluvia
L
G
Torre agitada mecnicamente
G
G
L
Torre de platos perforados
G
Torre de pelcula descendente
G
L
L
G
L
Torre de relleno
....
. . .. .
. . . . .. .
G
Tanque agitado
L
G
G
. :-::.::.=.=:
. ...... .
. ..... .
. .... .
. . . . .
.. . . . .
. .
. .
. . . .
....
L
Torre de burbujeo
G
L--
G
L
Torre de relleno
con burbujeo
Venturi eyector
FIGURA 9.1. Ejemplos de reactores gas-lquido industriales.
no son muy adecuadas para tratar caudales elevados
de gas. Asimismo, son utilizadas para tratar corrien-
tes corrosivas por la facilidad de construccin y de
eleccin de materiales.
Torre de lluvia
En estos contactares, el lquido es dispersado con
boquillas desde la parte superior de la columna, y el
gas circula en direccin opuesta. Como en el caso de
las torres de relleno, la cantidad de lquido retenida
es relativamente pequea, y la fase gaseosa es conti-
nua.
La torre est prcticamente vaca y se emplea en
el caso en el que la corriente de gas contenga part-
culas slidas. Cerca de los dispersores se crea una alta
rea interfaciallquida, pero las gotas coalescen al des-
cender y el rea disminuye rpidamente. Esto hace
que estas unidades se empleen slo para casos de
absorcin relativamente rpidas.
Torre de platos
En estas torres, el lquido y el gas circulan separa-
dos entre las etapas y se ponen en contacto en cada pla-
to. Durante este contacto, el gas es dispersado en la fase
lquida. Los platos pueden ser perforados, de campa-
nas de burbujeo o de vlvulas. La prdida de carga en
cada plato es baja, y la cantidad de lquido retenido es
mayor que en una torre de relleno. Estos equipos son
adecuados cuando se requiere una operacin por eta-
pas, cuando deben tratarse caudales de lquidos relati-
vamente grandes o para reacciones lentas que requie-
ren elevados tiempos de contacto.
Torre de burbujeo
Estas columnas estn llenas de lquido y tienen
un anillo perforado en su base para la entrada y dis-
persin de la corriente de gas. Las burbujas de gas
ascienden a travs del lquido que contienen, agitn-
dolo y mezclndolo a su paso. Habitualmente, tienen
una altura al menos tres veces superior al valor de su
dimetro. Una de las desventajas de las torres de bur-
bujeo es la coalescencia de la burbujas, lo que provoca
la formacin de grandes cavidades de gas y el consi-
guiente descenso de la eficacia del contacto gas-lqui-
Captulo 9: Reactores gas-lquido 231
do. Este problema puede evitarse, por ejemplo, relle-
nando la columna con anillos Raschig y operando la
torre en modo "inundacin" con un dispersor en el
fondo para distribuir la fase gaseosa. En este modo
de operacin, la velocidad mxima superficial de la
corriente gaseosa es mucho menor que en una colum-
na no inundada. En general, son unidades utilizadas
para reacciones relativamente lentas en las que el
componente clave est habitualmente en la fase lqui-
da. Son equipos mas econmicos que los tanques agi-
tados.
9.3. Transferencia de materia
con reaccin qumica
En el diseo de un reactor gas-lquido no slo es
necesario determinar la temperatura y presin de ope-
racin, sino tambin asegurar una adecuada rea nter-
facial de contacto entre ambas fases. Aunque el reac-
tor como tal se considera heterogneo, la reaccin
qumica es realmente homognea, y ocurre en la fase
lquida, que es lo ms comn, en la fase gas o muy
raramente en ambas fases simultneamente. Desde
un punto de vista terico, se han considerado muchas
variedades de reacciones fluido-fluido, y en la litera-
tura pueden encontrarse un gran nmero de resulta-
dos analticos o numricos [1-4]. Sin embargo, el caso
ms importante es la absorcin con reaccin simult-
nea de un gas en un lquido. De entre las diferentes
teoras que existen para estudiar este fenmeno [5-9],
la ms sencilla es la teora de la doble pelcula de With-
man [10], que es la se utilizar en este texto. La teo-
ra de la penetracin, de Higbie [11], o la teora de la
renovacin de la superficie, de Danckwerts [5], son
posiblemente ms realistas; sin embargo, a pesar de
su mayor complejidad matemtica dan resultados
numricamente similares [5-8].
Considrese una reaccin de segundo orden en la
fase lquida entre una sustancia de la fase A, transfe-
rida de la fase gaseosa, y un reactante B, el cual slo
est en la fase lquida (figura 9.2).
La estequiometra de la reaccin es: vAA + vBB
vRR y la ecuacin cintica viene dada por:
[9.1]
donde (-rA) viene dada en (molA/m
3
s). Segn la teo-
ra de la doble pelcula, la transferencia de materia en
la pelcula es en estado estacionario, de manera que el
232 Ingeniera de reactores
interfase zona de
:reaccin
[NJo
)
CBL
PAg
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
CAL
x=O x= :
X
fase gas fase lquida
FIGURA 9.2. Perfiles de concentracin en una reaccin
gas-lquido.
balance para los reactantes A y B y para el producto de
la reaccin viene dado por las siguientes expresiones:
Las condiciones de contorno ms frecuentemen-
te utilizadas para la resolucin de las anteriores ecua-
ciones .diferenciales son:
x=o=:>C =C
A AL'
Reaccin de pseudo-primer orden
Aunque no es posible deducir una solucin ana-
ltica completa de las ecuaciones anteriores, s lo es
obtener soluciones analticas para determinados casos
parciales. As, para el caso de una reaccin de pseu-
do-primer orden, la concentracin del reactante B se
mantiene prcticamente constante en la pelcula, y la
cintica de reaccin se reduce a:
En este caso, la solucin del sistema de ecuacio-
nes 9.2, en trminos de flujo molar de A por unidad
de rea interfacial, [N'A]
0
, es, [3]:
donde Ha es el denominado "mdulo de Hatta", y se
define como:
[9.6]
El mdulo Ha es un nmero adimensional que
compara la velocidad intrnseca de la reaccin qumi-
ca con la velocidad de difusin a travs de la pelcu-
la. El valor del mdulo Ha determina el rgimen de
la reaccin, y para una reaccin de pseudo-primer
orden se calcula como:
[9.7]
La ecuacin [9.5] permite calcular el flujo de A,
moles A de transferidos por unidad de tiempo y de
superficie, en presencia de una reaccin qumica. El
flujo molar de A por unidad de rea interfacial sin
reaccin qumica, [NA]o viene dado por:
La notacin N' se utiliza para expresar el flujo en
presencia de reaccin qumica y la notacin N para el
flujo sin reaccin qumica. En la ecuacin [9 .8], p Ai y
C Ai corresponden a la presin parcial y concentracin
del componente A en la interfase. Asumiendo que la
interfase est en equilibrio, p Ai y C Ai estn relaciona-
das por la ley de Henry:
[9.9]
J{A es la constante de la ley de Henry, y para un
sistema gas-lquido dado, su valor depende de la pre-
sin y la temperatura de operacin.
Por otra parte, al cociente entre el flujo molar de
A con reaccin qumica y el flujo molar de A sin reac-
cin qumica se lo denomina "factor de aceleracin qu-
mica", E. Para una reaccin de pseudo-primer orden,
el factor de aceleracin qumica viene dado por [3]:
donde el factor adimensional N
3
se define como:
[9.11)
Teniendo en cuenta la ecuacin [9.10), el flujo
molar de A por unidad de tiempo y unidad de volu-
men,jA, puede calcularse como:
j A = a la = a E (N A ]
0
=
= aEk AL (e A, -e AJ
[9.12)
a es el rea interfacial por unidad de volumen y en el
S.l. tiene unidades de m
2
/m3; k AL es el coeficiente indi-
vidual de transferencia de materia en la fase lquida,
y en el S.l. tiene unidades de m/s. Por otra parte, jA
tambin puede expresarse como:
[9.13)
donde k A es el coeficiente individual de transferen-
cia de materia en la fase gaseosa, y tiene unidades de
rn/s. Para poder utilizar las expresiones anteriores han
de conocerse el valor de e Ai y el de p Ai' lo cual no
siempre es factible. Para evitar este inconveniente,
pueden utilizarse los denominados "coeficientes glo-
bales de transferencia de materia", los cuales se defi-
nen a partir de la fuerza impulsora global:
En la ecuacin anterior, es la presin parcial
de A que tendra la fase gas, en equilibrio con una fase
Captulo 9: Reactores gas-lquido 233
lquida de concentracin e A. Anlogamente, sera
la concentracin de A en la fase lquida, en equilibrio
con una fase gas de presin parcial p A. A partir de las
ecuaciones [9.9), [9.12) y [9.13), los coeficientes volu-
mtricos globales de transferencia de materia, K AGa
y K ALa, se calculan como:
1 1 J{A
--=--+---
KAca kAca EkALa
[9.15a)
[9.15b)
Las ecuaciones anteriores muestran cmo la ace-
leracin debida a la reaccin qumica, supone una dis-
minucin de la resistencia a la transferencia de mate-
ria en la fase lquida. La relacin entre ambos
coeficientes globales es:
Regmenes de reaccin
Como se ha mencionado, el valor del mdulo Ha
determina el rgimen de reaccin; se presentan tres
casos:
a) Reaccin lenta: Ha < 0,3. Si el mdulo Ha es
bajo, entonces th(Ha) --?Ha y e E --?l. Por lo
tanto, en este caso no hay efecto de acelera-
cin qumica y prcticamente toda la reaccin
ocurre en el seno de la fase lquida. En estas
condiciones, interesa trabajar con elevados
volmenes de fase lquida en el reactor, como
los que proporciona una torre de burbujeo. La
velocidad de transferencia de materia por uni-
dad de superficie y de volumen se calculan res-
pectivamente como:

E=1
[9.16]
jA ""a[NA]o =kA,a(eA, -eAJ
[9.17)
234 Ingeniera de reactores
b) Reaccin intermedia: 0,3 <Ha< 5. En este caso
hay reaccin tanto en la proximidad de la inter-
fase como en el seno de la fase lquida. El reac-
tor ms adecuado para este tipo de reacciones
es el tanque agitado ya que proporciona valo-
res elevados tanto de rea interfacial, a, como
de volumen de fase lquida, EL. Las ecuaciones
para el clculo del factor de aceleracin y del
flujo de materia corresponden al caso general
(ecuaciones [9.10] y [9.12]).
e) Reaccin rpida: Ha> 5. La reaccin transcu-
rre prcticamente en la pelcula y la concen-
tracin de A en la fase lquida es cero, e
O, por tanto N
3
En estas condiciones, el
factor de aceleracin se calcula como:
Ha
E=--
0
(Ha>5)
[N A]o th(Ha)
[9.18]
Para el caso particular de una reaccin instant-
nea, i.e. Ha muy grandes, entonces th(Ha) 1 por lo
que E = Ha y la velocidad de transferencia de mate-
ria por unidad de superficie y de volumen se calculan
respectivamente como:
=E[NA]o =HakALeA, =
Ak1D A e A,
jA =
= KA, a(pA - PA* ) = KA ap A
& G G G
[9.19]
[9.20]
En la ecuacin anterior p";,. O al considerar que
e AL O. K A ca se calcula a partir de la ecuacin
[9.15a]. El reactor ms adecuado para este tipo de
reacciones es la torre de relleno, ya que proporciona
valores elevados de rea interfacial, a, y bajos vol-
menes de fase lquida, EL.
Reaccin de segundo orden
Para una reaccin de segundo orden, la solucin
de las ecuaciones [9.2], en trminos de E, viene dada
por la siguiente ecuacin implcita [3]:
[9.21]
donde el factor N
2
viene dado por:
[9.22]
En la prctica, se demuestra que el factor N
3
no
tiene efecto, ya que si el mdulo Ha es mayor que 0,3
entonces N
3
toma valores menores que 0,1. Sin embar-
go, si Ha< 0,3 entonces N
3
1, pero en este caso tam-
bin E 1, y por lo tanto no importa que valor ten-
ga N
3
En estas condiciones, la ecuacin [9.21] se
reduce a:
[9.23]
Anlogamente, si se considera que N
3
= O, para
una reaccin de pseudo-primer orden, el factor E se
reduce a [9.18]:
E= lo = __!!!!__
[N A]o th(Ha)
En la figura 9.3 se muestra la dependencia del fac-
tor E respecto del mdulo Ha para distintos valores
de N
2
Para un valor dado de N
2
, si el mdulo Ha
aumenta lo suficiente, E alcanza un valor lmite cons-
tante, en el que desaparece la influencia del Ha. Fsi-
E
camente, esta situacin corresponde al caso de una
reaccin instantnea en la que la C Bies prcticamen-
te cero. Este valor lmite del factor de aceleracin, E,
es:
[9.24]
Ha
FIGURA 9.3. Factor de aceleracin qumica vs. Ha y N
2
.
En la figura 9.3 se muestran tambin las solucio-
nes asintticas de la ecuacin [9.23]:
- Reaccin instantnea, Ha > 5 y Ha/N
2
> 10 =::}
E=E= 1 + N
2

- Reaccin rpida de pseudo-primer orden: Ha
> 5 y N
2
> 10 Ha=::} E= Ha.
- Para una reaccin intermedia, en el intervalo
0,3 <Ha'< 1,0, el factor E puede aproximarse
como [12] =::} E = 1 + Ha
2
/3.
- Reaccin lenta, Ha < 0,3 =::} E = l.
En la figura 9.4 se muestran los perfiles de con-
centracin de los reactantes en la pelcula y en el seno
de la fase lquida para los distintos casos presentados
en el cuadro 9.3.
Por otra parte, la ecuacin [9.23], que es implci-
ta, puede aproximarse satisfactoriamente por cual-
quiera las siguientes ecuaciones explcitas:
Captulo 9: Reactores gas-lquido 235
- Ecuacin de Kishinevskii [13]:
E= 1 + exp
A= Ha+ exp (0,68 _ 0,45Ha) [9.25]
N
2
Ha N
2
- Ecuacin de Yeramian, Gottifredi y Ronco [14]:
[9.26]
- Ecuacin de Porter [15]:
- Ecuacin de Welleck, Brunsen y Law [16]:
( )
-1;35
-1;35 -1;35 Ha
(E-1) =(N2 ) + ---1 [928]
th(Ha)
- Ecuacin de Hikita y Akai [17]:
Ha
2
(1 +N 2 )Ha
2
Ha
4
E=--+ 1+ +-- [9.29]
2N
2
N
2
4N;
De estas ecuaciones, la ecuacin [9.26], es la que
mejor predice los resultados obtenidos con la ecua-
cin [9.23].
Clculo del factor de aceleracin y dejA
En realidad, el clculo del factor de aceleracin,
y por lo tanto del flujo molar de A por unidad de
superficie o de volumen, requiere de un procedimiento
236 Ingeniera de reactores
REACCIN MUY LENTA REACCIN INSTANTNEA REACCIN INTERMEDIA
~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
CBL PAc
CBL CBL
1
CAL
G)
1
PAG
1
CBL
PAc: CBL
1
PA
1
:CA
1
CAL
plano de reaccin zona de reaccin
(j)

CB
:CBL
1
PAG
PAc
PAc
1
1
1
1
1
1
@ @ @
REACCIN SLO EN LA PELCULA DE LQUIDO
REACCIN EN LA PELCULA
Y EN LA FASE LQUIDA
REACCIN SLO EN EL SENO
DE LA FASE LQUIDA
FIGURA 9.4. Perfiles de concentracin en la pelcula y en el seno de la fase lquida.
iterativo, puesto que el valor de C Ai que aparece en el
factor N
2
no es conocido a priori. Por otra parte, en el
clculo de e Ai' aparece el factor E, que obviamente
no se conoce inicialmente. Este problema se resuelve
mediante el siguiente procedimiento.
A partir de las ecuaciones [9.12] y [9.13], el balan-
ce de materia para el componente A se escribe como:
Teniendo en cuenta la ley de Henry (ecuacin
[9.9]), en la anterior ecuacin puede sustituirse p Apor
J-fACA y despejar el valor de CA: '
l l
[9.30]
donde KAca se calcula a partir de la ecuacin [9.15a]:
1 1 J-{A
--= ---+ ----
KAca kAca EkAL a
En la ecuacin [9.30] aparece el factor E, del
cual puede hacerse una primera estimacin toman-
do E(i = 1) =Ha. Esto permite hacer tambin una
primera estimacin de e Ai y por lo tanto de N2, ecua-
cin [9.22]:
A partir de este valor de Nii) y del valor del
mdulo Ha (ecuacin [9.6]),
puede hacerse una nueva estimacin de E(i+l)
mediante la ecuacin [9.23] o cualquiera de las ecua-
ciones [9.25] a [9.29]. El valor de E(i + 1) obtenido en
este ltimo clculo se compara con la anterior esti-
macin, E(i), segn el siguiente criterio de conver-
gencia:
I
E(i + 1)- E(i)l:::; O 001
E(i+1) '
Si el criterio de convergencia se cumple, el valor
E(i + 1) se acepta como vlido y el clculo de E se da
por finalizado. Si no se cumple el criterio de conver-
gencia, se repiten los clculos de Nii + 1)) y E(i + 1)
a partir del ltimo valor obtenido de E(i) y se aplica
nuevamente el criterio de convergencia, repitindose
este ciclo hasta que dicho criterio se cumple. Una vez
obtenido el valor de E, el valor dejA puede calcular-
se indistintamente por las ecuaciones [9.12], [9.13] o
[9.14].
Ejemplo 9.1. Una corriente de aire que contiene
un componente A se hace borj:JOtear a travs de
un tanque que contiene una disolucin acuosa de
un compuesto B, producindose la reaccin A +
2B R. La cintica de la reaccin es, ( -r A) =
k2C A e B' siendo k2 = 30.000 m
3
/mol.s. Para un pun-
to del reactor donde p AG = 1,5 bar y CAL= 150
mol/m
3
, determinar:
a) La resistencia total a la transferencia de mate-
ria y el porcentaje de resistencia que corres-
ponde a cada fase.
Captulo 9: Reactores gas-lquido 237
b) La zona de reaccin y el tipo de rgimen de
reaccin.
e) El valor dejA"
Datos adicionales
D AL= DBL = 0,3 1Q-
9
m
2
/s; J{A = 1,5 bar m
3
/mol;
a= 25 m
2
/m
3
; kaa = 0,28 mol/m
3
s bar, k La= 0,006
s
1
; eL = 0,98.
Solucin
El primer paso es calcular el mdulo Ha:
donde
kL =k La/a= 0,006 s-
1
/25 m
2
/m
3
= 2,4 10-4 m/s
Este valor del Ha indica que la reaccin es
rpida y, por lo tanto, transcurre totalmente en la
pelcula de lquido. Esto implica que puede tomar-
se CAL igual a cero. En estas condiciones, sustitu-
yendo los valores del enunciado en la ecuaciones
[9.22] y [9.30] se obtiene que:
N2 = 75/C A;
y
CA; =1,5/(1,5+0,02143E)
Siguiendo el mtodo explicado, se toma E(1) =
Ha = 153,093. A partir de este valor se obtiene que:
Ni1) = 239,03; CA(1) = 0,314 mol!m
3
y E(2) = 92,33.
Repitiendo el ciclo de clculos, se obtienen los
valores mostrados en el cuadro Ej-9.1.1. Los valo-
res finales son: N
2
= 185,07; CA;= 0,406 mol/m
3
y
E= 102,73. En el cuadro Ej-9.1.2 se muestran los
resultados obtenidos con la ecuaciones [9.25] a
[9.29]. Los resultados obtenidos indican que la
reaccin es rpida y de segundo orden.
La resistencia global viene dada por la ecua-
cin [9.15]: Rr = 1/KAGa = 6,021 m
3
s bar/mol. La
resistencia de la fase lquida es RL = J{A/EkALa =
2,45 s/m y la resistencia de la fase gas es: Ra =
1/KAGa =3,571 m
3
s bar/mol. Estos valores impli-
238 Ingeniera de reactores
CUADRO Ej-9. 1.1
i E
CA; N2
E [9.23]
1 153,0931 0,31377 239,03 92,3270
2 92,3270 0,43123 173,92 105,5006
3 105,5006 0,39886 188,04 102,0401
4 102,0401 0,40688 184,33 102,9087
5 102,9087 0,40484 185,26 102,6881
6 102,6881 0,40536 185,02 102,7439
7 102,7439 0,40522 185,08 102,7298
8 102,7298 0,40526 185,07 102,7334
9 102,7334 0,40525 185,07 102,7325
10 102,7325 0,40525 185,07 102,7327
1 1 102,7327 0,40525 185,07 102,7326
12 102,7326 0,40525 185,07 102,7326
CUADRO Ej-9. 1 .2
i E E[9.25] E [9.26]
1 153,0931 110,8688 112,0298
2 92,3270 99,3781 100,2876
3 105,5006 102,3529 103,3470
4 102,0401 101,6027 102,5767
5 102,9087 101,7930 102,7721
6 102,6881 101,7 448 102,7226
7 102,7439 101,7570 102,7352
8 102,7298 101,7539 102,7320
9 102,7334 101,7547 102,7328
10 102,7325 101,7545 102,7326
1 1 102,7327 101,7545 102,7327
12 102,7326 101,7545 102,7326
can un 59,3% de resistencia en la fase gas y un
40,7% de resistencia en la fase lquida.
Por ltimo, de las ecuadones [9.12], [9.13] o
[9.14], se obtiene quejA= 0,249 mol/m
3
s.
9.4. Eleccin del tipo de reactor
En la eleccin del tipo de reactor mas apropiado
para llevar a cabo una reaccin gas-lquido han de ade-
cuarse las caractersticas de la reaccin, especialmen-
te de su cintica, con las caractersticas de los posibles
reactores. Los aspectos ms importantes que hay que
considerar en un reactor son el rea interfacial por
unidad de volumen de reactor, a (m
2
/m
3
), y la fraccin
de lquido retenido en el mismo, EL (m
3
/m
3
). En los
E [9.27] E [9.28] E[9.29]
113,5230 111,2916 112,0329
102,3835 98,0354 100,2906
105,2906 101,4393 103,3501
104,5590 100,5785 102,5797
104,7447 100,7967 162,7752
104,6977 100,7414 102,7256
104,7096 100,7554 102,7382
104,7066 100,7519 102,7350
104,7073 100,7528 102,7358
104,7071 100,7525 102,7356
104,7072 100,7526 102,7357
104,7072 100,7526 102,7357
cuadros 9.2 y 9.3 se muestran algunas de las caracte-
rsticas ms relevantes de los principales tipos de reac-
tores.
A partir de los datos anteriores puede, estable-
cerse la correspondencia entre el rgimen de reaccin
y el tipo de reactor gas-lquido. En el cuadro 9.4 se
muestra esta relacin, as como las ecuaciones bsicas
correspondientes a cada rgimen de reaccin.
Ejemplo 9.2. Elegir el reactor ms adecuado para
llevar a cabo una reaccin gas-lquido de segundo
orden global entre un reactante A y una disolucin
de un reactante B, A+ B con las
siguientes caractersticas: e BL = 3 kmol/m3; D AL =
1,3 10
9
m
2
/s; k= 0,05 m
3
/kmol s.
Captulo 9: Reactores gas-lquido 239
CUADRO 9.2
Caractersticas de los reactores gas-lquido
Tipo de Contactar
rea interfacial a E Volumen de lg_uido
Volumen de lquido (m2fm3) (m3fm3) Volumen de pelcula
Torre de lluvia 1.200 10-100,60 0,05 2-10
Torre de relleno 1.200 10-350, 100 0,08 10-100
Torre de platos 1.000 100-200, 150 0,15 40-100
Torre de pared mojada 1.000 10-100,50 0,05 10-50
Torre de burbujeo 200 50-600, 200 0,90 150-800
Tanque agitado 20 100-2.000, 200 0,98 4.000-1 0.000
CUADRO 9.3
Coeficientes de transferencia de materia en reactores gas-lquido
Tipo de Contactar
k
0
1 ()-4
(mol/m
3
.s.bar)
Torre de lluvia 0,5-2
Torre de relleno 0,03-2
Torre de platos 0,5-6
Torre de pared mojada 0,5-2
Torre de burbujeo 0,5-2
Tanque agitado -
Solucin
Segn los datos del cuadro 9.4, los valores de
k AL son:
- Para torres de burbujeo:
k AL= 1 10
4
- 4 1Q-4 mis.
- Para tanques agitados:
kAL = 0,3 10
4
-4 1Q-4 m/s.
- Para torres de relleno:
k AL = 0,4 lQ-
4
- 2 1Q-4 mis.
El tipo de reactor viene determinado por el
rgimen de reaccin, y ste se calcula a partir del
mdulo de Hatta. Con valores del enunciado,
el mdulo Ha oscila entre:
- Para torres de burbujeo: 0,035-0,14.
- Para tanques agitados: 0,035-0,46
- Para torres de relleno: 0,069-0,35.
Los valores de Ha obtenidos corresponden a
una reaccin lenta, y por lo tanto el reactor mas
adecuado debe ser una torre de burbujeo. La elec-
cin final depender de factores tales como la pre-
(k
0
a) 10
2 k. 10
4
(ka) 10
2
(s-1) (m/s)
(s-1)
0,05-2 0,7-1,5 0,07-1,5
0,003-51 0,4-2 0,04-102
0,5-12 1-20 1-40
0,5-160 2-5 2-100
0,25-12 1-4 0,5-24
-
0,3-4 0,3-80
sin y temperatura de operacin, el carcter corro-
sivo del sistema, la prdida de carga admisible y la
posibilidad de ensuciamiento del reactor.
9.5. Diseo de reactores gas-lquido
Una vez que se ha elegido el tipo de reactor, el
diseo del reactor a partir de los principios bsicos
requiere tomar algunas decisiones preliminares acer-
ca del tamao, forma y accesorios mecnicos del equi-
po, una vez conocidos los caudales que se van a pro-
cesar. Estas decisiones iniciales estarn sujetas a
revisin, si es necesario, a medida que el diseo avan-
za. A partir de este punto,. para el diseo completo del
equipo de reaccin se necesita la siguiente informa-
cin adicional:
A) Parmetros cinticos de la reaccin
En primer lugar, es necesario conocer los par-
metros cinticos: factores pre-exponenciales,
240 Ingeniera de reactores
CUADRO 9.4
Caractersticas de las reacciones gas-lquido
Tipo de Reaccin Ecuaciones
1 Instantnea Ha > 5, Ha/N
2
> 1 O,
E=E;= 1 +N2, [N'Alo=E;kALCA;
2 Instantnea Ha > 5, Ha/N
2
> 1 O,
superficial
Ca/CAG > fvakAGDA)/(vAkADaJ;
E= E;= 1 +N2, [N'Alo = kAGCAG
3 Rpida de Ha> 5, Ha/N
2
<0, 1,
2 orden E= f(Ha, N
2
} [ec. 9.23],
[ N ~ o = E.kAL.CA;
4 Rpida de Ha> 5, Ha/N
2
<0, 1,
pseudo-1r orden
E= Ha, [N'Alo = Ha.kALCA;
5 Intermedia 0,3 <Ha< 5,
de 2 orden E= f(Ha,N
2
} [ec. 9.23],
[N'Alo = EkA(CA;- CA)
6 Intermedia de 0,3 <Ha< 5, E= Ha/th(Ha),
pseudo-] er orden
[N'Alo = EkA(CA;- CA)
7 lenta de Ha<0,3,E=l,
pseudo- 1 er orden
[N'Alo = kA(CA;- CA) = kl CAL
8 Muy lenta Ha< 0,03, E= 1,
[N'Alo = kA(CA;- CA) = k2CALCBL
de reaccin y energas de activacin. Adems, es nece-
sario conocer el calor de reaccin que se va a liberar
o absorber en el transcurso de la misma. Esto es nece-
sario por que, incluso si en el reactor hay cambiado-
res internos o externos, es habitual que la temperatu-
ra se mantenga constante en todas las etapas del
proceso.
B) Propiedades fsicas del gas y de/lquido
a (m2fm3)
E Tipo de reactor
Alta Baja Torre de relleno
Alta Baja Torre de relleno
Alta Baja Torre de relleno
Alta Baja Torre de relleno
Alta Alta Tanque agitado
Alta Alta Tanque agitado
Baja Alta Torre de burbujeo
Baja Alta Torre de burbujeo
Mediante las experiencias diseadas para deter-
minar la cintica de una reaccin gas-lquido
se determinan la constante de la ley de Henry
y las constantes cinticas [1,3].
Cuando el segundo reactante, B, est disuelto
en un disolvente ( e.g. hidrxido sdico en
agua), puede utilizarse la solubilidad del reac-
tanteA (e.g. COz) en el disolvente (agua) y, si
es necesario, puede hacerse una correccin por
la presencia del reactante B.
La solubilidad puede estimarse mediante el uso
de correlaciones semi-empricas basadas en la
teora de disoluciones.
Puede utilizarse la solubilidad de otro gas no
reactivo con una estructura molecular similar
al deseado ( e.g. N
2
0 por COz) y ajustarse el
valor final a partir de las solubilidades relati-
vas en otros disolventes.
Las dos propiedades fsicas ms importantes de
un sistema gas-lquido son la solubilidad del gas y su
difusividad en la fase lquida. La solubilidad del gas
permite calcular la concentracin del mismo en la
interfase, C Ai' y es habitualmente expresada a partir
de la ley de Henry (ecuacin [9.9]). El problema inme-
diato que surge en muchos sistemas gas-lquido es:
cmo puede determinarse la solubilidad, lo que
requiere que el gas y el lquido estn en equilibrio, si
el gas reacciona con el lquido? Este problema puede
resolverse mediante alguno de los siguientes mtodos:
La determinacin de la difusividad de un gas en
un lquido con el que reacciona es un problema simi-
lar al de la medida de la solubilidad. Las difusivida-
des de gases en lquidos son difciles de medir exac-
tamente, incluso en las mejores condiciones experi-
mentales.
Como en el caso de la solubilidad, la difusividad,
D AB presente en los balances de materia puede esti-
marse a partir de correlaciones semi-empricas, y habi-
tualmente ste es el mejor mtodo disponible [18].
Como en el caso anterior, cuando el sistema involu-
cra un segundo reactante disuelto en un disolvente,
es posible medir experimentalmente la difusividad de
A en el disolvente puro, en ausencia del compuesto
B. Para esta medida pueden utilizarse reactores tipo
eyector laminar o tipo columna de pared mojada.
Otras propiedades fsicas que necesitan ser deter-
minadas son las viscosidades, especialmente la de la
fase lquida; densidades del gas y del lquido; tensin
superficial del lquido, incluyendo el efecto de los sur-
factantes si los hay (importante para determinar la
coalescencia de las burbujas); por ltimo, si la fase gas
es una mezcla, ha de determinarse tambin la difusi-
vidad del componente A en dicha mezcla.
C) Caractersticas del equipo
El resto de factores que deben determinarse son
el coeficiente de transferencia de materia en la fase
lquida, k AV el rea interfacial por unidad de volumen
de reactor, a, la fraccin del volumen de la fase lqui-
da, Ev y, si la fase gas es una mezcla, el coeficiente de
transferencia de materia en fase gas, k AG o bien el
coeficiente volumtrico, k AGa. Por ltimo, se necesi-
tarn conocer los coeficientes de dispersin si se uti-
liza el modelo de flujo pistn con dispersin para
modelar el flujo del gas o del lquido en el reactor.
Todos estos factores son magnitudes fsicas que
vienen determinadas por el tipo de flujo de la pelcu-
la de lquido que cae sobre lbs elementos del empa-
quetamiento de una torre de relleno o bien por el com-
portamiento de las burbujas en torres de burbujeo o
en tanques agitados. Estos flictores generalmente no
varan por la presencia o no de una reaccin qumica
durante el proceso de absorcin, salvo que existan
fuertes gradientes locales de temperatura y/o con-
centracin. Para el diseo de un reactor, los valores
de k Av a, Ev kAG etc., pueden estimarse a partir de
correlaciones para absorcin en fase gas, obtenidas en
el mismo tipo de equipos. Trambouze y cols. [3], y
Carra y Morbidelli [19] han recopilado una extensa
relacin de correlaciones para el clculo de los coefi-
Captulo 9: Reactores gas-lquido 241
dentes de transferencia de materia (k Av k ALa, kAG
kAaa), rea interfacial, a, y fraccin de gas retenida,
Ea, en los distintos tipos de contactares.
9.5. 1. Reactores tipo torre de relleno
El diseo de los reactores tipo torres de relleno
es muy similar al diseo de las torres de absorcin sin
reaccin qumica. Habitualmente se asume que tanto
la fase lquida como la fase gas circulan en flujo pis-
tn. Puesto que las torres de relleno se utilizan para
llevar a cabo reacciones rpidas, frecuentemente, la
resistencia de la fase gas es significativa, y esto debe
tenerse en cuenta en el clculo de los coeficientes glo-
bales de transferencia de materia.
El diseo de una torre de absorcin, donde trans-
curre la reaccin vAA + v
8
B implica la
realizacin del correspondiente balance de materia.
As, tomando un elemento diferencial de la torre
de relleno (figura 9.5), el balance de materia en esta-
do estacionario, puede escribirse como:
(
moles de A perdidos) _
por la fase gas -
_ (moles de B perdidos) _
- por la fase lquida -
(
moles de A transferidos de )
= la fase gas a la fase lquida
Teniendo en cuenta las ecuaciones [9.12] y [9.13]
se obtiene:
_l_GdYA = l_LdX
8
= jAdh =
VA VB

