UNIDADES PRIMARIAS Y ESCALAS DE TEMPERATURA 1. La aceleracin del gravedad en un punto de la tierra es 980 cm/seg2.

Expresar este valor en millas por minuto al cuadrado. 980 cm seg

2 2 (60) seg2 1min 2

6,21 10 6 millas 1cm

21,9millas min2

2. Calcular el volumen en centmetros cbicos que ocupan 50 g. benceno cuya densidad es 0,51 onzas por pulgada cbica. 50gC6H6 0,0357onzas 1gC6H6 1pulg3 0,51onzas 7,8517onzas pulg
3

3. La densidad del mercurio a 4C es 13,585 g/cm3. a)Justificar el valor 7,852 onzas/pulgadas cbica dada en la pgina 24; b) Calcular su valor en libras por pies cbico. a) 13,585
3 cc gramos (8,54) cc 1pulg3

0,03527onzas 1gramo

7,8517

onzas pulg3

b) 13,585

gramos 0,0022lbs 1cc cc 1gr (0,032813 ) pie3

lbs 846, 2 pie3

4. La densidad del oro es 19,32 g/cc. Cul es el peso del pie cbico del material? 1pie3
3 (30,48) cc 3 1pie

19,32gr 1cc

1Kg 1000g

547Kg

5. La densidad relativa de una sustancia es 7,5. Cul es el peso del pie cbico del material: a) en el sistema mtrico; b) en libras? 1pie
3 3 (30,48) cc 7,5gr 3 1pie 1cc

1kg 1000g

212,37kg

1pie3

3 (30,48) cc 7,5gr 1pie 1cc

0.0022lbs 1gr

467,2l bs

6. El volumen de un cuerpo viene expresado de manera anormal como 967,7 cm2. pulgada. a) justificar si es tericamente correcta esta unidad para expresar el volumen; expresar dicho volumen en unidades corrientes. 2,54cm 1pulg

a) 967,7

cm2 pulg
3 pulg

2457,9c c

2457,9 cc

(2,54cc )

3 149,9pulg

7. Se compra una partida de 80 galones (americanos) de cido sulfrico, de densidad 1,04 onzas/pulgadas cbico, pagndose a 18 pesos el kilogramo. Calcular el costo de esta partida. 80gal.americanos 0,02835kg 1onzas 61,02pulg 3 3,7853ltos 1lto 1gal.american 18pesos 9806,6pesos 1kg 1,04onzas 1pulg3

8. Cul es la temperatura ms baja, 20F -0C? 20 32 C 9 5 C 6,66 Resp 20 F

9. Cul es la diferencia en temperatura entre 86F y 25C? 86 32 C 9 5 C 30 Diferencia 5C

10. El oxgeno lquido hierve a - 297,4 F y congela a 361 F. Calcular estas temperaturas: a) en grados centgrados; b) en grados absolutos Kelvin. 297,4 F 32 a) C 361 32 C 9 5 9 5 C 218,3 C 183

b)

K = C +273 ; -183 + 273 = 90K - 218,3 + 273 = 54,7 K

11. Los puntos de fusin de los metales estao, cinc y cadmio son, respectivamente, 909,4R, 1246,9R y 1069,5R. Calcular las temperaturas equivalentes en grados centgrados. Tf Sn = 909,4 R = 449 F = 231,8 C Tf Zn = 1246,9 R = 706 F = 419, 58 C Tf Cd = 1069,5 R = 509,5 F = 320,33 C F 32 9 Usando: R = F + 460 ; C 5 12. En otras pocas se tom el cero Farenheit como la temperatura ms baja que poda conseguirse con una mezcla de hielo, sal y disolucin (punto eutctico), Hoy da sabemos que esta temperatura es - 21, 3 C. Calcular esta temperatura en la escala Fahrenheit. F 32 C 9 5 F 32 9 21,3 5 F = -6,34

despejando:

COMPORTAMIENTO DE LOS GASES 1. La presin que se ejerce sobre 25 litros de un gas aumenta desde 15 atm a 85 atm. Calcular el nuevo volumen si la temperatura permanece constante. V1 = 25 ltos. P1= 15 atm. P2= 85 atm. Boyle V2 P1V1 = P2V2 4,41ltos

15 atm 25ltos 85 atm

2. La composicin en volumen del aire es: 21,0% de oxgeno, 78,06 % de nitrgeno y 0,94 de argn. Calcular la presin parcial de cada gas en el aire a una presin total de 760 mm. Pp = Presin parcial = PT PP 0,21 760 159,6mmHg PP 0,7806 760 593,256mmH g PP 0.0094 760 7,144mmHg PT = 760 mm 3. Una vasija abierta, cuya temperatura es de 10 C se calienta, a presin constante, hasta 400 C. Calcular la fraccin del peso de aire inicialmente contenido en la vasija, que es expulsado. T1 = 10 C V1 V2 283 K T1 T2 673 K T2 = 400 C 0,42 T2 = 673 K T1 = 283 K V1 T1 V2 T2

Fraccin de aire que se queda = 0,42 = 42 % Fraccin de aire expulsado = 1 - 0,42 = 0,58 = 58 % 4. El aire de un neumtico de automvil se halla a una presin de 30 libras/pulgada cuadrada, siendo la temperatura de 20 C. Suponiendo que no existe variacin en el volumen del neumtico, Cul ser la presin si la temperatura aumenta a 104 F?. Calcular dicho valor en las mismas unidades inglesas y en kilogramos por cm2. T1= 20 C T2= 104 F de donde: 2 30lbs/pulg 313 K 233 K 32,097 lbs pulg
2

T1=293 K T2=313 K

P1 T1

P2 T2

P2

P1 T2 T1

P2

2 32,047lbs/ pulg

1pulg2 2 (2,54) cm2

0,545kg 1lb

2,25kg/cm 2

5. Cuntos globos esfricos de goma, de 6 litros de capacidad, pueden llenarse en las condiciones normales con el hidrgeno procedente de un tanque que contiene 250 litros del mismo a 60 F y 5 atm. de presin? P1 = 5 atm T1 = 293 K P2 1atm T2 273 K V1 = 250 ltos V2 5atm 250ltos 273 K 293 K 1atm 1164,67lto s 6ltos 1164,67lto s CN P1V1 T1 V2 P2V2 T2 P1V1T2 T1P2

#globos

194,1globo s

6. Se recoge 285 cm3 de nitrgeno sobre mercurio a -10 C y presin de 776 mm. Calcular el volumen que obtendremos al recogerlo sobre agua a 40 C y presin de 700 mm. La presin de vapor de agua a 40 C es 55,3 mm. V1 = 285 cm3 N2 T1 = 263 K P1 = 778 mmHg mmHg
1

V2 = ? T2 = 313 K P2 = 700 - 55,3 = 644,7 P1V1T2 T1P2

2 2 2

V2 =

V2 =

778mmHg 0 , 285 ltos 313K = 0, 4093 ltos 644 , 7mmHg 263K

7. Una muestra de aire est saturada en un 50% con vapor de agua a 30 C y se halla a una presin de 700 mm. Cul ser la presin parcial del vapor de agua si la presin del gas se reduce a 100 mm? La presin de vapor de agua a 30 C es 31,8 mm. T = 303 K P1 = 700 mmHg P2 = 100 mmHg Pv = 31,8 mmHg (50%) P1 700mm La presin total disminuye = 7 = P2 100mm 31, 8 0, 5 = 2 , 27 7 veces, luego: Pv = 7 8. Una muestra de 500 litros de aire seco a 25 C y 750 mm de presin se hace burbujear lentamente a travs de agua a 25 C y se recoge en un gasmetro cerrado con agua. La presin del gas recogido es de 750 mm. Cul es el volumen del gas hmedo?. La presin de vapor de agua a 25 C es 23,8 mm.

V1 = 500 ltos P1 = 750 mmHg T1 = 298 K Por Boyle :

V2 = ? P2 = 750 mmHg P1V1 = P2V2 de donde PV V2 = P2

1 1

V2 =

750mmHg 500ltos = 516, 386ltos (750 23, 8 ) mmHg

correccin de la presin 9. En un edificio con acondicionamiento de aire se absorben desde el exterior 1000 litros de aire, al la temperatura de 11 C, presin de 780 mm y humedad relativa de un 20%. Dicho aire pasa a travs de los aparatos adecuados, donde la temperatura aumenta a 20 C y la humedad relativa a un 40%. Cul ser el volumen ocupado por dicha masa de aire, si la presin en el edificio es de 765 mm?. Las presiones de vapor del agua a 11 C y 20 C son, respectivamente, 9,8 mm y 17,5 mm.

V1 = 1000 ltos T1 = 284 K P1 = 780 mm Pvh20 = 9,8 mmHg T2 = 293 K P2 = 765 mm Pvh2o = 17,5 mmHg V2 = ? Corrigiendo presiones: P1 = 780 P2 = 765 9, 8 0, 2 = 778, 04mmHg 17 , 5 0, 4 = 758, 0mmHg

hr= 20% hr = 40%

P1V1 P2V2 T1 = T2 V2 V2 P 1V1T2

Ley Combinada

778 ,04 mm 1000 ltos 293 K 758,0mm 284 K

Despejando

P2T1 1058 ,96 ltos

10. 10 litros de aire, saturados de humedad, a 50 C y presin de 1 atm. se comprimen a temperatura constante a 5 atm. Calcular el volumen final que se obtiene. (Aunque la presin se hace 5 veces mayor, el volumen no se reduce a la quinta parte, o sea a 2 litros, como podra suponerse, debido a que la presin parcial del vapor de agua, igual a 92,5 mm, no se puede aumentar y parte de el por disminuir el volumen, se condensa al estado lquido. Como la masa del gas disminuye, el volumen obtenido ser menor que el supuesto. V1 = 10 lbs T1 = 323 K P1 hr = 1 ATM = 100 % Pv = 92,5 mmHg

P2 = 5 ATM P1V1 = P2V2 despejando: V2 =

[ ) 10ltos] 1ATM ( 92 , 5 / 760 [ ) ] 5ATM ( 92 , 5 / 760

= 1 , 8 ltos

11. 1 litro de aire saturado de vapor de benceno a 20 C y a la presin total de 750 mm se expande a dicha temperatura, en contacto con benceno lquido, hasta un volumen de 3 litros. La presin de vapor de benceno a 20 C es de 74,7 mm. Hallar la presin final del aire saturado de vapor de benceno. V1 = 3 lto PVC6H6 = 74,7 mmHg mmHg V2 = 3 ltos PT2 = ? T1 = 293 K PT1 = 750

P1 = 750-74,7 = 675,3 mmHg P1V1 = P2V2 de donde: P1V1 P2 = V2 675, 3mmHg 1lto P2 = = 225, 1mmHg 3ltos P2 = 225,1 + 74,7 = 299,8 mmHg 12. 4,6 litros de aire a 40 C y presin de 716,2 mm, saturado en un 70 % de vapor de agua, se comprimen a 786 mm a la temperatura de 30 C. Calcular el volumen final obtenido. Las presiones de vapor de agua a 40 C y 30 C son, respectivamente, 55,3 mm y 31,8 mm. , 6ltos V1 = 4 hr = 70% T1 = 313K P1 = 716 , 2mmHg V2 = ? T2 = 303K P2 = 786mHg

Corrigiendo presiones: P1 = 716 , 2 55 , 3 0, 7 = 677 , 49mmHg P2 = 786 31 , 8 0, 7 = 763 , 74mmHg P1V1 PV V2 = P1V1T2 = 2 2 despejando T1 T2 P2T1 V2 = 677 , 49mm 4, 6ltos 303K = 3, 95 ltos = 4ltos 763 , 74mm 313K

13. Aire saturado en un 60% de alcohol etlico, a 40 C y 760 mm, se comprime dentro de un tanque de 100 litros de capacidad a 10 atm y 30 C. Calcular el volumen del aire en las condiciones iniciales. Las presiones de vapor del alcohol etlico a 30 C y 40 C son, respectivamente, 70,8 y 135,3 mm de mercurio. Suponer nulo el volumen del alcohol etlico condensado.

V1 = ? V2 = 100 ltos PVALCOHOL = 78,8 mmHg a 30 C T1 = 313 K T2 = 303 K = 135,3 mm Hg a 40 C P1 = 760 mmHg P2 = 7600 mmHg (10atm) P1V1 P2V2 T1 = T2 PVT V2 = 1 1 2 P2T1 Corrigiendo presiones: P1 = 760 135 0, 6 = 678, 82mmhg P2 = 7600 78, 8 0, 6 = 7352, 72mmHg V1 = 7552, 72mmHg 100ltos 303K 678, 82mmHg 303K = 1149, 3ltos

PESOS MOLECULARES DE GASES 1. A ciertas condiciones, la densidad de un gas es 1,64 g/lto. A las mismas condiciones de presin y temperatura, 1 litro de oxgeno pesa 1,45 g. Cul es el peso molecular de aquel gas? dgas = 1,64 g/lto Mgas = ? V = 1 lto O2 mO2 = 1,45 gr m m PV = RT ; si d = entonces: M M P M gas = 1, 64 g / lto R T P M gas = 1, 45g / lto R T = M gas =

PM = d R T

1, 64 32 1, 45

= 36 , 19g / mol

2. A cierta temperatura, la densidad del etano a la presin de 733,7 mm es igual a la densidad del aire a la presin de 1 atm. Calcular a partir de estos datos el peso molecular del etano. dC2H6 = (733,7 mmHg) P M = d R T = daire = (1 atm) MC2H6 = ?

733, 7mmHg M C 2H 6 = dC 2H 6 R T 760, 0mmHg 28, 9gr / mol = d aire R T M C 2H 6 = 760 28, 9 733, 7 = 29, 9gr / mol

3. Calcular el volumen que ocuparn 2 g de oxgeno a 20 C y 720 mm de presin. V = ? m = 2 gr de O2 V = m R T M P 29gr 62, 4 V = 293K K mol 32gr / mol 728mmHg mHg lto t = 20 C P = 728 mmHg

V = 1, 568ltos.

4. Calcular el peso molecular del xido nitroso, sabiendo que a 80 C y presin de 1000 mm la densidad es 2,00 g/litro. M = ? T = 353 K P = 1000 mmHg d = 2 gr/lto

M = M =

m R T P V 2gr 62, 4mmHg lto 353K 1000mmHg K mol 1lto

M = 44, 05gr / mol 5. La densidad de un gas a 25 C y 1,25 atm de presin es 1,436 g/litro. Cul es se densidad en condiciones normales? dgas = 1,436 gr/lto T1 = 298 K T2 = 273 K d = = P = 1,25 atm P = 1 atm 1 , 254 gr

1 , 25 M = 1 , 436 R 298 1 , 0 M = d R 273

1 , 436 298 1 , 25 273

6. Calcular la temperatura a la cual la presin de vapor del agua, en mm de mercurio, es igual, numricamente, al nmero de gramos de agua existentes en 1 metro cbico de cualquier gas saturado de humedad. t = ? PvmmHg = # gr H20 PV = m M RT 1 m3 T =

saturacin 100 %

1000ltos 18gr / mol 62, 4 mmHg lto K mol

T = 288, 46K

t = 15, 46 C

7. 2,04 g de una sustancia pura se convierten en vapor a 55 C y 780 mm de presin. El volumen obtenido en estas condiciones es de 230 cc. Calcular el peso molecular de dicha sustancia. m = 2,04 gr t = 328 K P = 780 mmHg PV = M = RT M m R T PV 2 , 04 gr 62 , 4mHg lto 328K 780mmHg K mol 0, 23 ltos m V = 0,23 ltos M = ?

M =

M = 232 , 7gr / mol 8. Un recipiente de 3,47 litros de capacidad est lleno de acetileno, C2H2, a la temperatura de 21 C y presin de 723 mm. Calcular la masa de acetileno contenida en este recipiente.

V = 3,47 ltos C2H2 T = 294 K P V = m = RT M P V M R T m

P = 723 mmHg m = ?

m =

723mmHg 3 , 47ltos 26gr / mol 62, 4 mmHg lto K mol 294K

m = 3, 55gr. 9. Un matraz de un litro contiene una mezcla de hidrgeno y de xido de carbono a 10 C y presin total de 786 mm. Calcular el peso del hidrgeno si el matraz contiene 0,1 g de xido de carbono. V = 1 lto H2 + CO mH2 = ? t = 10 C si : mCO = 0,1 gr. Pt = 786 mmHg a R T PV = MV a R T 0, 1gr 62 , 4mmHg lto 293K Pco = = 63mmHg = MV 28gr / mol K mol 1lto luego : PH " = 786 63 = 723mmHg 723mmHg 1lto 2gr / mol aH 2 = = 0, 0818grH 2 mmHg lto 62, 4 293K K mol 10. Calcular la temperatura a la cual 1 litro de aire a la presin de 690 mm pesa 1 g. T = ? V = 1 lto PV = T = a P = 690 mmHg m = 1 gr RT M 690mmHg 1lto 28 , 96gr / mol 1gr 62 , 4 mmHg lto K mol

T = 320, 4K

t = 47 , 4 C

11. 250 cm3 de un gas se han recogido sobre acetona a -10 C y 770 mm de presin. El gas pesa 1,34 g y la presin de vapor de acetona a -10 C es de 39 mm. Cul es el peso molecular del gas? V m T P = = = = 0,25 ltos 1,34 gr. 263 K 770 mmHg Pv = 39 mmHg P = 770 - 39 mmHg MGAS = ?

PV = M =

RT M a R T PV 1, 345 62 , 4mmHg lto 263K 731mmHg K mol 0, 25ltos

M =

M = 120 , 25gr / mol 12. 0,35 g de una sustancia voltil se transforman en vapor en un aparato de Victor Meyer. El aire desplazado ocupa 65, 8 cc medidos sobre agua a 40 C y a una presin total de 748 mm. Cul es el peso molecular de dicha sustancia?. La presin de vapor del agua a 40 C es 55,3 mm. m = 0,35 gr V = 65,8 cc T = 313 K P = 748 M = 55 , 3 = 692 , 7mmHg PP = 748 mmHg PV = 55,3 mmHg M = ?

0 , 35 gr 62 , 4mmHg lto 313K 692 , 7mmHg K mol 0, 0658 ltos

M = 149 , 4gr / mol 13. La composicin ponderal del aire es 23,1% de oxgeno, 75,6 % de nitrgeno y 1,3 % de argn. Calcular las presiones parciales de estos tres gases en un recipiente de 1 litro de capacidad, que contiene de 2 gr de aire a 20 C. P m = 2gr = a R T M V 2 62 253 = 28 , 96 1lto , 57mmHg = 1089

23 , 1%O 2 75 , 6 & %N 2 V = 1lto 1, 3%Ar T = 253k

PT PT

mO 2 = 0, 462gr (0 , 231 2) 0, 462 62, 4 253 PO 2 = = 277, 78mmHg 32 1 de la misma forma: mN2 = 0,756 2 = 1,512 gr. PN2 = 850,8 mm. mAr = 0,026 gr ; PAr = 10,25 mmHg. 14. La composicin volumtrica del aire es 21 % de oxgeno, 78 % de nitrgeno y 1 % de argn. Calcular las presiones parciales de estos tres gases en un recipiente de dos litros de capacidad, que contiene 3 gr de aire a 18 C. (Calcular a partir de estos datos, el peso molecular medio del aire, que resulta ser igual a 20,96, determinar entonces la presin total y hallar las presiones parciales

teniendo en cuenta que la relacin volumtrica es igual segn el principio de Avogrado - a la relacin molecular). 21%O 2 78%N 2 1%Ar V = 2ltos m = 3gr M = 28 , 96 / mol T = 291K

de la ecuacin de estado: mmHg lto 3gr 62, 4 291K a R T K mol P = = T 28 , 96 gr / mol 2lbs M V PT = 939, 3mmHg PO2 = 0,21 939,9 = = 197,3 mmHg PN2 = 0,78 939,9 = 733,1 mmHg PAr = 0,01 939,9 = 9,39 mmHg 15. En un recipiente de 2 litros de capacidad se recogen 5 litros de oxgeno medidos a la presin de 2 atm, y 10 litros de nitrgeno a la presin de 4 atm. Se dejan salir 25 litros de la mezcla gaseosa a la presin de una atmsfera. Calcular: a) la presin final en el recipiente; y b) el peso de oxgeno y de nitrgeno contenidos al final en dicho recipiente. La temperatura se ha mantenido siempre constante a 25 C. V = 2 ltos VO2 = 5 ltos P = 2 atm 25 ltos a P = 1 atm VN2 = 10 ltos P = 4 atm O 2 = 2atm 5ltos 3gr / mol = 13, 05grO 2 N 2 = 4 10 28 = 45, 834grN 2 atm lto 0, 082 298 0 , 082 298K K mol PT en el recipiente de 2 ltos: atm lto 13, 095gr 0 , 082 298K K mol PO 2 = = 4, 999atm 32gr / mol 2ltos

