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1 O elemento qumico He

O Hlio o segundo elemento mais abundante no universo depois do hidrognio, mas raro na Terra porque seus tomos so muito leves e por isto uma grande proporo deles atinge altas velocidades e escapa da atmosfera. encontrado como um componente dos gases naturais presos embaixo de formaes rochosas nas quais tem-se acumulado como resultado da emisso de partculas alfa por elementos radioativos. Os dois istopos mais conhecidos de Hlio so 4He (2p+ e 2n0), e 3He que tem um nutron apenas. Na Terra, a quantidade de 3He 10-5 vezes menor do que a do
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He. O gs Hlio duas vezes mais denso que o hidrognio sob as mesmas

condies mas pelo fato de sua densidade ser ainda muito baixa e no-inflamvel, usado para encher dirigveis e bales. Outras aplicaes do hlio so: usado para diluir o oxignio usado para se mergulhar em mar profundo (sendo menos solvel do que o nitrognio, no provoca a sndrome por descompresso, a conhecida embolia gasosa, saindo em bolhas no sangue quando a presso diminui). usado na obteno de uma atmosfera gasosa inerte, durante a soldadura de magnsio, alumnio, titnio e ao inoxidvel (evitando reaes envolvendo o N2 do ar); usado, misturado com oxignio, no tratamento da asma, porque se difunde mais rapidamente do que o ar nos canais apertados dos pulmes. No estado lquido, sendo o lquido mais frio na Terra (-269C), utilizado para resfriar qualquer equipamento que funcione apenas em baixa temperatura. Muitas mquinas para pesquisas neurolgicas precisam desse elemento para produzir ms muito poderosos e capazes de medir os pequenos campos magnticos do crebro humano. O hlio lquido tambm usado para resfriar os equipamentos supercondutores do Grande Colisor de Hdrons (LHC), na Europa. Como

esse tipo de mquina pode ocupar uma rea de muitos quilmetros, uma grande quantidade do gs usada para mant-la operando mas o colisor capaz de reaproveitar o efeito do hlio e, dessa forma, os cientistas precisam repor apenas uma pequena quantidade, que vaza anualmente.

O hlio tem o mais baixo ponto de ebulio de todas as substncias (4,2K), e no se solidifica a qualquer temperatura a no ser que uma presso alta seja aplicada para manter os tomos leves e mveis juntos. O gs hlio incolor, mais leve que o ar, inspido, inodoro e inerte em temperatura ambiente (T = 298 K) o que lhe confere propriedades bastante interessantes. Ao observar o diagrama de fases do 4He na figura 1, possvel perceber que h a fase gasosa, uma fase lquida, uma fase de superfluido e algumas fases cristalinas.

Figura 1: Diagrama de fases do 4He

As molculas de hlio interagem fracamente entre si, e se apresenta na forma monoatmica na natureza. No estado slido sua estrutura cristalina hexagonal compacta (hcp) mas h uma pequena regio em que possui configurao cbica de corpo centrado (bcc). O hlio a nica substncia conhecida que possui mais de uma fase lquida.

1.2 Transio Lambda e Superfluidez

Em 1937 os cientistas Pyotr Leonidovich Kapitsa, John F. Allen e Don Misener estavam utilizando processos de resfriamento que levavam a baixssimas temperaturas e conseguiram deixar o gs hlio (He) em forma lquida e foi descoberta uma propriedade muito interessante de alguns lquidos: a superfluidez.

A superfluidez um estado de natureza quntica da matria, portanto no era bem compreendido na poca em que foi descoberta e ainda hoje so realizados diversos estudos para compreender melhor o fenmeno.

Um superfluido tem como caractersticas a supercondutividade (capacidade de transmitir corrente eltrica sem nenhuma resistncia) e ausncia de viscosidade (capacidade de fluir sem nenhuma resistncia, no h frico entre as camadas do fluido). por causa da ausncia de viscosidade que um superfluido no interage com a parede do recipiente que o contm, ou seja, um superfluido no molha a parede de um recipiente. A superfluidez manifesta-se no istopo 4 abaixo da temperatura de transio lambda =2.17 , que recebeu este nome devido ao fato da curva do calor especfico ser parecido com a letra grega, conforme pode ser observado na figura 2.

