1

JONSELEKTIVNE ELEKTRODE
(Odreivanje koncentracije kalcijumovih jona)


Zadatak vebe
Od osnovnog rastvora CaCl
2
napraviti standardne rastvore jednakih jonskih jaina.

Za standardne rastvore CaCl
2,
izmeriti EMS galvanskog sprega formiranog od kalcijumove
jonselektivne elektrode i kalomelove referentne elektrode.

Konstruisati kalibracionu krivu ) c (log f = EMS
2
Ca
+
.

Sa kalibracione krive odrediti konstantan potencijal kalcijumove jonselektivne elektrode i
izraunati eksperimentalnu i teorijsku vrednost Nernstovog koeficijenta.

Izmeriti EMS sprega za rastvor nepoznate koncentracije CaCl
2
, a zatim grafikim putem
odrediti koncentraciju kalcijumovih jona.



Aparatura i hemikalije
o pHmetar Radiometer PHM220
o Magnetna mealica
o Kalcijumova jonselektivna elektroda
o Kalomelova elektroda
o 1,0 10
2
mol L
1
rastvor CaCl
2

o 2,0 10
1
mol L
1
rastvor KCl




Postupak
1. Od osnovnog rastvora CaCl
2
koncentracije 1,0 10
2
mol L
1
, u odmernim sudovima od
50 mL napraviti standardne rastvore CaCl
2
zadatih koncentracija.

Izraunati zapremine osnovnog rastvora 1,0 10
2
mol L
1
kalcijumhlorida, za
pripremu standardnih rastvora zadatih koncentracija. Zapremina (V
1
) osnovnog
rastvora kalcijumhlorida koncentracije (c
1
= 1,0 10
2
mol L
1
), koju treba
odmeriti u normalni sud zapremine (V
2
= 50 mL), za pripremu zadate koncentracije
standardnog rastvora (c
2
) izraunava se iz izraza:

c
1
V
1
= c
2
V
2

Na isti nain izraunati zapremine osnovnog rastvora (V
1
) i za ostale standardne rastvore
CaCl
2
. Vrednosti zadatih koncentracija i izraunatih zapremina uneti u tabelu 1.

2
Tabela 1. Izraunate zapremine osnovog rastvora CaCl
2
i rastvora KCl potrebne za
pripremu standardnih rastvora.

c
(mol L
1
)
Zapremina rastvora CaCl
2

c = 1,0 10
2
mol L
1

(mL)
Zapremina rastvora KCl
c = 2,0 10
1
mol L
1

(mL)







Jonska jaina rastvora izraunava se iz izraza:

( ) ... z c z c
2
1
z c
2
1
I
2
A A
2
K K
2
i i
+ + = =


gde je:
I jonska jaina
c
K
koncentracija katjona
c
A
koncentracija anjona
z naelektrisanje katjona ili anjona


Jonske jaine rastvora kalcijumhlorida razliitih koncentracija su razliite. Za
podeavanja jonske jaine rastvora, neophodno je u svaki od standardnih rastvora
razliite koncentracija kalcijumhlorida, dodati odreenu zapreminu rastvora
kalijumhlorida (c = 2,0 10
1
mol L
1
),

tako da u svim standardnim rastvorima
jonska jaina bude jednaka i iznosi 1,0 10
1
mol L
1
. Zapremina rastvora
kalijumhlorida (c = 2,0 10
1
mol L
1
) koju treba dodati izraunava se iz izraza:

I
1
V
1
= I
2
V
2

gde je:
I
1
jonska jaina rastvora KCl (c = 2,0 10
1
mol L
1
)
V
1
zapremina rastvora KCl koju treba odmeriti i dodati u standardni rastvor da
jonska jaina standardnog rastvora bude 1,0 10
1
mol L
1

I
2
jonska jaina koja predstavlja razliku zadate jonske jaine standardnog rastvora
(1,0 10
1
mol L
1
) i jonske jaine rastvora CaCl
2
odreene koncentracije.
V
2
zapremina standardnog rastvora (50 mL)

Vrednosti izraunatih zapremina rastvora KCl uneti u tabelu 1.