}} P

= 25atm, extraen25lto

N2

45, 834gr 0, 082

atm lto 298K K mol = 19, 99atm 2 , 9gr / mol 2lto V1 = 1lto

25atm V1 = 1atm 25ltos

a) como el volumen se reduce de 2 ltos a 1 lto: luego Pf = 25 atm 12,5atm 2 b) m de O2 y N2 al final: 25atm 2 ltos 32 gr / mol aO2 = = 6, 54 grO2 atm lto 0 , 082 298K K mol

aN2 =

10atm 2ltos 28 gr / mol = 2 , 9grN2 atm lto 0 , 082 298K K mol

16. 12 g de iodo slido, densidad 4,66 se colocan en un matraz de un litro. El matraz se llena entonces con nitrgeno a 20 C y 750 mm y se cierra. Se calienta ahora a 200 C, temperatura a la que el iodo est vaporizado. Cul es la presin final? aI2 = 12 gr. llena con N2 d = 4,66 gr/lto V = 1 lto P1 P2 = T1 T2 P ; P2 t = 20 C t2 = 200 C y P = 750 mmHg Pf = ? se

I2

PT

0 , 986 atm 473K P1 T2 = = 1, 591 atm = T1 293K atm lto 12 gr 0, 082 473K a R T K mol = 1, 832 atm = = 1lto 2 , 54gr / mol V M = PN 2 + PI 2 = 1, 591 atm + 1, 832 atm = 3, 42 atm

17. El volumen de un mezcla de aire saturado de humedad a 50 C es de 4 litros a la presin de 5 atm. Calcular: a) la presin total final cuando esta masa se expansiona sobre agua hasta un volumen de 20 litros, a temperatura constante; y b) los gramos de agua que se evaporan para mantener el aire saturado de humedad. La presin de vapor de agua a 50 C es de 92, 5 mm. Vaire saturado = 4 ltos t = 50 C P = 5 atm PV = 92,5 mmHg P = 3800 mmHg V1 = 4 ltos

a) V2 = 20 ltos P1 = 3707,5 mmHg (corregido) P1V1 = P2V2 3707 , 5mmHg 4ltos P2 = 20 ltos P2 = 741 , 5mmHg P2 = 741 , 5 + 92 , 5 = 834mmHg a b) a 92 , 5mmHg 4ltos 18 gr / mol mmHg lto 62 , 4 323 K K mol 92 , 5mmHg 20 ltos 18 gr / mol mmHg lto 62 , 4 323 K mol K

0 , 33 gr 1, 652 1, 652 gr 0, 33 1, 32 grH2O

18. 100 litros de aire a 20 C y presin de 1 atm. se hacen burbujear lentamente a travs de ter. El aire saturado de vapor de ter sale a 20 C y presin total de 1 atm. Calcular: a) los gramos de ter que se evaporan, b) el volumen final de la mezcla; y c) si la mezcla se comprime isotrmicamente a 10 atm, la cantidad de ter que se

recupera de nuevo al estado lquido. La presin de vapor de ter a 20 C es 422 mm. Suponer despreciable el volumen del ter lquido formado. V = 100 ltos aire de ter : T = 293 K P = 1 atm 1 atm PV = 422 mmHg T = C 2H 5 a) P
1

Se hace burbujear a travs T = 293 K

O V
1

C 2H 5 P
2

74gr / mol
2

V V2

V2

V1

760mmHg

100ltos

P2 224, 85ltos 224 , 85 ltos

338mmHg

luego: P V M a R T

422mmHg

74 gr / mol 293 K

b) 224,85 ltos c) P2 = 10 atm = 7600 mmHg 7600 mmHg 100 ltos = 7600 mmHg V2 422mmHg 10 ltos 74 gr / mol a 17 , 1gr mmHg lto 62 , 36 293 K mol K eter : 394 , 29 17 , 1 367 , 19 gr 19. A 0 C la densidad del cloruro de metilo a una presin de 0,5 atm es 1,401 g/litro, y a una presin de 0, 25 atm, es 0,5666 g/litro. A partir de estos datos, calcular el peso molecular exacto del cloruro de metilo. T = 273 K dCH3Cl = 1,1401 gr/lto P = 0,5 atm MCH3Cl = ? d 1,1401 2,2802 P 1 0,5 0,0138 d 0,5666 2,2664 P 2 0,25 d P
0

62 , 4 mmHg lto K mol

384 , 29 gr

dCH3Cl = 0,5666 gr/lto P = 0,25 atm

RT

(2,2664

0,0138 )0,08206

273

50,46 gr / mol

20. A 0 C (273,16 K) la densidad del oxgeno a u a presin de 1 atm es 1,42090 g/litro, y a una presin de 0,5 atm es 0,71415 g/litro. Calcular la constante R de los gases y el volumen molar gramo. 0 C = 273 ,16 K dO2 = 1,42898 gr/lto P = 0,5 atm Vm = ? PM = d R T P = 1 atm dO2 = 0,71415 gr/lto

R = ?

R R

0, 5atm 32gr / mol 0 , 71415gr / lto 273, 6K

0, 08201 0, 0039

1atm 32gr / mol 0, 081979 1, 4289gr / lto 273, 16 K 0 , 00039 0, 082057 0, 08206 R 0 , 08201 lto 1mol 0, 08206 atm n R T K mol V 1atm P V 22, 415ltos (enC. N.)

273, 16 K

ECUACIONES QUIMICAS: METODOS DE IGUALACION 1. En la tostacin de la pirita, Fe S2, se forma xido frrico Fe2O3, y se desprende dixido de azufre, SO2. Escribir la ecuacin indicada correspondiente, e igualarla por el mtodo del nmero de valencia. 2 FeS 2 2 +
0 O2
2

Fe 2O
2 3

+ 2 O
-2

S 4O
2

4e

+ O2 S
-2

+4

6 + 6e-

24e- + 6 O2 + 4 S-2 4 FeS2 + 11 O2

12 O-2 + 4 S+4 + 24e2 Fe2O3 + 8 SO2

2. Al calentar hipoclorito potsico, KClO, se transforma en cloruro y en clorato potsico, KCl y KClO3. Escribir la ecuacin de este proceso igualada por el mtodo del nmero de valencia. K+1Cl+1O-2 2e- + Cl+ Cl+ K+1 Cl-1 ClCl+5 + + K+1Cl+5 O3 2 2 4e
-

4e- + 2Cl+ + Cl+ 2Cl- + Cl+5 + 4e3 KClO 2 KCl + KClO3 3. Por accin del clorato potsico, KClO3, en presencia de potasa castica, KOH, el cloruro cobaltoso, CoCl2, pasa a xido cobltico Co2O3. Escribir la ecuacin correspondiente, igualada por el mtodo del nmero de valencia. Co+2 Cl 2 1 + K+1O-2H+1 + K+1Cl+5 O3 2
3

Co2 6 1

K+1Cl-1 + H2O

Co+2 6e- + Cl+5

Co+3 + 1eCl-1

6e- + 6Co+2 + Cl+5 6Co+3 + Cl- + 6e6CoCl2 + 12 KOH + KClO3 3 Co2O3 + 13 KCl + +6H2O 4. Por accin de la potasa castica, KOH, sobre el fsforo, P4, se forma hipofosfito potsico, KPO2H2 , y fosfamina, PH3. Escribir e igualar por el mtodo del nmero de valencia la correspondiente ecuacin.
0

+1 -2 +1

P4 +

K O H

P4 12e12e- +

H2O K P O2 H 2 +1 4P + 4e3 -3 + P4 4 P 1 12 P+1 +

+1 +1

P H3

-3

3 P4 + P4

4 P+3 + 12 e-

5. Igualar por el mtodo del nmero de valencia las ecuaciones correspondientes a la reaccin del Zinc, del aluminio y del Silicio con la sosa custica, en las que se obtiene hidrgeno y cincato, aluminato y silicatossdicos., Na2ZnO2, Na2SiO3.

Zn0 + 2 Na+10-2H+1 Zn0

Na 2 1Zn 2 O2 2 + Zn0 2 2e
0 H2

0 H2

2e- + 2H+1 2e- + Zn0 + 2 H+ 2 Al0 + 2 Na+1O-2H+1

2

Zn+2 + H2 + 2e2 H2O 2 Na+1Al+3 O2

-

3H 0
2

Al

Al

+3

+ 3e

2 3

2e- + 2H+ 2Al0 + 6e+ 6H+ +

H2 2Al+3 + 6eH2O
2

+ 3H2
2

Si0 + 2 Na+1O-2H+1 Si0 2e Si0 +

-

Na 1Si 4O
3

2H 0
2

+ 2H

Si+4 + 4e0 H2

1 2 + 2 H2O

4e- + 4H

Si+4 + 4e-

6. El cido ntrico concentrado oxida el iodo a cido idico HIO3, y se reduce a dixido de nitrgeno, NO2. Escribir e igualar por el mtodo del nmero de valencia la ecuacin correspondiente.
0 I2

H 1 N 5O3 2
0 I2

H 1 I 5O3 2 2I N
5 4

N 4O2 2 1

H 2O

10 e 10

1e

2 I 4 10 N 4 10 e I 2 10 e 10 N 5 I 2 10 HNO3 2 HIO3 10 NO2 4 H 2O 7. Escribir e igualar por el mtodo del nmero de valencia la obtencin de iodo a partir de ioduro potsico mediante el permanganato de potsico, KMnO4, en presencia de cido sulfrico. K I
1

K 1Mn 7O4 2 5e Mn
7

H 2 1S 6O4 2 2I
2 2

K 2 1S 6 O4 2 2e 5
2

Mn 2 S

6 4

0 2

I0

H 2O

Mn

0 10I 10e 2 Mn 7 SI 2 10e 2 Mn 10KI 2 KMnO4 8H 2 SO4 6 K 2 SO4 2 MnSO4

5I 2

8H 2 0

8. El cido ntrico muy diluido al actuar sobre el cinc o sobre el hierro forma nitrato de cinc o nitrato frrico y se reduce a amonaco, que con el cido forma nitrato amnico. Escribir las ecuaciones correspondientes a estos procesos e igualarlas por el mtodo del nmero en valencia.

Zn0

H 1 N 5O3 Zn0 8e N N

Zn 2 ( N 5O3 2 ) 2 Zn
2 3

N 3 H 4 1 N 5O3 2

H 2O

2e

4Zn0
0

8e

4Zn

8e

4Zn Fe0

10HNO3 H 1 N 5O3 2 Fe 8e N 8 Fe0 30HNO3

5 0

4Zn( NO3 ) 2

3NH 4 NO3

3H 2O H 2O

Fe 3 ( N 5O3 2 )3 Fe N
3 3

N 3 H 4 1 N 5O3 2

3e 3 8 Fe
3

3 8e
0

3N

24e

3N

8Fe

8Fe( NO3 )3

3NH 4 NO3

9 H 2O

9. El alcohol etlico, CH3CH2OH, se oxida con acetaldehido, CH3CHO, mediante el dicromato potsico en medio sulfrico. Escribir la ecuacin correspondiente, igualada por el mtodo del nmero de valencia. (El nmero de valencia de un tomo de carbono se calcula considerando unicamente los enlaces a tomos distintos. Los enlaces a tomos de hidrgeno dan lugar a nmeros de valencia negativos y los enlaces de tomos de oxgeno o de halgenos, a nmeros de valencia positiva). CH 3CH 2OH K 2 1Cr2 6O7 2 3e C2 H 5OH 6e 2Cr 6 3C2 H 5OH 3CH 3CH 2OH K 2Cr2O7 Cr H 2 1S 6O4 2
6

CH 3CHO 2 2e 3

K 2 1S 6O4 2

Cr2 3 ( S 6O4 2 )3

Cr

CH 3CHO

2H

2Cr 3 3CH 3CHO 6 H 6e 4 H 2 SO4 3CH 3CHO K 2 SO4 Cr2 ( SO4 )3

6 H 2O

10. En presencia de cido sulfrico el permanganato potsico oxida al cido oxlico, H2C2O4, a dixido de carbono. Escribir e igualar por el mtodo del nmero de valencia la ecuacin correspondiente.
1 3 2 1 7 2 1 6 2 1 6 2 2 6 2 4 2

H 2 C2 O4

K Mn O4 H 2 S O4 Mn 2 5e Mn 7
2

K 2 S O4 2

Mn S O4

C O2

H 2O

C2O4

2CO2

2e

10 e 2 Mn 7 5C2O4 2 Mn 2 10 CO2 10 e 5H 2C2O4 2 KMnO4 3H 2 SO4 K 2 SO4 2 Mn( SO4 ) 10 CO2 8 H 2O 11. Igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin del ejercicio 2 y la correspondiente a la accin del cloro en caliente sobre un lcali, en la que se forma el cloruro y clorato.

2e 2OH 4e

ClO ClO

Cl ClO3

OH 2H

2 4e ClO 1 2Cl ClO3 1 2ClO3 2ClO3 5Cl 3H 2 O ClO3 6H 6H 3H 10 e 2OH ClO3 2H 4e

2H

2ClO 2e Cl 2 2ClO3

2OH 3ClO 2Cl 6H Cl 2 6OH 3OH ClO3

2Cl 5 10 e 10 Cl 10 Cl

6OH 10 e

Cl 2 5Cl 2 30 H

6OH 6Cl 2 3Cl 2 5Cl

3Cl 2

6OH

12. Igualar por el mtodo del in - electrn la formacin de bromo a partir de un bromuro mediante el dicromato potsico en medio cido. Br 6e 6 Br Cr2O7 2 Br 14H 6e H Br2 Cr2O7 14H Cr 2e 2Cr Cr2O7
3

Br2 3
3

H 2O 7 H 2O 1

3Br2

6e

2Cr

7 H 2O

13. Igualar por el mtodo del in - electrn la oxidacin de un nitrito a nitrato, mediante el permanganato potsico en medio cido. Escribir la ecuacin molecular correspondiente, suponiendo se oxida el nitrito potsico en un exceso de cido sulfrico. KNO2 KMnO4 H 2 SO4 KNO3 MnSO4
2

K 2 SO4

H 2O

5e 8H H 2 O NO2

Mn MnO4 4 H 2O 2 2e 5 NO3 2 H 2 Mn 2 3H 2O 5 NO3 10 H 2 MnSO4 K 2 SO4 3H 2O 10 e

10 e 16 H 2MnO4 5 H 2O 5 NO2 5KNO2 2 KMnO4 3H 2SO4 5 KNO3

14. En medio fuertemente cido el bismutato potsico, KBiO3 oxida una sal manganosa a permanganato. El bismutato se reduce a in Bi+++ . Escribir e igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin inica correspondiente, y a partir de esta, la ecuacin molecular suponiendo se oxida nitrato manganoso en presencia de cido ntrico.

KBiO3 2e

Mn( NO3 ) 2 6H Mn
2

HNO3
3

Bi ( NO3 )3 3H 2 O 5 8H 5e

KMnO4 2

KNO3

H 2O

BiO3

Bi

4 H 2O

MnO4

10 e 30 H 5 Bi 3 7 H 2O 2MnO4 16 H 10 e 5BiO3 8 H 2O 2 Mn 2 5KBiO3 2 Mn( NO3 ) 2 14 HNO3 5 Bi ( NO3 )3 2 KMnO4 3KNO3 7 H 2O 15. El tiosulfato sdico, Na2S2O3, es oxidado por el iodo a tetrationato sdico Na2S4O6, mientras que el iodo se reduce a ioduro. Escribir e igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin correspondiente. (Esta reaccin tiene una gran importancia en el anlisis volumtrico). I2 2e 2 S2O3 I
0 2

2I 2I S4O6

S 4O6 2e

2S 2 O3

0 2e I2 2S 2O3 2I S 4O6 2e 16. En medio prcticamente neutro (en presencia de bicarbonato), el, iodo oxida el arsenito a arseniato, mientras que en medio fuertemente cido est se reduce a arsenito mediante el cido iohdrico. Escribir e igualar por el mtodo del in - electrn ambas ecuaciones.

AsO4 2e 2e AsO2

2I 2I 4H 4H I2 2e

4H I
0 2

AsO2 2e I2 I2 AsO4

I0

2 H 2O 2 H 2O

Solucin :

AsO4 2I AsO4

AsO2 AsO2 2I 4H

2 H 2O 4CO2 2e

2e

Re sp. Solucin :

4 HCO3 AsO2 I2 2I

2 H 2O

2 H 2O 4 HCO3 4 HCO3 2 H 2O

AsO4 4OH 2e

4CO2 AsO2

I2

4CO2

4OH 4H 2I
4 H 2O

AsO4

2e

17. En medio cido el persulfato potsico, K2S2O8, oxida el in crmico a cromato y el in permanganoso a permanganato. Escribir e igualar por el mtodo del in electrn la oxidacin del sulfato crmico y del sulfato manganoso mediante el persulfato potsico en exceso de cido sulfrico, a partir de ellas, las ecuaciones moleculares correspondientes.

Cr

S2 08 2e

H 2O
3

CrO 4 CrO 4 2 SO 4

SO 4 8H 3

H 3e 2

4 H 2 O Cr S 2 O8

8H 2 O 2Cr 3 6e 3S 2 O 8 Cr ( SO 4 ) 3 3K 2 S 2 O 6 8 H 2 O Mn
2

2CrO 4 16 H 6e 2 H 2 CrO 4 3K 2 SO 4 SO 4 8H 5 H 5e 2

6SO 4 6 H 2 SO 4

S 2 O8 2e

H 2O
2

MnO 4 MnO 4 2SO 4 5S 2 O 8 8H 2 O

4 H 2 O Mn S 2 O8

8H 2 O 2Mn 2 10 e 2MnSO 4 5 K 2 S 2 O 8

2MnO 4 16 H 10 e 10 SO 4 2 HMnO 4 5 K 2 SO 4 7 H 2 SO 4

18. En medio cido y en presencia de reductores fuertes, los nitritos actan como oxidantes y se reducen a xido ntrico. Escribir las ecuaciones inicas de oxidacin de los cidos iohdrico y sulfhdrico por el nitrito potsico en cido clorhdrico, y a partir de ellas las correspondientes ecuaciones moleculares. NO2 I 1e H 2H 2I I2 NO I 2 NO2 2e 1 2 NO 2 H 2O I 2 2e 2 NO I 2 2 KCl 2 H 2O H 2O NO 2e 1 H 2O 2 H 2O NO H 2O 2

2e 4 H 2 NO2 2 I 2 KNO2 2 HI 2 2 HCl NO2 S 1e H 2H S NO S NO2 S0

2e 4 H 2 NO2 S 2 KNO2 H 2 S 2 HCl

2 NO S 0 2 H 2O 2e 2 NO S 2 KCl 2 H 2O

19. El sulfato crico, Ce(SO4)2, en medio cido es un oxidante energtico, que al actuar se reduce a sulfato ceroso, Ce2(SO4)3. Escribir e igualar por el mtodo del in - electrn la ecuacin de oxidacin mediante el sulfato crico, y a partir de las mismas las ecuaciones moleculares correspondientes.

Ce 1e

HO
2 2

Ce Ce O2
3

H 2

O
2

Ce

H 2O2 2e 2Ce
4

2H

2e 2Ce
3

1 O
2

HO
2 2

2H H 2 SO4

2e O2

2Ce( SO4 ) 2 Ce
4

H 2O2 Ce Ce

Ce2 ( SO4 )3
3

HCO
2 2 4 4

H 2 1
3

CO
2

1e C2O4 2e 2Ce

Ce

2CO2
4

2e

CO
2 4

2Ce

2CO

2e H 2 SO4 2CO2

2Ce( SO4 ) 2

H 2C2O4

Ce2 ( SO4 )3

DISOLUCIONES: DENSIDAD Y CONCENTRACION 1. Calcular la cantidad de sosa castica y de agua que se necesitan para preparar 5 litros de una disolucin al 20 %, cuya densidad es 1,219 g/cc. Cul es la normalidad de esta disolucin?
5ltosdisol 1000cc. disol 1lto. disol 1000ltos. disol 1lto. disol 1, 219gr. disol cc. disol 1, 219gr. disol cc, disol 1, 219gr. disol cc. disol 1000cc. disol 1lto. disol 20gr. NaOH 100gr. disol 809gr. H 2O 100gr. disol 1eq. gr. NaOH 40gr. NaOH 1219grNaOH

5ltos. disol

4876grH 2O

20gr. NaOH 100gr. disol

6, 095N

2. Se disuelve una cierta cantidad de cloruro magnsico hidratado, MgCl2. 6H2O, en un peso igual de agua. Calcular la concentracin de la disolucin en tanto por ciento de sal anhidra.
MgCl2 6 H 2 O 20,3gr / mol MgCl2 95,3gr / mol masa total de la disolucin :
95, 3gr.MgCl2 406, 6gr. disol 100 23, 43%

406,6 gr.disol

3. Una disolucin de carbonato sdico de densidad 1,105 g/cc contiene 10,22 % de carbonato anhidro. Calcular el volumen de la misma que podr dar lugar por evaporacin a 100 gramos del carbonato hidratado, Na2CO3. 10H2O.
100gr. Na2CO 3 10H 2O 106gr. Na2CO 3 286gr. Na2CO 3 10H 2O 100gr. disol 10, 22gr. Na2CO 3 cc. disol 1, 105gr. disol

328, 19cc. disol

4. Calcular el peso de sulfato magnsico heptahidratado, MgSO4. 7H2O, que debe aadirse a 1000 gramos de agua para obtener una disolucin al 15 % en sulfato anhidro.

