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En la regeneracin dicha en co-corriente, los liqudos pasan de arriba abajo durante la etapa de agotamiento y tambin durante la etapa de regeneracin. En la regeneracin de flujo inverso (dicha en contra-corriente), los fluidos pasan alternativamente de arriba abajo y de abajo arriba en las fases de agotamiento y de regeneracin.
Tambin se encuentran en esta pgina informaciones sobre la cantidad de regenerantes (ratio de regeneracin), sobre regeneracin en srie y sobre los tipos y concentraciones de los regenerantes. Vase tambin la pgina sobre capacidad.
La zona oscura en la imagen de arriba representa la proporcin de resina agotada y la zona amarilla clara la de resina regenerada. La imagen de la derecha muestra lo que quiero decir: por ejemplo, al nivel A en la columna, la resina est 50% agotada y 50% regenerada. Por encima de la zona de intercambio, la resina es totalmente agotada, y por debajo, totalmente regenerada (en esta imagen). En una regeneracion en co-corriente, la nica manera de reducir la fuga permanente es aumentar la cantidad de regenerante para dejar una proporcin menor de resina agotada en la parte baja de la columna al final de la regeneracin.
2. Agotamiento de abajo arriba y regeneracin de arriba abajo, como en los sistemas de lechos flotantes o AmberpackTM. En todos los casos de regeneracin en contra-corriente, no es preciso que el regenerante empuje los iones cargados en la resina a travs de todo el lecho, puesto que basta rechazarlos de donde vinieron. Las capas de resina menos agotadas estn regeneradas en primer lugar y tendrn el mejor grado de conversin al principio de la fase de agotamiento siguiente:
Lo mismo en el caso de agotamiento de abajo arriba y regeneracin de arriba abajo (lechos flotantes):
La regeneracin en contra-corriente proporciona dos ventajas decisivas: 1. El agua o la solucin de tratar tiene una calidad mucho mejor que en el caso de co-corriente, debida a una fuga inica pequea.
2. La cantidad de regenerante necesaria es menor, porque los iones contaminantes no tienen que ser "empujados" a travs de todo el lecho de resina, y la calidad del agua tratada es casi independente de la cantidad de regenerante.
No esponjamiento en contra-corriente!
Las ventajas de la regeneracin en contra-corriente estn basadas en el arreglo de las capas de resina en la columna. Estas capas no deben ser perturbadas, y la resina mejor regenerada se debe encontrar siempre al final de la columna de donde sale el agua tratada. Por tanto, el lecho de resina no se contralava antes
de la regeneracin, y debe permanecer compactado, sin fluidificacin. Por consiguiente, o las columnas estn totalmente llenas de resina sin espacio libre (lechos compactos), o el lecho de resina se bloquea por encima con una presin de aire o de agua durante la inyeccin del regenerante y el desplazamiento para que no se fluidifique. Vase la pgina (en ingls) "ion exchange columns" con ms detalles.
Etapas de la regeneracin
El procedimiento general de regeneracin de una columna de resina es el siguiente: 1. Contralavar el lecho de resina con un flujo ascendente de agua (solo cocorriente!) para eliminar las materias en suspensin acumuladas en la superficie del lecho. 2. Introducir el regenerante diluido en agua de calidad apropiada. El caudal de regeneracin es bajo, de manera que el tiempo de contacto sea de 20 a 40 minutos en general. 3. Desplazar el regenerante con agua de dilucin al mismo caudal. 4. Lavar el lecho de resina con agua bruta hasta obtener la calidad esperada de agua tratada. Este procedimiento es vlido para la mayora de los sistemas de intercambio inico con una sola resina, tales como ablandamiento, descarbonatacin o eliminacin de nitratos. Resinas quelatantes necesitan a veces dos regenerantes succesivos. En desmineralizacin, se regenera en primer lugar el intercambiador de cationes con un cido fuerte, luego el intercambiador de aniones con sosa custica. Se pueden tambin regenerar ambos intercambiadores simultneamente.