[9.31a]
jAdh = aEkAL (CA, -CAL )dh =
[9.31b]
En la anterior expresin, G es el nmero de moles
de inerte en la fase gas por unidad de superficie trans-
versal de torre y por unidad de tiempo (i.e. moles
Ilm
2
.s) y Les el nmero de moles de inerte en la fase
lquida por unidad de superficie transversal de torre
y por unidad de tiempo (i.e. moles Ilm
2
s). YA y X
8
son los moles de A y de B por mol de inerte en la fase
gas y en la fase lquida respectivamente. Por lo tanto,
242 Ingeniera de reactores
h
si la fase gas est constituida por una mezcla de A e
inerte y la fase lquida esta constituida por una mez-
cla de B y un solvente inerte, se cumple que:
L =L' e
1

e'
T
Y
- p A - __l._ _.._.._
A- - ..,....,.
PI 1- YA
y
<:::} p A =Y APT = __ A -pT [9.32a]
1+YA
X
_eB_ Xs
B -----<:::}
e
1
1-x
8
X
<:::}e B = XseT = --
8
-eT [9.32b]
1+X
8
FIGURA 9.5. Esquema
de una torre de relleno.
donde G' es el nmero de moles totales de gas por
unidad de superficie transversal de torre y por unidad
de tiempo (i.e. moles gas/m
2
s) y L' es el nmero total
de moles de lquido por unidad de superficie trans-
versal de torre y por unidad de tiempo (i.e. moles lqui-
do/m2 s)yA y x
8
son las fracciones molares de A y de
B en la fase gas y en la fase lquida respectivamente.
Por otra parte, mediante integracin de los dos
primeros trminos de la ecuacin [9.32], puede obte-
nerse la composicin de ambas corrientes en cualquier
punto de la torre:
G (YA -YA)=- vAL (X
8
-X
8
) <:::}
1 Vs 1
<=}YA =YA+ VAL (X
8
-X
8
) [9.33]
1 VsG 1
En el caso especial en el que todos los compo-
nentes de la reaccin estn diluidos, es decir, que:
G=G'
L=L'
la ecuacin [9.33] se reduce a:
[9.34]
Para el caso de funcionamiento en corrientes para-
lelas, ha de sustituirse G por -G en todas las expre-
siones.
Finalmente, la altura de la torre se calcula inte-
grando la ecuacin [9.31 ]:
Teniendo en cuenta las ecuaciones [9.14] y la ecua-
cin [9.32], la expresin anterior puede escribirse
como:
h = __!!__ rA
2
(1 +Y) (1 +Y:) dYA
VAPT YA KAGa(YA -YA)
[9.36]
La resolucin de las ecuaciones [9.35] y [9.36] ha
de hacerse, en la mayor parte de casos, de forma
numrica o grfica.
Para el caso especial en el que, por ejemplo, la
corriente gaseosa est muy diluida, se cumple que: YA
=yA, p
1
= Py y G = G', por lo que la altura de la torre
puede calcularse como:
h = G rAz dyA =
v AKAGapr YA, (YA- y:)
G rAz dpA
vAKAaaPr PA, (PA -p:)
[9.37]
Ejemplo 9.3. Mediante un proceso de absorcin,
debe eliminarse el COz contenido en una corriente
Captulo 9: Reactores gas-lquido 243
de aire que circula a una presin de 1,5 bar. La absor-
cin se realiza con una disolucin 0,55 M de Na OH
a 25 oc en una torre de 0,95 metros de dimetro,
rellena con anillos cermicos de 1 mm. El caudal
molar de aire es de 0,03 kmol/s y el contenido en COz
es del 0,15%. Este contenido debe reducirse hasta
0,003%. El caudal de Na OH introducido en la torre
es lo suficientemente elevado para que la concentra-
cin de sosa pueda considerarse constante. Calcular
la altura de la torre y cul sera la altura de la torre si
la absorcin de COz se produce en agua pura, i.e. sin
efecto de reaccin qumica alguna.
Datos adicionales
Constante cintica de la reaccin de segundo
orden: C0
2
+ (OH)-
1
<:::> (HC0
3
)-
1
, kz = 10
4
m
3
/kmol s; En una disolucin de NaOH, la reac-
cin anterior es seguida instantneamente por la
siguiente reaccin (HC0
3
)-
1
+ (OH)-
1
<:::> (C0
3
)-Z
+Hz O, lo que resulta en la siguiente reaccin glo-
bal: COz+ 2NaOH <=> NazC0
3
+ HzO.
Dcoz = 1,7 10-
9
mZfs, D
0
H = 2,72 lQ-9 mZfs,
q_( = 28 barm
3
/kmol a= 295 mZfm
3
k = 1 25
.,...'-COZ ' ' L '
10-
4
m/s, kaa = 0,06 kmollm
3
s bar.
Solucin
Asumiendo disociacin completa del ion OH-,
la concentracin es mucho mayor que la concen-
tracin de COz en la disolucin; por tanto, la reac-
cin puede considerarse de pseudo-primer orden:
k
1
= kz CoH- = 10
4
0,55 = 5.500 s-
1
.
El valor del mdulo Ha es:
lo que indica que la reaccin es rpida. En estas
condiciones, el factor de aceleracin viene dado
por la ecuacin [9.18]:
E= Halth(Ha) = 24,46
El criterio que debe cumplir una reaccin para
que pueda considerarse de pseudo-primer orden
es: Ha > 5 y N
2
> 10 Ha. A partir de la ecuacin
[9.22], el valor de N
2
es: Nz = 5476,56. Evidente-
244 Ingeniera de reactores
mente se cumple el criterio establecido, por lo que
la reaccin puede considerarse de pseudo-primer
orden. En el clculo de N
2
aparece el valor de
( Cc
02
);, el cual se ha estimado a partir de ley de
Henry: ( Cc
02
); = Pco/:rfc
02
= 8,04 10-
5
kmol/m
3
.
El flujo molar de C0
2
viene dado por la ecua-
cin [9.20]:
jc02 = =
= Kco2
0
a (Pco2
0
-
donde el coeficiente volumtrico global, K
0
a, vie-
ne dado por:
1 1 Jlco,
---= ---+ ---"--
Kco a kco a Ekco a
2G 2G 2
1 28
= --+ ------;---
0,06 24,461,2510-4295
de donde K
0
a=0,02096 kmol/m
2
.s.bar.
Finalmente, y puesto que la concentracin de
co2 en la fase gas es muy baja, la altura de la torre
podr calcularse a partir de la ecuacin [9.37] :
h = G reo,, dy coz.
Kco
20
aPr Yco,t (Yco
2
-Yco,)
Puesto que el lquido es una disolucin con-
centrada de Na( OH), la cantidad de C0
2
disuelto
y sin reaccionar ser despreciable. Por lo tanto, el
valor de

ser tambin cero. En estas condi-
2
ClOnes:
El valor de G es: G = 0,03/(n1,SZ/4) = 0,042
kmol/m
2
s. Finalmente, la altura de la torre es:
h = 0,04232 In ( 0,0015 ) =
5 27
m
0,0211,5 0,00003 '
Si no hay reaccin qumica, entonces E = 1 y
entonces K
0
a = 0,001289 kmoUm
2
s bar. Por lo tan-
to, la altura de la torre ser aproximadamente:
h = 0,04232 In( 0,0015 ) =
85 65
m
srq 0,001289 1,5 0,00003 '
Evidentemente, esta altura es inaceptable des-
de un punto de vista prctico. Ha de notarse cmo
en este ltimo caso el 98,6% de la resistencia a la
transferencia de materia est situada en la fase
lquida. Sin embargo, en el caso en el que hay reac-
cin qumica en la fase lquida, el porcentaje de
resistencia ofrecida por esta fase desciende al
74,1%; adems, la resistencia global es 18 veces
menor que en el caso de absorcin sin reaccin
qumica.
9.5.2. Reactores tipo tanque agitado
En el diseo de un tanque agitado, la suposicin
ms importante es que tanto la fase gas como la fase
lquida circulan en mezcla perfecta. Para la fase lqui-
da esta suposicin es razonable, porque la principal fun-
cin del agitador es provocar un rpido movimiento
circulatorio en el lquido. Si la velocidad de circulacin
del lquido es lo suficientemente intensa, las burbujas
de gas son arrastradas con el lquido y recirculadas al
fondo del tanque, donde se encuentra el agitador. En
la mayora de los agitadores se forman "cavidades" de
gas detrs de las palas del agitador. Las burbujas de gas
fresco que entran al tanque a travs del dispersor y las
burbujas recirculadas se juntan en estas cavidades, don-
de son redispersadas hacia los vrtices altamente tur-
bulentos generados en las palas del agitador. Cuando
las burbujas de gas ascienden por el agitador, algunas
de ellas salen del lquido hacia el volumen de gas que
queda en la parte superior del tanque, saliendo del mis-
mo posteriormente. No obstante, cuanto mayor es el
tamao del tanque, ms tiende el flujo de la fase gas
hacia el modelo de "flujo pistn", lo que supone uno
de los mayores problemas en el diseo y escalado de
reactores gas-lquido tipo tanque agitado. Por ltimo,
una suposicin adicional es que en un tanque agitado la
resistencia de la fase gaseo-sa es despreciable frente a la
resistencia de la fase lquida. En la figura 9.6. se mues-
tra una disposicin tpica de un tanque agitado.
Para el diseo de un tanque agitado, han de uti-
lizarse las ecuaciones correspondientes al modelo de
mezcla perfecta (ver captulo 2), dado que se ha
supuesto que tanto la fase gas como la fase lquida
estn en continua agitacin y mezcla. La suposicin
de que el gas circula en mezcla perfecta implica que
la composicin de la corriente de gas que abandona
el tanque es la misma que la del gas retenido en el inte-
rior del mismo. Por lo tanto, para calcular la conver-
sin del componente A en la corriente gaseo-sa que
sale del reactor ser necesario saber la concentracin
de dicho componente en la fase lquida. Esto clculo
se realiza mediante un balance de materia para el com-
ponente transferido:
(
moles de A transferidos) _
a la fase lquida -
_ (moles de A reaccionados)
- en la fase lquida
alimentacin
lqida
corriente de
entrada de gas
-,---:---e---:--:---'
Qa, (m3 1 s); CAE (rnolfm3)
Corriente de
salida de gas
productos
lquidos
FIGURA 9.6. Esquema de un tanque agitado.
Ecuacin que puede reescribirse como:
jA =a ]
0
= EL(-rA) =
= aEk AL (CA- e AL)= ELkzC AL e BL [9.38]
De la anterior igualdad, CAL se calcula como:
CA,
[9.39]
Captulo 9: Reactores gas-lquido 245
Por otra parte teniendo en cuenta la ley de Henry,
ecuacin [9.9], y recordando que en este tipo de reac-
tores la resistencia de la fase gaseosa es despreciable
frente a la resistencia de la fase lquida, i.e. p Ai"' p Av
la ecuacin [9.39] queda finalmente como:
[9.40]
Por otra parte, el valor del rea interfacial por uni-
dad de volumen, a, se calcula a partir del valor de EL
y del valor dimetro medio de las burbujas, db. Recor-
dando que EL = 1- Ea y suponiendo que existen nb
burbujas por unidad de volumen de fase lquida, el
volumen de la fraccin de fase gas es: Ea = . As
mismo, el rea interfacial por unidad de volumen es:
a = nbTCdi; . Combinando ambas expresiones, se obtie-
ne que:
[9.41]
A partir de esta expresin, el dimetro medio de
las burbujas puede calcularse mediante las medidas
de Ea y a:
d
_ 6Ea
b-
a
[9.42]
A este dimetro medio, basado en la medida de
la superficie de las burbujas, se lo denomina frecuen-
temente "dimetro medio Sauter".
Ejemplo 9.4. Se desea llevar a cabo la oxidacin
parcial en fase lquida de o-xileno a cido o-metil-
benzoico: o-xileno + 1,5 0
2
--? cido o-metilben-
zico + H
2
0.
La reaccin se realiza con una corriente de aire
dispersada en un tanque agitado. El volumen y la
composicin de la mezcla reaccionante en el tan-
que se mantienen constantes y se opera a baja con-
versin mediante la descarga continua de la corrien-
te de producto y adicin continua de la corriente
de o-xileno. En estas condiciones, la reaccin es
246 Ingeniera de reactores
aproximadamente independiente de la concentra-
cin de o-xileno, por lo que resulta ser de pseudo-
primer orden respecto de la concentracin de ox-
geno, (-r
0
z) = k
1
C
0
z, donde (-r
0
z) se expresa en
kmol Ozls m
3
lquido y la C
0
z en kmol Ozlm
3
lqui-
do, (VL). A la temperatura de operacin, 180 oc,
la constante cintica vale, k
1
= 1,25 s-
1
El reactor
opera a 20 bar. En condiciones de estado estacio-
nario, el reactor contiene 6m
3
de volumen de lqui-
do y el caudal de aire dispersado en el lquido es
de 500 m
3
/h medidos en las condiciones de reac-
cin. Calcular:
a) La conversin del oxgeno.
b) La velocidad de produccin de cido o-metil-
benzoico en kmol/h y en kg/h.
e) Determinar si el tanque agitado es el reac-
tor ms apropiado para este caso.
Datos adicionales
q_{ = 130m
3
bar/kmol D = 1 45 10-
9
mZfs
""'Oz ' Oz ' '
EL= 0,38, db = 1,0 mm, kL = 4,15 10-
4
m/s.
Solucin
- Rgimen de reaccin y tipo de reactor
Se supone que tanto la fase gas como la fase
lquida estn en mezcla perfecta. Asimismo se
supone que dado que la solubilidad de Oz en el o-
xileno es baja, la cantidad de oxgeno disuelto en
la fase lquida sin reaccionar, que abandona la
corriente lquida de salida es despreciable.
El valor del mdulo Ha es:
Ha= /ka = 0,1026
2 2L
lo que indica que la reaccin es lenta. Para este
valor del mdulo Ha, el factor de aceleracin, ec.
[9.18]: E= 1,0035. Segn lo mostrado en el cuadro
9.4, dado el carcter lento de esta reaccin, un tan-
que agitado es un reactor adecuado para este caso.
- Clculo de los caudales molares
de alimentacin de aire y de Oz
F . = PrQaire = O 0772 kmol aire/s
mre RT '
y
F
0
z = Faire 0,209 = 0,0161 kmol Ozls.
Si x
0
z es la conversin de oxgeno a la salida
del tanque, la fraccin molar y la presin parcial
de Oz a la salida se pueden calcular como:
es decir:
O, 0161 (1- x
0
)
Yo
2
= O, 0772 O, 791 +O, x
0
)
1-xo2
4,785 -x
02
por lo tanto:
Pr(1-x
0
) 20(1-x
0
J
Paz = PrYoz = (y / ) -zx - 4, 785-
N2 Yo2 0 2
Por otra parte, a partir de la ley de Henry
(ecuacin [9.9]), la concentracin de oxgeno en la
interfase viene dada por:
(Co ) = Po2 = Pr(1-xo) =
2
' J-{02 J-{o
2
((yN)Yo)-xo2)
20 (1-x
02
)
130 ( 4, 785- x
02
)
Por otra parte, del balance de oxgeno (ecua-
cin [9.39]), se llega a:
donde, sustituyendo los datos conocidos, se obtiene:
0,10255(1- x
0
)
e - ,
On- 4 785 -X
' o,
Por otra parte, el rea interfacial se calcula a par-
tir la ecuacin [9.42]:
Puesto que el tanque se comporta como un
reactor de mezcla perfecta (ver captulo 2) el balan-
ce de materia puede escribirse como:
Fo,Xo, =(-ro,)VL =klCo,LVL =
klpT VL (1- X o,)
Sustituyendo la expresin anterior por los
datos conocidos y resolviendo para x
02
, se llega a:
0,0847(1-x
0
)
0,0161x
0
= 6 1,25
2
=> x
0
= 0,91
' 4 785 -x
2
' o,
A partir del valor de x
0
obtenido se pueden
calcular los flujos molares y fusicos a la salida del
reactor, tanto para el oxgeno como para el cido
o-metilbenzoico:
Foloz = 0,0161 0,91 = 0,0147 kmol 0
2
/s,
FO-mb = 0,0147/1,5 = 0,00979 kmol o-mb/s =
= 35,23 kmol o-mb/h 4791,86 kg/h.
Los reactores de este tipo se utilizan en proce-
sos tales como la oxidacin de hidrocarburos con
aire u oxgeno o la oxidacin de ciclohxano a ci-
do adpico, que es un intermediario en la fabrica-
cin de polisteres. Estos procesos son extremada-
mente peligrosos, ya que intervienen hidrocarburos
voltiles que se mantienen a altas temperaturas en
la fase lquida, trabajando a gran presin. Un fallo
mecnico del reactor podra dar lugar a un escape
de una nube de vapor altamente explosiva, con con-
Captulo 9: Reactores gas-lquido 247
secuencias desastrosas. Lgicamente, la determi-
nacin de las condiciones reales de reaccin, de las
caractersticas del equipo de agitacin, del tipo de
flujo para el gas y el lquido, del dimetro medio
de burbuja, del rea interfacial, etc, es casi imposi-
ble de realizar. El diseo de este tipo de reactores
no se basa tanto en las ecuaciones bsicas de balan-
ces de materia y energa como en los resultados
experimentales obtenidos en plantas piloto. En el
captulo 12 se presentan los conceptos generales de
seguridad en el diseo de reactores qumicos.
9.5.3. Reactores tipo torre de burbujeo
El tipo de flujo que puede asignarse a una torre
de burbujeo depende la relacin altura/dimetro de
columna, HID e' y del caudal de gas que circula por la
misma. Si la columna es relativamente pequea, i.e.
baja relacin HID e' puede asumirse que tanto la fase
gas como la fase lquida circulan en mezcla perfecta.
El burbujeo del gas genera una circulacin intensa en
la fase lquida, lo que origina que est perfectamente
mezclada y que su composicin sea uniforme. El lqui-
do que circula arrastra hacia abajo pequeas burbu-
jas de gas que se mezclan con la corriente de gas fres-
ca que entra a la torre. En estas condiciones, el diseo
de las torres de burbujeo es muy similar al de los tan-
ques agitados. En la figura 9.7 se muestra un esque-
ma de este tipo de equipos. Respecto del efecto del
caudal se gas, se observa que, al aumentar dicho cau-
dal, aumentan el rea interfacial por unidad de volu-
men, a, la velocidad de transferencia de materia y la
concentracin del gas disuelto en la fase lquida. Sin
embargo, aunque la velocidad de reaccin tambin
aumenta, este efecto es parcialmente compensado por
la menor conversin alcanzada por el reactante en la
fase gas. En ltima instancia, el efecto del caudal del
gas sobre la conversin depende ms de la altura de
lquido que del dimetro de la torre.
En el siguiente ejemplo se muestran los clculos
detallados para el diseo de un reactor de burbujeo.
Ejemplo 9.5. Se desea lleva a cabo la cloracin de
tolueno a clorotolueno:
248 Ingeniera de reactores
Dispersin
corriente de
entrada de gas
QaE (m3f s)
CAE (molfm3)
corriente de
salida de gas
Qas (m3( s)
CAs (molfm3)
~ ~ ~
o o
00
o 0 o
o o o o o
o o
Altura
H
FIGURA 9.7. Esquema de una torre de burbujeo.
La reaccin es de segundo orden, y tiene la
siguiente ecuacin cintica: (-r r) = k
2
CrCCl' La
reaccin se lleva a cabo a 25 oc y 1 bar. En estas
condiciones, k
2
= 0,7 10-
4
m3Jkmol s
La reaccin se lleva a cabo en forma disconti-
nua en una torre de burbujeo donde se carga ini-
cialmente tolueno fresco sin cloro disuelto. Desde
que comienza el borboteo de cloro, se deja un
tiempo hasta que el nivel de cloro disuelto en el
tolueno se iguala al cloro que se elimina en la reac-
cin. En estas condiciones, se asume que, en cual-
quier instante, la velocidad de transferencia de clo-
ro desde la fase gas es igual a la velocidad de
reaccin del cloro en el seno de la fase lquida.
Cuando se alcanza este estado, la conversin del
tolueno es del8%. Si la velocidad de paso del gas
por la torre es de 0,01 m/s calcular:
a) La conversin de cloro a la salida.
b) La concentracin de cloro disuelto.
e) Los kmol de tolueno que reaccionan por m
3
de dispersin y segundo.
d) El tiempo requerido para pasar del 8% al
73% de conversin de tolueno.
Repetir los clculos para distintos valores de
u
0
comprendidos entre 0,01 y 0,07.
Datos adicionales
Volumen de la dispersin (Vd)= 2,5 m
3
; sec-
cin de la torre = 1 m
2
; Cro = 9,4 kmol /m
3
, J{Cl =
0,47 bar m
3
/kmol, t:
0
= 4,1u
0
; kLa = 0,08u
0
kmol/m
3
s bar; kL = 4,2 10-
6
m/s; k
0
a = 0,11u
0
kmol/m
3
s bar; Dcz= 3,5 10-
9
m
2
/s.
Solucin
-Rgimen de reaccin y tipo de reactor
Se supone que tanto la fase gas como la fase
lquida estn en mezcla perfecta. As mismo, se
supone que, dado que la solubilidad de 0
2
en el o-
xileno es baja, la cantidad de oxgeno disuelto en
la fase lquida sin reaccionar que abandona la
corriente lquida de salida es despreciable.
El valor del mdulo Ha es:
lo que indica que la reaccin es moderadamente len-
ta. Para este valor del mdulo Ha, el factor de acele-
racin puede calcularse como: E= 1 + Ha
2
/3 = 1,0435.
Segn lo mostrado en el cuadro 9.4, y dado que
es una reaccin moderadamente lenta, tanto una
torre de burbujeo como un tanque agitado seran
adecuados para este caso.
- Clculo de la conversin de cloro
y del tiempo de reaccin
Suponiendo que se alcanza el estado estacio-
nario, se cumple que la velocidad de transferencia
de cloro desde la fase gas es igual a la velocidad
de reaccin del cloro en el seno de la fase lquida,
y por lo tanto:
ci = kczL aE (ce,, - Cc,L) = KCIL a C ~ , L - Cc,L) =
= t:Lk2CCILCTL
De la anterior igualdad, la concentracin de
cloro en la fase lquida, CciL se calcula como:
[Ej-9.5.1]
El coeficiente global, KctL a, viene dado por la
ecuacin [9.15b]:
Recordando que
la ecuacin [Ej-9.5.1] queda como:
Por simplificar, esta ecuacin se reescribe como:
e
_ Pc:ho (1- Xc1)
CI - ( ) (Ej-9.5.3]
L J{c
1
1+A(1-xr)
donde la constante A es:
En el presente caso se considera que la torre
de burbujeo se comporta como un reactor de mez-
cla perfecta respecto del flujo de cloro. Segn lo
mostrado en el captulo 2, el balance de materia
para este tipo de reactores viene dado por:
Captulo 9: Reactores gas-lquido 249
Fc
1
es el flujo molar de cloro en la fase gas.
Suponiendo que se comporta como un gas ideal,
el caudal molar de cloro se calcula como:
F = Pc10QCI = ll0
5
1u0 =
0 0408
u
Cl RT 8314 298 ' G
Sustituyendo la ecuacin [Ej-9.5.3] en la ecua-
cin [Ej-9.5.4], puede despejarse el valor de xc
1
como:
donde:
B
X -
CI- 1+B
B= VdkzCrL
0
(1-xr)PcioeL
FCIJ{ c1(1 + A(1- Xr))
Para el clculo del tiempo de reaccin, ha de
recordarse que el reactor es discontinuo para el
tolueno. En estas condiciones, el balance de mate-
ria para el tolueno es:
[Ej-9.5.5]
Teniendo en cuenta la relacin entre conver-
sin y concentracin:
CT = CT (1-xr) dCT = -CT dxr
L LO L LO
la ecuacin [Ej-9.5.5] puede escribirse como:
Simplificando la escritura, la ecuacin anterior
se reescribe como:
250 Ingeniera de reactores
donde:
dxr =e 1-xr
dt 1+A(1-xr)
e= kzPcto(l-xC!)
:J{ Cl
[Ej-9.5.6]
Mediante integracin de la ecuacin [Ej-9.5.6],
se obtiene la expresin que permite calcular el
tiempo de reaccin:
_ 1 Jxrtl+A(1-xr)d _
f-- Xy-
e Xro (1-Xy)
_ 1 [l 1- X ro ( )]
-- n---+A Xr -Xy
0
e 1-xr
1
.
Finalmente, sustituyendo en la ecuacin ante-
rior los valores de A y e, el tiempo de reaccin en
funcin de los parmetros de la reaccin y del reac-
tor se puede calcular como:
En el cuadro Ej-9.4 se muestran los resultados
numricos para distintos valores de ua compren-
didos entre 0,01 y 0,07 m/s. Los resultados mos-
trados en esta tabla muestran el efecto del caudal
de gas sobre el funcionamiento de la torre de bur-
bujeo. A bajas velocidades superficiales del gas, el
valor de eL eS bajo; por tanto, el Valor del rea
interfacial, a, tambin es bajo. En estas condicio-
nes, la concentracin del cloro disuelto es baja, lo
que origina que la velocidad de reaccin sea tam-
bin baja. Como consecuencia de lo anterior, si se
opera a baja velocidad del gas, se necesita un tiem-
po elevado de reaccin para convertir el tolueno des-
de el8 al 73%. Por el contrario, al disminuir la velo-
cidad del gas la conversin del cloro aumenta.
Al aumentar la velocidad del gas aumenta la velo-
cidad de reaccin del tolueno, aunque simultnea-
mente disminuye la conversin del cloro que pasa a
travs de la columna. Este resultado tiene importan-
tes consecuencias en el diseo de las torres de burbu-
jeo y tambin en el diseo de los procesos de los que
forman parte estas columnas. Una solucin al pro-
blema de la baja conversin del reactante de la fase
gas sera separar, en una etapa posterior al reactor, el
reactante sin reaccionar que hay en la corriente de
salida y recirculado a la entrada del reactor. Otra solu-
cin alternativa sera pasar la corriente de salida por
un segundo reactor en serie con el primero, y luego,
si es necesario, a un tercer reactor, y as sucesivamente,
tal como se muestra en la figura 9.8.
CUDRO Ej-9 .4
UG
K
1
a a
X e
Ce (-rrJ 1 ()4 t,
(m/s)
(s-1)
t:G
(m2fm3) (kmol/m3) (kmol/m
3
s) (horas)
0,010 0,000319 0,04 190,5 0,74 0,19 1,22 19,24
0,015 0,000479 0,06 285,7 0,70 0,28 1,72 14,06
0,020 0,000639 0,08 381,0 0,67 0,36 2,24 11,34
0,025 0,000798 0,10 476,2 0,64 0,44 2,74 9,64
0,030 0,000958 0,12 571,4 0,61 0,51 3,21 8,46
0,035 0,001117 0,14 666,7 0,59 0,59 3,67 7,59
0,040 0,001277 0,16 761,9 0,56 0,66 4,10 6,92
0,045 0,001437 O, 18 857,1 0,53 0,72 4,52 6,38
0,050 0,001596 0,21 952,4 0,51 0,79 4,91 5,95
0,055 0,001756 0,23 1.047,6 0,49 0,85 5,30 5,58
0,060 0,001916 0,25 1.142,9 0,46 0,91 5,66 5,28
0,065 0,002075 0,27 1.238,1 0,44 0,96 6,02 5,01
0,070
0,002235 0,29 1.333,3 0,42 1,02 6,35 4,78
de corriente
salida de
(producto
lquido
s)
-----
e
_)1
--
e
[)
... --
--
Captulo 9: Reactores gas-lquido 251
e
D
...
corriente de
gas de salida
de corriente
entrada de
e 0 e 0 e 0
a limentacin alternativa de
quido en contracorriente l
gas
"---
de corriente
entrada de