Figura 2: Temperaturas de transio para a superfluidez

A condensao de Bose-Einstein (do ingls, BEC) a propriedade que faz com que uma grande frao das partculas que constitui um sistema se condense em um mesmo estado. Em um gs ideal de Bose (um gs constitudo de bsons no interagentes), 100% das partculas condensaro no estado de menor energia disponvel. Entretanto, um gs de Bose ideal no se tornar um superfluido. No 4He lquido, apenas 7% dos tomos realmente forma um condensado, embora 100% dos tomos possam fluir sem frico. Isto acontece porque a superfluidez e a BEC so dois fenmenos diferentes. A principal diferena entre os dois fenmenos que a BEC uma propriedade do estado fundamental, enquanto a superfluidez uma propriedade dos estados excitados, ou seja, a interao entre as partculas que responsvel pelos comportamentos, no a forma como elas se arranjam no estado fundamental. Assim, o fato de que o hlio no se solidifica em nenhuma temperatura (sem que sejam aplicadas presses muito altas) um efeito puramente quntico. As foras de van der Waals so muito fracas entre os tomos no sendo fortes o suficiente para superar o movimento do ponto zero associado com a tentativa de confinar um tomo de hlio a um stio no retculo. O segundo aspecto que torna o hlio lquido diferente de outros que ele toma uma quantidade finita de energia para criar uma perturbao no lquido. Isto mostrado na figura 3.

Figura 3: Energias de excitao medidas no superfluido 4He

A maioria dos lquidos atrada pela superfcie dos recipientes que os contm. Estas interaes atrativas promovem a formao de uma pelcula microscpica de lquido que a superfcie do recipiente e como a pelcula microscpica o efeito da gravidade desprezvel. Como nos superfluidos h ausncia de viscosidade, esta pelcula permite que o fluido suba pelas paredes do recipiente onde est contido e transborde at a sua altura ser a mesma dentro e fora do recipiente, ou at o recipiente estar despejado. Forma-se um filme fino conhecido como filme de Rollin e esse efeito conhecido como efeito Onnes.

Figura 4: O hlio superfliuido sobe as paredes do recipiente por meio do filme fino, formando uma gota abaixo dele.

Se rodarmos um recipiente com superfluido, o lquido permanece em repouso devido ausncia de viscosidade. Ao destampar uma garrafa com 4He superfluido dentro, o lquido jorra pelo orifcio como uma fonte.

O superfluido tambm no capaz de transferir momento, o que faz com que ele possa contornar obstculos. Ele forma linhas de fluxo quantizadas, isto , linhas de fluxo que est em pequenas pores indivisveis. Estas linhas do surgimentos formao de vrtices quantizados e de anis de vrtices qunticos.

1.3 Aplicaes Recentemente no campo da qumica, o 4He superfluido tem sido usado em tcnicas espectroscpicas como um solvente quntico. Referido como Espectroscopia de partculas de Hlio Superfluido, de grande interesse no estudo de molculas gasosas porque uma nica molcula solvatada em um meio superfluido permite que a molcula tenha liberdade rotacional efetiva, permitindo que se comporte como se estivesse na fase gasosa. Os superfluidos so usados tambm em dispositivos de alta preciso como giroscpios que permitem a medio de alguns efeitos gravitacionais preditos teoricamente.

O satlite astronmico infravermelho (IRAS) lanado em janeiro de 1983 para coletar dados foi refrigerado por 73 kg de hlio superfluido mantendo uma temperatura de 1,6K. Alm disso, quando usado em conjunto com o 3He, temperaturas to baixas quanto 40 mK so alcanadas em experimentos. O 3He, em estado lquido em 3,2 K, pode ser evaporado para o 4He superfluido, onde ele atua como um gs devido s propriedades deste ltimo como um condensado de Bose-Einstein. Esta evaporao puxa a energia do sistema como um todo, o que pode ser bombeada para fora de uma maneira completamente anloga s tcnicas normais de refrigerao. A tecnologia do hlio superfluido usada para estender o intervalo de temperatura de cryocoolers a temperaturas mais baixas. At agora, o limite de 1,19 K, mas que existe um potencial para atingir 0,7 K.

Referncias:

[1] ATKINS, P. W., Physical Chemistry, 4th ed. Oxford, 1990, Oxford. [4] Tanaeva, I. A. (2004). "Superfluid Vortex Cooler". AIP Conference Proceedings 710. p. 1906. doi:10.1063/1.1774894.