1) m2 2)

1000 m2 1000 0

m3 120, 3 246, 3

1) en2) m30, 48

m20, 488 (1000 m2) 0, 15 m2 150 / 0, 338 despejando

443, 78gr.MgSO 47H 2O

5. Calcular las cantidades de carbonato sdico hidratado, Na2CO3. 10H2O y de agua que se necesitan para preparar 12 litros de disolucin al 13,9 % de carbonato anhidro, y de

densidad igual a 1,145 g/cc. Cul es la normalidad de esta disolucin?

m2 m3 m1 m 2c2 m1c1 m3c3 1) m1 m3 2) m1 0 m2 m2 12000cc. disol gr. disol 1, 145 cc. disol 1347gr. disol

106gr. Na2CO 3

13740

0, 139 51, 53gr

286gr. Na2CO 3 10H 2O despejando : m 2 masaNa 2CO 3 m1 masaH 2O normalidad : 13, 5grNa2CO 3 1, 145gr. disol 100gr. disol cc. disol

10H 2O 85, 87gr

1000cc. disol 1lto. disol

1eq. gr.Na2CO 3 53gr. Na2CO 3

3, 003N

6. Calcular el volumen de disolucin al 12 % en peso de CuSO4 que podr prepararse con 1 Kg de sulfato cprico cristalizado, CuSO4. 5H2O. La densidad de la disolucin es 1,131 g/cm3.
CuSO 4 O CuSO 4 1000grCuSO 4 5H 2O 160gr / mol 160grCuSO 4 250grCuSO
4

5H

250gr / mol

100gr. disol 12grCuSO 4

cc. disol 1, 131gr. disol 4, 715 103 4, 715ltos. disol

7. Se tiene un cido sulfrico concentrado de densidad 1,827 g/cc y 92,77 % en peso de H2SO4. Calcular como hay que diluir este cido, en volumen y en peso para obtener un cido sulfrico que contenga 1 g de H2SO4 por 1 cc de disolucin. El cido resultante tiene una densidad de 1,549 g/cc. concentracin final del cido :
1gr. H 2SO 4 1cc. disol 1cc. disol 1, 549gr. disol 0 , 64557 64, 57%

para 1000 gr. de cido:

1) 1000 2) 1000 m2 m3 0, 3277 m2O

2)m1c1

m2c2

1)m1 m3c3

m2

m3

927, 7 (1000 despejando : m2

m30, 64557 m2) 0, 64557 437, 02gr. deH 2O

1) en2)

En volumen : para 1 lto. de cido:

92, 77gr. H 2SO 4 1000cc. disol 1, 827gr. disol 100gr. disol 1lto. disol cc. disol cc. disol 1lto. disol 1, 6949ltos. disol 1, 549gr. disol 1000cc. disol 100gr. disol 64, 557gr. H 2SO 4

1to. disol

8. Un cido sulfrico de 50 B contiene 62,18 % de H2SO4. Hallar la normalidad de este cido. Ecuacin para lquidos ms densos que el H2O: 145 145
145 145 50 62, 18gr. H 2SO 4 100gr. disol

1526gr / cc 1eq. gr. H 2SO 4 49gr. H 2SO 4 1, 526gr. disol cc. disol 1000cc. diso 1lto. disol l 19, 36N

9. Hallar la normalidad y la modalidad de una disolucin de amonaco de 20 B, que contiene 17,19 % en peso NH3. Ecuacin para lquidos menos densos que el 140 130
140 130 20 17, 19gr. NH 3 100gr. disol 0, 93gr / cc 1eq. gr. NH 3 17gr. NH 3

H2O:

0, 933gr. disol cc. disol

1000cc. disol lto. disol 1mol. NH 3 17gr. NH 3

9, 434N

17, 19gr. NH 3 (100gr. disol 17, 9gr. H 2O

1000gr. H 2O 1Kg. H 2O

12, 21molal

10. Se disuelven en 600 gramos de agua 200 litros de cloruro de hidrgeno medidos a 15 C y 768 mm. La disolucin que resulta es de 21,1 B. Calcular la concentracin de este cido en gramos de HCl por ciento y su molaridad. P 145 145 21,1
m HCl

1,17 gr / cc
768mm

Ecuacin de estado :

PV

m M

RT

200ltos 36, 5gr / mol mm lto 62, 4 288 K mol K 100 34, 208%

311, 565gr. HCl

%HCl

311, 565gr. HCl 911, 565gr. disol 1mol. HCl 36, 5gr. HCl

34, 21gr. disol 100gr. disol

1, 17gr. disol 1cc. disol

1000cc. disol 1lto. disol

10, 96 M

11. Se mezcla un litro de cido ntrico de densidad 1,38 g/cc y 62,70 % con un litro de cido ntrico de densidad 1,13 g/cc y 22,38 %. Hallar: a) la concentracin del cido resultante en tanto por ciento: b) el volumen de cido que se forma; y c) su molaridad. La densidad del cido formado es igual a 1,276 g/cc.

a) m1 m2

1lto 1380 1130 m1c1 m 2c2 1380 0, 627 c3 44, 54%

m3 1000cc 1lto m3 m 3c3 1130

1, 38gr cc 2510gr. 0, 2238

1lto

1000cc 1lto

1, 13g cc

2510c3

despejando :

b) 2510gr. disol

1cc. disol 1, 276gr. disol 1, 276gr. disol cc. disol

1lto. disol 1000cc. disol 1000cc. disol lto. disol

1967ltos. disol

44, 54gr. HNO 3 c) 100gr. disol

HNO 3 63gr. HNO 3

9, 02M

12. Que cantidad de agua hay que evaporar de una tonelada de cido sulfrico de densidad 1,26 g/cc y 35,03 %para obtener un cido de densidad 1,49 g/cc y 59,24 %. Realizar el clculo: a) Correctamente a partir de los %; b), incorrectamente, a partir de las densidades, al suponer que los volmenes son aditivos; c) , determinar las normalidades de los dos cidos.
m3 a) m1 m2 m2 (1) 1000Kg (1) en (2) 350, 3 despejando : m 2 b) V1 10 gr 7 , 9365
6

m1c1 m3 592, 4 (2) 1000 0, 5924 m 2

m 2c2 0, 3503

m3c3 m2 0 m30, 5924

408, 67KgH 2O

V2

V3 V 2 V2 V3 V3

1cc 1, 26gr 105cc

1eq. gr. H 2SO 4 12, 6gr. disol 1000cc. disol 35, 03gr. H 2SO 4 9, 01N c) 100gr. 49gr. H 2SO 4 cc. disol lto. disol disol 59, 24gr. H 2SO 4 1eq. gr. H 2SO 4 1, 49gr. disol 1000cc. disol 18N 49gr. H 2SO 4 100gr. disol cc. disol 1lto. disol

13. Calcular la cantidad de cido sulfrico concentrado de 96,2 % de H2SO4 que debe agregarse a 100 Kg de un oleum de un 12 % de SO3 para obtener un cido sulfrico puro, de un 100 % de H2SO4. (1)m1 m2 m3 m1 100 m3 (2)m1c1 m2c2 m1 0,962 100c2 m3c3 m3

SO 3 H 2O H 2SO 4 80gr. 18gr. 98gr

Clculo de C2 =
C
2

0, 98

12KgSO 3 100Kg. disol

98KgH 2SO 4 80KgSO 3

1, 027

(1) en (2 ) m10 , 962

100

1, 027 m1

despejando M 1

m1 100 71, 05Kg

14. Un oleum de un 25,4 % en SO3 se ha de diluir en cido sulfrico de 97,6 % en H2SO4 para obtener un oleum de 20 % en SO3. Calcular la cantidad de cido sulfrico que debe agregarse por cada 100Kg del oleum original.
(1) m1 m2 m3 100Kg m2 m3 (2) m1c1 100 m2c2 0, 746 m3c3 m2c2

m30, 8 1, 106

976 Clculo de c2 = 0,

2 , 4KgH 2O 100Kg. disol

98Kg. H 2O 18Kg. H 2O

(1)
74, 6

en (2)
m21, 106 m2) 0 , 8 80 (100 5, 4 17, 64Kg 0 , 306 0 , 8m2

despejando M 2

15. Se diluye a un volumen cinco veces mayor un cido sulfrico concentrado de densidad 1,805 g/cc que contiene 88,43 % en peso de H2SO4. Calcular el volumen del cido diludo que se necesita para preparar 5 litros de cido sulfrico normal. V2 = 5V1
5ltos. disol 1eq. gr. H 2SO 4 1lto. disol 49gr. H 2SO 4 1eq. gr. H 2SO 4 100g. disol 1cc. disol 88, 43gr. H 2SO 4 153, 493cc. disol 1, 805gr. disol

16. Una disolucin de potasa castica de densidad 1,415 g/cc es de 41,71 %. Calcular el volumen de disolucin que contiene 10 moles de KOH.
10molesKOH 56, 108grKOH 1molKOH 100gr. disol 41, 71gr. KOH 1cc. disol 1, 415gr. disol 950, 66cc. disol

17. Se han de preparar 2 litros de disolucin 2 normal en HCl y en NaCl a partir de cido clorhdrico de densidad 1,165 g/cc y 33,16 % HCl, y de una disolucin de sosa castica de densidad 1,38 g/cc y de 35,01 % NaOH. Calcular los volmenes que se necesitan de estas dos disoluciones. Vde HCl:
2ltos. disol 4eq gr. HCl 36, 5gr, HCl 2eq gr. HCl 100gr. disol 33, 16gr. HCl 1cc. disol 1, 65gr. disol 1lto. disol

755, 86ccHCl

V de NaOH :
2ltos. disol 1cc. disol 1, 38gr. disol 2eq gr. NaOH 40gr. NaOH 1eq gr. NaOH 100gr. disol 33, 01gr. NaOH 1lto. disol

331, 16cc. disol

18. Se tiene una disolucin de dicromato potsico al 1 %, cuya densidad relativa es prcticamente la unidad. Calcular el volumen de esta disolucin que se necesita para preparar 250 cc de disolucin 0,1 normal de dicromato al actuar como oxidante.
6e 14H 1lto. disol Cr2O 7 2 0 , 1eq 1eq 7H 2O 2Cr 3 gr. K 2Cr2O 7 gr. disol

250cc. disol

294gr. K 2Cr2O 7 1eq gr. K 2Cr2O 7

1000cc. disol 100gr. disol 1cc. disol 1gr. K 2Cr2O 7 1gr. disol

122, 58. disol

19. Calcular el peso de anhdrido arsenioso que se necesita para preparar 1 litro de disolucin de arsenito 0,1 normal. (El anhdrido arsenioso se disuelve con algo de sosa castica).
1lto. disol 0, 1eqgr.Ar sen ito 95, 955gr.Ar sen ito

1lto. disol 1eq gr.Ar sen ito 197, 82gr.As2O 3 4, 945gr.As2O 3 191, 91gr.Ar sen ito

20. Se queman 80 litros de fosfamina medidos a 18 C y 756 mm. El cido fosfrico formado se disuelve en agua y se forma 1 litro de disolucin. Calcular la normalidad de la disolucin cida.
PH 3 PV m M RT mPH 3 2O 2 H 3PO 4 765mmHg 80ltos 62, 4 mmHg lto K mol 34gr / mol 291 K 113, 24grPH 3

113, 24gr. PH 3

98gr. H 3PO 4 326, 391gr. H 3PO 4 34grPH 3 326, 391grH 3PO 4 1eq grH 3PO 4 9, 99N 1lto. disol 58 / 3gr. H 3PO 4

21. Calcular el volumen de cido sulfrico de densidad 1,827 g/cc y 92,77 % de H2SO4 que se necesita para preparar 10 litros de cido sulfrico 3 normal. 10ltos.disol 3eq grH 2 SO4 1lto.disol 867 ,3cc.disol 49 gr.H 2 SO4 1eq gr.H 2 SO4 100 gr.disol 92,77 gr.H 2 SO4

cc.disol 1,827 gr.disol

22. Se tiene una disolucin de sosa castica 0,5 normal, factor 0,974. Hallar el volumen de disolucin de sosa castica de densidad 1,22 g/cc y de 20,57 % de NaOH, que debe agregarse a un litro de aquella disolucin para que resulte exactamente 0,5 normal. Suponer que en la mezcla los volmenes son aditivos.
NaOH 0, 5 0, 974, N (1) V1 V2 V3 1lto V2 V3 0, 457 (2) V1N 1 1

V2N 2 V3N 3 0 , 487 V2N 2 V30, 5

3

Clculo de N2 = 20,07 gr.NaOH 1eq gr.NaOH 100gr.disol 40 gr.NaOH (1)en(2) :

1,22 g .disol 1cc.disol

10 ccdisol 1lto.disol

N2

6,1213

0487 V2 6,121 (1 V2 )0,5 0,013 2,313 10 3 ltos despejandoV2 5,62

2,313cc

23. Calcular el volumen de disolucin 2 normal de sulfato cprico que se necesita para preparar 10 gr de xido cprico previa precipitacin del cobre como carbonato y calcinacin posterior de este a xido.
CuSO 4 H 2CO 3 80gr / mol 160gr / mol 160gr. CuSO 4 80gr. CuO CuCO 3 H 2SO 4 CuO CO 2

CuO CuSO 4

10grCuO V

1eq. grCuSO 4 80gr. CuSO 4

1lto. disol 2eq grCuSO 4

103cc. disol lto. disol

125cc. disol

24. Se tratan 250 g de cloruro sdico con cido sulfrico concentrado de densidad 1,83 g/cc y 93,64 %. Si el cido se agrega en un exceso del 20 % respecto a la formacin de sulfato sdico neutro, calcular el volumen de cido sulfrico utilizado.
2NaCl 117gr H 2SO 4 98gr Na2SO 4 142gr 2HCl 73gr

250gr. NaCl

98gr. H 2SO 4 117grNaCl

1, 2

251, 282gr. H 2SO 4 1cc. disol 1, 93gr. disol

251, 282gr. H 2SO 4

100gr. disol 93, 64gr. H 2SO 4

146, 64cc. disol

25. En el problema anterior, el cloruro de hidrgeno desprendido se absorbe en agua y se obtienen 500 cc de un cido de densidad 1,137 g/cc. Calcular la normalidad de este cido y su concentracin en tanto por ciento.

250gr. NaCl

73gr. HCl 117gr. NaCl

155, 983grHCl

155, 983gr. HCl 500cc. disol 155, 983gr. HCl 500cc. disol

1eq grHCl 36, 5gr. HCl 1cc. disol 1, 137gr. disol

1000c. disol 1lto. disol

8 , 54N

100

27, 43%

26. Calcular el volumen de cido clorhdrico 3 normal que se necesita para disolver 12 gramos de un carbonato clcico de 93,2 % de pureza.
CaCO 3 100gr. 2HCl 73gr. CaCl 2 H 2CO 3

12gr. disol

93, 2gr. CaCO 3 100gr. disol

1lto. disol 3eq grHCl

73gr. HCl 1eq grHCl 100gr. CaCO 3 36, 5gr. HCl 1000cc. disol 74, 56cc. disol 1lto. disol

27. A partir de 100 cc de un cido sulfrico, por precipitacin con cloruro brico, se obtienen 11,75 g de sulfato brico. Hallar la normalidad del cido sulfrico.
H 2SO 4 98 117, 5gr. BaSO 4 100cc. disol BaCl2 208 BaSO 4 233 2HCl

98grH 2SO 4 238gr. BaSO 4

1000cc. disol lto. disol

1eq. grH 2SO 4 49grH 2SO 4

1, 008N

28. Calcular el volumen de cido clorhdrico concentrado de densidad 1,18 g/cc y 36,23 % de HCl que ha de reaccionar sobre un exceso de dixido de manganeso para producir el cloro necesario que al actuar sobre disolucin de sosa castica origine 5 litros de disolucin normal de hipoclorito sdico.
4HCl
2

MnO

Cl2 2NaOH

MnCl 2

2N 2O

2NaClO 5ltos. disol 100gr. disol 36, 23gr. HCl 1eq grNaClO

H2 4 36, 5gr. HCl

74, 5gr. NaClO 1eq grNaClO

1lto. disol 1cc. disol 1, 18gr. disol

149gr. NaClO

853, 77cc. disol

29. Hallar el volumen de cido ntrico concentrado (d = 1, 4 g/cc; 66,97 %) que debe aadirse a un litro de cido clorhdrico concentrado ( d = 1, 198 g/cc; 48,0 %) para obtener agua regia (3HCl:1HNO3).

1lto. disol 100gr. disol 66, 97gr. HNO 3

1000cc. disol 1lto. disol cc. disol 1, 4gr. disol

1, 198gr. disol cc. disol 294, 06cc. disol

40gr. disol 100gr. disol

63gr. HNO 3 109, 5grHCl

30. Hallar la concentracin de una disolucin de hidrxido potsico de densidad 1,24 g/cc, si al diluirla a un volumen diez veces mayor, 20 cc de la disolucin diluda gastan 21,85 cc de cido 0,5 normal, factor 1,025.
V2 10V1 V1N 1 V2N 2 21, 85cc 20ccN 1 N1 0, 559 Concentrac in factor 0, 5 N1 1, 025 5, 59 1lto. disol 1cc. disol 1000cc. disol 1, 24gr. diso 56grKOH 1eq gr. KOH 100 25, 28% 0, 1

5, 599eq grKOH lto. disol

31. Calcular la concentracin de un cido sulfrico de densidad 1,725 g/cc a partir de los datos siguientes:10cc del cido se diluyen a 250 cc, y 10 cc de este cido diludo al valorarlo con un alcal 0,5 normal, factor 1,034 gastan 21,7 cc de ste. H 2 SO4 10cc 250cc 10ccN1 dondeN1 28,04723 28,04725eq grH 2 SO4 lto.disol (25veces) factordilucin 21,7cc 0,5 1,034 1lto.disol 1000cc.disol 1cc.disol 1,725gr.disol 0,04

49gr.H 2 SO4 1eq.grH 2 SO4

100

79,74%

32. Cul es la concentracin de un amonaco, de densidad 0,907 g/cc, sabiendo que al diluir 25 cc a 500 cc, 25 cc de est disolucin diluda gastan 17,25 cc de un cido normal factor 0,965? 25 cc
25ccN 1

500 cc
17, 25ccN 2 N2 0, 965 N1 13, 317 17grNH 3 grNH 3 1eq

fact. de dil. = 0,5

grNH 3 13, 317eq lto. disol

lto. disol 10 cc. disol

3

1cc. disol 0, 907gr

100

24, 96%

33. Un cido actico diludo, de densidad prcticamente la unidad, se valora con sosa castica 0,2 normal, factor 1,028, 20cc del cido consumen 16,2 cc del alcal. Hallar la concentracin del cido actico.

20ccN 1 16, 2ccN 2 N1 0, 1665 eq grCH 3COOH 0, 1665 lto. disol

1, 028 N2 0, 2 60gr. CH 3COOH 1eq gr. CH 3COOH

1lto. disol

1cc. disol

1000cc. disol 1gr. disol 0, 999%

100

34. Una disolucin saturada de hidrxido brico a 20 C tiene una densidad de 1,041 g/cc. Hallar su solubilidad calculada en gramos del hidrato, Ba(OH)2. 8H2O, por litro y por 100 gramos de disolucin si 10cc de la disolucin saturada se neutralizan con 9,5 cc de cido 0,5 normal, factor 0,960.
10ccN 1 N1 Ba (OH ) 2 0, 456 eq 9, 5ccN 2 0, 56 N2 0, 5 0, 456 8H 2O pesomolecu lar 315, 504gr / mol grBa (OH ) H 2O 28 lto. disol 0, 456 eq grBa (OH ) H 2O 28 lto. disol 1eq 315, 504 / 2gr grBa (OH ) H 2O 28 lto. disol 3 10 cc. disol 71, 93 gr lto. disol 1cc. disol 1, 401gr. disol 0, 0691

315, 504 / 2gr 1eq gr

35. Calcular el volumen de alcal normal que se necesita para neutralizar 1 g exacto de: a), H2SO4; b) Oleum de 50 % de SO3; y c) , de SO3 puro.
a) 1gr. H 2SO 4 80grNaOH 1eq grNaOH 1lto. disol 1eq grNaOH

40gr. NaOH 98gr. H 2SO 4 1000cc. disol 20, 408cc. disol 1lto. disol 80gr. NaOH 98gr. H 2SO 4 1eq grNaOH

b) 0, 5grH 2SO 4

1000cc. disol 1eq grNaOH grNaOH

40gr. NaOH 1eq

10, 204

80gr. SO 3 total : 22, 7cc. disol

0, 5grSO 3

98grH 2SO 4

80grNaOH 98grH 2SO 4

1000cc. disol 1eq gr. NaOH

40gr. NaOH

12, 5

DISOLUCIONES: PROPIEDADES COLIGATIVAS Y PESOS MOLECULARES DE SOLUTOS 1. A temperatura muy prxima a 26 C la presin de vapor de agua resulta ser de 25,21 mm. Calcular la presin de vapor a la misma temperatura de una solucin 2,32 molal de un compuesto no electrolito no voltil, suponiendo comportamiento ideal.
m 2 , 32molal 2 , 32moles. soluto Kg. disolvente 1000gr. disolvente 25, 21 P 25, 21 0, 04 1mol 18gr 55, 5moles(H 2O)

1Kg. disolvente Po P Po Xs 25, 221 P 25, 21 Xs

2 , 32moles. soluto (2 , 32 55, 55) moles. totales 0, 04 despejando : P

24, 201 mmHg

2. A unos 50 C la presin de vapor del benceno resulta ser de 269,3 mm. Hallar a la misma temperatura la presin de vapor de una disolucin que contiene 1,26 g de naftaleno, C10H8 en 25,07 g de benceno.

