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CURSO DE EXPLORACIN GEOQUMICA

Jorge Oyarzn M. Gelogo U.Ch. Dr. U., Dr. E. Sc. Nat., U.Pars
joyarzun@userena.cl homa640@vtr.net

Texto elaborado slo para uso docente interno

Prof. Geol. Estructural, Geol. Econmica e Ing. Geoambiental

Depto. Ing. Minas. Universidad de La Serena

Prof. Invitado Exploracin Geoqumica. Progr. Magister Geol. Econmica.

Depto. Geociencias. Universidad Catlica del Norte.

La Serena, Marzo 2012

CAPTULO 1: GEOQUMICA,

EXPLORACIN GEOQUMICA Y

GEOQUMICA AMBIENTAL

A. Fersman (Der.) V. M. Goldschmidt

V. Vernardsky

G. Govett

H. Hawkes (Izq.)

H. Wedepohl (Izq.)

John S. Webb

1.1

Objetivos y Programa de la Geoqumica

A diferencia de la geologa qumica, disciplina centrada en la qumica de

los procesos geolgicos, la geoqumica tiene por objetivo investigar la distribucin de los elementos qumicos en las distintas esferas y compartimentos de la Tierra, as como las leyes que explican esa distribucin. Entre los pioneros de esta ciencia destaca el qumico del U.S.G.S. F.W. Clarke, quien reuni, sistematiz y public un importante volumen de informacin geoqumica (Data of Geochemistry, 1889).

La geoqumica alcanz su madurez con la obra del investigador alemn

V.M. Goldschmidt, autor de importantes publicaciones y libros entre las dcadas de los 1920`s y 1940`s, quien estableci parte principal de su conceptualidad y nomenclatura, as como las primeras reglas que explican la distribucin y substitucin de los elementos qumicos en los minerales (isomorfismo y diadocia). En Rusia, se destacan las contribuciones de A.E. Fersman, A. Vinogradov y V. Vernadski (fundador de la biogeoqumica), obras desarrolladas contemporneamente con la de Goldschmidt. El notable libro de los finlandeses. K. Rankama y T. Sahama, present en 1949 un amplio y detallado panorama del conocimiento acumulado por la geoqumica en los primeros 60 aos de su desarrollo. Este libro, publicado en castellano por editorial Aguilar en 1954, contina manteniendo vigencia. Tambin cabe mencionar la obra de K.B. Krauskopf Introduction to Geochemistry (1967) por su claridad conceptual, as como la editada por H.L. Barnes Geochemistry of Hidrotermal Ore Deposits (1967), por su vinculacin directa de la geoqumica con la formacin de los yacimientos hidrotermales.

Entre los principales conceptos utilizados por la geoqumica est el de ciclo

geoqumico (paralelo al de ciclo geolgico), el que describe el paso de los elementos e istopos a travs de las distintas esferas geoqumicas (litosfera, hidrosfera, biosfera, etc.). Al respecto, el desarrollo de la tectnica global o de placas robusteci el marco interpretativo de la geoqumica. Actualmente, la preocupacin mundial relativa al cambio climtico, y sus vinculaciones con el calentamiento global y los gases con efecto invernadero ha dado una importancia central al ciclo del carbono, explicitado a travs de los conocidos diagramas de cajas. Otros ciclos geoqumicos de especial importancia ambiental son los del azufre y el fsforo, y en materia eco toxicolgica, el del mercurio. Al respecto, la obra de M.C. Jacobson et al, (2000) es muy recomendable.

1.2

La Exploracin Geoqumica

Los trminos exploracin y prospeccin son utilizados con connotaciones distintas por diferentes autores y muchas veces indiferentemente. En el presente texto utilizaremos exploracin para referirnos al proceso en su forma ms integral y estructurada, y prospeccin para el proceso ms directo de aplicacin de metodologas particulares. Por ejemplo, diremos: La exploracin geoqumica constituye un elemento esencial de la exploracin minera moderna o Una prospeccin geoqumica realizada al W del distrito Las Peas, revel contenidos anmalos de Cu y Mo. La base conceptual de la exploracin geoqumica es sencilla: puesto que los yacimientos minerales son concentraciones econmicas de elementos qumicos o minerales, es muy probable que ellos se encuentren rodeados de aureolas de contenidos anormales de los elementos qumicos acumulados en el depsito. Tales aureolas, al tener un mayor tamao que los yacimientos, constituyen blancos de exploracin ms fciles de

detectar. En consecuencia, la exploracin geoqumica tiene por finalidad detectar tales anomalas, as como evaluar su probable relacin con yacimientos desconocidos situados debajo o lateralmente respecto a ellas.

(Levinson, p. 369) La exploracin geoqumica se desarroll principalmente en la Unin Sovitica, en Inglaterra (aplicada en la faja cuprfera de sus colonias africanas), en Canad, EE.UU y Francia. Las investigaciones de ingleses y americanos se centraron en la geoqumica de suelos y sedimentos, y se plasmaron en el importante libro Geochemistry in Mineral Exploration de H.E. Hawkes y J.S. Webb, publicado en 1962. Las exploraciones geoqumicas soviticas, denominadas prospecciones metalomtricas, utilizaron mtodos espectroscpicos por multi elementos (a diferencia de los mtodos colorimtricos para elementos individuales utilizados por ingleses y americanos). Por otra parte, como los canadienses, pusieron un mayor nfasis en la geoqumica de rocas y en la deteccin de anomalas primarias (ver A.A. Beus y S.V. Grigorian , 1977). Entre 1947 y

1969, ms de 60 millones de muestras fueron colectadas considerando slo una de las repblicas de la URSS: Kazakstn. El texto de Dhana Raju (2009,p.5), presenta un resumen de los descubrimientos de depsitos realizados con participacin principal de la exploracin geoqumica (tomado de Rose et al. 1979); que muestra la importante del anlisis de sedimentos del drenaje a dichos descubrimientos. Actualmente, la exploracin geoqumica es una herramienta principal y seguramente la ms exitosa en la exploracin mundial analticos instrumentales para multielementos. de yacimientos metalferos. A dicho xito ha contribuido mucho el avance en los mtodos

(Dhana Raju, p. 5)

1.3

Geoqumica Ambiental

En investigacin cientfica bsica en exploracin geoqumica, se ha enfocado en los mecanismos de generacin de anomalas en torno a un centro mineralizado. En cambio, la prctica de la prospeccin geoqumica utiliza ese conocimiento en la operacin inversa, vale decir, descubrir el yacimiento partiendo de su anomala perifrica. En consecuencia, se trata de un proceso centrfugo (el primero) y de uno centrpeto (el segundo). En el caso de las aplicaciones ambientales de la geoqumica, ambas aproximaciones son igualmente importantes. Si interesa conocer el efecto de un centro emisor de contaminantes, se utilizan modelos de dispersin de efluentes, los que mediante mtodos fsico matemticos predicen la concentracin de dichos efluentes en el espacio y en el tiempo. Es el modo centrfugo de la geoqumica ambiental. En la segunda aplicacin se dispone de informacin respecto a la presencia de contaminantes en el espacio (sedimentos de un ro, aguas de un lago suelos, atmsfera, etc.), cuya fuente no se conoce con seguridad. En este caso, dicha fuente equivale al yacimiento oculto que procura descubrir. Los mismos mtodos utilizados en exploracin geoqumica pueden ser tiles, por lo tanto, para descubrir las fuentes contaminantes responsables . La geoqumica ambiental est relacionada con la ecotoxicologa ambiental, que estudia la relacin entre los contenidos de metales pesados y otros contaminantes y sus efectos en la ecologa y la salud humana. Parte de los contaminantes pueden tener un origen natural, como contenidos anmalos de Pb y otros metales pesados o metaloides ligados a determinadas formaciones sedimentarias o a la presencia de drenaje cido de yacimientos. Tal es el caso, por ejemplo, de los elevados contenidos de As de las aguas subterrneas de Bangladesh, los cuales no son

directamente dependientes de la actividad humana o de la presencia de depsitos metalferos. Igualmente, es el de algunos elevados contenidos de Pb, Se, y otros metales o metaloides detectados en formaciones sedimentarias de Norte Amrica, que han sido relacionados con la prevalencia de determinadas enfermedades en las respectivas regiones.

(Siegel, p. 22)

(Siegel, p. 140)

(Siegel, p. 145)

CAPTULO 2: MTODOS DE ANLISIS GEOQUMICO

http://www.groupecarso.com/AnalysesPhysico Chimiques,23.htm?langue_id=4

http://www.jordilabs.com/es/labtesting/analyticaltechniques/bench chemistry/

http://vicinv.ujaen.es/taxonomy/term/102

http://micienciaquimica.blogspot.com/2011/08/tecnicasbasicasde laboratorio.html

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2.1

Introduccin: Muestreo y Preparacin de Muestras.

En este captulo revisaremos los mtodos analticos ms utilizados en exploracin geoqumica. Tambin consideraremos los parmetros que determinan la calidad de los anlisis, as como las condiciones previas que se requieren para que tales anlisis puedan efectivamente representar lo que se espera de ellos. Naturalmente, el muestreo, en su planificacin y ejecucin, es la base de todo. En primer lugar ello implica determinar la densidad (por ej., muestras/km2) y la distribucin de las muestras (controlada o no por la topografa, y en el segundo caso, la orientacin de los perfiles y la separacin entre muestras a lo largo de stos), Tambin el tamao de las muestras y otras variables deben ser consideradas. Por ejemplo, si se estn muestreando rocas granticas, el tamao de los cristales debe ser considerado para establecer su tamao mnimo (frmula de P.Gy). Tambin existen criterios y procedimientos para el muestreo de suelos (horizonte, profundidad), sedimentos del drenaje, agua de corrientes fluviales, etc. En el caso de suelos y sedimentos es tambin importante definir (segn las circunstancias) qu fraccin granulomtrica conviene analizar, la cual puede ser distinta para diferentes elementos qumicos. Al respecto, la mejor fraccin no es la ms rica en el elemento, sino la que entrega mejor contraste en trminos de contenidos normales y anmalos. El siguiente paso corresponde a la conservacin (por ej., agregado de cido a muestras de agua para prevenir la precipitacin de metales), reduccin (como el cuarteo del material muestreado) y preparacin de las muestras para su anlisis. Respecto al ltimo punto, existen diferentes procedimientos para poner en solucin los metales contenidos en muestras de rocas, suelos, sedimentos, etc. Ellos van desde su extraccin total, mediante la destruccin de los silicatos con HF, pasando por el ataque en

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caliente con cidos enrgicos (HCl, HNO3 HClO4), el ataque en fro con cido dbiles (actico, ctrico), hasta procedimientos de ataque extremadamente dbiles mediante enzimas. Cada uno tiene sus propios objetivos y valor, y es importante que el responsable del programa de exploracin geoqumica sea quien lo determine. Tambin le corresponde seleccionar la mejor opcin disponible para la de los elementos que se

realizacin de los anlisis, la que depender

desea analizar, el medio analizado (agua, rocas, etc.) y la calidad de los anlisis requeridos. Ello, adems de factores prcticos como tiempos de envo y ejecucin, costos, etc. En general, es conveniente que el laboratorio seleccionado tenga experiencia en el tipo de anlisis a realizar y cuente con instalaciones adecuadas para evitar la contaminacin y la confusin de las muestras, as como con estndares adecuados para controlar sus resultados. Es recomendable que el cliente disponga de sus propios estndares (muestras homogenizadas, analizadas en dos o ms laboratorios de prestigio) y que los introduzca peridicamente en los grupos de muestras enviados para anlisis (sin olvidar que dicho estndares deben haber sido analizados por un procedimiento anlogo al utilizado en el laboratorio contratado). Igualmente, es conveniente incluir entre las muestras enviadas algunas repetidas (por ej., 1 en cada 20) para evaluar la precisin de los anlisis. La calidad de los anlisis qumicos se expresa por tres parmetros principales: exactitud, precisin y sensibilidad. Por exactitud se entiende su aproximacin al valor real, por precisin, el grado de reproductibilidad de los resultados y por sensibilidad, la concentracin mnima que puede ser detectada en el material analizado. Vale la pena discutir en detalle cada uno de estos tres parmetros.

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En principio, todo anlisis es un experimento (D.M. Shaw) y no es posible conocer el contenido real en trminos absolutos. Sin embargo, si preparamos una muestra artificial de matriz similar, que no contenga el elemento en cuestin y se lo agregamos en una concentracin conocida, podemos estimar la exactitud del mtodo analtico. Tambin podemos hacerlo utilizando estndares geoqumicos internacionales, asumiendo como reales lo valores o rangos recomendados por sus responsables. As podremos determinar la exactitud del mtodo, siempre que utilicemos una preparacin de la muestra anloga a la empleada en la confeccin del estndar. Tal exactitud se puede expresar como porcentaje de desviacin respecto a ese valor real. La precisin se puede estimar analizando la misma muestra unas 10 o 20 veces y calculando la desviacin estndar de los resultados entregados. Un mtodo puede ser preciso, pero no exacto o viceversa. Respecto a la sensibilidad, es importante recordar que en la mayora de los casos no se analiza directamente el material muestreado, sino que una solucin producto de su ataque qumico. En consecuencia, utilizando procesos de concentracin selectiva es posible mejorar mucho la sensibilidad de los mtodos analticos (tambin ello puede ser logrado mediante variaciones de la tcnica instrumental utilizada). Finalmente, es conveniente procurar establecer relaciones de colaboracin y confianza con el laboratorio analtico, lo cual implica compartir informacin y estar dispuestos a plantear abiertamente las dudas que se puedan presentar.

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2.2

Mtodos Colorimtricos de Anlisis

Tanto en EE.UU como en Canad, Francia e Inglaterra (exploraciones en el Copperbelt africano), se utilizaron inicialmente (aos 1950s) mtodos colorimtricos de anlisis para elementos como Cu, Mo, Pb, Zn, etc. Tales anlisis incluan una etapa de extraccin (con cidos enrgicos en caliente o con cidos dbiles y en fro) seguida por agitacin con un compuesto orgnico (dithizona, biquenolina, thiocianato), en una fase solvente, tambin orgnica. Dicho compuesto, al incorporar el metal analizado desarrolla de gama a su una e molcula, coloracin

intensidad proporcional a su concentracin. De acuerdo con las condiciones de pH fijadas, es posible utilizar el mismo reactivo orgnico para distintos elementos. Tambin es posible analizar, en forma semi cuantitativa, la suma de dos o tres elementos (por ej., Cu, Pb y Zn). Esto ltimo puede ser til en geoqumica, de sedimentos del drenaje, porque permite evaluar en terreno el inters prospectivo de los afluentes a cursos principales. (Levinson, p. 155)

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A diferencia de la investigacin geoqumica cientfica, la exploracin geoqumica es una disciplina que puede tolerar mrgenes mayores de imprecisin analtica, a condicin de que ellos no afecten la deteccin y definicin de las anomalas. En consecuencia, los mtodos colorimtricos, basados en simple comparacin visual con las gamas de colores de los estndares preparados, fueron muy efectivos en el logro de importantes descubrimientos en distintos continentes. Naturalmente, su precisin poda ser mejorada mediante el uso de lecturas instrumentales, pero en general precisiones del orden de 10% eran consideradas satisfactorias. Tampoco existan problemas de sensibilidad para los metales de base generalmente prospectados. Los primeros estudios y campaas de exploracin geoqumica realizados en Chile entre fines de los 1950s y la primera mitad de los 1960s (ver captulo 11), utilizaron mtodos analticos colorimtricos con resultados satisfactorios.

2.3

Espectrografa de emisin

Puesto que los mtodos colorimtricos son especficos para determinados metales, se adaptaban bien a las necesidades prospectivas de las empresas mineras, las que generalmente se interesan por un rango estrecho de metales. En cambio, en el caso de la ex Unin Sovitica, cuya economa socialista era centralizada y abarcaba un gigantesco territorio, en gran parte inexplorado, interesaba analizar la gama de metales ms amplia posible, en muestras procedentes de sus distintas regiones y localidades. En consecuencia sus exploraciones geoqumicas, denominadas

metalomtricas, utilizaron preferentemente la espectrografa de emisin, pese a la mayor laboriosidad y dificultad que implica ese mtodo, especialmente en su forma original. La espectrografa de emisin consiste bsicamente en la colocacin de la muestra pulverizada a analizar en una pequea cavidad en el extremo de un electrodo de grafito, por el que pasa

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un arco elctrico de elevado voltaje. Por efecto de la alta temperatura generada, sus elementos qumicos emiten radiacin electromagntica correspondiente a los saltos cunticos productos de la excitacin de los electrones de sus orbitales externos. Esa radiacin luminosa , que va del infrarrojo al ultravioleta, es dispersada por un prisma y finalmente impresiona una placa fotogrfica. En una placa de vidrio rectangular cubierta de material sensible a la luz, cada elemento qumico queda representado por varias lneas principales, correspondientes a su espectro de emisin, las que se reconocen por su posicin. Segn la concentracin del elemento, quedan menos o ms ennegrecidas. La placa, de unos 25 x 15 cm, se coloca despus de revelada sobre un instrumento de medida, donde la intensidad de las lneas utilizadas se compara con la producida por estndares de concentracin conocida. El procedimiento es lento y laborioso pero entrega anlisis de buena calidad para un gran nmero de elementos. Este mtodo fue tambin muy utilizado tambin por investigadores cientficos como Goldschmidt, y tuvo gran importancia en el desarrollo de la geoqumica. Con el fin de aprovechar las ventajas de este mtodo en trminos de calidad de los anlisis y gama de elementos analizados, el B.R.G.M. (Servicio Geolgico Minero de Francia) desarroll a mediados de los 1960s el denominado quantmetro. Este consiste en un espectrgrafo de emisin de alta dispersin de las lneas espectrales, con fotodetectores, ubicados en la posicin de las lneas principales de cada elemento. Conectado a un computador provisto del software necesario, el instrumento compara sus las lecturas con aquellas generadas por estndares de composicin conocida, y entrega los resultados de manera casi instantnea.

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2.4

Espectrografa de Absorcin Atmica

Esta metodologa utiliza un principio fsico inverso respecto al de la espectrografa de emisin, puesto que aprovecha el efecto de absorcin de la radiacin emitida por un elemento excitado trmicamente. Dicha absorcin se produce por la presencia de tomos vaporizados del mismo elemento. La idea bsica es que tal absorcin es proporcional a la concentracin de dichos tomos (presentes en forma elemental, no ionizada). El instrumento consiste en una lmpara de ctodo hueco provista de un filamento del elemento a analizar, el que emite luz al ser calentado por el paso de una corriente elctrica. El haz de luz es desviado parcialmente por un prisma y llega a un foto detector que mide su intensidad. La mitad no desviada pasa en cambio por la parte reductora de una llama, donde se est quemando la solucin que contiene el elemento en su forma inica, el que completa su envoltura electrnica en esa parte de la llama (por ej., Cu2+ + 2e = Cu0). En tal condicin, el elemento absorbe una parte de la luz generada por el ctodo hueco, luz que impresiona otro fotodetector. Comparando las dos intensidades medidas, as como las lecturas entregadas por una serie de estndares, es posible entonces determinar la concentracin del elemento analizado, la cual es proporcional al grado de absorcin registrado. Se trata de un mtodo exacto y preciso, muy bien adaptado al anlisis de muestras de agua. En otros casos depender de la calidad del ataque realizado. Su sensibilidad, naturalmente dependiente del elemento analizado, puede ser mejorada tanto mediante pre concentracin as como mediante aditivos instrumentales (uso de la navette). Sin embargo, como todos los mtodos, est expuesto al efecto de interferencias que es necesario considerar.

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Este mtodo lleg a Chile a fines de los 1960s y se utiliz, junto con fluorescencia de rayos X, en un amplio estudio realizado por la Universidad de Chile para ENAMI, destinado a conocer los elementos menores y en trazas presentes en minerales de cobre y concentrados de distintos distritos mineros. Tambin fue adquirido por el I.I.G. ( actual SERNAGEOMIN) y pas a reemplazar a los mtodos colorimtricos en las prospecciones geoqumicas. Su nico inconveniente prctico radica en la necesidad de realizar los anlisis elemento por elemento.

2.5

Espectrometra por Fluorescencia de Rayos X

A diferencia de los dos mtodos espectrogrficos anteriores, cuya base fsica radica en los electrones externos y en aquella parte del espectro electromagntico visible o cercano (infrarrojo a ultravioleta), este mtodo se asocia a saltos cunticos en sus orbitales electrnicos internos y a una parte del espectro electromagntico de mayor frecuencia y energa. El mtodo comprende la excitacin de la muestra (normalmente en forma de polvo o de una pastilla) mediante la radiacin emitida por un tubo de rayos X, la que produce saltos de nivel de energa de sus electrones internos. Al caer estos a su nivel de energa anterior (vale decir a su rbita normal), emiten radiacin X, la cual es difractada (Fig. 6.4, Dhana Raju, p. 147) y finalmente medida mediante un dispositivo complejo (contador proporcional y contador de centelleo con fotomultiplicador. Al igual que en las otras medidas, los resultados se obtienen por comparacin con series de estndares.

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(Dhana Raju, p. 147) Este mtodo es rpido y muy sensible, exacto y preciso para elementos pesados como Rb y Sr. En cambio es poco adecuado para elementos livianos y es afectado por algunas matrices. Sin embargo, si el instrumento va a ser utilizados en condiciones estndares (por ej., determinacin de la ley de concentrados minerales de similar composicin o de elementos mayores de rocas gneas), es posible manejar esas dificultades. Tambin ha sido utilizado en programas de exploracin geoqumica por multi elementos (En India, la Comisin de Energa Atmica lo ha usado durante 30 aos en la deteccin de 60 elementos qumicos en sus campaas de exploracin). Una versin de terreno de este instrumento utiliza una fuente sellada de un istopo radioactivo como fuente de rayos X, procesa la radiacin emitida por la muestra mediante un cristal de yoduro de sodio, acoplado a un

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fotomultiplicador. Este aparato ha probado ser muy til en exploracin preliminar (por ej., estudio de distritos mineros antiguos), as como en investigaciones de contaminacin ambiental por metales pesados.

2.6

Plasma Inductivamente Acoplado ICP AES

Este mtodo constituye actualmente la principal herramienta analtica, tanto para la investigacin geoqumica bsica como en sus aplicaciones prospectivas y ambientales. Como seala Dhana Raju (2009, pp. 181 187), esta tcnica, introducida a mediados de los 1970s, supera muchas de las deficiencias que afectan a otros mtodos analticos, especialmente en trminos de la supresin de interferencias, alta sensibilidad y posibilidad de determinacin simultnea de decenas de elementos qumicos. Esto, en rangos de concentracin diferentes, que se extienden por 5 o 6 rdenes de magnitud, con rapidez y bajo costo (del orden de 10 a 15 dlares por muestra, en paquetes analticos de 40 o ms elementos). Por otra parte, actualmente hay laboratorios comerciales en Chile que ofrecen este servicio en muy buenas condiciones de rapidez y formato de la informacin entregada, como es el caso de ALS Chemex (Coquimbo). Esta tcnica tambin permite el anlisis de elementos de las tierras raras, con suficiente calidad para su uso en estudios petrolgico geoqumicos, aunque esto requiere una separacin previa por intercambio inico. Tambin se utiliza actualmente para obtener anlisis de roca total, lo que ha permitido una gran expansin de la informacin petrolgica disponible. Sus principios fsicos tienen como base la generacin de un plasma (gas ionizado) de argn como fuente de emisin ptica. Este plasma se propaga al extremo de una antorcha de vidrio mediante energa de radio

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frecuencia, acoplada con el plasma mediante una espiral de cobre . El argn fluye a una tasa constante hacia la antorcha, la que recibe un flujo de electrones, mientras la energa de radio frecuencia ioniza los tomos de argn, alcanzando el plasma temperaturas sobre 10.000 K. Las muestras son introducidas disueltas, en forma de aerosol, mediante una corriente impulsora de argn, y alcanzan una temperatura del orden de 8000 K en su paso por el plasma excitado. Esto conlleva que los elementos disueltos de la muestra se encuentren en estado atmico y a que experimenten re ionizacin, con los consiguientes saltos electrnicos a niveles de mayor energa y la emisin de radiacin electromagntica, al regresar a niveles ms bajos. Al seleccionar las lneas de emisin ms favorables, se prefieren aquellas relacionadas con el proceso de ionizacin para muchos elementos.

(Dhana Raju, p. 182)

(Dhana Raju, p. 184)

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2.7

Activacin Neutrnica

Esta tcnica, originalmente utilizada para investigaciones cientficas, ha tenido creciente aplicacin en exploracin geoqumica, pese a la competencia que ha significado la introduccin del ICP AES (la que s la ha desplazado de las determinaciones de rutina de los elementos de las tierras raras). Su uso principal actual se refiere a elementos de difcil disolucin, como Ta, Hf, Th. Tambin sigue siendo un mtodo notablemente confiable para Au, e igualmente usa en como As y Sb. El mtodo se basa en la radioactividad inducida en los elementos de la muestra, producida por su bombardeo con neutrones en un reactor nuclear. Ello conlleva que esos elementos emitan a su vez partculas y energa del tipo y rango caractersticos de cada uno de ellos, lo que permite su identificacin y medicin de concentracin a travs de la intensidad de sus emisiones. En consecuencia, el proceso tiene dos etapas, una; de exposicin de la muestra a la radiacin neutrnica, la otra de su transferencia a un detector de radiacin . Una gran ventaja de este mtodo, adems de su exactitud, precisin y sensibilidad, es que no requiere ataque qumico ni puesta en solucin de la muestra, operaciones en las que pueden introducirse errores. De hecho, no se trata de un mtodo qumico, puesto que es independiente de los orbitales electrnicos y slo depende de las propiedades del ncleo de los elementos analizados. Naturalmente, su dependencia de un reactor nuclear implica que son pocos los laboratorios que pueden ofrecer este servicio analtico (en Chile, CECHEN). Esta tcnica es muy recomendable para contar con estndares confiables en exploraciones por Au. exploracin de elementos afines al platino, de Ag y W, y de trazadores de mineralizacin,

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CAPTULO 3: CONDUCTA QUMICO MINERALGICA DE LOS ELEMENTOS. LOS CICLOS GEOQUMICOS

http://institucional.us.es/abioticos/abioticos.htm http://www.icmm.csic.es/galeria/gal_si.html

http://www.diarioaportes.cl/portal/index.php?option=com_k2&v iew=item&id=353:los-gigantes-duermen-inquietos&Itemid=18

http://es.wikipedia.org/wiki/Abundancia_de_los_elementos_q u%C3%ADmicos

http://www.webadictos.com.mx/2011/06/09/seanaden-dos-nuevos-elementos-a-la-tablaperiodica-el-114-y-116/

http://cl.kalipedia.com/ecologia/tema/propiedadesminerales.html?x=20070417klpcnatun_41.Kes&ap=0

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3.1

Elementos Qumicos y Minerales

Los elementos qumicos y sus istopos se encuentran en la Tierra bajo

formas diversas. As, se supone que el Ncleo Interno de la Tierra est constituido por una masa de Fe con algo de Ni, y se sabe que el Manto y la Corteza lo estn principalmente por minerales silicatados, localmente fundidos o semi fundidos (magmas en ascenso). Sabemos tambin que en los niveles superiores de la corteza hay elementos en solucin acuosa y en forma de gases, al igual que en la superficie de la Tierra.

Los minerales, que constituyen la casi totalidad de la materia solida del

Manto y la Corteza tienen variados orgenes, aunque su mayor volumen se ha generado por cristalizacin de magmas. Otros orgenes incluyen: a) Reacciones entre fases gaseosas; como Sn F4(g) + 2H2O(g) = SnO2(s) + 4HF(g). b) Ruptura de complejos hidrotermales como: HgS2- 2 + 2H+ = HgS(s) + H2S c) Precipitacin, como Ba2+ + 2Cl2- + 2Na+ + SO2-4 = BaSO4 + 2Na+ + 2Cl-. En este caso, ella se produce debido al bajo producto de solubilidad (Kps) del BaSO4. En cambio, los otros dos compuestos involucrados: BaCl2 y NaCl tienen un alto Kps. d) Alteracin o reemplazo de un mineral preexistente. Por ejemplo, 2Fe3O4 + 1/2 O2 = 3Fe2O3 Cu2+ = 2 CuS + Fe2+. En sentido estricto, los minerales deben cumplir tres condiciones para ser considerados como tales. En primer lugar deben tener origen natural. Por lo tanto, un producto de sntesis hecho por el ser humano no es considerado como mineral, aunque tenga idnticas propiedades que uno natural. En segundo lugar, debe tener una estructura interna ordenada (cristalina), aunque ella no se exprese externamente. Por ltimo, debe poseer una composicin qumica definida, si bien ella puede variar entre dos o tres o bien CuFeS2 +

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trminos finales- Por ejemplo, la serie de las plagioclasas, que vara entre NaAlSi3O8 y CaAl2Si2O8.

3.2

Isomorfismo y Diadocia La variacin composicional de los minerales se interpreta a travs de los

conceptos de isomorfismo y diadocia. Decimos que dos minerales (o dos trminos de una serie continua, como las plagioclasas) son isomorfos, cuando su estructura cristalina es casi idntica, aunque su composicin qumica sea diferente. Mirado desde el punto de vista de los elementos qumicos, decimos que un elemento reemplaza al otro diadcicamente.

Los reemplazos diadcicos pueden ser simples o pareados. Por ejemplo:

Fe puede reemplazar parcialmente al Zn en la esfalerita (ZnS), lo cual implica un reemplazo simple. En cambio, si el Ca de la anortita (Ca Al2 Si2 O8) es reemplazado por Na, se produce un dficit de carga elctrica positiva, puesto que la valencia del Ca es +2 y la del Na +1. En consecuencia este reemplazo desde ser complementado por el de un Al3+ por un, Si4+, lo cual determina que la frmula de la albita sea Na Al Si3 O8.

Las primeras reglas del reemplazo diadcico fueron establecidas por Goldschmidt: 1) Para que exista reemplazo, el radio inico de ambos elementos debe ser similar (en general, menor de 15%). Si existe diferencia, el elemento de radio menor es favorecido por ella. 2) Si la carga elctrica del elemento reemplazante y el reemplazado son diferentes, ello debe compensarse con un segundo reemplazo (caso plagioclasas).

Ambas reglas fueron completadas por Ringwood, que introdujo la consideracin de la electronegatividad de los elementos reemplazante y reemplazado. Al respecto, aquel catin ms fuerte (vale decir menos

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electronegativo) tiene ventaja en el reemplazo, puesto que forma uniones elctricas ms fuertes. En el fondo, se trata de la aplicacin de la Ley de Coulomb: F = q1 x q2 / r2. As, a mayor carga y electronegatividad, ms fuerza de unin. Si el radio inico es algo menor, ms atraccin puesto que r2 disminuye. Ello explica por qu el reemplazo de Ca2+ por Na+ en la plagioclasa disminuye la resistencia del cristal, y por lo tanto su punto de fusin.

Actualmente, cuando casi la totalidad de la Tabla Peridica tiene

aplicaciones tecnolgicas, estos criterios pueden ser muy tiles en la exploracin por elementos raros. Al respecto un interesante caso de diadocia es el de renio-molibdeno. Ambos elementos tienen propiedades cristaloqumicas idnticas y Re se concentra en la molibdenita (MoS2), de donde se extrae comercialmente en Chile. Sin embargo, en trminos metalognicos, Re no est asociado al Mo, sino al Cu, y especficamente a sus depsitos porfricos. As, los prfidos de molibdeno son pobres en Re, que en cambio se enriquece en los prfidos cuprferos, donde se localiza en la molibdenita.

3.3

La Tabla Peridica

El gran mineralogista y geoqumico ruso A. Fersman remarc en sus libros

la importancia de la Tabla Peridica (obra de otro ruso, D. Mendeleiev) en la comprensin de la distribucin geolgica de los elementos qumicos y en su exploracin. En efecto, dicha Tabla nos presenta un panorama completo de los elementos y sus propiedades qumicas, determinadas por la distribucin de sus orbitales electrnicos, a medida que el nmero atmico de los elementos crece con el nmero de protones.

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A la derecha de la Tabla encontramos los denominados gases inertes (o

nobles), cuyos orbitales ms externos cuentan (excepto el He) con 8 electrones, distribuidos en orbitales cercanos de 2 electrones cada uno. Se trata de una configuracin estable, de manera que estos elementos no tienden a captar ni a entregar electrones, lo que equivale a decir que no participan en reacciones qumicas.

A la izquierda de ellos se sita el grupo VII (F, Cl, Br, I) integrado por
elementos cuyo 4 orbitales ms externos renen 7 electrones (2+2+2+1). En consecuencia su tendencia qumica es a incorporar 1 electrn para formar la estructura estable de 8 electrones. Al otro extremo de la Tabla se sita el grupo de los elementos alcalinos (Li, Na, K, Rb, Cs), los que justamente, cuentan con un orbital externo alejado con un electrn, que entregan fcilmente para formar compuestos como NaCl.