Lechos mezclados
La regeneracin de un lecho mezclado es ms complicada, con las etapas siguientes: 1. Contralavar el lecho de resinas para separar hidrulicamente la resina intercambiadora de cationes y la resina intercambiadora de aniones (la cual tiene una densidad menor). 2. Dejar el lecho asentarse. 3. Opcionalmente, bajar el nivel de agua hasta a superficie del lecho. 4. Introducir la sosa diluida en agua desmineralizada y extraerla por el colector intermedio. 5. Desplazar la sosa con agua de dilucin. 6. Introducir el cido diluido en agua desmineralizada por el colector intermedio y sacarlo por debajo. 7. Desplazar el cido con agua de dilucin. 8. Bajar el nivel de agua hasta la superficie del lecho de resinas. 9. Mezclar las resinas con aire comprimido limpio o con nitrgeno. 10. Llenar la columna lentamente con agua. 11. Hacer el lavado final con agua bruta al caudal de produccin hasta obtener la calidad deseada. Nota 1: En el caso que no exista un distributor de sosa, esta "llueve" sobre la superficie del agua. Eso puede crear una dilucin adicional, y la distribucin de la sosa no es tan uniforme que con un distributor dedicado. Nota 2: Ambas resinas se pueden regenerar simultneamente para ganar tiempo. De lo contrario, empezar siempre con la resina intercambiadora de aniones. Nota 3: En tratamiento de condensados, los lechos mezclados se regeneran generalmente en una instalacin externa.
Ratio de regeneracin
Definicin:
Introduccin
El ratio o cociente, o tasa de regeneracin se calcula dividiendo la cantidad total de regenerante (expresada en equivalentes) por la carga inica total (tambin en equivalentes) fijada en la resina durante un ciclo. Este valor es tambin igual al nmero de equivalentes de regenerante por litro de resina dividido por la capacidad til de la resina en eq/L. Un ratio terico estequiomtrica. de 1.00 (100 %) correspondra a la cantidad
Todas las resinas necesitan cierto exceso de regenerante encima de la cantidad estequiomtrica.
Ejemplo
Amberjet 1000 Regeneracin con 55 g HCl por litro de resina Capacidad til: 1.20 eq/L (calculada con los folletos tcnicos de la resina) 55 g/L HCl = 55/36.5 = 1.507 eq/L Ratio de regeneracin = 1.507/1.20 = 1.26 = 126 %
Exceso Llamamos exceso de regenerante la diferencia entre la cantidad de regenerante (en eq) y la carga inica: Exceso [en eq] = regenerante [eq] - carga inica [eq] Exceso [en %] = 100 x (ratio de regeneracin 1)
Rendimiento de regeneracin Es el inverso del ratio de regeneracin. Este nmero es siempre menor que 1,0 (< 100 %): Rendimiento [en %] = 100 x (eq de carga inicqa / eq de regenerante) El ratio de regeneracin de 126 % de nuestro ejemplo corresponde pues a un rendimiento de 79,3 %. Valores minimales (usamos aqu las abreviaturas en ingls)
Los intercambiadores de cationes dbilmente cidos (WAC) necesitan una cantidad de cido apenas mayor que el valor estequiomtrico. Por seguridad se toma un ratio de 105 a 110 %. Los intercambiadores de aniones dbilmente bsicos (WBA) necesitan 115 a 140 %, porque la mayora de estas resinas tienen una proporcin de grupos fuertemente bsicos. Regeneradas con amonaco o con carbonato de sodio, las resinas WBA necesitan un ratio de regeneracin de 150 a 200 %. Estos regenerantes solo se pueden emplear con resinas dbiles, no con resinas fuertas. Las resinas fuertemente cidas (SAC) y fuertemente bsicas (SBA) precisan de un exceso ms grande que las dbilmente cidas (WAC) y bsicas (WBA). Las resinas SAC y SBA regeneradas en co-corriente necesitan ms regenerante que en contra-corriente. Las resinas fuertemente cidas (SAC) regeneradas con cido clorhdrico necesitan un ratio mnimo de 110 %, pero un valor de 120 % es aconsejable. Cuando el agua bruta tiene valores altos de dureza o bajos de alcalinidad, hay que aumentar el ratio. Las resinas SAC regeneradas con cido sulfrico precisan de un exceso ms grande que las regeneradas con clorhdrico. La cantidad de H 2SO4 (en eq/L) tiene que ser por lo menos 40 % ms alta que la de HCl (en eq/L). Con resinas intercambiadoras de aniones fuertemente bsicas no es fcil estimar valores mnimos, puesto que dependen del tipo de la resina empleada (estirnica de tipo 1 o de tipo 2, acrlica o bifuncional). Nota importante: Cuando se calcula el ratio de regeneracin de las resinas fuertemente bsicas, se debe averiguar que haya siempre 2 equvalentes de sosa custica por equivalente de CO2 y de SiO2 cargados en la resina.
Las parejas WAC/SAC se pueden regenerar con un ratio global de 105 % aproximadamente. Las parejas WBA/SBA se pueden regenerar con un ratio global de 110 a 120 %. No obstante, hay que aumentar la cantidad de sosa cuando la concentracin de slice en el agua bruta es alta. El ratio de regeneracin para slice (resinas SBA) tiene que ser por lo menos 800 %, debido a la difcil elucin de la slice en concentracin elevada. Se calcula esta cantidad mnima de sosa dividiendo la cantidad de NaOH (en eq) por la carga de slice (en eq) fijada en a resina durante un ciclo. Un equivalente de slice corresponde a 60 g como SiO2.
