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δF
tº = …………. (2)
δA T ,V , n
Se designa Fs como F por unidad de superficie Fs = σ0, en sistemas líquidos
análogamente σ0 = GS, GS es energía de gibbs por unidad de superficie.
ΔG = ΔH - T ΔS ………….. (3)
ΔG = ΔH - T ΔS
ΔG = ΔH - T ΔS .................... (4)
(
σ º = K * t c * pc )
2 1/ 3
* 1 −
T
…………………. (3)
Tc
1/ 3
m
σ = = K c * (tc − 6 − t) ……………………… (6)
δ
Investigaciones ulteriores han permitido confirmar que la constante Kc. varía desde
0.56 hasta 19.3 según el líquido y el intervalo de temperatura.
2 *σ
r=
h*g*ρ
Obtenemos que
2 *σ
r=
h*g*ρ
r = 0.132465 cm.
r = 0.1324 mm.
2) calcular σ a las diferentes temperaturas.
Tº (ºC.)
ρ (gr./cm3.)
σ teórico (dinas/cm.)
X = T ( K) Y = θ (Dinas/cm.)
290.64 72.19
297.15 72.13
313.15 71.72
332.15 61.29
******************************************************
T (ºC) σ (Dinas/cm.) Ke
17.5 72.19 1.42
24 72.13 1.44
40 71.12 1.50
59 61.29 1.38
Existen varios métodos para determinar la tensión superficial; unos podrían ser
estáticos o dinámicos, dependiendo del tiempo de permanencia de la superficie o
también métodos basados en tubos capilares o superficies curvas.
Con el propósito de tener mejores resultados, una variante del método es introducir un
segundo capilar de diferente diámetro que el primero, así las alturas serán diferentes
ya que resultan ser inversamente proporcionales a los radios de sus respectivos
capilares . Aquí, lo importante es medir la diferencia de alturas entre el radio 1 (el tubo
capilar de menor diámetro) y el radio 2 (tubo capilar de mayor diámetro).
Donde: h1 y h2 son las alturas del líquido en el tubo capilar de radio más pequeño y
del menos pequeño respectivamente r es la densidad del líquido problema; r1 y r2 son
los radios más pequeño y menos pequeño respectivamente.
Como se aprecia en la formula, es necesario conocer los radios de los capilares, sin
embargo esta medición resulta difícil de hacer e inexacta, por lo que recurrimos a un
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
PROCEDIMIENTO:
* esperar que los niveles del líquido suban por los capilares y se estabilicen. Medir la
diferencia de alturas
* succionar ligeramente por el tubo acodado del tapón para que se muevan los niveles
del líquido y esperar a que se estabilicen nuevamente. Medir otra vez las alturas.
Realizar esta operación, el número de veces necesarias para tener el valor por
triplicado.
* Cargar el equipo con el líquido problema y hacer el mismo procedimiento que para el
líquido de referencia. Realizar tres mediciones de diferencia de alturas.
Recomendaciones a considerar
La fuerza para despegarlo está relacionada con la tensión superficial o interfacial por
la expresión:
Para medidas en interfases, el líquido inferior debe mojar con preferencia el anillo.
P = m*g = 2 p* d*g
g =m*g/2pd =m*g/4pr
PROCEDIMIENTO:
-Calibrar el tensiómetro (puede utilizarse un líquido puro de valores conocido; para ver
instructivo de manejo haga clic)
Procedimiento
- Se dejan caer lentamente las gotas en la punta del capilar de tal forma que tengan
una velocidad de flujo que nos permita ver la formación de cada gota y su conteo.
- Es conveniente contar una veintena o más de gotas para tener mejores resultados.
- Aplicar la ley de Tate (previamente conocer la densidad del líquido y el diámetro del
capilar)
Después de obtener el resultado de f (el cociente de r/v 1/3) correlacionarlo con los
valores en las tablas de corrección para el peso de la gota existente en la literatura
adecuada.
Fórmula:
g = v* r * g * f / 2 * p *r
Recomendaciones
Aquí el conteo de las gotas a una velocidad de flujo constante y adecuado es la clave
del buen resultado. Además del requerimiento indispensable de la limpieza del capilar.
Es útil para determinar la tensión interfacial de dos líquidos; en este caso, se cuenta el
número de gotas de un líquido en caída libre (Ni) y las gotas del mismo líquido
formadas en el seno del segundo líquido (N2). El fundamento es el mismo : al
formarse lentamente una gota de líquido dentro de un capilar, la gota caerá cuando su
peso sea mayor que la fuerza debida a la tensión superficial que sostiene a la gota
adherida a la superficie.