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En este punto conviene recordar que los tres tipos principales de uniones
inter atmicas son el inico, el covalente y el metlico. En el inico, el metal entrega sus electrones y por lo tanto queda cargado positivamente ( al quedar uno o ms protones, cargas positivas, en exceso). A su vez, el no metal recibe el o los electrones y queda cargado negativamente. En consecuencia se produce una atraccin electrosttica coulombiana entre el catin (+) y el anin (-). Este es, por ejemplo, el caso de la unin Na (+1) Cl (-1) en el NaCl.

Un compuesto como NaCl puede disolverse inicamente en agua porque el

H2O tiene un comportamiento electrosttico bipolar, que tiende a neutralizar la unin , y por lo tanto separa el catin Na+ del anin Cl-.

El segundo tipo de enlace es el denominado covalente. En su forma

perfecta, se encuentra en molculas formadas por dos elementos idnticos, como es el caso del gas cloro: Cl2, donde los dos tomos comparten electrones externos, de manera de quedar cada uno con 8 electrones. Es tambin el caso del oxgeno (O2), del hidrgeno (H2), etc.

Sin embargo, lo normal es que los enlaces no sean puramente inicos o

covalentes, sino que se siten entre ambos extremos, lo cual puede ser expresado en porcentaje, por ej., 60% inico, 40% covalente. Naturalmente, mientras ms opuesto sea el carcter de los elementos involucrados, ms inico ser. Al respecto, los elementos del grupo 1A son los ms electropositivos, seguidos por los del grupo 2 A (Be, Ma, Ca, Sr, Ba), que tienen dos electrones en su ltima rbita (y por lo tanto valencia 2+), y los del grupo 3 A (B, Al, etc., con valencia 3+). Del otro lado, el 6 A (O, S, Se, etc.) sigue en electronegatividad al 7 A y es seguido a su vez por el 5 A (N, P, As, etc.), mientras el 4 A (C, Si, Ge, etc.) con sus 4 electrones externos

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de valencia se sita en una posicin intermedia, lo que explica su gran versatilidad qumica.

Adems de esta transicin de electropositivo a electronegativo de izquierda

a derecha de la Tabla, se registra un aumento de electropositividad de arriba hacia debajo de ella. Esto explica, por una parte, que un elemento como nitrgeno, que es menos electronegativo que oxgeno (puesto que se sita a su izquierda), pueda combinarse con ese elemento actuando como proveedor relativo de electrones (por ejemplo, en NO2), aunque se trata de un enlace marcadamente covalente. Por otra parte, explica tambin que azufre, situado abajo del oxgeno, se una a ste formando SO2, donde azufre acta como el elemento menos electronegativo. Junto con adquirir progresivamente propiedades metlicas (en trminos de la tendencia ceder electrones, tambin cambia el estado fsico y el aspecto, (progresivamente ms metlico) de los elementos. As, el grupo que se inicia con oxgeno lleva al teluro y el que parte con nitrgeno, a dos metales como antimonio y bismuto.

Un tercer tipo de enlace es el denominado metlico, en el cual los

electrones forman una especie de nube aglomerante y pueden desplazarse libremente bajo la influencia de un campo elctrico (lo que explica la capacidad de los metales para conducir electricidad).

Al centro de la Tabla Peridica se sita un numeroso e importante grupo de

elementos, que incluye los principales metales explotados por la industria minera (Cu, Au, Mo, Zn, Pb, Ni, Co, etc.) y que se denominan elementos de transicin. En estos elementos, el aumento progresivo en el nmero atmico no se traduce en la adicin de electrones en los orbitales ms externos, sino en orbitales interiores. Este fenmeno se produce tambin en el caso de los elementos de las Tierras Raras con el agregado de que los

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lantnidos constituyen un grupo horizontal. Por lo tanto, elementos vecinos en cuanto a su peso tienen la misma configuracin electrnica externa. Esto conlleva propiedades qumicas y fsicas casi idnticas, lo que dificult mucho su reconocimiento y posterior separacin. Sin embargo, actualmente son elementos que tienen alto valor tecnolgico y econmico por sus importantes aplicaciones en la electrnica de vanguardia.

(Craig et al., p. 230)

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3.4

Los Ciclos Geoqumicos

Siguiendo a la geologa, la geoqumica distingue dos grandes dominios de estudio, uno interno, el ciclo endgeno y uno externo, el ciclo exgeno. En el ciclo endgeno, controlado por elevadas temperaturas y presiones, se producen fenmenos como la generacin, diferenciacin y ascenso de magmas, el metamorfismo y los procesos diagenticos e hidrotermales de alta temperatura. Parte principal de los yacimientos metalferos se forman en estos ambientes, cuya comprensin actual debe mucho a la tectnica de placas y a la geoqumica.

(Tarbuck y Lutgens, p. 23)

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El estudio de los procesos endgenos como tales corresponde a la tectnica, a la petrologa gnea y metamrfica, la metalognesis endgena y otras disciplinas. Dicho estudio se realiza a travs de mtodos experimentales, sometiendo minerales y asociaciones de minerales a altas presiones y temperaturas y comparando los resultados obtenidos con las predicciones termodinmicas. Estas ltimas, establecen las condiciones de equilibrio a travs de los parmetros fsicos (P, T) y los balances de energa de las reacciones. Tambin el uso de modelos tiene amplias aplicaciones en estas materias. Por su parte, la geoqumica se centra en determinar y calcular los caminos seguidos por los elementos qumicos y sus istopos en el curso de estos procesos tectnicos y petrolgicos y en utilizar sus relaciones de concentracin en rocas y magmas como indicadores de los procesos y de las condiciones termodinmicas que los han controlado. Aspectos como las substituciones diadcicas entre los elementos qumicos son importantes, junto con los parmetros termodinmicos en esta rea de la geoqumica. Por ejemplo, en un estudio geoqumico realizado en Chile, a fines de los 1960s, (Oyarzn, 1971), se determinaron elevados contenidos de Sr en rocas volcnicas cuaternarias y en prfidos cuprferos del norte de Chile. Sr substituye diadcicamente a Ca en la plagioclasa. Sin embargo, bajo las elevadas presiones en el Manto, plagioclasa no es una base mineralgica estable. En consecuencia, la alta concentracin del Sr obtenida se interpret como efecto de la mayor profundidad de generacin de los magmas, que resguard al Sr, del proceso de fraccionamiento que lo haba afectado si se hubiera encontrado presente en la plagioclasa cristalizada tempranamente en el proceso de diferenciacin magmtica. Entre el Ciclo Endgeno y el Exgeno existe una zona gris o transicional en la cual coexisten aguas subterrneas profundas de origen meterico con

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aguas de origen diagentico, metamrfico o magmtico. Ya en la superficie o cerca de ella, y en la hidrsfera y atmsfera nos encontramos propiamente en el dominio del Ciclo Exgeno, al cual corresponden procesos geolgicos como la meteorizacin, la formacin de los suelos, la erosin, la sedimentacin, y los procesos diagenticos superficiales. A diferencia de los procesos endgenos, estos se realizan a baja temperatura y presin, con mayor presencia de agua y participacin importante del oxgeno y de la actividad biolgica. En el estudio del Ciclo Exgeno desempean roles principales la qumica de las soluciones, los conceptos de Eh, pH y potencial inico, la actividad biolgica en la meteorizacin de las rocas y en la formacin de sedimentos y rocas biognicas, as como la actividad bioqumica de las bacterias. Por otra parte, se trata de un ciclo particularmente complejo, puesto que en l interactan la litsfera superior, la hidrsfera, la atmsfera y la bisfera, as como la antropsfera, cuya importancia geolgica y geoqumica ha llegado a ser muy grande. Finalmente, cabe sealar que materias tan importantes como la intervencin humana en el ciclo del carbono, responsable de la intensificacin del efecto invernadero y del calentamiento global, forman parte del estudio del Ciclo Exgeno. En ese estudio es muy til la elaboracin de diagramas de cajas, que muestran los tonelajes acumulados en cada uno de los compartimentos del ciclo del carbono, as como la modelacin de los flujos del elemento entre cada uno de ellos.

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(Jacobson et al., p. 346)

3.5

Qumica de las soluciones

Las reacciones qumicas se desarrollan con una velocidad muy superior en solucin, y el agua es el nico solvente importante en los niveles superiores de la corteza y en la superficie de la tierra. Por otra parte, el importante rol cataltico, de la actividad bioqumica bacteriana necesita tambin de la presencia de soluciones. A diferencia de la mayora de los solventes orgnicos, cuya naturaleza es no polar, y el agua es un solvente polar. Esto se debe a la estructura de su molcula donde las cargas positivas de los dos protones (H+) se disponen en forma opuesta a las dos cargas negativas producto de los dos electrones transferidos al oxgeno. Puesto que los compuestos inicos como NaCl, CaSO4, etc., se mantienen unidos por la atraccin elctrica entre el catin y

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el anin, cuando el dipolo del agua interfiere entre ambos, la unin se rompe y ambos iones se separan, quedando en solucin como tales. Aparte de este modo de disolucin en agua, existen otros dos: la molecular y la coloidal. la primera se observa en compuestos como el azcar, que no tiene naturaleza inica y cuyas molculas se disuelven en agua. Tambin los compuestos inizables, cuando la solucin satura, pueden disolverse en parte en forma molecular. Las soluciones coloidales estn constituidas por partculas mucho mayores, formadas por agregados de molculas, que se mantienen dispersas en el agua (en vez de flocular y precipitar) por efecto de cargas elctricas superficiales. Cuando tales cargas son perturbadas por factores fsico qumicos (por ej., cuando un rio entrega sus solutos coloidales al agua del mar), se produce su floculacin. De especial importancia son las soluciones coloidales de xidos hidratados de Fe y de Mn, as como de minerales de arcilla y de compuestos orgnicos. La solubilidad de los compuestos que se disuelven en forma inica se mide a travs de su producto de solubilidad (Kps). As, un compuesto AB que tiene un Kps 10-12 se disolver hasta que la concentracin de A y la de B sea 10-6, puesto que [A+] [B-] = 10-12 [A] = [B] = X X2 = 10-12 X = 10-6

La unidad de medida utilizada en este tipo de clculos es moles/L (moles por litro). Un mol se define como el peso molecular de la substancia expresado en gramos. Por ejemplo, un mol de NaCl equivale a 23 + 35 = 58 g y uno de CaSO4, a 40 + 32 + 4 x 16 = 136 g. El efecto denominado del in comn se refiere a la interaccin de distintos solutos en la concentracin de sus iones. Supongamos que una solucin contiene solamente iones del compuesto AB cuyo Kps. es 10-12 y por lo

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tanto [A+] = [B-] = 10-6 moles/L. Si a esa solucin se le agrega otro compuesto AC, que tiene un Kps 10-8, entonces [A+] = [C-] = 10-4. Esto afectar al compuesto AB, considerando que ahora [A+] = 10-4. En consecuencia, 10-4 x [B-] = 10-12, y por lo tanto [B-] = 10-8, vale decir cien veces menor que la que tena inicialmente. Ntese que la simplificacin del clculo matemtico es posible por la importante diferencia de magnitud entre ambos Kps. El proceso descrito es muy importante en la formacin de minerales por interaccin de soluciones. Por ejemplo, cloruro de bario (BaCl2) es un compuesto de elevada solubilidad, y tambin lo es el sulfato de sodio (Na2SO4). En cambio, la solubilidad de BaSO4 es bajsima. En consecuencia, de la interaccin de ambas soluciones resulta el depsito de BaSO4 (baritina), comn en ambientes hidrotermales de baja temperatura. Un factor muy importante en la qumica de las soluciones es su pH, en particular sobre aquellos compuestos susceptibles de hidrlisis (vale decir, los constituidos por un catin fuerte y un anin dbil o viceversa (se entienden por catin dbil aquel cuyo hidrxido presenta baja disociacin inica, y por anin dbil aquel cuyo cido se disocia dbilmente). En el agua pura una muy baja proporcin de sus molculas est disociada en H+ y OH-. En trminos matemticos [H+] [OH-] = 10-14 moles/L. Se define como pH el valor de log10 [H+]. Por lo tanto en agua pura pH = - log 10
-7

= 7 (puesto que [H+] = [OH-]). En trminos estrictos, se entiende que H+ se une a la molcula de agua, formando el ion H3O+ (hidronio), pero ello no tiene mayor relevancia para los efectos prcticos que nos interesan aqu. Si se agrega a agua pura una sal formada por un cido dbil y una catin fuerte, como NaHCO3 (bicarbonato de sodio), su ionizacin tiene el siguiente efecto: NaHCO3 + H2O = H2CO3 + Na+ + OH-. En consecuencia,

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se incrementa la concentracin de [OH-] y por lo tanto disminuye la de [H+], puesto que debe respetarse la ecuacin [H+] [OH-] = 10-14 moles/L. El caso opuesto es el de FeCl3 (cloruro frrico) donde: FeCl3 + 3H2O = Fe (OH)3(s) + 3H+ + 3Cl-. Esto se debe a que Fe3+ es un catin dbil, vale decir, su hidrxido est poco disociado. En consecuencia, en el primer caso, la solucin se har alcalina o bsica (pH > 7) y en el segundo, cida (pH < 7). La hidrlisis es un fenmeno de gran importancia geoqumica, en particular en el Ciclo Exgeno. Este tema se ver nuevamente en la siguiente seccin, en particular respecto a su relacin con el Eh (potencial de reduccin-oxidacin o redox de las soluciones).

3.6

El Potencial Inico y los Diagramas Eh pH

Al construir un diagrama de ejes coordenados, en el cual se representa el radio de los iones en el eje vertical y su carga elctrica positiva en el eje horizontal, se observa que stos se agrupan en distintas regiones del diagrama, y que ellas coinciden con sus principales propiedades qumicas. Estas agrupaciones pueden ser separadas mediante lneas radiales que parten de la interseccin de los ejes, como muestra la Fig. 15. Puesto que los elementos qumicos pueden tener ms de una valencia, sus distintos iones ocuparn diferentes posiciones en el diagrama. Esto, no solamente respecto al eje horizontal (valencia positiva) sino tambin respecto al vertical, debido que al perder ms electrones su radio inico disminuye. Tal es, por ejemplo, el caso del Fe3+, respecto al Fe2+, en el que el primero tiene mayor carga elctrica, as como menor radio inico. La relacin entre el radio inico y la carga elctrica positiva de un in define su potencial inico: P.I. = C.E. / R.I. Aquellos iones que poseen un radio

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alto y una carga positiva baja, como lo de los grupos 1 A y 2 A, denominados alcalinos y alcalino trreos, se disuelven en forma de iones simples (Na+, Ca2+, etc.) los que no son afectados por hidrlisis. Los iones de un segundo grupo, que incluye Al3+ y Fe3+, tambin se disuelven en forma simple, pero tienden a formar hidrxidos poco disociados, en condiciones bsicas o neutras, vale decir, son afectados por hidrlisis. Un tercer grupo principal rene iones de bajo radio y alta valencia, como C4+, N5+ y S6+. Estos no forman iones simples, pero se disuelven como aniones complejos ( CO3=, NO3- y SO4= etc.).

(Siegel, p. 51)

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El caso del Fe, como el del Mn presentan especial inters, porque su conducta en solucin depende de su valencia y por lo tanto, de su carga elctrica y radio inico. As, el Fe2+ se sita junto a los elementos del primero grupo, y sus soluciones no son afectadas por la hidrlisis, lo que facilita su migracin con el agua subterrnea. En cambio, la forma oxidada Fe3+ se encuentra con los iones del segundo grupo, de manera que Fe3+ se combina con OH-, dando lugar a la precipitacin de Fe (OH)3. Puesto que tal conducta (anloga a la que presenta Mn y otros elementos) est determinada tanto por el pH de la solucin como por las condiciones de oxidacin que producen el paso de Fe2+ a Fe3+, el estudio del comportamiento de los elementos qumicos en solucin bajo diferentes condiciones fsico qumicas utiliza como una herramienta geoqumica principal, los diagramas Eh - pH. Al respecto, estos diagramas representan el Eh, vale horizontal. decir, el resultado total de los distintos pares de xido reduccin presentes en la solucin, en el eje vertical, con el pH en el eje

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tanto

Los diagramas Eh experimentalmente

pH se pueden construir como sobre la base de ecuaciones termodinmicas. Ellos muestran los campos de estabilidad de cada una de las especies inicas o moleculares, los que estn separados por lneas que indican la frontera entre ellas. La posicin de tales lneas depende de propiedades termodinmicas intensivas, como la temperatura y de propiedades extensivas, como la concentracin de las especies presentes, las que deben ser indicadas en el diagrama respectivo. (Brookins, p. 11)

En el caso del diagrama Eh pH del hierro (Fig. 17), podemos ver que una lnea horizontal separa el campo del Fe3+ (valores de Eh ms altos) del campo de Fe2+ en la parte izquierda del diagrama. Ninguna de estas formas es afectada por hidrlisis, porque en esa parte domina la acidez y en consecuencia la concentracin de OH- es muy baja para que se produzca la precipitacin de Fe (OH)3.

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El caso opuesto ocurre a la derecha del diagrama, donde tanto la forma oxidada superior como la reducida inferior se presentan como hidrxidos, puesto que el equilibrio est desplazado hacia la derecha por la gran concentracin de grupos OH- : Fe2+ + 2OH- = Fe (OH)2(s) K1 = Fe (OH)2 / /[Fe2+] [OH]2 ; y con mayor razn an: Fe3 + 3OH- = Fe (OH)3(s) K2 = Fe (OH)3 / [Fe3+] [OH-]3. Sin embargo, la parte ms interesante del diagrama est constituida por la lnea intermedia de pendiente negativa que une a las otras dos. Ella est controlada por la ecuacin: Fe2+ + 3H2O = Fe (OH)3 + 3H+ + e. E0 = +1.06 v. E = E0 + 0.059 log [H+]3 / [Fe2+] Si la concentracin de Fe2+ es 1M, Eh = 1.06 0.177 pH. Si la concentracin de Fe2+ es 10-7M Eh = 1.47 0.177 pH.

En consecuencia, ambas ecuaciones separan los campos de estabilidad de Fe3+ y Fe2+ bajo distintas condiciones de concentracin de Fe2+.

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(Krauskopf, p. 248) Como es lgico en todo diagrama cartesiano, una lnea horizontal o vertical implica que slo existe una variable y que la otra se comporta como constante. As, hay reacciones que slo afectan al grado de oxidacin del elemento, sin que en ello intervenga el pH, y otras en las que slo interviene la variacin del pH, como en los equilibrios entre H2CO3 = H CO3+ H+ y HCO3- = CO32- + H+, cuyos campos estn separados naturalmente por lneas verticales. En cambio, lneas inclinadas, como en el campo de pH intermedio del diagrama del hierro, implican que ambas variables desempean un rol activo.

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Los diagramas Eh-pH tienen importantes aplicaciones en geoqumica bsica, de exploracin minera y ambiental, as como en otros campos de la ciencia y la tecnologa, como la hidrometalurgia. En exploracin geoqumica nos indican en qu medios y condiciones podemos elementos cuyas concentraciones anmalas encontrar los buscamos. Tambin tienen

importantes aplicaciones en el campo de la metalognesis de yacimientos exgenos, como los depsitos exticos del cobre, de las mineralizaciones del tipo capas rojas (Cu, U, V, etc.) y de aquellas ligadas a ambientes reductores (lutitas negras).

(Krauskopf, p. 250)

43

3.7

Soluciones Hidrotermales y Alteracin Hidrotermal

El trmino solucin hidrotermal slo implica la existencia de agua caliente con substancias disueltas en ella y tales soluciones pueden tener numerosos y variados orgenes, tanto respecto de la fuente del agua como de la fuente trmica responsable de su temperatura. Por ejemplo, el agua puede proceder de un intrusivo gneo en proceso de cristalizacin o estar mezclada con aguas producto de deshidratacin metamrfica, aguas de origen diagentico o aguas subterrneas profundas. Igualmente, el calor puede tener origen geotrmico sin relacin directa con cuerpos magmticos. La salinidad de las soluciones hidrotermales contribuye a su capacidad de transportar metales a travs de dos mecanismos principales. Uno de ellos es el efecto de la fortaleza inica (ionic strenght) de la solucin, generado por la suma de los cationes y aniones presentes, los que se interponen entre los cationes y aniones susceptibles de dar lugar a la precipitacin de sales, dificultando su unin. As se da la paradoja de que una sal en particular sea ms soluble en una solucin rica en otros iones que en el agua pura (desde luego, excluyendo lo relativo al efecto del ion comn antes reseado). El segundo mecanismo corresponde a la generacin de iones complejos, que se facilita en soluciones ricas en cloruro y otros aniones. Este mecanismo tambin implica efectos aparentemente paradjicos. Por ejemplo, si a una solucin que contiene iones Hg2+ se agrega H2S u otra fuente de iones S2-, se produce la precipitacin de HgS por efecto de la reaccin Hg2+ + S2- = HgS(s). Sin embargo, si el in sulfuro es agregado en exceso en la forma de Na2S, el precipitado de HgS se disuelve. Ello ocurre porque se forma el ion complejo soluble HgS2-2: producto de la reaccin HgS(s) + Na2S = 2Na+ + HgS2-2.

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La formacin de iones complejos, en particular clorurados y sulfurados explica la capacidad de transporte de metales pesados por soluciones hidrotermales, pese a que sus sulfuros presentan valores de Kps muy bajos. Por otra parte, cuando estos iones metlicos complejos se desestabilizan, se produce el depsito de los sulfuros, sulfosales, xidos o metales nativos correspondientes a los diferentes elementos metlicos transportados como complejos. Por ejemplo, en el caso del oro esto ocurre principalmente por desestabilizacin de su complejo bisulfurado: Au (HS-)2+ e = Au + 2HS- o bien: Au (HS-)2- + e + 2H+ = Au(s) + 2 H2S Au (HS-)2- + e + 2OH- = Au (s) + 2S2- + 2H2O. En el primer caso interviene un proceso de reduccin (del Au+); mientras en los dos siguientes acta tambin un cambio en el pH que convierte al HSen H2S (efecto cido) o en S2- (efecto bsico).

Tambin un in complejo se puede desestabilizar por un simple proceso de dilucin, al disminuir la concentracin del in que posibilite su formacin (Cl-, HS-, S2-, etc.). Ello produce la precipitacin de minerales sulfurados cuando las soluciones hidrotermales que los transportan se diluyen al interactuar con aguas subterrneas profundas. Cuando una solucin hidrotermal se mueve a travs de las fracturas de las rocas o de sus zonas con permeabilidad primaria, se producen una serie de cambios que afectan su temperatura, presin y composicin qumica. Ellos afectan por una parte la estabilidad de los complejos. Por otra, la roca es alterada (alteracin hidrotermal), en particular cuando las soluciones hidrotermales adquieren acidez. Al respecto, un proceso importante es la oxidacin que ocurre al acercarse la solucin hidrotermal a la superficie

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terrestre lo que aumenta su grado de oxidacin (debido a la presencia de oxgeno atmosfrico en las aguas subterrneas). . Ello afecta principalmente al in S2-, puesto que el H2S es un cido dbil, que al oxidarse da lugar a la formacin de un cido muy enrgico, el H2SO4. La interaccin de los hidrogeniones H+ con los silicatos de las rocas da lugar a su disolucin o a su conversin en silicatos de menor temperatura, a travs de reacciones como las siguientes: Mg SiO3(s) + 2H+ = Mg2+ + SiO2 + H2O Feldespato + nH+ = Me+, Me2+ + sericita + SiO2 (alteracin serictica) Sericita + nH+ = Me+, Me2+ + arcilla (alteracin arglica) Arcilla + nH+ + SO42 = alunita + SiO2 (alteracin arglica avanzada)

3.8

La Oxidacin de los Sulfuros y el Drenaje cido

La meteorizacin de los minerales sulfurados, en particular su oxidacin, da lugar a productos de reaccin que pueden generar, indirectamente, una leve acidez. Por ejemplo, sulfuros de Cu, Zn y otros metales de base pasan a formar sulfatos, que no son compuestos cidos de por s. Sin embargo, su hidrlisis genera una dbil acidez secundaria: CuS + 2 O2 = Cu SO4 = Cu2+ + SO42Cu2+ + H2O = Cu (OH)+ + H+

Este efecto se magnifica en el caso del FeS, puesto que la oxidacin posterior del Fe2+ produce un mayor nmero hidrogeniones: FeS + 2 O2 = Fe SO4 = Fe2+ + SO42Fe3+ + 3H2O = Fe (OH)3 + 3H+ Fe2+ = Fe3+ + e

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Sin embargo, la generacin de acidez alcanza su mximo en el caso de la oxidacin de pirita, FeS2, debido a la estructura anormal de este mineral, que contiene un tomo extra de azufre. As, por una parte, FeS produce por oxidacin y posterior hidrlisis 3H+ (ecuacin anterior), pero a ello se agrega el efecto del tomo extra de azufre: S2- + 4H2O = SO42- + 8H++ 8e En consecuencia, sumados a los 3 H+ anteriores, resulta que la oxidacin de una sola molcula de FeS2 da lugar a la liberacin de 11 H+.

Lo recin expuesto explica la gran importancia de la presencia de pirita, tanto en el enriquecimiento secundario de los yacimientos de cobre como en la formacin de yacimiento exticos del mismo metal. Ello, puesto que el cobre necesita de un ambiente cido para poder migrar, ya sea verticalmente (enriquecimiento secundario) u horizontalmente (depsitos exticos). De otra manera, el cobre se hidroliza y precipita como hidrxido (Cu (OH)+, Cu (OH)2).

El proceso de generacin de drenaje cido asociado a la oxidacin de pirita tiene, en cambio, efectos dainos en materia ambiental. Ello, no slo porque la solucin adquiere acidez, lo cual produce efectos negativos para la flora y la fauna, as como corrosin en canales, instalaciones de riego, etc., sino porque la acidez facilita tambin la disolucin y movilizacin de metales pesados, los cuales presentan grados importantes de toxicidad.

En trminos de exploracin geoqumica, la oxidacin de los sulfuros abre la posibilidad de encontrar contenidos importantes de metales tanto en el agua subterrnea y superficial como en los sedimentos fluviales. Al respecto, en condiciones de clima rido o semi rido, la alcalinidad de los suelos conlleva la de las aguas de los ros y por lo tanto la neutralizacin

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del drenaje cido. En esas condiciones, el contenido de Cu y otros metales presentes en el agua es transferido a los sedimentos fluviales finos, por efecto de su hidrlisis. En cambio, en condiciones de clima lluvioso, con vegetacin abundante, el drenaje cido no es neutralizado y los metales permanecen en solucin. La situacin descrita es en particular vlida para Cu y Zn. En cambio, Pb se comporta de manera diferente, porque su sulfato posee un bajo Kps, lo que limita su concentracin en el agua. En consecuencia, en presencia de altos contenidos de sulfato (como ocurre en buena parte del drenaje en Chile) el Pb debe ser analizado en los sedimentos. Otro caso especial, es el de Mo, debido a que su movilidad est limitada por la sorcin en Fe(OH)3.Sin embargo, Mo puede movilizarse bajo la forma de molibdato, en medio alcalino y oxidante (con valencia 6+). Ello implica que las aguas procedentes de relaves de las explotaciones de prfidos cuprferos pueden ser fuentes contaminantes de este metal.

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CAPTULO 4: GEOQUMICA

ENDGENA

PROVINCIAS

METALOGNICOS

http://www.uclm.es/users/higueras/yymm/YM12.html http://www.ucm.es/info/crismine/Geologia_Minas/Modelos_ Exploracion.htm

http://enlamaleta.es/el-archipielago-de-los-volcanes.html http://www.ingenieriageofisica.com/apuntes-de-yacimientos-minerales

http://www.elesquiu.com/notas/2011/10/13/contextominero215537.asp

http://www.mch.cl/noticias/imprimir_noticia_neo.php?id=23400

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4.1

La Historia Geolgica de la Tierra y sus Yacimientos

Minerales
Uno de los dichos ms repetidos en exploracin minera seala: Si uno quiere cazar leones, debe ir al frica. En trminos operativos esta asercin puede ser tomada de dos maneras diferentes. La primera, simplemente explorar donde se sabe que el tipo de yacimientos que nos interesa es abundante. Esa es la razn, por ejemplo, de la presencia de tantos grupos de exploracin minera que trabajan o han trabajado en pases como Chile y Per. La segunda, ms interesante, nos puede llevar a preguntarnos el por qu existen esos yacimientos en determinados lugares del mundo, y si hay otros lugares que renen similares condiciones geolgicas pero han sido, por distintas razones, poco explorados. En esta aproximacin, la tectnica de placas, con la petrologa y la geoqumica, ofrecen hoy importantes criterios de decisin. Al respecto, el trabajo de M. Fonteilles ejemplifica una de las primeras aplicaciones modernas de estos criterios. A fines de los 1960s, el B.R.G.M. de Francia estaba considerando la posibilidad de explorar por cobre y otros metales de base en una regin volcnica de la isla de Madagascar, al SE de frica. Fonteilles, que haba investigado la estrecha relacin entre el magmatismo calcoalcalino y los yacimientos de esos metales en los arcos de islas del Pacfico occidental, propuso estudiar la naturaleza petrolgica de ese volcanismo mediante diagramas AFM (lcali hierro magnesio). Realizado el estudio se constat que se trataba de series volcnicas del tipo tholetico,( no calcoalcalino ), lo que condujo a objetar la exploracin propuesta.

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(Rosler y Lange, p. 260)

(Pelissonnier, p. 97) El desarrollo de la tectnica de placas, que surgi poco despus, explic esa relacin emprica a travs del efecto metalognico de la subduccin de placa ocenica, que da lugar a la formacin de arcos de islas y de cadenas magmticas de tipo andino, a las que se asocian yacimientos como los

51

prfidos cuprferos con Au o Mo, buena parte de los yacimientos de metales de base, epitermales de oro y plata, etc. Al respecto, la geologa moderna reconoce la compleja evolucin de la corteza y el manto de la Tierra, la cual incluye una primera etapa, bastante catica que dio lugar, al cabo, de unos 500 Ma a la corteza primitiva, seguramente delgada. Durante ella y posteriormente, la cada de asteroides debe haber destruido partes de esa corteza en repetidos episodios. Tambin la atmsfera y la hidrsfera primitiva se desarrollaron entonces, junto con el inicio de las primeras formas de vida. Alrededor de 3500 millones de aos atrs, se produjo un cambio geoqumico principal cuando aparecen las cianobacterias con su capacidad de utilizar la energa solar para romper la molcula de agua y sintetizar compuestos orgnicos utilizando CO2. Ello, porque ese proceso gener oxgeno como subproducto, el cual alter el potencial de xido reduccin de las aguas ocenicas. Como consecuencia de ello, enormes cantidades de hierro ferroso (Fe2+) presentes en solucin en las aguas ocenicas, precipitaron como Fe(OH)3 , dando lugar a la formacin de depsitos ferrferos de xidos bandeados. Tambin en esas etapas tempranas se formaron los grandes yacimientos de cromitas y platinoides (en parte con sulfuros de Ni y Cu) asociados a cuerpos mficos lopolticos, como Bushveld, en Sudfrica y Sudbury, en Canad. El hecho de que no se hayan formado depsitos similares posteriormente, sugiere que la consolidacin, de la corteza dificult su ocurrencia. Al respecto, al menos en el caso de Sudbury, es probable que le impacto de un asteroide haya facilitado el ascenso de material procedente del manto.

52

(En Apuntes L. Meinert)

(Pleissonnier, p. 23)

53

Los actuales continentes estn constituidos por retazos de las muchas veces repetida historia de fragmentacin y crecimiento magmtico de las masas continentales, proceso cuya fuente energtica es la radioactividad del Manto, responsable a su vez de las corrientes de conveccin, que mueven las placas tectnicas y dan lugar a la formacin de nuevas placas que surgen en sus lneas de divergencia. En tanto, en las lneas de convergencia de placas tectnicas ocenicas entre s o de placas ocenicas y continentales, surgen respectivamente arcos de islas volcnicas y cadenas magmticas de tipo andino, que dan lugar a distintas oportunidades metalognicas, en conjunto con otros procesos geolgicos.