-t
""'
J
FIGURA 9.8. Esquema para un sistema de tanques agitados en serie.
El problema de las torres de burbujeo con bajas
relaciones H/Dc y de los tanques agitados es que se
comportan como reactores de mezcla perfecta. Sin
embargo, si la circulacin del gas fuese en flujo pis-
tn, se obtendran conversiones ms elevadas, tal como
se ha expuesto en el captulo 3. sta es la ventaja de
las torres de relleno, y por eso se obtienen conversio-
nes tan elevadas de la fase gas (ver ejemplo 9.2). Con
objeto de aproximar el flujo de una torre de burbujeo
al flujo pistn, el paso lgico es aumentar la relacin
H!De, tal como se muestra en la figura 9.9.
Se supone que las torres mostradas en la figura 9.9
contienen en mismo volumen de lquido, el cual evi-
dentemente ocupa mucha ms altura en la torre de
menor seccin (mayor valor de H/D ). Este hecho tie-
ne dos ventajas: es ms probable que el gas, y posible-
mente el lquido, circulen en un flujo prximo al flujo
pistn y, suponiendo que el caudal de entrada de gas es
el mismo para ambos tipos de torres, la velocidad super-
ficial del gas a travs de la torre de mayor HID e aumen-
tar. Esto se traduce en un incremento del valor del
rea interfacial, a, y de la fraccin retenida de gas, ec,
lo que hace que aumente la velocidad de reaccin por
unidad de volumen de dispersin. No obstante, las
torres de burbujeo operan generalmente a menor velo-
cidad superficial que las torres de relleno. Por otra par-
te, las torres han de tener un dimetro superior a 0,15
m. para evitar el efecto pared y poder aplicar las corre-
laciones para el clculo de los parmetros del reactor:
k Av k AGJ a y ec En las torres de burbujeo de baja rela-
cin HID e' la velocidad superficial toma valores prxi-
mos al lmite de la velocidad de arrastre del lquido; por
tanto, en las torres de alta relacin HID e no puede
aumentarse mucho ms la velocidad del gas. Una des-
ventaja de las torres de alta relacin HID e es el aumen-
to del costo de compresin del gas para salvar el incre-
mento de la carga hidrosttica.
Siguiendo el mismo razonamiento, en lugar de los
tres tanques agitados mostrados en la figura 9.8, los
tres agitadores pueden ser montados sobre el mismo
eje, como se muestra en la figura 9.10.
G
G
H!Dc elevada
Ec, uc, a,}A, altos
H!Dc baja
Ec, uc, a, }A, bajos
G
Q " o "
o
0
:" :
0
o 0 0 "
<> "" .,<>
o
""" ""
o <> " <>"
"<> <> "
FiGURA 9.9. Esquema de una torre de burbujeo de distin-
tas relaciones H/Dc.
252 Ingeniera de reactores
G
\ G
G
@) (@
@) (@
@) (@
G
FIGURA 9.1 O. Esquema de una torre con agitador mltiple.
Tal como se ha mostrado en el captulo 2, al aumen-
tar el nmero de tanques en serie, el flujo total tiende
al comportamiento de flujo pistn. En la figura 9.10 se
muestra la similitud de comportamiento entre una torre
con agitador mltiple y una torre de burbujeo. Las bur-
bujas de gas ascienden por la torres creando celdas de
circulacin en las que la mezcla para la fase lquida es
similar a la de los compartimentos de la torre agitada.
La altura de la celdas de mezcla es aproximadamente
igual al dimetro de la columna.
A) Dispersin axial en torres de burbujeo
Aunque en las torres de burbujeo el modelo de
flujo no es el de flujo pistn con dispersin, se encuen-
tra que este modelo predice razonablemente bien los
resultados experimentales obtenidos en este tipo de
reactores.
Para un sistema bifsico gas-lquido, como el
correspondiente a una torre de burbujeo, el balance
de materia en estado no-estacionario para un com-
ponente A de la fase gaseosa, teniendo en cuenta los
trminos de dispersin axial y conveccin, viene dado
por la siguiente expresin:
[9.43]
D AG es el coeficiente de dispersin axial de A en
la fase gas. CA es la concentracin de A en la fase gas.
El valor de toa se introduce en esta ecuacin para tener
en cuenta la fraccin de rea transversal ocupada por
el gas, es decir, la regin en la que ocurre la dispersin
del gas. D AL se define para la fase lquida de forma
similar a D AG' A velocidades moderadas de la fase
lquida, los coeficientes de dispersin dependen fun-
damentalmente de la velocidad superficial del gas, u a,
y del dimetro de columna, De Para la fase gas, el coe-
ficiente de dispersin puede estimarse como:
[9.44]
En esta ecuacin, las unidades son: D AG (m
2
/s),
U a (m/s) y De (m). La constante que aparece en esta
ecuacin es dimensional y tiene unidades de (s
2
/m
2

5
).
El trmino ualtoa representa la velocidad de ascenso
de las burbujas en relacin con el lquido. Para la fase
lquida, el coeficiente de dispersin puede estimarse
como:
D = O 35(u g)
1
/
3
D
4
1
3
L ' G e
[9.45]
El factor 0,35 de la ecuacion [9.45] es adimensio-
nal. Aunque el modelo ms realista para una torre de
burbujeo es el que considera flujo pistn con disper-
sin para ambas fases, ste es tambin el modelo ms
complejo, y, teniendo en cuenta la incertidumbre en
la estimacin de muchos parmetros fsicos, habi-
tualmente no se justifica su aplicacin. Ya que el tiem-
po de residencia de la fase lquida en una columna de
burbujeo es mucho mayor que el de la fase gas, se con-
sidera que la fase lquida est bien mezclada, aunque
la fase gas no lo est. Por lo tanto, para la mayor par-
te de casos, en el modelado y diseo de las torres de
burbujeo es aceptable asumir que la fase lquida est
en mezcla perfecta, mientras que la fase gas puede
estar en mezcla perfecta, en flujo pistn o en una situa-
cin intermedia, tal como la que describe el modelo
de flujo pistn con dispersin (captulo 3).
A continuacin se describe el caso particular
correspondiente a una reaccin muy rpida. Este tipo
de reacciones transcurren en su totalidad en la pel-
cula que lquido que rodea la superficie de las burbu-
jas. En este caso, la concentracin de la especie A en
el seno de la fase lquida es cero y el tipo de flujo en
la fase lquida no tiene influencia sobre la velocidad
de transferencia de materia. Esta suposicin permite
estudiar la influencia del tipo de flujo en la fase gas
sobre el funcionamiento de una torre de burbujeo.
Para incorporar el efecto de la dispersin sobre el
modelo de flujo pistn, se utilizarn las expresiones
desarrolladas en el captulo 3 referentes al modelo de
flujo pistn con dispersin en presencia de una reac-
cin de primer orden (ecuacin [3.49]). En el caso de
una reaccin muy rpida, el reactante A es transferi-
do a la fase lquida, donde desaparece instantnea-
mente, a una velocidad que es proporcional a la con-
centracin de A en la fase gas. Por tanto, esta situacin
es anloga a la de una reaccin homognea de primer
orden. Introduciendo en la ecuacin [9.43] el trmino
de reaccin, (-rA)G = kwCA , y suponiendo estado
estacionario, Se obtiene: G e
(
eaDo)d2CAa- dCAa -k rC =0
UaL d2[ d[ lG Aa '
T = ..!:..._ (9.46]
U o
Tal como se mostr en el captulo 3, la solucin
analtica de la ecuacin [9.46] es:
(e Aa ) S = (1 - X ) =
(
C) AaS
Aa o
(
1 u0 L)
4bexp ---
= 2 t:0 D0
( )
2 ( b u0 L ) ( )2 ( b u0 L )
1+b exp --- - 1-b exp ----
2 t:
0
D
0
2 t:
0
D
0
[9.47]
donde:
b = 1 + 4k
10
t (eaDa) [9.48]
u
0
L
kw es la pseudo-constante cintica de primer orden
para el proceso de transferencia de A desde la fase gas
a la fase lquida. La relacin entre la constante k
10
y
k
1
puede obtenerse a partir de la ec. [9.20]:
Captulo 9: Reactores gas-lquido 253
jA =
=KAaa(pAa -p:}=
= KAaapAa
donde CAi viene dado por la ecuacin [9.30]:
y KA
0
a viene dado por la ecuacin [9.15a]:
1 1 J{A
--=--+---
KAaa kAaa EkALa
Para el presente caso, O y E= Ha, por lo
tanto:
CA = kAaaPAa
' HakALa+J{AkAaa
=KA a PAa
a HakALa
[9.49]
donde el mdulo Ha es (ecuacin [9.7])
En estas condiciones, la ecuacin [9.20], se trans-
forma en:
jA =HakALaCA, =KAaapAa (9.50]
Suponiendo comportamiento de gas ideal para la
fase gas, se cumple que p Aa = RTC A Sustituyendo
esta igualdad en la ecuacin [9.50] se fiega a:
254 Ingeniera de reactores
La constante klG se calcula en funcin de la ver-
dadera constante cintica de la reaccin, k
1
, a partir
de la siguiente igualdad:
[9.52)
En la ecuacin anterior KAca se calcula como:
1 1 J{A
--= --+ ----"''--
KAaa kA
0
a HakALa
1 J{A
= --+
kAaa
[9.53)
Para el caso en el que la resistencia en la fase gas
sea despreciable, kAc -t =, KAca se simplifica en:
[9.54)
Por lo que, finalmente, kw se puede calcular
como:
[9.55)
Ejemplo 9.5. Una corriente de aire que circula a
una presin de 1,5 bar, contiene un 0,12% COz. El
COz se elimina mediante un proceso de absorcin
en una torre de burbujeo. La absorcin se realiza
con una disolucin 0,10 M de NaOH a 25 oc. El
caudal de NaOH introducido en la torre es lo sufi-
cientemente elevado para que la concentracin de
sosa pueda considerarse constante. La velocidad
superficial del gas es de 0,08 m/s. Para un torre en
la que la altura de la dispersin es de 1,2 metros,
calcular la conversin a la salida de la torres en los
siguientes casos:
a) De= 0,25 m, flujo pistn para el gas.
b) Dt = 0,25 m, flujo pistn con dispersin para el
gas.
e) De= 0,25 m, mezcla perfecta para el gas.
d) De=;: 2m, flujo pistn con dispersin para el
gas.
Datos adicionales
Constante cintica de la reaccin de segundo
orden: COz + (OH)-
1
<=> (HC0
3
)-1, kz = 10
4
m
3
/kmol s; Dcoz= 1,7.10-
9
mZfs, Dow= 2,72 1Q-9
mZfs, Hcoz = 28 bar m
3
/kmol; a = 180 mZfm3; kL =
2,3 lQ-4 mis, eL= 0,2.
Solucin
El valor del mdulo Ha es:
Este valor indica que la reaccin es rpida y
transcurre en la pelcula de lquido. En estas con-
diciones, el factor de aceleracin viene dado por
la ec. [9.18):E = Ha/th(Ha) =Ha= 5,67.
Por otra parte, calculando e Ai = p AIJlA =
PrYAIHA = 6,43 l0-4 kmol/m3, se obtiene que Nz
= 248,89. Puesto que Nz!Ha > 10, la reaccin pue-
de considerar de pseudo-primer orden, siendo k
1
= k
2
C
0
H = 1000 s-
1
. Segn la ecuacin [9.55], la
constante klG = 0,208 s-
1
.
Caso a)
Para un reactor de flujo pistn, la conversin a
la salida del mismo viene dada por (ver captulo 3):
donde r = Lluc Para el presente caso: r = 15 s y
XA = 0,956.
Caso b)
Para un reactor de flujo pistn con dispersin,
la conversin a la salida del mismo viene dada por
la ecuacin [9.47). En esta ecuacin, el parmetro
b viene dado por la ecuacin [9.48). Por otra par-
te, el valor del coeficiente de dispersin en la fase
gas, De, viene dado por la ecuacin [9.44). Con los
datos del enunciado y De = 0,25 m, se obtienen los
siguientes resultados:
D G = 0,4 mZfs, b = 3,994 y XA = 0,893
Caso e)
Para un reactor de mezcla perfecta, la con-
versin a la salida del mismo viene dada por (ver
captulo 2):
Para el presente caso: r = 15 s y XA = 0,757.
Caso d)
Este caso es el mismo que el caso b, pero
tomando De = 2 m. Para este valor de dimetro de
Cuestiones y problemas
l. Se absorbe sulfuro de hidrgeno en una disolucin
acuosa de monoetanolamina (MEA) en una torre
de relleno. En la parte superior de la torre, el gas
entra a 25 bar y contiene un 0,12% de mien-
tras que el lquido contiene 275 mol/m
3
de MEA
libre. La difusividad de MEA es 0,64 veces la del
H
2
S. La reaccin H
2
S + HS- + R-NH
3
+
es irreversible e instantnea. Para el presente caso:
k ALa= 0,035 s-
1
; k A ca= 65 mol/m
3
s-1; J{H
2
s = 9,5
10-
3
atm m
3
/mol (constante de Henry para la absor-
cin de en agua pura).
Calcular el valor la velocidad de absorcin de
H
2
S en la disolucin de MEA. Comparar el resul-
tado con el obtenido absorbiendo el H
2
S en agua
pura.
2. Se desea tratar un gas de sntesis de amoniaco con
la siguiente composicin en volumen: 20% de N
2
,
50% de H
2
y 30% de C0
2
El tratamiento consis-
te en la absorcin del co2 en una disolucin acuo-
sa de MEA. El caudal a tratar es de 110 mol!s,
equivalentes a unos 8.800 Nm
3
/hora. El gas est a
40 oc y 25 atm. El contenido residual de C0
2
que
debe alcanzar es del 0,0025% en volumen. Se uti-
lizar una columna de relleno operada en contra-
corriente, con 2,3 m
2
de seccin transversal. El
relleno son anillos Raschig de 1,5". La fase lqui-
da es una disolucin acuosa de MEA con una con-
centracin total de 2,7 mol (libre + combina-
Captulo 9: Reactores gas-lquido 255
columna se obtienen los siguientes resultados: De
= 9,05 m
2
/s, b = 18,421 y XA = 0,823.
Los resultados obtenidos en este ejemplo
demuestran que la conversin del gas obtenida en
una torre de burbujeo disminuye al aumentar el
dimetro de la columna, debido al aumento del
grado de mezcla de la fase gas. Este resultado es
un aspecto importante que debe tenerse en cuen-
ta en el escalado de este tipo de reactores a partir
de los datos obtenidos en planta piloto.
da)/litro. La reaccin es de segundo orden y la este-
quiometra es: C0
2
+ 2 R-NH
2
La
constante cintica es: k
2
= 15 m
3
/mol.s. La corrien-
te lquida tiene un caudal de 40 litros/s y a la entra-
da de la torre contiene de 0,18 mol de COimol de
MEA (libre+ combinada). A la salida, la concen-
tracin de C0
2
es de 0,42 mol de COimol de
MEA (libre+ combinada). Con los datos anterio-
res, calcular la altura de la torre.
Datos adicionales
kco
2
L = 2,1 10-4 mis; kco
2
c = 5 10-
2
m/s; Hco
2
=0,045 atm m
3
/mol; Dco
2
L = 1,7 10-
9
m
2
/s; DMEA,L
= 0,85 1Q-
9
m
2
/s.
3. En una torre de burbujeo se lleva a cabo la oxida-
cin en fase lquida del o-xileno a cido metil-ben-
zoico: 2 o-xileno + 3 0
2
o-metil-benzoico
+ La corriente de alimentacin gaseosa con-
tiene un 25% de exceso de aire para la conversin
de o-xileno deseada, un 18%. La produccin dia-
ria de cido es de 1.600 kg. La velocidad de reac-
cin es de pseudo-primer orden respecto de la con-
centracin de oxgeno, ( -r
0
) = k
1
C
02
A la
temperatura de operacin, 160 C, la constante
256 Ingeniera de reactores
cintica vale, k
1
= 45 min
1
. Determinar la altura
de una torre de burbujeo y la presin parcial,del
0
2
a la salida de la misma.
Datos adicionales
Presin de trabajo 15 bar; H
02
= 130 m
3
bar/kmol; D
02
= 1,45 10-
9
m
2
/s; ea= 0,152; a= 450
m-
1
; kva= 0,09 s-
1

4. Repetir el Ejemplo 9.1 con los siguientes valores:
a) p AG = 0,06 bar y CAL= 150 mol/m
3
.
b) p AG = 0,06 bar y CAL= 500 mol/m
3
.
e) PAG = 0,06 bar y CAL= 1750 mol/m
3
.
d) p AG = 0,0006 bar y CAL= 150 mol/m
3
.
e) PAa = 0,0006 bar y CAL= 500 mol/m
3
.
f) PAa = 0,0006 bar y CAL= 1.750 mollm
3

g) p AG = 1,5 bar y CAL= 500 molfm
3
.
h) PAG = 1,5 bar y CAL= 1.750 mol/m
3
.
5. Repetir el Ejemplo 9.1 con los siguientes valores:
a) HA= 0,015 bar m
3
/kmol; k
2
= 30.000 m
3
/mol s.
b) HA= 150 bar m
3
/kmol; k
2
= 30.000 m
3
/mol s.
e) HA= 1,5 bar m
3
/kmol; k
2
= 3.000 m
3
/mol s.
d) HA= 1,5 bar m
3
/kmol; k
2
= 300.000 m
3
/mol s.
e) HA= 1,015 bar m
3
/kmol; k
2
= 3.000 m
3
/mol s.
g) HA= 150 bar m
3
/kmol; k
2
= 300.000 m
3
/mol s.
6. Mediante una torre de relleno se desea reducir la
concentracin de una impureza, A, desde el 0,12%
al 0,004%. Dicha impureza est contenida en una
corriente de aire que est a 1 atmsfera de presin.
El proceso implica la absorcin en una disolucin
en la que hay un reactante B con el que la impure-
za reacciona instantneamente segn el esquema:
2A + B (k
2
= =).
La concentracin de B en la fase lquida es: C BL
= 900 mollm
3
. Calcular la altura de la torre.
Datos adicionales
DA= 1,5 10-
9
m
2
/s, D
8
= 1,7 10
9
m
2
/s, HA=
0,15 bar m
3
/kmol; a= 300 m
2
Jm3; k La = 0,3 lQ-4
rn!s, kaa = 0,09 kmol!m
3
s bar, caudal molar de gas
por unidad de superficie transversal: 30 mol/s mZ;
caudal molar de lquido por unidad de superficie
transversal: 200 mol!s m
2
; concentracin total en
fase lquida: CT = 55,6 kmol!m
3
.
7. Repetir el problema 6en los siguientes casos:
a) No hay reaccin qumica en la fase lquida.
b) Hay reaccin qumica en la fase lquida y e BL
= 150 mol!m
3
.
e) Hay reaccin qumica en la fase lquida y C
8
L
= 30 mol/m
3