Donde: h1 = número de gotas del líquido de mayor densidad; h2 número de gotas del
líquido dentro del cuerpo del segundo líquido, g1 = tensión superficial del líquido de
mayor densidad, g2 tensión interfacial, r1 densidad del líquido de mayor densidad,
delta r = diferencia de densidades
PROCEDIMIENTO:
- fijarlo en un recipiente de tal forma que quede fijo y se pueda controlar la velocidad
de flujo del líquido por medio de una llave situada en el extremo del capilar.
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
- contar las gotas que caen y observar su forma. Que hay en un tramo del capilar fijado
arbitrariamente.
- fijarlo dentro del recipiente por los que la punta del capilar quedará sumergida en el
seno del segundo líquido.
Recomendaciones:
OTROS METODOS:
Existen otros métodos como el de presión máxima de burbuja: una pequeña burbuja
que se forma en la extremidad de un pequeño tubo inmerso en el líquido, al que se le
aplica una presión, lo que hace que el radio de la burbuja aumente. Cuando la burbuja
llega a ser un hemisferio de radio igual al radio del tubo, todo aumento ulterior de la
presión provoca la desaparición de la burbuja ya que se dilata y luego se desprende
(1).
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
Presión máxima = 2 g / r + g * h *D r
En este trabajo se tratan los métodos en que la intercara presenta simetría en uno y
dos planos, Así como intercaras asimétricas, tanto en sistemas estacionarios como en
los no estacionarios.
1. SISTEMAS ESTACIONARIOS
Puede decirse que se sabe muy poco de las propiedades de intercaras curvas que
poseen solo dos planos de simetría y de su aplicación a la determinación de tensiones
superficiales e interfacial.
Hasta ahora, los métodos disponibles en que podrían clasificarse se han basado en
intercaras generadas a lo largo de secciones transversales rectangulares. En estos
métodos se parte de un supuesto simplificador, esto es, que pueden despreciarse las
intercaras curvas generadas en los cuatro vértices del rectángulo.
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
Morcos determino tensiones superficiales de los líquidos por medición de la altura del
menisco entre placas verticales infinitamente anchas. Para un liquido que moja las
placas con ángulo de contacto cero, la tensión superficial esta dada por en que h =
altura del menisco, pero un pequeño aumento en el ángulo de contacto puede tener
influencia mucho mayor sobre el ascenso del menisco que en el caso de ascenso en
un capilar.
Distancia x de la unión, las placas estarán separadas a una distancia x &. Si el ángulo
& es pequeño. La forma de hipérbola rectangular se debe a que el producto xy es
constante. Si & no es pequeño, se usan los factores de corrección calculados por
Ferguson y Vogel.
Este método debido a Wihelmy consiste en medir la fuerza adicional sobre una placa
vertical inmersa parcialmente en un líquido. Para medir esta fuerza se suspende la
placa de un brazo de una balanza o de un brazo ligero unido a un alambre de torsión.
La fuerza adicional medida es igual al producto del perímetro de la placa por la tensión
superficial. Si la fuerza se aplica para levantar la placa hasta que su borde inferior
alcance el mismo nivel que la superficie del liquido, la fuerza F mide el peso del
menisco adherido a la placa, que es equivalente al producto de la tensión superficial
por el perímetro, siempre que el ángulo de contacto sea cero; en el caso de que el
ángulo de contacto sea distinto de cero, el peso del menisco es por el perímetro de la
LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA I
Jordan y Lane han usado un método termodinámico riguroso para derivar la ecuación
que permite calcular la tensión superficial a partir de los datos obtenidos con una
balanza de placa vertical, rígida y lisa. Derivan también ecuaciones para placas con
ranuras verticales y horizontales y discuten la validez de las mediciones hechas con
placas ásperas. Kawanishi señala la necesidad de corregir las mediciones hechas por
el método de la placa de Wilhelmy. Los factores de corrección que proponen han de
tener en cuenta 1) el ascenso del nivel del líquido a causa de la formación del menisco
cuando el líquido toca la placa y 2) la diferencia entre la longitud periférica geométrica
y la efectiva dan una ecuación empírica con estos factores de corrección.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFIA
• Fisico quimica
G. Pons Muzzo
Editorial Universo.
Paginas: 236 – 328.