4.2

Los Ambientes Metalognicos Endgenos

Ambientes cratnicos: Aunque actualmente situados en el interior de bloques con corteza continental gruesa, algunos de estos depsitos pueden haberse formado bajo condicines geotectnicas muy diferentes (como es el caso de los depsitos ferrferos bandeados, depositados en medio marino). Entre los principales tipo de depsitos que se encuentran actualmente en ambientes cratnicos estn los cuerpos lopolticos mficos con Cr, platinoides y Ni, as como los depsitos diamantferos en chimeneas kimberlticas y los cuerpos con Nb Ta (coltn), tierras raras, uranio, etc asociados a magnetismo alcalino. Bordes divergentes de placas: La separacin de placas tectnicas producida por corrientes de conveccin divergentes en el Manto, da lugar inicialmente a un refting tectnico, vale decir un valle tectnico alargado, y al inicio de generacin de magmas alcalinos. En estas condiciones, la penetracin de agua de mar a travs de fracturas extensionales, como en el caso del Mar Rojo, lixivia hidrotermalmente los metales de las rocas que atraviesa y los deposita en el fondo ocenico. Cuando este proceso, se

54

encuentra en una etapa avanzada, como ocurre en las dorsales ocenicas, en ambas mrgenes del valle tectnico submarino central se producen surgencias hidrotermales, responsables de la formacin de los black smokers, especies de chimeneas que expelen soluciones coloidales de sulfuros de metales como Cu, Zn, Pb, etc. Se entiende que este proceso es el responsable de la formacin de los depsitos tipo sulfuros macizos. Bordes convergentes de placas: Tanto en los arcos de islas volcnicas (producto de la subduccin de una placa ocenica bajo otra), como en los mrgenes de tipo andino (donde la placa ocenica es subductada bajo la placa continental) se genera magmatismo de tipo calcoalcalino. Se entiende que este magmatismo, empobrecido en Fe respecto al tholetico y rico en agua y en azufre, as como en metales de base, se produce por efecto de la deshidratacin de la placa ocenica subductada, actuando el agua liberada como fundente de las rocas del Manto situado sobre esa placa. Aunque el magmatismo de los arcos de estas es algo ms mfico (dioritas y andesitas baslticas) que el de los mrgenes de tipo andino (granodioritas y andesitas) su efecto metalognico es similar, aunque con ligeras diferencias (por ej., prfidos cuprferos de Cu Au en los arcos de islas; prfidos cuprferos de Cu Mo en los mrgenes de tipo andino).

4.3

Provincias Geoqumicas y Provincias Metalognicas

La clasificacin del magmatismo en alcalino, calcoalcalino y tholetico reviste especial importancia petrolgica y geoqumica, aparte de sus tambin relevantes connotaciones geotectnicas y metalognicas. Por una parte, permite explicar la distribucin de los yacimientos metalferos endgenos cenozoicos, a travs de sus relaciones con la tectnica de placas, expuestas en la seccin anterior. Por otra permite, a la manera del estudio citado de M. Fonteilles, evaluar el potencial metalognico de

55

complejos magmticos de edades ms antiguas, distribuidos en los distintos terrenos que configuran los continentes. El magmatismo alcalino reviste especial importancia en relacin, con los elementos denominados raros, como los lantnidos (tierras raras), actnidos (Th, U), y otros elementos como Sc, Y, Hf, Nb, Ta, etc. Su generacin implica un bajo grado de fusin parcial de los silicatos del Manto y ocurre tanto en zonas de convergencia de placas como el interior de cratones continentales. En el primer caso, se sita en el sector ms alejado de la fosa ocenica. En el segundo, puede estar relacionado con puntos calientes (hot spots) o con el desarrollo temprano de una lnea de divergencia de placas. Frecuentemente se asocian a complejos pegmatticos, as como a la presencia de carbonatitas (vale decir, rocas con carbonatos de origen magmtico).

El magmatismo calcoalcalino es caracterstico de zonas de subduccin. Su generacin implica un grado intermedio de fraccionamiento y diferenciacin de los materiales del Manto, y en ella participa tanto la fusin de la corteza ocenica y de los sedimentos introducidos por la placa subductada, como la zona del Manto situada sobre dicha placa.

56

El del

magma Manto y

as

formado

asciende a travs a travs experimenta por diferenciacin

cristalizacin fraccionada en la base de la corteza. Es un magma rico en agua, azufre y metales y a l se vinculan los prfidos cuprferos, los yacimientos epitermales de metales depsitos preciosos, ferrferos los tipo

Kiruna (como los del norte de Chile) y buena parte de los depsitos base cadena en de metales de La general.

evolucin metalognica de la andina el (Oyarzn, potencial 1985, 1991, 2000) muestra claramente metalfero de este tipo de magmatismo en condiciones de convergencia placa ocenica - placa continental.

(Dhana Raju, p. 54) Respecto a las situaciones de convergencia placa ocenica placa ocenica, la evolucin metalognica de la plataforma de Fidji, descrita por Colley y Greenbaum (1980), es particularmente ilustrativa.

57

(Dhana Raju, p. 55) El descubrimiento del gigantesco depsito de cobre con oro, uranio y tierras raras de Olympic Dam, en Australia, que dio lugar a la definicin del tipo IOCG (iron ore, copper, gold) despert un gran inters prospectivo por depsitos de hierro del tipo Kiruna, que pudieran estar asociadas a minerales de Cu, Au, U o tierras raras. Un rasgo considerado importante en Olympic Dam fue su alto contenido de itrio (Y).

58

(Levinson, p. 24) Si se considera el emplazamiento geotectnico de Olympic Dam, se observa su posicin transicional en una plataforma precmbrica, El relativamente alejado de la respectiva zona de subduccin inferida

yacimiento es del tipo chimenea de brecha, una subclase estructural de los prfidos cuprferos, por lo que se puede suponer que constituye un tipo transicional entre los ligados al magmatismo calcoalcalino y alcalino. En

59

cambio, los depsitos adscritos al tipo IOCG de Chile, como Candelaria, no presentan relacin con magmatismo alcalino ni estn alejados de la zona de subduccin contempornea a su formacin. Por lo tanto, no es razonable esperar que ellos presenten contenidos especiales de Y, U ni tierras raras. Algo similar ocurre con los depsitos ferrferos tipo Kiruna de Chile. Aunque la faja ferrfera cretcica del norte de Chile se asocia a algunas anomalas radioactivas, la apatita que acompaa a la mineralizacin de magnetita slo contiene tierras raras en baja concentracin. Ello confirma la importancia de la posicin geotectnica del magmatismo, en cuanto al tipo de asociacin mineralgica depositada. El magmatismo tholetico es el menos diferenciado y no presenta el empobrecimiento en Fe caracterstico del calcoalcalino. Sin embargo puede generar yacimientos por cristalizacin fraccionada o desmezcla en sus transiciones mficas komatticas (caso lopolitos con Cr, platinoides, Ni, etc.) Tambin puede dar lugar a depsitos polimetlicos por efecto de la lixiviacin de su contenido metlico por infiltracin de aguas marinas, en las lneas de fractura del fondo ocenico ( caso de los black smokers de las dorsales, que dan lugar a la formacin de depsitos tipo sulfuros macizos). Por las razones antes descritas, la identificacin de la naturaleza del magmatismo en terrenos antiguos entrega importantes criterios respecto a que mineralizaciones es posible encontrar, y a que elementos qumicos conviene considerar en una exploracin geoqumica.

60

CAPTULO 5: GEOQUMICA ISOTPICA Y SUS APLICACIONES

http://html.rincondelvago.com/radiactividad-artificial-ynatural.html

http://radioactividadartificialoinducida.blogspot.com/

http://silvana-xtina.blogspot.com/2009/07/que-radiacionesemiten-los-isotopos.html

http://www.fort.usgs.gov/resources/spotlight/shorebird_isot opes/sp-isotopes_howtheywork.asp

http://zco1999.wordpress.com/2010/03/15/foraminif eros-los-legionarios-del-oceano-invisible/

http://www.ccbp.org/es/ciencia.php?PHPSESSID=869cd2 4e105c84d10d957870b70f2d43

61

5.1

Estructura Atmica y Radioactividad

En trminos estrictos, nadie sabe cmo est constituido un tomo, y los

modelos ms sofisticados incluyen trminos tan extraos e imaginativos como quarks, gluones, partculas encantadas, etc. Sin embargo, no necesitamos introducir mayores grados de complejidad del requerido para explicar y predecir su conducta en el nivel de nuestro trabajo. Para tal fin, es adecuado el modelo atmico simple, constituido por un ncleo formado por protones (masa 1, carga 1) y neutrones (masa 1, carga 0), rodeado por orbitales electrnicos (masa 0,0005, carga -1).

Mientras la suma de protones y neutrones determinan la masa de un tomo

(el peso atmico), slo los protones determinan su naturaleza como elemento qumico. Esto es as porque un mismo elemento puede presentarse en forma de tomos con distinto nmero de neutrones. Por ejemplo, hay tomos de oxgeno (n atmico 8) con 8 protones, 8 neutrones y 8 electrones (masa 16) as como otros con 8 protones, 10 neutrones y 8 electrones (masa 18). Se afirma entonces que el oxgeno presenta un istopo de masa 16 (16 O8) y otro, mucho menos abundante, de masa 18 (18O8). Respecto al nmero de electrones, este no determina la naturaleza de un tomo. De hecho, cuando un elemento entra en combinacin qumica, entrega, recibe o comparte electrones con otro, sin que su naturaleza se modifique por eso (aunque s sus propiedades). Nota: implica masa atmica 18 y nmero atmico 8.
18

O8

Si se grafica la abundancia de los elementos qumicos en el cosmos contra

su nmero atmico, se observa que ella disminuye fuertemente (varias rdenes de magnitud) al aumentar el nmero atmico. Por otra parte, tambin existe una relacin emprica entre la divisibilidad de la masa atmica de un istopo y su abundancia. Aquellos divisibles por 4 son ms

62

abundantes que los divisibles por 2 (por ejemplo que

18

16

O8 es ms abundante

O8) y estos ltimos lo son respecto a los de masa impar (con la

notable excepcin del hidrgeno 1H, ms abundante que 2H). sta es la Ley de Oddo y Harkins.

Algunas configuraciones nucleares llegan a ser inestables y se desintegran

emitiendo partculas y energa electromagntica de alta frecuencia. Es el fenmeno conocido como radiactividad. A travs de la radioactividad un istopo (istopo radioactivo) se convierte en el istopo de otro elemento, que puede ser estable o bien inestable. En algunos casos, como en la serie del
235

U82, esto da lugar a una secuencia de istopos radioactivos

intermedios, hasta que finalmente se llega al istopo estable 207Pb82.

La radioactividad natural se expresa por la emisin de energa

electromagntica de alta frecuencia (radiacin gamma) y de dos tipos de partculas, alfa y beta. Las partculas alfa estn constituidas por dos protones y dos neutrones y son equivalentes al ncleo del elemento helio. En consecuencia su masa es 4 y su carga elctrica 2+. Las partculas beta constituyen electrones emitidos por el ncleo. Puesto que el ncleo atmico no contiene electrones, ello se explica asumiendo que los neutrones estn constituidos por la unin de un protn y un electrn, lo cual es consistente con su carga (+1 1 = 0) y con su masa 1 (dada la escasa masa del electrn).

Por otra parte, lo anterior es compatible y explicativo respecto al hecho de

que la emisin de un electrn del ncleo no genera cambio de masa pero s de la naturaleza del elemento, que avanza un casillero en la Tabla Peridica. Por ejemplo:
40

K19 pasa a
40

40

Ca20 al emitir un electrn del ncleo.

En cambio, retrocede a

Ar18 al capturar un electrn (partcula beta).

Cuando el ncleo emite una partcula alfa, el nuevo istopo resultante

63

retrocede dos lugares en la Tabla y su masa atmica disminuye en 4 unidades (por efecto de la prdida de 2 protones y 2 neutrones).

Recapitulando: se denomina istopo a cada una de las formas de un mismo

elemento que slo difieren en su nmero de neutrones, y por lo tanto en su masa atmica. Estos istopos pueden ser estables o no. Cuando no lo son, emiten partculas atmicas y energa y se convierten en el istopo de otro elemento, que puede ser estable o inestable. Tanto los istopos inestables (radioactivos) como lo estables tienen importantes aplicaciones en el estudio de los procesos geolgicos, geoqumicos y metalognicos, los que sern considerados en las dos secciones siguientes.

5.2

Istopos Radioactivos y sus Aplicaciones A fines del siglo 19, cuando se buscaban criterios cientficos para estimar
a edad de la Tierra, un geoqumico, Joly, y un eminente fsico, Lord Kelvin, propusieron dos interesantes aproximaciones al problema. El primero, parti de la suposicin de que los ocanos inicialmente estuvieron formados por agua dulce. Calculando la contribucin anual de sales disuelta entregadas por los ros al mar, lleg a una cifra del orden de los 100 Ma (millones de aos). Por su parte, Kelvin parti de la suposicin correcta de que la Tierra estuvo inicialmente fundida, y asumiendo la entalpa y la distribucin de temperaturas que ello implicaba, as como aplicando las ecuaciones de conductividad trmica, concluy que, su estado actual implicaba un perodo de enfriamiento del orden de 100 Ma.

Es interesante el hecho de la notable convergencia de ambos clculos,

que utilizaron datos u mtodos de distinta naturaleza, lo que pareca confirmar su acierto. Sin embargo, ambos estaban equivocados por

64

razones que escapaban al conocimiento de esa poca. Efectivamente, Joly confundi el tiempo de acumulacin de las sales en el ocano, con el tiempo de residencia del Na en los ocanos (vale decir, el tiempo promedio que un tomo de sodio permanece en el ocano antes de retornar a otra etapa de su ciclo geoqumico). En cuanto a Kelvin, cuando realiz su clculo no se conoca an la radioactividad, cuyo efecto trmico mantiene estable la temperatura del interior de la Tierra. En consecuencia, ambas estimaciones quedaron cortas por uno a dos rdenes de magnitud de la cifra establecida posteriormente (unos 4.5 miles de Ma).

En efecto, tanto la actividad magmtica como la actividad tectnica de la

Tierra son dependientes de la energa entregada por la radioactividad de istopos distribuidos en el Manto y la Corteza, liberada bajo la forma de radiacin gamma. Puesto que magmatismo y tectnica permiten la renovacin de las rocas de la corteza y aseguran as la disponibilidad permanente de nutrientes en su superficie, tambin la bisfera debe su permanencia a la energa radioactiva, al igual que la evolucin biolgica, que ha sido impulsada por los cambios geolgicos que ella ha hecho posible.

La velocidad de la desintegracin d un istopo radioactivo se mide por su

vida media, que es el tiempo que demora en desintegrarse la mitad de la masa inicial de un istopo radioactivo. As, si esa vida media es de n aos, ello implica que si tenemos 64g del istopo, en n ao ms quedarn slo 32g, en 2n aos, 16g; en 3n aos 8, etc. Ello tiene su expresin matemtica la ecuacin diferencial: dA / dt = -KA Si A es la masa inicial del istopo, K su constante de desintegracin y la expresin dA / A = -K dt se integra entre A y A/2, el valor de t resultante corresponde a su vida media.

65

Puesto que K puede ser calculada experimentalmente en laboratorio, y es posible medir la cantidad final del istopo en la roca o mineral (o la cantidad del istopo producto de la desintegracin), as como inferir la cantidad inicial del primero, la desintegracin radioactiva permite calcular la edad de rocas y minerales. A diferencia de la edad relativa entregada por el contenido fosilfero de las rocas, en este caso se trata de edades absolutas, ya sea de la roca o mineral o del proceso metamrfico que la afect (como en el caso del mtodo K Ar, cuando ese proceso ha alterado el contenido de Ar). Entre los principales mtodos de datacin absoluta estn los de
40 40

K19 Pb82;

Ar20; Th90

40

Ar20
208

39

Ar20;
187

87

Rb37

87

Sr38;

147

Sm62

143

Nd60;

238

U92

206

232

Pb82 y

Re75

187

Os76. Puesto que la datacin isotpica de

rocas no est en los objetivos de este curso, slo mencionaremos que el libro de Dhana Raju (2009) presenta una descripcin detallada de cada uno de ellos (p. 378 412). El ms utilizado de estos mtodos en los estudios metalognicos realizados en Chile es el de K Ar, al que nos referiremos en los prrafos siguientes.

66

(Pelissonnier, p.91) Potasio es un elemento mayor en las rocas corticales. Posee 2 istopos:
39

K19 (93.26%),
40

40

K19 (0.01%) y
40

41

K19 (6.73%). Por su parte, Ar se presenta

38

tambin en 3 istopos: paso de K19 a

40

Ar18 (99.60%),

Ar18 (0.06%) y

36

Ar18 (0.34%). El

Ar18 ocurre por captura de una partcula por el ncleo,

pasando un protn a neutrn, con una vida media de 1,25 x 109 aos. Potasio est contenido en minerales como los feldespatos, anfibolas y micas, que son abundantes en rocas plutnicas y volcnicas, as como en los minerales producto de la alteracin hidrotermal, algunos de las cuales ofrecen estructuras muy favorables para la retencin del argn generado (vidrios volcnicos, micas),lo que da al mtodo amplia aplicacin. En

67

particular, es muy til para datar las distintas etapas de procesos como la mineralizacin en prfidos cuprferos (datando los minerales de la roca intrusiva, as como aquellos resultantes de la alteracin potsica y de la alteracin flica). Si un vidrio volcnico datado presenta estructuras de desvitrificacin, ello implica que parte del Ar generado puede haber escapado, y por lo tanto la edad real sera mayor que la medida. Si la roca ha experimentado metamorfismo, es posible que la edad medida sea justamente la del evento metamrfico (puesto que la prdida total del argn generado equivale a resetear el geocronmetro, que inicia otra vez la acumulacin de Ar). En tal caso es necesario complementar la dotacin con otro mtodo, como Rb Sr, el que no es afectado por tal evento. La radioactividad natural tiene tambin importantes aplicaciones en exploracin minera. Ello, a travs de la espectrometra gamma y de la medicin del flujo de radn, gas radioactivo producto de la serie de uranio. Respecto al primer mtodo, el respectivo instrumento permite medir tanto la radiacin gamma total, como diferencias entre aquella emitida por el
40

K, y

por los istopos de las series del U y el Th. En consecuencia es muy til, tanto en la exploracin de uranio y torio, como en la de otros tipos de yacimientos que los contienen como elementos menores o en trazas asociados a la mineralizacin principal (por ejemplo, en los IOCG). Por otra parte, la espectrometra gamma es tambin til en el estudio de alteraciones hidrotermales que contienen potasio, como la potsica propiamente tal, la flica y la de sericita adularia. Respecto al radn, sus aplicaciones son tratadas en el captulo 12.

68

5.3

Istopos Estables y sus Aplicaciones

Aunque las propiedades qumicas de los distintos istopos de un elemento son bsicamente las mismas, su diferente masa atmica se expresa en la distinta cintica de sus reacciones bioqumicas, catalizadas por la actividad bacteriana. Por otra parte, la diferencia de masa implica conductas fsico qumicas distintas en procesos como la evaporacin del agua, as como en su condensacin y precipitacin desde la atmsfera, lo cual tiene importantes aplicaciones hidrolgicas. Adems, el efecto de la temperatura sobre los equilibrios isotpicos permite calcular temperaturas de procesos hidrotermales, temperaturas medias atmosfricas o de los ocanos en tiempos pasados, etc., estas ltimas de especial importancia en materia de cambio climtico. En esta seccin consideramos las aplicaciones de los istopos estables de oxgeno, hidrgeno, carbono y azufre. Esta materia est tratada en detalle en el texto de Dhana Raju (2009), pp. 413 467 y a l referimos al lector interesado en profundizar en el tema. El oxgeno tiene tres istopos estables, siendo los dos principales (99,76%), y
2 18 1 16

O (0,2%) Por su parte, hidrgeno tiene dos: H (99,985%) y

3

H (0.015%). Este ltimo, denominado deuterio, se simboliza tambin como H1, de carcter

D. Existe un tercer istopo de hidrgeno, el tritio proscritas y por lo tanto en extincin.

radioactivo, producto de las explosiones nucleares en la atmsfera, hoy

La combinatoria nos indica que hay 6 configuraciones isotpicas posibles del agua, cuya masa va de 18 a 20. Considerando las abundancias relativas de los istopos, se deduce que la configuracin ms abundante de las molculas de agua es la ms liviana (18) seguida por 1H 1H por H D
16 18

Oy

O, de masas moleculares 20 y 19 respectivamente.

69

Cuando se produce la evaporacin de un cuerpo de agua, tanto los istopos livianos de H como de O se enriquecen en la fase evaporada, debido al menor peso de las molculas de agua que los contienen. Esto tambin puede expresarse en trminos de que la presin de las molculas de agua enriquecidas en los istopos livianos es mayor. En consecuencia, el agua remanente se enriquece a su vez residualmente tanto en D, como en
18

O.

Con el objeto de contar con un estndar de referencia para estos estudios, se prepar el denominado SMOW (Standard Mean Ocean Water) elaborado por el National Bureau of Standards (U.S.A), utilizado tambin por la Atomic Energy Commission (IAEA, Viena). Es con relacin a ese estndar que se expresan las composiciones isotpicas de una muestra, en trminos de diferencias por mil (%) respecto a la composicin del SMOW: d18 O = [(18 O/
SMOW] 16

muestra

18

O/

16

SMOW)

18

O/

16

SMOW)

18

O/

16

x 103

d D = [(D / H muestra D/H SMOW) / D/H SMOW] x 103 Si el valor es positivo, la muestra estar enriquecida en estndar, y empobrecida si el valor es negativo. Si el agua evaporada y condensada en forma de nubes avanza sobre el continente, asciende a mayores alturas y va dando lugar a sucesivas precipitaciones (lluvia o nieve), las molculas de agua ms pesadas son las primeras en dar lugar a gotas de agua, de manera que la composicin isotpica de la lluvia temprana es similar a la del SMOW. Despus se va produciendo un continuo empobrecimiento en
18 18

O y D respecto al

O y D, de modo que las

ltimas precipitaciones experimentan el mayor fraccionamiento. En el curso

70

de este proceso, los fraccionamientos de del Agua Meterica).

18

O y D mantienen una relacin

lineal aproximada, representada por la ecuacin: dD = 8d18O + 10 (Lnea

(Dhana Raju, p. 421) El fraccionamiento de los istopos de oxgeno e hidrgeno es tambin dependiente de la temperatura. Como se indica en el grfico de la Fig. 15.1 del texto de Dhana Raju, los factores de fraccionamiento para
18

O y D

disminuyen al incrementarse la temperatura de manera casi lineal para oxgeno y ligeramente exponencial para D. Los factores se definen mediante las expresiones: (18O) = (18O / 16O = (D / H lquido) / (D / H vapor).
lquido)

/ (18O /

16

vapor)

y (D)

71

(Dhana Raju, p. 425)

72

Como consecuencia de la relacin inversa existente entre temperatura y fraccionamiento isotpico, las aguas de origen juvenil o magmtico que ingresan a la corteza presentan grados insignificantes de fraccionamiento . Para el caso de d18O, se ha determinado un +7%o y para dD un -48 20%o respecto al SMOW. Sin embargo, las aguas juveniles interactan con las rocas, reequilibrando su composicin isotpica y se mezclan con otros tipos de aguas.

(Dhana Raju, p. 438) En consecuencia, el fraccionamiento isotpico de oxgeno e hidrgeno

puede ser utilizado, para determinar (o al menos estimar) la temperatura de equilibrio isotpico a la cual se formaron los minerales de las rocas y aquellos precipitados de fluidos neumatolticos y soluciones hidrotermales. Ello, a travs de expresiones como en = 1 / T2 (siendo alfa el factor de fraccionamiento y T la temperatura absoluta).

73

La Fig. 15.2 del mismo texto citado representa la composicin isotpica en aguas subterrneas salinas de minas profundas ubicadas en tres distritos mineros situados en distinta latitud. La diferente pendiente que muestran respecto a la lnea meterica, la cual implica un empobrecimiento relativo en
18

O a mayor latitud, se atribuye al efecto de sta en la menor

temperatura de las aguas metericas, factor que afecta al contenido en 18O.

(Dhana Raju, p. 421) Respecto al uso de las razones isotpicas oxgeno en la determinacin de la temperatura de equilibrio en la formacin de minerales, que es la principal aplicacin metalognica de esta materia, ella requiere tres condiciones para alcanzar plena validez: 1) Las reacciones de intercambio deben haber

74

alcanzado equilibrio 2) Ellas no deben haber sido alteradas posteriormente y 3) La relacin entre fraccionamiento y temperatura para el mineral en cuestin debe ser conocida a travs de determinaciones experimentales. Al respecto, Dhana Raju presenta un completo listado de parmetros para 38 pares principales de equilibrio (ver Fig. 27). Carbono, presenta dos istopos estables: Tambin existe un istopo radioactivo,
14 14 12

C (98.89%) y

13

C (1,11%).

C, que se forma en la atmsfera

superior por incorporacin de un neutrn (radiacin csmica) al ncleo de N7, ( con emisin de un positrn o captura de un electrn). Debido a que su vida media es slo de 5700 aos, su rango de aplicacin no pasa de 40 mil aos, lo cual limita mucho sus aplicaciones geolgicas, pero lo hace muy relevante en estudios arqueolgicos y en la geologa del Holoceno. El fraccionamiento de los istopos estables de carbono se produce por procesos como la fotosntesis (que favorece el enriquecimiento de
12

C en

compuestos de origen orgnico), as como por reacciones de intercambio isotpico entre distintos compuestos de carbono. Se expresa a travs de la ecuacin: d13C = (13C / C12 muestra 13C / 12C estndar) / 13C / 12C estndar) x 103 (El estndar es la composicin isotpica de un fsi (belemnite), seleccionado como tal). Como en el caso de los istopos de oxgeno e hidrgeno, existen factores de fraccionamiento propios de cada par de minerales: o de mineral gas, p.ej., bicarbonato CO2, a 20C, y por otra parte, un control de la temperatura sobre el factor de fraccionamiento, lo cual permite su uso como geotermmetro.

75

En consecuencia, el fraccionamiento de los istopos estables de carbono se utiliza en determinaciones de inters metalognico tales como las condiciones de formacin de carbonatitas y diamantes, en las reacciones de formacin de minerales en la etapa neumatoltica y en la determinacin de las temperaturas Al de formacin es de carbonatos considerar en que soluciones en ese hidrotermales. respecto necesario

fraccionamiento influyen no slo la temperatura y los factores propios de la pareja de equilibrio mineralgico, sino tambin otros factores como la fugacidad de O2, el pH, la salinidad del fluido y la concentracin total de carbono. Azufre. Este elemento presenta 4 istopos estables: las relaciones entre
32 32

S (95,02%),

33

(0,75%), 34S (4,21%) y 36S (0,02%). Sus aplicaciones metalognicas utilizan S y

34

S, y conciernen bsicamente al efecto de

fraccionamiento debido a la actividad bioqumica bacterial, as como al efecto de la temperatura en el reequilibrio isotpico entre distintas especies sulfuradas. En los sistemas geolgicos el azufre se presenta con las valencias -2 (sulfuros), + 4 (SO2) y + 6 (SO2-4) y el paso de una a otra, asociado o no a la actividad bacteriana, puede dar lugar a reequilibrios isotpicos. Su fraccionamiento se expresa a travs de la ecuacin: d34S = (34S / 32S muestra 34S / 32S estndar) / 34S / 32S estndar) x 103 En este caso el estndar utilizado es troilita (FeS meteortico) procedente del siderito de Can del Diablo cuya razn
32

S/

34

S es 22.22, valor muy

cercano al de las rocas maficas de origen profundo. Las desviaciones de esa razn obedecen, ya sea a la reduccin de sulfato a sulfuro por efecto de actividad bacteriana anaerbica, o bien a reacciones de intercambio isotpico entre iones sulfurados, molculas o slidos.

76

En el primer caso, las bacterias reductoras enriquecen el istopo liviano en la fase sulfurada (vale decir, reducida), por lo cual producen una relativa concentracin del istopo pesado en la fase sulfatada residual. En el segundo mecanismo, de enlace.
34

S tiende a concentrarse en aquellos compuestos

que presentan un mayor estado de oxidacin del azufre o la mayor energa

El enriquecimiento de 32S en la fase sulfurada puede ser expresado a travs de la ecuacin:

32

SO4(liq)2- + H234S(gas) = 34SO2-4(liq) + H232S(gas).

Catalizada por la actividad bacteriana, esta reaccin puede enriquecer el H2S en 32S hasta en un 75% respecto al sulfato, a 25C. Aunque el proceso descrito puede dar lugar a resultados complejos (por ejemplo, si la fase sulfatada residual enriquecida en reducida, se podran obtener sulfuros ricos en
34 34

S es posteriormente

S) esta relacin se utiliza

como criterio gentico respecto al origen de las menas sulfuradas. El criterio bsico es que si los resultados se agrupan con poca dispersin en torno al valor estndar, el azufre sulfurado es probablemente hipgeno, sin participacin de actividad bacteriana. En cambio, si existe dispersin significativa, al menos parte del sulfuro puede ser de origen bioqumico (en cuanto a la participacin bacteriana en la reduccin del sulfato).

77

(Jensen, p. 152) En general, existe una buena consistencia entre el conocimiento actual de las condiciones de formacin de los yacimientos y su fraccionamiento isotpico en azufre. As, los prfidos cuprferos presentan relaciones muy prximas a las del estndar y poca dispersin. En cambio en los yacimientos estratoligados en rocas sedimentarias hay un significativo enriquecimiento en 32S (un 11.7%o). Respecto al efecto de la temperatura en el fraccionamiento isotpico, ste tiene un inters directo en la determinacin (o estimacin) de las temperaturas de formacin de sulfuros y sulfatos de origen hidrotermal. La Fig. 15.7 muestra cmo este fraccionamiento, que es propio del par de

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minerales en proceso de reequilibrio isotpico, disminuye al aumentar la temperatura del proceso.

(Dhana Raju, p. 459)

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CAPTULO 6: TRATAMIENTO MATEMTICO DE DATOS Y MODELACIN PREDICTIVA DE BLANCOS

http://www.mmtec.co.jp/english/0312/3.html

http://www.scielo.cl/scielo.php?pid=S071819572007000200005&script=sci_arttext

http://208.88.130.69/June-2003-Passive-surface-geochemicalsurvey-leads-to-dry-gas-discoveries.html

http://geea.lyellcollection.org/content/10/1/27.abstract

http://www.geosoft.com/products/arcgisextensions/geochemistry-arcgis

http://geea.geoscienceworld.org/cgi/content/abstract/5/4/325

NOTA: Este captulo est basado principalmente en el libro de E.M. Carranza (2009): Geochemical Anomaly and Mineral Prospectivity Mapping in GIS (Elsevier). Incluye adems conceptos y opiniones de otras fuentes as como comentarios del autor del presente texto.

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6.1

Modelacin Predictiva de Blancos de Exploracin Minera

La exploracin minera comprende cuatro etapas sucesivas: 1. Seleccin de reas 2. Generacin de blancos 3. Evaluacin de recursos 4. Definicin de reservas. Corresponde a la exploracin y a la prospeccin geoqumica (P.G) participar en la segunda de ellas. Conforme a la clasificacin de Wood (2010), las reas y blancos propuestos se pueden dividir en : a) Bsqueda de extensiones de un depsito conocido, cuyas probabilidades de xito sita entre 1 en 5 y 1 en 10, en un perodo de 1 a 2 aos b) Bsqueda de un depsito oculto en las cercanas de otro conocido ( 1 en 10 o menos, en 3 a 5 aos) c) Bsqueda de un depsito oculto en un distrito conocido ( 1 en 100, en 5 a 10 aos) d) Bsqueda de un depsito oculto en una zona donde no se conocen otros yacimientos, como en el caso de Olympic Dam. En este caso las probabilidades de xito son en extremo bajas. Por lo tanto se trata de exploracin de alto riesgo, cuya recompensa puede ser, eso s, cuantiosa. Se entiende por generacin de blancos la delimitacin de reas de inters prospectivo. En ella participan, junto con la PG, la geologa, la prospeccin geofsica y otras disciplinas o metodologas, bajo el marco interpretativo de los modelos metalognicos de yacimientos. La interseccin de anomalas geolgico mineralgicas, geoqumicas y geofsicas, junto con su magnitud e intensidad, definen la forma y el inters relativo de las reas de inters prospectivo, las que sern objeto de sondajes y otras formas de reconocimiento tridimensional. Sin embargo, no todas las anomalas estn asociadas a la presencia de yacimientos. De ah que se requiera un proceso de anlisis e integracin

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denominado: modelacin predictiva; en el cual los sistemas de informacin geogrfica (SIG) pueden desempear un rol importante. La modelacin predictiva (MP) implica realizar descripciones,

representaciones o predicciones sobre un sistema complejo, accesible slo en forma indirecta, a travs del anlisis de informacin relevante, preferentemente cuantitativo. Ello implica evaluar la probable presencia o ausencia del yacimiento buscado sobre la base de propiedades o variables predictivas directamente observables o medibles, las que se consideran relacionadas entre s y con el sistema u objeto que se pretende encontrar. En consecuencia, la MP est basada sobre: a) interrelaciones entre variables predictivas, que pueden revelar patrones relacionados con el objeto de la bsqueda, y b) relaciones entre el blanco y las variables predictivas. predictivo. Un modelo predictivo es una especie de fotografa del sistema de inters (el yacimiento), que incluye el conocimientos y la informacin utilizada en su creacin, as como aquella complementaria generada posteriormente. Igualmente se considera como modelo predictivo cualquiera representacin cartogrfica de ese objeto indirectamente observable. La MP de anomalas geoqumicas y/o reas prospectivas persigue representarlas o mapearlas como entidades discretas o geo objetos con bordes definidos. El trmino representacin o prediccin es equivalente a mapeo y se realiza sobre la base del anlisis e interpretacin de informacin geocientifica en trminos de hiptesis y proposiciones. En consecuencia, un mapa de anomalas geoqumicas y/o reas prospectivas. Lo segundo implica que cierta informacin asociada directamente con el blanco es requerida para crear y validar un modelo

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constituye un modelo predictivo de donde es probable que se encuentre el yacimiento buscado. Hay dos enfoques o aproximaciones a la MP, una inductiva y otra deductiva, las que son mutuamente complementarias. La deductiva implica utilizar el conocimiento general disponible, por ejemplo, caractersticas de los modelos de yacimientos, y generalmente se parte por ella. Pero como siempre existen particularidades, puede ser necesaria complementarla con la modalidad inductiva que nos enseara sobre el caso particular en estudio (Fig. 1.1 del texto de Carranza).