8. En un tanque agitado se lleva a cabo la reaccin
de segundo orden: A + B El tanque
contiene 1,8 m
3
de lquido y 55,6 kmol Ifm3, don-
de 1 es el disolvente inerte. El gas entra con un cau-
dal molar de 2,6 mol/s, a 1 atmsfera de presin
total y 1% del componente A. Si la concentracin
inicial de reactante B en el lquido es de 560
mol/m
3
, calcular:
a) Tiempo requerido para alcanzar una conver-
sin del90% de B.
b) Conversin del gas a la salida.
Datos adicionales
k
2
= 8.1Q-4m
3
/kmol s; DA= 1,6 10-9 mZJs, D
8
=
1,4 10
9
m
2
/s, HA= 12 bar m
3
/kmol; a = 105 m2Jm3;
E:a = 0,11; k La = 0,3 10
4
rn!s, kaa = 0,025 kmol!m
3
s bar.
Bibliografa
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REACTORES
GAS-LQU 1 DO-SLIDO
10
1 0.1. Introduccin
1 0.2. Aplicaciones. Tipos de contactores
y modelos de flujo
1 0.3. Modelo cintico del reactor
1 0.4. Reactores Trickle bed o de lecho
percolador
1 0.5. Reactores Slurry o de barros
260 Ingeniera de reactores
1 O. 1. Introduccin
Vistos en el captulo anterior los reactores gas-
lquido, en el presente se van a tratar los sistemas reac-
cionan tes en los que existe una tercera fase de carc-
ter no inerte (reactivo o catalizador) en estado slido.
Son varios los campos de aplicacin de estos reacto-
res gas-lquido-slido y distintos los tipos de reactor
empleado atendiendo al modo de contacto y flujo exis-
tente entre las fases. En la primera parte del captulo
se hace una revisin de esas aplicaciones y una clasi-
ficacin de los diferentes reactores utilizados.
La existencia de la fase slida supone la introduc-
cin de una nueva resistencia a la transferencia de
materia y energa respecto a las existentes en los reac-
tores gas-lquido vistos en el captulo 9. De este modo,
la ecuacin general de velocidad contar con un nue-
vo trmino, tal como se estudia en la segunda parte
del captulo. En esta parte se analizan tambin las
ecuaciones genricas de rendimiento del reactor y las
posibles simplificaciones de las mism.as.
Se pueden considerar dos grandes grupos de reac-
tores gas-lquido-slido: los reactores con las partcu-
las slidas en lecho fijo (entre ellos destacan los de
lecho percolador) y los reactores con las partculas
slidas en suspensin. Las partes tercera y cuarta se
dedican al estudio de reactores de cada uno de estos
tipos, estructurado en los siguientes puntos:
a) Determinacin de los regmenes de flujo pre-
sentes en el reactor en funcin de las condi-
ciones de operacin.
b) Estimacin de las propiedades fluidodinmi-
cas del lecho, con especial atencin al clculo
de los coeficientes de transferencia entre fases.
e) Modelo para el diseo del reactor, con ejem-
plos del mismo.
1 0.2. Tipos de contadores
y modelos de flujo
En la prctica industrial es fcil encontrar reac-
tores trifsicos en los que intervienen fases gaseo-sa,
lquida y slida. Un ejemplo conocido son los proce-
sos de absorcin de gases (C0
2
, S0
2
, CO, ... ) sobre
slidos que se encuentran en suspensin lquida, pero
tal vez el ejemplo ms comn es el de la hidrogena-
cin de hidrocarburos lquidos catalizada por un sli-
do. As, tenemos reactores de este tipo en las indus-
trias qumica, de polmeros, bioqumica y petrolfe-
ra, y su mayor uso se da en operaciones de hidropro-
cesado.
La fase slida puede constituir un reactivo, un
producto o actuar como catalizador. Mayoritaria-
mente, el slido es el catalizador entre dos sustancias
contenidas en diferente fase (gaseosa y lquida) que
reaccionan en su superficie. En el cuadro 10.1 se mues-
tran algunos ejemplos de procesos en los que se tie-
nen reactores de este tipo, siendo ms abundantes los
casos en los que se utiliza un slido con funcin de
catalizador. Para este caso se ha distinguido entre los
tres tipos de reactores ms comnmente empleados y
que se describirn a continuacin.
Se usan variedad de reactores para los sistemas
slido-lquido-gas, basndose la principal clasificacin
de los mismos en el tamao de las partculas slidas
utilizadas. As, se tienen dos grupos de reactores tri-
fsicos:
- Reactores con el slido en lecho fijo.
- Reactores con el slido en suspensin.
1 0.2. 1. Reactores con el slido en lecho fio
Esta manera de poner en contacto las fases que
intervienen en la reaccin se usa normalmente cuan-
do las partculas slidas son grandes (mayores de apro-
ximadamente 1 mm). En estos reactores es importante
mantener condiciones de flujo uniforme a travs del
lecho slido y una mezcla intensa de las fases, siendo
el grado de mojado del catalizador por el lquido un
factor crucial en la eficacia del proceso. Suelen ope-
rarse en condiciones adiabticas, por lo que es impor-
tante evitar la produccin de sobrecalentamientos pun-
tuales cuando se usen para reacciones exotrmicas.
En la figura 10.1 se muestran los tres esquemas
bsicos de contacto para reactores con el slido en el
lecho fijo:
- Lecho percolador.
- Columna empaquetada.
- Lecho mvil.
El tipo ms comn de reactor de lecho fijo usado
en la industria es el lecho percolador-trickle bed- (A.1
en la figura), en el que la fase lquida percola, desde
la parte superior del reactor, a travs de un lecho
empaquetado de catalizador, mientras la fase gaseo-
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 261
CUADRO 10.1
Eemplos de procesos llevados a cabo en reactores trifsicos clasificados segn el carcter del slido
A. SISTEMAS CON SLIDOS LIGERAMENTE SOLUBLES
Absorcin de C0
2
en suspensiones de BaS o Ba(OHb+Ca(OHb
Absorcin de 50
2
en barros de CaC0
3
Absorcin de CO, H
2
S, COCI
2
, etc. en suspensiones de Ca(OHb
B. SISTEMAS CON SLIDOS INSOLUBLES
Absorcin de C0
2
en suspensiones de MgO o Ca S
Absorcin de 50
2
en suspensiones de CaC0
3
Hidrogenacin de sustancias polimricas suspendidas en solvente
Cloracin de partculas de polietileno o PVC suspendidas en agua
C. SISTEMAS CON CATALIZADOR SLIDO*
C- 7. Reactores de lecho percolador
Hidrodesulfuracin e hidrocraqueo de fracciones de petrleo (Mo, W)
Oxidacin con aire de etanol a cido actico y conversin de alcoholes primarios a la sal sdica del cido
correspondiente (Pd, CdO, ZnO,. .. )
Oxidacin de 50
2
a S0
4
H
2
en agua (carbn activo)
Oxidacin de cido frmico o actico con aire (xidos de Cu, Zn y Fe)
Alquilacin de benceno con propileno (cido fosfrico)
Produccin de MTBE por reaccin de isobutileno y metano! (resinas de intercambio inico)
Intercambio de deuterio entre H
2
y H
2
0 (PI/carbn)
C-2. Reactores de barros
Hidrogenacin e hidroformilacin de olefinas, metilsorbato, etc (metales nobles, Rh)
Hidrogenacin de sustancias polimricas (Ni Raney, Pd/C)
Hidrogenacin de nitrobenceno, cido sulfnico, nitrofenoles, etc. (Pd, Pt, Ni)
Hidrogenacin de grasas insaturadas, a-celulosa, nitrilos, etc. (Ni)
Oxidacin de glicol isobutileno a cido a-hidroxisobutrico o de glucosa a gluconato (PI/carbn)
Sntesis Fischer-Tropsh (Ni-MgO)
Polimerizacin de barros (compuestos organometlicos)
Deshidrogenacin de alcoles secundarios a cetonas (Ni, Cu, Cr)
Licuefaccin de carbn (Ni-Co-Mo)
C-3. Reactores de lecho fluidizado trifsico
Conversin de CO + H
2
a metano! {xido de Cu y Zn)
* Entre parntesis, el slido empleado como catalizador.
sa ;fluye de forma continua tambin desde la parte alta
constituyendo una corriente paralela (existe la varian-
te de flujos en contracorriente en la que la corriente
gaseosa tiene una trayectoria ascendente)-
Otro tipo de reactor trifsico de lecho fijo es la
columna de borboteo (A.2 en la figura), en la que gas
y lquido fluyen en corrientes paralelas ascendentes y
el gas constituye la fase dispersa.
En algunos procesos, como en la hidrodemetali-
zacin de crudos pesados con alto contenido en meta-
les, es necesario reemplazar el catalizador muy fre-
cuentemente por prdida de su actividad. Para ello se
usa un lecho mvil (A.3 en la figura), en el que el sli-
do desactivado se retira del reactor por la parte baja
del lecho y se repone por la parte superior. De esta
forma, se tiene una corriente descendente de slido
paralela a las de gas y lquido. En la parte baja de este
reactor se suele tener un rgimen de pulsos.
Los reactores trifsicos de lecho fijo no pueden
usarse cuando la alimentacin es un barro o uno de
262 Ingeniera de reactores
A. Slidos en lecho fzjo
CD
B. Slidos en suspensin
CD
S
L. corriente lquida
G. corriente gaseosa
S. slido (catalizador) o- entrada (alimentacin)
1. salida (producto)
FIGURA 1 O. 1 . Reactores trifsicos gas-lquido-slido: (A. 1) lecho percolador de corrientes paralelas, (A.2) columna empa
quetada de borboteo, (A.3) reactor de lecho mvil, (B.1) columna de borboteo con catalizador en suspensin, (B.2) reac
tor trifsico agitado, (B.3) reactor de lecho fluidizado trifsico.
los productos de reaccin es slido; ello conducira a
prdidas de carga excesivas y mal funcionamiento de
la columna.
En estos reactores, dependiendo del rgimen de
trabajo, se puede hacer la aproximacin de flujo pis-
tn para ambas fases. No obstante, en el caso de las
columnas de borboteo, el lquido puede tener un alto
grado de mezcla introducido por las burbujas de gas
ascendente.
En los reactores de lecho percolador se tienen
tiempos de residencia relativamente bajos para el lqui-
do, por lo que no son aptos para reacciones lentas.
Este problema puede solucionarse usando los reac-
tores de columna de borboteo empaquetada.
1 0.2.2. Reactores con el slido en suspensin
En ellos se utilizan slidos de pequeo tamao,
de tal forma que sus finas partculas se encuentran
en suspensin en el volumen del lquido. En estos
lechos, las resistencias al transporte suelen ser redu-
cidas, por lo que suponen una buena aproximacin
a las condiciones isotrmicas y un buen aprovecha-
miento del volumen de catalizador. La suspensin
puede ser bombeada, y ello permite acoplar sistemas
de regeneracin del catalizador y la renovacin con-
tinua de ste. Un importante inconveniente reside
en la necesidad de separar las finas partculas de cata-
lizador de la corriente de productos, salvo que estos
sean voltiles (como en operaciones Fischer-Tropsch
para metano e hidrocarburos ligeros) o que los cata-
lizadores estn basados en Fe, Ni ... y sus propieda-
des magnticas faciliten la separacin. Otra desven-
taja es la retromezcla que en ellos se produce,
especialmente de la fase lquida, que afecta a la dis-
tribucin de productos.
Los trs modos ms habituales de contacto (figu-
ra 10.1) para este tipo de reactores son:
- Columna de borboteo con slido en suspen-
sin.
- Tanque agitado.
- Reactor de lecho fluidizado.
Los reactores de barros suelen ser columnas de
borboteo con el catalizador en suspensin (B.1 en la
figura) o tanques agitados (B.2 en la figura). En ambos
se tienen corrientes de entrada y salida neta de gas y
lquido mientras que el slido suele ser separado de
la corriente lquida saliente y reciclado al lecho. Este
esquema es vlido cuando el slido acta como cata-
lizador, de manera que slo en el caso de que ste pier-
da actividad sern necesarias corrientes de purga y
renovacin del mismo.
Cuando se usan partculas slidas ms gruesas,
stas no son arrastradas por la corriente lquida, y se
forma un lecho bien definido por debajo del nivel de
lquido en el que las partculas estn en mezcla per-
fecta, se tiene un reactor trifsico de lecho fluidizado
(B.3 en la figura 10.1).
En los reactores de barros puede considerarse
comnmente la fase lquida en mezcla perfecta (en el
caso de la columna de borboteo es en el que ms ale-
jamiento se puede producir de este flujo), y la fase
gaseosa, en flujo pistn o parcialmente mezclada
(sobre todo en el caso del tanque agitado).
Estos reactores pueden resultar inapropiados
para operaciones a gran escala de materiales relati-
vamente baratos, como en el hidrotratamiento de
fracciones de petrleo. Sin embargo, para residuos
de vaco o fracciones de cola de crudos pesados, que
contienen altas cantidades de compuestos organo-
metlicos, el ensuciamiento puede ser severo, y los
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 263
reactores de barros tienen una clara ventaja sobre
los de lecho fijo.
1 0.3. Modelo cintico del reactor
1 0.3. 1. Ecuacin general de velocidad.
Etapas. Simplificaciones
En los reactores trifsicos, objeto de este captu-
lo, la conversin de los reactivos y la selectividad hacia
los productos deseados no depender nicamente de
la cintica de reaccin, presin y temperatura de ope-
racin, sino tambin de la hidrodinmica del lecho,
que determinar el flujo y tipo de contacto entre las
diferentes fases.
En el caso ms comn, un reactivo en fase gase-
osa reacciona con un reactivo de la fase lquida sobre
la superficie de una partcula de catalizador slido. Se
tendr as una reaccin tipo:
A(g) + bB(l) superficie slida
R (g, 1, s)
a la que corresponder una velocidad de reaccin
intrnseca sobre dicha superficie ( -r ') referida a peso
de catalizador (moles reaccionados por unidad de
tiempo y de masa de catalizador slido). Se conside-
rar una ecuacin cintica genrica del tipo
[10.1]
Para que la reaccin en la superficie del slido
tenga lugar, se ha de producir la transferencia de
ambos reactivos hasta dicha superficie, originndose
perfiles de concentracin como los mostrados en la
figura 10.2. Estos perfiles corresponden a un lecho fijo
percolador y a un lecho con el slido en suspensin,
que constituyen los dos principales casos de reactor
trifsico, en los que se centrar el presente captulo.
El reactivo gaseoso deber llegar a la interfase
gas-lquido y disolverse en el lquido. Se tendr una
pelcula gaseosa en la que se localiza la resistencia a
la transferencia de A, siendo k Ag el correspondiente
coeficiente de transferencia referido a la unidad de
superficie de interfase gas-lquido. En dicha interfa-
se, la presin parcial de A, p Ai' si se supone estableci-
do el equilibrio de solubilidad del gas en el lquido,
determinar la concentracin de A en esta interfase,
C Ai' segn la relacin:
264 Ingeniera de reactores
FIGURA 1 0.2. Perfiles de concentracin de reactivo en un lecho percolador a) y en un lecho de barros
b) --: reactivo en fase gas,-------: reactivo en fase lquida.
e
- PAi
Ai- J{
A
[10.2]
siendo J{A la constante de la ley de Henry para la sus-
tancia A en el sistema gas-lquido dado. J{A tendr
valores elevados para gases poco solubles y pequeos
para gases con alta solubilidad.
Posteriormente, el reactivo debe difundir hacia la
superficie del catalizador slido, existiendo dos pel-
culas lquidas que considerar, una junto a la interfase
gas-lquido de espesor x y otra junto a la superficie del
slido de espesor y. Para una difusividad de A etf'el
lquido D Al' los coeficientes de transferencia de A en
cada pelcula lquida, k Al y k As' sern:
k
_DAl. k _DAI_k.:::
Al---, As- - Al
X y y
[10.3]
Las concentraciones de reactivo A en el seno del
lquido y en la superficie del slido sern denomina-
das e Al y e As' respectivamente. Finalmente, si se tra-
ta de un slido poroso, el reactivo deber difundir por
el interior de la partcula hasta llegar a los centros acti-
vos internos. Se tendr un coeficiente efectivo de difu-
sin en el slido D Ae que determinar la eficacia difu-
sional interna para A en el catalizador.
Respecto al reactivo B, deber difundir desde el
seno del lquido a la superficie del slido y de ah a los
centros activos internos. Al igual que para el reactivo
A, se tendr un coeficiente de transferencia en la pel-
cula lquida prxima al slido, kBs' y un coeficiente
efectivo de difusin en el interior del slido, DBe'
Habitualmente, los coeficientes de transferencia no
difieren mucho en su valor para los dos reactivos, de
forma que una aproximacin til es considerar que
kAs= kBs Y D Ae= DBe'
La velocidad global de reaccin ser funcin de
la velocidad propia de estas etapas en serie. En el
diseo del reactor se pretende estimar el volumen del
mismo para alcanzar una determinada conversin, por
lo que resulta til expresar la citada velocidad global
referida a dicha magnitud. As, se representar como
( -rv) el nmero de moles de reactivo reaccionados por
unidad de tiempo y de volumen de reactor. En esta-
do estacionario, esta velocidad global coincidir con
la de cualquiera de las etapas; as, para la desapari-
cin de reactivo A se tendr la siguiente relacin:
= kAa(e Ai -e Al)=
=k Asas (e Al- e As)=
=
[10.4]
En estas igualdades, los trminos a
1
, as y PB corres-
ponden a relaciones fsicas del lecho determinadas por
su fluidodihmica y que han sido introducidas para
referir en todos casos la velocidad a la magnitud volu-
men de reactor. As, a
1
representa el rea de interfa-
se gas-lquido existente por unidad de volumen de
reactor, as es la superficie externa de slido por uni-
dad de volumen de reactor y pB el peso de slidos por
unidad de volumen del reactor, es decir, prcticamen-
te la densidad del lecho. El trmino 1JA representa el
factor de eficacia difusional interna para la reaccin
de A.
El sistema de igualdades de la ecuacin [10.4] se
resuelve, para eliminar las concentraciones y pre-
siones intermedias no mensurables, empleando tam-
bin la ecuacin [10.2] para relacionar las concen-
traciones en fase lquida con las presiones en
equilibrio. De esta manera se obtiene una expresin
de ( -rA) en funcin de p Ag y e Bs" Para una reaccin
de primer orden respecto de ambos reactivos, la rela-
cin obtenida ser:
=
vreactor dt [10.5]
El trmino entre corchetes representa el coefi-
ciente de proporcionalidad o constante cintica de la
reaccin global. Cada uno de los sumandos del deno-
minador corresponde a la resistencia de cada etapa
(difusin en pelcula gaseosa, difusin en pelcula lqui-
da de la interfase gas-lquido, difusin en pelcula
lquida de la interfase lquido-slido y reaccin qu-
mica superficial).
De forma anloga, se obtiene una expresin para
la velocidad de desaparicin de B por unidad de volu-
men de reactor en funcin de e Bl y e As:
Captulo 10: Reactores gas-lquido-slido 265
( -r;) = __ 1_ dnB = b( =
vreactor dt
[10.6]
En ambas ecuaciones, [10.5] y [10.6], para el cl-
culo de la velocidad de desaparicin de uno de los
reactivos es necesario conocer la concentracin del
otro en la superficie del slido. Como dicha concen-
tracin no se conoce, se debe utilizar una relacin
entre ella y la magnitud conocida para cada reactivo
(e Bl y p Ag' respectivamente) o As, e Bs se calcular a
partir de la velocidad de transferencia de B en la pel-
cula lquida en contacto con el slido:
De forma anloga, e As se calcula a partir de las
velocidades de las etapas de transferencia de A hasta
la superficie externa del slido (ecuacin [10.4] sin la
ltima igualdad):
En resumen, la resolucin conjunta de las ecua-
ciones [10.5] y [10.7], o bien de las ecuaciones [10.6]
)'[10.8], proporcionar la velocidad global de reaccin
para cualquier punto del reactor con una presin par-
cial de A en el gas p Ag y una concentracin de B en el
lquido eBl. Una forma rpida de resolver cualquiera
de los sistemas de dos ecuaciones es por tanteo, supo-
niendo valores de la concentracin de reactivo en la
superficie del slido hasta obtener en ambas la mis-
ma velocidad global de reaccin.
Dependiendo del valor relativo de las concen-
traciones en fase lquida de los dos reactivos, se dan
los dos casos extremos que se comentan a conti-
nuacin. En la prctica, casi siempre es aplicable uno
de ellos.
a) Lquido concentrado. Se entender como tal
aquel en el que la concentracin de reactivo
266 Ingeniera de reactores
lquido sea mucho mayor que la concentracin
del reactivo gaseoso en la fase lquida, es decir,
e Bl >> e Al' En tal caso, la concentracin de
reactivo lquido puede suponerse constante, a
pesar de la cantidad que desaparece por reac-
cin, de tal manera que su concentracin en el
interior de la partcula slida ser igual a la exis-
tente en la superficie de la misma e igual a la
correspondiente al seno del lquido. En la ecua-
cin [10.5], C
8
s puede ser sustituido por el valor
constante C
81
, y la ecuacin resultante es direc-
tamente resoluble:
=
vreactor dt
[10.9]
representando el trmino k' C
81
una constante
cintica de la reaccin de pseudo primer orden
resultante al considerar C
8
constante.
Los factores que contribuyen a esta situa-
cin son la baja solubilidad del reactivo gaseo-
so en el lquido (altos valores de HA) y el
empleo de lquidos puros o muy concentrados.
Un ejemplo es el caso de las oxidaciones cata-
lticas de hidrocarburos. stas suelen llevarse
a cabo con aire cuya solubilidad en el hidro-
carburo es baja, y adems suelen realizarse con
hidrocarburo lquido puro.
b) Lquido diluido. Se entender por tal el caso
en que la concentracin de reactivo gaseoso
en el lquido sea mucho mayor que la del pro-
pio reactivo lquido, CA
1
>> C
81
. En estas cir-
cunstancias, la concentracin de A puede
suponerse constante e igual en todas las fases
(perfil plano de concentracin de A). As pues,
la concentracin de A en la superficie del sli-
do ser igual a la existente en el seno del lqui-
do y vendr dada por su solubilidad segn la
ecuacin [10.2]. De esta manera, la expresin
[10.6] se transforma en una ecuacin directa-
mente resoluble para obtener la velocidad glo-
bal de reaccin.
( -r;) = b ( -r =
[10.10]
donde ahora el trmino k'(p AtJ{A) representa
la constante cintica de pseudo primer orden.
Este caso se cumple para gases muy solu-
bles y lquidos con pequeas cantidades de
reactivo. Esto sucede en muchas hidrogena-
ciones de hidrocarburos; el hidrgeno es muy
soluble, y la sustancia que se va a hidrogenar
suele estar en pequea proporcin. As, por
ejemplo, en el proceso de hidrodesulfuracin,
la concentracin de azufre eliminable del hidro-
carburo en forma de sulfuro de hidrgeno es
muy pequea.
Ya que generalmente estamos en uno de los casos
anteriores, una prctica til es calcular la veloCidad
de reaccin global por las expresiones [10.9] y [10.10]
y escoger el valor ms pequeo como caso contro-
lante.
1 0.3.2. Ecuaciones de rendimiento
Cuando el sistema reaccionante puede describir-
se por uno de los casos extremos anteriormente tra-
tados (lquido concentrado o lquido diluido), se pue-
de obtener una ecuacin de diseo simple, siempre
que el modelo de flujo de la fase a la que correspon-
de el reactivo en defecto sea conocido y se ajuste a un
tipo ideal. A continuacin se indican las ecuaciones
de diseo para tales casos.
A) Exceso de reactivo de la fase lquida
Corresponde a la situacin que se ha denomina-
do "de lquido concentrado". En este caso, es deter-
minante el tipo de flujo de la fase gaseosa en el reac-
tor, siendo la presin parcial del reactivo A en dicha
fase la variable que seguir y respecto a la cual se medi-
r la conversin producida en el reactor.
Si el flujo de la corriente gaseosa puede conside-
rarse como de flujo pistn, la ecuacin de rendimien-
to ser:
[10.11]
donde ( -rv A) corresponde a 1J velocidad de reaccin
global por unidad de volumen de reactor, que viene
dada por la ecuacin [10.9] en funcin de la presin
parcial de reactivo A en el gas. La conversin de reac-
tivo se deber expresar tambin en funcin de la pre-
sin parcial. As, si se supone una presin parcial p AO
en la corriente de entrada y p A en la de salida y ade-
ms se considera la posibilidad de que la presin total
a la salida n sea diferente a la de la entrada n
0
, por
ejemplo por la propia prdida de carga del lecho, la
conversin vendr dada por la relacin:
X A = 1- p A (no - p AO)
p Ao(n- p A)
[10.12]
y la relacin entre variacin de conversin y de pre-
sin parcial ser:
n(no- PAo) d
( )
2 PA
PAo n- PA
dxA =
[10.13]
En caso de que el gas est muy diluido en el reac-
tivo A, las dos expresiones anteriores se simplificarn,
eliminndose las presiones parciales que aparecen res-
tando en los trminos entre parntesis, Por otra par-
te, si la presin total no vara prcticamente entre la
entrada y la salida del reactor, podr considerarse la
simplificacin n = n
0

