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SOLUO TAMPO

Em uma analise qualitativa e quantitativa antes de um teste, necessrio, ajustar a concentrao hidrogeninica a um valor determinado e mant-la no decorrer da anlise. Se necessitamos de um meio fortemente cido (pH entre 0 a 2) ou fortemente alcalino (pH entre 12 a 14), podemos consegui-lo pela adio de quantidades suficientes de cido forte ou uma base forte. No entanto, se quisermos manter um pH entre 2 e 12, no podemos usar este mtodo. Pois, impossvel manter o pH em uma soluo levemente cida, neutra ou levemente alcalina, simplesmente pela adio de volumes calculados de um cido forte ou uma base forte. Considere as seguintes situaes:

Perceba que a adio de uma pequena quantidade de um cido forte ou de uma base forte gua pura provoca uma alterao brusca no pH do meio (variao de 4 unidades). Verifique, tambm, que a adio da mesma quantidade do cido ou da base soluo formada pelo cido actico e acetato de sdio provoca uma alterao muito pequena no pH desta soluo. A soluo formada por cido actico e acetato de sdio recebe o nome de soluo tampo ou soluo reguladora (buffer solution). Tais solues apresentam certa resistncia tanto a cido e a base.
DSc. Jussara Aparecida de Oliveira Cotta. Professora da faculdade de Engenharia /UEMG, Joo Monlevade MG. E-mail: japcotta@hotmail.com Publicao Destinada ao Ensino de Qumica Analtica 1

Portanto temos: Soluo tampo ou soluo tamponada aquela que, ao adicionarmos uma pequena quantidade de cido ou base, mesmo que fortes, mantm o seu pH praticamente invarivel. provvel que a observao destes fatos levem ao seguinte questionamento: Como as solues tampo conseguem manter o seu pH praticamente constante? Vamos imaginar uma soluo tampo constituda por uma cido fraco (HA) e um sal (BA) derivado deste cido. Nesta soluo, ocorrem os seguintes fenmenos: -Pequena ionizao do cido: HA + H2O A- + H3O+ (Na soluo predominam formas do cido HA) -Dissociao total do sal: BA B+ + A(Na soluo predominam ons B+ e A-) Observao: Note que o on A- comum ao cido e ao sal. Ao juntarmos a esta soluo uma cido forte, esta ir liberar ons H+, que sero consumidos pelo equilbrio: HA + H2O A- + H3O+ Como conseqncia, este equilbrio desloca-se para a esquerda, e com isso a acidificao da soluo no aumenta e o pH no sofre variao. Perceba que no ir faltar o on A- para que o equilbrio acima se desloque para a esquerda, uma vez que a dissociao do sal BA B+ + A- fornece uma boa reserva deste on. Se juntarmos soluo tampo uma base qualquer, este ir se ionizar colocando ons OH- em soluo. Estes ons OH- sero consumidos pelos ons H+ resultantes da ionizao do cido, e, desta forma, a basicidade no aumenta e o pH no muda. H+ + OH- H2O Perceba que no iro faltar ons H+ para reagir com o OH- da base, pois o cido HA fraco, e o estoque de frmulas HA que continuar se dissociando e fornecendo H+ muito grande. Ka

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Desta forma, conseguimos compreender que a soluo tampo s resistir s variaes de pH at que todo cido HA ou todo sal BA sejam consumidos. A resistncia que uma soluo tampo oferece s variaes de pH recebe o nome de efeito tampo. Exemplo: Se misturarmos um cido fraco e seu sal, tal como a mistura de cido actico e acetato de sdio. Numa tal soluo, o acetato de sdio, como qualquer outro sal, sofre dissociao quase total. CH3COONa CH3COO- + Na+ A dissociao do cido actico: CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+ Ka = 1,8.10-5