(Carranza, P. 6) La MP puede ser de carcter fsico conceptual o emprico. En el primero caso se modela la interaccin de los distintos componentes y procesos responsables de la generacin del yacimiento y de sus probables consecuencias en la generacin de anomalas y otras evidencias indirectas.

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Implica expresar las relaciones fsicas y fsico qumicas en trminos de ecuaciones, cuya resolucin puede ser muy compleja. Se subdivide a su vez en modelacin determinstica y modelacin estocstica o probabilstica. En cambio, la modelacin emprica es esencialmente descriptiva, y no profundiza respecto a las causas que han determinado la evolucin de los sistemas modelados. Equivale a una fotografa simplificada del yacimiento y de las anomalas que probablemente genera. Naturalmente, se construye sobre la base del estudio de varios yacimientos, asimilados a un determinado tipo o modelo. Al respecto, los textos sobre modelos metalognicos, como el de Cox y Singer, 1986, son muy tiles con este fin. La MP de anomalas geoqumicas puede ser dinmica o esttica, segn considere o no su evolucin en el tiempo, aunque generalmente se aplica de modo de modo esttico en reas prospectivas. Tambin puede ser uni, bi, tri o cuatridimensional (la ltima incluyendo el tiempo). Sin embargo, lo usual es que sea bidimensional. La informacin utilizada en PG proviene de mediciones sistemticas de una o ms propiedades qumicas de muestras de materiales terrestres (rocas, suelos, sedimentos, vegetacin, agua, gases) y generalmente consiste en la concentracin de uno o ms elementos qumicos en afloramientos de rocas o en suelos, sedimentos o aguas . En consecuencia es importante conocer el rango normal de concentracin de un elemento en un determinado material: por ej., fraccin fina de los sedimentos fluviales, roca basltica, lutita negra, caliza, horizonte B de un suelo tipo podzol, etc., se denomina valor de fondo o background y se representa por una cifra central (la media o mejor la mediana).En el caso de las rocas gneas, ese rango se sita en similares rdenes de magnitud para rocas del mismo tipo no mineralizadas (por ejemplo, basaltos

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calcoalcalinos). Sin embargo puede ser muy diferente en el caso de sedimentos o suelos, de ah la necesidad de establecer rangos normales regionales o locales. En principio, la P.G. busca desviaciones o anomalas respecto a ese rango normal, que puedan ser indicativas de la presencia de un cuerpo mineralizado. Aunque el metal buscado es en principio el indicador ms directo, por ej., cobre para yacimientos cuprferos, lo normal es que se utilicen varios elementos. Por ejemplo, la lixiviacin superficial puede arrastrar un alto porcentaje del cobre en un prfido cuprfero oxidado. En cambio, el molibdeno que lo acompaa es generalmente retenido en la superficie por la limonita proveniente de la oxidacin de pirita, por lo que puede ser un mejor indicador. Por otra parte, las asociaciones entre elementos son tiles para identificar la presencia de determinados tipos de depsitos (por ej., yacimientos aurferos tipo Carlin) o caractersticas especiales de los mismos (como es el caso del itrio en los depsitos tipo IOCGs). Las variaciones espaciales de un elemento definen un paisaje geoqumico integrado por reas normales y por reas anmalas de distinta intensidad. Al respecto es importante entender que la anomala (al igual que en el caso de las anomalas geofsicas) est determinada por la diferencia entre la cifra esperada (considerando el tipo de material muestreado y el valor de fondo regional o local) y el contenido determinado. Aunque normalmente se buscan anomalas geoqumicas positivas, en algunos casos (como en geoqumica de rocas volcnicas) tambin las anomalas negativas pueden ser tiles como indicadoras de procesos de reconcentracin de inters metalognico. A este respecto, casos como el de la anomala negativa de cobre encontrada por J.Losert (1973) en

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basaltos alterados bajo los niveles mineralizados del distrito Buena Esperanza (Tocopilla) son muy ilustrativos. En suma, en el modelado de umbrales, vale decir de aquellos valores sobre los cuales consideramos que estamos en presencia de anomalas geoqumicas, podemos enfrentar la tarea de dos maneras. La primera consiste en analizar cada elemento por separado mediante anlisis estadsticos univariados de su distribucin de frecuencias. Al hacerlo es importante reconocer el tipo de distribucin estadstica de los elementos (generalmente log normal o aproximable a log normal). La segunda manera consiste en trabajar con asociaciones de elementos, utilizando mtodos multivariados como el anlisis de clusters (agrupaciones) o el anlisis factorial en sus dos modalidades (identificando correlaciones entre los elementos y reemplazando su tratamiento individual por el de factores que representan asociaciones de esos elementos y explican la varianza del sistema).

(Levinson, p. 483)

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(Levinson, p. 483) La metodologa seguida en la modelacin univariada incluye: a) obtencin de informacin de referencia de la literatura disponible b) comparacin con el resultado de un muestreo orientativo preliminar c) representacin grfica de los datos d) transformacin de los datos a sus logaritmos, si corresponde (en caso de distribucines de tipo log normal o aproximables) e) determinacin de la media, mediana, desviacin estndar y seleccin del umbral. Esto tambin puede efectuarse mediante grficos de grupos de muestras anmalas en el espacio del mapa. En el caso de la modelacin multivariada, ella incluye: a) determinacin de correlaciones entre elementos qumicos, generalmente mediante clculo de coeficientes de correlacin de Pearson o Spearman b) reconocimiento y log probabilsticos como los propuestos por Lepeltier (1969) f) reconocimiento

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cuantificacin de asociaciones entre elementos basados en esos coeficientes c) mapeo de las asociaciones de multielementos utilizando los correspondientes puntajes (scores). El anlisis de componentes principales (factores) y el anlisis de clusters son tiles, especialmente cuando se carece de informacin a priori sobre los controles de la variacin geoqumica. Dicha informacin a priori se encuentra en las descripciones de los textos sobre modelos de yacimientos y puede ser utilizada, por ejemplo, para establecer anomalas geoqumicas basadas en razones entre elementos con valor diagnstico. Un ejemplo de relacin se refiere al rol de lo acumuladores de metales como los xidos de Fe y Mn. As, las relaciones Cu/Fe y Cu / Mn pueden ser mejores indicadoras que el simple contenido de Cu de las muestras. Las anomalas geoqumicas pueden tener distintas fuentes: las de origen geolgico o geognicas pueden derivarse de depsitos minerales cercanos o lejanos, o bien de procesos de concentracin primaria o secundaria no relacionados con yacimientos (por ej., las denominadas lutitas negras, depositadas en ambientes reductores, son naturalmente ricas en metales pesados). A ellas se agregan las de carcter antropgenico, como aquellas producto de la actividad minera o metalrgica. En cambio, la presencia de yacimientos, puede estar acompaada de anomalas geoqumicas dbiles o prcticamente no detectables. En consecuencia la interpretacin debe tener en cuenta la oportunidad efectiva que tuvo el eventual yacimiento de generarla, ya sea como anomala primaria (vale decir, contempornea con la formacin del depsito) o secundaria (es decir, producto de la evolucin geolgica posterior del bloque mineralizado).

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En el caso de las anomalas primarias y secundarias, tanto la naturaleza litolgica como las estructuras y la hidrogeologa del macizo rocoso mineralizado desempean roles principales en la posibilidad de dispersin de los elementos metlicos del cuerpo mineralizado. En el clsico modelo de Pelissonier (1997), los yacimientos hidrotermales se forman por el entrampamiento de metales transportados por un tubo de corriente, que da lugar a la formacin de anomalas de fuga ms all del lugar principal de depsito. Ellas corresponden a las anomalas primarias. Naturalmente, se favorecen si existen las estructuras favorables para la migracin de fluidos que transportan los metales que integran la mena, ms all del sitio principal de depsito.

(Pelessonnier, p. 15) Posteriormente al depsito del cuerpo mineralizado, la evolucin estructural del bloque, as como el efecto de la meteorizacin de sus niveles superiores y el flujo de aguas subterrneas, ofrecen oportunidades de generacin de anomalas secundarias. En casos favorables, estas pueden ser tan

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importantes que llegan a formar yacimientos secundarios, como los depsitos exticos de cobre (Munchmeyer, 1996). En consecuencia, la modelacin de anomalas geoqumicas debe considerar, junto con la informacin qumica, procesada, aquella de carcter geolgico, geomorfolgico e hidrogeolgico que pueda influir ya sea en la acentuacin o en el debilitamiento o desplazamiento de las anomalas generadas. Entre ellas se cuentan la presencia y actitud de las fracturas, la presencia de acuferos y los factores litolgicos y pedolgicos. Tambin la extraccin parcial o selectiva de los elementos a analizar puede contribuir a destacar las anomalas significativas, en cuanto pese a que entregan cifras menores, ellas tienden a presentar una asociacin ms estrecha con la dispersin secundaria generada desde los yacimientos. Es el caso de lextraccin de cobre en fro y mediante cidos dbiles desarrollados en los 1950s o de la extraccin enzimtica popularizada en los 1990s. Carranza utiliza el trmino mineral prospectivity (prospectividad mineral), en adelante PM, para designar a la probabilidad favorable de encontrar yacimientos de un tipo buscado en un bloque de terreno. A su vez, tal presencia (si existe) se puede delatar mediante rasgos que la evidencian, como las anomalas geoqumicas. En consecuencia, el grado de PM del terreno se evala segn la presencia e intensidad de tales evidencias o reveladores. As, en principio, se entiende que la P.M. de un terreno es favorable si este presenta las mismas o similares evidencia que se encuentran en otro donde tal presencia es conocida. Si alguna(s) de esas evidencia falta, es importante procurar entender por qu. Por ejemplo, pueden existir razones litolgicas, mineralgicas, estructurales, climticas, etc., que expliquen la

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presencia de dbiles anomalas geoqumicas en un prospecto, como fue el caso de la super lixiviacin del cobre en Escondida. Si se comparan las P.M. de dos posibles prospectos, la presencia e importancia de las evidencias o reveladores en cada uno de ellos permitir determinar cual P.M. es ms alta. Esto es utilizado si se trata de priorizar entre posibles inversiones en exploracin detallada, o bien si es necesario abandonar parte de una concesin de exploracin (Fig. 1.2).

(Carranza, p. 13) La modelacin de la P.M. se debe realizar en cada etapa de la exploracin minera, desde la realizada a escala regional a la de generacin de blancos, pasando por la escala local. Implica el anlisis e integracin de evidencias derivadas de mltiples fuentes. (geolgicas, geoqumicas, geofsicas, sensores remotos, etc.) con el fin de delinear y establecer rangos ente las

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reas potenciales en trminos de seleccionarlas o priorizarlas para la continuacin del trabajo exploratorio. Durante esa labor es necesario estar abierto a esperar lo inesperado. Ello, porque puede ser que est presente un yacimiento de un tipo o mineral, no esperado ni buscado pero tanto o ms importante que el objetivo propuesto (como ha ocurrido mucha veces siendo el caso de Olympic Dam uno de los ms reconocidos). En la generacin de blancos a la escala regional, el modelamiento y aplicacin de la P.M. busca delinear las reas ms promisorias al interior de grandes regiones potencialmente favorables. En la escala distrital a local de generacin de blancos, el modelado de la P.M. persigue seleccionar esos blancos con mayor detalle y exactitud al interior de dichas reas favorables. Ello requiere contar con mayor informacin y con una mejor resolucin espacial producto de ella. Un modelo predictivo de P.M. debe ajustarse a un tipo especfico de yacimiento. As, uno aplicable a depsitos aurferos tipo Carlin no lo es para prfidos cuprferos. En consecuencia, en cada escala el modelado de la P.M. debe partir por la definicin de un modelo conceptual de la P.M. establecido para el tipo de yacimiento buscado. Tal modelo es prescriptivo, ms que predictivo y especifica mediante palabras y diagramas las relaciones tericas entre los procesos geolgicos y controles en trminos de por qu, y especialmente donde debera encontrarse el tipo de yacimiento buscado (Fig. 1.3).

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(Carranza, p. 14) Lo anterior confirma la importancia de los modelos de yacimientos y de los textos que los describen, como el de Cox y Singer (1986). Tambin resalta la necesidad de establecer conexiones prcticas entre los distintos campos de la geologa (petrologa, geologa estructural, volcanismo, geoqumica, paleogeografa, etc.) y la gnesis de los yacimientos, a la luz de la tectnica global o de placas: trabajos de Mitchell y Garson (1972), Sillitoe (1972), Oyarzn y Frutos (1974), Ishihara (1977) y otros autores. A ello se agrega la conveniencia de considerar la distribucin espacial de los depsitos del tipo buscado y su relacin con rasgos geolgicos especficos. En el caso de Chile, esto se expresa claramente en la distribucin de los prfidos cuprferos en fajas NS de edades mesozoicas y cenozoicas decrecientes de W a E. Ellas corresponden a las cadenas de actividad magmtica determinadas por las condiciones geomtricas y tectnicas de la subduccin de la placa tectnica ocenica bajo la continental. Por otra parte, la posicin de los yacimientos en esas fajas

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presenta cierta periodicidad y coincide en parte con su interseccin por estructuras mayores oblicuas, NE y NW. En consecuencia, la caractersticas geolgicas, geofsicas y geoqumicas de las reas que contienen depsitos del tipo buscado suministran los criterios para reconocer la prospectividad de las reas bajo evaluacin. En la realizacin de esa tarea se utilizan: a) informacin geocientfica espacial b) criterios para seleccionar aspectos diagnsticos de esa informacin c) mtodos para transformar rasgos geocientficos diagnsticos de los mapas en mapas individuales que representan criterios de prospectividad d) mtodos para ponderar clases o rangos que permitan realizar mapas de prediccin y e) mtodos para integrar esos mapas individuales para confeccionar mapas predictivos globales. Las etapas b, c y d de tal anlisis buscan establecer parmetros para introducir nmeros en los modelos predictivos. En el caso de CODELCO y otras grandes empresas mineras se estima importante traducir esta informacin en trminos cuantitativos probabilsticos. Ello, para que los profesionales del rea econmica de la empresa que deben autorizar las inversiones en exploracin, cuenten con estimaciones relativas a la probabilidad de encontrar en el rea explorada un yacimiento de determinada magnitud y valor y las puedan contrastar con las sumas a invertir. La informacin geocientfica utilizada es propia de las distintas disciplinas involucradas en la exploracin minera, y el nfasis que se da a los distintos aspectos estudiados o mapeados est dado por el conocimiento de los depsitos minerales y la experiencia obtenida en su exploracin. Por ejemplo, es bien conocida la importancia de la alteracin hidrotermal en la exploracin de prfidos cuprferos, depsitos epitermales aurferos, etc. En materia estructural, sabemos tambin que en Chile y otros pases los

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prfidos cuprferos del modelo stockwork estn generalmente asociados a fallas mayores, pero no as los del tipo chimenea de brecha, etc. Por lo tanto, los criterios y procedimientos para extraer y resaltar la informacin ms pertinente en trminos prospectivos y volcarla a mapas generales de prospectividad, requieren la aplicacin de conocimientos, experiencia, buen juicio, y algo de intuicin, as como un buen criterio respecto de la cantidad adecuada de informacin que puede contener un mapa (y ser visualizada por su usuario, porque la informacin en exceso intoxica, como bien lo saben los expertos en inteligencia militar). La introduccin de parmetros numricos para pasar de los mapas de base (ej., mapa estructural) a los mapas predictivos utiliza aspectos como la magnitud e intensidad del rasgos favorable (por ej., una falla de rumbo, una zona de alteracin hidrotermal cuarzo serictica), as como la distancia a dicho rasgo que presenta el rea considerada (Fig. 1.4).

(Carranza, p. 16)

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Respecto a los errores contenidos en los mapas temticos y a su propagacin a los mapas predictivos, Carranza seala la necesidad de aplicar mtodos de valoracin cruzada que permitan responder a las dos preguntas siguientes:

La primera interrogante es: Si se cuenta con dos modelos de prospectividad mineral. Cul se comporta mejor al aplicarlo a ocurrencias conocidas de depsitos minerales del tipo buscado? (para tener una respuesta vlida es necesario que hayan sido desarrollados en lugares distintos de aquel en que aplican). La segunda es: supongamos que, en un rea de estudio, se dividiera la serie de ocurrencias conocidas de yacimientos en dos sub series y luego se usara la primera para desarrollar un modelo de prospectividad. Qu porcentaje de los yacimientos de la segunda serie estaran situados en reas consideradas de alta prospectividad segn ese modelo?. Cmo ocurre en cualquiera operacin de desarrollo de modelos, debe existir una etapa de calibracin previa a la de validacin del modelo, la que se realiza contrastando la relacin espacial entre rasgos geolgicos etc y la ocurrencia de yacimientos del tipo buscado. En el fondo, la misma operacin se repite tres veces: al elaborar el modelo, al calibrarlo y al validarlo. Puesto que se debe aplicar a distintas series de datos, es natural que los resultados sean diferentes. Todo modelo incluye una simplificacin de la realidad y por lo tanto implica la exclusin de algunas variables. Sin embargo, en el curso de los modelos predictivos de la ocurrencia de yacimientos la situacin es extraordinariamente compleja, porque involucra: eventos y parmetros desconocidos, desarrollados millones a cientos de millones de aos atrs, en un marco espacial subterrneo gigantesco y oculto. De ah que las

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expectativas sobre el xito de estos modelos deberan ser razonablemente modestas. Los sistemas de informacin geogrfica (SIG) permiten geo referenciar todo tipo de informacin mediante el desarrollo de programas computacionales. A diferencia de los antiguos mtodos de superposicin de capas de informacin sobre hojas transparentes, los SIGs no tienen limitaciones respecto al nmero de capas superponibles. Por otra parte es muy fcil introducir correcciones en ellas por la naturaleza digital de la informacin, as como generar e imprimir casi instantneamente toda clase de mapas. En suma, constituyen un instrumento valiossimo en la elaboracin y aplicacin de modelos predictivos. El uso de SIG en la generacin de MP (modelamiento predictivo) facilita el obtener (capturar) informacin, almacenarla, organizarla, consultarla, manipularla, transformarla, analizarla e integrarla. Dicha informacin puede provenir de variadas fuentes: mapas, informes, publicaciones, etc., tanto preexistentes y de fuentes externas, como producidas a diversas escalas durante la exploracin en curso. El hecho de que el SIG permita ir visualizando posibles relaciones en el curso del proceso, facilita su misma orientacin, por cuanto van emergiendo relaciones, a veces inesperadas, entre los distintos elementos integrados. El MP de anomalas geoqumicas o de la prospectividad mineral (PM) de un rea implica caracterizar las propiedades estadsticas y las relaciones espaciales de las variables, operaciones respaldadas por la observacin, consulta, manipulacin y transformacin de datos. En un sistema SIG, ellas pueden ser realizadas utilizando tablas o mapas de atributos de los datos. A su vez, esas tablas son tiles para resumir las propiedades estadsticas de los datos univariados y para caracterizar las relaciones espaciales entre series de esos mismos datos. Por ejemplo, superponer un mapa de valores

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interpolados de concentraciones de cobre con uno de ocurrencia de depsitos del mismo metal (observando as que intervalos de concentracin coinciden con dichas ocurrencias) (Fig.1. 5).

(Carranza, p. 19) Para realizar lo anterior es conveniente que el SIG est dotado de un software adecuado para realizar las distintas tareas mencionadas. Si no es as, los datos pueden ser exportados a otros software que cuenten con los respectivos programas y retornados al SIG. Ntese que el ejemplo de la Fig. 1.5 ya representa una forma de integracin (sencilla) de informacin. En un SIG, un modelo predictivo o mapa se deriva normalmente de la combinacin de mapas predictivos (como el de la Fig.1.2), aplicando una funcin computacional que permita caracterizar las interacciones o relaciones entre los factores que controlan la conducta del sistema de inters. En consecuencia, se puede escribir: modelo predictivo = f (mapas predictivos). Aunque los modelos predictivos de anomalas geoqumicas pueden ser estocsticos, los de PM generalmente hacen uso de funciones

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computacionales que expresan relaciones empricas entre las variables del predictor y la variable objeto. Se denomina redes de interferencia a aquellas que informan sobre el conocimientos respecto a las interrelaciones entre los procesos representados por los mapas predictores individuales, por ejemplo, entre los sistemas de fallas y la disposicin espacial de las anomalas geoqumicas. Los mtodos empricos del tipo data driven (conducidos por datos) generalmente usan funciones matemticas para la integracin simultnea de mapas predictores, con independencia del conocimiento o razn de ser de las respectivas interacciones. Por ejemplo, un algoritmo que relacione la probabilidad de presencia de un yacimiento con la intensidad de las lecturas de potencial inducido, rangos de contenidos de molibdeno y grado de la alteracin cuarzo serictica. La integracin de la informacin en un SIG est controlada precisamente por la topologa espacial y el enlace de los datos a cada ubicacin por el sistema de coordenadas. Sin embargo, existen an ciertos problemas relacionados con el modelo espacial del ploteo de datos: vectorial o raster (barrido). El primero representa mejor la geometra de los geo objetos, pero el segundo es mejor para la integracin de los datos. La presentacin de los datos espaciales o geo informacin en pantalla es la funcionalidad ms explotada de un SIG y es normal que los exploracionistas observen la distribucin de los datos en pantalla antes de iniciar su anlisis cuantitativo. Igualmente interesante es contrastar estos patrones con los de otros datos como el patrn de fracturas o de las zonas de alteracin hidrotermal. Sin embargo, no todos los tipos de mapas ms tiles pueden ser elaborados mediante los softwares incluidos en la

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mayora de los SIGs y deben ser obtenidos mediante exportacin de los datos.

6.2

Anlisis Exploratorio de Anomalas Geoqumicas

A este respecto conviene recordar los conceptos bsicos: a) Entendemos por varianza y por desviacin estndar las clsicas medidas de dispersin estadstica. La varianza se define como: s2 y la desviacin estndar como su raz cuadrada. Entendemos por mediana el valor central de una poblacin. La desviacin absoluta de la mediana (MAD) se calcula haciendo un listado de la desviacin entre cada valor de la poblacin y la mediana, y ordenndolos por magnitud. La mediana de ese listado corresponde al valor de MAD. Se considera un indicador robusto de dispersin, por cuanto est protegido del efecto de los valores extremos. Otro indicador robusto es el IQR, que es la diferencia entre el percentil 75 y el 25 de la poblacin de datos. En trminos bsicos, la principal interrogante de la prospeccin geoqumica (P.G.) respecto a una muestra cuyo contenido en un elemento es mayor o menor que el valor de fondo, es si ese contenido est o no dentro del rango normal de variacin en torno a ese valor central. A ese respecto, la desviacin estndar de la poblacin es un parmetro principal. En principio, un 68% de las muestras de una poblacin ideal estn comprendidas entre M 1DE, as como 95% para M 2DE y 99,7% para M 3DE. En consecuencia, mientras ms DEs agreguemos al valor central para definir el umbral, ms probable es que las muestras pertenezcan a una poblacin distinta, la que se espera pueda provenir del efecto de un yacimiento oculto. Sin embargo, la realidad es mucho ms compleja, a

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menos que el rea muestreada sea perfectamente homognea en trminos litolgicos, estructurales, pedolgicos, topogrficos, etc., lo cual ocurre raramente. Lo normal es que sus heterogeneidades den a lugar a ms de una poblacin o a sub poblaciones, lo que resta rigurosidad al estricto anlisis estadstico y complica la discriminacin si el efecto del posible cuerpo mineralizado es relativamente dbil. El problema reseado, la heterogeneidad de las muestras comparadas, concierne a un aspecto esencial, frecuentemente ignorado, respecto a la posibilidad de aplicacin cientfica estricta de la estadstica a la prospeccin geoqumica. Ms realista sera enfrentar la estadstica con un criterio pragmtico: no se pueden chequear todas las posibles reas que presentan algn inters y en consecuencia la estadstica nos ayuda a priorizar. Siempre es posible que sea desechada un rea de dbil anomala, que corresponda a un depsito importante pero profundo o que por otra causa gener una dbil anomala. Tal vez otro la explore aos despus y descubra aquello que nuestra priorizacin dej de lado. Por razones de simplicidad, el criterio de considerar como posiblemente anmalas aquellas muestras situadas fuera del rango M 2DE se ha utilizado clsicamente. El procedimiento normal implica establecer primero la naturaleza aparente de la distribucin, y si esta es de aspecto log normal transformar sus valores a logaritmos y calcular su media y su desviacin estndar. Realizado el clculo se dejan fuera provisoriamente las muestras situadas fuera del rango y se calcula nuevamente la M y la DE, para establecer definitivamente el rango M 2DE. Aparte del hecho de que normalmente el conjunto de datos contiene ms de una poblacin, los datos geoqumicos no son espacialmente independientes (concepto que es justamente la base de la geoestadstica). A ello se agrega el hecho de que, pese a la transformacin logartmica de los datos, slo se

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logran aproximaciones a una distribucin normal (y si hay ms de una poblacin normal la aplicacin de criterio M n DE es muy poco riguroso). A lo anterior se agrega el hecho de que, an en el caso que exista una poblacin normal y otra anmala producto del efecto de un yacimiento, ellas pueden superponerse en parte y el criterio M n DE es insuficiente para discriminar estrictamente a cul de los pertenece una muestra (si a la parte ms alta de la poblacin normal o la ms baja de aquella debida al efecto de yacimiento). Reiterando lo antes sealado: si bien la exploracin geoqumica y la exploracin minera en general procuran utilizar con rigurosidad los conceptos y mtodos de las disciplinas geocientficas y de las matemticas y ciencias bsicas en las que se apoyan, su tarea es esencialmente pragmtica. En efecto, se trata de encontrar nuevos yacimientos y de realizar esta tarea con eficacia y eficiencia. Eso implica la necesidad de discriminar, de manera de dirigir los esfuerzos hacia las reas ms promisorias, dejando de lado otras que pueden tener cierto inters pero se sitan en un rango ms bajo de prioridad. Con tal fin, es razonable utilizar la estadstica y otros mtodos matemticos con menor rigurosidad, pero con conciencia de ello. La Fig. 3.1 muestra que la distribucin de los contenidos de Fe representados en la Fig. 1.1 claramente se desva de la normalidad y consiste al menos de dos poblaciones. Como ocurre con los elementos mayores (que en general presentan distribucin normal) su distribucin tampoco se adeca a una de tipo log normal (lnea recta en 3.2B), aunque el grfico 3.2A ayuda a resaltar la presencia de dos poblaciones. En casos como ste (dos poblaciones normales mezcladas) no tiene sentido usar el criterio M n DE. Nota: cuando escribimos normal queremos decir no anmalas, en cambio normal sin comillas alude a la distribucin gaussiana.

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(Carranza, p. 52)

(Carranza, p. 52) En el caso ms general de las distribuciones de tipo log normal que presentan los elementos en trazas (vale decir aquellos cuya concentracin en rocas de la corteza terrestre es inferior a 0.1%), el uso de diagramas de tipo log probabilidades sugerido por Lepeltier es til, especialmente para visualizar la o las poblaciones presentes, as como sus lmites y caractersticas.

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(Levinson, p. 471) Los diagramas utilizados por esa metodologa representan la distribucin porcentual acumulada en el eje vertical y las concentraciones que definen las clases o lmites de tales concentraciones en el eje horizontal. La escala del eje vertical es probabilstica (vale decir, sus intervalos son estrechos al centro y se expanden hacia los extremos), mientras la del eje horizonte es logartmica. Una poblacin log normal simple da lugar a una recta, mientras rectas con quiebres de pendientes implican dos o ms poblaciones.

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(Levinson, p. 470)

(Levinson, p. 540)

(Lepeltier, p. 541)

(Lepeltier, p. 545)

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El anlisis exploratorio de datos AED es un enfoque propuesto por Tukey (1977, en Carranza,2009) que tiene por objetivo: a) lograr la mejor comprensin posible respecto al sentido de una serie de datos b) descubrir su estructura c) definir variables significativas en ella d) determinar outliers (OL) y anomalas en la serie e) sugerir y probar hiptesis f) desarrollar modelos prudentes y g) identificar el mejor tratamiento e interpretacin posible de los datos. Nota: se entiende por outliers valores que escapan a la distribucin encontrada. Pueden corresponder a errores analticos, contaminacin de la muestra, fallas de transcripcin de resultados, etc., pero tambin a causas naturales.

A diferencia de la secuencia clsica de anlisis estadstico, que es: problema datos modelo anlisis conclusiones, o de la secuencia de anlisis probabilstico: problema datos modelo anlisis de distribucin conclusiones, la secuencia de AED es: problema datos anlisis modelo conclusiones. Vale decir, el modelo considera un anlisis previo de los datos.

El objetivo de fondo del AED es reconocer patrones de datos potencialmente explicables a travs de herramientas estadsticas y grficas distintas de las usadas en las aplicaciones estadsticas clsicas. Se la estima como una metodologa ms robusta por cuanto es slo ligeramente afectada por un pequeo nmero de errores importantes o por un gran nmero de pequeos errores. Tampoco la afecta mayormente la existencia de OLs.

La estadstica descriptiva y la grfica empleadas en AED se basan en los datos mismos, no en su modelo de distribucin (normal, log normal, etc.) y entregan definiciones slidas de los parmetros estadsticas univariados y de los OLs.

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El nfasis del AED est en la interaccin entre el conocimiento humano y la computacin bajo la forma de grficos estadsticos que permiten al usuario percibir la conducta y estructura de los datos. Entre ellos son comnmente usados las trazas de densidad, los J.D.S y los boxplots (diagramas de cajas), los cuales facilitan su presentacin conjunta y se utilizan acompaados de un histograma (Fig. 3.3).