La consideracin de flujo pistn del gas ser una
aproximacin aplicable principalmente a los reacto-
res con lecho fijo de slidos y lechos de borboteo. Ade-
ms, en el tratamiento que se ha realizado, se supone
que el flujo de A que se disuelve en el lquido es des-
preciable. Caso de que no sea as, se deber incluir un
trmino que lo tenga en cuenta en la ecuacin de dise-
o [10.12]. No obstante, como el reactivo B est en
exceso en el lquido, la concentracin de A disuelto
no suele ser muy grande.
Si el flujo de la corriente gaseosa puede conside-
rarse de mezcla perfecta, la ecuacin de diseo ser:
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 267
Vr = (x A )salida
FAO
[10.14]
donde ( -rv A) corresponde como antes a la velocidad
dada por la ecuacin [10.9], pero en este caso para la
presin parcial de A de salida. La conversin se cal-
cular, igual que antes, en funcin de p Ag por la ecua-
cin [10.12] o correspondientes simplificaciones. Este
tipo de flujo ser aplicable fundamentalmente a los
reactores de barros agitados; igual que en el caso ante-
rior, se supone que la cantidad de A disuelto en el
lquido que abandona el reactor es despreciable.
B) Exceso de reactivo de Zafase gaseosa
Caso denominado anteriormente como "de lqui-
do diluido". En este caso ser determinante el tipo de
flujo de la fase lquida sobre la ecuacin de diseo
aplicable.
Para reactores de lecho fijo, salvo en columnas de
borboteo, es una buena aproximacin considerar flu-
jo pistn del lquido. Entonces, la ecuacin de diseo
ser:
[10.15]
con (-r'B) calculada segn la ecuacin [10.10] y Xs =
1- (Cs1Cs
0
). /
En el caso de los reactores con slidos en sus-
pensin, el flujo de lquido puede aproximarse al de
mezcla perfecta, siendo la ecuacin de diseo:
Vr = (X B talida
Fso (-r;)salida
[10.16]
con (-r'B) y Xs calculados como se ha dicho anterior-
mente pero referidos a las condiciones de la corrien-
te lquida de salida.
1 0.3.3. Eleccin del tipo de contactar
La eleccin del tipo de reactor que emplear para
una reaccin gas-lquido-slido depender de diver-
sos factores, como son: la localizacin de la resisten-
cia controlante de la velocidad global de reaccin, el
268 Ingeniera de reactores
modelo de contacto ms ventajoso y la complejidad
del equipamiento auxiliar que ha de utilizarse para
cada tipo de contactar.
En lo referente a la resistencia controlante de la
velocidad global de reaccin, habr que elegir el tipo
de contactar que mejore dicha etapa. As, si la resis-
tencia principal se encuentra en la interfase gas-lqui-
do, bien en la pelcula gaseosa o bien en la lquida, se
deber utilizar aquel reactor que proporcione mayor
rea de interfase y, por tanto, mayor valor de ar Si la
resistencia principal se encuentra en la interfase lqui-
do-slido, se deber usar el reactor que permita tener
una mayor densidad de slido en el lecho Ps, adems
de intentar usar slidos con alta superficie especfica
Sg. Con ello se aumentar la superficie de interfase
por unidad de volumen de reactor as (ntese que as=
Sgps). La determinacin de la resistencia controlante
puede hacerse estimando los valores de los coeficien-
tes de transferencia de las diferentes etapas y compa-
rando la importancia relativa de las diferentes resis-
tencias en la ecuacin de velocidad [10.9]. La
determinacin experimental de la interfase en la que
se tiene la resistencia principal a la transferencia de
materia es mucho ms exacta. En este sentido, se
deben realizar experimentos en los que se modifiquen
por separado los valores de a
1
y as. Para la correlacin
de los datos, es til poner la ecuacin [10.9] de la for-
ma:
[10.17]
El mejorar la etapa controlante de la velocidad
mediante. una adecuada eleccin del tipo de reactor,
carga de slidos, tamao de partculas, superficie espe-
cfica de stas, etc. puede favorecer grandemente la
economa global del proceso.
Respecto al modelo de contacto, al igual que en
los reactores homogneos, el rendimiento del reactor
ser mayor cuando el tipo de flujo de la fase con el
componente limitante se aproxime a flujo pistn y
menor si lo hace a mezcla perfecta. Esta diferencia
ser ms apreciable cuanto mayores sean las conver-
siones que se desea obtener.
En cuanto al equipamiento auxiliar necesario, los
reactores con slidos en suspensin pueden utilizar
partculas de catalizador muy finas, y ello lleva a pro-
blemas para su separacin de la corriente lquida y
requiere de un equipamiento adicional para llevar a
cabo dicha operacin. Por el contrario, los reactores
con el slido en lecho fijo no tienen ese problema, lo
que es una gran ventaja de este tipo de lechos. Aho-
ra bien, estas partculas mayores en tamao pueden
dar velocidades de reaccin mucho ms bajas que las
que se tendran en un lecho con partculas finas en sus-
pensin. .
En este sentido, el lecho fijo de slidos slo ser
ventajoso para reacciones muy lentas (en las que no
se produce control difusional interno ni siquiera para
partculas muy grandes) o para reacciones rpidas pero
que se lleven a cabo con slidos no porosos.
En resumen, el lecho fijo suele ser ms sencillo
en cuanto a equipamiento y el lecho con slidos en
suspensin suele dar una mayor velocidad global de
reaccin.
1 0.4. Reactores Trickle bed
o de lecho percolador
Este tipo de reactor, representado en el esquema
A-1 de la figura 10.1, supone la existencia de un flujo
continuo de gas y otro de lquido hacia abajo sobre un
lecho fijo de partculas slidas catalticas. Las carac-
tersticas de las partculas slidas y de su empaqueta-
miento junto con los caudales y propiedades de las
dos corrientes de fluido determinarn el rgimen de
flujo del reactor y tambin sus propiedades fluidodi-
nmicas. A continuacin se hace un estudio de tales
aspectos del reactor, para pasar posteriormente a ver
casos tipo de su diseo.
1 0.4. 1. Regmenes de flujo
;J
En un lecho fijo de partculas slidas se pueden
dar cuatro diferentes regmenes de flujo, en funcin
de los caudales relativos de gas y de lquido que se
hacen pasar a su travs:
- Flujo percolador o de goteo.
- Flujo en spray o de aspersin.
- Flujo en pulsos.
- Flujo en burbujas dispersas.
A bajas velocidades de flujo de gas y de lquido,
el lquido gotea sobre el relleno, descendiendo por l
en forma de una fina pelcula de dcimas de milme-
tro de espesor, y la fase gaseosa constituye una fase
continua que rellena los huecos del empaquetamien-
to. Es el rgimen de flujo percolador, en goteo o flujo
continuo de gas. El comportamiento es semejante en
los lechos que operan en contracorriente cuando la
velocidad del gas es menor a la de inundacin (con-
diciones de operacin <1 partir de las cuales la prdi-
da de carga es proporcional a la velocidad de flujo del
gas elevado a una potencia superior a dos).
A bajas velocidades del lquido y altas velocida-
des del gas, aparece el rgimen de spray o pulveriza-
do o de aspersin. En l, la pelcula de lquido exis-
tente en el rgimen anterior es rota en finas gotas que
son arrastradas por la corriente de gas.
A mayores cargas de lquido y gas, aparece el rgi-
men de flujo en pulsos: el lquido bloquea peridica-
mente los pequeos canales existentes entre las par-
tculas de relleno y forma tapones que retienen el flujo
del gas. Entonces, la presin del gas aumenta rpida-
mente en la parte superior del tapn hasta que ste se
rompe y el lquido es impulsado hacia abajo a travs
de la columna. La velocidad de los pulsos puede alcan-
zar 1 m/s y, en reactores de laboratorio, cubrir la tota-
lidad del rea transversal.
Mayores aumentos en la velocidad de flujo del
lquido producen una superior frecuencia de los pul-
sos. Cuando esta frecuencia es superior a 8-10Hz
dejan de distinguirse los pulsos individuales; el rete-
nido de lquido es relativamente grande y pasa a cons-
tituir la fase continua, mientras el gas fluye hacia aba-
jo como una dispersin uniforme de burbujas: flujo
en burbujas dispersas.
En el mbito industrial, los lechos de goteo nor-
malmente operan en el rgimen de flujo percolador.
En procesos para los que se requieren mayores velo-
cidades de flujo, como la hidrodesulfuracin de frac-
ciones ligeras de petrleo (punto de ebullicin de 80
a 350 C), se suele tambin trabajar en el rgimen de
flujo en pulsos. El conocimiento del rgimen de flujo
en el que opera el reactor es muy importante en su
diseo, ya que influye fuertemente en otros parme-
tros hidrodinmicos, especialmente en las velocida-
des de transferencia de materia. As, las expresiones
empricas a utilizar dependern del rgimen en que
vaya a funcionar el reactor.
Los lmites entre un tipo de flujo y otro dependen
de las propiedades fsicas del lquido, de la geometra
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 269
y 'mojabilidad' de la fase slida y de la densidad del
gas cuando es elevada (mayor de aprox. 2,5 kg/m
3
).
Dada la dificultad de predecir tericamente las con-
diciones de transicin entre regmenes, es habitual el
uso de mapas generalizados de flujo basados en con-
sideraciones empricas o semiempricas. La figura 10.3
muestra la localizacin de los lmites aproximados para
los diferentes regmenes de flujo en funcin de los cau-
dales superficiales (referidos a la superficie transver-
sal total del lecho) del lquido y del gas, G
1
y Gg. A
altas densidades, es necesario incrementar el caudal
de lquido para estar en el flujo en pulsos; por ello, los
reactores de alta presin que aparentemente, segn
el diagrama, operaran en el rgimen de pulsos, en rea-
lidad estn trabajando en flujo de goteo.
FIGURA 1 0.3. Regmenes de flujo en lecho fijo trifsico en
funcin de los caudales msicos superficiales de lquido y
gas, G
1
y G
9
.
1 0.4.2. Clculo de parmetros fluidodinmicos
En este apartado se van a recoger las expresiones
de carcter emprico ms comnmente utilizadas para
el clculo de las propiedades fluidodinmicas en los
lechos percoladores. Se dedicar especial atencin al
clculo de coeficientes de transferencia de materia por
la importancia que se ha visto tienen en la velocidad
global del proceso.
270 Ingeniera de reactores
A) Transferencia de materia
Como se ha visto en el apartado 10.3, en la velo-
cidad global de la reaccin intervienen varias etapas
de transporte. As, una molcula gaseosa de reactivo
debe absorberse en una gota de lquido en contacto
con la superficie del catalizador slido, difundir den-
tro de la gota a travs de un poro del catalizador has-
ta un centro activo de ste, adsorberse en dicho cen-
tro y reaccionar en l con una molcula lquida
adsorbida. La gota de lquido habr llegado a la super-
ficie del catalizador por transporte neto, y parte de
ella se introduce por capilaridad en el poro del cata-
lizador. Los productos de reaccin deben difundir a
travs del lquido hasta el exterior del poro y, si per-
manecen en la fase lquida, sern arrastrados poste-
riormente con la parte externa de la gota, que ir des-
cendiendo en el lecho. Si el producto de reaccin es
un gas, deber desorberse de la gota de lquido pasan-
do a la fase gaseosa.
La determinacin de la etapa o etapas limitantes
ser esencial en el diseo. Si las velocidades de trans-
ferencia de materia gas-lquido o lquido-slido son
pequeas en comparacin con la velocidad de reac-
cin intrnseca, la conversin que se alcance en el reac-
tor de lecho percolador estar determinada por el com-
portamiento hidrodinmico del mismo, ya que afecta
directamente a esas velocidades de transferencia de
masa.
Transferencia en la pelcula gaseosa
Vendr caracterizada por el coeficiente volumc
trico de transferencia de masa kgar En la mayora de
las ocasiones, la fase gaseosa suele ser un componen-
te casi puro (en las hidrogenaciones, por ejemplo) o
bien un gas ligeramente soluble (oxidaciones). Por
ello, la resistencia en la pelcula gaseosa es normal-
mente despreciable comparada con la correspondiente
a la pelcula lquida.
Segn el modelo de penetracin, kges proporcio-
nal a la raz cuadrada del coeficiente de difusin del
gas, el cual es inversamente proporcional a la densi-
dad del gas. Por tanto, la resistencia a la transferen-
cia de masa en la pelcula gaseosa ser importante en
reactores a altas presiones.
El coeficiente de transferencia kga
1
, en condicio-
nes de lecho percolador, se ver afectado por la velo-
cidad de flujo tanto de la fase gaseosa como de la fase
lquida. Para el calculo de kg en regmenes percola-
dor, en spray o de pulsos y una amplia gama de empa-
quetamientos slidos, puede usarse la correlacin de
Gianetto y cols. [7]. Se trata de una correlacin en fun-
cin de la prdida de carga en el lecho (correlaciones
denominadas energticas) que viene representada en
la figura 10.4.
En ella, t: representa la fraccin hueca de la colum-
na empaquetada, u
0
g y u
01
representan las velocidades
superficiales de la fase correspondiente, gas o lqui-
do, en la columna considerada sin slidos, y m es un
coeficiente de forma para el slido. En el cuadro 10.2
se recogen los valores de m para diferentes formas de
slidos usados en el empaquetamiento.
,' / ,'
/ ,'
v .. -
,' / ,'
/ ,'
0,003 :_' ___ .L.__.J....___L__I_..J._.L._L_LJ_ __ __j
0,1 1 2
(f'!P/L) [gjw(pg u
0
,/ + P u
01
2
)
FIGURA 1 0.4. Correlacin de Gianetto y cols. para estimar
el coeficiente kf!. Las lneas discontinuas son indicativas del
margen de dispersin de los valores empricos.
CUADRO 10.2
Valores del factor de forma (ro) y otras propiedades
para diferentes slidos
Material e a, (m-
1
) ro (m-1)
Esferas de vidrio 0,41 590 24,5
Monturas Berl 0,59 900 18,4
Anillos cermicos 0,52 872 36,5
Anillos,de vidrio 0,70 891 17,1
Para flujo en pulsos y en spray se recomienda usar
la correlacin de Charpentier [8], en el clculo de kga
1
k a = 2 +O 1 E
0

66
g 1 , g
[10.18]
siendo el trmino energtico Eg= [(L\P/L)u
0
g], medi-
do en (W m-
3
).
Transferencia en la pelcula lquida
Existen numerosos estudios sobre determinacin
del coeficiente volumtrico de transferencia de masa
en la fase lquida k
1
a
1
y el rea especfica de la inter-
fase gas-lquido al' En general, la velocidad de trans-
ferencia de materia en la pelcula lquida aumenta con
los caudales de lquido y gas, dependiendo fuertemente
de la hidrodinmica del flujo. En este sentido, la resis-
tencia a la transferencia de masa es mayor en el rgi-
men de flujo percolador, que en los de pulsos, spray y
burbujas. Los valores normales de kp
1
estn en el inter-
valo de 0,01 a 0,3 s-1, para flujo percolador mientras
que en el rgimen de flujo en pulsos se pueden tener
fcilmente valores superiores a 1 s-
1
.
El valor del rea especfica interfacial a
1
, en con-
diciones de flujo percolador y no espumante, suele
representar de un 20 a un 80% de as. En la transicin
a flujo en pulsos aumenta ampliamente. Por otra par-
te, el carcter espumante del lquido produce gran
aumento en el valor de dicha rea.
Como se ha indicado, existen numerosas correla-
ciones para el clculo de kp
1
[9]. Estas correlaciones
empricas estn dadas en funcin de las velocidades
de lquido y gas mediante trminos adimensionales o
en funcin de la prdida de carga para el flujo de dos
fases en el reactor (correlaciones energticas).
De entre las correlaciones energticas, se reco-
mienda el uso de las siguientes:
- La relacin de kp
1
con el trmino energtico E
1
= [(L1P/L)u
01
] propuesta por Charpentier, que
viene dada por las expresiones:
para
E
1
> 100 W/m
3
[10.19a]
k
1
a
1
= 0,0011E
1
(D A 12,4-10-
9
)
para
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 271
5 < E
1
< 100 W/m
3
[10.19b]
siendo DA la difusividad del reactivo gaseoso
en el lquido, en mZ s1.
- Para velocidades bajas de lquido y gas, es ms
certera la correlacin propuesta por Gianetto
y cols., semejante a la usada para el clculo de
kg y que se representa en la figura 10.5.
0,03
o
-g
..!>:!-
/
/" .......
0,01
/
L
/
0,003
10 100 1.000
(!}.P/L) (gjE/a
8
P u
01
2
)
FIGURA 1 0.5. Correlacin de Gianetto y cols. para
estimar el coeficiente k
1

De las correlaciones en funcin de las velocida-
des de flujo, se propone la de Goto y Smith [10], apli-
cable para flujo percolador:
"'
[10.20]
En esta expresin, k
1
a
1
viene dado en s-1, DA en
cm
2
s-1, f..lt en g cm-
1
s-
1
y G
1
en g cm-
2
s-
1
. Los trmi-
nos a
1
y r
1
son parmetros de ajuste en funcin del
tipo de partculas slidas empleadas. Para lechos con
partculas catalticas granulares, sus valores son de 7
cm'1
2
y 0,40, respectivamente.
Transferencia lquido-slido
En el flujo percolador, la influencia del caudal de
gas en el valor del coeficiente de transferencia lqui-
272 Ingeniera de reactores
do-slido es relativamente baja. Por el contrario, el
efecto del caudal de lquido es ms acusado, ya que
afecta a la velocidad real del lquido y, por tanto, la
turbulencia en torno a las partculas y el rea efecti-
va de transferencia de masa.
Bajo condiciones de flujo percolador, el coeficiente
de transferencia de masa lquido-slido puede calcu-
larse usando correlaciones en las que se relaciona el
factor de transferencia de masa j D con el Reynolds
relativo al lquido, siendo
[10.21]
denominando a
1
al rea total externa de las partculas
slidas por unidad de volumen de reactor. Por ejem-
plo, para partculas esfricas no porosas, se podr cal-
cular como a
1
= 6p
8
/(dPpP), siendo p
8
y Pp las densi-
dades del lecho y las partculas, respectivamente.
La correlacin propuesta por Dharwadkar y Syl-
vester [11 ], vlida para un amplio rango de condicio-
nes de trabajo, es la siguiente:
(
d )-0,331
jD = 1,64(Re)-
0
,3
31
= 1,64 P::Pt
para
0,2 < Re
1
< 2.400 [10.22]
Esta correlacin es especialmente vlida para par-
tculas pequeas. Para partculas grandes (dP > 3 mm)
y flujo en pulsos (velocidades del gas de 27 a 55 cm/s),
es til la correlacin de Lemay y cols. [12]. Relacio-
nan ks con el parmetro de energa E
1
segn:
k Sc
213
=O 17Etflt
S ' 2
Ptet
[10.23]
siendo e
1
la carga o retenido total de lquido, cuyo cl-
culo se ver en el siguiente apartado.
Si el flujo de gas es pequeo ( G g < 0,01 g cm-
2
s-
1
)
es til la correlacin de Van Krevelen y Krekels [13]:
..5._ = 1,8 PzU Sd/3
( )
1/2
asD asflt
[10.24]
El rgimen de flujo jugar un papel importante
en el valor del coeficiente de transferencia de mate-
ria k,aw, en el que aw es el rea efectiva para la trans-
ferencia de masa. sta no ser necesariamente igual
al rea total del catalizador as, pues las partculas pue-
den estar no totalmente mojadas, tal como se repre-
senta en la figura 10.2A. Adems, se tienen zonas de
lquido en torno a los puntos de contacto entre las par-
tculas slidas en las que la transferencia de materia
es muy baja (zonas ms o menos estancadas). El rea
efectiva aw aumenta ligeramente con la velocidad del
gas y el tamao de partcula, y de una forma ms acu-
sada con la velocidad del lquido. En flujo en pulsos,
el cociente aja, tiende a la unidad.
Ejemplo 10.1. Determinacin de las velocidades
de transferencia y reaccin en un lecho percola-
dor.
Se tienen 72,5 1/h de una corriente residual de
agua con 10 ppm de un hidrocarburo X, de peso
molecular 200 g/mol, que desea ser eliminado
mediante su oxidacin cataltica. Para ello se va a
emplear un reactor de 10 cm de dimetro interno
con un relleno de partculas slidas de xido de
cobre de 500 ..tm de dimetro y 2,1 g/cm
3
de den-
sidad. El empaquetamiento formado tiene una
porosidad global del40%. El reactor va a trabajar
en unas condiciones de 275 oc y 70 atm, introdu-
cindose la corriente lquida por su parte superior
junto con una corriente de 350 1/h de aire satura-
do con agua, a la temperatura de trabajo. La
corriente lquida previamente se satura en oxge-
no a presin atmosfrica, alcanzando una concen-
tracin de 10-
6
mol/cm3.
La reaccin elemental que tiene lugar en diso-
lucin acuosa sobre la superficie de las partculas
slidas es:
X + 2 0
2
--? productos (C0
2
+ HzO)
siendo la velocidad intrnseca de desaparicin de
oxgeno:
con k'= 1,5 1018 e(-9.056,6/T)
Las propiedades para la corriente lquida, a
275 oc y 70 atm, son las siguientes:
- Solubilidad del oxgeno: J{A = 2,44 10
4
atm/(mol/cm3).
- Densidad: p
1
= 758,3 kg/m
3
.
- Viscosidad: J1
1
= 1,07 10-
3
g/cm s.
- Difusividades: D
02
= 2,5 10-4 cm
2
/s.
D x = 1,0 10-4 cm
2
/s.
Determnense en la zona de la alimentacin
al reactor, es decir en la parte superior del lecho,
los valores de:
a) Las velocidades de consumo de hidrocar-
buro y oxgeno.
b) La velocidad de transferencia de oxgeno
de la corriente de aire al lquido.
Solucin
a) Velocidades de consumo de hidrocarburo
y oxgeno
Las velocidades de consumo de ambos reactivos
(oxgeno e hidrocarburo) en estado estable sern
iguales a las velocidades de su transferencia desde
el lquido a la superficie del catalizador. Expresadas
por unidad de volumen de reactor, sern:
= (ksas )Oz (coz,l- Coz,s) =
= ( -rb)Ps = k'C x,sCb
2
,sPs [Ej-10.1.1]
-r; =(ksas)x(Cx,1 -Cx,s)=
= -rb2 )Ps = X ,sPB [Ej-10.1.2]
Estimando el valor de. los coeficientes de trans-
ferencia (kps) para oxgeno e hidrocarburo, las dos
ecuaciones anteriores tendrn como incgnitas las
concentraciones de ambos en la superficie del sli-
do, pudiendo resolverse el sistema y calcular la
velocidad de consumo de hidrocarburo, -r'X.
Para el clculo de los coeficientes de transfe-
rencia, primero se determinar el rgimen en el
que se encuentra el lecho. Siendo la seccin trans-
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 273
versal del reactor S= (n/4)D
2
= (n/4)10
2
= 78,54
cm2, los caudales msicos superficiales de lquido
y gas sern:
G = 72,5(1/h) 758,3(g/l) =
700
/cm2 h
1
78,54( cm
2
) g
70
350(1/h) ) (mol/1)28,8(g/mol)
G = 0,082(273 + 275
8
78,54( cm
2
)
= 200g/cm
2
h
Con los valores calculados de G
1
y G
8
se com-
prueba en la figura 10.3 que se est trabajando en
rgimen de lecho percolador. En estas condicio-
nes, y dado que se tienen partculas de slido
pequeas y flujo de gas relativamente grande
(0,055 g/cm
2
s), se pueden estimar los coeficientes
de transferencia lquido-slido con la ecuacin de
Dharwadkar y Sylvester (10.22). Los valores nece-
sarios para la misma son:
u = 72,5(1/h) 103 ( cm3 /1) =O 256 cm/s
1
3600(s/h)78,54(cm
2
) '
_ Updp _
Re
1
-----
f1t
.;
0,256( cm/s) O, 7583(g/cm
3
) 0,05( cm)
1,07 10-
3
=9,07
1, 07 . 10-
3
(g/cm.s)
O, 7583(g/cm
3
) 2,5 10-4 ( cm
2
/s)
=5,64
S
- /1 -
Cx----
PPx
1, 07 10-
3
(g/ cm s)
O, 7583(g/cm
3
) 1, O 10-
4
( cm
2
/s)
= 14,1
27 4 Ingeniera de reactores
Aplicando la ecuacin [10.22] se calcula el valor
del factor de transferencia j D:
jD = 1,64Re[
0
,3
31
= 1,649,07-0,3
31
= 0,79
El valor de (kps) para ambos reactivos se des-
peja de la definicin de j D (ecuacin [10.21 ]):
( )
jDuzat
ksas 0 2 = Sc2/3 =
0,79 0,256(cm/s) 72(cm-
1
)
5,64
213
= 4,6 s-
1
( )
jvuzat
ksas X = Sc2/3 =
O, 79 O, 256( cm/s) 72( cm -
1
)
14,1
213
= 2,5 s-
1
Con estos valores de los coeficientes de trans-
ferencia, las ecuaciones [Ej-10.1.1] y [Ej-10.1.2]
quedan como sigue:
4,6(10-
6
- C
02
,s) = 1,2 10
11
C x,sCb
2
,s
2,5(5 10-
8
-C x,s) = 0,6 10
11
C x,sCb
2
,s
La resolucin de este sistema de ecuaciones da
el valor de las concentraciones de ambos reactivos
en la superficie del slido: C
02
,s = 9,99 10
7
mol/cm
3
y Cx,s = 3,84 1Q-8 mol/cm
3
Llevados estos valores
a las ecuaciones [Ej-10.1.1] y [Ej-10.1.2] permiten
obtener los valores deseados de consumo de ambos
reactivos:
-r
2
= 4,6 10-
9
mol/s cm3
y
-r; = 2,3 10-
9
mol/s cm
3
b) Velocidad de transferencia de oxgeno
del aire al lquido
Al ser el oxgeno poco soluble en agua, puede
considerarse que la transferencia gas-lquido est
controlada por el coeficiente de transferencia de
oxgeno en la pelcula lquida, kf1r Como no se dis-
pone de datos de prdida de carga para el reactor,
su clculo no podr realizarse por una correlacin
energtica. As pues, se estimar dicho coeficiente
por una correlacin en funcin de las velocidades
de flujo, como la de Goto y Smith, ecuacin [10.20].
k
1
a
1
= D Aa
1
Gz __l!:j_ ( )
1} ( )1/2
f.lz pD A
= 2 5 10-4. 7 (700/3.600)0,4 X
' 1,07 .lQ-
3
(
1 07 10-
3
J
112
X 0, 2,5 -10-
4
)
= 0,033 s-
1
La presin parcial de oxgeno en el aire a 275
oc y 70 atm y saturado de agua, teniendo en cuen-
ta que la presin de vapor del agua a esa tempe-
ratura es de 58,73 atm, ser:
Po
2
= 0,21(70- 58, 73) = 2,37 atm
Con ello, la velocidad de transferencia de ox-
geno del gas al lquido por unidad de volumen del
reactor ser:
-rz

-Co
2
,t)=
=o 033 (
2

37
-1o-
6
) =
' 2,44 10
4
= 3,2-10-
6
mol/s cm
3
Puede comprobarse que esta velocidad es unas
700 veces mayor que la velocidad de consumo de
oxgeno calculada en el apartado a). Por tanto, se
producir un aumento de la concentracin de ox-
geno en el lquido segn se desciende en el lecho
en la direccin del flujo.
B) Retenido lquido
El retenido total de lquido (e
1
total), o carga total
de lquido, es la fraccin volumtrica de lquido en
el lecho en condiciones de operacin. En el diseo
del reactor, es importante conocer este retenido total
en el lecho empaquetado, pues de l depender el
tiempo de residencia del lquido en el reactor ( r =
eBeltotaftlu
1
) y, por tanto, la conversin que se alcan-
zar. Adems, es clara su influencia en la prdida de
carga, y tambin la velocidad local de reaccin se
expresa en ocasiones en funcin del volumen de lqui-
do en el reactor.
Este retenido total se divide en: retenido esttico,
e
1
s que se puede identificar con la cantidad de lquido
en el lecho despus de cortar el flujo de lquido y dejar
escurrir; es, por tanto, el lquido retenido en los poros
del slido y del empaquetamiento; y el retenido din-
mico u operacional (e
10
), que corresponde a la canti-
dad de lquido que abandona la columna desde que
se interrumpen los flujos de lquido y gas. Los tres
tipos de retenido se definen en trminos de volumen
de lquido respecto a volumen de lecho. Un aumen-
to de e
1
total permaneciendo constante la fraccin de
volulllen ocupado por el slido (es) supone una dis-
minucin de eg y, por tanto, un aumento de la veloci-
dad real del gas en los intersticios entre la partculas,
con el consiguiente aumento del gradiente de presin.
El retenido esttico ( e
1
.) est normalmente corre-
lacionado con el nmero de Eotvos, Ea = p
1
gd}lcY
1
(siendo e7 la tensin superficial del lquido), que repre-
senta la relacin entre fuerzas gravitacionales y de
capilaridad. Esta correlacin se presenta en la figura
10.6, segn la establecen Van Swaaij y cols. [14], apre-
cindose cmo se tienen mayores valores de e
1
s para
partculas pequeas y lquidos poco densos y con alta
tensin superficial; tambin, como es evidente, para
slidos ms porosos que para no porosos. Si no se dis-
pone de datos experimentales, una correcta aproxi-
macin para la estimacin del retenido esttico es usar
la correlacin de dicha figura 10.6.
El retenido dinmico ( e
10
) se calcula mediante dos
tipos de mtodos:
a) De manera ms tradicional, el retenido din-
mico se ha calculado con base en nmeros o
relaciones adimensionales. La expresin ms
usada es del tipo siguiente:
Captulo 10: Reactores gas-lquido-slido 27 5
~ l i d o Poroso
0,1
........
-....,
"'o-?,x
o ~
o ,o.
Or.
o"' o
0,01
'-ll
111
lE-3
1 10 lOO 1.000
Ea= p
1
g d}lcr
1
FIGURA 1 0.6. Correlacin de Van Swaaij y cols.
del retenido esttico, E,.
donde Re
1
y Ga
1
son los nmeros de Reynolds
y de Galileo referidos al lquido (este ltimo
es el cociente del nmero de Reynolds al cua-
drado entre el nmero de Fraude, Fr = u?ldp15).
El ltimo trmino corresponde a propiedades
del empaquetamiento. La expresin desarro-
llada ser:
El valor de las constantes k, x, y, z, difiere
segn los autores y las condiciones usadas por
stos. En el cuadro 10.3 se presentan algunos
ejemplos de valores dados por distintos auto-
res. Entre las diferentes expresiones basadas
en la ecuacin [10.25], se puede recomendar
que, para el clculo del retenido dinmico de
lquido en condiciones de flujo percolador se
use la ecuacin de Specchia y Baldi [15]:
e = 3 86(Re )
0
.5
45
(Ga *)-0
42
(a d 1 e)
0