U odmerne sudove od 50 mL, pipetom odmeriti izraunate zapremine rastvora CaCl
2
i
rastvora KCl,

a zatim odmerne sudove dopuniti destilovanom vodom do oznake.
3
2. Izmeriti EMS formiranog sprega za standardne rastvore CaCl
2
:

U laboratorijsku au sipati analizirani rastvor, uroniti indikatorsku kalcijumovu
jonselektivnu elektrodu i staviti magnet. U drugu laboratorijsku au u kojoj se
nalazi 1,0 10
1
mol L
1
KCl, uroniti kalomelovu elektrodu a zatim ae povezati
elektrolitikim mostom od agaragara napravljenog sa amonijumnitratom.
(Referentna kalomelova elektroda mora biti elektrolitiki odvojena od indikatorske
elektrode zbog prisutnog hloridnog jona u elektrolitu same elektrode).

Ukljuiti pHmetar, izabrati odgovarajuu skalu u mV i proitati vrednost EMS.

Za svaki standardni rastvor merenja ponoviti po tri puta. Izmerene vrednosti, kao i
srednje vrednosti EMS prikazati u tabeli 2.


Tabela 2. Rezultati merenja EMS sprega i odreivanja potencijala kalcijumove jonselektivne
elektrode

c

( mol L
1
)
log
+ 2
Ca
c

EMS
1
(mV)

EMS
2
(mV)
EMS
3
(mV)
<EMS >
(mV)
E
kalc

(mV)




E
kal
= _____________ mV


Izmerena elektromotorna sila sprega predstavlja razliku potencijala kalcijumove
jonselektivne (E
kalc
) i kalomelove elektrode (E
kal
):
kal kalc
E E EMS = (1)

Potencijal kalcijumove jonselektivne elektrode dat je izrazom:
+
+ =
2
Ca
k kalc
a ln
F 2
RT
E E (2)
gde je
k
E konstantan potencijal kalcijumove jonselektivne elektrode.


Elektromotorna sila sprega je:
+
+ +
+ =
+ = + =
2
Ca
2
Ca
kal k kal 2
Ca
k
a ln
F 2
RT
* E
a ln
F 2
RT
E E E a ln
F 2
RT
E EMS
(3)
gde je:
kal k
*
E E E =
4
3. Na osnovu rezultata merenja EMS, konstruisati kalibracionu krivu ) c (log f = EMS
2
Ca
+
.




Iz izraunatih vrednosti

potencijala kalcijumove jonselektivne elektrode (izraz (2))
moe se konstruisati kalibraciona kriva ) c (log f = E
2
Ca
kalc
+
.


4. Sa kalibracione krive ) c (log f = EMS
2
Ca
+
odrediti:

konstantan potencijal kalcijumove jonselektivne elektrode E
K
= _______
,


koji se odreuje iz grafiki odreenog odseka na ordinati E
*
(E
k
= E
*
+ E
kal
).

Konstantan potencijal kalcijumove jonselektivne elektrode, grafiki odreen sa
kalibracione krive E
kalc
= f (log
+ 2
Ca
c ), jednak je odseku na ordianti.


eksperimentalnu vrednost Nernstovog koeficijenta ,

koja se grafiki odreuje iz nagiba kalibracione krive (AEMS / Alog
+ 2
Ca
c ):
F 2
RT
303 , 2 log / EMS
2
Ca
= A A
+



5. Izraunati teorijsku vrednost na temperaturi T =

i uporediti je sa eksperimentlno dobijenom vrednou.


6. Za rastvor kalcijumhlorida nepoznate koncentracije, izmeriti EMS sprega i grafiki
odrediti koncentraciju kalcijumovih jona. Rezultate prikazati u tabeli 3.

Tabela 3. Rezultati odreivanja nepoznate koncentracije kalcijumovih jona

EMS

(mV)

<EMS >
(mV)
E
kalc

(mV)
log
+ 2
Ca
c
+ 2
Ca
c

(mol L
1
)
EMS
1



EMS
2

EMS
3


_________ __________
F 2
RT
=
+
+ =
2
Ca
c log
F 2
RT
303 , 2 * E EMS
_________ __________
F 2
RT
=