Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda Complejo Acadmico El Sabino rea de Tecnologa Programa de Ingeniera Qumica Ctedra: Ingeniera

de las Reacciones Profesor: Ing. Sheila Rivero C.

REACCIONES AUTOCATALTICAS

Se denomina reaccin autocataltica aquella en la que uno de los productos acta como catalizador. La reaccin autocataltica ms sencilla es:

A RR R
Puesto que el producto R influye en la velocidad de reaccin, su concentracin debe aparecer en la ecuacin cintica. Por lo tanto para la reaccin anterior la ecuacin cintica es:

rA

dC A kC A C R dt

Como se indica en la figura siguiente para el sistema de reaccin considerado, la velocidad de reaccin presenta un mximo cuando las concentraciones de A y R son iguales, mientras que R es igual a cero cuando la concentracin de A o de R es nula. Esto se debe a que en una reaccin autocataltica si comenzamos con una cantidad pequea de R la velocidad de reaccin aumentara a medida que se vaya formando ms R. En el otro extremo, cuando haya desaparecido todo el componente A la velocidad ha de tender a cero.

Figura 1: Curva tpica velocidad-concentracin para reacciones autocatalticas, por ejemplo A R R R ,

rA

dC A kC A C R dt

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REACTOR DE FLUJO PISTN Y REACTOR DE TANQUE AGITADO

Para cualquier curva velocidad-concentracin dada, la comparacin entre las reas de la figura 2 mostrar cual es el mejor reactor (el que requiere un volumen ms pequeo) para un trabajo determinado. As se encuentra que: Para valores de conversin bajos, el reactor de tanque agitado resulta el ms adecuado que el reactor de flujo pistn. Para valores de conversin suficientemente altos, el reactor de flujo pistn es el ms adecuado. Estos resultados difieren de los que se han encontrado para las reacciones ordinarias de orden n (n>0) donde el reactor de flujo pistn es siempre ms eficaz que el reactor de tanque agitado. Adems, debe indicarse que un reactor de flujo pistn no funcionar con una alimentacin de reactivo puro. En tal situacin, se debe aadir a la alimentacin de forma contnua alguna cantidad de producto, presentndose as una oportunidad ideal para el empleo de un reactor con RECIRCULACIN. El reactor con recirculacin es por lo tanto importante particularmente en el diseo de rectores catalticos donde se desea utilizar un lecho relleno (flujo pistn) pero que en alguna ocasin convendra que se comportase casi como de flujo mezclado.

Figura 2. Para las reacciones autocatalticas, el flujo de tanque agitado es ms eficiente para conversiones bajas y el flujo pistn es ms eficiente para conversiones altas. La siguiente figura ilustra a modo de resumen lo expuesto anteriormente: para ecuaciones de velocidad con un mximo, el mejor modelo de contacto (o mejor reactor) depende del nivel de conversin deseado.

MP: mezcla completa RFP. Flujo pistn RFPR: flujo pistn con recirculacin XAM. Conversin mxima (correspondiente a la velocidad de reaccin mxima

Figura 3. Tamao del reactor segn el modelo de flujo para cinticas con un mximo Universidad Nacional Experimental Francisco de Miranda. Area de Tecnologa. Aprendizaje Dialgico Interactivo (ADI). Estado Falcn. Pgina 2

Los ejemplos ms importantes de reacciones autocatalticas son la gran variedad de reacciones de fermentacin que resultan de la accin de microorganismos sobre una alimentacin orgnica. Cuando estas pueden tratarse como reacciones simples, es posible aplicar directamente los mtodos aplicados hasta ahora. Otro tipo de reaccin que tiene un comportamiento autocatalitico es la reaccin exotrmica (por ejemplo, la combustin de un gas) que se lleva a cabo de forma adiabtica con reactivos fros que entran al sistema. En este tipo de reaccin llamada autotrmica, el calor puede considerarse como el producto que mantiene la reaccin. As, con un flujo pistn la reaccin morir. Con retromezclado la reaccin se automantendr debido a que la gran cantidad de calor que genera la reaccin es capaz de aumentar la temperatura de los reactivos fros hasta la temperatura a la que estos reaccionarn. Las reacciones autotrmicas son de gran importancia en sistemas catalizados slido-gas.

COMBINACIONES DE RECTORES En el caso de las reacciones autocatalticas, si es admisible la recirculacin de producto o la separacin con recirculacin del mismo, deben considerarse todos los arreglos de reactores posibles. En general, para una curva velocidad-concentracin como la mostrada en la figura 4, se debe siempre intentar alcanzar el punto M en un solo paso (utilizando flujo de tanque agitado en un solo reactor), seguido de un flujo pistn como sea posible. Este procedimiento se muestra como el rea sombreada en la figura 4.a. Cuando es posible la separacin y reutilizacin del reactivo no convertido, se debe operar en el punto M (ver figura 4.b). El volumen necesario en estas circunstancias es el mnimo, menor que en cualquiera de las formas anteriores de funcionamiento, Sin embargo, la economa global, que incluye el costo de la separacin y de la recirculacin, determinar cul es el esquema global ptimo.

Figura 4. a) el mejor esquema de reactor mltiple, b) el mejor esquema cuando el reactivo no convertido puede ser separado y recirculado

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