65
lo ' / l s p
[10.26]
donde el nmero de Galileo modificado se
define como Ga
1
* = d}p
1
(p
1
g + 8
1
g)l11? siendo
27 6 Ingeniera de reactores
CUADRO 10.3
Ejemplos de valores de las constantes de la ecuacin [10.25] para el clculo del retenido dinmico (e
1
j
Autores Slidos
Otake y Okada Esferas de 6,4 a 22 mm.
10 < Re
1
< 2.000
Slidos partidos
0,01 < Re
1
< 10
Slidos partidos
10 < Re
1
< 2.000
Hochman y Effron Esferas de vidrio de 4,8 mm
Michel y Furzer Anillos de 0,635 y 2,54 cm
8
1
g la prdida de carga fracciona! de las dos
fases [8
1
g = (L\PIL)
1
g].
b) En trabajos ms recientes se correlaciona el
retenido con la prdida de carga en fase gas
(M/L)g y en la fase lquida (-1PIL)
1
, cada una
determinada cuando fluye slo esa fase a tra-
vs del lecho. El retenido se describe como una
funcin del parmetro denominado de Lock-
hart-Martinelli X, siendo X= (L\PIL\Pg)
112
La
prdida de carga de cada fase se puede estimar
por la ecuacin de Ergun. Para la relacin del
retenido con el parmetro X se han propuesto
diferentes funciones. Estas funciones depen-
den del tipo de sistema y las condiciones de tra-
bajo; por ello, una relacin extensa deber bus-
carse en un texto especfico, como el libro de
Shah, recomendado en la bibliografa de este
captulo, o el trabajo de Sai y Varma [16].
Cualitativamente, en todas las correlacio-
nes se deduce un aumento del retenido lqui-
do en flujo percolador con el aumento de la
velocidad del lquido y su carcter indepen-
diente respecto a la velocidad de flujo del gas.
Por otra parte, un aumento en el tamao de
partcula o en el nmero de Galileo para el
lquido suponen una disminucin del retenido.
El retenido de gas en una columna de lecho
empaquetado puede evaluarse conociendo el
retenido total de lquido y el volumen hueco
de la columna (E+ Eg = 1 - Eslidos = EB).
C) Eficacia de mojado
Dado que, en la mayora de los reactores de lecho
percolador, la reaccin tiene lugar en la pelcula lqui-
k X y z
1,29 0,67 0,44 1
15,1 0,67 0,44 0,60
21,1 0,51 0,44 0,60
0,0045 0,76 o o
0,68 0,80 0,44 1
da que rodea las partculas del catalizador, es impor-
tante que todo el catalizador est en contacto con el
lquido para que se usen eficazmente todos los cen-
tros activos de ste. Esto normalmente ocurre en los
reactores a escala comercial, pero a menor escala los
caudales de lquido son ms pequeos y se originan
riachuelos en los espacios entre el relleno y en las pare-
des del reactor, de forma que parte de la superficie de
las partculas no queda cubierta por una pelcula lqui-
da, como se representa en el esquema A de la figura
10.2. Esto lleva a una determinada eficacia de con-
tacto entre las fases lquida y slida. En el caso de cata-
lizadores porosos, se puede hablar de una eficacia de
mojado interno o de llenado de los poros y de una efi-
cacia de mojado externo.
En estudios realizados sobre esa eficacia de moja-
do, en funcin de las caractersticas del relleno y del
flujo de lquido, se ha llegado a las siguientes conclu-
siones:
a) Se suele llegar a una eficacia de contacto del
100% a caudales msicos de lquido G
1
por enci-
ma de 10
3
g cm-
2
h-
1
, por lo que, segn la figu-
ra 10.3, en lecho percolador podemos tener
condiciones de eficacia menor a la unidad.
Ahora bien, ese valor lmite depende de la geo-
metra del reactor y tipo de relleno.
b) La eficacia del contacto puede ser elevada aun
cuando la uniformidad del flujo sea pequea.
e) La geometra de los intersticios del lecho, la
forma del catalizador y su tamao desempean
un importante papel en la eficacia de contacto.
d) A altas velocidades de lquido se pueden obte-
ner buenas eficacias de contacto incluso para
relaciones dimetro del reactor/dimetro del
catalizador tan bajas como 1,4/1.
La mayor parte de las correlaciones dadas para el
clculo de la eficacia de contacto, definida como 1Jc =
rea de catalizador mojada por el lquido/rea total
del catalizador, lo son para catalizadores no porosos.
Adems, existe una gran discrepancia en los valores
empricos, tal como se esquematiza en la figura 10.7,
en la que se representa 1Jc frente a Re
1
, sealndose la
regin en la que se localizan los valores calculados
para diversos sistemas experimentales. Por ello, siem-
pre que sea posible se determinar la eficacia de moja-
do de forma experimental. En caso de no disponer de
datos experimentales, se pueden usar correlaciones
como la de Onda y cols. [17], que se indica a conti-
nuacin:
1J = 1- exp[-1 45 Re
0
Fr-
0

05
We
0

2
(a 1 a )
0

75
]
e ' l l l e l
[10.27]
. 0,9 1--1-++++++--
llc
0,7
FIGURA 1 0.7. Eficacia de mojado en un reactor de lecho
percolador en funcin del Reynolds de la fase lquida.
vlida en los intervalos:
0,04 < Re
1
< 500
1,2 10-
3
< We
1
< 0,27
2,5 10-
9
< Fr
1
< 1,8 10-
2
0,3 < aja
1
< 2,0
8,0 < dp < 50,8
50 :s; G
1
::::; 3.000 g cm-2 h-1
Captulo 1 0: Reactores gas-lquido-slido 277
siendo ae la tensin superficial crtica y Rer We
1
y Fr
1
los nmeros de Reynolds (up
1
d/f.1
1
), Weber (u?p
1
d la),
y Froude (u?pigdP) para la fase lquida. P
D) Otros
Otros factores de importancia en el diseo del
reactor de flujo percolador son la prdida de carga
que en l se produce y la dispersin axial, que conlle-
va un alejamiento del flujo pistn y, por tanto, de los
mtodos simplificados de diseo vistos en el aparta-
do 10.3.2. De igual manera, en lechos no isotermos
habr que tener en cuenta la conductividad trmica
efectiva en el lecho para resolver los correspondien-
tes balances de energa. A continuacin se recogen
algunas correlaciones bsicas para el clculo de estas
propiedades, si bien una estimacin ms detallada
requerir un anlisis ms extenso de las diferentes
correlaciones disponibles [3].
Prdida de carga
Como consecuencia del flujo descendente de gas,
a travs del lecho empaquetado se origina una prdi-
da de carga sobre el reactor debida a la friccin gas-
lquido. El conocimiento de esta prdida de carga es
esencial, entre otras cosas, para el dimensionado del
equipo de compresin. El gradiente de presin que se
origina depende tambin del flujo de lquido, dado
que el retenido de lquido influye directamente en la
velocidad intersticial del a ~ En general, no se encuen-
tran grandes cambios en la prdida de carga al pasar
de flujo percolador a flujo en pulsos. En el clculo de
esta prdida de carga se han propuesto muchas corre-
laciones empricas. Una recopilacin de las mismas
puede verse en Rao y cols. [18].
Uno de los mtodos de estimacin es el uso del
factor de friccin[= [AP/(0,5pgu/)](d/L) correlacio-
nado con nmeros adimensionales. Rao y cols., tras
analizar gran cantidad de sistemas trifsicos, propo-
nen las siguientes correlaciones del factor de friccin:
B [ 2 ]0,75
f = A Re 1 ( 1- e)
R e
3
g
[10.28]
con A = 4,6 103, B = 0,4 y e= 1,05 para lechos con
flujo continuo del gas (flujo percolador y de spray) y
A= 5,4 10
3
, B = 0,7 y e= 1,3 para flujo en pulsos.
278 Ingeniera de reactores
Dispersin axial
Mientras en la mayora de los reactores de lecho
de goteo comerciales se considera que la fase lquida
se mueve en flujo pistn, en operaciones a menor esca-
la la fase lquida experimenta macromezcla, y algo
semejante ocurre con la fase gaseosa.
Se encuentra que el coeficiente de dispersin axial
(o el nmero de Peclet) para la fase gaseosa depende
de los caudales de lquido y gas y del tamao y natu-
raleza del relleno. El coeficiente correspondiente para
la fase lquida depende tambin del caudal de lqui-
do, propiedades del lquido y naturaleza y tamao del
relleno, pero es independiente del caudal de gas.
La porosidad del material de relleno afecta con-
siderablemente al coeficiente de dispersin. Esto indi-
ca el efecto que el retenido esttico ezs tiene en dicho
coeficiente; en efecto, se ha comprobado que el nme-
ro de Peclet (Pe= ud/D) aumenta con la relacin t:
1
jt:ls
hasta un valor dado de este cociente (t:
1
jt:
1
s"" 8), por
encima del cual es independiente de esa relacin.
Para el clculo de la dispersin axial se reco-
miendan las correlaciones de Hochman y Effron [19]:
Pe
1
=
Pe =
1 8
Re-o,7
10
-o,oo5Re1
g ' g
[10.29]
Transferencia de calor
El diseo y operacin del reactor deben realizar-
se de tal forma que se eviten grandes aumentos de
temperatura, ya que estos llevaran a excesiva evapo-
racin del lquido, zonas secas del catalizador, sinte-
rizacin, etc. La operacin en lechos de goteo se carac-
teriza por una baja capacidad comparativa de
transferencia de calor, lo cual conlleva dificultades en
el control de temperaturas en estos lechos.
Actualmente, la mayora de los procesos en lecho
de goteo se llevan a cabo en reactores adiabticos, con
intercambio de calor entre lechos si es necesario.
nicamente en el caso de reacciones fuertemente exo-
trmicas es aconsejable el uso de reactores con refri-
geracin a travs de su pared. En este caso, los coefi-
cientes de transferencia de calor pared-lecho son
mucho mayores que los observados para flujo de slo
una fase lquida.
La conductividad efectiva del lecho, k e, es corre-
lacionada por Weekman y Myers [20] segn:
k e
7
' 7l O 00174R p
-=--+ , el-' r
1
+
k k
[10.30]
siendo k
1
y kg las conductividades del lquido y del gas
y Pr
1
y Prg los nmeros de Prandtl para lquido y gas.
El efecto principal del gas es proporcionar una mayor
velocidad a la fase lquida, aumentando la componente
radial de la velocidad en las dos fases. Para flujo en
rgimen de pulsos se puede establecer una relacin
para k e nicamente en funcin de las propiedades y
caudal de flujo de la fase lquida:
ke =
7
'
03
+O 000285 Re Pr
' l
k
1
k
1
t:
1
t:
[10.31]
1 0.4.3. Modelo de reactor de fecho percolador
Para predecir el comportamiento de un reactor
trifsico de lecho percolador ser necesario conocer
sus caractersticas fluidodinmicas junto a la cintica
intrnseca de reaccin y el modelo de contacto del
reactor (las caractersticas fluidodinmicas, en espe-
cial los coeficientes de transferencia de materia, se
han tratado en el apartado anterior). La cintica intrn-
seca corresponder a una funcin ( -rA) = f (e As' e B,)
del tipo de la dada en la ecuacin [10.1]. En cuanto
al modelo del reactor, se supondr el esquema de con-
tacto representado en la figura 10.8. Se considerar
que el reactor opera en condiciones isotermas y que
el flujo del lquido cubre por completo las partculas,
de forma que 11c = l. Evidentemente, en caso contra-
rio habr que estimar la conductividad trmica efec-
tiva en el lecho y aplicar los correspondientes balan-
ces de energa, y tambin estimar el grado de mojado
de las partculas slidas, aspectos ambos tratados en
el apartado anterior. Para esta operacin isotrmica
y con una correcta distribucin de las fases gaseosa y
lquida en la seccin transversal del reactor, puede
suponerse que no existen gradientes radiales de con-
centracin o de velocidad para el gas y el lquido, sal-
vo a una escala semejante al tamao de las partculas,
como los mostrados en la figura 10.2. Esa correcta dis-
tribucin en toda la seccin del reactor es comn en
el gas, pues supone la fase dispersa, mientras que el
lquido tiende a fluir hacia la pared del reactor. Para
Captulo 10: Reactores gas-lquido-slido 279
z=O
.... ~
gas lquido slido
FIGURA 1 0.8. Esquema del reactor de lecho percolador y detalle de su modelo de fases.
una buena distribucin del lquido sern necesarias
altas relaciones entre el dimetro del lecho y el de las
partculas slidas, estimndose necesarios valores DldP
:2:20.
Con las consideraciones hechas, el modelo del
reactor ser un modelo unidimensional isotrmico. La
resolucin del mismo conlleva plantear las ecuacio-
nes de conservacin de materia para ambos reactivos
(el gaseoso A y el lquido B) en las tres fases (gas, lqui-
do y superficie slida). As, se considerar un elemento
de volumen que se extender a lo largo del reactor
(figura 10.8), en el que se tendrn unas velocidades
de flujo de las fases gas y lquida u
1
y ug, unos coefi-
cientes de dispersin axial para ambas fases, D
1
y Dg,
y los correspondientes coeficientes de transferencia
de materia Kay ksas. Ntese que se ha considerado
un coeficiente global de transferencia de masa entre
el gas y el lquido que vendr relacionado con los indi-
viduales segn la relacin:
[10.32a]
tambin puede definirse este coeficiente global en fun-
cin del gradiente de presiones, segn:
[10.32b]
En ambas expresiones puede comprobarse cmo,
en caso de gases poco solubles y por tanto con valo-
res altos de J{A, el coeficiente global coincide con el
individual de la pelcula lquida k
1
, siendo sta laprin-
cipal resistencia a la transferencia del reactivo.
Para el reactivo gaseoso, A, las ecuaciones del
balance de masa en las tres fases son:
-Gas:
D dzc Ag - de Ag -K (P Ag -e ) =o
g dzz ug dz zGz J{A Az
[10.33]
-Lquido:
280 Ingeniera de reactores
-Slido:
En las ecuaciones [10.33] y [10.34] el primer tr-
mino corresponde al aporte de reactivo A a la fase por
dispersin axial, el segundo a la prdida por flujo neto
y los restantes a la transferencia de reactivo a o de las
otras fases. Anlogamente, para el reactivo lquido B,
las ecuaciones de balance en la fase lquida y en la
superficie del slido son:
-Lquido:
D d2Cst -u dCm-
t dz2 t dz
- kssas(Cm-C Bs) =O
[10.36]
-Slido:
En las ecuaciones [10.35] y [10.37] se ha conside-
rado la cintica de la ecuacin [10.1] con rdenes de
reaccin iguales a la unidad (a = f3 = 1).
Conocidos todos los coeficientes de transferencia
de masa, la constante cintica y los factores de eficacia
difusional, el sistema constituido por las cinco ecua-
ciones anteriores puede resolverse en funcin de la pro-
fundidad de lecho percolador, z. De esta forma se obtie-
ne la evolucin de los valores de las cinco incgnitas
p e e e l y e a partir de los valores iniciales
Ag' Al' As' B Bs' . . , . ,
que constituyen las condiciOnes limite. As1, se deter-
mina el rendimiento del lecho en funcin de la altura,
lo que constituye el objeto del diseo del reactor.
En la mayora de las aplicaciones, la dispersin en
la fase gaseosa es despreciable, y en ocasiones tambin
en la fase lquida. Esto supone que se tiene flujo pis-
tn de estas fases y que los trminos en segundas deri-
vadas de las ecuaciones [10.33], [10.34] y [10.36] pue-
den eliminarse. En estas condiciones y sustituyendo
los ltimos trminos de las ecuaciones [10.34] y [10.36]
por sus equivalentes segn las ecuaciones [10.35] y
[10.37], el sistema queda reducido a tres ecuaciones de
primer orden con las siguientes tres condiciones ini-
ciales: PA = PA 0' CAl= e Al o y e Bl = e Bl o Cuando las
g g, ' o ' o
velocidades intrnsecas son de pnmer orden, se obtie-
nen soluciones analticas como las mostradas en el
apartado 10.3; en caso contrario, se debe resolver
numricamente el sistema de ecuaciones diferencia-
les. En los ejemplos se muestra la obtencin de solu-
ciones analticas para casos de flujo pistn.
Ejemplo 1 0.2. Determinacin de la curva conver-
sin-profundidad en un lecho percolador.
Se va a llevar a cabo la hidrodesulfuracin de
una corriente lquida de fracciones de petrleo en
un lecho percolador con partculas slidas de un
catalizador basado en Mo y W. La corriente lqui-
da, que contiene un determinado hidrocarburo sul-
furado, es alimentada por la parte superior del
lecho junto con una corriente gaseosa de hidrge-
no puro. La reaccin, que se lleva a cabo en diso-
lucin sobre la superficie del slido, se puede
esquematizar de la siguiente forma:
Hidrocarburo = S + 2 H
2

Hidrocarburo = H
2
+ H
2
S
La concentracin de hidrocarburo en la
corriente lquida es bastante alta en relacin con
la de hidrgeno que puede haber disuelto en el
lquido, de forma que se considera que la veloci-
dad intrnseca es de pseudo-primer orden respec-
to al hidrgeno. Adems, sta puede considerar-
se lo suficientemente lenta y las partculas lo
suficientemente pequeas, para que la eficacia difu-
sional interna sea igual a la unidad. Respecto al
tipo de flujo se ha comprobado mediante un ensa-
yo con trazador que es despreciable la dispersin
axial en la fase lquida. En tales condiciones,
a) Determnese una expresin de la conver-
sin de hidrocarburo sulfurado, Xs, en fun-
cin de la profuhdidad de columna, z.
Represntese la curva Xs vs. z e indquese
la profundidad de lecho necesaria para
obtener una hidrodesulfuracin del 80%
del hidrocarburo si se tienen los siguientes
datos sobre las condiciones de operacin y
propiedades de las fases:
- Condiciones de operacin:
T = 275 oc y P = 70 atm.
- Velocidad de flujo de la fase lquida:
u
1
= 0,3 cm/s.
- Hidrocarburo eii la corriente lquida:
Csz,o=5 M.
- Coeficiente cintico respecto al H
2
:
= 1 cm
3
/g s.
- Densidad del lecho empaquetado:
Ps = 1,2 g/cm
3
.
- Solubilidad del hidrgeno:
J{A = 2,2 10
6
atm/(mol!cm3).
- Coeficientes de transferencia:
(kps) A = 4,5 s-
1

(k ,as) B = 0,2 s-
1

(k,aJ A = 0,1 s-
1
.
b) Resulvase el apartado a) para el caso en
que la transferencia gas-lquido fuese tan
rpida que se pudiese considerar el lquido
saturado de H
2
en todo el lecho.
e) En las condiciones del apartado b), resul-
vase el problema para el caso que la con-
centracin de hidrocarburo en el lquido
fuese bastante menor, de manera que la
reaccin pudiese considerarse de pseudo-
primer orden respecto del hidrocarburo,
con coeficiente cintico = 0,1 cm
3
/g s.
d) Resulvase el apartado a) considerando que
la corriente de gas de alimentacin no es
hidrgeno puro, sino una mezcla de 60%
H
2
+ 40% He. Desprciese la solubilidad
del He en la corriente lquida y tmese una
velocidad de la corriente gaseosa ug = 1,2
cm/s en las condiciones del reactor.
Ntese que, siguiendo la nomenclatura usada
en el texto, al dar el valor de las propiedades de
los reactivos se ha llamado B al hidrocarburo sul-
furado y A al hidrgeno.
Solucin
a) Conversin para lquido no saturado
de hidrgeno
Las cinco ecuaciones [10.33] a [10.37] permi-
ten establecer la evolucin del lecho en condicio-
nes isotermas. De ellas, el balance de materia para
el hidrgeno en fase gas, ecuacin 10.33, no ser
aplicable al tratarse de un gas puro, de forma que
su composicin se va a mantener constante en toda
la columna (no se tendr en cuenta la dilucin con
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 2 81
producido en la reaccin), es decir, dCA/dz =
O. Por otra parte, los trminos de dispersin de los
balances de materia en la fase lquida, ecuaciones
[10.34] y [10.36], podrn omitirse. Con ello, las
ecuaciones del sistema quedan como sigue:
dCAz K (PAg e )
-U--+ Atal --- Al -
dz J{A
-k Asas (C Az-C As)= O [Ej-10.2.1]
kAsas(C Al-C As)= As [Ej-10.2.2]
kssas(C Bl-C Bs) = As=
= As [Ej-10.2.4]
La evolucin de la concentracin de hidro-
carburo B con la profundidad del lecho vendr
determinada por la resolucin del balance de la
ecuacin [Ej-10.2.3]. Para ello, se expresar el tr-
mino de transferencia en funcin de la concentra-
cin de reactivo en la superficie del slido, CM por
medio de la ecuacin [Ej-10.2.4]. Esta concentra-
cin, C As' ser expresada en funcin de la corres-
pondiente en el lquido, e Al' por medio de la expre-
sin [Ej-10.2.2], y sta a su vez en funcin de la
presin parcial en el gas, p Ag' y de la altura, z, por
resolucin de la ecuacin diferencial [Ej-10.2.1].
As, de la ecuacin [Ej-10.2.2] se el
valor de C As en funcin de CAl :
e
- kAsas C
As- Al
+k Asas
[Ej-10.2.5]
con lo que la ecuacin [Ej-10.2.2] quedar como
sigue:
k a(C -C =
As s Al As k' +k Al
APB Asas
r
1 1 *
= 1 1 CAz=kACAz
k Asas +k' A Ps [Ej-10.2.6]
donde es el coeficiente global para las dos etapas
en serie, de transferencia lquido-slido y reaccin
282 Ingeniera de reactores
superficial del reactivo gaseoso A. Su valor corres-
ponde al trmino entre corchetes de la ecuacin [Ej-
10.2.6]. Sustituy!!ndo esta ecuacin en la [Ej-10.2.1]
y ordenando trminos se llega a la relacin:
dCAl +[KAza+k:]CAz-
dz u
1
[Ej-10.2.7]
La ecuacin [Ej-10.2.7] es una ecuacin dife-
rencial del tipo dyldx + Py = Q, con y= CAz y x =
z, cuya solucin es
JPdx f fPdx
ye = Qe dx+ cte.
Teniendo en cuenta que e Al = o para z = o
como condicin lmite para calcular el valor de la
constante, se llega a la siguiente solucin:

[Ej-10.2.8]
La ecuacin [Ej-10.2.8] da el valor de la con-
centracin de oxgeno disuelto en el lquido en fun-
cin de la altura del lecho. Llevado este valor a la
ec1Jacin [Ej-10.2.5] y sustituyendo en la ecuacin
[Ej-10.2.4] esta ltima queda:
ecuacin que puede ser escrita, de forma ms sim-
ple, de la siguiente manera:
k B. as (C Bl- e Bs) = M(1- e-Nz) [Ej-10.2.10]
siendo M y N constantes cuyos valores se obtie-
nen de la comparacin de las dos ecuaciones ante-
riores.
Sustituyendo la ecuacin [Ej-10.2.10] en la
del balance de materia en fase lquida para el
hidrocarburo, ecuacin [Ej-10.2.3] se tiene la
ecuacin:
-dCBl= M (1-e-Nz)dz [Ej-10.2.11]
U
que da la variacin de la concentracin de hidro-
carburo sulfurado en fase lquida con la profundi-
dad del lecho. Integrada, tenindose en cuenta que
a z = O la concentracin es la de la alimentacin,
C resulta:
con lo que la conversin ser:
CBIP -CBI
XB = =
CBIP
(e-Nz -1)]
CBlpU N
[Ej-10.2.13]
que, sustituyendo los valores de N y M, queda:
La ecuacin [Ej-10.2.14] es la expresin bus-
cada de la conversin, o fraccin hidrodesulfura-
da, en funcin de la profundidad de lecho. Para los
valores dados en el enunciado, se calcula el coefi-
ciente k";., = 0,947 s-
1
, y se comprueba que la con-
centracin de hidrocarburo en el lquido (e Bl o= 5
10-
3
mol/cm
3
) es en efecto mucho mayor que la
de gas disuelto en el lquido aun en condiciones de
alcanzado el equilibrio de solubilidad (CAl = p At :J{A
= 70/2,2 10
6
= 3,182 10-
5
mol/cm
3
). Sustituidos
todos los valores conocidos en la ecuacin [Ej-
10.2.14], quedar la funcin:
X
8
= 2,878 10-4 ___3:__ + e - [
(
-3,49z 1)]
0,3 1,047
En la figura Ej-10.2 se representa esta funcin.
A partir de la grfica o sustituyendo en la funcin
anterior, se calcula la altura para obtener una con-
versin del 80% del hidrocarburo en un valor de
z = 833 cm.
b) Conversin para lquido saturado
de hidrgeno
En estas condiciones, no existir variacin de
la concentracin de hidrgeno en el lquido con
la altura de lecho, es decir, dCA/dz =O. Dada la
existencia de equilibrio gas-lquido, el valor de
, esa concentracin ser CA
1
= p A !:HA para cual-
quier altura (ntese que a este vafor se puede lle-
gar a partir de la ecuacin [Ej-10.2.8], corres-
pondiente al caso anterior, suponiendo valores
muy altos de KAa
1
).
Para este caso, la ecuacin del balance de
materia para el reactivo A en el lquido, [Ej-
10.2.1 ], se puede omitir, con lo que el sistema ven-
dr descrito por las ecuaciones [Ej-10.2.2], [Ej-
10.2.3] y [Ej-10.2.4]. De la ecuacin [Ej-10.2.2] se
Obtiene el Valor de C As en funcin de CAl (y, por
tanto, de C Ag' COn el valor de equilibrio indica-
do). Sustituyendo dicho valor en la ecuacin [Ej-
10.2.4] y llevando sta a la ecuacin [Ej-10.2.3],
se tiene una funcin del tipo dCBlldz = f(p A)=
cte. Integrada sta con la condicin de C = t
Bl Bl,O
a z = O, se obtiene la relacin:
con lo que la conversin de hidrocarburo ser:
[Ej-10.2.16]
Captulo 10: Reactores gas-lquido-slido 283
Ntese que a la expresin [Ej-10.2.16] tambin
se puede llegar por simplificacin de la ecuacin
[Ej-10.2.14], correspondiente al apartado (a), con-
siderando valores muy altos de KAflr
Con los datos del problema, la ecuacin [Ej-
10.2.16] resulta x
8
= 10-
2
z, funcin representada en
la figura Ej-10.2 y de la que se deduce una altura
para tener una conversin del 80% de z = 80 cm.
Por supuesto, el hecho de tener saturado en todo
momento el lquido con el reactivo gaseoso A hace
que se necesite una altura mucho menor que en el
caso anterior para llegar a la conversin deseada.
e) Conversin para lquido saturado
de hidrgeno y baja concentracin
de hidrocarburo
En estas condiciones, bastar con las ecuacio-
nes de conservacin de materia del hidrocarburo
B en la fase lquida y en la superficie del slido,
ecuaciones [Ej-10.2.3] y [Ej-10.2.4], para predecir
el comportamiento del sistema reaccionante. De
la ecuacin [Ej-10.2.4] se obtiene C
8
s, en funcin
de C Bl y posteriormente se sustituye en la ecuacin
[Ej-10.2.3], obtenindose la siguiente expresin:
dC Bl * * 1
u
1
-d-z- + k 8 C Bl = 0 con k B = -
1
---
1
-
---+--
kBsas k ~ p
[Ej-10.2.17]
Separando variables e integrando la ecuacin
[Ej-10.2.17], con la condicin de CBl = C
810
a z =O,
se obtiene la relacin: '
C Bt = exp (- k;z)
C Bl,O U
[Ej-10.2.18]
con lo cual, la conversin del hidfocarburo ser:
Con los datos del problema, la conversin ser
x
8
=1-exp(-0,25z)
284 Ingeniera de reactores
funcin representada en la figura Ej-10.2, y de la
que se deduce una altura para una conversin del
80% de z = 6,4 cm.
d) Conversin para lquido no saturado
de hidrgeno y gas no puro
En este caso, se requiere tambin el balance
de masa del hidrgeno en la fase gaseosa. Por tan-
to, es necesario resolver el sistema de cinco ecua-
ciones [10.33] a [10.37] propuestas en el texto.
Aplicadas al presente ejemplo, corresponden a las
ecuaciones [Ej-10.2.1] a [Ej-10.2.4] y la siguiente:
En primer lugar, usando las tres ecuaciones rela-
tivas al reactivo A, se va a obtener la evolucin
de su presin parcial, p Ag' con la profundidad
del lecho, z. Esta expresin se deducir de la
ecuacin [Ej-10.2.1 ], en la que se sustituirn los
valores de C As' CAl y dC Afdz en funcin de p Ag'
El valor de e As en funcin de e Al se obtiene de
la ecuacin [Ej-10.2.2], como se ha hecho en los
apartados (a) y (b), resultando las expresiones
[Ej-10.2.5] y [Ej-10.2.6]. Los valores de CAl y
dC Afdz en funcin de p Ag se despejan de la
ecuacin [Ej-10.2.20], resultando:
CAl = p Ag + _5_ dp Ag [Ej-10.2.21)
:J-[A K
1
a
1
dz
y derivando esta expresin con respecto a z:
dC Al = _1_ dp Ag + _5_ d
2
p Ag [Ej-10.2.22]
dz :J-[ A dz K
1
a
1
dz
2
Sustituyendo los valores dados por las ecua-
ciones [Ej-10.2.6], [Ej-10.2.21] y [Ej-10.2.22] en
la ecuacin [Ej-10.2.1], se llega a la expresin:
(
Ug.U)d
2
pAg [U k:ug.
-- ---+ --+u +--
K1a1 dz
2
:J-[ A g K
1
a
1
x--g + -- p =0
dpA (kA* )
dz j-{ A Ag
[Ej-10.2.23]
La ecuacin [Ej-10.2.23], dividiendo por el
primer trmino entre parntesis, puede poner-
se en la forma:
d2pA dpA
__ g + b--g + cp A =O [Ej- 10.2.24]
dz
2
dz g
siendo:
Las condiciones lmite para la resolucin de
la ecuacin [Ej-10.2.24] son:
para z = O,pAg = PAg,o
dp Ag 1 =- Ka (p Ag.o) [Ej-10.2.26]
dz z=D ug :J-[ A
habindose obtenido la segunda condicin [Ej-
10.2.26] al tomar CAl= 0 y aplicar la ecuacin
[Ej-10.2.21].
La solucin de la ecuacin [Ej-10.2.24] ser:
siendo m
1
y m
2
las races de la ecuacin de
segundo grado; por tanto, se calcularn como:
[Ej-10.2.28]
Aplicando las condiciones lmite [Ej-
10.2.26] a la ecuacin [Ej-10.2.27], se obtienen
los valores de C
1
y C
2
:
C = p Ag,o ( Kaz + mz)
mz - m ug:J-[ A
ez = p Ag,o ( Ka + lrlJ[Ej-10.2.29]
1rl - mz ugJ{ A
A continuacin, usando las dos ecuaciones de
balance de materia para el reactivo B, [Ej-
10.2.3] y [Ej-10.2.4], se determinar la evolu-
cin de la concentracin de hidrocarburo en la
corriente lquida e
81
con la profundidad z. Para
ello, se calcula e As con las expresiones [Ej-
[Ej-10.2.21) y la derivada de la ecua-
cin [Ej-10.2.27), segn:
_ k Asas