Regeneracin en serie
Con parejas de resinas (una dbil, una fuerte) hay que aplicar las tres reglas siguientes: 1. El agua de tratar debe pasar primero por la resina dbil, luego por la resina fuerte. 2. La solucin de regeneracin debe pasar primero por la resina fuerte, luego por la resina dbil. 3. Las resinas deben permanecer siempre separadas. o En dos columnas distintas o En lechos estratificados TM o En columnas de dos compartimentos (Amberpack y similares)
Porqu es as? 1. La resina dbil tiene una capacidad til alta y se regenera fcilmente, pero no elimina todos los iones del agua bruta. Por lo tanto, debe estar ubicada
en primera posicin, y la resina fuerte eliminar todos los iones no eliminados en la resina dbil. 2. La resina fuerte necesita un gran exceso de regenerante, mientras que la resina dbil casi no necesita exceso. El regenerante pasa pues por la resina fuerte, y es el exceso de sosa (o de cido con resinas intercambiadoras de cationes) que regenera la resina dbil. 3. Si se mezclan las resinas, ambos efectos 1 y 2 se pierden. Las imgenes de arriba representan una regeneracin en co-corriente ("modo antiguo") de columnas separadas. Las imgenes que siguen muestran el caso de una columna de tipo Amberpack de dos cmaras.
Amberpack en produccin
Amberpack en regeneracin
Los argumentos de arriba valen tambin para parejas de resinas de intercambio de cationes.
El cloruro de sodio (NaCl) se emplea normalmente para regenerar las resinas fuertemente cidas usadas en ablandamiento, y las resinas fuertemente bsicas en la eliminacin de nitratos. En ablandamiento, el cloruro de potasio (KCl) puede tambin emplearse cuando la presencia de sodio en la solucin tratada es indeseable. En ciertos procesos de tratamiento de condensados muy calientes, el cloruro de amonio (NH4Cl) se puede utilizar tambin. En la eliminacin de nitratos, la resina fuertemente bsica se puede regenerar con otros compuestos que producen iones de cloruro, tales como el cido clorhdrico (HCl).
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En el proceso de descationizacin la primera etapa de una desmineralizacin la resina fuertemente cida (SAC) se debe regenerar con un cido fuerte. Los regenerantes ms comunes son el cido clorhdrico y el cido sulfrico.
o
El cido clorhdrico (HCl) es muy eficaz y no produce precipitados en el lecho de resina. El cido sulfrico (H2SO4) es ms fcil de transportar y almacenar y a veces ms barato, pero es menos eficaz que el clorhdrico: la capacidad til de la resina SAC es menor. Adems, su concentracin se debe ajustar precisamente para impedir la precipitacin de sulfato de calcio en la resina (detalles abajo). Una vez precipitado en la columna, CaSO4 es muy difcil disolver de nuevo. El cido ntrico (HNO3) se puede tambin emplear, por lo menos en principio, pero no es recomendado, porque puede producir reacciones muy exotrmicas, hasta explosiones. Por lo tanto, hay que considerar el cido ntrico como peligroso.
En descarbonatacin, lo mejor es regenerar la resina dbilmente cida (WAC) con cido clorhdrico (HCl). El sulfrico se debe aplicar a concentraciones muy bajas (< 0,8%) para que no precipite sulfato de calcio. La cantidad de agua de dilucin es por lo tanto muy grande. Otros cidos ms dbiles pueden tambin regenerar resinas WAC, por ejemplo el cido actico (CH3COOH) o el cido ctrico, una molcula con tres grupos COOH: (CH2COOH-C(OH)COOH-CH2COOH = C6H8O7). Quieren ver la frmula del cido ctrico en 3 dimensiones? En desmineralizacin, las resinas fuertemente bsicas se regeneran siempre con sosa custica (NaOH) aunque la potasa custica (hidrxido de potasio KOH) es otra opcin, pero en general ms cara. Las resinas dbilmente bsicas (WBA) se regeneran en general tambin con sosa custica, pero otras bases ms dbiles se pueden emplear:
o o o
El amonaco (NH4OH) El carbonato de sodio (Na2CO3) Leche de cal (hidrxido de calcio, Ca(OH)2) en suspensin
En general, resinas WAC (dbilmente cidas) se pueden regenerar con un cido que tiene un pKa ms bajo que l de la resina misma. El pK a de la mayora de las resinas WAC es de 4,4 hasta 4,8. El cido actico (pK 4,8) puede justo regenerar estas resinas, el cido ctrico es eficiente, pero el cido carbnico no vale. En la mayora de los casos, no obstante, se usan HCl o H2SO4 que son ms baratos.