P Pv

Xd 25, 07grC 6H 6

Pv 1molC 6H 6 78gr. C6H 6

269, 3mmHg

P 1, 26grC 10H 8

269, 3

1molC 10H 8 128gr. C10H 8

P P

269, 3 261, 29mmHg

3. Al disolver 13,2 gramos de urea en 60,8 g de agua la presin de vapor a 28 C desciende de 28,55 mm a 26,62 mm . Hallar el peso molecular de la urea.
NH 2 urea M ? Po Xs 28, 35 P Po 26, 62 13, 2gr M 60, 8 13, 2 M 18 0, 061 C NH 2

Xs 28, 35 13, 2 13, 2 3, 377M 0, 061

60, 15gr / mol

4. A 80,2 C, punto de ebullicin del benceno, la presin de vapor de una disolucin formada por 3,54 g de dinitrobenceno y 42,61 g de benceno es de 731,8 mm. Calcular el peso molecular del dinitrobenceno.
Pv Pv 760 731, 8mmHg(P) 760mmHg(Po) 731, 8 760 M ?

3, 54 M 3, 54 42, 61 M 78

0, 0371

3, 54 0, 0371 3, 54 0, 546 M M 168, 2gr / mol

5. En las inmediaciones de 10 C la presin de vapor del ter, C4H10O, es de 290,6 mm. y la de una disolucin obtenida al disolver 5,01 g de cido esterico en 27,6 g de ter es de 277,5 mm. Calcular el peso molecular del cido esterico.

5, 01grC 17H 35COOH 27, 6grC 2H 5 O C 2H 5 Po 290, 6mmHg P 277, 5mmHg 290, 6 277, 5 290, 6

5, 01 M 27, 6 5, 01 M 74

0, 045

5, 01 5, 01 0, 3729 M 0, 045

285, 07gr / mol

6. Una disolucin saturada de fenol en agua tiene a 21 C una presin de vapor de 18,31 mm, mientras que la del agua pura es de 18,65 mm. Calcular la solubilidad del fenol en agua expresada en gramos por ciento. Suponiendo que la disolucin sigue la ley de Raoult.
Po P 18, 65mmHg 18, 31mmHg a 94 100 a 18 0, 01823

18, 65 18, 31 18, 65

a 34

a a 9400 18 94a

0, 01823

18a 0, 01823 94a 18a 9400 171, 362 a 8 , 839% 19, 318

18a 9400 76a

7. A 19 C, la presin de vapor del tetracloruro de carbono, CCl4 es de 85,51mm, y la de una disolucin de 0,860 g de antraceno en 20,0 g de CCl4 es de 82,26 mm. Hallar el peso molecular del antraceno.
Po P Po Po 0, 038 85, 51mmHg 82, 26mmHG P 85, 51 82, 26 85, 51 0, 86 0, 1298 M 0, 86 / M 0, 86 / M 20 / 154

Xs 0, 86

167, 64gr / mol

8. A 85 C la presin de vapor del dibromuro de propileno, C3H6Br2 es de 128 mm. y la del dibromuro de etileno, C2H4Br2 es de 176,6 mm. Calcular la presin de vapor de una mezcla lquida supuesta ideal de estas dos sustancias formada por dos moles de C3H6Br2 y tres moles de C2H4Br2.

Pv Pv 2 P

128mm 172, 6mm X 1Pv 1 X 2Pv 2

C3H 6Br 2 C 2H 4Br2 2 128mm 5

2moles 3moles 3 172, 6mm 5

presin de la mezcla = 154,76 mmHg 9. A 110 C las presiones de vapor de clorobenceno, C6H5Cl, y del bromobenceno, C6H5Br, son, respectivamente, de 400 mm y 200 mm. Calcular la presin de vapor a esta temperatura de una mezcla lquida supuesta ideal formada por un 30 % de C6H5Cl y un 70 % de C6H5Br.
Pv 1 C6H 5Cl 400mm C6H 5Br Pv 2 200mm P X 2Pv 2 X 1Pv 1 SiMt 100gr 1mol 30grC H Cl 6 5 112, 5grC 6H 5Cl 1mol 70gr. C H Br 6 5 157grC 6H 5Br 0, 2666 400 0, 2666 0, 4458 30% 70%

0, 2666 moles 0, 4458moles

0, 4458 0, 2666 0, 4458

200

274, 82mm

10.

De X, fraccin molar CH3OH en el lquido.

X 260,5 (1 X )135,3 760 260,5 X 135,3 135,3 X 760 125,2 X 624,7

; 4,98 molesCH 3OH y

Pero para 1 mol. de mezcla tendremos: 0,498 moles CH3OH : 0,502 moles C2H5OH 0,498 moles CH3OH (1) 15,957 gr.CH3OH

32,043gr.CH3OH 1mol.CH3OH
46, 07gr. C 2H 5OH 1molC 2H 5OH

0,502 moles C2H5OH

23, 127gr. C 2H 5OH

Luego en % tenemos:

15, 957gr. CH 3OH 39, 084gr.Mezcla 100%

100%

40, 83%CH 3OH

23, 127gr. C2H 5OH 39, 084gr.Mezcla

59, 17%C H OH
2 5

En seguida calculamos, X', fraccin molar CH3OH en el vapor.

PCH 3OH PC 2H 5OH

0, 498 760 X'

260, 5 129, 729

129, 729mm 630, 271mm 0 , 170moles(2)

129, 729 760

Vapor formado por 0,170 moles CH3OH y 0,830 moles C2H5OH por 1 mol de Mezcla. (2)
0, 170molesCH OH
3

32, 043gr. CH 3OH 1molCH 3OH 46, 07grC 2H 5OH 1molC H OH

2 5

5, 477gr. CH OH
3

0, 830molesC 2H 5OH

38, 238gr. C 2H 5OH

5,447 grCH 3OH 100 % En % tenemos: 43,685 gr , Mezcla

12,47%

38, 238gr. C2H 5OH 43, 685gr.Mezcla

100%

87, 53%

Como la Mezcla es equimolecular entonces: Sacamos la media aritmtica tanto de moles como por ciento en peso. De (1) y (2) 0,498 0170 0,3340 molesCH 3OH 2 En porcentaje tenemos: C2H5OH Igualmente para
40, 83% 2 12, 47%

33,40% moles de CH3OH y de 66,60% moles de

el tanto por ciento en peso:

26, 65%deCH 3OH y73, 35%deC 2H 5OH

Igualmente para el tanto por ciento en peso:

40, 83% 2 12, 47% 26, 65%deCH 3OH 73, 35%deC 2H 5OH

11.

De: 1610 X + (1-X) 290 = 760 1610 X + 290 - 290 X = 760 1320 X = 470 X = 0,3561

C3H6O = 0,3561 moles ; C7H8 = 0,6439 moles ; Ahora 0,3561 moles

En % En %

= 35,61 % moles C3H6O = 64,39 % moles C7H8

20, 683gr. C3H6O

y de

58, 081gr. C3H 6O 1molC H O

3 6

0 , 6439 moles

92, 141gr. C7H 8 1molC 7H 8

59, 329gr. C7H 8

Teniendo 80,012 gr. de Mezcla podemos calcular en porcentaje:

20, 683gr. C3H6O 80, 012gr, Mezcla 100% 25, 85%deC H O
3 6

y74, 15%deC 7H 8

12. La composicin del vapor que se forma es : a) PC3H6O = 0,3561

X'

573, 32 760

1610 = 573,32
0 , 7543 molesC 3H 6O

PC7H8 = 0,6439 290 = 186,731 186,731 X' 0,2457 molesC 7 H8 760 En porcentaje tendremos: de X'' = 24,57% moles C7H8 :
43, 81gr. CHO
3 6

X' = 75,43% moles de C3H6O

Por lo tanto
0, 7543 molesC H O
3 6

58, 081gr. C 3H 6O 1molC 3H 6O 92, 141gr. C 7H 8 1mo lg r. C 7H 8

0, 2457 molesC 7H 8

22, 64gr. C 7H 8 100% 65, 93%C H O

3 6

43, 81gr. C3H 6O 66, 45gr.Mezcla

Entonces:
22, 64gr. C7H 8 66, 45gr.Mezcla 100% 34, 07%C7H 8

(290)

b) Presin de vapor = 0,7543 (1610) = 1285,676 mm Redondeando = 1285,7 mm.

0,2457

13. Una disolucin de perxido de hidrgeno en agua cuya concentracin es del 2,86 % congela a -1,61 C. Hallar el peso molecular del perxido de hidrgeno. Ac(H2) = 1,86 C/mol. c
1, 61

m c
2 , 86 97, 14 M

Descenso del pto de congelacin

1000 1, 86

despejando : M 2 , 86 1000 1, 86 1, 61 97, 14 34gr / mol

14. Suponiendo comportamiento ideal, calcular los puntos de ebullicin de tres disoluciones de rea al 5, al 10 y al 15 % de CO(NH2)2 . e(H2O)=0,52C/mol.

1000 A M 1000 A M 1000 A M

5 1000 95 60 10 1000 90 60 15 1000 85 60

0, 52

0, 456

Te

100, 456 C

0, 52

0, 963

Te

100, 963 C

0, 52

1, 529

Te

101, 53 C

15. Una disolucin de glicocola preparada al disolver 1,62 g de sustancia en 19,62 g de agua, hierve 100,6 C. Hallar el peso molecular de la gliococola. e(H2)=0,52C/mol.
Te C e 100, 6 m e Ms 1, 62 19, 62 e 1000 0 , 6C 0, 52 71, 56gr / mol

Ms 520 1, 62 6 13, 62 0,

16. Una disolucin de urea tiene un punto de congelacin de -1 C. Calcular la cantidad de agua que habr de aadir a 100 g de una disolucin para que el punto de congelacin de la disolucin diluda sea -0,5 C. e(H2O)=1,86C/mol.
e 1 a a 1000 A Ms 1000 c 1, 86 a 0, 032215 A a 0, 01613 A (3) en (1) A 100 A A 36, 875grH 2O 0, 03225 (1)

0, 5

A 60 a 1000 A 60

1, 86

(2)

(3) a|A

100

17. El radiador de un automvil contiene 10 litros de agua. Calcular la cantidad de etilen - glicol, C2H6O2, o de glicerina, C3H8O3, que debera aadirse para que el lquido no empezase a congelar hasta -10 C. e(H2O)=1,86C/mol.
V 18ltosH 2O C 2H 6O 2 62gr / mol C 3H 8O 3 92gr / mol 10 a 1000 A 62 a 10 18000 92 1000 1, 86 m H 2O 18000gr.

a 1000 18000 a

62 8

1, 86

6000gr. etilenglic ol

1, 86

903, 2gr. glicerina

18. El benceno congela a 5,5 C y hierve a 80,2 C. Los calores latentes de fusin y de ebullicin del benceno son, respectivamente, 30,3 y 94,2 cal/g. Calcular las constantes molales de los puntos de congelacin y de

ebullicin del benceno. Los valores experimentales son 5,12 y 2,67 C/mol, respectivamente.
Tc Te 5, 5C 80, 2C C6 H 6 f e 30, 3cal / gr 94, 2cal / gr
2 2

c e

? ?

1, 58cal / K mol (353, 2) K c 1000 30, 3cal / gr 5, 068 K / mol

2 , 62 K / mol

1 , 98cal / K mol (353, 2 ) K 1000 94, 2 cal / gr

2.62 K / mol

19. Se disuelven 3,96 g de cido benzoico, C6H5COOH, en 80,6 g de benceno y la disolucin congela a 4,47 C. El benceno puro congela a 5,5 C. Hallar el peso molecular y la frmula del cido benzoico disuelto en el benceno. c(C6H6)=5,12C/mol.
c m c a A c 1, 03 M 1000 M c

3, 96 1000 80, 6 M 244, 2gr / mol

5, 12

20. El fenol pursimo funde a 40,8 C, y su constante molal del punto de congelacin es 7,3 C/mol. Calcular la proporcin de agua que lleva un fenol que empieza a congelar a 18 C.
c 18 40, 8 1000 A c M a 1000 22, 8C 7 , 3 (100 a) 18 22, 8 (1800 18a) 7300a 41 40 410, 4a 7300a 22, 8C a

despejando : a 5, 32%

21. Calcular el punto de congelacin de un fenol impurificado con un 1% de agua. El fenol puro solidifica a 40,8 C. c(fenol)=7,3 C/mol.
fenol agua 1 solvente soluto(1%) 1000 99, 18

c c

7 , 3 Tc 40, 8 4 , 096 3 , 7C

4 , 096

22. Se disuelve 0,469 g. de cido actico, CH3COOH, en 23,15 g. de agua y la disolucin congela a 0,63 C. Una disolucin de 0,704 g. de cido actico en 29,54 de

benceno desciende el punto de congelacin de ste en 1,02 C. Hallar los pesos moleculares del cido actico en la disolucin acuosa y en la disolucin de benceno. Qu estructura molecular tiene el cido actico en el benceno? Las constantes molales de los puntos de congelacin del agua y del benceno son, respectivamente, 1,86 y 5,12 C/mol. 0,469 gr. CH3COOH 0,704gr. CH3COOH
0 , 63 0 , 469 1000 23, 16 M 0, 704 1000 29, 54 M 1, 86

23,16gr. H2O 29,54 gr. H2O

M 59, 78gr / mol

Tc = -0,63 C Tc = 1,02 C

1, 02

5, 12

115, 62gr / mol

23. El magnesio funde a 651 C y su calor latente de fusin es igual a 88 cal/g. Calcular el punto de fusin de una aleacin de magnesio - plata que contiene un 6% de plata.
Tf f 651 C 88cal / gr a gr. soluto A gr. solvente 1000 A 1000 107, 88 M 1, 98 (924) 1000 88
2

6gr.(Ag) 94gr.(Mg)

c c

m c 6 94

1000 A M

Tf 2 Tf 639, 63 C

1000f

11, 366 C(descenso )

24. Se funde una mezcla de 0,436 g de acetanilida con 14,06 g de alcanfor de punto de fusin 176,2 C. La mezcla se deja solidificar y enfriar, se reduce a polvo, se mezcla ntimimamente y se calienta. En el momento en que termina de fundir su temperatura es de 167,0 C. Hallar el peso molecular de la acetalinida. c(alcanfor)=40,0C/mol.
c 176, 2 c m c 167, 0 9, 2C

0, 436 1000 14, 06 Ms acetanilid a soluto Alcanfor solvente 0, 436 40000 2 14, 061 9,

40

Ms

134, 82gr / mol

25. 100 g. de una disolucin diluda de alcohol etlico, C2H5OH en agua empieza a congelar a -1,0 C. La disolucin se enfra hasta -3, 0 C. Calcular: a), la concentracin de la disolucin inicial; b) , la concentracin de la disolucin final; y c); la cantidad de hielo que se ha separado. a)

100 1000 1, 86 A 46 A 4043, 47gr.

%2 , 413

b)
3 100 1000 1, 86 A 46 A 1347, 82gr. % 100 1447, 82 100 6, 9%

26. Al disolver 1,43 g. de azufre en 21,1 g de sulfuro de carbono el punto de ebullicin de ste aumenta en 0,63 C. La constante molal del punto de ebullicin del CS2 es 2,37 C/mol. Hallar la frmula molecular del azufre disuelto en el sulfuro de carbono. e = ascenso del punto de ebullicin = m e = 0,63 C =
a A 1000 Ms M 255gr / mol

0, 63 C

1, 43 1000 21, 1 M

S1 S2 S3

32gr / mol 64gr / mol 255gr / mol

X 8

7 , 96

Frmula

Sf

27. El sulfuro de carbono hierve a 46,4 C, y su calor latente de ebullicin es de 86,2 cal/g. Una disolucin de 4,202 g. de iodo en 100g. de CS2 hierve a 46,79 C. Calcular la constante molal del punto de ebullicin del sulfuro de carbono, el peso molecular del iodo en este disolvente y su formula molecular.
e m e a A e m e A 1000 M M 2 , 34 C / mol R 1000 Te e (1)

e (1) e

a 1000 2 1, 98 (46, 4 273) 1000 86, 2 2 , 34

a e

1000 A

4 , 202 0 , 39

1000

100

255gr / mol Frmula I2

28. El punto de congelacin de la leche normal es de -0,56 C. Calcular la concentracin de una disolucin de lactosa, C12H22O11, que congela a la misma temperatura.

c (H 2O) c 0, 56 m c

1, 86 C / mol

m c a (100

1000 A M 1, 86

a a (100 1860 a) 342

100

0, 56

1000 a) M

donde : 0, 56 (34200 a 19152 2051, 52 342a) 9, 33% 1860a

29. Una disolucin de 1,436 g. de un hidrocarburo en 29,3 g. de benceno tiene un punto de congelacin de 2,94 C. El hidrocarburo contiene un 14,37% de hidrgeno; hallar su frmula molecular. El punto de congelacin del benceno es 5,5 C, y su constante molal del punto de congelacin es 5,12 C/mol.
e 2 , 56 m c 5, 5 m5, 12 m 0, 5 a A 2 , 94 1000 M 2 , 56 1, 436 29, 3 1000 M

de donde
14, 37%H 85, 63%C

M = 98,02 gr/mol
14, 37 1 85, 63 12 14, 37 7 , 13 14, 37 ; 7 , 13 7 , 13 ;7 , 13 1 2

Frmula emprica :
CH 2 Mc 14 M cal Me 98 7 14 Frmula : C 7 H 14

30. Calcular la presin osmtica a 20 C de una disolucin de cido frmico, HCOOH, que contiene 1 g. de sustancia por litro. HCOOH
V RT M 1gr 62, 4 mm m

M = 46 gr/mol
; m R M T V

lto 293 K mol K 46gr / mol 1lto

397, 46mmHg

31. Calcular la presin osmtica de una disolucin acuosa que contiene 2,5 g. de glicerina, C3H8O3, por litro es

igual a 46,2 cm a 0 C. Calcular: a) , el peso molecular de la glicerina; y b), la presin osmtica a 30 C. a) V

m M RT

M M

2 , 5gr

62, 4

V 92, 18gr / mol m M R V T 2 , 5gr.

lto mmHg K mol 462mm 1lto

273 K

b)

62, 4

lto mmHg mol K

303 K

= 512,78 mmHg = 513cmHg 32. Hallar el peso molecular del alcanfor su una disolucin de 1g. de sustancia en 500 cc. de benceno tiene un presin osmtica de 1,55 atm. a 15 C.
V m M RT

R V

1gr.

0 , 082

atm

K 1, 55atm

lto 298 K mol 0 , 1ltos

M = 152,36 gr/mol 33. La presin osmtica de una disolucin de lactosa, C12H22O11 a 18 C es de 3,54 atm. La densidad de la disolucin es 1,015 g/cc. Calcular la molaridad de la misma as como su punto de congelacin y la molalidad.
3 , 54atm V R T atm 0 , 082 K lto mol 291 K 0 , 148M

m c Si c c

0,148moles 342gr /1mol 1000 964,384 342gr / mol m c 1,86 C / mol 0,1534 1,86 0,285 C ; Tc

0,1534

0,285 C

34. Se prepara una disolucin de nylon en metacresol, la cual contiene 13,7 g. de nylon por litro. A 20 C la presin osmtica de la disolucin es de 19,4 mm. Hallar el peso molecular del nylon.

m RT M 0, 148gr

R V

M M

lto mmHg K mol 19, 4mmHg 1lto 62, 4

293 K

12903gr / mol

35. A 23 C la presin osmtica de una disolucin al 1% de dextrina es de 16,9 cm . Hallar el peso molecular de la dextrina.
V m RT M mmHg K 169mmHg 109, 2923 1gr 62, 4 lto mol 0, 1ltos M m R V 296 K T

M M

36. La presin de vapor de una disolucin acuosa de urea, CO(NH2)2, a 100 C es de 743,1 mm. Hallar la presin osmtica de la disolucin a 20 C y la temperatura a la cual empieza a congelar. La densidad de la disolucin es igual a 1,023 g/cc. c(H2O) = 1,86C/mol.
Xd Xd Xd Pv (Raoult) Pv * 743, 1mm 0, 977 760mm. nH 2O 0, 977 nT O NH 2 C Urea NH 2

Supongo tener

nt = 100 moles.

nH 2O nurea

97, 7moles 2 , 223moles

1758, 6gr

Tc Tc

133, 42gr 1892, 02gr.(masa. total) 133, 42 1000 a 1000 1, 86 A M 1758, 6 60 2 , 35 C

2 , 35

Pdisol

1, 023gr. disol / cc. disol 7 , 05gr. Urea 100gr / disol / lto. disol
3

% Urea 10 cc. disol 1lto. disol

133, 42 1892, 02 1mol. Urea 60gr. Urea

100%

7 , 05

gr. disol 1, 023 cc. disol M 1, 202molesUres n RT V

MRT

1, 202

0, 082

293

28, 87atm.