(Carranza, p. 54) Lo anterior es importante, porque la impresin obtenida de la informacin univariada a travs de un histograma est bajo la influencia de la eleccin del nmero de clases definido en su construccin, efecto que se mitiga a travs de la grfica del AED. A diferencia del histograma, los tres grficos del AED pueden indicar rpidamente las anomalas en una serie de datos univariados. Un grfico de trazas de densidad (TD) se construye ploteando los datos en posiciones al azar a travs de una banda estrecha ortogonal al eje de los datos univariados. Puesto que su construccin no est basada en

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clases, entrega informacin adicional respecto a los datos (densidades, gaps, OL, etc.). Existen dos tipos de boxplots o diagramas de cajas. El tipo ordinario consiste en un rectngulo vertical cuyos lmites superior e inferior estn dados por los valores que encierran los dos cuartiles centrales. Dos lneas verticales trazadas hacia arriba y hacia abajo del rectngulo indican el valor superior e inferior respectivamente de la poblacin y una lnea horizontal en el rectngulo seala el valor de la mediana. En este caso, los OLs quedan incluidos dentro del rango indicado por el diagrama. En el caso de los boxplots estandarizados, el proceso inicial de su construccin es el mismo. Sin embargo, despus de construido el rectngulo, se establecen dos lmites superiores y dos inferiores mediante el siguiente procedimiento: 1. Se calcula la diferencia entre los lmites de los cuartiles centrales Q3 Q1 = IQR. 2. Se multiplica IQR por 1.5 y por 3.0 respectivamente. El primer valor determina el lmite interno inferior (LIF) y el segundo el lmite externo inferior (LOF). Se verifica qu valor es mayor, si el valor mnimo de la poblacin o el determinado por la resta a Q1 de IQR x 1.5. La cifra ms alta pasa a ser el lmite inferior de la poblacin (y por lo tanto de respectiva lnea horizontal o whisker) 3. Se repite el mismo procedimiento para la parte superior de la poblacin. En este caso se elije el mnimo entre el valor mayor de la poblacin y el determinado por la suma a Q3 de IQR x 3.0. Se entiende que los valores situados por debajo y por encima de los lmites los whiskers corresponden a OLs. Ejemplo: consideremos la serie siguiente de valores: 15, 20, 30, 40, 50, 60, 70,100, 120, 130, 180, 200, 210, 215, 300, 320, 60, 370, 890, 1000, 1020, 1200, 1500, 1900, 2500, 2800, 3040, 6250, 9100, 12600 y 12900. La mediana de la poblacin es 320, Q3 es 1900, Q1 es 100 y la diferencia

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Q3 Q1 = IQR = 1900 100= 1800. Por lo tanto, LIF = 1800 x 1,5 = 2700, LOF = 1800 x 3 = 3600. Para encontrar el lmite inferior elegimos entre 15 y (100 2700) = -2600. Naturalmente se elije 15. Para encontrar lmite superior se elije el valor menor entre 12900 y 1900 + 1800 x 3 = 7300; que corresponde a 7300. En consecuencia 3 valores superiores de la serie: 9100, 12600 y 12900 son considerados como OLs. En cambio, no hay Ols en la parte inferior de la serie de valores. La Fig. 3.4 (que est invertida) representa grficamente los conceptos reseados.

(Carranza, p. 58) A diferencia del tipo ms sencillo de diagramas de cajas, en este caso la longitud de las lneas, verticales superior e inferior respecto a la caja se determinan algebraicamente considerando el valor de IQR, en vez de utilizar simplemente los valores superior e inferior de la poblacin representada. Naturalmente, el mismo diagrama puede ser utilizado

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tambin con datos transformados a sus logaritmos [Fig. 3.4]. Se entiende que un merito principal de este diagrama radica en el manejo de los OLs, que de otra manera podran contaminar los datos. Al usar este mtodo, el umbral puede ser definido como el valor del UIF(Q1 + 1.5 IQR) o buen del UOF ( Q1+1.5Q3). Otro procedimiento es utilizar la mediana + 2MAD (equivalente a la desviacin estndar) MAD = mediana [(Xi mediana Xi)]. Cuando los datos observados muestran la presencia de poblaciones mltiples (como en el caso de la Fig. 3.3), el anlisis de un nico set de valores es inadecuado para reconocer anomalas que pueden estar asociadas con poblaciones individuales. Por ejemplo, en un terreno pueden existir afloramientos de calizas y basaltos, cuyos contenidos normales de cobre son diferentes (por ej., medias del orden de 20 y 100 ppm respectivamente). En consecuencia un valor de 140 ppm puede ser anormal en las calizas, pero no en los basaltos. La Fig. 3.5A ,muestra diagramas de cajas para los contenidos de Fe en suelo que consideran el tipo de roca. As, un contenido de Fe de 5% est bajo el rango de los suelos formados en basalto, pero muy por encima del correspondiente a suelos formados sobre calizas y es normal es normal para suelos desarrollados sobre filitas.

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(Carranza, p. 58) Estos diagramas pueden ser presentados en forma estandarizada (ver Fig.3.5B).En este caso, los valores ploteados en el eje vertical corresponden a: Zij = Xij utilizar los criterios de
j

/ SDEVj, siendo SDEV, la DE de los valores la AED, reemplazando la frmula de

de Xij. Con el objeto de evitar el efecto de OLs en la DE, se recomienda estandarizacin por: Zij = Xij - medianaj / IQRj. Tambin se han desarrollado mapas geoqumicos con smbolos apropiados a la representacin de informacin procesada conforme al AED, con intervalos de clase robustos obtenidos mediante el mtodo antes reseado (boxplots), que utilizan smbolos como los presentados en la Fig. 3.4 (crculos y cruces). Un mapa de este tipo se presenta en la Fig. 3.6, el cual distingue los tres tipos de roca presentes en la Fig.1.1, cuyos parmetros aparecen adems bajo la forma de boxplots estandarizados.

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(Carranza, p. 61) Un mtodo particular de la clasificacin y mapeo de dato segn AED y el uso de boxplots estandarizados es que se puede lograr una representacin significativa de la informacin sin contar con un conocimiento a priori de los factores que influencian su variabilidad. La representacin puede efectuarse tambin asignando a las clases diferentes tonos de gris. Al comparar los mapas A y B de la Fig. 3.6 surge el aspecto ms importante. En efecto, A utiliza las mismas clases en todo el mapa, sin considerar las distintas litologas. En cambio, las clases en B estn definidas utilizando datos estandarizados, de manera que un mismo valor puede caer dentro de distintas clases segn sea la litologa a la que pertenezca. El AED requiere contar con una base de datos con sus coordenadas, atributos geoqumicos y otras informaciones pertinentes, como litologa, zonas de alteracin hidrotermal, etc. Naturalmente la topografa y geomorfologa son tambin importantes (en particular lo relativo a las pendientes, por su influencia en las caractersticas de los suelos). Por otra parte se requiere que exista inter operatividad entre el software para realizar un AED y el SIG para el manejo espacial, interaccin de la informacin y generacin de mapas. Las operaciones de consulta espacial en un SIG son tiles para subdividir un set de datos geoqumicos conforme a los atributos espaciales de las variables (como litologa) que controlan la variabilidad qumica. Tanto la clasificacin de los datos geoqumicos como la estandarizacin de los datos (boxplots, etc.) conforme al AED pueden ser realizados en un SIG, ya sea mediante tablas de atributos o mapas. La Fig. 3- 7 muestra una

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operacin de enlace simple (coordenadas, litologa, contenido de Fe) expresada en una tabla de clculo.

(Carranza, p. 64) Los conceptos reseados se ejemplifican a travs de un caso de estudio, ilustrado por las Figs. 3.9 a 3.21 y por las tablas 3-II a 3-VIII. El caso corresponde a un distinto aurfero de Filipinas, Aroroy, ubicado en el NW de la isla de Masbate. La regin tiene relieve moderado y vegetacin arbustiva, con precipitaciones de 1500 mm/ao. La litologa incluye conglomerados andestico dacticos de edad eocena oligocnica, una intrusin diortca miocena, que instruye a esos conglomerados y a las secuencias de areniscas (Sambulawan, as como a tobas andesticas que recubren a los conglomerados (F. Mandaon) y a las arenscas. Tambin hay cuerpos andisticos subvolcnicos pliocenos que instruyen a las unidades anteriores (Andesita Nabongsoran). A estos ltimos se asocia la mineralizacin epitermal aurfera de alto contenido de azufre del distrito, que se presenta al menos en 13 depsitos de Au.

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En el estudio descrito por Carranza se utilizaron 135 de 2200 muestras analizadas por Cu, Zn, Ni, Co, Mn y As, en un rea de 101 km2 ,con una densidad de muestreo de sedimentos aluviales de 1 muestra por 1 2 km2. El anlisis de As en 40 muestras se situ bajo el lmite de deteccin de 0.5 ppm y se les asign 0.25 ppm.

La Fig. 3.9 seala la posicin de las muestras y de los depsitos del rea sobre el fondo litolgico estratigrfico y la Fig. 3.10 muestra los histogramas de distribucin acompaados de BP estandarizados. Debido a la asimetra de la distribucin, los valores de la media -2DE son mayormente negativos, no as los de la mediana -2DE. Debido a lo primero, se estim que definir el umbral como la media +2DE sera equivocado y que era necesario introducir transformaciones de los datos.

(Carranza, p. 65)

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(Carranza, p. 66) En la Fig. 3 11 y se observa el resultado de la conversin de los datos a su forma logartmica (cifras tabuladas en T. 3.I). Aunque la simetra de la distribucin mejora claramente, la distribucin logartmica tampoco es propiamente normal. Ello se muestra en la Fig. 3.12, donde se aparta de las lneas rectas que la representan propiamente (aunque es indudablemente el mejor ajuste de D, E y F respecto a los datos no transformados de A, B y C). Las fallas de ajuste se encuentran mayormente en los valores extremos y afectan principalmente al As. En todo caso, ahora s se podra aplicar el criterio M+2DS para definir el umbral de Cu y Mo.

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(Carranza, p. 67) Sin embargo, todos los conjuntos de datos son multimodales e indican la presencia de al menos dos poblaciones (Figs. 3.10 y 3.11). Desde luego, la explicacin ms probable de esta caracterstica es la presencia de

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distintas litologas en el rea muestreada. Al respecto, los diagramas de cajas (BP) estandarizadas de la Fig.3.13, aplicados a los valores transformados (logartmicos) ilustran la diferente distribucin de los elementos en la diorita y en los conglomerados dactico andesticos. Ntese al respecto como los OLs presentes en los terrenos diorticos pasaran desapercibidos en los datos globales, puesto que se encuentran al nivel de los contenidos normales de los conglomerados.

(Carranza, p. 68)

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(Carranza, p. 69) Por otra parte los valores censurados (vale decir, aquellos asignados como la mitad del lmite de deteccin) deben ser removidos, en particular si forman una poblacin, porque tienden a dificultar el reconocimiento de OLs (Fig. 3.4).

(Carranza, p. 70) Es importante observar visualmente la distribucin de los datos referentes a cada elemento para determinar si su tratamiento matemtico conduce a definir patrones espaciales significativos. Para el rea

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estudiada los mapas de la Fig. 3.15 muestran el fuerte control de la litologa en la distribucin espacial de los valores de la mayora de los elementos, mientras la presencia de depsitos de Au implica controles adicionales para la distribucin espacial de Mn y As. Al respecto, en el terreno se observa que las mineralizaciones de Au estn asociadas a vetas silicificadas recubiertas de Mn, que cortan los conglomerados dactico andesticos. Tambin se observa que los valores bajos y censurados de As se sitan sobre afloramientos de la diorita.

(Carranza, p. 70)

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(Carranza, p. 71) La Tabla 3 II presenta los sets de datos transformados logartmicamente para la diorita y el conglomerado, y la Tabla 3 III los valores de umbral definidos mediante: a) la media +2DE b) la mediana +2MAD c) los BPs estandarizados. En los tres casos se consideran los datos no transformados y transformados logartmicamente. Al comparar los umbrales resultantes se observa que los entregados por el procedimiento c son los ms exigentes y que se les aproximan los calculados por el procedimiento a, siendo la discrepancia mayor la correspondiente al As, cuando se incluyen los datos censurados.

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(Carranza, p. 72) Consecuencia de lo anterior, resultan menos muestras anmalas cuando se utiliza el tercer procedimiento. Al observar la relacin espacial entre los depsitos de Au y las posibles muestras anmalas de As (inexistentes segn el criterio de los BPs) se observa que la mediana +2MAD se comporta mejor que la media +2DE (aunque slo en la parte norte del mapa) (Fig. 3.16). Para otros elementos, el resultado es diferente. Lo sealado muestra la importancia de combinar el tratamiento matemtico con la inspeccin visual de la distribucin espacial de los datos. En el fondo, no debemos olvidar que la exploracin minera es ms un arte que una ciencia, que lo emprico tiene gran importancia y que la magnitud y la heterogeneidad de lo desconocido no permite aplicaciones absolutas del enfoque estadstico.

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(Carranza, p. 73)

(Carranza, p. 74) En la Tabla 3. IV se expone el resultado de repetir el procedimiento anterior, pero separando ahora la diorita del conglomerado volcnico.

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Como en la Tabla 3.III, los umbrales ms bajos son los definidos por la mediana +2MAD. Respecto a As, si se excluyen los datos censurados, los tres mtodos dan umbrales razonables. Al observar la relacin de las muestras anmalas resultantes respecto a la presencia de yacimientos conocidos, la mediana +2MAD entrega la mejor prediccin. Con el objetivo de establecer si las relaciones entre los distintos elementos analizados pueden ser tiles para predecir la presencia de los yacimientos de Au conocidos, se utilizaron diagramas del tipo scaterplots (SP) que muestran grficamente esas relaciones. En cierto modo son equivalentes a los coeficientes de correlacin, aunque ms objetivos y directos. Para su utilizacin es necesario excluir previamente los datos censurados: La Fig. 3.18 presenta estos diagramas.

(Carranza, p. 75)

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(Carranza, p. 76) Al respecto, Carranza sostiene que la inclusin de valores censurados lleva a interpretaciones equivocadas sobre las relaciones entre elementos, como tambin ocurre con aquellas que excluyen los valores censurados pero no transformar los datos a logaritmos (cuando dicha transformacin es necesaria). As, en el caso de los cuatro SPs de la Fig. 3.18, slo el SP (D) sera propiamente correcto. Justamente, se observa que en ese SP hay un mayor grado de correlacin entre los distintos elementos considerados. Tal correlacin visual tiene su complemento en los coeficientes de correlacin presentados en la Tabla 3V, significativos para un nivel de probabilidad 0,01.

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(Carranza, p. 77)

(Carranza, p. 77) Es importante procurar comprender la razn de ser de las correlaciones entre los distintos elementos qumicos. Ellas pueden obedecer a razones de afinidad geoqumica y similitud de electronegatividad y radio inico, como es el caso de Co Ni, K Rb, Fe V, etc. Tambin pueden expresar la composicin de un fluido hidrotermal, que contiene elementos qumicamente muy diferentes, como la que pueden presentar, Au y As. En ambos casos, se trata de correlaciones asociadas a procesos petrolgicos o hidrotermales endgenos. Otra posibilidad es la de correlaciones de origen exgeno, como la que se produce entre Mn y otros elementos metlicos (Cu, Zn, etc.) que son captados del agua de ros, ocanos, etc., por xidos hidratados de Mn, que se comportan como geles sorbentes. Tal proceso se denomina scavenging en ingls.

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En el caso de estudio, Carranza distingue una asociacin Cu Ni Co de origen litolgico, otra de As Ni Cu relacionada con la mineralizacin metlica (en particular en las andesitas) y una tercera de Mn Zn Co, que atribuye al proceso de scavenging (cuya traduccin al castellano no es apropiada).

Los mtodos matemticos multivariados ms utilizados son: Anlisis de Componentes Principales (PCA), Anlisis Factorial (FA), Anlisis de Clusters (CA), Anlisis de Regresin (RA) y Anlisis Discriminante (DA). De ellos, PCA y FA son tiles para estudiar las relaciones entre elementos, que pueden pasar desapercibidas en el conjunto de la informacin de multielementos analizada. En cambio, CA es valioso para estudiar las relaciones de proximidad composicional entre las distintas muestras. Finalmente, RA y DA son tiles tanto para detectar relaciones entre elementos qumicos como entre muestras.

PCA y FA son tcnicas muy similares, que sin embargo presentan bases conceptuales y matemticas diferentes. Ambas parten de la matriz de correlaciones. Sin embargo, en PCA, los componentes principales (PCs) son determinados sin realizar suposiciones estadsticas, de manera de dar cuenta de la mayor parte de la varianza observada de las variables consideradas.

El concepto de PCs se puede explicar a travs de una analoga qumico mineralgica. Supongamos que no supiramos nada respecto a las plagioclasas, pero dispusiramos de cientos de anlisis de distintos cristales de plagioclasa. Si procesramos la informacin mediante PCA, encontraramos que la varianza qumica total puede ser explicada mediante dos PCs, correspondientes respectivamente a las composiciones la albita y la anortita.

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En el caso del FA se define un nmero de factores comunes, sobre la base de un modelo estadstico, con algunos prerrequisitos, para dar cuenta del mximo de las inter correlaciones entre las variables. En consecuencia, el PCA est orientado hacia el entendimiento de la varianza, y sus resultados son un nmero de PCs no correlacionados que dan cuenta (en distinto porcentaje) de la varianza total. En cambio, en el FA, orientado hacia la correlacin, el resultado es un nmero de factores comunes no correlacionados que no dan cuenta de la varianza total, pero si la dan de la mxima varianza comn de todas las variables.

En el caso de PCA, el primer PC da cuenta de la mayor proporcin de la varianza total y es seguido por otros PCs que dan cuenta del resto en porcentajes decrecientes (ver Tabla 3 VII).

(Carranza, p. 80) El uso del PCA es favorable para reconocer las variaciones entre elementos que reflejan el efecto de distintos procesos geoqumicos en el rea de estudio. A su vez, el FA, lo es para reconocer las relaciones entre elementos relacionadas con los diferentes procesos geoqumicos en el rea de estudio. En sntesis, en el primer caso el nfasis est en la

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explicacin de la varianza y el segundo en lo referente a las correlaciones entre los elementos. La aplicacin del PCA en el distrito estudiado, utilizando valores

transformados logartmicamente y excluyendo los valores censurados (As) se presenta en la Tabla 3 VII. EL factor PC 1, que representa una asociacin Co Ni Zn Mn As Cu da cuenta del 58% de la varianza total. Seguramente responde tanto a factores litolgicos como qumicos. El segundo factor, PC 2, que asocia a Cu Ni (control litolgico) y Mn Zn (scavenging) explica otro 15%. PC3, con 11% corresponde a una asociacin dominada por As (mineralizacin) y Co Ni (control litolgico). Finalmente PC4, PC5 y PC6 tienen importancia menor y su explicacin es incierta. Consecuencia de lo antes descrito, PC3, aparece como especialmente importante por su relacin con la mineralizacin de oro. La participacin de PC3 en la varianza, medida por los respectivos puntajes (scores), procesada estadsticamente mediante boxplots estandarizados y representada en un mapa, se presenta en la Fig. 3.19, junto con la distribucin de los yacimientos de oro conocidas en esa rea.

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(Carranza, P. 80) Carranza sostiene que en situaciones de este tipo, el PCA es ms adecuado que el FA, considerando su naturaleza exploratoria (respecto al carcter ms confirmativo del segundo). PC 3 da cuenta al menos de un 11% de la varianza total y representa dos asociaciones opuestas (ver signos + -), una dominada por As, relacionada con procesos de mineralizacin, y la otra por Co Ni, que refleja control litolgico. Si slo se consideran las rocas andesticas, se llega a los valores presentados en la Tabla 3 VII, donde la relacin opuesta Cu As se acenta y PC 3 representa un 12.5% de la varianza. La diferencia entre el factor PC 3 de primer clculo respecto a segundo (con diferenciacin litolgica) se observa comparando los mapas de la Fig. 3.19 con los de las Figs. 3.20C y 3.20D.

(Carranza, p.81)

129

(Carranza, p. 82)

130

(Carranza, p. 83) En la Fig. 3.19 hay anomalas fuertes de As asociadas a los dos depsitos de Au de la parte sur, las que no aparecen en las Figs. 3.20C y 3.20D. Sin embargo, las anomalas de As representadas por PC 3 en estos ltimos muestran fuerte asociacin con la mayora de los depsitos conocidos y son por lo tanto significativas. Finalmente, no hay que olvidar que aqu no se trata de realizar ejercicios estadsticos rigurosos, sino de encontrar nuevos yacimientos. En consecuencia, conviene combinar los resultados entregados por los distintos mtodos o sus variantes, de manera de obtener mapas de prospectividad que incluyan las distintas posibilidades ofrecidas por anomalas razonablemente significativas. Posteriormente, se procurar comprobar su importancia, priorizando entre ellas cuando sea necesario por razones de tiempo o presupuesto.

6.3

Modelos

de

Prospectividad

Mineral

Basados

en

el

Conocimiento.
El mapeo de la prospectividad mineral (PM) es til en la exploracin de nuevos terrenos o de terrenos menos explorados en los cuales hay pocos (o ningn) yacimientos del tipo buscado. Esto, a diferencia de los distritos ya conocidos (greenfield contra brownfield), donde hay informacin abundante respecto a la relacin entre rasgos geolgicos, geoqumicos, geofsicos, etc., y la presencia de depsitos de la clase explorada. Naturalmente, estas relaciones sirven como base inicial de las exploraciones greenfield y pueden ser formalizadas o estructuradas a travs de la creacin de mapas de evidencias y el uso de puntajes. Estos permiten definir clases de menor a mayor P.M., basados en el juicio

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experto respecto al grado de asociacin entre las evidencias y su probable relacin con depsitos minerales. El proceso descrito puede utilizar mapas de evidencia (EM) binarios (positivo/negativo) o de multi clases dependiendo de: a ) el grado de aplicabilidad del conocimiento obtenido y b) el grado de exactitud de la informacin relativa al rea en exploracin. Si uno o los dos factores son estimados como altos, se recomienda aplicar multi clases, si no es as, es mejor usar EM binarios. A continuacin se revisarn los conceptos de diferentes tcnicas de modelacin utilizadas en la generacin de mapas de PM, que utilizan EM binarios o multi clases, mostrando su aplicacin en el mismo distrito (Aroroy, Filipinas) del estudio de caso antes descrito. Para tal fin se asume que se conoce poco respecto a los controles geolgicos o a sus asociaciones con los yacimientos de oro del distrito. En consecuencia se utiliza la informacin obtenida en otros distritos conocidos que presenten caractersticas geolgicas similares. En el caso de estudio (Aroroy) se consideran los siguientes criterios como evidencia favorables: o Proximidad o fracturas de rumbo NNW. o Proximidad a fracturas de rumbo NW. o Proximidad a intersecciones de fracturas NNW y NW. o Presencia de anomalas geoqumicas (multi elementos). Estos criterios se operativizaron en trminos de: a) distancias a las fracturas (NNW y NW) y a sus intersecciones b) puntajes de los componentes principales PC2 y PC3 obtenidos de la geoqumica de los sedimentos fluviales. Para los primeros parmetros se estableci un umbral de distancia de 0,35 km respecto a las fracturas NNW, de 0.9 km

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respecto a las NW y de 1 km en torno a sus intersecciones. En cuanto a los puntajes de los PCs, el umbral fijado para los scores fue de 0.34. Lo anterior implica que el modelo conceptual de controles de mineralizacin seleccionados, ms la asignacin de umbrales para cada criterio, es efectivamente un modelo prescriptivo, cuya aplicacin en reas especficas da lugar a un modelo predictivo (MP). Su efectividad puede ser evaluada contrastando sus predicciones contra los poco casos de depsitos conocidos en el rea de aplicacin (eso es legtimo, puesto que se entiende que los criterios utilizados y, los respectivos umbrales fueron establecidos en otra rea). Esto permite establecer una tasa de prediccin para el mapa de prospectividad mineral. Lo anterior no constituye propiamente una calibracin del modelo (a menos que se disponga de suficientes yacimientos conocidos para realizarla, minera pero pocos estudios geolgicos, geoqumicos, etc.). Las operaciones vinculadas a SIG en las tareas descritas incluyen recuperacin de informacin, reclasificacin de ella y confeccin de mapas digitales superpuestos, para integrar la informacin. En el caso de criterios de campo continuo, como las distancias, se puede optar por una clasificacin binaria (menor o mayor que el umbral definido) o bien una multi clase (por ejemplo, si el rango de variacin es 1200, en 6 clases de doscientos). Entonces se asignan los respectivos puntajes. En todo caso, corresponder al responsable del modelo asignar puntajes as como pesos a cada criterio. Finalmente, ser necesario establecer funciones computacionales o adecuadas entre los para representar las interrelaciones modo que: Mapa de prospectividad = f (Mapa de evidencias) interacciones controles geolgicos, como sera el caso de un distrito donde se ha efectuado bastante actividad

geoqumicos, etc., y su relacin predictiva con las mineralizaciones, de

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Los procedimientos basados en SIG para crear mapas de evidencias binarios o multiclases utilizan informacin de campos continuos o discretos. Los puntajes por clase son asignados y almacenados en tablas de atributos, vinculadas con los mapas de evidencias. En el caso de campos continuos de variacin, por ejemplo, distancia a una interseccin de fallas, la evidencia binaria podra corresponder a la pregunta: Hay intersecciones a menos de 1km.?, mientras que la multi clases establecera intervalos de distancia. En el primer caso, la informacin sera 1 o 0. En el segundo, la posicin en el rango dara lugar a un puntaje. En el caso de variacin discontinua, como sera el de los contenidos metlicos en muestras del drenaje, la informacin binaria sera 1: sobre el umbral; 0: bajo el umbral.

La evaluacin por validacin cruzada de un mapa de prospectividad mineral, incluye varias etapas. Ellas se inician con la construccin de un histograma de clases de valor prospectivo, que se traducen en el nmero de pixeles, los que determinan los grados de gris, y culmina con su comparacin con la ubicacin de los depsitos conocidos y finalmente con un grfico que muestra el grado de productividad representado en el mapa.

En el caso de la modelacin con mapas de evidencias binarias se utilizan slo 2 clases de puntaje (1 y 0). El positivo se asigna a la presencia de rasgos geolgicos que presentan relacin espacial con depsitos del tipo buscado. El negativo (o), a la ausencia de los mismos rasgos, sin que existan puntajes por situaciones intermedias. Sin embargo, esto presenta dificultades en el mundo real (que se adeca mejor a los tonos de gris). En todo caso, al utilizarlo, se debe hacer con cierta amplitud. Por ejemplo, la posicin de la interseccin de dos fallas debera corresponden al rea de un crculo, no a un punto (puesto que si no es

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vertical la lnea de interseccin se desplaza en profundidad). Esto, con mayor razn en el caso de las anomalas geoqumicas secundarias, que frecuentemente estn desplazadas respecto a su fuente. Estos conceptos se explicitan en la Fig. 7.3.

(Carranza, p. 195) La utilizacin de mapas de evidencias binarias puede ser perfeccionada a travs de metodologas basadas en la lgica Booleana. Aquellos criterios positivos (TRUE, puntaje 1) se oponen a los negativos (FALSE, puntaje 0) de manera que el mapa slo contiene 1s o 0s. Estos mapas se

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combinan generando redes de inferencia; que utilizan operadores como y y o (la letra). Se utiliza el primero cuando se estima que al menos ambos criterios deben estar presentes (por ejemplo, uno estructural y uno litolgico), y el segundo cuando basta la presencia de uno de ellos. Esto se ejemplifica en la Fig. 7.4.

(Carranza, p. 197) El mapa final de prospectividad para yacimientos epitermales de oro en el caso de estudio (distrito, Aroroy) basado en los criterios estructural y geoqumico del diagrama 7.4, se presenta en la Fig. 7.5. Contrastando su resultado con la posicin de los depsitos conocidos, se concluye que el mtodo empleado fue capaz de predecir las reas de ocurrencia de 5 de los 12 depsitos conocidos.

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(Carranza, p. 198) Carranza describe una serie de refinamientos de la metodologa descrita, los que pueden mejorar la capacidad predictiva de los mapas basados en informacin binaria y conducen a establecer grados de prospectividad como se muestra en la Fig. 7.7. En tal situacin, la posicin de los depsitos es prevista en todos los casos, pero ellos se sitan en tonos de gris decrecientes, que al fin de cuentas ocupan la mayor parte del mapa, lo que resta al mtodo su valor selectivo.

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(Carranza, p. 205)

(Carranza, p. 206

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(Carranza, p. 208)

(Carranza, p. 209)

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En contraposicin del enfoque altamente formal de Carranza, es interesante considerar la aproximacin opuesta expresada por Wood (2010), que tiene el peso de su amplia y exitosa experiencia como exploracionista (BHP y Newcrest, por 42 aos): En este proceso (integrar y visualizar la informacin) vale la pena usar nuestra propia capacidad mental, ms bien que depender de la tecnologa. La geologa es una ciencia observacional y algunas cosas en exploracin se hacen mejor utilizando menos tecnologas avanzadas. Por ejemplo, uno puede visualizar mejor la geologa de un rea coloreando a mano un mapa geolgico sin necesidad del auxilio del computador. De igual manera, cuando se busca identificar anomalas en el conjunto de la informacin geoqumica, puede resultar una mejor interpretacin del uso de nuestros propios ojos y cerebro que del uso de un paquete estadstico.

Las dos aproximaciones corresponden a dos maneras de enfocar la exploracin minera, as como otras actividades humanas, tales como la medicina o la docencia. Uno es el enfoque cientfico, donde ciencia y tecnologa son los ingredientes bsicos. El otro enfoque es considerarla como un arte, donde ciencia y tecnologa sirven de apoyo a decisiones basadas en buena parte en la experiencia e intuicin (vale decir en razonamientos no formales, a menudo basados en pensamiento lateral). Es una antigua discusin, en la que corresponde a cada uno decidir de qu lado se coloca ms cerca

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CAPTULO 7: EXPLORACIN MEDIANTE ANOMALAS GEOQUMICAS ENDGENAS

http://seia.sea.gob.cl/documentos/documento.php?idDocumento=3201870

http://www.redcoglobal.com/servicios-evaluacionde-recursos.php

http://www.miningclub.com/nota/435

http://www.candentegold.com/esp/home.asp

http://informaticaminera.blogspot.com/

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7.1

Conceptos y Relaciones Generales

Este captulo del curso sigue en parte el texto de Dhana Raju (2009, pp. 253 276) y el captulo de Pellicer, en el libro de Lunar y Oyarzun (1991, pp. 819 835), los que que a su vez estn basados, entre otros autores, en Beus y Grigorian (1977) y Govett (1983). Naturalmente, como en otros captulos, incluye tambin las apreciaciones del autor del presente texto, de las cuales asume responsabilidad. Su base conceptual general comprende dos argumentos centrales. El primero es que probablemente existe una relacin entre la composicin qumica de los cuerpos magmticos y los tipos de mineralizacin que generan, vale decir que existe una productividad de esos cuerpos que en algunos casos puede ser inferida de su anlisis geoqumico. El segundo es que el paso de los fluidos mineralizadores puede generar en las rocas encajadoras, anomalas o halos geoqumicos de mayor volumen que el depsito, las cuales son potencialmente tiles en su deteccin.

Como se mencion en el captulo 4, las diferentes provincias magmticas se expresan en trminos de provincias geoqumicas y de provincias metalognicas. Por otra parte, esas provincias magmticas dan lugar a rocas sedimentarias y metamrficas que retienen parte de sus caractersticas, composicionales, lo cual determina tambin su metalognesis exgena. Por ejemplo, la formacin de suelos laterticos en condiciones tropicales, puede dar lugar a la formacin de depsitos de bauxita, de xido de hierro o de silicato de nquel segn la composicin flsica, mfica o komattica.de las rocas magmticas meteorizadas.

Sin embargo, es importante sealar que las relaciones magmatismo metalognesis no deben ser vistas slo en trminos de la composicin metlica de las mismas, y que su contenido de agua, azufre y halgenos puede ser tanto o ms importante. Por ejemplo, en el caso de los prfidos

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cuprferos, el principal elemento concentrado no es el cobre sino el azufre (tanto en trminos de masa como de enriquecimiento geoqumico) y el contenido de agua del magma, as como sus condiciones de ascenso, juegan un rol importante en los resultados metalognicos. En consecuencia, una provincia metalognica puede tener su explicacin en la combinacin de dos factores principales: a) la anormal concentracin de uno o varios metales en los magmas dominantes b) la accin consistente de procesos fsicos y qumicos favorables para que elementos qumicos normalmente dispersos en el magma den lugar a concentraciones importantes. En relacin con el tema anterior conviene recordar que, segn su abundancia en las rocas corticales, los elemento qumicos se clasifican en mayores cuyo contenido medio es 1% o ms: O, Si, Al, Fe, Ca, Mg, Na y K; menores (>1% - >0.1%): Ti Mn, Pe, H, y elementos en trazas (>0.1%) que es el caso de todos los dems elementos. Respecto a estos ltimos, hay grandes diferencias en su concentracin, que va desde los cientos de g/t (por ejemplo Ba, Sr) a unos pocos mg/t (Au, Hg). Por otra parte, en trminos de su afinidad geoqumica, los elementos se clasifican en: siderfilos (afines al Fe), como Co, Ni, Pt, Pd, Os, etc.; sulffilos (tambin denominados calcfilos, afines al Cu y que tienden a formar sulfuros, como Cu, Ag, Zn, Hg, Pb, etc.; litfilos (que se unen al oxgeno y se concentran en los silicatos) como Na, Li, K, Ca, Sr, Al, etc.; y atmrfilos (O, N, Ar y otros gases). Sin embargo, un elemento puede pertenecer a ms de un grupo (por ejemplo, el Fe es tanto siderfilo como sulffilo y litfilo).