+ + ] _
+k Asas + uge
1
1nem
1
z + uge
2
m
2
emzz
K
1
a
1
K
1
a
1
=
1
kAsas (e;em1z +e;emzz)
kApB +k Asas
[Ej-10.2.30]
siendo:
--
""'
l(c)
/
/
/
0,1
fo)
_L
1
0,01 o
25 50 75 100
z,cm
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 2 85
0,1
0,010
[Ej-10.2.31]
De esta forma, la ecuacin [Ej-10.2.3] que-
dar:
ne:
de
81
1
u
1
--=-- X
dz 2 +k Asas
x(e;emz +e;emz
1
)=
=-k: (e;em
1
z +e;emzz) [Ej-10.2.32]
2
Separando variables e integrando se obtie-
eBl-eB/,0 =
=k: [e; (1-emz)+ e; (1-emzz)]
2u
1
1n mz
[Ej-10.2.33]
con lo cual la conversin de hidrocarburo
ser:
./'
-
/
/"'
/
(a)/ V(d)
1/
400 800 1.200 1.600
z,cm
FIGURA EJ-1 0.2. Evolucin de la fraccin de hidrocarburo hidrodesulfurado con la profundidad del lecho percolador
del ejemplo 1 0.2, en las condiciones de los apartados (a), (b), (e) y (d).
286 Ingeniera de reactores
eBIP -eBl
Xs = =
eBl,O
k*
A X
2u{: Bl,o
[
e* e* J
X _1 (1-em'z)+-2 (1-em2 z)
m mz
[Ej-10.2.34]
La ecuacin [Ej-10.2.34] es la expresin bus-
cada de la conversin de hidrocarburo en fun-
cin de la altura. Con los datos del enunciado
se obtiene la curva x
8
vs. z representada en la
figura Ej-10.2, correspondiendo una conver-
sin del 80% a una profundidad de lecho de z
= 1.425 cm. Se comprueba cmo, al tener una
corriente de gas con el reactivo hidrgeno dilui-
do, se necesita ms altura de lecho percolador
que en el caso (a) en el que el gas era hidrge-
no puro.
1 0.5. Reactores 5/urry o de barros
A este tipo de reactores trifsicos, en los que las
finas partculas de slido se encuentran en suspensin
en la fase lquida, corresponden los reactores mos-
trados en la figura 10.1B, es decir, el tanque de bor-
boteo con agitacin producida nicamente por las bur-
bujas, el tanque agitado mecnicamente y el reactor
de lecho fluidizado. Adems, tambin entran dentro
de esta clasificacin otros modos de contacto ms espe-
cficos, como pueden ser: reactores de transporte, reac-
tores multitubulares, reactores de lazo (la suspensin
sigue un movimiento cclico en el reactor), reactores
de columna de platos, reactores tubera (la suspensin
reacciona en la conduccin en que es transportada) o
reactores de lecho escupido o spouted bed.
Su diseo se realizar tal como se ha indicado
de forma genrica en el apartado 10.2, teniendo en
cuenta el tipo de flujo de las fases en cada contactor
particular. Cuando no sean posibles las simplifica-
ciones indicadas en dicho apartado, el diseo se har
aplicando las correspondientes ecuaciones de con-
servacin a los distintos reactivos y fases, tal como
se ha realizado en el apartado 10.3 para el reactor
de lecho percolador. Evidentemente, las caracters-
ticas fluidodinmicas en estos reactores diferirn de
las vistas para los reactores de lecho percolador; por
ello en este apartado se hace una breve revisin de
correlaciones que permiten la estimacin de los coe-
ficientes de transferencia de masa en lechos de
barros.
Las correlaciones y conceptos de diseo que se
ven en este apartado son aplicables a los reactores tipo
tanque, si bien algunos aspectos tambin lo sern en
los reactores indicados anteriormente como ms espe-
cficos.
1 0.5. 1. Regmenes de flujo
Son muchos los mapas de regmenes de flujo
dados para los reactores trifsicos con slidos en sus-
pensin, y varan segn el tipo de agitador usado, la
velocidad del lquido, las propiedades fisicoqumicas
de ste o la mayor o menor presencia de slidos. Como
una evaluacin aproximada del rgimen que se tiene
en un reactor de barros, puede usarse el esquema de
la figura 10.9 basado en el trabajo de Shah y cols. [21].
La consecucin de un rgimen de flujo homog-
neo burbujeante conlleva trabajar a bajas velocida-
des superficiales de gas en el lecho. Si se trabaja a
velocidades elevadas y con columnas de pequeo di-
metro, las burbujas sern tan grandes como el di-
metro de la columna, de tal manera que se formarn
slugs o tapones de gas, crendose un lecho compar-
timentado en el que el gas asciende sin prcticamente
ponerse en contacto con la suspensin, con lo que se
produce un fenmeno de cortocircuitado del mismo
y la conversin es pequea. Si con velocidades de flu-
jo elevadas el dimetro del reactor tambin lo es, las
burbujas no llegan a cubrir toda la seccin transver-
sal, y se tiene un rgimen turbulento en el que las
burbujas producen una agitacin vigorosa de la sus-
pensin.
De los regmenes indicados deber evitarse el tra-
bajar en condiciones que lleven a la formacin de slugs
en el lecho.
1 0.5.2. Clculo de parmetros fluidodinmicos
A) Transferencia de materia gas-lquido
La transferencia de materia gas-lquido suele ser
determinante en la ecuacin global de velocidad para
estos reactores. Esto es as ya que, aunque el coefi-
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 2 87
FIGURA 1 0.9. Dependencia aproximada de los regmenes de flujo con la velocidad del gas y el dimetro del lecho
en un reactor trifsico con slidos en suspensin.
ciente de transferencia puede ser elevado, dada la posi-
bilidad de tener altas velocidades relativas de las bur-
bujas respecto al lquido, el rea de transferencia sue-
le ser pequea respecto a la de las partculas slidas,
como se ver ms adelante.
Tal como se ha indicado en el apartado 10.4.2.a,
el coeficiente de transferencia: correspondiente al
lado del gas, kg, no suele ser importante ya que en la
mayora de los casos se trabaja con gas puro o poco
soluble, de forma que la resistencia se concentra en
el lado de la pelcula lquida. Por ello, a continuacin
se trata la estimacin del coeficiente de transferen-
cia k-
Para lechos sin agitacin mecnica y burbujas de
dimetro menor de 2,5 mm (habitualmente, en el reac-
tor de barros son menores), se puede estimar k
1
por
la correlacin de Calderbank [22]:
k= 0,31Sc-2/3 :r )J.lg
[ ]
1/3
[10.38]
La ecuacin [10.38] da k
1
en cm/s, con los valores
de las diferentes propiedades expresados en unidades
del sistema cegesimal.
Para lechos con agitacin mecnica, el valor de k
1
depende de la geometra del reactor (incluido el agi-
tador y los posibles deflectores) y la velocidad del agi-
tador. Esta dependencia se correlaciona con expre-
siones como la siguiente en unidades del sistema cege-
simal:
( )
1/4
k 1 =


[10.39]
En esta ecuacin, v representa la viscosidad cine-
mtica ( cm
2
/s) y E es un trmino denominado "velo-
cidad de disipacin de energa por unidad de masa de
lquido", que se expresar en erg/g s. El valor de E se
estima conocida la entrada de energa al agitador,
P(erg/s), o bien el nmero de potencia P* del agita-
dor y sus dimensiones. P* depende de la geometra
del sistema, pero su valor es de aproximadamente 10.
Con todo ello, la velocidad de disipacin de energa,
para una masa de lquido en suspensin de W gramos,
ser: '
[10.40]
En la correlacin [10.40], va representa la veloci-
dad del agitador en rps, y d
0
, su dimetro en cm. El
factor e es un factor de correccin que tiene en cuen-
288 Ingeniera de reactores
tala disminucin en la velocidad de disipacin de ener-
ga debida a las burbujas de gas. El valor de
entre O y 1, pudindose estimar por la expreswn:
[10.41]
siendo q el caudal volumtrico de gas (cm
3
/s).
g
B) Transferencia de materia lquido-slido
El coeficiente de transferencia de masa entre el
lquido y la superficie del slido, k,, puede tener
res muy pequeos a pesar de la agitacin producida
por las burbujas en la suspensin. Esto es de?id? a
que existe poco movimiento relativo entre el hqmdo
y las partculas de slido, al ser stas muy finas y tener
tendencia a moverse conjuntamente con el lquido.
En suspensiones agitadas, la velocidad relativa entre
las partculas y el lquido se debe a la accin del agi-
tador. En contra de lo que ocurre con la transferencia
de masa, las diferencias de temperatura entre las par-
tculas y el lquido suelen ser pequeas, dados la alta
conductividad trmica que suelen poseer los lquidos
y el elevado volumen de stos en los lechos de barros,
lo cual hace que el calor generado por unidad de volu-
men de suspensin sea pequeo.
La transferencia de materia entre las dos fases est
determinada por la velocidad relativa de ambas, y en
general puede determinarse por expresiones del tipo:
kd
Sh = _!__.E_= 2 O+ aSen Re m
D ,
A
[10.42]
correspondiendo, para altos valores de Re, valores
aproximados de las constantes de a= 0,6, n = 1/3, m
= 1/2. Sin embargo, la velocidad relativa, necesaria
para el calculo del Re, es difcil de determinar. Un
mtodo ms til es el que utiliza la teora de turbu-
lencia isotrpica de Kolmogoroff para correlacionar
los valores de k . En este mtodo se correlaciona, tal
S . o Sh/S 1/3
como se muestra en la figura 10.10, el cociente e
con el Re*, calculado ste ltimo en trminos de la
velocidad de disipacin de energa E segn:
Ed
4
Re*=( V/
l
h
[10.43]

0,1
0,1
/
v.....-
Re*
/
V
10 100
FIGURA 1 0.1 O. Correlacin para estimar el coeficiente k,
en lechos con slidos en suspensin.
La potencia h de la expresin [10.43] tomar un
valor de 1/2 para las condiciones en que el tamao de
los remolinos d sea mayor que el tamao de partcu-
las slidas (d, >r dP) y de 1/3 para el caso co_ntrario (d,
< d ) Estando definido el tamao de remohnos como:
p"
[10.44]
C) Areas interfaciales
Una vez estimados los coeficientes de transfe-
rencia de masa gas-lquido y lquido-slido, es nece-
sario estimar los valores de las reas especficas inter-
faciales para referir ambos procesos a unidades de
volumen del reactor y poder calcular la velocidad glo-
bal (ecuaciones [10.5] y [10.6]), as como comparar los
valores relativos de las resistencias al transporte en
ambas interfases.
El rea interfacial gas-lquido, a
1
, depender del
tamao y concentracin de burbujas en la suspensin.
Suponiendo burbujas esfricas de dimetro db, se
podr calcular como:
[10.45]
siendo !g la fraccin en volumen de burbujas en el reac-
tor o retenido gaseoso. El retenido gaseoso se estima
experimentalmente por medida del aumento de volu-
men cuando se burbujea gas a travs de la suspensin.
Su valor depende principalmente de la velocidad super-
ficial del gas y es muy sensible a las propiedades fsi-
cas del lquido. La dependencia del retenido del gas
respecto de la velocidad superficial es de la forma:
/
O, 7 < n < 1,2 para flujo burbujeante
0,4 < n <O, 7 para flujo turbulento
[10.46]
El tamao de las burbujas puede estimarse con
correlaciones como la siguiente, vlida para burbujas
formadas en placa porosa:
[10.47]
siendo u; la velocidad del gas a travs de la placa poro-
sa, a
1
la tensin superficial del lquido y dporo el di-
metro de los poros de la placa, todo en unidades cege-
simales.
Para recipientes agitados, una primera aproxi-
macin puede ser, la expresin:
d -e v f.n g
(
...,.0,6 ) (/1 )
b - Eo,4 g --;;
[10.48]
donde las constantes e y n dependen del tipo de agi-
tador y de fase lquida.
El rea interfaciallquido-slido, as, suponiendo
esfricas, ser:
nd
2
6
as=

=dfs
p p
[10.49]
siendo f. la fraccin en volumen de slidos. Este par-
metro podr calcularse como fs = pB!pP, donde Pp
representa la densidad de las partculas slidas y pB la
masa de partculas slidas por unidad de volumen de
reactor.
Dado que el tamao de las burbujas suele ser
mayor que el de las partculas slidas (valores res-
pectivos de 1 mm y 100 f.Lm son habituales) y que las
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 289
fracciones en volumenfs y /
8
no difieren mucho, el
cociente aja
1
suele ser elevado. Esto supone un carc-
ter ms !imitador de la transferencia gas-lquido que
de la lquido-slido, por tener menos superficie espe-
cfica de transferencia. Evidentemente, esta conside
racin se ver modificada si se aumentaf
8
respecto a
f., es decir, si se aumenta el retenido de gas respecto
al de slido (ms burbujas y de menor tamao con
menos partculas slidas y de mayor tamao).
7 0.5.3. Modelo del reactor de barros
Una vez estimados los trminos de las etapas indi-
viduales de transferencia de materia, se unen al de
reaccin qumica para obtener la ecuacin de veloci-
dad global referida a unidad de volumen de reactor,
tal como se ha mostrado en el apartado 10.3.1. Esta
velocidad global se usar en la prediccin del funcio-
namiento del reactor en su totalidad, siendo para ello
necesario establecer un modelo de flujo de las tres
fases intervinientes en el reactor.
En este sentido, tanto para la fase gas como para
la fase lquido pueden proponerse flujos tipo pistn o
mezcla perfecta, siendo ms habitual el considerar la
fase lquida en mezcla perfecta y la fase gaseosa en
flujo pistn. Una variante respecto a los lechos per-
coladores es que el lquido puede procesarse de for-
ma discontinua, es decir, disponerse de un lote de lqui-
do y un flujo continuo del gas. Esto es muy comn
cuando ambos reactivos se encuentran en fase gaseo-
sa y el lquido es un inerte con la nica finalidad de
mantener las partculas catalticas en suspensin.
Una vez determinado el tipo de flujo, e igual que
se ha hecho en el caso de los lechos percoladores, se
aplicarn las correspondientes ecuaciones de conser-
vacin de masa para los reactantes en cada una de las
fases. La solucin del sistema de ecuaciones con sus
respectivas condiciones lmite proporcionar la rela-
cin entre el grado de reaccin (conversin) y el volu-
men de suspensin. En los casos en un reactante
se encuentre en exceso o bien existan reactantes slo
en una fase, se obtienen ecuaciones de diseo simpli-
ficadas como las mostradas en el apartado 10.3.2.
A modo de ejemplo, supngase un lecho trifsi-
co con slidos en suspensin y discontinuo para el
lquido, en el que la reaccin se produce entre dos
reactivos gaseosos y el lquido es inerte. Se supone
mezcla perfecta del lquido y las partculas slidas, al
haber buena agitacin, y que las burbujas de gas
290 Ingeniera de reactores
ascienden en flujo pistn a travs de la suspensin. En
estas condiciones, las concentraciones en fase lquida
sern uniformes, y podr aplicarse el balance de mate-
ria a la fase gaseosa. La ecuacin de diseo que se
obtendr ser semejante a la ecuacin 10.11. En ella
se sustituir la expresin de la velocidad global y se
integrar para calcular el volumen de suspensin nece-
sario para obtener una conversin x A con un caudal
molar FAo de reactante. La solucin ser simple en el
caso de cinticas de primer orden y requerir de mto-
dos numricos en el caso de cinticas diferentes.
Ejemplo 10.3. Dimensionado de un reactor de
barros.
Se quiere determinar la altura de lecho nece-
saria en un tanque de borboteo cilndrico de 1 m
de dimetro en el que se lleva a cabo la hidroge-
nacin total de acetileno a etano burbujeando
ambos gases (H
2
y C
2
H
2
), en la proporcin este-
quiomtrica necesaria, a travs de una suspensin
en octano de partculas slidas de un determina-
do catalizador metlico.
La placa distribuidora de los gases, que supo-
nen un caudal total de 15,5 Vs medido en las con-
diciones de trabajo del reactor, tiene una porosi-
dad del 50%, con poros de 250 ..tm de dimetro
medio.
El reactor trabaja a 77 oc de temperatura y 5
atm de presin, condiciones para las que la velo-
cidad global est controlada por la transferencia
de materia gas-lquido. En el reactor, la suspen-
sin se encuentra perfectamente mezclada, y la
introduccin de los gases produce un aumento de
un 10% de su volumen, crendose burbujas que
ascienden en flujo tipo pistn.
Se pretende tener una altura suficiente de
lecho para conseguir una conversin fraccional de
acetileno del 65%.
Datos para el acetileno en octano a 77 oc:
Difusividad = 7,5 10-
5
cm
2
/s, constante de Henry
= 2,87 10
5
atm/(mol/cm3).
Solucin
Dado el tipo de flujo del reactor, se emplea-
r la ecuacin de diseo [10.11]. Se tomar el ace-
tileno como compuesto clave, A, al ser el reacti-
vo gaseoso del que se conoce la difusividad y
solubilidad en el lquido de la suspensin. En la
ecuacin de diseo, la velocidad global de desa-
paricin de acetileno vendr dada por la ecuacin
[10.9], que en las condiciones del reactor, con con-
trol de la transferencia gas-lquido, se ve simpli-
ficada a:
[Ej-10.3.1]
La reaccin cataltica se producir en la super-
ficie del catalizador slido segn:
por lo que acetileno e hidrgeno gaseosos sern
alimentados al reactor en una proporcin de 1 a
2. Con dicha proporcin y la estequiometra de
la reaccin, la presin parcial de acetileno en la
mezcla gaseosa para una conversin fracciona! x A
ser:
[Ej-10.3.2]
Sustituida la ecuacin [Ej-10.3.2] en la ecua-
cin [Ej-10.3.1 ], la velocidad de reaccin resulta:
0,1
0,01
o
1
/
/
1
50
......
/
lOO 150 200 250 300
z, cm
FIGURA E.J-1 0.3. Evolucin de la fraccin de acetileno
hidrogenado con la altura del lecho en el reactor de
barros del ejemplo 1 0.3.
Sustituida la ecuacin [Ej-10.3.3] en la ecua-
cin de diseo [10.11] e integrada sta, se obtiene:
J':._= J{A rA (3-2xA)dXA =
FAo kAaPr o (1-xA)
= J{A [2xA -ln(1-xA)]
kAalPT
[Ej-10.3.4]
La ecuacin [Ej-10.3.4] lleva a la solucin del
ejercicio calculando todos los valores que en ella
se emplean.
El valor del coeficiente de transferencia de
materia gas-lquido, kAr se calcula a partir de la
ecuacin [10.38], teniendo las propiedades del octa-
no a 77 oc los siguientes valores: p
1
= 0,6844 g/cm
3
y J1
1
= 3,2 10-
3
g/cm s. Como densidad del gas se
toma la media ponderada entre las de hidrgeno
y acetileno, Pg = 1,7 10-
3
g/cm
3
El resultado que
se obtiene es kA
1
= 0,033 crn/s.
Cuestiones y problemas
l. Se dispone de un reactor cilndrico de 12 cm de
dimetro con un lecho fijo, de densidad Ps = 1,3
g/cm3, constituido por partculas slidas de un cata-
lizador de Pd de 2 mm de dimetro medio y una
densidad pP = 2,1 g/cm
3
. En l se lleva a cabo la
reaccin de oxidacin con aire de una corriente
diluida de etanol a cido actico. Se trata de una
reaccin elemental con constante de velocidad
intrnseca de desaparicin de oxgeno en la super-
ficie del catalizador:
k'= l20e(-6.oooJT)
s.g.mol
El reactor trabaja a presin atmosfrica y una
temperatura de 80 oc. Se procesan 180 l/h de diso-
lucin lquida de etanol, con una corriente de 360
Nl/h de aire saturado con vapor a la temperatura
de trabajo.
Captulo 7 0: Reactores gas-lquido-slido 291
El valor del rea interfacial, a
1
, se calcula con
la ecuacin [10.45]. En ella,fg toma un valor de
0,1, pues ste es el porcentaje de incremento de
volumen debido al gas contenido en el lecho. El
dimetro medio de burbuja, db, se estima con la
ecuacin [10.47], siendo u';= ql(nD
2
c./4) = 3,95
cm/s, dporo = 0,25 cm y la tensin superficial del
octano a 77 oc a
1
= 19,5 g/s
2
, estimada por el
mtodo de Macleod-Sugden [23]. El resultado
obtenido es db = 0,167 cm, con lo que a
1
= 3,6
cm-
1

El caudal molar de acetileno alimentado en fase
gas es FA
0
= ~ Ao. P r!RT = 15,5 0,33 5/0,082 350
= 0,9 moles/s.
Sustituidos todos los valores anteriores en la
ecuacin [Ej-10.3.4], se determina un volumen
necesario de lecho de 1.022 litros, que, dividido
por la seccin del mismo, supone una altura del
lecho de z = 130 cm.
En la figura Ej-10.3 se muestra la curva con-
versin vs. altura de/lecho para el reactor, defini-
da por la ecuacin [Ej-10.3.4].
Comprubese el rgimen de flujo en el reactor
y determnese la velocidad global de reaccin en
un punto del mismo con las siguientes concentra-
ciones en fase lquida:
e = 2.10-
7
mol/cm
3
o
2
,1
CCzHsOH,I = 100 ppm
Propiedades: Jf
0
= 4,46 . 10
4
atm/(mol/cm
3
), p
1
=
0,97 g/cm\ 11
1
= 3,6.10-
3
g/cm s, De HsOH = 3,67
10-
5
cm
2
/s (en agua a 80 C), y D Oz = 7,17 . 1o-
5
cm
2
/s
(en agua a 80 C).
2. Resulvase el problema (1) suponiendo un factor
de eficacia difusional interna en las partculas cata-
lticas, r, diferente de la unidad. Puede conside-
rarse un factor de tortuosidad en las partculas de
r = 1,5 y una porosidad del 75%.
3. Para el punto del reactor considerado en los pro-
blemas 1 y 2, calclese la velocidad de transferen-
cia de materia del aire a la solucin lquida. Ind-
quese en qu sentido, aumento o disminucin,
292 Ingeniera de reactores
evolucionar la concentracin de oxgeno en la
solucin lquida aguas abajo del punto considera-
do para los dos casos planteados.
4. En un reactor de 6 cm de dimetro se tiene un
lecho fijo de partculas catalticas de molibdeno
(dP = 800 J..lm y Pp = 1,7 g/cm
3
) con una porosidad
del empaquetamiento t::B = 0,43. En este reactor se
introduce, por su parte superior, una corriente de
725 1/min de un hidrocarburo lquido con una con-
centracin 1,5 M. para su hidrodesulfuracin
mediante una corriente gaseosa de 35 1/min, que
contiene hidrgeno y nitrgeno a partes iguales y
es tambin introducida por la parte superior del
lecho. El caudal de la corriente gaseosa ha sido
medido a 260 oc y 60 atm, condiciones de trabajo
en el reactor.
Hidrocarburo e hidrgeno reaccionan mol a
mol con una cintica de pseudo-primer orden res-
pecto al hidrgeno, con coeficiente cintico refe-
rido a peso de catalizador k = 1,6 cm
3
/g.s, y resis-
tencia difusional interna despreciable.
a) Determnese el rgimen de trabajo y estmese
la prdida de carga media en el lecho por uni-
dad de longitud del mismo.
b) Calclese la velocidad global de desaparicin
de hidrgeno en las .condiciones de entrada al
reactor (suponiendo el lquido saturado de
hidrgeno) y estdiese la importancia relativa
de las diferentes resistencias en dicha veloci-
dad global.
Propiedades: !J{H
2
= 2,5 10
6
atml(mol/cm
3
), p
1
= 1,3
g/cm
3
, J1
1
= 0,2 cp., J1
8
= 0,013 cp., y DH
2
,t = 5,8 10-
5
cm
2
/s
5. Reptase el problema anterior suponiendo que los
caudales de hidrocarburo lquido y de hidrgeno
diluido con inerte son el triple de los correspon-
dientes a dicho problema.
6. Se est llevando a cabo la hidrogenacin de una
disolucin de 1-bromo, 2,4-diclorobenceno con un
catalizador slido de Pd/carbn (dP = 750 J..lm y Pp
= 1,6 g/cm
3
) en suspensin. El proceso se realiza
con una corriente de hidrgeno puro, en un reac-
tor de barros de 1 metro de dimetro y equipado
con una agitador mecnico con un dimetro de ele-
mento mvil de 30 cm que gira a 3 rps. En condi-
ciones estables de operacin para un caudal de
gases de 120 cm
3
/s, trabajando a 25 oc y presin
atmosfrica, en el reactor se tiene un retenido de
1.400 kg de disolucin lquida, constituyndose un
lecho de 200 cm de altura total. En dichas condi-
ciones, el tamao medio de las burbujas de gas es
de 1,3 mm y se tiene una fraccin de 1,1% de sli-
dos en el volumen total del lecho.
Las propiedades del lquido y la difusividad del
hidrgeno en l son:
p
1
= 1,14 g/cm
3
11
1
= 2 1Q-
2
g/ cm s
D = 1 3 1Q-
5
cm
2
/s
H2,/ . '
En estas condiciones de trabajo, la velocidad
intrnseca de reaccin en los centros catalticos del
slido es suficientemente rpida para suponer que
no es determinante en la velocidad global de hidro-
genacin.
a) Determnese la importancia relativa de las dis-
tintas resistencias a la transferencia de mate-
ria en la velocidad del proceso global.
b) Estdiese de forma cuantitativa cmo afecta-
ra el aumento del porcentaje de slidos en el
lecho la importancia relativa de las resistencias
calculada en el apartado anterior.
e) Hgase un estudio semejante al del apartado
b) respecto al dimetro de las partculas sli-
das.
d) Hgase un estudio semejante al del apartado
b) respecto al dimetro del elemento de agita-
cin.
e) Calclese la velocidad global de hidrogenacin
en el reactor referida a volumen del mismo si
la solubilidad del hidrgeno en el lquido est
determinada por una constante !J-{H
2
= 10
6
atm/(mol/cm3).
f) Determnese cmo afectar al valor calculado
en el apartado e) la modificacin de los valo-
res de las variables estudiadas en los apartados
b), e) y d).
7. En el reactor del problema 6, considrese que la
reaccin de hidrogenacin del1-bromo, 2,4-diclo-
robenceno sigue una cintica de primer orden res-
pecto a ste y tambin respecto al hidrgeno, sien-
do la constante cintica k'= 5 10-6 (cm3)2fmol s g.
Determnese, con esta cintica intrnseca, la velo-
cidad global de hidrogenacin suponiendo que el
resto de las condiciones y propiedades permane-
cen en los mismos valores y que la concentracin
media dell-bromo, 2,4-diclorobenceno en el lecho
es de lOO ppm.
8. Oetermnese cmo se vern modificados los resul-
tados obtenidos en la resolucin de los diferentes
apartados del ejemplo (10.2) si la eficacia difusio-
nal interna no es la unidad. Hganse los clculos
para un valor r = 0,35, teniendo en cuenta que, al
haber considerado una cintica lineal, el factor de
efectividad es independiente de la concentracin
y, por tanto, constante en. todo el reactor.
9. Resulvase el ejemplo 10.2 sin hacer la simplifica-
cin de pseudo-primer orden,respecto a uno de los
reactivos. Considrese que la velocidad de la reac-
cin intrnseca est dada por la ecuacin:
-r{, = k'C hidrocarburo = ,S (moles de Hz!g s)
en las condiciones de trabajo en el reactor
Para una cintica no lineal como la aqu indi-
cada, no ser posible obtener una solucin anal-
tica de las concentraciones en las corrientes de sali-
da, y ser necesaria una solucin numrica de las
ecuaciones de conservacin de masa; por ejemplo,
por incrementos finitos.
10. Se dispone en el laboratorio de una columna de 3
cm de dimetro interno, con un empaquetamien-
to de carbn activo que constituye un lecho de 1,2
g/cm
3
de densidad y una porosidad media del 70%.
Trabajando en condiciones ambientales (25 oc y 1
atm), pretende ser usada para la eliminacin de
S0
2
de una corriente de aire contaminada, con un
contenido de un 5% de dicho gas. Para ello, un
caudal de 1,5 cm
3
/s de gas (medido en las condi-
ciones de trabajo) es introducido por la parte supe-
rior de la columna junto a una corriente de 6 1/h
de agua, crendose un lecho percolador en el que
puede considerarse flujo pistn de ambas fases.
La eliminacin del S0
2
se produce por oxida-
cin a so3 catalizada por la superficie del carbn
activo y rpida disolucin del so3 en la corriente
de agua formando HzS0
4
En ensayos previos, se
ha comprobado que la velocidad de la reaccin
intrnseca es de primer orden respecto al oxgeno,
con constante