EQUILIBRIO QUIMICO 1. Las presiones parciales del H2, I2 y HI en equilibrio a 400 C son, respectivamente, 0,15 atm, 0,384 atm, y 1,85 atm. Hallar la constante Kp a esta temperatura para la reaccin H2+I2 == 2HI, para la reaccin 1/2 H2 + 1/2 I2 == HI y para las reacciones inversas 2HI == H2 + I2 y 1/2 H2 + 1/2 I2 ==HI correspondientes a la disociacin del ioduro de hidrgeno.
H 2I2 2HI Kp P 2HI PH 2 PI 2 HI 1, 852atm 2 0, 15atm PHI
1/2 PH 2

0, 384atm

59, 4

1 / 2H 2
1/2

1 / 2I2
1/2

Kp

PI12/ 2

(0, 15) 2HI

1, 85atm 1/2 atm (0, 384) atm 1 / 2 H2 I2 Kp

7 , 71

PI 2 PH 2 PH 2I P
1/2 1/2

0, 15atm 0, 384atm 2 (1, 85) atm 2

1/2

0, 01683

HI (0, 15)

1 / 2H 2
1/2

1 / 2I2
1/2

Kp atm

H2

PI 2 PHI

atm

1/2

(0, 384) 1, 85atm

0, 1297

2. Un matraz de 1 litro de capacidad se llena en condiciones normales de ioduro de hidrgeno, se cierra y se calienta a 400 C. Determinar la composicin de la mezcla en equilibrio si la constante Kp para el proceso H2+I2 == 2HI es igual a 59,4 a dicha temperatura.
*2HI PV nRT H 2I 2 Kp n 0, 016835 PV RT n P1 T1 Pt P2 T2 PI 2 PH 2 PH 2 PI 2 * Kp 2 PHI 0, 129 P2 PHI 0, 082 1atm atm K 1lto lto mol 273 K

0, 04467 molesHI P1 T2 1atm 673 K P2 T1 273 K 2 , 465atm 2PH 2 (1)(PH 2 2 , 465atm PHI
2 2 PH 2 PHI

PI 2)

0, 016835sacando... races 0, 129PHI 1, 959 1 0, 082 673 reemplazan do (1)

PH 2 PIH

; PH 2

* nHI

cond.. finales

0, 03549

ComoPH "

PI 2

; nH 2 nI 2 nH 2

0,03549 moles 0,2527 1 0,004579 moles 0,082

PH 2 0,2527 atm

3. Determinar en el problema anterior el tanto por ciento de ioduro de hidrgeno disociado y la presin de la mezcla gaseosa resultante. Cambia la presin al disociarse el HI? Presin de la mezcla gaseosa = 2,465 atm = PHI + PH2 + PI2 % disociacin : HI 1/2 H2 + 1/2 I2 ( n = 0)
1/2

Kp = Kc

C(1- )

1/2C
1/2

1/2C
1C 2C(1 ) 0 , 1297

Kc

(1 / 2C ) C(1 20, 59%

(1 / 2C ) )

4. Un matraz de un litro de capacidad que contiene 15,23 g. de iodo slido se llena con ioduro de hidrgeno a 25 C y 743 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 450 C. Calcular la composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio. La constante Kc para el proceso H2 + I2 == 2HI a 450 C es igual a 50,9. Considerar nulo el volumen de iodo slido.
25, 23gr. I2 PV nRT 1mol 253, 82gr. I2 n HI 2HI 0, 04 0, 04 2x 0, 06 molesI 2 743 mm 1lto mm lto 62, 4 298 K K mol 0, 04molesHI

H 2 I2 0 0, 06 X 0, 06

comoV

1lto

Kc

HI 2 H 2 I2

(0,04 x v

2x)2

v2 0,06 x 4c

Kc

50, 9

(0, 04) 0, 16X 4X 2 0, 06X X 46, 9X 2 3, 124X

ordenando X

0, 0016 X
1

0 0, 0005

nH 2 nI 2 nHI

3, 124 3, 26 2 46, 9 0, 0005 moles 0, 0605 moles 0, 0390moles

5. En un recipiente de capacidad igual a 1,876 litros se colocan 20 g de iodo y se llena cono hidrgeno a 20 C y 767 mm. Se cierra el matraz y se calienta a 400 C. Calcular la cantidad de ioduro de hidrgeno que se forma. Para el proceso HI==1/2H2 + 1/2I2, la constante Kc es igual a 0,1297 a 400 C.

1, 876ltos 1mol 20gr. I2 253, 82gr. I2 nH 2RT PV RT

0, 0787I 2

PV nH 2

767mmHg mmHg 62, 4 K

1, 876ltos lto 293 K mol

0, 0787moles H 2

HI 1/2 H2 + 1/2 I2 2HI H2 + Kc = 0,01682 moles iniciales : " en equilibrio :

Kc 0, 0182

Kc = 0,1297 I2 0,0787 0,0787-x

0 2x

0,0787 0,0787-x
; sacando.. races...y. nHI 0, 125moles.

despejando X

2 (0, 0787 x) 2 (2x) 0, 0625

6. A 350 C el ioduro de hidrgeno est disociado en un 19,18 %. Hallar la constante de equilibrio a esta temperatura para las reacciones HI == 1/2 H2 +1/2 I2 ==2HI. Cmo vara el grado de disociacin del HI al modificar la presin? HI C C(1- ) 1/2 H2 + 0 1/2 I2 0 1/2C
1 / 2C C(1 ) Kc 0 , 1918 , 1918) 2 (1 0 011865

1/2C

de donde

1/2 1/2 (1 / 2C ) (1 / 2C ) Kc = C(1 )

Para la otra reaccin: C C Kc 4c 2 (1 Kc )2

2

H2 0 C

I2 0 2C(1- )

2HI

4(1 0,1918) 71,023 0,19182 El grado de disolucin no vara al modificar la presin. 7. Un matraz de un litro de capacidad contiene 6,28 milimoles de N2O4. Al calentar a 25 C la presin gaseosa es de 0,2118 atm. Calcular las constantes Kc y Kp para la reaccin N2O4 === 2NO2 de disolucin del tetrxido de nitrgeno a dicha temperatura.

N 2O4

2NO 2

Kc

4c C(1

4c 1

0 C ) 2C C(1 clculo PV (1 ) nRT 1 PV nRT 6, 28

2

luego :

Kc

4c 1

1lto atm lto 0, 082 10 3 moles 298 K mol K 3 2 46, 28 10 moles / lto 0, 38 1 0, 38

0, 2118atm

Kc Kp

0,00585 moles / lto Kc ( RT )

n

0,00585 (0,0082

298) ,143 atm

8. A 50 C y presin de 1 atm. la densidad de vapor del N2O4 es 2,202 veces mayor que la del aire a las mismas condiciones. Hallar la constante Kp para la disociacin del N2O4 a dicha temperatura. N2O4 2,202 aire aire =
PM RT 1atm 28, 96gr / mol atm lto 0, 082 323 K mol K aire 1, 0934gr / lto

Clculo de la densidad del aire

N2O4 = 2,202 1,0934 = 2,4076 gr/lto. N 2O4 1 1 1 2 NO2 2 2 1 1 1 1 nt PV PM (1 (1 )nRT ) RT

1atm 92 gr / mo atm lto 2,4076 gr / lto 0,08 K mol 0,4427 l

323 K

Kp 1

2 2

4(0,4427 ) 2 1 (0,4427 ) 2

Kp

0,977

9. A 35 C la constante Kp para la disociacin del N2O4 es igual a 0,32 atm,. Calcular las temperaturas a las cuales el N2O4 est disociado a esta temperatura en un 25 % y en un 50%.

N 2O 4 C 1 1 1

2NO 2 O 2 Pt 1 4 2(1 1
2

nT 1

Pt

Kp

0, 32

2 )

Pt 2 Pt Si

1 )

4 2Pt 2 1

Pt

0, 32

(1 4
2

0, 25

Pt

1, 2atm

10. Hallar el volumen de un recipiente que el contener 1g. de N2O4, la presin ejercida a 45 C es de 2 atm. Las constantes Kc y Kp para la disociacin del N2O4 a esta temperatura son, respectivamente, 0,02577 noles/litro y 0,672 atm.
1, 98N 2O 4 N 2O 4 1 1 x 1 1 1 1 4 Kp 2 (1 despejando : 0, 672 0, 672 2 8 , 672 # molesN 2O 4 PpN 2O 4 1 8
2 2

1molN 2O 4 92gr. N 2O 4 2NO 2 0 2 2 1 Pt 1 4 (1 ) 1 0, 672 ; 1, 086 10 0, 278

2 2

1, 086 10

molesN 2O 4

Pp

Pt

8 1

0, 278
2

(1

0, 278)

7 , 84

10

1, 129atm atm K 1125atm

2 1, 278 7 , 84 10 V V nRT P 0, 181ltos.

3

moles

0, 082

lto mol

318 K

11. Un recipiente de 10 litros contiene en equilibrio a 200 C 4,24 g. de PCl5, 2,88 g. de PCl3 y 5,46 g. de Cl2.

Hallar las constantes Kc y Kp del PCl5 a esta temperatura.

PCl5 Kc PCl3 Cl PCl3 2 PCl5 2 , 88gr. / 137, 5 4, 29gr 208, 5gr / mol 2 , 09 10ltos 46gr 10 5, 71gr / mol Cl2

para

la disociacin

Kc

1ltos

Kc Kp

10 2 7 , 69 10 2 0, 0072moles / lto 2 , 03 10 2 10 0072 (0, 082 473) 3, 072atm Kc (RT ) 0,

12. Un recipiente de 1,891 litros contiene 0,0300 moles de PCl3 0,0300 moles de Cl2 y 0,600 moles de PCl5 en equilibrio a 200 C. Determinar: a), la constante Kc para la disociacin del PCl5 a esta temperatura; b), la presin de la mezcla gaseosa; c), la composicin de la mezcla gaseosa si a temperatura invariable el volumen se reduce a la mitad, y d), la presin de la mezcla en estas nuevas condiciones. PCl5 a) Kc PCl3 + Cl2 0,00793
atm lto mol

(0,03 / 1,891)(0,03 / 1,891) (0,06 /1,891)

0, 12moles

0, 082

b) P
P V

nRT V

473 K

K 1, 891ltos

2 , 461atm 1, 891 / 2 0 , 9455ltos (0 , 03 x)(0 , 03 x) x) 0 , 5455 (0 , 06

c)

Kc

despejando y
x2 0 , 0675x 0, 0675

ordenando :
0, 00045 0

nPCl5 nPCl3 nCl2

0 , 05223 2 0, 06 0, 00748 0, 00748 0, 00748 0 , 11252

0 , 00748 0 , 06748 moles 0, 02252 moles nT 0, 2252moles 0 , 082 0 , 9455 473 4 , 61576atm 0, 1852moles

0, 05 0 , 03 nRT V

d) P

13. A 250 C y presin de 1,261 atm, la densidad de vapor del PCl5 con respecto al hidrgeno es igual a 58,5. Hallar la constante Kp para la disociacin del PCl5 a esta temperatura.

X Pp

PCl5 1 11 1 1 1
2

PCl3 + 0 0

Cl2 1+

nT

1 Pt 1
2 (1, 261)

1 Pt 1
2

Pt

Kp

(1 (1

1, 261
2

) PH "

1, 261 PM RT

clculo PH 2

1, 261atm atm 0, 082 K 0, 0592gr / lto

2 , 016gr / mol lto 523 K mol

PCl5 = 58,5 de la ecuacin : = 76,58 % luego: atm. 14. Hallar la densidad de condiciones disociacin PCl5 = 5
PM aire RT 1atm 28, 96gr / mol atm lto 0, 082 473 K mol K 0, 7466gr / lto

H2 = 3,467 gr/lto PM = (1+ ) RT = 0,7658

Kp= (0,7658)2 / (1-0,7658)2

1,261 = 1,788

presin a la cual el PCl5 a 200 C tiene un vapor relativa al aire en las mismas igual a 5,00. La constante Kp para la del PCl5 a 200 C es 0,3075 atm. aire

aire

PCl5 = 3,733 gr/lto PCl 5 1

Pp 1 1 Kp 1 Pt
2

PCl 3 0
1

Cl 2 0

1 Pt

Pt

0 , 3075

dondePt

0 , 3075

(1
2

) (1)

Clculo de

PM = (1+ )

RT

1atm 208 ,26 gr / mol atm lto 3,733 gr / lto 0,082 473 K K mol 0,438 ; 43,8% en(1) Pt 1,29 atm

15. Hallar el grado de disociacin de 0,01 moles de PCl5 contenidos en un recipiente de 1 litro de capacidad a 250 C. Para la disociacin del PCl5 a esta temperatura, Kp es igual a 1,79 atm. PCl5 C C(1- )
Kc Kc Kc
2

PCl3 O C

+ Cl2 C

c2 c (1 c 1
2

) Kp 523)
1

Kc (RT ) n 0, 01 1 0, 04173
2

Kc 0, 04173

kp (RT )

1, 79 (0, 082

despejando : 0, 01 4, 173 10
2

4 , 173 10 2 0058 2 2 10 0 , 01655 0 , 832 2 10 2

83, 2%

16. Al calentar el pentacloruro de antimonio se disocia en tricloruro de antimonio y cloro. A 182 C y presin de 1 atm. Se disocia en un 29,2 %. Calcular las constantes Kp y Kc para la disociacin del SbCl5 a esta temperatura y hallar la presin a la cual se disociara en un 60%. SbCl5 1 11 1 Pp Cuando
Kp Kc Kc

SbCl3 0

Cl2 0

nT

1 Pt 1 Pt

1 Pt 1

1 1

= 29,2 %
2 (0 , 252)

Pt
2 1 Kp (RT) 1

0 , 0932 455) 1

0 , 0932

(0 , 082

, 00249

Presin cuando
Kp

=60 %
Pt 0 , 0932 0 , 64 0 , 36 0 , 1656atm.

0 , 0932 ( 0 , 6) Pt 2 1 ( 0 , 6)

17. La densidad de vapor con respecto al aire del pentacloruro de antimonio a 248 C y 2 atm. es 6,50. Calcular la constante Kp para la disociacin del SbCl5 a esta tremperatura. SbCl5 = 6,5
aire SbCl 5 PM RT

aire
1355gr / lto

2atm 28, 96gr / mol atm lto 0, 082 521 K mol K 8 , 812gr / lto

SbCl5 1 1X Pp 1 1 1 1
2

SbCl3 0

Cl2 0

1 2 1
Pt
2 2

1 2 1 por PV=(1+ )nRT 2

Kp 1

calculamos
1,060

Kp

(0,588 ) 2 1 (0,588) 2

18. Una mezcla de nitrgeno e hidrgeno en la relacin volumtrica y molar de 1 a 3 se calienta a 400 C y se comprime a 50 atm. En la mezcla gaseosa en equilibrio que se obtiene, en presencia de un catalizador adecuado, existe un 15,11 % de NH3. Calcular la constante Kp para el proceso: No + 3H2 === 2NH3 a 400 C 1 3 2 84,89% 15,11 % N2 = 21,22 H2 = 63,66 NH3= 15,11 Calculamos
PPN 2 PPH 2 PPNH 3 Kp

% % % las presiones parciales

Pt= 50 atm

0, 2122 50atm 10, 61atm 1 0, 6366 50atm 31, 83atm 1 0, 1511 7 , 555atm 50atm 1 2 2 (7 , 555) PPNH 3 3 PPN 2 PPH 2 10, 61 (31, 83)

0, 000166 atm

19. La constante Kp para la reaccin N2 + 3H2 === 2NH3 a 450 C es igual a 0,0000519 atm-2. Calcular el tanto por ciento en volumen de NH3 que existir en la mezcla gaseosa en equilibrio obtenida al someter una mezcla que contiene en volumen un 25 % de N2 y un 75% de H2 a 450 C y 100 atm. en presencia de un catalizador. Kp=0,0000159atm
PNH 3 PN 2 PH 2 Kp 16x (1
2 x)

-2

2 PNH 3 = P P3 N2 H2

x 1

100, 0 x 100 100 x (100) x 4 3, 7434 3, 7434x 2

2 2

4 3 (1 x) 4 0, 0000519

4x x 23, 4868x 3, 7434

4

2 2

23, 4868

551, 629 7 , 4868

56, 02

x1 x2

6, 11 0, 1636

20. En presencia de un catalizador, el alcohol isoproplico se transforma en gaseosa, en acetona e hidrgeno segn la reaccin CH3CHOHCH3 === CH3COCH3 + H2. Calcular los gramos de acetona que se forman al calentar a 227 C. 6 gramos de alcohol isoproplico contenidos en un recipiente de 5 litros de capacidad en presencia de un catalizador. Kp para este proceso a 227 C es igual a 1,42 atm. CH3CHOHCH3 c c(1- ) CH3 COCH3 O c + H2 O c

clculo de C:
6gr alcohol 5ltos
n

1mol 60gr. alcohol

1lto

0 , 02moles

Kc= Kp(RT)Kc c2 c (1
2

= 1,42
0 , 02 1
2

(0,082 500)-1 =0,03463

0 , 03463

0,02 2 + 0,03463 - 0,03463 = 0 de donde = = 0,7093 70,93% Luego c = 0,02 0,7093 = 1,4186 Macetona = 58gr/mol masa = 1,4186 10-2

10-2mol.

58 = 4,14gr.de acetona

21. El proceso Deacon para la obtencin del cloro viene expresada por la ecuacin 4CHl(g) + O2(g) == 2H2O(g) + 2Cl2(g). Calcular la constante de equilibrio Kp para este proceso a

390 C si al mezclar 0,08 moles de cloruro de hidrgeno y 0,1 moles de oxgeno a esta temperatura se forman a la presin total de 1 atm. 0,032 moles de cloro. Hallar el volumen del recipiente que contiene esta mezcla. 4HCl + 0,08-0,0664 0,0136
0, 0136 0, 1634 0, 0834 0, 1634 PPCl 2

O2 0,1-0,0166 0,0834

2H2O + 2Cl2 0,032 0,032 0,032 0,032

Presiones Parciales:
PPHCk PPO 2 PPH 2O 1 1 0, 088323 0, 5104 1 0, 20318

0, 0332 0, 1634

Kp

4 (0, 20318) 4 (0, 08323)

69, 58atm

, 5104

Volumen del recipiente V=nRT/P = 0,1634 0,082 663/0,99 = 8,88 ltos. 22. La constante de equilibrio a 100 C para la formacin del acetato de etilo a partir del cido actico y de alcohol etlico es igual a 4,0. Calcular el nmero de moles de acetato de etilo que se forman al reaccionar 2 moles de alcohol con 5 moles del cido. CH3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O #moles 5 2 0 0 5-x 2-x x x
Ke 4 x /v x/v x2 7x 40 40 7 , 84 x2 x2 0 102 6 x1 x2 4, 8 102 x/v 2 x/v 4 x2 (5 x)(2 x)

10 donde : 28x 28x 28 28

4x 2 3x 2 x x

17, 43 6

1, 76moles. acetato(correcto ) 22, 71

23. Se hacen reaccionar 25 gr. de cido actico con 75 gr. de alcohol etlico a 100 C. La constante de equilibrio para la formacin del acetato de etilo es igual a 4,0. Calcular la fraccin del cido actico que se esterifica. Pesos moleculares = CH3COOH + 25/60-x CH3COOH = 60 gr/mol C2H5OH = 46 gr/mol C2H5OH CH3-C-O-C2H5 + H20 75/46-x x x

Ke x2 3x 2 x

x2 (0, 416 2 , 712 x)(1, 63 8 , 184x x) 4x 2 0 x1 x2 0, 386 2 , 342 0, 678

x2 2 , 046

x2

2 , 712 8 , 184x 8 , 184 5, 868 6

Re spuesta

fraccin de cido que se esterifica =25/60

100% 0,386 x x = 92,8 %

24. Calcular la cantidad de agua que debe aadirse a 100 gr. de acetato de etilo para que a 100 C se descompongan 40 gr. de ster. Kx (igual a Kn) para la formacin del acetato de etilo a 100 C es 4,0. CH3-C-O-C2H5 100gr. 100 40 88 88
Kx Kn

H2O mH 2O 18 40 88

CH3COOH 40 88

C2H5OH 40 88

0, 25 (descmposic in) (1, 136

0, 4545

0, 4545 m
H 2O

0, 4545)(

18

0, 4545)

0, 25 0, 6815 ( m H 2O 18 m H 2O

0, 2066 m H 2O 18

0, 4545)

0, 4545 1, 667

1, 2125 18 30, 008grH 2O

25. A 188,2 C la presin de disociacin del Ag2O es de 717 mm. Calcular la cantidad de xido de plata que podr descomponerse al calentarlo a dicha temperatura en un recipiente de 375 cc de capacidad, en el que se ha eliminado. 2Ag2O(g) 2Ag(g) + O2(g) Pdisociacin = 717 mm. (Po2) PAg2O = 1434 mm.
PV m M PVM RT RT

m m 2O

1434 mm

0, 375ltos mm lto 62, 4 mol K

232gr / mol 461, 2K

4, 33gr.Ag

masa que podr descomponerse. 26. La constante Kp para el proceso C(s) + S2(g) == CS2(g) a 1000 C es igual a 5,60. Calcular la composicin volumtrica de la mezcla gaseosa que se obtiene al pasar vapor de azufre a travs de carbn calentado a 1000 C.