, no entanto, quase desprezvel, porque a presena de grande quantidades de ons acetato deslocar o equilbrio para o lado da formao de cido actico no dissociado. A soluo apresentar um determinado pH e esse de manter admiravelmente bem, ainda que adicionarmos quantidades considerveis de cido e base. Agora, veja porque o pH dessa soluo no varia: Se adicionssemos a essa soluo HCl, por exemplo, o pH deveria diminuir, pois o HCl libera muitos ons H+. Entretanto, esses ons H+ so retirados da soluo, pois estes se combinam com o on acetato (CH3COO-) da soluo para formar molculas de cido actico H3CCOOH no ionizada. CH3COO- + H+ CH3COOH E a concentrao de H+ e o pH da soluo se manter inalterada. O que ocorreu foi que a quantidade de ons acetato diminui enquanto aumenta a quantidade de cido actico no dissociado. Se adicionssemos a essa soluo NaOH, por exemplo, o pH deveria aumentar, pois o NaOH libera muitos ons OH-. No entanto, esses ons so retirados da soluo pelas molculas no ionizadas de CH3COOH CH3COOH + OH- CH3COO- + H2O A concentrao hidrogeninica e hidroxila no apresentaro mudana considervel, mantendo-se, assim, o pH da soluo. Somente o nmero de ons acetato aumentar, enquanto de cido actico diminuir. VISITE O SITE: http://www.mhhe.com/physsci/chemistry/essentialchemistry/flash/buffer12.swf Se Caso a soluo tampo fosse constituda por uma base fraca e um sal derivado desta base, a explicao para o comportamento desta soluo seria semelhante anterior.

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Conclumos, ento, que uma soluo tampo usada sempre que se necessita de um meio com pH praticamente constante e preparada dissolvendo-se em gua: um cido fraco e um sal derivado deste cido; uma base fraca e um sal derivado desta base.

CLCULO DO pH DE UMA SOLUO TAMPO Uma soluo-tampo consiste de um par cido fraco/base conjugada que resiste a variaes no pH quando pequenas quantidades de cidos ou bases lhe so adicionadas ou quando ocorre diluio. Os qumicos utilizam tampes toda vez que necessitam manter o pH de uma soluo em um nvel constante e pr-determinado. Os bioqumicos so particularmente interessados em tampes pois o funcionamento dos sistemas biolgicos criticamente dependente do pH. A equao central para as solues-tampo a equao de Henderson- Hasselbalch, a qual consiste meramente em um rearranjo da expresso da constante de equilbrio Ka para a dissociao de um cido,

Vamos supor uma soluo tampo constituda por um cido fraco (HA) e um sal (BA) derivado deste cido. Neste caso, teremos: HA + H2O A- + H3O+ BA B+ + ADeduzindo a expresso da constante do equilbrio para o cido fraco, temos: Ka = [H3O+] x [A-]/[HA] Como o cido fraco, a sua concentrao praticamente no varia durante a ionizao, e a quantidade de on A- produzida muito pequena. O cido livre presente, praticamente no esta ionizado, devido a presena de grande quantidade do nion A-, originado do sal. A concentrao total do cido ser aproximadamente igual concentrao do cido no dissociado. Ou seja, [HA] = [cido] = Ma Por outro lado, o sal se dissocia totalmente, produzindo quase todo on A-, presente na soluo. Portanto, a concentrao total do sal, ser aproximadamente igual a concentrao do nion: [A-] = [sal] = Ms Portanto, a expresso da constante de equilbrio ficar:
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Ka

Ka = [H3O+] x [sal]/[cido] e isolando [H3O+] obtm-se e [H3O+] = Ka x Ma/Ms e tomando o logaritmo da expresso resultante, - log[H3O+] = -logKa + log Ms/Ma Finalmente, usando as definies de pH e pKa , escreve-se pH = pKa + log [A-]/[HA] (Eq. de Henderson-Hasselbalch) Essa equao indica que o pH de uma soluo que consiste de um par cido fraco/base conjugada pode ser calculado sempre que soubermos o pKa da forma cida e a razo entre as concentraes do cido e da base conjugada. Para uma soluo tampo de base fraca e um sal derivado desta base, podemos demonstrar que: BOH B+ + OHBA B+ + ADeduzindo a expresso da constante do equilbrio para a base fraca, temos: Kb = [B+] x [OH-]/[BOH] Como a base fraca, a sua concentrao praticamente no varia durante a dissociao, e a quantidade de on B+ produzida muito pequena. Por outro lado, o sal se dissocia totalmente, produzindo quase todo on B+, presente na soluo. [BOH] = [base] = Mb e [B+] = [sal] = Ms Portanto, a expresso da constante de equilbrio ficar: Kb = [OH-] x Ms/Mb e como Kw = [H3O+] x [OH-], temos que Kb = Kw/ [H+] x Ms/Mb. Ento, [H+] = Kw/ Kb x Ms/Mb e [H+] = Ka x Ms/Mb Na prtica, quando misturamos as quantidades calculadas do cido e da base conjugados para preparar um tampo, o pH resultante no exatamente o esperado. A principal razo dessa discrepncia que o pH governado pelas atividades do cido e da base conjugados, e no por suas concentraes. Por esse motivo, aps preparar o tampo com as quantidades calculadas, em geral faz-se necessrio um pequeno ajuste no pH (pela adio de uma soluo bsica ou cida diludas) para obter o pH desejado. Kb