= 9 10-
3
cm
3
/g.s, y puede supo-
Captulo 10: Reactores gas-lquido-slido 293
nerse independiente de la concentracin de S0
2

La eficacia difusional interna en las partculas cata-
lticas se ha estimado en un 60%, y los valores cal-
culados para las constantes de transferencia de ox-
geno entre fases han sido: Kp
1
= 0,03 s-
1
y k,a, =
0,18 s
1

Considerando que, de forma previa a la entra-
da de la columna, se ha producido el equilibrio de
solubilidad para el oxgeno entre las corrientes de
agua y gas, 1,2 lOS atm/(mol!cm
3
), deter-
mnese:
a) La expresin general de la fraccin de S0
2
eli-
minada de la corriente gaseosa (xso) en fun-
cin de la profundidad del lecho (z).
2
b) Para las condiciones actuales, la curva X so vs.
z, y la altura necesaria para un valor xs
02
= 8,95.
11. En el tanque de borboteo del ejemplo 10.3 se va a
realizar la hidrogenacin total de etileno, en lugar
de acetileno. Al igual que en el caso del ejemplo,
se trata un caudaltotal de 15,5 1/s de gases en la
proporcin estequiomtrica necesaria.
Considerando vlidos para el etileno los valo-
res de propiedades que han sido usados en el ejem-
plo para el acetileno, determnese la nueva curva
conversin vs. altura y la nueva altura necesaria de
lecho.
12. En el ejemplo 10.3, supngase que las partculas de
catalizador slido presentes en el lecho del reactor
tienen un tamao dP = 100 !J1I1 y una densidad Pp =
1,1 g/cm
3
Considrese tambin un coeficiente de
transferencia de acetileno entre el lquido y la super-
ficie de las partculas slidas k As = 0,01 cm/s.
a) Con los valores dados, calclese el valor mni-
mo de PB (masa de partculas slidas por uni-
dad de volumen de lecho) para que pueda des-
preciarse la resistencia a la transferencia de
masa lquido-partcula, tal como se ha hecho
en dicho ejemplo. Tmese el criterio de que
una resistencia es despreciable frente a otra
cuando es 100 veces menor que sta.
b) Resulvase el problema para el caso en que se
tuviese un valor de PB igual a un tercio del cal-
culado en el apartado a).
e) Si se trabajase con una PB = 0,5 g/cm
3
, qu di-
metro de partculas mximo, en micras, p6dra
tenerse en el lecho para seguir despreciando la
resistencia a la transferencia lquido-partcula?
294 Ingeniera de reactores
13. Se pretende estudiar la polimerizacin de etileno
sobre un catalizador slido en suspensin, a esca-
la de laboratorio. Para ello se usa un recipiente de
25 1, en el que se alimenta en continuo un caudal
de 100 1/h de la suspensin de catalizador (dP = 200
Jlm, Pp = 1,1 g/cm
3
), que abandona el recipiente
por rebose por su parte superior. El etileno gase-
oso es borboteado desde la parte inferior del reci-
piente, con un caudal de 150 1/min, medidos en las
condiciones de trabajo de 25 oc y presin atmos-
frica, dispersndose de forma uniforme en la sus-
pensin con burbujas de 2 mm de dimetro medio,
que suponen ellO% del volumen total. La carga
de slidos resultante en el lecho es de pB = 0,5
g/cm
3
.
Bibliografa
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Reactor Engineering, Marcel Dekker, New York, 1986.
Captulo 10.- 'Gas-Liquid-Solid Reactors' (Shah, Y. T.,
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[ 6] Ullmann, F., Ullmann s Encyclopedia of Chemical Engi-
neering, Verlag Chemic, Weinheim, 1984-. Volumen B4
(Parte B).- 'Reactor types and their industrial applica-
tions'.
En las condiciones descritas, los coeficientes
de transferencia ente fases para el etileno son: k Al
= 0,05 cm/s y k As = 0,04 cm/s.
La velocidad de desaparicin de etileno viene
dada por la ecuacin cintica:
r ~
2
H
4
= k"Cc
2
H
4
.1 moles etileno/s cm2
siendo k" = 0,015 cm/s y el factor de eficacia difu-
sional interna para las partculas de catalizador r
= 0,89, en las condiciones de trabajo.
Si la solubilidad del etileno en el lquido viene
determinada por un valor J{;
2
H =lOS atm!(mol!cm
3
),
calclese la velocidad de produccin de polmero
expresada en moles de etileno que reaccionan por
segundo.
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book, R. H. Perry y D. Green, McGraw-Hill, 1984.
REACTORES
BIOQUMICOS
11.1. Introduccin
11.2. Reactores ideales
11
11.3. La transferencia de materia en los
reactores bioqumicos
11.4. Diseo de reactores con modelos
estructurados
11.5. Consideraciones sobre la operacin
de reactores de fermentacin
296 Ingeniera de reactores
11. 1. Introduccin
El uso de reactores bioqumicos se remonta a la
prehistoria, cuando el hombre primitivo produca
bebidas alcohlicas de granos y frutos. En la actua-
lidad, los diferentes procesos de fermentacin tie-
nen numerosas aplicaciones, y la Biotecnologa se
contempla como la solucin a muchos de los pro-
blemas de la humanidad. En un principio, los pro-
cesos de fermentacin tenan lugar nicamente por
accin de los propios microorganismos; posterior-
mente, se ha aprendido a separar los enzimas (cata-
lizadores bioqumicos) responsables de las diversas
reacciones, y se utilizan para lograr alta selectividad
en reacciones que antes realizaban los microorga-
nismos como parte de sus procesos vitales. Dado que
en ambos casos son los enzimas, separados de la
clula o formando parte de la misma, los que reali-
zan la transformacin qumica, cabe hablar de fer-
mentacin para ambos tipos de proceso. En los cua-
dros 11.1 y 11.2 se indican algunos procesos de
fermentacin, microbiana y enzimtica respectiva-
mente, que ilustran las posibilidades de aplicacin
de la Biotecnologa.
Desde el punto de vista del diseo del reactor,
ambas situaciones son muy diferentes: en el diseo de
reactores con microorganismos hay que considerar las
necesidades nutricionales de los mismos, incluyendo,
segn los casos, oxgeno, luz o micromltrientes; el dise-
o de reactores enzimticos es anlogo al de cualquier
otro reactor cataltico, excepto por el diferente tipo
de ecuacin cintica entre una enzima y un cataliza-
dor no biolgico. Por ello, este captulo se dedicar
exclusivamente al diseo de reactores de fermenta-
cin microbiana.
A efectos de diseo del reactor podemos conside-
rar una fermentacin microbiana como un proceso
autocataltico, como se refleja en la figura 11.1. Depen-
diendo del tipo de proceso, nos puede interesar:
a) Eliminar los nutrientes, como en la depuracin
de aguas residuales.
b) Obtener los productos metablicos, como en
la produccin de penicilina.
e) Obtener los microorganismos, como en la pro-
duccin de protenas celulares, levaduras de
panificacin o, en general, en la primera etapa
de la mayor parte de las fermentaciones micro-
bianas.
CUADRO 11.1
Algunos procesos y productos de fermentaciones industriales
de tipo microbiano {procesos aerobios y anaerobios)
Antibiticos
Esferoides
Enzimas
cidos
orgnicos
Disolventes
Vitaminas
Anticuerpos
Hormonas
Amidas
Nutrientes
(A)
Depuracin de aguas residuales
Aterrimicina Oleandomicina
Bacitracina Paromomicina
Ce fa lospori na Penicilinas
Eritromicina Tetraciclinas
Neomicina Viomicina
Cortisona Prednisolona
Ami lasas lnvertasa
Cata lasas Penicilinasa
Glucosa oxidasa Proleasa
Actico Glutmico
Ctrico (340.000 Tm/ao)
(100.000 Tm/ao) lctico
Etanol Glicerol
Insulina Hormona de crecimiento
Acrilamida
(10.000 Tm/ao)
+Microbios (C)
"'.. Ms microbios
----------/---7 (C) +productos
metablicos (B)
FIGURA 11 .1. Esquema simplificado de un proceso
microbiano.
El potencial de este tipo de proceso se entiende
fcilmente si se considera que un E. coli tiene un tiem-
po de duplicacin de unos 20 minutos. Si no tuvieran
limitaciones de nutrientes, los descendientes de un
solo E. coli, alcanzaran en poco ms de un da un peso
tan grande como el de la Tierra. Los microorganismos
utilizados en fermentaciones industriales suelen ser
bacterias, levaduras u hongos, que son relativamente
manejables, aunque algunas de las aplicaciones ms
avanzadas requieren el uso de clulas de organismos
superiores (animales y plantas).
Se pueden considerar varias clasificaciones de reac-
tores de fermentacin:
- Por el tipo de flujo: de mezcla perfecta, de tan-
ques en serie o flujo pistn.
Captulo 1 7: Reactores bioqumicos 297
CUADRO 11.2
Algunas enzimas de aplicacin industrial
Enzima Funcin Aplicacin
Celulosa Hidroliza la celulosa Obtencin de azcares fermentables a partir de residuos celulsicos
Glucosa isomerasa lsomeriza glucosa a fructosa Obtencin de edulcorantes
Ami lasa Hidroliza almidn Obtencin de azcares
lactosa Rompe lactosa leche para personas con intolerancia a la lactosa
lanosa Rompe taninos Reduce la turbidez en el t
- Por el principio de operacin: discontinuos,
semicontinuos o continuos.
- Por las condiciones de esterilidad: estriles o
spticos.
- Por el mtodo mediante el que se introduce la
energa de agitacin: en la fase gas, en la fase
lquida o mixto.
Las combinaciones de los tipos anteriores dan lugar
a diversas configuraciones de reactor, algunas de las
cuales se ilustran en la figura 11.2.
En primer lugar se presentarn los mtodos de
diseo de los reactores ideales, utilizando ecuaciones
cinticas simplificadas. Estos esquemas idealizados
servirn para ilustrar los conceptos fundamentales. A
continuacin se discutir cmo los fenmenos de trans-
porte de materia pueden afectar al comportamiento
del reactor microbiano, y se presentarn algunos
aspectos complementarios que se deben tener en cuen-
ta en el diseo de este tipo de reactores.
11.2. Reactores ideales
En los reactores de fermentacin reales, el tipo de
flujo puede variar ampliamente. En los reactores con-
tinuos, el tipo de flujo puede oscilar entre los dos
extremos caractersticos: flujo pistn o mezcla per-
fecta. Frecuentemente se puede representar el com-
portamiento del reactor con base en alguno de estos
dos tipos, o combinaciones entre ellos, como el mode-
lo de tanques en serie. Por ello se explicarn las ecua-
ciones de diseo para los diferentes modelos ideales
de flujo.
7 7 .2. 1. Reactores discontinuos
En este tipo de reactor, suponiendo que existe un
solo tipo de clulas y de alimentacin, aparecen dife-
rentes etapas en la variacin de los parmetros con el
tiempo, que aparecen reflejadas en la figura 11.3:
a) Perodo de induccin: hasta que los microor-
ganismos que se han introducido en el reactor
(el inculo) se adecuan a las nuevas condicio-
nes, transcurre un tiempo, necesario para que
las clulas generen las nuevas enzimas para sus
procesos internos. Normalmente, el volumen
del inculo supone entre el5 y ellO% del volu-
men total. Se suele utilizar otro fermentador
ms pequeo, donde se prepara el inculo, a
partir de un cultivo de laboratorio.
b) Perodo de crecimiento exponencial, que se
produce mientras no disminuya sensiblemen-
te la concentracin de nutrientes ni otros fac-
tores limiten el crecimiento de las clulas.
e) Perodo estacionario. Tras el perodo anterior,
la velocidad de multiplicacin de los microor-
ganismos se va reduciendo, hasta que su con-
centracin no vara: la asimilacin de nutrien-
tes se hace igual a su consumo en los procesos
metablicos. La disminucin de la velocidad
de crecimiento se puede deber al agotamiento
de los nutrientes o a la aparicin de productos
metablicos que inhiban el crecimiento.
d) Muerte. Ante la falta de nutrientes, las clulas
consumen sus propias reservas.
Si, en el perodo de crecimiento exponencial, se
representa In( Ce/Ceo) frente al tiempo, se obtiene una
lnea recta. Su pendiente, que indica la velocidad espe-
cfica de crecimiento (f.l = r el Ce), depende de la con-
centracin de nutriente. Si la concentracin de nutrien-
te es baja, las clulas crecen y se reproducen
lentamente. Cuanto mayor sea la concentracin de
nutriente, con mayor velocidad crecer C
0
hasta
alcanzar la mxima velocidad de asimilacin de
nutrientes que pueda tener el microorganismo. La des-
cripcin matemtica de la velocidad de crecimiento
298 Ingeniera de reactores
salida de aire
cambiador
de calor
alimentacin '-------'-..,
'-----+----'
agua
residual
supletorio
distribuidor de gas

mre
agua
0
r----' tratada
o
o
o
o o
o t
o\j
zona de
crecimiento celular b. Fermentador de flujo pistn
con agitacin por aire (modelo
"Deep shaft" de ICI) a. Fermentador de mezcla perfecta
con entrada de energa por medio
del gas. Modelo patentado ICI
c. Fermentador de mezcla
distribuidor
de gas
perfecta con agitacin mecnica
supemadante
concentrado
.._
fluido de cultivo
clarificado
cambiador
de calor
alimentacin
d. Flujo pistn con agitacin por aire:
columna de platos perforados
FIGURA 11.2. Diversas configuraciones de reactor de fermentacin, que combinan mtodos de agitacin y tipos de flujo.
celular (la cintica microbiana), cuando no hay inhi-
bicin por productos, viene dada por la ecuacin de
Monod:
[11.1]
Cuando e A toma el valor de e M (la constante de
Monod), re toma un valor igual a la mitad de su valor
mximo.
Aunque la forma de las curvas Ce frente a tiempo
es similar si el factor limitante es la falta de sustrato
o un producto, se puede discriminar fcilmente cul
de los dos factores es realmente ellimitante, reali-
FIGURA 11.3. Etapas en un reactor
discontinuo de fermentacin micro-
biana.
induccin
zando experimentos con diferentes valores de C Ao: si
la falta de sustrato es el factor limitante, el valor mxi-
mo de Ce crecer al aumentar CA
0
; si el factor limi-
tante es la inhibicin por producto, el valor mximo
de Ce ser independiente de CAo Estas dos situacio-
nes ~ ilustran en la figura 11.4. Cabe finalmente la
posibilidad de que, si se vara mucho C AO' se pase de
tener una situacin a otra: con valores bajos de C AO'
resulta !imitadora la disponibilidad de sustrato, y con
valores altos resulta !imitadora la inhibicin por pro-
ductos.
Para facilitar el estudio de los reactores microbia-
nos, se admite frecuentemente que existe una relacin
constante, para un sistema microorganismo-sustrato
determinado, entre la velocidad de consumo de sus-
trato ( -r A) y la velocidad de produccin de clulas (re)
o entre la velocidad de generacin de productos meta-
blicos (r s) y re- Dichas relaciones se denotarn por
S AJe y S Ble> respectivamente.
Para el clculo de un reactor discontinuo, la ecua-
cin de diseo resulta
[11.2]
Si se considera que S AJe es constante, se deduce
fcilmente que
[11.3]
Captulo 7 7: Reactores bioqumicos 299
crecimiento
exponencial
a)
ce
In-----
Ce,
b)
ce
In-----
Ce,
fase estacionaria
tiempo
tiempo
muerte
celular
FIGURA 11.4. Curvas de crecimiento microbiano cuando el
perodo estacionario se alcanza a) por agotamiento de
nutrientes o b) por inhibicin por productos.
300 Ingeniera de reactores
y que
dCc = dC)SAte
[11.4]
Por lo que la ecuacin de diseo (ecuacin [11.2])
resulta, al sustituir las ecuaciones [11.3] y [11.4] e inte-
grar,
Teniendo en cuenta la relacin entre CA, CR y C
0
resulta fcil expresar la ecuacin anterior en funcin
nicamente de la concentracin de sustrato o de pro-
ducto.
Para calcular el tiempo total, hay que sumar al
obtenido mediante la ecuacin [11.5] el correspon-
diente al perodo de induccin.
Las mismas ecuaciones se aplicarn en el caso de
un reactor de flujo pistn, simplemente sustituyen-
do el tiempo de operacin por el tiempo de resi-
dencia (volumen/caudal). Como no resulta prctico
alimentar de forma continua una corriente con un
cierto contenido en clulas, lo que se hace frecuen-
temente es poner antes un reactor de mezcla per-
fecta. La combinacin de un reactor de mezcla per-
fecta seguido de un reactor de flujo pistn permite
alcanzar altas conversiones de sustrato. Un proce-
dimiento de acercarse al comportamiento del reac-
tor de flujo pistn es la batera de reactores de mez-
cla perfecta en serie.
Ejemplo 11.1. En un reactor de fermentacin dis-
continua se han realizado una serie de experi-
mentos preliminares, midiendo e A y Ce a lo largo
del tiempo de operacin. Dado que el inculo
haba sido previamente aclimatado al sustrato que
se utiliza, se puede considerar que el tiempo de
induccin es despreciable. Determinar el tiempo
que se necesitar para alcanzar una conversin del
90% si se va a utilizar un sustrato con una con-
centracin inicial de 35 g/1 y una concentracin ini-
cial de inculo de 2,5 g/1.
Datos
td (das) o 0,5 1 1,5 2 2,5
CA (g/L) 40 36 28 18 10 5
Ce (g/L) 2 5 10 18 23 27
Solucin
La ecuacin [11.5] se puede reordenar, para
obtener la siguiente expresin
Se obse-va que una representacin de
tAln(Ce/Ce
0
)) frente a ln(CAofCA)!ln(CeiCe
0
) da
una lnea recta, cuya pendiente ser (C!.,Ik) y su
ordenada en el origen (C!., + 1)/k, donde se halla-
mado e;, al cociente CM!(CAo+ SA/eCeo) La tabla
correspondiente resulta
tj(ln( Ce1Ce
0
)) 0,546 0,665 0,6831 0,8191 0,916 J
ln( C Ad e A)/Jn( e efe co) 0,115 0,222 0,363\ 0,567\ 0,799 1
Realizando el ajuste de los puntos anteriores
por mnimos cuadrados, resulta una ordenada en
el origen de 0,574 y una pendiente de 0,498. El coe-
ficiente de regresin es bastante bueno (r = 0.988),
teniendo en cuenta la precisin de los datos (que
se han expresado con slo dos cifras significativas).
Igualando estos valores a las expresiones anterio-
res, se puede despejar el valor de e;,, que resulta
ser 6,5 g/1, y el valor de k, 13 das-
1
. Para calcular
e hay que estimar S A/C" Una representacin de
M .
(CA - C AO) frente a (Ce- Ceo) da COmO pend1ente
el valor de S AJa que es 1,41; luego CM vale 278 g/1.
Para obtener una conversin del 90%, las con-
centraciones de A y C sern:
CA= 0,1 CA
0
= 3,5
Ce= Ceo+ (CAo- CA)ISAte= 2,5 +
+ (35- 3,5)/1,41 = 24,8
Sustituyendo ahora e M y k en la ecuacin
[11.5], con CAo = 35 y Ceo= 2,5, resulta un tiempo
de 2,92 das.
11.2.2. Reactores continuos de mezcla perfecta
Este tipo de reactor se denomina tambin en Bio-
loga "quimiostato" o "turbidostato", nombres que indi-
can que las caractersticas del mismo son estticas no
cambian con el tiempo. Se denominar -r al i m p ~ de
residencia (volumen de reactor/caudaCde alimenta-
cin). A la inversa del tiempo de residencia, o veloci-
dad espacial, se denomina en Biologa "velocidad de
dilucin". Aplicando la ecuacin de diseo general
para reactores de mezcla perfecta (ecuacin [11.6])
llC
'i" =--'
m
r
[11.6]
con la condicin de que no entren clulas en la ali-
mentacin (Ceo= 0), y sustituyendo r A' se obtiene la
ecuacin que representa el comportamiento de este
tipo de fermentador:
k'i" = CM +CA O bien CA = CM para k'i"m > 1
m CA k'i"m-1
[11.7]
Puesto que CA se puede relacionar con Ce o con
e B' suponiendo S A/C o S B!C constantes, se pueden obte-
ner expresiones equivalentes utilizando Ce o C
8
en
vez de CA. Hay que sealar que la expresin anterior
conduce a resultados absurdos si k-rm < l. En estas con-
diciones y, en general, con tiempos de residencia exce-
sivamente bajos, se produce el fenmeno denomina-
do "lavado": cualquiera que sea la concentracin
inicial de microorganismos, al ser mayor la velocidad
de salida de clulas que la de creacin de nuevas clu-
las, se producira un estado no estacionario en el que
Ce ira disminuyendo hasta llegar a cero y, lgica-
mente, el sustrato saldra sin convertir.
Este fenmeno de lavado no se produce si Ceo no
es nula, ya que, por alto que sea el caudal, siempre
existirn clulas en el reactor. En este caso, la ecua-
cin de diseo resultante es:
Captulo 11: Reactores bioqumicos 301
El fermentador de mezcla perfecta tiene numero-
sas aplicaciones; al no requerir la presencia de una
concentracin inicial de clulas, resulta ventajoso res-
pecto al reactor de flujo pistn. Levenspiel [1] discu-
te ampliamente el tipo de reactor y la configuracin
ptimos segn el tipo de ecuacin cintica y el nivel
de conversin deseado.
11.3. La transferencia de materia
en los reactores bioqumicos
Se pueden presentar varias situaciones en las que
la transferencia de materia afecta al comportamiento
de un reactor bioqumico. Un caso muy fre.cuente es
el fermentador donde se produce un proceso aerobio;
los microorganismos, adems de los nutrientes que se
introducen con la alimentacin lquida, necesitan ox-
geno. Otra situacin se produce cuando las clulas se
encuentran depositadas en forma de pelcula sobre un
soporte. Los nutrientes deben difundir a travs de la
pelcula de biomasa para llegar a las clulas mas pro-
fundas. Finalmente, se pueden producir gradientes de
concentracin en el propio interior de los flculos
microbianos o a travs de una capa lmite en el exte-
rior de stos.
11.3. 1. Transferencia de oxgeno
En los procesos aerobios es necesario introducir
oxgeno para mantener el metabolismo celular. ste
se introduce normalmente a travs de tuberas perfo-
radas o medios porosos, dando lugar a burbujas que
ascienden a travs del lquido, producindose el inter-
cambio de oxgeno entre la fase gas y la fase lquida.
El flujo de oxgeno por unidad de volumen de reac-
tor ser
[11.9]
siendo KL el coeficiente de transferencia de materia
(mg m
2
s-
1
(mg/l)-
1
), a el rea de la interfase gas-lqui-
do por unidad de volumen de reactor (m-
1
), Cae la con-
centracin de oxgeno en el lquido (mg/1) en equili-
brio con la presin parcial de oxgeno existente en la
fase gas, y Ca la concentracin de oxgeno disuelto
existente en la fase lquida. La concentracin de ox-
geno en el equilibrio se puede relacionar con la pre-
302 Ingeniera de reactores
sin parcial de oxgeno en la fase gas por medio de la
ley de Henry:
[11.10)
donde Ji es la constante de la ley de e n ~ y
El valor K La depende del tipo de agitacin exis-
tente en el reactor, de la potencia de agitacin por uni-
dad de volumen y del caudal de gas introducido. Se
han establecido correlaciones para tanques agitados,
con fluidos newtonianos, de la forma
[11.11]
para agua con baja concentracin de electrolitos, don-
de las burbujas tienden a coalescer, y
[11.12)
si la concentracin de electrolitos es alta y no hay coa-
lescencia.
En estas correlaciones, v gs es la velocidad de ascen-
so de las burbujas en m/s y (PIV) se expresa en W/m
3
y K La en s-
1
. La velocidad de ascenso del gas viene
dada por
V = QG
gs A
[11.13)
donde QG es el caudal volumtrico de gas, A el rea
de la seccin transveral del reactor. En la literatura
[3) se describen otras correlaciones para el clculo de
K La en tanques agitados para fluidos no newtonianos,
as como para reactores air lift (como el caso b, de la
figura 11.2) o torres de burbujeo.
Es importante sealar que K La depende fuertemente
de la potencia aportada por unidad de volumen de reac-
tor. Esto resulta lgico si se considera que son los tor-
bellinos con un tamao similar a las burbujas los que
producen su rotura y la generacin de mayor rea in ter-
facial. Cuanto mayor es la energa aportada, mayor es
la turbulencia y mejor la transferencia de oxgeno. El
tipo de agitador o el mtodo por el que se aporta ener-
ga tiene un papel secundario, aunque no despreciable.
Por otra parte, el oxgeno aportado al medio lqui-
do deber ser igual a su consumo si se opera en esta-
do estacionario. Se puede aplicar la ecuacin de
Monod al oxgeno, como a cualquier otro sustrato,
con lo que resulta
Na= KLa(Cae -Ca)= -ro=
Sack CaCe
CMa +Ca
[11.14)
donde C MO es la constante de Monod para el oxge-
no.
Adems, por la ecuacin de diseo del reactor de
mezcla perfecta se debe cum