C(s)

S2(g) 1 1-x
x 5, 6 5, 6x 0, 8484

CS2(g) 0 x
Kp

Kc

x /v 1 x/v

1 x x

x 5, 6 5, 6 6, 6

luego:

S2(g) = 1lto (100%)

VCS 2 VS2 84, 84% 15, 15% comp.. volumtric a

27. La constante Kp para la formacin del gas de gasgeno C(S) + CO2(g) === 2CO(g) a 727 C es igual a 1,65 atm. Calcular la composicin del gas que sale de un gasgeno al hacer pasar a la presin de 1 atm. a travs de carbn al rojo calentado a esta temperatura: a), dixido de carbono; y b), aire (21% O2 y 79% N2 en volumen). Suponer en este caso que el oxgeno se transforma primeramente en dixido de carbono. a) 1X Pp 1 1 1 1
4 Kp 1, 65atm XCO 2 XCO 1 1 1 1 0, 54 0, 54 0, 54 0, 54 1
2

C(S) 1

CO2(g) 0 2 2 1

2CO(g) 0 1+ 1

nt

1atm 1
(1 1 0, 2987 0, 7012

1atm

2 )

4 1 ; 29, 87%

2 2

donde

0, 54

; 70, 12%

b)

C(S) + CO2(g) 0,21X 0,21 1 Pp

4
2

2CO(g) 2 2 1 1 2 1 1
0 , 157

nt 1+ 1

0,21 1
2 )

Kp

1, 65

(1 1

0 , 21

donde

XCO 2 XCO

0 , 21 27, 2%

0 , 157

0 , 0545

28. La constante de equilibrio Kp a 100 C para la reaccin FeO(S) + CO(g) == Fe(S) + CO2(g) es igual a 0,403. A travs de xido ferroso calentado a 1000 C se hace pasar lentamente una mezcla gaseosa que contiene en volumen un 20% de CO y un 80% de N2. Calcular: a), la composicin de la mezcla gaseosa saliente, y b), el volumen de aquella mezcla, medido en C.N., que se necesita para reducir 10 gr. de FeO. FeO(S) + CO(g) Fe(S) 0,2 0,2-x
x 0 , 2 0 , 0806 0 , 0806 1, 403 x 0 , 403x 0 , 057448

CO2(g) 0 x

Kc

Kp

0 , 403 x x

EQUILIBRIO IONICO 1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones: a) HCl 0,01 N, b) H2SO4 0,001 Molar; c) NaOH 0,01 Molar, y d) Ca(OH)2 0,01 Molar. a) HCl = 0,01 M HCl 10-2 0 (cido fuerte) H+ + Cl0 0 PH = log 1/10-2 -2 -2 10 10 PH = 2

b)

H2SO4 = 0,001 M (cido fuerte) H2SO4 2H+ + SO4 ph=log1/(2 10-3) -3 10 0 0 -3 0 2x10 10-2 pH=2,7 NaOH=0,01 M (base fuerte) NaOH Na+ + OH- Poh=log1/10-2=2 10-2 0 0 0 10-2 10-2 ph=14-Poh=14-2=12 Ca(OH)2 = 0,01 M Ca(OH)2 10-2 0 Ca+2 + 2OH- pOH=log1/2x10-2=1,7 0 0 0 2x10-2 pH=14-1,7=12,3

c)

d)

2. Hallar la concentracin de los iones H3O+ en las disoluciones cuyos pH son: a)3,25; b)4,62 ; c)6,30; d) 8,84 ; e)11,73. a) PH = 3,25 ; |H3O+|= 10-pH = 10-3,25 |H3O+|= 5,62x10-4 M b) PH = 4,62 ; |H3O+|= 10-4,62 = 2,39x10-5 M c) PH = 6,3 ; |H3O+|= 10-6,3 = 5,01x10-7 M d) PH = 8,84 ; |H3O+|= 10-8,84 = 1,44x10-9 M e) PH = 11,73 ; |H3O+| = 10-11,73 = 1,86x10-12 M 3. En disolucin 0,01 molar el cido actico est ionizado en un 4,11%. Calcular la constante de ionizacin del cido actico. CH3COOH + H2O
Ka H3O CH3COO CH3COOH

CH3COO- + H3O+

CH3COOH + H2O 0,01 0,01(1-0,0411) c(1- ) Ka (0,0411)2

CH3COO- + H3O+ 0 0 0,01x0,0411 0,01x0,0411 c

4

c 1,68 10 7 9,58 10 3

0,0001 168 10 3 1 10 9,58 10 3 0,01(1 0,0411)

5

Ka 1,76 10

4. La constante de ionizacin del cido actico es 1,77x10-5. Determinar el grado de ionizacin y el pH de una disolucin a) 1 molar, y b) 0,0001 molar. a) CH2COOH 1M H 2O H 3O O C 1,77 10
5

CH3COOH C C (1 ) Ka 1,77 10
5

CH3COO O C 1,77 10
5 5

C (1
1,77 0,42% 10
5

)
3,73 2 10
10

7,08

10

4,19

10

b)

CH3COOH 1,77 10 1 10
8 5

1 10 4 M (1 10 ) 1 10 4(1 1,77 10
5 4 2 2

) 1,77 10 5 0

1,77 10 5 3,41 10 1 pH log 1/c

3,13 10 10 7,08 10 9 2 10 4 34% log 1/1 10 4 3,41 10 1 4,46

5. Un cido actico 0,01 molar se va neutralizando con sosa custica. Hallar el pH de la disolucin: a), cuando se ha neutralizado un 99% del cido, y b), cuando se ha agregado un exceso de sosa de un 1%. La constante de ionizacin del cido actico es 1,77x10-5. (Suponer que el volumen del lquido no cambia al agregar la disolucin de sosa custica.). CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

a) Cuando se neutraliza un 99% del cido: 10-2 M = 100% x = 99% x=9,9x10-3 M 4 Ca 1 10 5 1,77 10 H3O Kab 1,78 10 7 3 9,9 10 Cb pH 6,74 b) Exceso NaOH = 1x10-4 |H3O+|=10-14/1x10-4

pH= 10.

6. El cido fosfrico es un cido triprtico (tribsico) que se ioniza escalonadamente en tres pasos, cuyas constantes de ionizacin respectivas son 7,52x10-3,6,22x10-8 y 4,8x10-13 Calcular las concentraciones de los iones H3O+ , H2PO4- , HPO4-2, y PO4-3, en una disolucin molar de cido fosfrico. H3PO4 H+ + H2PO4-

H2PO4HPO4 H H2PO4 H3PO4

H+ + HPO4-2 H+ + PO4-3 H3PO4 1 1 x H 0 x H2PO4 0 x 0

K1 7,52 10

7,32 10 3

x
2

;
2

7,52 10 3 7,52 10 3

1 x (Ecuacin de 2 grado) Solucin: x= 8,29x10-2=|H+|

K3 4,8 10 13 4,8 10 13

H PO4

HPO4 8,29 10 2 PO4 6,22 10 8

PO4

3,6 10 19 M

7. A 15C litro de agua disuelve aproximadamente 1 litro de CO2 a la presin de 1 atm. Si la constante de equilibrio para el proceso CO2 +2 H2O == HCO3- + H3O+ es 4,3x10-7 (constante de ionizacin primaria, Kl, para el cido carbnico), calcular el pH de la disolucin. H 2CO3 4,3 10 H 2CO3 nCO 2 PV n ? nRT PV 1atm llto RT 0,082 atmlto / K mol 288K
2 7

H 2O H 2CO3 4,3 10
7

H 3O

HCO3

H 3O HCO3
2

H 3O

4,3 10

CO2

0.042
8 4

H 3O H 3O

4,3 10 1,3 10
4

4,2 10

1,759 10

pH

log1/1,3 10

3,87

8. La constante de ionizacin del cido benzoico, C6H5COOH, es 6,3x10-5. Determinar el grado de hidrlisis del benzoato sdico en una disolucin que contiene 5 g por litro y calcular el pH de la disolucin.

5 g C6 H 5COONa lto C6H 5COONa

1 mol C6 H 5COONa 144 g C6 H 5COONa C6H 5COO H 2O Na

0,0347 moles .

C6H 5COOH Kh C6H 5COOH OH C6H 5COO Kw Ka 10 14 6, 3 10

2 2

OH

C6H 5COOH OH H 3O C6H 5COO H 3O 1, 587

2

Kh Kh

10

10

c c (1 0 , 0347 2

0 , 0347 ) 1 1, 587 10 10

1, 587 1, 587 10
20

10
10

10

0 2 , 2 10
11

1, 587 6, 7 OH P OH P
H

10
5

10

2 , 519 10 0, 06944 6, 7 10
6

10 c

0 , 0347 2 , 32

10

5, 63 8 , 4 ionizacin del cido actico, del cido amoniaco son: 1,77x10-5, 1,78x10-4 y el grado de hidrlisis y el pH de una acetato amnico; b) formiato amnico.

9. Las constantes de frmico y del -5 1,75x10 . Hallar disolucin de: a)

a) CH3COONH4

)CH3COO H 2O CH3COOH

NH 4

OH cx 2 desprec.. 1 x

Kh

CH3COOH OH H CH3COO H

Kw Ka

x2

Kw KaC

Kw Ka Kb
4

;x

Kw Ka Kb
3

x H 3O

1 10 1,77 10 5 1,75 10 Kw Ka Kb

5,68 10
5 14

; 0,568% 1 10 7 pH 7

10

1,78 10 1,75 10 5

b)

1 10 14 1,78 10 141,75 10 H 3O H 3O Kw Kb 3 , 18 10
7

1,79 10
5

; 0,179%

Ka

10 141, 78 10 4 1, 75 10 5 pH 6, 5

10. Calcular el pH de la disolucin que se obtiene al diluir a 100cc. una mezcla formada por 50 cc de cido actico 0,1 molar y a) 20 cc de sosa castica 0,1 molar; b) 30 cc de sosa castica 0,1 molar. La constante de ionizacin del cido actico es 1,77x10-5. a) 50 cc . 20 cc 30 cc CH3COOHH NaOH H 2O 0 , 1M 0 , 1M mezcla

0,1 molesAc 1000 cc 0,1 molesNa 1000 cc HO

3

50 cc

5 10

moles CH COOH
3

20 cc
5

2 10 3 10 2 10
3

molesNaOH 2,65 10
5

1,77 10

b) 3 10 3 molesNaOH

10 molesCH 3COOH 1, 77 log 1, 18 10 1 10

5 5

H 3O pH

2 3

10 10

3 3

1, 18

10

4, 93

11. A 25C 600cc de agua pura disuelven 0,01gr. de fluoruro clcico. Hallar a esta temperatura el producto de solubilidad del fluoruro clcico. 12. A temperatura ambiente, una disolucin saturada de cloruro de plomo contiene 0,9 gr. de la sal en 200cc. Calcular el producto de solubilidad del cloruro de plomo. 0,9gr x 4, 5gr. PbCl2 Kps 1, 7 10 Pb
2 5

200cc 1000cc 1mol 278grPbCl2 Cl

2

1, 61
2

10 2 M
2 10 2)

1, 62 10

(3, 23

13. A 25C 1 litro de agua disuelven 0,443 mg. de hidrxido ferroso, Fe(OH)2. Hallar el producto de solubilidad del hidrxido ferroso. 0,443mgr.= 0,443x10-3gr 0 , 433 Kps 4 , 92 10 3gr Fe OH 1mol 90gr. 4, 92
2 2 10 6)

10 6 moles

10 6(9, 8

4, 77

10

14. A 25C 1 litro de agua destilada disuelve 12,3 mg de carbonato clcico. Los iones CO3= se hidrolizan en bastante extensin, puesto que la constante de ionizacin secundaria K2 del cido carbnico (del in HCO3-) es 5,6x1011 . Calcular: a) la concentracin de los iones Ca++; b) el grado de hidrlisis de los iones CO3=; c) la concentracin de estos iones CO=3 y d) el producto de solubilidad del carbonato clcico. 1molCaCO 3 100 gr. CaCO3 CO 3 H 2O HCO 3 Kw K2 14 10 1, 785 Kn 5, 6 10 11 c2 2 Kn c (1 ) 4 2 1, 23 10 1, 785 10 0, 68 68% Kn c) OH

a) b)

0 , 0123 grCaCO 3 lto CaCO 3 Ca

1, 23

10 4 M

10

1, 785

10

|CO3 |= c(1- ) = 1,23x10-4 (1-0,68) = 3,9x10-5M Kps = |Ca+2||CO3 |= 1,23x10-4x3,9x10-5 = 4,8x10-9

d)

15. El producto de solubilidad del cromato de plata, Ag2CrO4 a 25C es 1,2x10-12. Hallar su solubilidad en moles por litro.

Ag2CrO4 3iones : S
3

2Ag 1, 2

CrO4 10 4
12 1/3

Kps 4

6, 69

10 5 moles / lto

16. El producto de solubilidad del perclorato potsico, KClO4 es 1,07x10-2. Hallar el volumen de disolucin que contiene disuelto 1000gr. de KClO4 . KClO4 Kps S 1, 07 1, 034 10 K ClO4 1 10 moles / lto 1mol 138 , 5gr
2

ClO4

1lto 1, 034 10 1 moles

1gr.

6, 98

10 2ltos

17. A temperatura ambiente, el producto de solubilidad del ferrocianuro de plata, Ag4Fe(CN)6 es 1,5x10-41. Calcular los gramos de este compuesto que se disuelven en 500cc de agua pura. Ag 4 Fe ( CN ) 6 S Ag Kps S ; 1, 12
5

4Ag

Fe ( CN )

Fe (CN ) 6

Ag

4
4

4 Fe (CN ) 6 256 Fe ( CN ) Fe (CN ) 6 6 Kps moles 10 9 lto 256 2 , 25 moles 644gr 10 9 7 , 21 500cc 1mol 10

gr.

18. La solubilidad del ioduro de plomo en agua pura a 25C es igual a 0,688 gr/litro. Calcular su solubilidad en una disolucin 0,1 molar de ioduro potsico. PbI2 S Pb
2

Pb

2I

I 2

Kps C

Pb 1, 33 10

I 10

2 8

1, 33 moles

10

0 , 1M 461 gr 1mol

1, 33 6, 13

10 6 moles 10 4gr PbI2 lto

19. El producto de solubilidad del cloruro de plomo es 1,7x10-5.Calcular los gramos de cloruro sdico que deben

aadirse a 100cc de una disolucin 0,01 molar de acetato de plomo para iniciar la precipitacin del cloruro de plomo. S Kps 4 100cc
3

1, 7 4

10 5

1, 619

10 2 molesPbCl2 lto

0 , 01moles 1000cc
3

10

molesPb(CH COO)
3 2

4, 2 10

molesNaCl

58, 5gr. NaCl 1mol

0, 246gr. NaCl

ELECTROQUIMICA 1. Se electroliza 150gr. de una disolucin de sulfato potsico al 10% durante 6 horas con una intensidad de 8 amp. Calcular la cantidad de agua descompuesta y la concentracin de la disolucin al final de la electrlisis. q i t 8amp 6hr. 3600seg 1hr. 17800coulombios

El H2O se descompone: 2H 2O 2OH H2 2e 1 2e 3H 2O 2H 3O 2O

2

Peso equivalente del H2O =

PM 2

18 2

9gr. 9 grH2O x

96500coulombios 172800coulombios X 172800 9 96500 16H. gr. H 2O

concentracin inicial: 10% (15gr.K2SO4/150gr.disol) concentracin final: 15gr.K2So4/(150-16,4)x100=11,2% 2. Al electrolizar una disolucin de sulfato crmico en cido sulfrico con electrodos de plomo, el in crmico, Cr+++ se oxida cida crmico, H2CrO4. Calcular la cantidad de cido crmico que se forma en el paso de 1 ampere-hora si el rendimiento de corriente.

qr

qp 3600seg 1hora H 2CrO4 6H PM 118

n 2628coulombios

qp 1ampere. hora 4H 2O Cr
3

0, 73

3e

peso. equiv.

39, 33gr. H 2CrO 4 3 3 39, 33grH 2CrO 4 96500coulombios x 2628coulombios x 1, 071grH 2CrO 4

qr 5600coulombios x 1000

1, 071grH 2CrO4 0, 2077gr. CrO 3 1000gr. CrO 3 3966068coulombios 3, 5volts 1, 4 107 joules

x W 1, 4

3600 0 , 9077 q v

3966068coulombios 1Kw / 3 , 66

107 joules

106 joules

3 , 85Kw

1, 4

107joules 1Kw hr 6 3, 6 10 joules

transforma n do : 1, 4 w hr 3, 85Kw

107joules

3. Una disolucin alcalina de manganato potsico, K2MnO4, obtenido al calentar dixido de manganeso con potasa castica en presencia del aire, se oxida andicamente con una densidda de corriente de 9 amp/dm2. Si el rendimiento de corriente es del 70%, calcular la cantidad de permanganato potsico, KMnO4 que se obtendr en 10 horas en una cuba cuyos nodos tienen una superficie til total de 4000 cm2. Clculo de q: 2 9am 1dm 4000cm 2 2 2 dm 1000cm qr qp 360amp i t n 10hr.

3, 6

102amp 107coulombios 0 , 7 9, 072

3600seg 1hr 1, 296 7 1, 296 10 coulombios

106coulombios. MnO 4 MnO 4 1e PM 1 158gr. KMnO4

Peso equivalente KMnO4 =

96500coulombios 9, 072 x x 106 1, 485 10 gr. KMnO 4 14 , 85Kg. KMnO 4

4

158gr. KMnO 4 x

4. Al electrolizar una disolucin de carbonato potsico con un nodo de farromanganeso se forma permanganato potsico. Calcular: a), la cantidad de KMnO4 que se obtienen durante 5 horas con un nodo de 24cm2 de superficie til si se trabaja con una densidad de corriente de 10 amp/dm2 y el rendimiento de corriente es del 32%; b) el voltaje aplicado a la cuba si el consumo de energa es de 24,1 Kw.h por Kg. de KMnO4. a) Peso. equivalente : PM 158 KMnO 4 7 7 Clculo. q : 10amp dm 2 1dm 2 100cm 2 4H 2O Mno MnO 4 8H 7e

22 , 57grKMnO 4

24cm 2

2 , 4amp

qr 2 , 4amp qp i

5hr. t n

3600seg 1hr

4, 32

104coulombios 0, 32 13824coulomb.

4 , 32

104coulombios

96500coulombios 13824coulombios x W 3 , 23gr. KMnO 4 q v 24 , 1Kw. hr Kg. KMnO4 8 , 6 x x v 2 , 8 W q 105 joules 2 , 8 10 4 4, 32 10

5

22, 57gr. KMnO 4 x

3, 6
7

106 joules 1Kw. hr

8 , 6

107 joules

10 joules

Kg. KMnO4 KMnO4 3, 23 10 3 Kg.

W 6, 48volts

5. Por electrlisis de una disolucin de carbonato sdico con algo de acetato sdico y utilizando nodos de plomo se forma y precipita albayalde, un carbonato bsico de plomo de frmula 2PbCo3. Pb(OH)2. Calcular: a), la cantidad de albayalde que se obtiene por hora en una cuba que funciona a 300 amp. con un rendimiento de corriente del 97%; y b), el voltaje aplicado es de 3,5 volts. a) CO3 2 Pb 2H2O PbCO3Pb ( OH) 2 2H 4 e

qr

3000 amp

1hr

3600 seg 1hr

1, 08

107coulombios

qP

1, 08

107coulombios 0, 97 96500 coulombios 1, 0476

7 7

1, 0476

107coulombios x

508 / 4

10 coulombios 1, 378 104gr

1, 0476 10 96500

127

13 , 78Kg.Albayade b)Consumo de energa: 7 v 1, 08 10 coulombios W qr 3, 78 10, 5Kw. hr x x 7 , 619 107joules

3, 5volts 1Kw hr 6 3 , 6 10 joules

10, 5Kw. hr

13, 78Kg.Albayalde 1000Kg.Albayalde 102 Kw hr

6. Al electrolizar una disolucin de sulfato amnico se forma en el nodo persulfato amnico (NH4)2S2O8. El voltaje aplicado es de 6,0 volts y el rendimiento de corriente es del 82%. Calcular la produccin de persulfato amnico por kilowatt.hora. 2SO4 S2O8 2e W qr q w v v 1Kw. hr 6volts 3, 6 106 joules 4 , 92 6 105coulombios

qP 6

105coulombios 0, 82

105coulombios 228 gr / 2 x

96500 coulombios 4, 92 x 4, 92 105coulombios gr. 105coulombios 114 96500 coulombios

581 , 2gr (NH4) 2S2O8

7. La reduccin del nitrobenceno en cido sulfrico concentrado en un ctodo de platino da lugar a fenilhidroxilamina, C6H5NHOH, que se transforma rpidamente en p-aminofenol, C6H4(OH)NH2((1,4). Calcular : a), la cantidad de p-aminofenol producido en tres horas en una cuba que funciona a 50 amp. con un rendimiento de corriente del 25%; y b), el consumo de energa por kilogramo de producto si el voltaje aplicado es de 4,0 volts. a) C6H5NO2 C6H5NHOH C6H4 ( OH) NH2

4e 4H Clculo.. q : qr 50amp qP 5, 4

C6H 5NO 2 3hr

5

C6H 5NHOH 5, 4 0, 25

H 2O

3600seg 1hr

105coulombios
5

10 coulombios

1, 35

10 coulombios

FARADAY : 96500coulombios 1, 35 b) q r x 1, 4 W v 5, 7 q 10 coulombios

5

PM / 4 x
38 , 12gr 1000gr

5, 4

105coulombios x

107coulombios 107coulombios 1, 4 107 joules 3, 6 1Kw hr 4volts 15, 7Kw hr

106 joules

8. En un bao de niquelar se introduce como ctodo un objeto metlico cuya superficie total es de 80cm2. Si se opera a una densidad de corriente de 2,2 amp/dm2 y el rendimiento de corriente es del 94%, calcular: a), la cantidad de nquel depositado en una hora y b), el tiempo que debe durar la electrlisis para que el recubrimiento de nquel tenga un espesor de 0,02mm. La densidad del nquel es de 8,9 gr/cc.

a) Clculo de q: 2 2 , 2amp 1dm dm2 100 cm2

80 cm2

1, 76amp

qr qP

3600 seg. 6336 coulombios 1hr. 6336 0, 94 5955 coulombios 96500 coulombios 59 / 2gr 5955 coulombios x 1, 76amp 1hr 1, 82 gr. Na 0 , 02mm 1cm 10mm 2 10 3cm

b) Espesor

volumen : 2 3 cm densidad

10

80cm 2

0, 16cm 3

16cc 8 , 9gr / cc 0, 6336coulombios

1, 424gr. Na 1, 82gr. 1, 424

x q

x 4957, 4coulombios i t ;t q /i 2816, 7seg.

t 4957, 4coulombios 1, 76amp 2816, 7seg. 1min. 60seg

1hora 60min.