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Exerccios resolvidos
1) Descobrir o pH de uma soluo tampo formada por cido actico 0,01M e acetato de sdio tambm 0,01M. Dado: Ka=2x10-5 [H+] = Ka x Ma/Ms [H+] = 2x10-5 x 0,01/0,01 = 2x10-5 pH = - log [H+] = - log 2x10-5 = 4,7 2) Calcular o pH de uma soluo tampo formada por hidrxido de amnio 0,1M e cloreto de amnio 0,02M. Dado: Kb=2x10-5 Como Kw = Ka x Kb ento Ka =5x10-10 [H+] = Ka x Ms/Mb [H+] = 5x10-10 x 0,02/0,1 = 1x10-10 pH = - log [H+] = - log 1x10-10 = 10 3) Calcule a concentrao hidrogeninica e o pH de uma soluo com volumes iguais de cido actico 0,1M e acetato de sdio 0,2M. Ka=1,8x10-5 Ma = 0,1 mol L-1 / 2 = 0,05 mol L-1 Ms = 0,2 mol L-1 / 2 = 0,1 mol L-1 [H+] = Ka x Ma/Ms [H+] = 1,8x10-5 x 0,05/0,1 = 9x10-6 + -6 pH = - log [H ] = - log 9x10 = 5,05 4) Calcule a concentrao hidrogeninica e o pH numa soluo preparada pela mistura de 0,70 mols de cido actico e 0,60 mols de acetato de sdio e completando o volume para 1L de soluo. Ka=1,8x10-5 Ma = 0,70 mol L-1 Ms = 0,60 mol L-1 [H+] = Ka x Ma/Ms [H+] = 1,8x10-5 x 0,70/0,60 = 2,1x10-5 pH = - log [H+] = - log 2,1x10-5 = 4,68 Outra forma de se preparar um tampo adicionando-se uma soluo de uma base forte (NaOH) a um cido fraco ou uma soluo de cido forte (HCl) a uma base fraca. 1) Quantos mililitros de uma soluo 0,100M de NaOH deve ser adicionado a 50,0 mL de cido actico (CH3COOH) 0,100M, para obter um tampo, cujo pH seja igual a 5? Ka = 1,8 x 10-5 A adio de OH- tem como objetivo converter parte de CH3COOH em CH3COO-, sua base conjugada. OH- + CH3COOH CH3COO- + H2O Nmero de mols de CH3COO- = nmero de mols de NaOH adicionado = M x V = 0,100molL-1 x V

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Nmero de mols de CH3COOH = nmero de mols inicial de CH3COOH - nmero de mols de NaOH adicionado = Ma x Va Mb x Vb = (0,100molL-1 x 0,05L) (0,100molL1 x V) Ka = [H3O+] x [CH3COO-]/[CH3COOH] e [H3O+] = Ka x [CH3COOH]/[ CH3COO-] Como [H3O+] igual a 1 x 10-5, temos 1 x 10-5 = 1,8 x 10-5 x (0,100molL-1 x 0,05L) (0,100molL-1 x V)/ 0,100molL-1 x V V = 0,03214 L ou 32,14 mL