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(Wedepohl, p. 65)

(Levinson, p. 62)

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La formacin de yacimientos vinculados a rocas magmticas puede ocurrir a travs de distintos procesos o mecanismos, entre ellos: a) El cuerpo magmtico libera fases neumatofilicas (gas) o hidrotermales enriquecidos en los componentes de la mena, las que depositan metales en niveles ya cristalizados del mismo cuerpo o en rocas encajadoras preexistentes (caso de los prfidos cuprferos) b) El magma y el lquido mineralizador tienen un origen comn profundo, por ejemplo, el lquido puede una mena sulfurada u oxidada, separada por desmezcla en profundidad de un cuerpo magmtico (origen propuesto, aunque discutido, para algunos yacimientos de magnetita o sulfuros masivos) c) La mineralizacin se produce por lixiviacin de metales de un cuerpo de roca ya cristalizado (caso de los black smokers de las dorsales ocenicas).

Con respecto al mismo punto, es importante considerar que la relacin de un yacimiento hidrotermal con un cuerpo magmtico puede ser muy compleja, y que se deben considerar al respecto cuatro elementos bsicos: 1. Metales; 2. Elementos mineralizadores (azufre, halgenos); 3. Agua; 4. Energa trmica. Al respecto puede ocurrir, por ejemplo, qu el cuerpo magmtico haya entregado slo calor, qu el agua sea de origen meterico o diagentico, y qu los metales y algunos elementos mineralizadores hayan sido lixiviados de una roca preexistente. Naturalmente, puede haber otras combinaciones de estos factores, as como participaciones combinadas (por ejemplo, de agua magmtica, diagentica y meterica).

Lo anterior implica que no necesariamente existe una relacin directa entre el contenido de metales del cuerpo magmtico y la composicin de las menas que se asocian genticamente a dicho cuerpo. En todo caso, esa relacin es seguramente ms estrecha en los yacimientos de mayor

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temperatura, ms directamente ligados espacial y temporalmente a los magmas. En consecuencia, la consideracin del modelo de yacimiento es importante en la interpretacin de las relaciones entre la geoqumica de los plutones y su probable productividad. Como veremos ms adelante, en el caso de distritos estaferos asociados a fluidos neumatolticos desprendidos de cuerpos granticos, esa relacin ha sido establecida positiva y consistente. No as en el caso de yacimientos cuprferos porfricos, donde los resultados no presentan un grado suficiente, de consistencia (aunque se han obtenido resultados interesantes utilizando el contenido de cobre de la biotita). Respecto al mismo tema, el texto de Dhana Raju recomienda utilizar cinco criterios geoqumicos de reconocimiento de tipos de mineralizacin, a saber: 1: Estudios isotpicos de Pb en rocas y menas. Puesto que la corteza superior est enriquecida en istopos de Pb radiognicos (derivados de la desintegracin de U y Th), su mayor abundancia sugiere un origen diagentico, como el propuesto para las menas de Pb Zn del tipo Mississippi Valley. Por el contrario, si est empobrecida en ellos, un origen ligado a magmas de origen profundo es ms probable (aunque tampoco seguro, porque, Pb podra haber sido lixiviado desde rocas volcnicas mficas por soluciones de origen meterico). El 2 criterio est dado por el estudio de la razn isotpica
32

S/

34

S, ya

explicado en el captulo 5. El 3 concierne a las asociaciones entre elementos, como el contenido de Re en las molibdenitas asociadas a prfidos cuprferos (superior al de molibdenitas de otros tipos de depsitos). Un 4 criterio considera relaciones empricas entre el contenido de elementos en trazas y la magnitud de algunos tipos de yacimientos, como la que ha sido observada entre el de Y, Na, Zn y Mn y la magnitud de los yacimientos de uranio en areniscas. El 5 y ltimo criterio propuesto se refiere a la salinidad y contenido de gases en

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inclusiones fluidas de los minerales de ganga. Por ejemplo, yacimientos prfidos de cobre del tipo chimenea de brecha presentan inclusiones fluidas de elevada salinidad. La Tabla 9.2 (Dhana Raju, p.260) presenta ejemplos de asociacin de menas a plutones especficos y las guas que se desprenden de ellos, tomado de Rose et. al., 1979, los cuales son muy tiles en estudios de orientacin. Ellos se complementan con las Tablas 1 a 6 del captulo antes citado de M.J. Pellicer (1991).

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(Dhana Raju, p. 260)

148

(Pellicer, p. 821)

(Pellicer, p. 821)

(Pellicer, p. 822)

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(Pellicer, p. 823) Un criterio general til es relacionar la etapa de evolucin y diferenciacin del cuerpo magmtico con el momento en que se genera la mineralizacin. As, en el caso de una mineralizacin ligada a cristalizacin fraccionada de rocas mficas, ella corresponde a una etapa temprana, a diferencia de mineralizaciones ligadas a rocas cidas generadas en etapas avanzadas de diferenciacin (ver Fig. 19A). Para el segundo caso, el enriquecimiento en elementos en trazas que reemplazan tardamente a elementos mayores puede ser utilizado con fines prospectivos. Por ejemplo, Rb+ reemplaza a K+ en feldespatos y micas. Sin embargo, su radio inico es ligeramente mayor. En consecuencia se enriquece respecto al K en los ltimos diferenciados magmticos y en las soluciones hidrotermales (Oyarzn, 1974; Armbrust et al, 1979). Algo similar ocurre con las relaciones Rb/Ba , Li/Mg, (Na + K) / (Ca + Mg) y (Na + K)/Fe, que son indicativas del grado de diferenciacin magmtica.

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(Pellicer, p. 824) En el caso de los prfidos cuprferos se observan relaciones como el incremento de Rb en la zona potsica, de Ca y Sr en la zona propiltica, de Zn y Mn en zonas perifricas y de Mo en la parte central del depsito. A nivel mineralgicos, se ha observado que el contenido de Cu en biotitas de rocas mineralizadas puede superar por 10 o ms veces el que presentan las rocas asociadas a mineralizacin. En cambio no se ha observado una relacin similar para los contenidos de Cu de la roca total.

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(Pellicer, p. 825) Una materia de mucha importancia prctica en exploracin litogeoqumica y que puede ser muy til en la interpretacin de resultados de sondajes, es la relativa a la formacin de anomalas epigenticas en las rocas encajadoras. Ellas son producto de la migracin de fluidos neumatolticos o hidrotermales a travs de las estructuras de permeabilidad primaria o secundaria de esas rocas, y se clasifican en aureolas de difusin y en anomalas o aureolas de fuga, respectivamente. Las aureolas de difusin se atribuyen a dispersin de metales en rgimen estacionario del fluido, producida por gradientes de concentracin en la solucin hidrotermal presente en poros o fracturas interconectadas a la roca. Esta forma de dispersin no requiere que el fluido se encuentra en movimiento. La Fig. 1 de Pellicer muestra el decrecimiento del contenido metlico de la roca a partir de una veta, en el caso de anomalas de difusin. En cambio, en las anomalas de fugas es el movimiento del fluido el que dispersa los metales. En ambos casos se entiende que stos son precipitados o adsorbidos por la roca.

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(Granier, p. 81)

(Granier, p. 86)

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(Pellicer, p. 827) Naturalmente, como se desprende de las ecuaciones que describen el proceso de difusin, su efectividad depende del gradiente de concentracin. En cambio, en el caso de las anomalas de fuga, su desarrollo depende del gradiente hidrulico, en parte convectivo, as como de la presencia de estructuras que favorezcan el paso de los fluidos ms all de la zona del depsito. En ambos casos, la receptividad de la roca respecto a los metales en solucin, en trminos de adsorcin o precipitacin, es tambin importante. Mientras las aureolas de difusin no sobrepasan unos 30 m. respecto a su fuente, las de fuga se pueden extender por cientos de metros. En algunos casos, un yacimiento menor puede representar una especie de anomala de fuga. De hecho, siempre conviene analizar la posibilidad de que pequeos yacimientos se hayan formado por los restos de una solucin hidrotermal, la mayor parte de cuyo contenido metlico se pueda haber depositado en un nivel inferior, ya sea por razones fsico qumicas (temperatura/presin) o por la presencia de litologas favorables. En consecuencia, siempre habra que contemplar la posibilidad de que esos yacimientos menores constituyan guas de exploracin para otros mayores (como en el caso de Candelaria en el distrito Punta del Cobre, Copiap). Los conceptos y criterios examinados deben ser analizados en conjunto con las secuencias de zonacin, que describen la depositacin secuencial de minerales (y en consecuencia, de sus elementos qumicos). En general, partiendo desde el centro mineralizador profundo hacia su periferia, ese esquema zonacin ideal sita los elementos metlico as: W Be Sn U Mo Co Ni Bi Cu Au Zn Pb Ag Cd (Hg, As, Sb) Ba.

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Las Figs. 3 y 4 del captulo de Pellicer (p. 829 830), tomadas del texto de Beus y Grigorian (1977), ilustran una serie de halos primarios, definidos tanto en base a elementos individuales como a combinaciones de ellos, y formados en torno a un depsito aurfero. Por su extensin, corresponden principalmente a anomalas de fuga. A este respecto es importante resaltar el hecho de que si bien los sondajes podran no cortar el cuerpo mineralizado, s pueden intersectar sus halos primarios, lo que puede ser utilizado para definir la direccin de nuevos sondajes.

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(Pellicer, p. 829)

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(Pellicer, p. 830)

7.2

Secuencia y Ejecucin de Estudios Litogeoqumicos

Si el rea a explorar carece de estudios previos conviene partir realizando una prospeccin orientativa. En el caso que se conozca la presencia de yacimientos, ella puede partir por un muestreo de su entorno, de manera de constatar si tal presencia se expresa a travs de contenidos anmalos en las rocas de su periferia, comparndolos con los contenidos de rocas alejadas de ellos. El estudio puede ser ejecutado a travs de perfiles o redes, as como de muestras especficas para evaluar el contenido medio de los distintos tipos litolgicos presentes. Se recomienda acompaar la ejecucin de estos muestreos con mediciones de radiacin gamma. Tambin puede ser recomendable colectar muestras con el fin de separar minerales especficos para su anlisis (entre los silicatos, biotita es especialmente conveniente, por su mayor cercana temporal respecto a

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las soluciones hidrotermales, as como por su favorable estructura cristalina). Los estudios litogeoqumicos en zonas profundamente meteorizadas o cubiertas pueden requerir del uso de sondajes, para los cuales se recomienda contar con maquinarias livianas y de fcil transporte, capaces de perforar algunas decenas de metros. En general, es recomendable muestrear en la cercana de estructuras (fallas, zonas de cizalla) as como en zonas que presentan alteracin hidrotermal o indicios de boxworks (celdillas oxidadas). Tambin es importante muestrear niveles estratigrficos que presenten contrastes de coloracin indicativos de cambios de Eh (redox), que puedan implicar barreras geoqumicas. Estos colores son el rojo o violceo (presencia de hematita, oxidantes) y el negro (presencia de materia carbonosa, reductores), y su decoloracin puede constituir una importante gua). Los estudios litogeoqumicos son tiles para detectar anomalas asociadas a cuerpos satlites menores relacionados con cuerpos mineralizados principales, facilitando por lo tanto el descubrimiento de los segundos (al agrandar el blanco de la exploracin). Por otra parte, estos blancos ampliados son ms precisos en posicin y menos alterados por distorsiones que los obtenidos de anomalas secundarias (afectadas por la erosin, efectos hidrogeolgicos, contaminacin, etc.). En los estudios litogeoqumicos detallados se puede trabajar tanto con aureolas correspondientes a elementos mayores como a elementos menores y en trazas. Las primeras dan cuenta de las alteraciones hidrotermales y otros efectos metasomticos que acompaan a la mineralizacin, as como de cambios secundarios producto de la oxidacin de minerales sulfurados. Entre las principales alteraciones hidrotermales que afectan la mineraloga y la composicin qumica de las

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rocas estn: a) Alteracin calco- sdica, presente en yacimientos ferrferos tipo Kiruna, con formacin de actinolita, escapolita, etc. b) Alteracin potsica (con formacin de biotita o feldespato potsico hidrotermal) c) Alteracin quarzo serictica d) Albitizacin (agregado de Na en reemplazo del Ca de la plagioclasa) e) Alteracin propiltica (formacin de clorita, epidota, albita, calcita, hematita) f) Silicificacin g) Dolomitizacin (agregado de Mg) h) Alteracin arglica i) Alteracin arglica avanzada (que incluye alunita) j) Piritizacin. En exploracin litogeoqumica se puede tomar dos tipos de muestras. Unas corresponden a aquellas extradas por su posicin espacial, conforme al plan de muestreo establecido, con independencia de sus caractersticas especficas. Naturalmente, si pertenecen a litologas distintas, ser necesario considerarlo en su tratamiento estadstico e interpretacin. El otro tipo corresponde a muestras tomadas por sus caractersticas particulares (de mineraloga, alteracin, etc.,). Es importante no mezclarlas con las provenientes del muestreo sistemtico. Las alteraciones hidrotermales (que son un efecto colateral del paso de los fluidos hidrotermales que generan las mineralizaciones de ese origen) implican reemplazos o enriquecimientos residuales en el grupo de elementos mayores: Si, Al, Fe, Ca, Mg, Na y K. As, silicio se enriquece por la silicificacin o la alteracin cuarzo serictica, aluminio se concentra residualmente por alteracin arglica o arglica avanzada; hierro lo hace en la piritizacin o hematitizacin, calcio se concentra por alteracin calco sdica y la alteracin carbonatica, magnesio lo hace por efecto de la cloritizacin y de la dolomitizacin, sodio por albitizacin y K, por alteracin potsica. En consecuencia razones como Na/Ca, Na/K, Si/C etc. (normalmente en forma de xidos) pueden ser tiles en su estudio. Su relacin con la mineralizacin es bien conocida, por ejemplo, en casos como la vinculacin de las mayores leyes de Cu primario con la

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alteracin potsica en prfidos cuprferos, o de la relacin de las leyes de cobre de algunos depsitos de ese metal con el contenido de sodio de la roca. Esto ltimo es notable en algunos yacimientos situados en estratos de rocas volcnicas, como El Soldado, Regin de Valparaiso. Respecto a las aureolas de elementos menores y en trazas existe una importante bibliografa. Dhana Raju cita al respecto las siguientes, tomadas de Boyle (1982), para depsitos de Th y U: a) Pegmatitas con Th-U: B, Sc, Y, REE (tierras raras), Zr, P, Nb, Ta, Mo, P y F. b) U en stockworks y vetas en rocas granticas: Cu, Pb, Mo. c) Th U en yacimientos tipo skarn: Cu, B, Sc, Y, REE, Pb, Zr, P, Mo, F. d) Th U en vetas en rocas alcalinas: Cu, B, Pb, P, Bi, S, Mo, F. e) U en areniscas (red beds): Cu, Zn, Pb, P, As, V, Se, Mo, F. La Tabla 2.2 del texto de Dhana Raju, pp. 54 y 55 entrega otras importantes relaciones entre tipos de depsitos y sus asociaciones geoqumicas, compiladas por distintos autores.

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(Dhana Raju, p. 54)

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(Dhana Raju, p. 55) Tambin es importante estudiar el posible efecto de procesos suprgenos, como la oxidacin de sulfuros sobre las aureolas litogeoqumicas primarias en particular en trminos de la formacin de minerales equivalentes a los generados por alteracin hidrotermal (caso de las arcillas) como de la lixiviacin o adicin de metales de mena. Igualmente es importante tener en consideracin que la preparacin de rocas para anlisis puede implicar mayores riesgos de contaminacin por las caractersticas del proceso de molienda, los que naturalmente requieren especial cuidado del laboratorio responsable de esa operacin.

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CAPTULO 8: GEOQUMICA DE SUELOS Y DEL DRENAJE

http://elsueloequipo4.blogspot.com/2009_02_01_archive.htm l

http://www.aulados.net/GEMM/Documentos/San_Quintin_In nova/index.html

http://www.loganresources.ca/index.php/shell-creek http://www.laconia.com.au/projects/project_view/seven_zero_one/

http://www.faqs.org/sec-filings/110118/SILVERADO-GOLDMINES-LTD_8-K/exhibit99-2.htm

http://www.uclm.es/users/higueras/mam/MMAM6.htm

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8.1

Geoqumica Regional, Estratgica y Tctica

Los estudios de geoqumica regional son realizados por los servicios geolgicos o sus equivalentes, a escalas que pueden situarse entre 1:20.000 y 1:250.000. Su objetivo principal puede ser el de entregar una base de informacin que facilite u oriente la exploracin de recursos minerales por empresas privadas. Tambin, como en el caso de Polonia, pueden ser realizados para fines de ordenacin del territorio. Esto, considerando que la contaminacin industrial puede excluir el uso agrcola o habitacional de algunos sectores, los que deberan ser objeto de limpieza ambiental previa o dedicados a otras actividades.

Se entiende por exploracin geoqumica estratgica aquella que tiene por objeto, detectar y evaluar anomalas geoqumicas. Puesto que el drenaje ejecuta una especie de muestreo natural, tanto las aguas como los sedimentos del drenaje, as como el muestreo de cuerpos de agua como pequeos lagos, pueden ser utilizados con este propsito. Detectadas y definidas las anomalas, se pasa a la etapa siguiente.

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(Granier, p. 31) Dicha etapa corresponde a la prospeccin tctica, que tiene por finalidad detectar el depsito responsable de la anomala encontrada. donde el mtodo ms utilizado es el muestreo sistemtico de suelos a lo largo de perfiles paralelos. Se utilizan suelos (o talus, fragmentos de rocas producto de la meteorizacin fsica cuando no hay suelos propiamente tales), debido al carcter ms puntual de la informacin que es necesario en esta etapa de trabajo. La geoqumica tctica, es el paso anterior a la realizacin de sondajes o piques, cuando sus resultados son positivos. Sin embargo generalmente se pasa por una etapa intermedia de excavacin de trincheras, para verificacin ms profunda de los resultados superficiales.

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8.2

Prospeccin Geoqumica en Suelos o Talus. Conceptos Bsicos

Se entiende por suelo el producto final de la meteorizacin, que generalmente presenta una diferenciacin en horizontes, la cual es consecuencia de su proceso de formacin. Por meteorizacin se entiende el conjunto de procesos que tienden a alcanzar un cierto grado de equilibrio termodinmico de los minerales de las rocas y sedimentos respecto a las condiciones especficas del lugar de la superficie de la Tierra en el que se encuentran. Al respecto, el clima y la topografa del sitio tienen un control dominante, tanto directamente como a travs de los procesos biolgicos y sus efectos fsicos, qumicos y bioqumicos (bacterias).

Las reacciones qumicas y los cambios mineralgicos dependen tanto de factores termodinmicos como cinticos. Los primeros permiten interpretar y predecir el estado de equilibrio de un sistema sobre la base de sus parmetros fsicos (T, P) y qumicos. Sin embargo, no entregan informacin directa respecto a la velocidad de aproximacin a ese equilibrio, lo cual es materia de la cintica. En consecuencia, las caractersticas de un suelo pueden no corresponden a aquellas de su ambiente actual. En cambio, el estudio de un suelo fsil nos permite deducir las condiciones climticas, topogrficas, etc. bajo las cuales se form.

Mientras mayor sea la diferencia entre las condiciones de formacin de una roca y el medio en que se encuentra, mayor es el potencial termodinmico para su alteracin. As, una roca volcnica mfica, constituida por silicatos anhidros de alta temperatura de cristalizacin, ser especialmente inestable en condiciones de clima tropical lluvioso. En

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esas condiciones, la alta fugacidad de oxgeno de la superficie de la Tierra, junto con la presencia de agua lquida y la actividad biolgica, favorecen la rpida conversin de afloramientos rocosos y sedimentos en suelos profundos. Por definicin, los suelos se forman in situ. Sin embargo, se habla de suelos residuales, formados sobre afloramientos rocosos y suelos transportados formados en sedimentos. El termino ms correcto para los segundos sera el de suelos formados sobre materiales transportados. Cuatro factores principales determinan las caractersticas de un suelo. Ellos son la litologa del material en el que se desarrolla (as como su estado de agregacin), el clima bajo el cual se ha formado, la topografa y altitud del lugar especfico considerado y el tiempo durante el cual ha evolucionado. Bajo condiciones naturales, esos factores determinan tambin la importancia de la contribucin biolgica a las caractersticas que el suelo presenta (las cuales pueden ser modificadas seriamente por la actividad antrpica: suelos agrcolas, etc.). La litologa expresa la composicin mineralgica y por lo tanto la composicin qumica del suelo. Sin embargo, la presencia de los elementos en distintos minerales implica diferentes comportamientos frente a la agresin del medio. Por ejemplo, el Si presente en forma de cuarzo pasar muy difcilmente al agua, por la alta resistencia a la meteorizacin que presenta ese mineral. En cambio, el Si presente en silicatos como olivino o piroxeno, se disuelve fcilmente: MgSiO3 + 2H+ = Mg2+ + H2SiO3, H2SiO3 = H+ + HSiO-3. Otro tanto ocurre con el Fe, fcil de disolver en su forma silicatada pero muy resistente en forma de magnetita o hematita.

167

Tambin el estado de agregacin es importante, puesto que un material particulado como lapilli o ceniza volcnica es ms fcil de alterar que una roca de igual mineraloga, por la extensa superficie de ataque que implica su granulometra. En trminos agrcolas y ambientales, los suelos formados sobre productos del volcanismo cacoalcalino tienen especial valor respecto a aquellos suelos empobrecidos en nutrientes formados sobre rocas sedimentarias, los que han perdido por la meteorizacin sus principales nutrientes, como K, Mg y P.

El clima influye en las caractersticas de los suelos a travs de su control sobre el agua y su forma fsica (lquida o slida), as como sobre la actividad biolgica, igualmente dependiente de la presencia de agua lquida y de la temperatura. As, los suelos menos desarrollados, como los constituidos por simples acumulaciones de fragmentos de rocas, producto de su meteorizacin fsica denominados talus, se forman en condiciones extremadamente ridas o fras, donde el agua lquida es muy escasa. En el extremo opuesto se encuentran los suelos laterticos, con decenas de metros de espesor, formados en condiciones de clima clido y lluvioso.

La topografa influye tanto en trminos de altura (y por lo tanto de la temperatura ambiente) como respecto a su control sobre los procesos de erosin/depositacin. As, un suelo formado en un terreno de alta pendiente tendr menos desarrollo por el efecto de la erosin, que remueve continuamente los materiales meteorizados. Otro suelo, formado en una depresin, puede experimentar las consecuencias de la falta de drenaje y el predominio de condiciones pantanosas reductoras, resultante de esa falta., etc.

Finalmente, el tiempo de evolucin de un suelo bajo determinadas condiciones climticas le permitir alcanzar un menor o mayor grado de equilibrio respecto a ellas. Al respecto, un cambio en esas condiciones

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obligar al suelo a un nuevo reequilibrio, impidiendo en consecuencia que alcance madurez respecto al medio en que se encuentra. . Una clasificacin principal de los suelos es aquella que los divide en pedocales y pedalferes. Los pedocales se forman bajo clima rido y los pedalferes en clima lluvioso, situndose su lmite en 625 mm., de precipitacin anual. Naturalmente no slo influye al respecto dicha magnitud, sino tambin, la temperatura del sitio y especialmente la distribucin anual de la precipitacin. En principio, la alteracin qumica de los silicatos es un proceso hidroltico, puesto que los silicatos pueden ser considerados como sales de cationes fuertes (Na, K, Ca, Mg) y un cido dbil, el cido silcico (H2SiO3): MgSiO3 + 2H2O = Mg2+ + H2SiO3 + 2OHEn consecuencia, todos los suelos deberan tener carcter alcalino, si no existiera el efecto acidificante del CO2 atmosfrico. ste puede incorporarse al agua directamente desde la atmsfera o bien ser intermediado por la materia orgnica vegetal, que lo incorpora desde la atmsfera a travs de la fotosntesis y lo libera al respirar, as como por efecto de su descomposicin.. La disolucin y reaccin de CO2 con el agua, da lugar a: CO2 + H2O = HCO-3 + H+

169

(Oyarzn y Oyarzun, p. 838) Por lo tanto hay dos procesos en competencia, uno que produce alcalinidad, el otro genera acidez. Cuando las precipitaciones atmosfricas permiten un desarrollo abundante de la vegetacin, predomina el segundo, mientras el primero domina en condiciones ridas. El pH del suelo es importante, porque controla la solubilidad de los metales pesados, hidrolizables, y se comunica tambin a las aguas del drenaje. Sus consecuencias sern examinadas en el captulo 9 respecto al importante tema del drenaje cido. Sin embargo, tambin es una materia muy importante con relacin a la exploracin geoqumica de metales como Cu, Zn, Pb, etc., tanto en suelos como en aguas y sedimentos del drenaje, debido a su efecto en la movilidad de esos metales, que se reduce mucho en condiciones alcalinas. Pedocales y pedalferes se subdividen a su vez considerando tanto la cuanta de la precipitacin como el clima bajo el cual se desarrollan. En el cuadro siguiente, los pedocales salinos y los suelos laterticos

170

constituyen los dos extremos de una amplia gama de condiciones de formacin. Pedocales Desrticos o salinos (<250 mm/ao) Castaos (250 375 mm/ao) Chernozem (300 675 mm/ao) Podzoles (clima temperado) Laterticos (clima tropical) Pedalferes Tundra (clima frio)

El perfil de un suelo se desarrolla como consecuencia de los procesos, de lixiviacin y depositacin qumica producto de la meteorizacin, as como del efecto de la concentracin de materia orgnica. Naturalmente es muy distinto segn el tipo de suelo de que se trate y de las condiciones especficas bajo las cuales se desarroll. En un caso extremo, puede no existir en absoluto (como en los materiales tipo talus, formados por fragmentos de rocas poco meteorizados). En el otro, puede haber desarrollado perfectamente el perfil correspondiente al tipo de suelo en cuestin.

Aparte de las arcillas (como esmectitas en el caso de pedocales y caolinitas en los pedalferes), existen dos componentes mineralgicos principales en el desarrollo de los perfiles de suelo: el carbonato de calcio y el hidrxido de hierro. El primero es dominante en los pedocales (de ah su nombre) y el segundo en los pedalferes. En el primer caso, se trata de la acumulacin de CaCO3 debida a la dbil concentracin de CO2 (producto de la escasez de materia orgnica), as como del rgimen hdrico seco. En efecto, el Kps de CaCO3 es bajo comparado con el de Ca(HCO3)2, el cual requiere tanto de la presencia de agua como del CO2 para su formacin :

171

CaCO3 + H2O + CO2 = Ca (HCO3)2 = Ca2+ + 2HCO-3 Por lo tanto, los pedocales presentan un horizonte subsuperficial de CaCO3. En sus casos ms extremos (suelos salinos), ese horizonte puede incluir tambin sales muy solubles como cloruros y sulfatos. En cambio, en los suelos tipo pedalferes, CO2 y agua abundantes impiden la formacin de ese horizonte. Sin embargo, el hierro presente en los silicatos, disuelto inicialmente con Fe2+, al oxidarse forma Fe (OH)3 que se acumula en el denominado Horizonte B de los podzoles, y otros suelos tipo pedalfer. En los suelos laterlicos pueden llegar a formarse incluso yacimientos residuales de Fe por efecto de este proceso, que da un color rojizo al horizonte B de los pedalferes. FeSiO3 + 2H+ = Fe2+ + H2SiO3 (OH)3 El perfil ideal de un suelo incluye un horizonte A u horizonte de lixiviacin, donde se acumula materia orgnica, en parte carbonosa. Lo sigue en profundidad el horizonte B u horizonte de concentracin, donde se concentran minerales de arcilla e hidrxido de Fe. Un tercer horizonte, el C, est constituido por material parental meteorizado. Esta versin simplificada se ajusta bien a los suelos tipo podzol. Hay otras divisiones del perfil ms complejas y detalladas. Sin embargo, para los fines prospectivos geoqumicos, lo importante es reconocer las caractersticas del perfil y especialmente determinar que horizonte conviene muestrear para obtener el mayor contraste en la dileccin de anomalas (que puede ser distinto para diferentes elementos qumicos). Fe2+ = Fe3+ + e Fe3+ + 3OH- = Fe

172

8.3

Prospeccin

Geoqumica

por

Muestreo

de

Suelos.

Ejecucin de los Muestreos. Como en toda prospeccin geoqumica, aquella basada en muestras de
suelos persigue primero detectar anomalas relacionadas con la presencia de yacimientos y luego orientar las operaciones dirigidas a su hallazgo efectivo (sondajes o labores de reconocimiento).Dichas anomalas pueden consistir en la concentracin anormal de un elemento en particular o de combinaciones de elementos (sumas, diferencias, razones, etc.). Por otra parte tal concentracin se determina normalmente en un nivel determinado del perfil del suelo y en una fraccin granulomtrica seleccionada (que puede ser distinta para dos elementos, segn sea su comportamiento geoqumico).

Por otra parte, el anlisis qumico puede estar dirigido al total (o a la

mayor parte) del contenido de los elementos o slo a parte de l, lo que se maneja a travs del mtodo de ataque qumico utilizado, cuando la tcnica de anlisis implica dicha operacin. Al respecto, cabe destacar que lo importante no es obtener los valoras ms altos posibles, sino el mejor contraste entre lo normal y lo anormal (con todas las ambigedades que ello pueda implicar).

173

(Levinson, p. 121)

(Spark, p. 82)

174

(Roseen y Lange, p. 278)

En la seleccin de las distintas opciones mencionadas, se puede utilizar

tanto la experiencia, previa de anteriores campaas realizadas en la zona o distrito, as como la obtenida de estudios de orientacin, cuando se

175

conoce la presencia de un yacimiento en el rea. Sin embargo, en este ltimo caso, se debe cuidar el efecto de la probable contaminacin por trabajos previos. Una tercera posibilidad consiste en recurrir a estudios de casos de situaciones anlogas (en trminos del tipo de yacimiento buscado, contexto geolgico, fisiogrfico y pedolgico) descritas en revistas o en libros especializados, o disponibles en informes de anteriores campaas (como las realizadas por Naciones Unidas en Chile en los 1960s y 1970s).

Un tema central a considerar en el posible origen de las anomalas

geoqumicas en suelos, es que puede ser muy variado. Si se trata un suelo residual, la anomala puede corresponder a una de origen primario hidrotermal, posteriormente transformada por efecto de la meteorizacin y formacin del suelo. Si el suelo se form sobre material transportado, la anomala puede provenir desde la roca subyacente, a travs de procesos de ascenso capilar de soluciones, del efecto de races profundas, que permiten el ascenso de metales hasta las hojas de los rboles, que despus lo retornan al suelo, etc. Un tema de importancia central en pases con larga historia minera es el riesgo que implica la contaminacin, que puede dar lugar a anomalas importantes, sin relacin directa con la presencia de yacimientos.

176

(Granier, p. 53)

177

Otro riesgo en geoqumica de suelos es que los metales tengan un origen

distante y hayan sido transportado por agua subterrnea. En tal sentido, la posicin topogrfica del punto muestreado y el rgimen hidrolgico local inferido deben ser considerados en la interpretacin.

(Levinson, p. 353)

178

(Levinson, p. 381)

Un caso anecdtico en materia de contaminacin por faenas mineras

antiguas pero directamente relacionada con la presencia de un yacimiento oculto, fue la deteccin por parte del B.R.G.M., en los 1960`s, de una interesante anomala de Pb-Zn, en un sector agrcola, sin afloramientos, de la campia francesa. Realizados sondajes y un pique se descubri una mina de plata (asociada al Pb) explotada en la Edad Media, de cuya presencia nadie sospechaba. Desde luego, la contaminacin por antiguos trabajos mineros debe ser siempre evaluada, especialmente en pases como Chile (por ejemplo, existe una aureola geoqumica de cobre, de varias decenas de km., en torno a la fundicin de Potrerillos).

Tambin se pueden generar anomalas geoqumicas por concentracin

de contenidos metlicos normales de las rocas debido al efecto del clima o de ambientes locales acumuladores de metales. As, en las exploraciones realizadas en el Copperbelt africano, se detectaron algunas

179

reas de contenidos superficiales elevados de cobre, generados por efecto de estaciones lluviosas y secas alternadas, lo que favorece el ascenso capilar del metal, lixiviado desde rocas no mineralizadas. Igualmente, una zona pantanosa, rica en materia orgnica y reductora, puede muy efectiva en acumular metales pesados, captados desde fuentes normales, no relacionadas con yacimientos.

(Granier, p. 102)

(Granier, p. 64)

180

Aparte de la estabilidad de los minerales bajo distintas condiciones

ambientales, el desarrollo de aureolas geoqumicas en suelos depende de las propiedades qumicas de los distintos metales bajo las condiciones del ciclo exgeno. Al respecto, son de especial importancia sus productos de solubilidad, sus potenciales inicos, comportamiento en diagramas Eh pH, etc.