0, 782horas.

9. En un bao cianuro de cobre y cinc2 se introduce como ctodo una lmina de hierro de 36cm2 de superficie total y se electroliza durante 50 minutos a una densidad de corriente de 0,3 amp/dm2 . Sobre la lmina se depositan 0,106 gr. de latn de un 71,3% de cobre. Calcular el rendimiento de la corriente. El cobre se encuentra en la disolucin en forma cuprosa. Clculo.. q : P qr 0, 3 amp
2 2

dm i t

1dm 100cm 2 ; qP

36cm 2 i t n

0, 108amp t 100% 71, 3%

i 50min 3000seg

0, 106gr. latn x 96500coulombios x 96500coulombios y

x 0, 7557gr. Cu 0, 03042

674gr. Cu 0, 07557gr. Cu 65, 38 / 2gr. Zn 0, 03042grZn

x+y= 113,957 + 89,8 = 203,76 coulombios

qr 0 , 108 ; n 3000 203, 76 324 324coulombios, 100 63%

10. Un acumulador de plomo Pb/H2SO4/PbO2 est constituido por lminas de plomo, recubiertas de plomo esponjoso activo las unidades al polo negativo, y por dixido de plomo las unidas al polo positivo, introducidas en 500cc de cido sulfrico 8,2 normal. Al suministrar el acumulador 10 amperes-hora, calcular: a), la cantidad de PbO2 transformado en PbSO4 en las placas positivas, y b), la concentracin final del cido sulfrico.

Clculo.. q : q 2e Eq i 4H grPbO 2 t 10amp PbO 2 PM 3600seg Pb 3, 6 2H 2O 104coulombios

2 96500coulombios 3 , 6 x

239 119, 5grPbO 2 2 119, 5grPbO 2

104coulombios x 44, 58gr. PbO 2se. transforma. enPbSO 4

b) concentracin inicial=8,2N gr. H 2SO4 8 , 2eq 8 , 2N lto . disol

gr. H 2SO4 8 , 2eq 1000 cc 4, 1eq gr. H SO

2 4

500 cc

4, 1eq

gr. H SO
2

49gr. H 2SO4 gr. H 2SO4 1eq 0, 373 (eq gr)

200 , 9gr. H SO
2

44 , 58 gr. PbO2 119 , 5gr . PbO2

reacciona con 2eq-gr de H2SO4= 36,554 grH2SO4(0,373x98) 200, 9grH 2SO4 eq 36, 554 164, 346gr / H 2SO4 6, 708N 1eq grH 2SO4

49grH 2SO4

3, 35

grH 2SO4 500cc

1000cc

11. La resistencia especfica de una disolucin 0,05 molar de cloruro potsico es 149,9 ohms.c. Hallar la conductividad equivalente del cloruro potsico a esta concentracin. x 1 p 1 149 , 9ohm . cm 6 , 67 10 3ohms . cm
1

xVe clculo . Ve : 0 , 05eq 1eq gr 6, 67 1, 334 10

3 1

grKCl

103cc Ve 2 104cm3 Ve 2 104cc

102ohm 1cm2

12. Un vaso de conductividad tienen dos electrodos de 1,64x10cm2 de superficie, separados por 12,8 cm. Al llenarlo con una disolucin de cloruro sdico 0,1 molar ofrece una resistencia de 731,2 ohms. Calcular la

conductividad especfica equivalente del cloruro sdico en disolucin 0,1 normal. S 1, 64 cm2 12 , 8cm N R 0, 1 731 , 2

Conductivi d ad .. especfica: x p p x 1/ p Rs R P
2

x /s

1, 64 cm 731 , 2 12 , 8cm

93 , 659 cm 1 / 93 , 659 cm 1, 067 10

2 1

cm

Conductivo d ad .. equivalent e: xVe Volumen .. equivalent e: 0 , 1eq gr 1000 cc 1eq gr 1, 067 106 , 7 10
1

Ve
2 1

Ve cm
1

104cc

104cc

cm2

13. Un vaso de conductividad lleno con disolucin 0,1 normal de KCl tiene una resistencia de 96,2 ohms, y lleno con disolucin solucin 0,02 normal de cloruro clcico ofrece una resistencia de 536,4 ohms. Calcular las conductividades equivalente y molar del CaCl2 en disolucin 0,02 normal. La conductividad especfica del KCl 0,1 normal es 0,129 ohms-1cm-1.
x 0, 0129
1

cm

R 96, 2 Clculo volumen correspondiente:

0 , 1eq 1eq

gr gr

103cc Ve Ve 104cc

Clculo de la conductividad equivalente:

xVe 129
1

0, 0129 cm 2

cm

104cc

(KCl)

Sabemos.. que : x p 1/ p 1 1/x 0, 0129

1

cm

77, 52 cm

R s

R/p ; / s 96, 2 1, 241cm 77, 52 cm

ParaCaCl2 : p x 536, 4 423, 23 cm 1, 241cm 1 1 0, 0023135 1cm 1 p luego : 1, 56 10

2

El. Ve

104cc

xVe
1

cm

Conductividad..molar : xVe grCaCl2 1molCaCl2 0, 02molesCaCl2 0 , 02eq 2eq gr 2 103cc 103cc 0, 0023135 105 231, 35
1

Vm

105cc

cm 2

14. Una disolucin 0,01 normal de amonaco tiene una resistencia especfica de 9990 ohms. La conductividad equivalente lmite del NH4 es 271,4 ohms-1cm2. Determinar el grado de ionizacin del amonaco en disolucin 0,01 molar. P o 8990 cm 271 , 4 1 p
1

cm2

1 1, 1123 8990 cm clculo .. Ve : xVe 103cc 0 , 01eq gr gr x 1eq x Ve 105cc 1, 1123 10

4 1

10

cm

cm

105cc

11 , 123 1cm2 gra do .. ionizacin: o o 4 , 09 11 , 123 1cm 1 1 1 271 , 4 cm 4 , 09% 10 2

15. La resistencia especfica del hidrxido sdico en disolucin 0,001 normal, 0,01 normal y 0,1 normal es, respectivamente, 4081, 422 y 45,24 ohms.cm. La conductividad equivalente lmite del NaOH es 248,1 ohms1 cm2. Hallar el grado de disociacin aparente (relacin de conductividades), del NaOH a dichas concentraciones. P x p 4081 cm 1/ 1 / 4081 cm 0, 000245
1

cm

volumen.. equivalente : 0 , 001eq 1eq gr gr. Ve 10

1 4

103cc Ve 106 106cc

xVe

2 , 45 245 o 245 248, 1

cm 2 0 , 987
2

cm 2
1

98.7%

cm

16. Se disuelven 0,5 gr. de ferrocianuro potsico en un litro de agua, y la disolucin tiene una resistencia especfica de 1263 ohms.cm. La conductividad molar lmite del K4Fe(CN)6 es 738 ohms-1cm2. Hallar el grado de disociacin aparente del ferrocianuro potsico a esta concentracin. Fe (CN ) 6 K4 0 , 5gr 1mol lto 368gr Peso Molecular moles 0 , 0013586 lto 368gr / mol

Conductividad molar : xVm 0 , 0013586 moles 1mol de dondeVm 0, 007917 582, 73

1

103cc Vm

736501, 8cc
1

cm

736051, 8cm 3

cm 2

o 0 , 789

582, 73 1cm 2 1 2 738 cm 78 , 9% ;

17. La conductividad especfica de una disolucin 0,05 normal de sulfato cprico es 0,00295 ohms-1.cm-1. Las conductividades equivalentes de los iones Cu+++ y SO=4 son, respectivamente 54 y 79,8 ohms-1.cm2. Calcular el grado de disociacin aparente del sulfato cprico en esta disolucin.

x N

0, 00295 0 , 05

cm

Clculo de la conductividad equivalente : 0 , 05eq gr 1000cc 1eq gr xVe

1

Ve 0, 00295
2 1

Ve cm 1 2 104cc

104cc

59

cm (CuSO 4)

Grado disociacin : o Cu 54
1

cm 2

1 2 79, 8 cm SO4 o 138, 8 1cm 2

59 1cm 2 138, 8 1cm 2

0, 4409

44, 09%

18. Las conductividades equivalentes lmites del formiato potsico, cido ntrico y nitrato potsico son, respectivamente, 128,1; 421,2 y 144,9 ohms-1.cm2. Calcular la conductividad equivalente lmite del cido frmico.

o HCOOK o HNO 3 o KNO3 o KNO 3 o HCOOK

128, 1 421, 1 144, 9 K

1

1 1

cm 2
2 2

cm

cm

o HCOOH 144, 9 K HCOO

1

NO 3 HCOO NO3

cm 2
1 1

128, 1 16, 8

cm 2

cm 2

o HNO 3

H NO 3 H

NO 3 HCOO HCOO

421, 2 16, 8 404, 4

cm 2
1

cm

cm 2 cm 2

HCOO

HCOOH

404, 4

19. La conductividad equivalente lmite del cloruro de litio es 115,0 ohms-1.cm2 y el numero de transporte del in Cl- en el cloruro de litio es 0,0664. Hallar las conductividades equivalentes de los iones Li+ y Cl-.

o LiCl tCl

115

cm 2
o

0 , 664

Li

Cl

El nmero de transporte es : tCl

o o

Cl
o

Cl

Li

Cl oLiCl

Despejando :
o

Cl

0 , 664
o

115 76, 36
o

cm 2

luego :
o

Cl

Li
o

oLiCl 76, 36
o

Li

oLiCl 115
1

Cl
1

cm 2
1

cm 2
1

Li 38, 64

cm 2

Cl

cm 2

20. El nmero de transporte del in Br- en el KBr y en el NaBr es, respectivamente, 0,516 y 0,61. Si la conductividad equivalente al lmite del KBr es 151,9 ohms-1.cm2. Hallar la del NaBr. tBr tBr o 0 , 516enKBr 0 , 61enNaBr 151, 9
1

cm 2 (KBr) Br oKBr
O O

oNaBr Br 151, 9 1cm 2

O

tBr tBr

0 , 516 0 , 61

Br oNaBr

Despejando :
O O

Br Br

0 , 516 78, 38

151, 9
1

cm 2

cm 2

Luego : o (NaBr) o (NaBr) 78, 38

1

cm 2

0, 61 128, 49 1cm 2

21. La movilidad del in H3O+ es 3,625x10-3 cm/seg para un gradiente de potencial de 1 volt/cm, y el nmero de transporte de este in en el cido clorhdrico es 0,821. Hallar la conductividad equivalente lmite del cido clorhdrico.

Movilida ( dH 3O ) U(H 3O ) 3 , 625 10 3cm / seg UH3O 1volt / cm H 3O t (H 3O ) (1) 0, 821 oHCl donde :
O

(H 3O )

U(H 3O ) F 3, 625 10 3cm / seg volt / cm 349 , 81

1

96500 coulombios eq gr

(H 3O )

cm

reemplazan d o en (1) : 0 , 821 oHCl 349 cm2 / eq gr oHCl 349 , 81 426 , 0, 77 1cm2 0, 821
1

22. Calcular el potencial de un electrodo de cadmio introducido en una disolucin de sulfato de cadmio 0,002 molar supuesta ideal. El potencial normal del cadmio es 0,402 volt. proceso de reduccin : Aplicando Nersnt : E Eo RT 1 nF ln Cd 1 0 , 059 log 2 2 10 0, 0796 0, 481volts Cd 2e Cd 0

E E

0, 402volts 0, 402

23. Hallar la concentracin de los iones Cu++ en una disolucin en la que el potencial del electrodo de cobre es cero. El potencial normal del cobre es 0,34 volts. Cu E Eo
2

2e

Cu0

0, 059 1 log 2 Cu 2 1 , 059 0 0 , 34 0 log Cu 2 2 despejando: log 1 Cu 2 11 , 52 ; Cu

2

2 , 98

10

12

24. La constante de disociacin del in complejo amoniacal de plata, Ag(NH3)2, es 6,8x10-8.Calcular la diferencia de potencial de un electrodo de plata introducido en una disolucin obtenida al mezclar en volmenes iguales

nitrato de plata 0,1 normal y amoniaco 1 normal. El potencial normal de la palta es 0,799 volts. AgNO 3 NO3 Ag 2NH 3 Ag(NH 3) 2 Ag NH 3 K 6, 8 0 , 1M 1, 0M 10
8

NO3 K Ag NH 3
2

Ag(NH 3) 2 despejando : Ag(NH 3) 2 1 6, 8 10 1, 47

8

0, 1

12

106 1, 47 0, 1 106

E E

0, 799

0, 059 log

0, 0375volts

25. El potencial de un electrodo de plata en una disolucin 0,2 molar de nitrato de plata es 0,747 volts. El potencial normal de la plata es 0,799 volts. Hallar el grado de disociacin aparente del nitrato de plata a esta concentracin. E EO 0 , 747 volts 0, 799 volts Ag O C AgO 0, 059 1 log 1 Ag 0 , 799 0, 059 log 1 Ag ; Ag 0 , 88 0, 13M 0, 131 0, 2 C NO3 O C

AgNO3 C C(1 ) Ag E 1e EO

0 , 747

1 log Ag

0, 052 0, 059

0, 657

26. Calcular la FEM de una pila Daniell constituda por dos electrodos de cinc y cobre introducidos en disoluciones 0,1 molares de sus sulfatos. Cul ser la diferencia de potencial si las disoluciones se diluyen a un volumen 10 o 100 veces mayor? Los potenciales normales del cinc y del cobre son, respectivamente, -0,763 volts y 0,34 volts. Suponer en todos los casos que el grado de disociacin aparente de los sulfatos de cinc y de cobre es el mismo.

ZnSO4 Re acciones

0, 1M Zn
O 2

CuSO4 Zn 2e
2 2 2

2e CuO

Cu E O pila 0, 34

Epila

Zn 0, 059 log 2 Cu 0 , 763

0 , 059 2 log 1

Epila 1, 103 volts Para todos los casos. 27. Se forma una pila con dos electrodos de hidrgeno, uno en disolucin de cido clorhdrico 1 molar ( =0,8). El potencial de la pila es 0,258 volts. Calcular: a), el pH de la otra disolucin; y b), la diferencia en el valor de pH si el potencial vara en 1 minivolt. a ) Epila 0 , 258 0 H E O pila 1e 1 / 2H2

H 0 , 059 log 0, 8 1 0, 8 0, 8 0, 059 log ; log H H

4, 372

despejando: 1 pH log H b ) 0, 8 H Epila 0, 259 0, 059 0, 259 (dif. en 1minivlot )

log 0, 8 H

4, 38 1 30371 , 87 pH 0, 02 4, 486

24337 , 501

H 4 , 469

luego :

pH 4, 486

28.

De: Epila Ecalomelan os 0, 334 0 , 652 pH 0 , 334 0 , 652 EH

0, 059 log(H 3O )

0 , 059 pH 0, 334 5, 389

5, 39

0 , 059

log pH

1 H
2

5, 389

; 10 , 779

1 H

245375, 09

2 5, 389

29. La FEM de la pila formada por un electrodo decimonormal de calomelanos (E=0,334volts) y un electrodo de hidrgeno en cido benzoico 0,02 molar es de 0,509 volts. Calcular la constante de ionizacin del cido benzoico. Hg 2Cl2 H2 2e 2Hg 2H 0 , 059 log H 2 1 H H C6H 5COO O C
2 2

2Cl 2e
2

0 , 509volts 5, 9322 1 H
2

0 , 334volts 1 H
2 2

Cl

log

Cl

924, 9 0, 00108

835466, 93

C6H 5COOH C C(1 )

2

H O C

Ka

C C(1 Ka

(1, 08 10 ) 0, 02 1, 08 10
2

3 2

6, 16

10

x c x

30. Un electrodo de quinhidrona se forma al introducir una lmina de platino en una disolucin a la que se la agrega una pequea cantidad (unos centigramos), de quinhidrona (compuesto equimolecular de quinona e hidroquinona). El proceso electrdico es: C6H4(OH)2==C6H4+2H++2e- y el potencial normal correspondiente es 0,699 volts. Hallar el potencial de este electrodo cuando el pH de la disolucin es 6,12. E Eo 0, 669 0, 669 0, 669 0, 669 0, 059 log 1

2 2 H 1 0 , 059 2 log (10 6,12) 2 1 0 , 059 log 2 5, 74 10 0, 059 12, 24 2 0, 36109 E

13

0, 3379volts

31. Se forma una pila con un electrodo de quinhidrona en una disolucin desconocida y un electrodo 0,1 normal de calomelanos, que forma en este caso el polo negativo. La FEM de la pila es de 0,127 volts. Hallar el pH de la disolucin desconocida. El potencial normal del electrodo de quinhidrona es 0,699 volts, y el del electrodo 0,1 normal de calomelanos es 0,334 volts. A qu valor del pH ser nulo el potencial de la pila? 2H 2Hg 2e 2Cl Eder. Ered. 0, 699 0 , 365 C6H 4O2 C6H 4( OH) 2 Hg 2Cl2 Eizq. Eoxid 0 , 334 2e

Eopila Eopila 0 , 127

0, 365volts
2

1 0 , 059 2 log 2 Cl H

0 , 238 8 , 067 1 H 1 H
2

0 , 059 1 log 2 2 H log 1 2 H 1, 16 108 pH pH 0, 059 log 1, 5 6, 18 2 1 H 1

2

1, 077

10

log 4, 03 1 H
2

1 H

0 b)

0, 365

log

12, 372

H pH

106

32. El potencial de un electrodo 0,1 normal de calomelanos es 0,334 volts. En la disolucin 0,1 normal de KCl la concentracin ideal del in Cl- es 0,0770 moles/litro. El potencial normal del mercurio frente al in mercurioso es 0,798 volts. Hallar el producto de solubilidad. 2Hg
2

Hg 2

2e Hg 2Cl2 Hg 2Cl2 2e

Eo E

0, 798volts 0, 334volts

Hg 2 2Cl 2Hg 2Cl

Hg 2 2 2Hg
2

2e 2Cl

2Hg Hg 2Cl2 Hg 2Cl2 2e

Hg 2 E 0 , 034 Eo

2Cl

1 0 , 059 log 2 2 Hg 2 Cl 0 , 798

1 0 , 059 log Hg 2 2 2

0 , 464 15, 7

1 0, 059 log Hg 2 2 2 1 log Hg 2 2 Hg 2 Cl 2 2 (0, 077) ( 1, 36 10 8) 1, 1 10

18 2 2

Hg 2

1, 36

10

Kps Kps

33. Calcular la constante de equilibrio correspondiente a la reaccin Cu+2Ag+==Cu+++2Ag a partir de los potenciales normales del cobre y de la plata, iguales, respectivamente, a 0,340 volts y 0,799 volts. Cu0 Ke 2Ag Cu Ag EoAg EoCu
2 2

Cu

2Ag

0, 799 volts (reduccin ) 0 , 34 (oxidacin ) Epila 0 Cu 0, 059 log n Ag

En el equilibrio 0 0 (0 , 779 0 , 459 0, 34 )

2 2

log Ke Ke 3, 62

0, 059 2 log Ke 15 , 559 1015

34. Se forma una pila con un electrodo dcimo normal de calomelanos (E=0,334 volts) que forma el polo negativo y un electrodo de platino introducido en una disolucin de sales ferrosa y frrica. Calcular la FEM de la pila cuando: a), Fe+++=0,0999 y Fe+++=0,0001; y b), Fe++=0,0001 y Fe+++=0,0999; las concentraciones en moles por litro. El potencial normal del electrodo Pt/Fe++, Fe+++ es 0,771 volts.