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En general, resinas WBA (dbilmente bsicas) se pueden regenerar con un alcal que tiene un pKa ms alto que l de la resina misma. El pKa de las WBA estirnicas vale aproximadamente 8,5 y el de las acrlicas 9,5. El amonaco (pK 9,3) ppyede entonces regenerar las WBA estirnicas. En la mayora de los casos, no obstante, se emplea NaOH que es barata y de uso ms cmodo. Las resinas SAC (fuertemente cidas) y SBA (fuertemente bsicas) se pueden regenerar solo con un cido o una base fuerte respectivamente.
Concentraciones
Las concentraciones usuales son:
NaCl (ablandamiento y eliminacin de nitratos): 10 % HCl (descationizacin, descazrbonatacin y desmineralizacin): 5 % NaOH (desmineralizacin): 4 % H2SO4: con resinas fuertemente cidas, se debe ajustar la concentracin del cido sulfrico con mucho cuidado entre 0,7 y 6 % segn la proporcin de calcio en el ague bruta (la cual es la misma en la resina). Con resinas dbilmente cidas, la concentracin es en general 0,7 %. Una concentracin demasiado alta puede resultar en precipitados de sulfato de calcio. Con resinas fuertemente cidas (SAC) la regeneracin se hace generalmente en varias etapas, dichas concentraciones progresivas. Empeza con una concentracin baja de cido sulfrico, y luego se aplica una concentracin ms alta una vez eluida la mayor parte de los iones de calcio. Una tercera etapa se aplica a veces con una concentracin an ms alta. La primera concentracin es en general entre 1 y 2 %, y la segunda concentracin es doble. De tal manera se puede reducir el volumen de agua de dilucin, la regeneracin es ms eficaz y la capacidad til ms alta.
En ciertos casos se emplean concentraciones diferentes de las de arriba, muchas veces ms bajas, raramente ms altas.
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Los retrolavados deben efectuarse por un tiempo mnimo de 15 minutos, pudiendo prolongarse hasta 60 minutos en caso que se quiera eliminar finos que estn ocasionando altas cadas de presin, durante la produccin de agua desmineralizada. Se debe tener cuidado de no tener velocidades altas o retrolavados excesivos, que provocan altas prdidas de resinas. De suceder esto muestrear y determinar que porcentaje de los finos pasa malla 50 USA o 0.3 mm y la humedad de la resina.
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El regenerante de las resinas aninicas fuertes debe ser pasado en un tiempo no menor de 30 minutos y el 15 al 30 % regenerante se debe descartar antes de su ingreso al intercambiador de resina aninica dbil, para evitar que en ella se formen depsitos de slice. Los flujos de retrolavados deben ser de 25 m3/m2/hr (25 m/hr). El enjuague lento o transferencia debe ser de 1 a 2 m3 de agua/ m3 de resina/ hora (el gasto debe ser igual al pase de la solucin regenerante). El enjuague rpido debe hacerse entre 16 a 40 m3/m3 de resina/hora. Para la dilucin de las soluciones regenerantes debe usarse agua tratada. Para el enjuague de las resinas aninicas debe usarse agua tratada, en cambio para las resinas catinicas puede usarse agua sin tratar (agua potable). Los retrolavados se realizan generalmente con agua sin tratar (agua potable). Cuando los retrolavados terminan con conductividad mayor de 9 uS/cm, se debe prolongar esta operacin por 10 a 20 minutos. El consumo de hidrxido de sodio (soda castica) debe estar entre 50-60 Kg de NaOH al 100%, por cada m3 de resina aninica fuerte. Cuando el calcio es ms del 50 % del total de cationes, y cuando se usa cido sulfrico en la regeneracin de las resinas catinicas, se forma sulfato de calcio que puede precipitar por estar en exceso al lmite de solubilidad. Se evita la precipitacin usando una primera etapa ms diluida de cido sulfrico (menor de 15 gr/l: menor de 1.5 %) y/o una mayor velocidad de la solucin regenerante. Durante la regeneracin de resinas de intercambio inico se deben realizar los siguientes controles:
1. Concentracin de la solucin de soda castica a dosificar a las resinas aninicas 2. Concentracin de la solucin de cido, en cada paso de la dosificacin a las resinas catinicas. 3. Gasto total de cido 4. Gasto total de soda usada para la regeneracin 5. Control del punto final en las resinas catinicas y aninicas.
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