Ejemplificando lo anterior, es importante considerar que la movilidad

qumica de los elementos metlicos contenidos en sulfuros y sulfosales depende del a oxidacin de estos minerales, la cual se dificulta en ambientes en los que el agua est congelada gran parte del ao. Oxidados los sulfuros o sulfosales, la solubilidad de los metales depende del Kps. de las respectivas sales. Por ejemplo, el sulfato de plomo tiene un Kps. bajo, lo cual limita la movilidad del Pb, respecto a metales como el Cu o el Zn. En el caso del Mo, su movilidad se ve muy limitada por su absorcin en limonita, lo cual lleva a permanecer en ambientes lixiviantes en los cuales el Cu migra en profundidad (por lo cual es Mo es mejor indicador que el Cu en la definicin de la anomala central de prfidos cuprferos).

Entre las situaciones ms complejas que se pueden enfrentar en

geoqumica de suelos est el caso de la prospeccin en zonas afectadas por glaciacin, cuando se debe trabajar con suelos transportados. Si ese transporte ha sido importante (y en algunos casos, como en las glaciaciones continentales puede alcanzar cientos de km.) es conveniente s contar con mapas de los trenes de dispersin seguidos por el till. En todo caso, en terrenos glaciares la geoqumica est orientada a seguir el rastro de anomalas generadas a grandes distancias del sitio donde han sido detectadas.

181

Otra situacin compleja surge en los casos en que la roca mineralizada

est separada de la superficie por un gran espesor de sedimentos o incluso por estratos de rocas volcnicas o sedimentarias que actan como verdaderas pantallas respecto a la posible migracin de contenidos metlicos a la superficie a travs de agua subterrnea. En esos casos conviene orientar la exploracin geoqumica conforme a la presencia de zonas de fractura que puedan haber provisto canales de acceso a las soluciones con metales.

Tambin se ha recomendado utilizar el mtodo enzimtico en estos

casos, consistente en un ataque muy dbil de la muestra, que se supone destaca cualquier contenido metlico superficie a travs de procesos an producto de su acceso a la indeterminados (posibles celdas

electroqumicas o asociacin al ascenso de micro burbujas de gases). Aunque las razones causa efecto son algo enigmticas, el mtodo parece haber tenido algunos xitos, respecto a su fuente. generando anomalas laterales

182

(Oyarzun, p. 815)

Respecto a la planificacin y ejecucin del muestreo de suelos, conviene

recordar, que la prospeccin geoqumica guarda importantes similitudes con la pesca con red, la que naturalmente se ajusta al tamao del pez que se desea capturar. As, no se requiere una malla cerrada si se est prospectando depsitos porfricos de cobre. Por el contrario, ella puede ser muy necesaria en el caso de depsitos vetiformes. Pero en este

183

ltimo caso podemos usar una disposicin rectangular, donde la mayor separacin es paralela a las direcciones estructurales dominantes. El mismo procedimiento vale para el caso yacimientos estratoligados en rocas estratificadas, donde se requiere una menor separacin en la direccin perpendicular al rumbo de las capas, debido a la necesidad de considerar los cambios litolgicos entre estas, que puedan haber favorecido su mineralizacin.

(Oyarzun y Oyarzn, p. 842)

En algunas situaciones puede ser conveniente remover la cubierta

superficial y llegar a exponer la roca meteorizada (horizonte C). En una prospeccin dirigida por el Prof. Ing. Hector Flores, en el distrito de Michilla, Antofagasta, a fines de los 1960s, esto se realiz mediante el uso de buldozers, procediendo posteriormente al muestreo. El xito del procedimiento utilizado llev a su amplio uso en otras exploraciones en la Cordillera de la Costa de Antofagasta.

Por otra parte, es frecuente que las condiciones ideales de muestreo de

suelos sean difciles de cumplir. Ello en particular en lo referente al horizonte seleccionado y la profundidad de muestreo, por cuanto en las condiciones semi ridas de buena aparte de Chile, la topografa es

184

determinante en la profundidad del suelo y se puede pasar fcilmente de un suelo de moderada profundidad a otro de unos pocos centmetros y escaso material fino. Ah se aplica nuestra popular frase Es lo que hay, pero se debe dejar constancia en la libreta de terreno o en su equivalente informtico. Esta materia se relaciona con lo referente al tema de los protocolos de muestreo elaborados para estandarizar los procedimientos utilizados. Naturalmente ellos son tiles para evitar desviaciones individuales que resten validez al proceso, pero no deben hacerlo excesivamente rgido. En cambio, es importante dejar constancia de cualquier desviacin motivada por las condiciones del terreno.

Detectada una anomala, corresponde en seguida definirla con detalle,

estrechando la malla de muestro, as como procurando tomar muestras ms profundas, ya sea mediante taladros pedolgicos o de la excavacin de trincheras o pequeos piques. Si los resultados son positivos se puede pasar entonces a la etapa de sondajes preliminares de exploracin.

El advenimiento de la metodologa ICP AES hace actualmente posible

disponer del anlisis sensibles y precisos de muchos elementos a bajo costo, seleccionando el tipo de ataque qumico que se estime ms conveniente. Ello tiene su complemento en anlisis matemticos multivariados de la informacin y otros refinamientos estadsticos, facilitados por los actuales softwares (captulo 6) que permiten obtener mayor provecho de los mltiples elementos analizados . Sin embargo no se debe dejar de lado el entendimiento de los elementos como tales y las caractersticas del tipo de yacimientos buscados. Por ejemplo, es normal que Zn entregue anomalas mayores que Pb, pero que Pb, por su menor

185

movilidad sea mejor indicador del centro de la mineralizacin (como tambin ocurre respecto a Cu y Mo en yacimientos porfricos).

Finalmente, conviene reconocer que, ms que un cientfico, el prospector

es una especie de cazador o pescador, que tiene que aprender a conocer a su presa y sus tcticas para disimularse. La ciencia, y la tecnologa estn de su parte, pero al fin de cuenta debe aprender a confiar en su experiencia, sus instintos y su tenacidad. En las palabras de un gran exploracionista como D. Lowell, debe acostumbrarse tambin a estar equivocado (porque la mayora de las veces lo estar) as como a aprender de cada error y a perseverar en la bsqueda del gran depsito que espera algn da descubrir. Naturalmente, ese prospector necesita estar respaldado por ejecutivos de la empresa que entiendan que el xito de la exploracin minera radica tanto en el trabajo duro, perseverante y profesional como en la disposicin a arriesgarse cuando es necesario invertir en campaas de sondajes. De otra manera, siempre los xitos sern de los otros que s se atrevieron.

8.4

Prospeccin Generales

Geoqumica

por

el

Drenaje.

Conceptos

La forma ramificada del drenaje superficial lo constituye en una notable

herramienta del muestreo y deteccin de anomalas especialmente til en las etapas de reconocimiento preliminar y estratgico. Si se cuenta con mtodos analticos de terreno o con un laboratorio qumico cercano, la geoqumica del drenaje permite tambin ir descartando ya sea la corriente principal o los sucesivos afluentes de la corriente principal, a medida que se asciende hacia los nacimientos de la red de drenaje. Naturalmente, ello implica obtener una informacin cada vez ms precisa sobre un rea

186

ms pequea, pero siempre ms extensa que la que entrega una muestra de suelos o rocas.

(Spark, p. 24)

187

(Spark, p. 25)

188

(Oyarzun y Oyarzn, p. 846)

El muestreo del drenaje puede incluir cuatro tipos de materiales. En los

prrafos siguientes discutiremos la utilidad, ventajas y limitaciones de cada uno de ellos, as como las complicaciones que puede implicar su muestreo en el mundo real.

El muestreo de agua presenta una gran ventaja, que es su

homogeneidad y una gran limitacin, que est dada por la baja solubilidad de algunos elementos, ya sea por efecto del Kps. de algunas de sus sales, por los efectos hidrolticos del pH del agua, etc. A ello se debe agregar que las concentraciones de los metales ms buscados se sitan

189

(Oyarzun y Oyarzn, p. 844)

El muestro de sedimentos activos, vale decir de aquellos en contacto

con la corriente de agua es el que normalmente implica mayores ventajas. Idealmente, se recomienda tomarlos de tramos rectos del borde de la corriente (para evitar distorsiones por efecto hidrulico). El material ms indicado es el que incluye fracciones de limo arcilla. Si el material muestreado contiene suficientes finos, 100 200 g son suficientes. La conveniencia de muestrear sedimentos activos radica en que en ellos se equilibra el contenido metlico del agua con el de los sedimentos finos. stos contienen minerales de arcilla, materia orgnica y xidos hidratados de Fe y Mn, materiales que son buenos captadores de los metales pesados disueltos o precipitados del agua.

190

Aguas y sedimentos finos, en particular aquellos de la fraccin

consistente en arcillas orgnicas y xidos hidratados de Fe y Mn se encuentran en permanente interaccin y, a lo largo del ao, se modifica la relacin de distribucin del contenido metlico entre la fase lquida y la base slida fina, con una sub fase coloidal jugando un rol de intermediaria entre ambas. En este proceso interviene de modo importante el ciclo estacional. En el caso del territorio chileno, desde la regin de Atacama al sur el deshielo de primavera entrega contenidos metlicos frescos a los ros, los que ingresan tanto en solucin como en la fase fina de los sedimentos. En los ros de Chile central y nord central, el pH alcalino de las aguas produce la precipitacin como hidrxido de los metales hidrolizables como Cu y Zn, los cuales son transferidos masivamente a los sedimentos finos (Oyarzn et al, 2003). Sin embargo, ro abajo, el efecto de la oxidacin o de la disminucin del pH, puede revertir ese proceso, pasando los metales del sedimento fino al agua del ro.

El muestreo de sedimentos no activos, vale decir de quebradas o

cauces fluviales secos, es una alternativa necesaria cuando estos no llevan agua. Se trata de un material de menor calidad muestreal en cuanto a que no representan el equilibrio agua/fase fina del sedimento. Sin embargo vale la pena muestrearlos y utilizarlos, dejando constancia de su distinta caracterstica. Por otra parte, en muchos casos son los nicos sedimentos disponibles. Si el cauce seco a muestrear es ancho, y ha dado lugar a ms de un curso espordico de agua (lo que se deduce al observar sus sedimentos), conviene realizar un muestreo compuesto, llenando la bolsa en distintos puntos de una lnea perpendicular al cauce principal.

191

El muestreo de sedimentos de terrazas fluviales puede ser til con fines

complementarios y en casos especiales, naturalmente evitando mezclarlos con los sedimentos del cauce de los ros o quebradas. En un estudio realizado en la cuenca del ro Elqui (Oyarzun et al, 2004), se detect un nivel rico en materia orgnica y cristales de yeso, en una terraza de su afluente cordillerano el Ro Turbio. Analizado el sedimento, mostr elevados contenidos de Cu, Zn y As, mientras su datacin por
14

revel una edad cercana a 10 mil aos. Si ese muestreo se hubiera realizado algunas dcadas atrs, habra revelado la posible presencia, aguas arriba, de un yacimiento como El Indio (descubierto en los 1970s, del cual efectivamente provinieron los metales contenidos en el horizonte anmalo).

8.5

Planificacin y Ejecucin de Prospecciones Geoqumicas por Muestreo del Drenaje.

De todas las metodologas usadas en exploracin minera, las basadas en

el muestreo del drenaje son de las ms utilizadas y productivas. Esto, bajo condiciones geolgicas, climticas y topogrficas muy variadas, que van desde la selva tropical de Panam (descubrimiento de Cerro Colorado) al desierto de Antofagasta (proyecto Atacama de D. Lowell). Al respecto existen casos anecdticos, como el del geoqumico que se propuso descubrir un prfido cuprfero en sus vacaciones, seleccion Nueva Zelanda por motivos geolgicos y prcticos, arrend un automvil, muestre los sedimentos de los ros siguiendo caminos perifricos de la isla sur y finalmente logr su objetivo (aunque el descubrimiento no alcanz valor econmico).

192

El muestreo de agua debe efectuarse preferentemente en el centro de la

corriente (lo que no siempre es factible) y es conveniente que la persona que lo realiza lleve botas de goma altas o, mejor an, un traje de pescador de ro. Las muestras de agua se toman en botellas de polietileno de 0.5 o 1L (que deben ser marcadas con tinta indeleble y protegidas), a las que previamente se agrega (cuidadosamente) alrededor de 1cc de cido ntrico. Esto, para evitar la precipitacin o coprecipitacin de metales hidrolizables como Cu. Transportar las botellas con agua puede ser molesto cuando se necesita muestrear a pie y en condiciones de topografa difcil. Una opcin alternativa es adsorber los metales del agua en resinas de intercambio inico, pero ello implica incrementar mucho el tiempo de muestreo. Algunos textos recomiendan microfiltrar las muestras de agua en terreno. Sin embargo, en el caso de prospecciones geoqumicas que naturalmente persiguen fines prcticos, ello constituye un serio error, porque equivale a eliminar evidencia importante (aparte del tiempo consumido por esa tarea).

Las muestras de sedimentos activos deben ser secadas, preferentemente

a temperatura ambiente o moderada, a lo que sigue su tamizado a la malla -60 Tyler o ms fina y su posterior cuarteo, lo cual debe ser realizado en un ambiente limpio y ojal supervisado por el profesional responsable del estudio. Se recomienda preparar dos bolsitas con 10 20g de cada muestra y conservar una de ellas para comprobaciones posteriores. Desgraciadamente no siempre se encuentra en el cauce del rio el material sedimentario adecuado, puesto que los tramos de mayor turbulencia pueden carecer de material fino. En tal caso se puede utilizar en subsidio sedimentos finos no activos de anterior depositacin, dejando constancia de ello para considerarlo en la interpretacin.

193

(Oyarzun, p. 814)

Detectada una anomala, ella se puede definir mejor usando primero un

muestreo ms detallado, el que puede utilizar material coluvial de las laderas, si se trata de un muestreo de sedimentos. La siguiente etapa correspondera a un muestreo sistemtico (segn una malla prefijada) de suelos, talus o rocas, segn sea el material disponible en el rea anmala definida.

En regiones afectadas por glaciaciones continentales, donde el retiro de

los hielos ha dado lugar a la presencia de cientos o miles de pequeos lagos, el muestreo de sus aguas o de los sedimentos finos de su orilla ha mostrado ser efectivo. Al respecto hay interesantes historias de casos, en particular de Canad, donde ese tipo de muestreo ha conducido a descubrimientos exitosos.

194

CAPTULO 9: PROSPECCIN GEOQUMICA MEDIANTE AGUAS SUBTERRNEAS

http://livingwatersmart.ca/wateract/groundwater.html http://oceanworld.tamu.edu/resources/environment book/groundwatercontamination.html

http://www.wrl.unsw.edu.au/site/projects/potenti al-impacts-of-effluent-re-use-on-groundwater-attamworth/

http://www.enviroblog.org/2007/11/in-neodesha-bpstands-for-big-problems.html

http://www.thebowriver.com/bow_river_basin_waterscape.htm http://www.water.wa.gov.au/sites/gss/ggs.html

195

9.1

Controles Fsicos del Agua Subterrnea

Parte importante del drenaje escurre en forma subterrnea y si se compara su volumen total, en un instante dado, con el del agua superficial, lo supera. Sin embargo, dada su baja velocidad de flujo su contribucin al reciclaje total del agua, es muy inferior a la del drenaje superficial. El agua que se infiltra desde la superficie en las rocas, sedimentos o suelos, pasa primero por una zona denominada vadosa en la cual no alcanza a saturar los espacios interconectados y por lo tanto coexiste con el aire en esas cavidades. Alcanzado cierto nivel de profundidad, variable segn el clima y las condiciones geolgicas del sitio, el agua llega a saturar esos espacios. El nivel en que ello ocurre se denomina nivel fretico y el cuerpo de roca o sedimento que contiene el agua y permite su transporte se designa como acufero.

Un acufero puede extenderse en profundidad hasta que las rocas pierden paulatinamente su porosidad y permeabilidad. Tambin puede ocurrir que sea interrumpido por un nivel impermeable, bajo el cual se encuentra un segundo acufero. En tal caso se denomina al primero acufero colgante.

(Hasan, p. 121)

196

La porosidad de un sedimento o una roca que depende de los espacios entre los granos o clastos se denomina porosidad primaria. Aquella producto de efectos tectnicos como diaclasas o fallas, se designa como porosidad secundaria, la cual tambin puede ser producida por disolucin de la roca, como en el caso de los fenmenos krsticos en rocas carbonatadas. La porosidad primaria puede ser alta en rocas sedimentarias como areniscas o conglomerados y prcticamente nula en rocas plutnicas. En el caso de rocas volcnicas como los basaltos se genera un tipo de porosidad especial por cuanto es secundaria pero contempornea a su cristalizacin, dada por los espacios entre las estructuras columnares as como de los tneles formados en la lava durante su flujo, poco antes de completar su solidificacin..

La permeabilidad de un sedimento o roca depende de su porosidad pero tambin de las conexiones entre los espacios abiertos. Junto con el gradiente hidrulico, determina el flujo de agua subterrnea que puede conducir un acufero bajo determinadas condiciones. La frmula q = k h / l, derivada de la expresin de DArcy, seala que la velocidad del agua entre dos puntos cuya diferencia de altura es h es igual al producto del coeficiente de permeabilidad del acufero multiplicado por la razn entre h y el camino que efectivamente recorre el agua entre dichos puntos (l).

197

(Hasan, p. 124) La expresin anterior se aplica a aquellos acuferos denominados

libres, vale decir en los que el agua puede situarse a la altura que fsicamente le corresponde. En el caso de acuferos constreidos por un nivel superior impermeable (como los de tipo artesiano), es necesario considerar, en lugar de la altura efectiva de un punto, su nivel piezomtrico, vale decir el nivel al que le correspondera situarse

198

conforme a su presin, si no existiera la barrera impermeable que se lo impide. En el caso de nuestra geologa, tan rica en rocas gneas y relativamente pobre en rocas sedimentarias, las fracturas juegan un rol principal en el transporte del agua at travs de macizos rocosos, y el efecto de las fallas mayores es muy importante. Sin embargo, esas fracturas, si son perpendiculares al gradiente hidrulico, no conducen agua y slo pasan a hacerlo en la medida en que su actitud se va haciendo ms paralela respecto a la direccin del gradiente.

9.2

Caractersticas Qumicas del Agua Subterrnea

Como se explica en el captulo 3, las caractersticas qumicas de las aguas naturales estn controladas por factores como el potencial de reduccin-oxidacin, el pH, las propiedades de los elementos disueltos (en cuanto a su tendencia a hidrolizarse) y otros factores. Estos a su vez dependen en parte de la interaccin del agua con el aire (cuya riqueza en oxgeno es determinante del Eh del agua), de la materia orgnica (ya sea por su actividad reductora o por el efecto del CO2 sobre el pH del agua) y de su reaccin con los minerales y rocas (en particular por el efecto de la hidrlisis de los silicatos y de la oxidacin de los sulfuros en el pH).

Al respecto el agua subterrnea presenta varias caractersticas particulares. En primer lugar, su relativo aislamiento respecto al oxgeno atmosfrico, excepto en la zona vadosa. En el caso del enriquecimiento secundario de minerales de cobre, eso explica la formacin de una zona oxidante en los niveles de la zona vadosa y de una zona reductora o de cementacin de sulfuros, bajo ella.

199

El mismo efecto permite tambin que Fe y Mn se puedan movilizar en el agua subterrnea bajo su valencia menor: +2, lo que evita su hidrlisis y precipitacin (as como su consiguiente efecto co-precipitador sobre otros metales). Este hecho explica, por ejemplo, la formacin de costras de Fe (OH)3 en los sitios de afloramiento de agua subterrnea, debido a que el Fe2+ transportado se oxida e hidroliza al aflorar el agua a la superficie.

Tambin es propio del agua subterrnea su ntimo contacto con los minerales de rocas y sedimentos. De dicho contacto resulta un equilibrio favorecido por la lentitud de su movimiento, as como una mutua transferencia de materia. Es as que el agua subterrnea puede ser despojada de algunos contaminantes (y por ello se utiliza en algunos casos como filtro para agua superficial destinada al consumo humano) o, bien puede ser contaminada debido a ese contacto, como se relata ms adelante.

Una tercera caracterstica del agua subterrnea, la lentitud de su flujo, permite un mayor desarrollo de fenmenos como la difusin (movilidad de iones o molculas debida a gradientes de concentracin). Por otra parte, su relativa proteccin respecto a la superficie la hace menos sensibles a los cambios estacionales, tendiendo a conservar su composicin a lo largo del ao, en comparacin con las aguas superficiales. Igualmente su temperatura es ms estable (lo que se aplica actualmente en su uso como refrigerante de edificios en verano y para ayudar a calefaccionarlos en invierno.

9.3

Formacin de Yacimientos y Anomalas Geoqumicas en Acuferos

200

Dos tipos importantes de yacimientos formados en acuferos ilustran su capacidad para permitir la movilizacin de metales y en consecuencia para la generacin de aureolas de dispersin geoqumica utilizables en exploracin. De hecho estos yacimientos representan anomalas de dispersin geoqumica de magnitud tal que constituyen depsitos explotables. Ellos corresponden a los depsitos exticos de cobre y a los denominados yacimientos de uranio y vanadio en capas rojas.

Los depsitos exticos de cobre como Mina Sur, en Chuquicamata (ex Extica) y Sagasca (Tarapac), se forman por migracin lateral de cobre movilizado desde la zona de oxidacin de prfidos cuprferos bajo condiciones ridas a semi ridas. A diferencia de las zonas de cementacin a sulfuros ricos de los mismos yacimientos, que se originan por descenso vertical y reemplazo de Fe por Cu en los sulfuros hipgenos, estos depsitos estn constituidos por minerales oxidados como crisocola, atacamita y wad (xidos hidratados de Mn-Cu). Las soluciones ricas en Cu, pueden transportarlo mientras conserven su pH cido, el que evita que el metal se hidrolice y precipite Cu2+ + 2OH- = Cu (OH)2. Este efecto es precisamente el que caracteriza al denominado drenaje cido, uno de cuyos efectos ambientales negativos es su capacidad para transportar metales pesados en solucin.

Sin embargo, al pasar la solucin cida a travs de las rocas o sedimentos del acufero, se produce su reaccin con ellas, lo que conlleva su progresiva neutralizacin y la liberacin de SiO2, a travs de reacciones como: MgSiO3 + 2H+ = Mg2+ + H2SiO3 Cu2+ + OH = Cu (OH) 2 Cu (OH)2 + H2SiO3 = CuSiO3 + 2H2O. Es frecuente que el acufero en cuestin est constituido por el relleno de un paleocanal, lo que explica la forma alargada de estos depsitos..

201

(Munchmeyer, 1996)

202

(Munchmeyer, 1996)

203

(Munchmeyer, 1996) Los yacimientos de uranio y vanadio en capas rojas se forman tambin en acuferos, aunque el origen de los metales y el mecanismo de precipitacin es distinto. En el caso del uranio, este puede provenir de rocas gneas, ricas en U (que normalmente son rocas flsicas con alto contenido de K),, donde las condiciones de meteorizacin en la zona

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vadosa permiten que el U migre bajo la forma del complejo uranilo, con valencia 6: UO2+2. Esta migracin ocurre bajo condiciones poco profundas que permiten mantener un ambiente moderadamente oxidante, como puede ser el caso de un paleocanal relleno de material detrtico permeable.

(Brookins, p. 153) Si en ese acufero existen materiales capaces de inducir condiciones reductoras locales, como un antiguo tronco de rbol arrastrado por la corriente, cuya descomposicin bacteriana consume el oxgeno del agua en su entorno, la barrera geoqumica reductora generada induce la

205

precipitacin del uranio. Ello debido a que el complejo hexavalente pierde estabilidad y precipita xido de U tetravalente: UO22+ + 2e = UO2(s). En terreno, estas barreras reductoras se pueden visualizar a travs de los cambios de coloracin que se producen al reducirse el Fe3+ de la hematita, que comunica un color rojizo violceo a las rocas y sedimentos oxidados.

(Oyarzn, p. 501)

206

El concepto de barrera geoqumica recin mencionado se aplica a las distintas condiciones que pueden llevar a la precipitacin de metales transportados en solucin. As, existen barreras oxidantes para elementos cuya oxidacin conlleva directa o indirectamente su precipitacin (como Fe y Mn), barreras cidas o alcalinas, barreras carbonaticas y sulfticas (sta ltima para elementos como Ba y Pb, cuyos sulfatos tienen bajo kps.). Tambin la materia orgnica puede representar una barrera, tanto por su efecto reductor como por su capacidad de adsorber metales pesados a travs de un fenmeno anlogo al cambio de bases de las arcillas. Un efecto parecido tienen los xidos hidratados de Fe y de Mn.

(Rosler y Lange, p. 385) El agua subterrnea puede constituir un medio valioso de prospeccin minera, en particular cuando los yacimientos estn asociados a rocas sedimentarias permeables con actitud horizontal o sub horizontal. Este es el caso, por ejemplo, de muchos yacimientos de Pb Zn de origen

207

diagentico presentes en rocas carbonatadas, como los del extenso distrito del Valle del Mississippi, en EEUU. En su exploracin se ha utilizado el anlisis de agua de los numerosos pozos de los agricultores de la zona para la deteccin de anomalas generadas de yacimientos no aflorantes. Sin embargo, la presencia de contenidos anmalos de metales o metaloides en el agua subterrnea no siempre se asocia a la presencia de yacimientos metalferos. Por ejemplo, las elevadas concentraciones de As presentes en aguas subterrneas en Bangladesh proceden de niveles sedimentarios en los que As probablemente coprecipit primero en los sedimentos fluviales con limonita y se deposit con ese mineral en los sedimentos del delta. Posteriormente pas junto con Fe a una fase sulfurada, derivada de la reduccin de SO42- por actividad bacteriana. Al descender el nivel fretico local por efecto de la sobre explotacin de los acuferos, se produjo la oxidacin de la fase sulfurada, lo que liber el As, que paso a contaminar el agua subterrnea. Una forma indirecta de utilizar el agua subterrnea en prospeccin geoqumica es reconocer sus efectos en sedimentos o rocas por las que circul en el pasado. Al respecto los mejores indicadores pueden ser los minerales de baja temperatura precipitados en cavidades de la roca o sedimento, por efecto de barreras geoqumicas. Otro importante criterio son los cambios de coloracin debidos al efecto de barreras oxidantes o reductoras (Chavez, 2011). Al respecto, el Fe es un importante colorante de las rocas y sedimentos, indicando el rojo-violceo condiciones oxidantes y el verde (Fe2+) condiciones transicionales. Por su parte, el color negro es propio de la materia orgnica carbonosa (ambientes reductores). En consecuencia la decoloracin del rojo debe interpretarse como un efecto de reduccin, y la del negro, como uno de oxidacin.

208

Naturalmente, vale la pena muestrear y analizar las rocas a ambos lados de estas transiciones.

CAPTULO 10: GEOQUMICA DE GASES, BIOGEOQUMICA Y GEOBOTNICA

http://ciencialandia.blogspot.com/20 08/08/ciclos-biogeoquimicos-y-surelacion-con.html

http://www.floradeguinea.com/guinea/fitogeografia/ http://es.wikipedia.org/wiki/Geob ot%C3%A1nica

http://frodo.diicc.uda.cl/cidiicc/2010/07/13/geoquimica-degases-y-percepcion-remota/

http://snap-ecuador.wikispaces.com/Reservas

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10.1 Exploracin por Geoqumica de Gases

Varios gases han sido utilizados con resultados positivos en exploracin geoqumica. En esta seccin consideraremos aquellos cuyo anlisis no ofrece dificultades tales que hagan poco prctica su aplicacin. Este grupo incluye SO2 y H2S, Hg y 222Rn. Tanto SO2 como H2S tienen su origen en emanaciones de origen volcnico o geotrmico, as como en la oxidacin de yacimientos sulfurados. En trminos de exploracin geoqumica de minerales, son stos ltimos los que revisten mayor inters. Aunque la oxidacin de sulfuros da origen a SO2, que a su vez se disuelve en agua y puede oxidarse a SO4=, en la parte inferior de la zona de oxidacin, existen condiciones transicionales de equilibrio que pueden llevar el S a su forma sulfurada. Conforme a la compilacin de experiencias presentada por el texto de Dhana Raju, el uso de ambos gases no ha sido prctico, excepto en zonas ridas, por la facilidad de ambos gases para disolverse en agua. Su captacin en el terreno se realiza a travs de tamices moleculares. El estudio de las aplicaciones del vapor de mercurio en exploracin minera se inici en Chile a principios de los 1970s en el Instituto de Investigaciones Geolgicas (actual SERNAGEOMIN) contando con la asesora del Servicio Geolgico Britnico. El mtodo utilizado era bastante engorroso e inclua un sistema de aspiracin del aire del suelo, el que se haca pasar por un tubo, donde una fina lmina de platino adsorba el mercurio presente. Posteriormente esa lmina era calentada en laboratorio, y el metal analizado en fase vapor por absorcin atmica. A lo engorroso y lento del mtodo se sumaba la bajsima concentracin que alcanza el mercurio en el aire, cuyo valor de fondo se sita entre 2 y 8 ng/m3 (nanogramos/m3), alrededor de 0.5 x 10-12 en trmino de relacin volumtrica. Actualmente, se cuenta con instrumentos de alta sensibilidad, capaces de realizar mediciones de mercurio instantneas,

210

incluso donde vehculo en movimiento, lo cual ha impulsado notablemente sus aplicaciones de carcter exploratorio y en estudios ambientales. La base conceptual del uso del mercurio en exploracin radica en la presencia de mercurio en distintos tipos de menas, en particular en aquellas de tipo hidrotermal, acompaando metales como Au y Ag, as como en la relativamente alta presin de vapor de este metal, que se presenta como lquido a la temperatura ambiente. Por otra parte, el mercurio contenido con HgS y en otros sulfuros o facilita su transferencia a la fase gas. En consecuencia, si la roca es porosa, o presenta fracturamiento (esto ltimo siempre presente en nuestra geologa) el mercurio tiene la oportunidad de ascender hacia la superficie, en especial si el nivel fretico es profundo, como ocurre en el norte de Chile. Aunque las mediciones de mercurio pueden acompaar a cualquier tipo de prospeccin geoqumica, al igual que el uso de espectrometra gamma, el mtodo se adeca especialmente para la exploracin de yacimiento epitermales. El Chile, ha sido utilizado preferentemente para explorar reas cubiertas por rocas volcnicas del Terciario Superior y Cuaternario, bajo las cuales se sospecha la presencia de yacimientos porfricos. Esto, asumiendo que el vapor de mercurio puede ascender a travs de de las fracturas en dichas rocas.
222

sulfosales, pasa

fcilmente al estado elemental durante la oxidacin de ellos, lo cual

Rn es un producto radioactivo de la serie de decaimiento de

238

U, cuya

vida media es de 3.8 das. En consecuencia puede ser utilizado en la exploracin de yacimientos que contienen uranio, ya sea como metal principal o acompaante (por ejemplo, IOCGs del tipo Olympic Dam). Radn puede ser detectado ya sea en la cubierta superficial (rocas, sedimentos o suelos) o en agua subterrnea. En el primero caso se utiliza

211

un sistema de negativos fotogrficos que se colocan en tubos enterrados en la cubierta, donde se dejan algn tiempo (das o semanas) de manera que sean impresionadas por el efecto de su radioactividad. Esos negativos son recogidos y enviados a laboratorios especializados, que entregan posteriormente mapas de concentracin de gas. Autores citados por Dhana Raju estiman que los halos de radn se extienden hasta 100m sobre yacimientos de uranio. El radn puede ser analizado tambin en muestras de agua subterrnea, para lo cual se dispone actualmente de equipos sensibles y de costo moderado (alrededor de US$ 5000). Naturalmente, la corta vida media del radn es una limitante de su utilidad en prospeccin geoqumica.

10.2 Exploracin Biogeoqumica

El trmino biogeoqumica, propuesto por el ruso Vernadsky se aplica principalmente al estudio de las concentraciones metlicas en las plantas. Su uso en prospeccin minera se justifica en tres casos generales: a) Cuando la planta es capaz de extraer contenidos metlicos de niveles profundos del subsuelo (las races de las plantas freatfitas pueden alcanzar longitudes de decenas de metros) b) Cuando la planta es capaz de concentrar el metal prospectado de tal manera que permite detectar contenidos que pasaran desapercibidos si se muestrea el suelo sobre el que ella crece (ste podra ser el caso de los equisetos, que presentan una facilidad especial para concentrar oro) c) Cuando sus anomalas permiten lograr una mejor definicin de la ubicacin del depsito que las entregadas por los suelos o sedimentos. De otra manera no se justifica emplear esta metodologa, que es ms engorrosa que el muestreo y anlisis de materiales inorgnicos. Esto, especialmente cuando las plantas o rboles entregan los contenidos

212

metlicos al suelo a travs de la cada de sus hojas (mecanismo que no es efectivo en zonas ridas).