a) 2Hg Hg2 2 2Hg

3 3

Hg2 2 2Cl 2Cl 1e 2e

2e Hg2Cl2 Hg Cl
2 2 2 2

2e

EO

0 , 334 volts

Fe

Fe

EO 2e 2Fe

0, 771 volts

2Fe

2Fe

2Hg 2Cl 3 (1) 2Fe 2Hg E 0 , 437 E 0 , 437

Hg2Cl2 2Cl log

Hg Cl
2

EO

0 , 437 volts

0 , 059 2

0, 099 2 0, 0001 2 Cl 0 , 26volts

2

0 , 1769

b) Usandola ecuaci( n 1) : E 0 , 437 E 0 , 437 0 , 0001 0 , 059 log 0 , 0999 2 2 0, 176

2

0 , 614 volts

TERMODINAMICA Problemas propuestos en el texto: "Fisioqumica" del Ing. Carlos Velazco. 1. Calcular el trabajo hecho sobre un mol de vapor, si es condensado reversiblemente a 120C. A 120C Pv=1489 mmHg Volumen molar vapor = 16,07ltos Volumen molar lquido = 0,019 ltos

P V 1489 760

(0 , 02

16 , 07 ) atm

lto

24 , 2cal 1atm lto

761 cal

2. Calcular el trabajo mnimo que puede ser hecho a 25C con dos moles de CO2 al comprimirlos de un volumen de 20 litros a 1 litro, cuando se asume que el CO2: a)es un gas perfecto b)es un gas real a)
V2

W
V1

Pdv

nRT ln 2moles

V2 V1 1, 987 cal K mol 298 K ln 1 20

3547 , 7caloras b)
V2

W
V1 V2

Pdv nRT y nb a b an2 V

2

dv

nRT ln

V1 V2

V1

nb nb

an2

1 V2

1 V1

ParaCO 2 : W W 2 1, 98

3, 61atm lto2 / mol2 0, 0428 lto / mol 20 1 2 2 0, 0428 0, 0428 3, 61 4 1 1 1 20 24 , 2cal 1atm lto

298 ln

3303 , 7cal

3. Tres moles de un gas perfecto con Cv igual a 5 cal/mol grado, son comprimidas reversiblemente y adiabticamente de un volumen de 75litrs a 1 atm hasta 100 atm. Predecir: a) el volumen final del gas. b) la temperatura final del gas. c) el trabajo que puede ser hecho por el gas al comprimirse.

a) Cv Cp

5cal / mol.. gra do Cp Cv R

1, 98

6, 98 6, 98 / 5 1, 39

Cp / Cv P1V1 1 75 V2 b) P2V2 T2 75
2

P2V2 (proceso adiabtico)

1, 39

100V21,39 100 ; V2 2 , 78ltos

nRT2 P2V2 nR 1130 K 100atm 3moles 2 , 78ltos atm lto 0 , 082 mol K

T2 c) W

P2V2

P1V1 1 1002, 78 1 75 1, 39 1 lto

520, 51atm

203 0, 39 24, 2cal 1atm lto

12596, 4cal

4. Calcular el incremento de energa E para la condensacin de un mol de vapor a 0C y 0,0060 atm. a agua lquida, a 0C y 0,006 atm. El calor de vaporizacin del H2O es de 10730 cal/mol a 0C y 0,006 atm. H 2O(g )
V(l)

H 2O(g ) V(g) 3731ltos 24, 2cal atm lto

qP

10730cal

W W

Pdv
V(g )

P V(l)

0, 006atm 0, 018ltos 223, 99atm lto

342cal

Pr imera ley : E Q W E 10730cal E 10188cal

542cal

5. Calcular el incremento en enrga y entalpa de un mol de agua si su temperatura se incrementa de 10C a 70C a presin constante de 1 atm.

343

H
283

Cpdt 18

Cp t 283 K

H E

cal 343 mol K 1080cal / mol H 1080 1080 P V cal mol cal

1atm(0 , 0282 0, 0049atm

0 , 0232) ltos lto 24, 2cal atm lto 1079, 88cal

mol (conclusin)

6. Tres moles de un gas ideal se expanden isotricamente contra una presin constante de oposicin de 1 atm desde 20 hasta 60 litros. Calcular W,Q, E, H. Pop cte Wisot Pop V

Pop (V2

V1)

1atm (60 W 40atm

20 ) ltos lto

Pr imeraley :

dE

procesoisotrmico:

dQ dW dE 0 Q W

dQ 40atm

dW lto

(PV) (PV) 0

0 ; E 0

7. Tres moles de un gas ideal a 27C se expanden isotricamente y reversiblemente desde 20 hasta 60 litros. Calcular: Q,W, E, H. V ln 2 W V1 3moles nRT W 81, 08atm lto dE dW H H dQ : dE 0, 082 atm K 0 Q lto mol W 300 K ln 60 20 81, 08atm lto

E P2V2 0

(PV ) P1V1 ; E 0

8. Un mol de un gas real a 27C se expande isotrmicamente y reversiblemente desde 10 hasta 30 litros. Calcular el trabajo producido. Datos: a=5,49 litros atm/mol2 b=0,064litros/mol

V2 V1

Pdv

n2

a V2
V2 V1

nb nRT

W W

V2 V1

nRT v nb
V2 V1

n2a dv

nRTdv v nb

V2 V1

a dv V2

nRT

dv V V2 V1 nb nb nb atm

n2a

V2 V1

dv v2

W nRT

ln

n2a

1 V2

1 V1 0 , 064 0, 064

1mol mol2

lto mol K 2 lto atm 1 5, 49 2 30 mol 0 , 082

300 K ln 30 10 1 1 10 ltos

26, 7atm. lto

9. Un mol de gas ideal est encerrado a una presin constante de oposicin igual a 2 atm. La temperatura vara desde 100 hasta 25C. a) Cul es el valor de W? b)Si Cv=3 cal/grado mol, calcular Q, E y H. a) Pr oceso isobrico : b) Cp Cp W Qp

Cv R Q H H Q

R Cv E nCp T 375cal 375cal cal ( 75) K K mol 150cal 5 cal mol K (25 K 100 K ) 1mol 2 cal mol K 3 cal mol K 5 cal mol K

E E W

nCp T 225cal 375cal

1mol

225cal

10. 100 gr de nitrgeno a 25C y 760 mmHg se expanden reversiblemente e isotrmicamente a una presin de 100 mmHg. a )Cul es el trabajo mximo que se puede obtener de esta expansin?. b )Cul ser el trabajo mximo que se pude obtener si la temperatura es de 100C?

a) W nRT
2

ln 100gr. N

P1 P2 1molN 2 28grN 2 0, 082atm K lto 298 K ln 760 100

mol

177atm

lto

11. Demuestre que para una expansin isotrmica reversible de volumen, mol de un mol de gas que obedece la ecuacin de Vander Waals, el trabajo efectuado es: b V 2 a 1 / V2 1 / V1 . W RT ln b V1 Calcular el trabajo que puede obtenerse de una expansin reversible isotrmica de un mol de Cl2 de 1 a 50 lts a 0C. Demostracin : an 2 P (v nb) P V a
2

nRT

(n moles) (1mol)

V2

(v

b)

RT

RT v
V2 V1

b Pdv

a V2
V2 V1

RT v b

a V2

dv

V2 V1

RT v b

dv

V2 V1

a dv V2

RT

V2 V1

dv v

V2 V1

dv V2

b W RT ln V2 V1 b b 1 V2 1 V1 50 ln 1 0, 05622 0, 05622

1, 98 6, 493

cal mol K 1 1 1

273 K

1mol

50 W

199, 3596cal

12. a)Calcular el trabajo mximo de la expansin isotrmica de 10 gr. de helio, de un volumen de 10 a otro de 50 lts. a 25C. b) Calcular el trabajo mximo de una expansin adiabtica partiendo de las mismas condiciones y permitiendo al gas expandirse hasta 50 lts.

a) W nRT ln V2 V1 10gr. lto 1mol 4gr. He 1, 98 cal mol K 298 K

50 ln 10 W 2380cal b) proceso adiabtico : Wmax E n clculoT2 : T2 T2 Wmax T1 V1 V2 101, 37 K 10 4 mol 3cal mol K
1 T2 T1

Q E

0 W

CvdT

nCv( T2 10 50
5/3 1

T1)

298 K

101, 37

298 K

1474, 7cal

13. Tres moles de un gas ideal con Cv igual a 5,0 cal/mol grado a una presin inicial de 100 atm. y a una temperatura de 1130K, fue repetnamente dejado escapar a la atmsfera a una presin constante de 1 atm. Para este cambio adiabtico irreversible, calcular E y H. Pr oceso adiabtico 0 V1) W P V P(V2 W 3 1atm 0 , 082 1 T2 Q V 3 E nRT P 0 , 082 1130 1, 98 100 0, 082(1) W(*)

para el mismo cambio : E E

T2 T1

nCvdT 5 ( T2 (2 ) 1130 )( 2) (primer principio ) (*) 1, 98 3 T2 1130 100 3 1130 100

igualand( o 1) 3 5 T2 5 ( T2 1130

1130 ) 1, 98 T2

despejandoT2 Entonces : E

812 K W 3 5 (812 E 3moles

130)

4770cal

H H H

PV

nR T 1, 98 cal mol K (812 1130) K

4770cal 6670cal

14. Un mol de metano a 200C y 10 atm. se expande adiabticamente y reversiblemente, a una temperatura de 0C. Si el metano es un gas perfecto con Cp=3,422 +17,845x10-3T-4,165x10-6T2 Calcular: a)el trabajo hecho por el metano b)la presin final del metano a) E E

W
T2 T1

(proceso adiabtico ) nCvdT Cp Cv

T2 T1

;W

Cv Cp ( Cp 10

R R R) dT 4, 165 n 10
6

T2

T1 T2 T1

n (Cp (1, 435

R) dT 17 , 845 3 T

1mol
T2 T1

T 2dT

T2

E E

1, 435

T1

dT 17, 845 T1)

10 3T 10

4, 165
3

10 T1
2

T2 T1

T 2dT
3 3

1, 435 ( T2

17, 845

T2

4, 165

10

T2 3

T1 3

T2 T1 E b) CpdT
273 473

473 K 273 K 287

Cambiamoslm ites paracomponerel signo * Re emplazando tenemos : 1331 119 1499 cal W

Vdp R 273
P2 10

dp RT p dp p 10 3(273 473 ) 4, 165 2 10

6

CpdT

3 , 442 ln

473 1, 98 l ln . P2 / 10 despejando: P2 0, 75atm

17 , 845

(2732

4732)

15. Una muestra de 32 gr. de gas metano inicialmente a 1 atm. y 27C es calentado a 277C. La ecuacin emprica para la capacidad molar calorfica del metano a presin constante es:Cp=3+2x10-2T cal/mol grado. Asumiendo que el metano se comporta idealmente, calcular W,Q, E y H. a) para un proceso isobrico reversible. b) para un proceso iscoro reversible. mCH 4 32 gr 16gr / mol 2moles H
550 300

a) proceso isobrico :
T2

Qp 2 10 2T) dT

H H

T1

nCpdT 2

2moles
550

(3

2 (3 T

10 2I 2) 300 300 2 10
2

H 6 550 H W

5502 2

3002 2

5800cal 5, 8Kcal P V nR T 2moles 1, 98 cal 250 K mol K 5, 8 1 4 , 8Kcal 1000cal 1Kcal

E T b) Cp Cv 1 E Cv

nR

R R 2
2

proceso 10 T

isocoro : W

Cp

550 300

nCvdT

550

300

21 2

10 2T dT

E E H

4, 8Kcal Qv 4 , 8Kcal E PV

H 4 , 8 1 5, 8Kcal E y H tienen los mismos valores en a) y b) porque E y H solo dependen de la temperatura. 16. 10 gr. de hielo a -10C y 50 gr. de agua a 30C son mezclados adiabticamente y a presin constante. Cul es la temperatura final del sistema? Datos: CpH2O lquida= 1cal/gr K CpHielo = 0,5 cal/gr K H2 = 80 cal/gr Calor perdido(H2O) = Calor ganado(hielo)

50gr.

1cal gr C 10gr

30 C 10gr

Teq 1

10gr.

0 , 5

cal 0 gr C

( 10)

cal 80 gr 1500

cal Teq gr C 10Teq

0C

50 Teq 60 Teq 650 Teq 10, 8C

50

800

17. Si en el problema anterior suponemos que tenemos 50 gr. de hielo a -10C, en lugar de 10 gr. Cul sera la temperatura final del sistema?, Habr hielo en el sistema? Calor perdido (H2O) = Calor Ganado (hielo) cal 50gr.1 0, 5 cal 30 0 gr C gr C 0 50gr. C cal 80 gr 1500 Z

( 10) C

1250 80Z 15, 6gr Z 80 250 La temperatura final es 0C y habrn 34,4 gr de hielo en el sistema. (50-15,6=34,4). 18. Usando datos de tablas calcular el cambio de entalpa para la reaccin: 3C2H2---C6H6. (1) (2 ) 2C(S) 6C(S) H 2(g) 3H 2(g ) C 2H 2(g ) C6H 6(l) H Of H Of 54, 19Kcal / mol 19, 82Kcal / mol

Multiplicando la primera ecuacin x3 6C(S) 3H 2(g ) 3C2H 2(g (3) H Of (2 ) (3) C(S) 3H 2(g ) C(S) C6H 6(l) C6 H 6(l) 3H 2(g )
O

162, 57Kcal / mol H f H Of 19, 82Kcal / mol 162, 57Kcal / mol 142, 75Kcal / mol

2C 2H 2(g ) 3C 2H 2(g )

H Of

19. Dado que el calor de formacin del agua (vapor) a 100C es -57,8 Kcal/mol H2O. (La reaccin es H2(g)+1/2 O2(g)==H2O(g)) y suponiendo que los gases son ideales. a)Calcular el calor de formacin del vapor de agua a 300C. Usando los promedios de las capacidades calorficas. Cp H2O = 8 cal/mol grado Cp H2 = 7 cal/mol grado Cp O2 = 7 cal/mol grado b) Calcular el calor de formacin del agua a 300C si las capacidades calorficas son: Cp H2O = 7,2 + 2,8x10-3T + 0,27x10-6T2 Cp H2 = 7,0 + 0,2x10-3T + 0,50x10-6T2 Cp O2 = 6,1 + 3,3x10-3T - 1,00x10-6T2

c)

Para la reaccin dada derivar una expresin general para el cambio de entalpa H a cualquier temperatura.

a) H2 Cp CpH2O 8 H2 7 57 , 8 H1
T2 T1

CpdT CpH2 1 2 2 , 5cal / molH2O

573 373

CpO2

3 , 5 K. cal mol H 2O

2 , 5

10 '3

K. cal mol H 2O

b) Cp 0 , 27 Cp H2 57 , 8 0 , 27 H2 (7 , 2 2 , 9 H1 7 1, 4
573 373

3 , 05 ) 10 3T 2 , 9dT 273 3732 2 H 2O

2 , 8

0, 2

1, 65 10 6T 2

10 3 T

10 6T 2 0 , 27
573 373

1, 4 10
3

10 3TdT 573 2
2

573 373 2

0, 27

10 6T 2dT

2 , 9 573 10
6

1, 4

373 2

5732 2 mol

10

58 , 2

K. cal

c) Inte gra ndo definitave m ente : d H cte cte 57 , 8 Cp ( 2 , 5 cte 1, 4 10 3T 1 2 0, 27 10 6T 2) dT H 3733 3 57 , 8 T Cp

2 , 9

313

1, 4

10 373

0, 27

10

10 3. cte 56 , 8Kcal / mol H 56 , 8 2 , 9T 7 10 4T 2 9 10 8T 3 10

3

Re sp.

TERMODINAMICA II 1. Calcular la entropa de la mezcla de 3 moles de N2 y 2 moles de H2, suponiendo comportamiento ideal. Entropa del N2 = (variacin) Entropa del H2 = S2-S1 = 3R ln V2/V1 = 3(1,98) ln 5/3 = 3,04 v.e. S2-S1 = 2R ln V2-V1 = 2(1,98)ln 5/2 = 3,64v.e.

La entropa total de la mezcla: 3,034+3,64=6,68 v.e. 2. Si tres moles de gas helio se calientan de 0 a 100C a presin constante de 1 atm, calcular el incremento en la entropa del gas. Incremento de entropa: T nCp ln 2 T S2 S1 1 5 3 1, 98 ln 273 373 2 4, 65v. e. 3. Calcular el de oxgeno, 400K. a)A presin b)A volumen Cp=6,0954 a) s
T2 T1

incremento de entropa sufrida por dos moles cuando su temperatura es cambiada de 300K a constante. constante. + 3,2533x10-3T - 1,01x10-6T2

Cp

dT T

400 300

6, 0954

3, 2533

10 3T

1, 01

10 6T 2

dT T

2 6, 0954ln 1, 01 10
6

400 300

3 , 2533 3002)

10 3 400

300

2 2 1, 7536 0, 3253 0 , 0356 4, 108166 cal / gra do b) A volumen . . ete : T2 dT s Cv T1 T

(4002

T2 T1

Cv

dT T

T2 T1

( C

R)

dT T

4 , 0886 4, 0886 4, 08

2R ln T2 2

T1 1, 987 ln( 4 / 3)

1, 1434

2 , 9432 cal / gra do

4.Determinar G a 1000 K para la reaccin: 1/2N2(g) + 3/2H2(g) === NH3(g). Si a 298 K G =-3980 cal y H est dado por la ecuacin: H =-9190 - 7,12T + 3,182x10-3T2 - 2,64x10-7T3. G d T dT T
2

9190 T2 Por G T G

7 , 12 T

3 , 182

10

2 , 64

10 7T

int e gra cin : 9190 7 , 12 ln T T 9190 7 , 12 ln T

3, 182 3, 182

10 3T 10 3T

2 , 64 10 7T 2 2 2 , 64 10 7T 3 IT 2

Evaluando la constante de integracin: 3980 9190 2 , 64 2 7 , 12 298 ln 298 I 298 3 , 182

2 10 3(298)

2 10 7 (298)

21, 61

Entonces : G 91, 90 7 , 12 ln T 3, 182

3 2 10 T

1, 32 10

T3

2 , 61T

5. Calcular el incremento de entropa que sufren dos moles de un gas perfecto cuando repentinamente son liberados dentro de un frasco de tal forma que su presin cae de 4/3 atm a 1 atm. Este cambio es reversible y adiabtico Q=0 Como no se hace trabajo E = -W = 0 (Tcte) 2 1 S= nCp(T /T ) + nR ln (P1/P2) S= 2x1,98x ln 4/3 = 1,143 cal/grado

6. Calcular el incremento de entropa de un mol de gas perfecto diatmico, Cp=7/2 R. Su estado inicial es: 25C y 1 atm. y su estado final se halla a 100C y a) a una atm de presin, b) a 10 atm de presin. a) Calentamiento reversible a presin constante de 1 atm. 7 1, 5cal / gra do S R ln 373298 2 b) Composicin isotrmica hasta 10 atm. 7 R ln 1 / 10 373 S 298 2 R ln 1, 56 4 , 58 3, 02cal / gra do 7. Si el N2 tiene un Cp= 7/2 R y es un gas perfecto, calcular la entropa absoluta del N2(g) a 100C y 1 atm. La entropa absoluta del N2(g) a 25C y 1 atm. es de tablas, 45,77 cal/mol grado SO= 45,77 + 1,56 =47,33 cal/grado 8. Ser la siguiente reaccin expontnea a 25C y 1 atm.? 3H2(g) + Fe2O3(S) --- 2Fe(S) + 3H2O(g) H 3 ( 57 , 7979) 23, 1Kcal 3 (45, 106) ( 196, 5)

2 (6, 49)

21, 5

3 (31, 2)

33, 2cal / gra do

De la ecuacin: G H S S G H T 298 33, 2 G 23100 13200cal La reaccin NO es expontnea. 9. Calcular el cambio en la energa libre cuando un mol de helio gaseoso a 300k se expande de 1 atm a 0,1 atm, comportndose como un gas ideal.
2 1

d6

2 1

Vdp

P2 P1

RT dP p

RT ln P2 P1

G G

1, 98

300

ln 0, 1/1

1373cal / mol

10. Cul es la variacin de entropa si la temperatura de un mol de gas ideal aumenta de 100K a 300K. a) Si el volumen es constante? b)Si la presin es constante? c)Cul sera la variacin de entropa si se utilizan trs moles en vez de uno?

a) S nCv ln T2 T1 nR ln V2 V1

nCv ln T2 1mol

T1 2 cal mol K ln 300 100

3/2

S b) S nCv Cp S S

3, 30 ues

ln T2

T1

nR ln P2

P1

Cv

R 2R

5/

(p. cte)

n5 / 2R ln T2 T1 1mol 5 2 cal 2 mol ln 300 100 K

5, 50ues c) S 3

3 2 5 2

0 ln 30 100 0 ln 30 100

9, 90ues

16, 5ues

SOLUCIONARIO del texto: "Problemas de Qumica General" Del Prof. J. IBARZ. A.

300 PROBLEMAS RESUELTOS CON DETALLES REALIZADO POR: EGR. ING. GUSTAVO CALDERON VALLE PROF. U.M.S.A. 1983