(Oyarzn y Oyarzun, p. 839)

213

(Oyarzn y Oyarzun, p. 839) Las plantas pueden concentrar metales porque los necesitan, pero esto slo en pequeas cantidades. Concentraciones mayores son simplemente consecuencia de factores fsicos, cuya accin es permitida por la tolerancia de la planta a esas concentraciones. Los metales son captados de los minerales del suelo o la roca a travs de la accin disolvente y acomplejante de compuestos orgnicos cidos, generados por las races de la planta. Despus de pasar por barreras selectivas de las mismas races, los metales ascienden a travs de las estructuras capilares del tallo o tronco hasta las ramas y las hojas, cuya evaporacin contribuye a ese ascenso, al mismo tiempo que da lugar a la concentracin de los metales.

214

(Oyarzn y Oyarzun, p. 851)

(Rosler y Lange, p. 366)

215

Respecto al material a muestrear, las hojas ofrecen las mayores concentraciones metlicas. Sin embargo, tienden a presentar ms variabilidad entre distintas estaciones del ao, de manera que algunos especialistas prefieren utilizar las ramas. El material muestreado debe ser incinerado en laboratorio, pasando a continuacin las cenizas al ataque qumico y anlisis.

La realizacin de una prospeccin biogeoqumica en una nueva zona debera partir por un estudio piloto de orientacin. Tal estudio debera a su vez establecer, los siguientes puntos (Dhana Raju, p. 340): a) Especies ptimas a muestrear, considerando amplitud de distribucin, contraste de sus anomalas, facilidad para su reconocimiento y muestreo y profundidad de sus races b) Parte de la planta a muestrear c) Mejor(es) elementos(s) indicador(es). d) Efectos locales que pueden influir (por ejemplo, posicin de la ladera respecto al sol y su influencia esperada) e) Cantidad de vegetacin necesaria, para generar la masa de cenizas requerida f) Efectos contaminantes locales g) Patrn e intervalos de muestreo.

216

(Granier, p. 111)

(Levinson, p. 390)

217

La biogeoqumica ha sido utilizada con especial xito en regiones densamente cubiertas de vegetacin, y se le atribuyen descubrimientos importantes, como los logrados en exploracin de cobre en Zambia mediante la planta Becium homblei. En Chile se han realizado algunos estudios con resultados positivos, tal como el efectuado en el entorno del depsito de cobre de Cutter Cove, en Magallanes, en suelos orgnicos de tipo turba. En general, su uso es tambin razonable en zonas ridas con presencia de freatfitas, puesto que esas plantas o rboles como el Tamarugo extienden sus races hasta el nivel fretico (no as las xerofitas como las cactceas que se defienden de la aridez minimizando la evaporacin). Tambin lo es en zonas del sur del pas, donde el tipo de suelo pantanoso puede constituir una barrera para el ascenso de metales. Finalmente, cabe mencionar que tambin se ha estudiado la posibilidad de utilizar organismos marinos del tipo filtradores, como los mitilidus en los fiordos australes, al parecer con resultados promisorios.

10.3 Exploracin Mediante Geobotnica

A diferencia de la biogeoqumica, la geobotnica no utiliza anlisis qumicos y no constituye propiamente una herramienta de exploracin geoqumica, al menos en trminos directos. Sin embargo, indirectamente indica la presencia de contenidos qumicos anmalos y por ello se considera en conjunto con la biogeoqumica. Las anomalas geobotnicas se expresan de varias maneras. En casos extremos pueden implicar la ausencia o notable escasez de vegetacin en un rea, debido a las condiciones negativas del sitio, producto de concentraciones nocivas de elementos o iones complejos, o de su elevada acidez o alcalinidad.

218

Tambin se pueden expresar en la escasez de una o varias especies poco tolerantes a determinadas concentraciones de elementos o iones complejos, mientras que otras especies las resisten sin mayores problemas. Por otra parte, estas ltimas, al disfrutar de menor competencia pueden prosperar de manera notable bajo esas condiciones especiales.

(Levinson, p. 388) Otra posibilidad es que una especie requiera especialmente el elemento que abunda en el rea en cuestin y que su sola presencia indique que l se encuentra en concentraciones superiores a la normal. Todos los casos antes mencionados implican alteraciones de carcter ecolgico en la poblacin vegetal, respecto a las relaciones cuantitativas normales entre las diversas especies que comparten el hbitat.

219

Tambin las anomalas geobotnicas se pueden expresar en trminos de alteraciones de color o forma de las especies vegetales. Por ejemplo, la decoloracin denominada clorosis que afecta a las hojas se explica por la interferencia de metales que afectan el desarrollo de la clorofila (una porfirina, vale decir un compuesto rgano metlico estructurado en torno a un tomo de Mg). La deformacin de las plantas se observa, por ejemplo, en las cactceas, cuya talla disminuye, aumentando su ancho por efecto de altas concentraciones de boro.

El texto de Hawkes y Webb (1962) cita los siguientes efectos de metales que presentan aplicaciones en prospeccin geobotnica: Co: Manchas blancas en las hojas. Cr: Hojas amarillentas, con guas verdosas. Cu: Clorosis. Manchas blancas en hojas inferiores. Mo: Coloracin amarillo anaranjada de las hojas. Ni: Manchas blancas en las hojas. U: Frutos de formas anormales. Formas estriles sin ptalos. Zn: Clorosis en las hojas, zonas muertas.

En cambio, una planta: Viola calaminaria , se desarrolla preferentemente en suelos ricos en Zn, como los desmontes de antiguas explotaciones mineras y la planta Becium homblei requiere para su normal desarrollo que la concentracin de Cu del suelo supere los 100 g/t. Al respecto, se denomina indicadores universales a aquellas plantas que indican siempre la presencia abundante de un metal, e indicadores locales a aquellas que pueden ser usadas con tal fin al interior de un determinado distrito. La Tabla 6 (Oyarzn y Oyarzun, 1991) entrega un listado de indicadores universales y locales basado en Siegel, (1974).

220

(Dhana Raju, p. 343) Un estudio geobotnico puede iniciarse en reas con mineralizaciones presentes, haya o no sido explotada, as como en reas donde han sido depositados desmontes u otros materiales producto de la explotacin. La distribucin o caractersticas especiales de las plantas, se compara con la de reas estriles y no intervenidas. Establecidas las diferencias, si ellas existen, se puede pasar a la siguiente etapa de mapeo de las anomalas encontradas, la cual debe realizarse conforme a las metodologas de cuadrculas utilizadas por los eclogos. Naturalmente, una persona con formacin en botnica y ecologa es la ms competente para realizar esta tarea. Sin embargo, lo anterior no implica que el gelogo o geoqumico de exploracin no deba observar y anotar en su libreta de terreno (o su equivalente digital) aquellas caractersticas de la vegetacin que llamen su atencin, las cuales pueden justificar ms adelante la realizacin de una prospeccin geobotnica formal.

221

(Oyarzn y Oyarzun, p. 853)

222

(Oyarzn y Oyarzun, p. 854)

223

CAPTULO 11: LA EXPLORACIN GEOQUMICA EN CHILE

http://www.telesurtv.net/secciones/noticias /95876-NN/mineros-del-yacimientocollahuasi-en-chile-anuncian-paro-de-24horas/ http://www.barricksudamerica.com/proyec tos/pascualama_preguntas.php

http://www.mch.cl/revistas/index_neo.php ?id=318

http://www.chilesustentable.net/web/2011/07/25/ estudio-de-greenpeace-argentina-asegura-quebarrick-ya-destruyo-glaciales/

http://latercera.com/contenido/655_163483_9.shtml

http://www.mecanicaderocas.cl/paginas/clientes1.htm http://www.todomonografias.com/geologiatopografia-y-minas/el-cobre-parte-1/

224

11.1 Resea Histrica de la Geoqumica en Chile

Los primeros estudios geoqumicos en nuestro pas se efectuaran a fines de los 1950s en el Instituto Geofsico de la Universidad de Chile, que contrat a la especialista de nacionalidad sudafricana Anne de Grys, la que haba cursado estudios de M.Sc en el Imperial College de Londres, bajo la direccin del Prof. J.S. Webb. Utilizando mtodos de anlisis colorimtricos, de Grys investig sistemticamente las distribuciones de cobre y otros metales en suelos, sedimentos y aguas del drenaje, especialmente en la zona central de Chile. Tambin realiz otros tipos de investigaciones, incluida una sobre las aguas termales de Chile. Sin embargo, sus estudios se centraron en las aplicaciones prospectivas de la geoqumica y en las variaciones estacionales de los contenidos metlicos del drenaje, as como en la distribucin de metales en el entorno de depsitos metalferos. Parte de su investigacin de efectu a travs de memorias de ttulo, contribuyendo adems a difundir esta ciencia aplicada a travs de sus cursos en la Universidad. Anne de Grys abandon el pas a fines de los 1960s, incorporndose a Naciones unidas y particip en diversos programas internacionales, partiendo por la exploracin de prfidos cuprferos en Argentina.

Paralelamente, el geoqumico francs Claude Lepeltier realiz una

importante labor como integrante de una misin de Naciones Unidas que colabor con el Instituto de investigaciones geolgicas (I.I.G, actual SERNAGEOMIN) en una serie de exploraciones que se realizaron en el norte del pas, las que incluyeron principalmente el estudio de prospectos de prfidos cuprferos (Mocha, Lomas Bayas, Domeyko) y de yacimientos epitermales (Guantajaya, Chimberos, Punitaqui, y otros). Slo entre 1961 y 1962, unas 11 mil muestras de suelos y sedimentos fueron analizadas por Cu, Mo, Zn, As y Sb. Por otra parte, Lepeltier fue

225

conocido internacionalmente por su publicacin en Economic Geology (1969) sobre el uso de grficos log probabilidad en la interpretacin de anomalas geoqumicas (ver capitulo 6), mtodo que ha sido muy utilizado en prospeccin geoqumica.

Naciones Unidas colabor con el pas en un segundo estudio a fines de

los 1960s, centrado en las regiones de Atacama y Coquimbo. Por otra parte, el I.I.G., que contaba con un completo laboratorio geoqumico incorpor la geoqumica a sus estudios exploratorios de manera sistemtica, contando a principios de los 1970s con la cooperacin del Servicio Geolgico Britnico. En esa cooperacin tuvo un rol principal el Dr. Barry Page, quien lider las aplicaciones de la informtica, tanto en la recoleccin de informacin durante el muestreo geoqumico como en la etapa del procesamiento de la informacin. La colaboracin britnica tambin se manifest en materia de geoqumica de gases, y condujo al desarrollo de una tesis doctoral (Imperial College) realizada por la contraparte chilena del proyecto (Jaime Arias).

Posteriormente a la nacionalizacin del cobre, correspondi al I.I.G. realizar estudios geoqumicos en numerosas reas de inters prospectivo en el norte de Chile, las que incluyeron los distritos de Quebrada Blanca y de El Abra, ambos en actual produccin , as como el rea donde se encuentran actualmente las explotaciones de Escondida y Zaldvar. Sin embargo, la situacin econmica del pas no permita realizar sondajes de exploracin y el inters del Gobierno se centraba en aquellas reas del entorno cercano de los depsitos en produccin. Por otra parte, esa campaa exploratoria no continu despus de 1973, dado el inters del Gobierno de la poca en impulsar la inversin privada externa en las nuevas explotaciones mineras, y por lo tanto abandon por algunos aos la participacin activa de las empresas y organismos del Estado en exploracin .

226

En materia de litogeoqumica, en 1971 se present el primer estudio comprensivo sobre elementos en trazas en rocas volcnicas y plutnicas de Chile, en forma de una tesis doctoral (J. Oyarzn), que relacion los resultados obtenidos con la metalognesis andina y la entonces nueva tectnica de placas. Posteriormente, la litogeoqumica, en particular de rocas volcnicas fue desarrollada por el Prof. Leopoldo Lpez, que utiliz sus resultados en modelos petrogenticos, en particular sobre la generacin de magmas calcoalcalinos.

Tambin a principios de los 1970s, la Universidad del Norte dict el

primer programa de postgrado en geoqumica (M.Sc.), cuya primera versin gradu a tres especialistas (H. Alonso, P. Campaa y N. Guerra), quienes posteriormente se doctoraron en Europa y pasaron a integrar la planta de acadmicos del Departamento de Geologa de esa Universidad. Ello ha permitido un continuo desarrollo de la disciplina, facilitado por la adquisicin posterior de instrumental analtico avanzado.

En los aos 1980s el centro de gravedad de las actividades de

exploracin pasa a las empresas mineras privadas que retornan al pas, y que obtienen importantes logros en materia de descubrimientos, los que sern tratados en la prxima seccin. Tambin una empresa organizada en Chile, la actual Antofagasta Minerals, obtiene importantes logros en esta nueva etapa, los que incluyen la puesta en explotacin del primer yacimiento porfrico de cobre desarrollado desde el pas (Los Pelambres), as como posteriormente xitos en materia de exploracin de nuevos distritos.

En cuanto al desarrollo cientfico aplicado de la geoqumica, la fundacin del instituto GEA en la Universidad de Concepcin,

227

posibilitada, por un importante apoyo de la cooperacin tcnica de Japn, constituye el hito ms importante. Ello, porque permiti reunir un importante grupo de investigadores, dotados de las tecnologas analticas ms modernas, los que han sido exitosos en responder a las necesidades de investigacin geoqumica y mineralgica de la minera nacional. Ello, sin dejar de lado la continua e importante labor cientfica del Departamento de Geologa de la Universidad de Chile.

11.2 Contribucin de la Geoqumica a la Exploracin Minera en Chile 1975 2010 La presente seccin est basada en la exposicin del Profesor V.
Maksaw en el Congreso de Minera de Colombia (2011), la cual a su vez considera a su vez las contribuciones de Sillitoe (1995, 2000 y 2004), Sillitoe y Perell (2005) y Sillitoe y Thompson (2006). Tambin recoge las conclusiones de S. Rivera (1991) respecto al descubrimiento de La Coipa.

Chile es, indudablemente, un pas rico en recursos minerales, pero estos

corresponden a un grupo pequeo de metales y de minerales no metlicos. En el caso de los metales, esto se explica principalmente porque todo su magmatismo es de carcter calcoalcalino, lo cual excluye la presencia de metales asociados a otras series magmticas. Tampoco ha existido un desarrollo importante de episodios, sedimentarios marinos como en el caso de Per, lo que puede explicar la pobreza en Zn y Pb (excepto en la zona austral, donde la paleogeografa fue diferente). En cuanto a los no-metlicos, muchos de los cuales estn directa o indirectamente ligados a episodios sedimentarios, ambas razones son tambin vlidas, en particular la paleogeografa. En consecuencia, los

228

nicos no-metlicos importantes son los yacimientos de nitratos, yodatos, boratos, etc. de los salares o depsitos evaporticos del norte del pas, donde hoy se destaca la produccin de litio, y cuyo origen es seguramente tributario de la confluencia del volcanismo con factores tectnicos y climticos (Mueller, 1960; Oyarzn y Oyarzun, 2007).

Consecuencia

de

lo

expuesto,

nuestra

metalognesis

se

ha

caracterizado por la presencia de yacimientos de cobre, cobremolibdeno, plata, oro y hierro y la exploracin minera se ha centrado histricamente en el cobre, el oro y la plata (actualmente, slo en los dos primeros).

Chile aporta un 36% de la produccin mundial de cobre y cuenta con

unos 175 Mt de reservas (Cu metlico eq.), lo que representa un tercio de las reservas mundiales. A ellos se agrega su importancia como productor de Mo, metal asociado a sus depsitos porfricos. Al ritmo actual de consumo, las reservas mundiales actuales garantizan las necesidades por 30 aos. No se trata de horizonte muy largo, y en consecuencia existe inters en desarrollar reservas mayores. Chile ofrece un ambiente geolgico ptimo para la presencia de yacimientos de cobre, as como garantas en trminos de retorno de inversiones. En consecuencia se entiende que sea uno de los destinos principales de la inversin en exploracin a nivel mundial, aunque la madurez de la exploracin realizada hasta hoy sea un factor negativo, al igual que la escasa disponibilidad de reas libres de pertenencias mineras.

En materia de produccin y reservas aurferas, Chile ha tenido un rol

menor a nivel mundial. Su actual produccin del metal, unas 40 t/ao representa un 1.5% de la mundial, contra 6.8% de la participacin del Per. Tampoco Chile cuenta con yacimientos de la magnitud de

229

Yanacocha (Per), aunque el depsito de Pascua- Lama, que comparte con Argentina y est pronto a entrar en produccin, es importante. La exploracin aurfera en Chile cobr inters despus del descubrimiento del distrito de El Indio a fines de los 1970s y actualmente est impulsada por los elevados precios del metal, producto de crisis de confianza que atraviesa la economa mundial desde hace ya algunos aos.

En 2010, se invirtieron en Chile unos 545 M de dlares, algo ms que en

Rusia (427 M) pero algo menos que en Per (574 M). Al respecto, Chile se sita entre los principales destinos de la exploracin minera, pero lejos de sus focos principales: Canad (2029 M) y Australia (1281 M., todas cifras de 2010).

Los primeros xitos de la geoqumica en exploracin minera a nivel de

andino datan de los aos 1970s e incluyen su contribucin al descubrimiento del prfido cuprfero de Chaucha (Ecuador) y a los de La Granja, Chaarico y otros en Per. Tambin se detect una anomala de Pb-Zn-Ag en Per, la que a fines de los 1980s condujo al descubrimiento del gran depsito aurfero de Yanacocha. En Chile, entre otros resultados (incluida la anomala geoqumica de Mo del futuro distrito EscondidaZaldvar) la exploracin realizada en el distrito Quebrada Blanca condujo al descubrimiento del prfido Rosario de Collahuasi, en 1979.

Entre 1974 y 1976, estudios realizados por ENAMI, a raz de resultados

previos obtenidos por pirquineros, condujeron al descubrimiento del depsito epitermal de Au-Cu-Ag-As de El Indio en la cuenca del ro Elqui. Lo curioso del caso es que ese yacimiento habra podido ser fcilmente descubierto mediante geoqumica de sedimentos fluviales, prcticamente partiendo desde la ciudad de Vicua.

230

El hallazgo de El Indio motiv un gran inters por los terrenos con

afloramientos de rocas volcnicas cenozoicas con extensas zonas de alteracin hidrotermal de las regiones de Coquimbo y Atacama y condujeron rpidamente al descubrimiento de los depsitos de Ag-Au y Cu-Au asociados al extenso distrito de Maricunga, en la cordillera andina de Atacama. Ellos incluyen la Coipa, Nevada (inicio del descubrimiento de Pascua Lama), el prfido de Cu-Au de Cerro Casale y los prfidos aurferos de Refugio, Lobo y Marte.

La relativa facilidad con la que ocurrieran estos descubrimientos y el rol

desempeado por la geoqumica est muy bien descrita en el captulo redactado por Sergio Rivera, del libro de Lunar y Oyarzun (1991). El rea del descubrimiento se seleccion mediante observacin de imgenes satelitales que mostraron el efecto de la alteracin hidrotermal presente de tipo arglico avanzado, propia del carcter cido sulftico de la mineralizacin. De una zona alterada de unos 25 km2 se seleccionaron tres prospectos, los que fueron evaluados por geoqumica de suelos, cortes mediante bulldozer y sondajes en dos de ellos.

El descubrimiento se produjo en un rea de 2x3 km, de la cual se

colectaron 1750 muestras de talus, siguiendo perfiles separados por 100m, con toma de muestras cada 50m, las que se analizaron por Au y Ag. Los sectores mineralizados correspondieron a valores de Ag, sobre 5 g/t, cifras que suban a 60-70 g/t y hasta 900 g/t de Au en uno de los sectores (Ladera). Vale decir que los contenidos de Ag de las muestras se encontraban prcticamente niveles propios de una mena, lo cual es notable. El descubrimiento fue realizado por Exploraciones y Minerales Sierra Morena, que parti como subsidiaria de Phelps Dodge. Al igual que en el caso de El Indio, muestra la facilidad abierta a los descubrimientos en zonas ignoradas por la minera oficial hasta ese momento, y el rol que puede desempear la geoqumica en esas

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situaciones. Sin embargo, la Coipa fue descubierta en un rea cuya alteracin haba llamado la atencin de un ingeniero y gelogo del siglo 19 (F. San Romn, 1884), y donde pequeos mineros haba econmica principal es solicitado pertenencias (aunque sin reconocer la naturaleza ni la importancia del distrito, cuya mineralizacin diseminada y prcticamente invisible en la roca fuertemente alterada).

El descubrimiento de Escondida en 1982 y dos aos ms tarde los de

Zaldvar y Escondida Norte fue el logro de un equipo liderado por David Lowell, secundado por Francisco Ortiz. Aunque la decisin de realizar sondajes en el rea del descubrimiento fue la culminacin de un extenso programa de muestreo de sedimentos en una faja N-S situada entre los distritos de Chuquicamata y El Salvador, el rea seleccionada no era nueva. Antes haba sido evaluado por otras empresas y el I.I.G haba realizado muestreos geoqumicos, que entregaron contenidos de Cu y Mo entre las decenas y los cientos de g/t. Esos valores eran moderados para el Cu pero bastante interesantes respecto al Mo.

Un mrito principal de Lowell radic en su notable historia anterior de

xitos como exploracionista, incluida su clebre participacin en el caso San Manuel Kulamazoo, que condujo al descubrimiento de la parte oculta del depsito, al posterior reconocimiento de la importancia del fallamiento lstrico y al clebre modelo de prfidos cuprferos de Lowell y Guilbert (1970).

Fue su prestigio y capacidad emprendedora lo que le permiti obtener el

financiamiento para su proyecto de exploracin en el norte de Chile, en particular para la realizacin de los sondajes, la etapa ms cara del proyecto. Un detalle interesante: el conocimiento preciso de la geologa fue posterior al descubrimiento, en el cual la geoqumica desempe el rol principal. Respecto a los moderados valores anmalos de Cu,

232

comparados con las importantes anomalas de Mo, ellos confirman la facilidad con la que el Cu es lixiviado de la zona de oxidacin, as como la persistencia del Mo, que es fijado debido a presencia de limonita.

233

(D. Rojas, p. 343)

234

Entre 1981 y 1984 se estableci la presencia de unos 70 t de oro en el

prospecto Nevada (hoy Esperanza de Pascua Lama) y en 1996, la del depsito adyacente de Pascua-Lama, con 225 Mt de mena, con ley 1.98 g/t Au, 66 g/t, Ag y 0.05% Cu, 80% de cuya mineralizacin se encuentra en Chile y el 20% en Argentina. La geoqumica fue importante en el descubrimiento de Nevada.

Otro importante descubrimiento de los 1980s fue el de Candelaria, en el

distrito Punta del Cobre, Copiap (1986). La exploracin de un yacimiento mediano de cobre por Phelps Dodge en ese antiguo distrito, condujo al descubrimiento de un rico yacimiento tipo IOCG (Cu-Au-Fe) al profundizar uno de los sondajes por 70m en andesitas estriles. La afortunada decisin muestra el valor de los sondajes como instrumentos de exploracin (ms all de su valor en la comprobacin de hiptesis de exploracin y en la medicin de concentraciones metlicas). Tambin ilustra la naturaleza estratificada que puede tener la mineralizacin en terrenos volcnico sedimentarios, donde distintos niveles de la pila rocosa pueden albergar diferentes tipos de mineralizacin. Este enfoque ha sido poco aplicado en Chile.

Alrededor de 25 depsitos importantes fueron descubiertos en los Andes

centrales (norte de Chile y Per) en los 1990s. Sin embargo, a mediados de la dcada la situacin de los precios de los metales fue muy desfavorable, a consecuencia de lo cual se produjeron muchas fusiones y ventas de empresas, y cayeron las inversiones en exploracin minera.

El trabajo de Maksaev presenta un cuadro con los 50 descubrimientos

ms importantes realizados en los Andes centrales entre los 1970s y los 2000s de los cuales 25 casos corresponden a los 1990s y 12 a los 2000s. Aunque varios de estos descubrimientos ocurrieron en reas ya

235

conocidas, donde fueron encontrados nuevos cuerpos o se revel la efectiva magnitud de los ya conocidos, ciertamente ilustran los importantes resultados obtenidos en los ltimos 20 aos.

El competente ingeniero y gelogo Francisco Ortiz acu una interesante

aseveracin: Los grandes yacimientos deben ser buscados junto a los caminos o a las vas frreas. El caso de Escondida, donde l tuvo importante participacin cumpla ambas condiciones. Sin embargo, su validez qued de manifiesto especialmente con el posterior descubrimiento de Spence, que oblig a replantear un tramo del camino Antofagasta-Calama, el que justamente sigue una mega estructura de direccin NE, curiosamente omitida de algunos mapas sobre alineamientos tectnico-metalognicos en el norte de Chile y Argentina.

La aseveracin de Ortiz, aparte de su contenido humorstico, tiene un

fundamento geolgico slido en que caminos y vas frreas siguen de preferencia terrenos planos y lneas rectas, que en muchos casos son el producto de grandes fallas geolgicas que han debilitado las rocas y favorecido su erosin. A ello se agrega el posible efecto de subsidencia asociado a algunas situaciones tectnicas de cizalla simple y que favorece su posterior relleno por gravas y otros sedimentos.

El yacimiento de Spence, en cuyo descubrimiento particip tambin la

geofsica de I.P., requiri efectuar sondajes poco profundos a travs de la cubierta de gravas que lo ocultaba. Su caso ilustra la necesidad de considerar la geoqumica de sub superficie como una futura metodologa estndar de explotacin de yacimientos cubiertos por capas de sedimentos o de rocas volcnicas cenozoicas de moderado espesor. Al respecto, los sitios para ubicacin de esos sondajes pueden surgir de criterios tectnicos (intersecciones de alineamientos estructurales) o

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geofsicos. Un factor que facilita esta tarea en Chile es la distribucin de los principales yacimientos en fajas N S de edad decreciente de W a E, as como el efecto de los alineamientos tectnicos NE y NW que cortan dichas fajas.

Conforme a las cifras presentadas por Maksaev, los descubrimientos del

perodo 1991-2001 muestran un incremento notable de la razn entre yacimientos cubiertos y ciegos (17 y 4 respectivamente) y a aquellos aflorantes (14), en comparacin con las cifras de 1975-1990 (3 y 1, contra 11 respectivamente). Son cifras promisorias y necesarias, porque los descubrimientos del futuro necesariamente debern corresponder a cuerpos no aflorantes. Si se consideran los 50 principales descubrimientos tabulados por Maksaev (ltimos 35 aos), se observa un empate entre cubiertos (20) y ciegos (5) respectos a los aflorantes (25).

(Maksaev, 2011)

237

En trminos de la tipologa de los mismos 50 yacimientos, 21 son

prfidos de Cu-Mo, 11 prfidos de Cu-Au-Mo, 8 epitermales de Au-AgCu, 4 prfidos de Au, 4 IOCGs de Cu-Au y 3 exticos de Cu. En consecuencia, un 70% corresponden a depsitos porfricos, cuya magnitud y alteracin asociada favorecen sus descubrimientos y para los cuales la geofsica I.P ha demostrado su utilidad. Por otra parte, los depsitos porfricos generan extremas anomalas geoqumicas y se distribuyen en fajas o alineamientos conspicuos.

(Maksaev, 2011)

Otro dato interesante es la ubicacin de esos depsitos respecto a minas

en operacin o a la presencia de mineralizacin ya conocida. La segunda situacin corresponde a 22 de los descubrimientos y la primera a 10. En consecuencia slo 18 ocurrieron en reas vrgenes. Igualmente, varios

238

hallazgos ocurrieron (como en el caso de la Escondida) en reas antes exploradas por otras empresas, que no llegaron a alcanzar resultados positivos en su bsqueda (en muchos casos porque no llegaron a decidirse a hacer sondajes).

(Maksaev, 2011) Respecto al importante tema de la metodologa principal que condujo al

descubrimiento, Maksaev seala la geologa y la geoqumica en 23 de los casos, la geologa convencional en 11, la geologa ms geofsica en 8, la suma de geologa, geoqumica y geofsica en 3, los sondajes en 3 y la suerte en 2. Los ltimos dos casos merecen una reflexin: los sondajes ciertamente deben haber sido hechos por alguna razn (como la prolongacin del sondaje en estril que llev a descubrir Candelaria, o las perforaciones que permitieran descubrir Spence). Ms enigmtico es el tema de la suerte pero la suerte difcilmente llega sola y hay mrito en saber atraerla y aprovecharla.

239

(Maksaev, 2011)

Maksaev atribuye a la geologa (probablemente a la apreciacin del

contexto geolgico) y al mapeo de alteraciones hidrotermales, vetillas, etc., una contribucin importante en el 90% de los casos. Igualmente valora la ayuda que implica contar con un buen modelo geolgico para aplicar adecuadamente los modelos metalognicos, ya sean estos empricos o conceptuales. En cuanto a la geoqumica, en particular aquella de suelos, rocas, talus y minerales pesados, Maksaev le atribuye participacin directa en 52% de los hallazgos realizados en los Andes centrales, y en 70% de los logrados en la regin Circum-Pacfica.

Para el caso del oro, el procedimiento de extraccin BLEG (Bulk Leach

Extractable Gold) aparece como efectivo para reconocimiento regional, al igual que la malla 200 en sedimentos aluviales. En cambio, gases, agua subterrnea y vegetacin han sido poco utilizados y no han tenido mayor xito en los Andes Centrales o en el borde Circum Pacfico en

240

general. Respecto a los minerales indicadores (turmalina, granate, etc.), probablemente no han sido utilizados en la medida de su potencial.

Tampoco la geoqumica de extraccin selectiva enzimtica ha sido

exitosa y presenta problemas de reproductibilidad, aparte de generar falsas anomalas debido a las variadas caractersticas de los suelos. En general, tiende a producir anomalas en los flancos o bordes de los yacimientos conocidos donde ha sido probada. El funcionamiento de esta metodologa se atribuye a celdas electroqumicas formadas sobre depsitos ocultos en oxidacin, pero tambin se ha mencionado otros mecanismos que contribuyen a la dispersin de esta especial fase metlica, de muy baja concentracin.

En suma, la geoqumica tradicional ha contribuido de manera

importante, junto a la geologa y al mapeo de alteraciones hidrotermales, as como la aplicacin bien fundamentada de modelos metalognicos. Respecto a la geofsica, ha sido valiosa en cuanto a entregar informacin complementaria. Finalmente, Maksaev destaca la perseverancia y la disposicin a ser exitosos donde otros han fracasado como un factor de logro importante. Al respecto, destaca el xito de Antofagasta Minerals en el distrito Centinela (Antofagasta).

Sin duda, el uso riguroso e imaginativo de la geologa, la calidad del

mapeo de terreno, el buen uso de herramientas como la geoqumica, junto a las perspectivas abiertas por los modelos metalognicos y la actitud perseverante sern condiciones necesarias para seguir siendo exitosos en exploracin minera. Ello, junto a la disposicin a correr riesgos, como los que permitieron descubrir Olympic Dam en Australia y Candelaria y Spence en Chile. Eso y un poco o mucho de suerte pero la suerte acude cuando se une un trabajo serio con la aceptacin de los inevitables riesgos que implica toda exploracin.

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Prof.JorgeOyarznCurriculumVitae EsProfesorTitulardelDepto.IngenieradeMinasdelaUniversidaddeLaSerena,Chiley Coordinador Acadmico del Programa de Diplomado en Sustentabilidad Ambiental MineradelamismaUniversidad.ObtuvoelttulodeGelogoenlaUniversidaddeChile, y posteriormente el Doctorado de la Universidad de Pars XI (Geoqumica) y el Doctorado de Estado en Ciencias (Metalognesis Andina) por la misma Universidad. Tambin realiz un post doctorado Humboldt (Metalognesis) en la Universidad de Heidelberg. Ha sido Jefe de la Divisin Geoqumica del actual Servicio Geolgico Minero de Chile (ex I.I.G), profesor de las universidades de Chile, del Norte y de Concepcin, profesor invitado en universidades de Sudamrica y Europa, y consultor de empresas mineras chilenas (CODELCO, ENAMI) y extranjeras. Es autor o coautor de ms de cien publicaciones y captulos de libros y el ao 2002 comparti el premio de investigacin WardellArmstrongdelainstitucindeMinerayMetalurgiadeGranBretaa.Suslneas de investigacin incluyen Geoqumica, Metalognesis y Gestin Ambiental Minera. Es Fellow de la Society of Economic Geologists y miembro de la International Mine Water Association. Varias de sus monografas sobre temas metalognicos y ambientales estn disponibles en el sitio www.aulados.net, al igual que el texto Minera Sostenible: Principios y Prcticas (480p), realizado en colaboracin con el Prof. R. Oyarzun (UniversidadComplutensedeMadrid). LaSerena,Marzo2012.