Exerccios
1) Em estudos ligados medicina e biologia muito importante o conceito de soluo tampo, pois os fluidos biolgicos (animais ou vegetais) so, em geral, meios aquosos tamponados. Diga quais dentre os seguintes pares de substancias, quando em soluo aquosa, produzem uma soluo tampo. Explique o critrio que voc usou na escolha: I. HCl + NaOH II. NaOH + NaCl III. NaCN + HCN IV. NH4Cl + NH4OH V. CH3COOH + CH3COONa 2) Determine o pH de uma soluo tampo constituda por cido actico 0,1M e acetato de sdio 0,01M. Dado: Ka (CH3COOH) = 2x10-5. R: 3,7 3) Calcule o pH de uma soluo tampo formada por hidrxido de amnio 0,2M e cloreto de amnio 0,02M. Dado: Kb (NH4OH) =2x10-5. R: 10,3 4) Descubra o pH de uma soluo tampo formada por cido carbnico 0,5M e bicarbonato de sdio 0,05M. Dado: Ka (HCO3) = 5x10-7. R: 5,3 5) Qual a concentrao de H3O+ e o pH de uma soluo tampo contendo 0,020mol de HCOOH e 0,100mol de HCOONa por litro? R: [H3O+] = 3,6x10-5molL-1, pH=4,44 6) Qual a concentrao de H3O+ e o pH numa soluo preparada dissolvendo-se 1,0mol de HCOOH e 0,020mol de HCOONa por litro de soluo? Ka (HCOOH) = 1,8 x 10-4. R: [H3O+] = 9x10-3molL-1, pH=2,05 7) Qual a concentrao de H3O+ da soluo resultante da diluio de uma mistura contendo 0,25mol de HCl e 0,40mol de NH3, de modo a se obter 500mL de soluo? R: Dado: Kb (NH4OH) = 1,75 x 10-5. [H3O+] = 9,52x10-10molL-1, pH=9,02 8) Quantos mililitros de NaOH 0,20M devem ser adicionados a 100mL de uma soluo 0,20M de NH4Cl, para se obter uma soluo tampo cujo pH seja igual a 9,00? Dado: Kb (NH4OH) = 1,75 x 10-5. R: 36,30mL

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9) Qual a concentrao de H3O+ de uma soluo tampo contendo 0,020mol de CH3COOH e 0,100mol de CH3COONa por litro? Ka (CH3COOH) = 1,8 x 10-4. R: [H3O+] = 3,6x10-6molL-1, pH=5,44 10) Quantos mililitros de uma soluo 0,100M de NaOH deve ser adicionados a 50,00mL de cido frmico (HCOOH) 0,100M, para obter um tampo, cujo pH seja igual a 4,00? Ka (HCOOH) = 1,8 x 10-4. R: 32mL 11) Queremos preparar 100mL de um tampo com pH=10. Temos 50mL de uma soluo de amnia 0,4M. Qual a quantidade de cloreto de amnio que deve ser usada e dissolvida antes de diluir a soluo para 100mL. Dado: Kb (NH4OH) = 1,75 x 10-5, MM (NH4Cl) = 53,5 g/mol. R: 0,18725 g 12) Imagine que se tenha uma soluo de cido frmico (HCOOH) 0,30 mol. L-1 e que a ela seja adicionado formiato de sdio (HCOOONa) suficiente para que a soluo resultante tenha 0,10 mol L-1 desse sal. Calcule o pH da soluo preparada. (Ka do cido frmico = 1,8 x 10-4). R: pH=3,27 13) Qual o pH de um soluo-tampo preparada pela dissoluo de 2,20 g de cloreto de amnio (NH4Cl) em 250 mL de NH3 0,12 mol L-1 ? (Kb da amnia= 1,8 x 10-5) R: pH=9,12 14) Dispe-se de soluo de cido actico e acetato de sdio ambas 0,1 mol L-1. Com estas duas solues, preparar os seguintes tampes acetato 0,1 M (Ka do cido actico = 1,8 x 10-5). a) pH = 3,7 b) pH = 5,7 15) Calcule a concentrao de H3O+ e o pH da soluo obtida pela mistura de 22,0 mL de cido actico 0,15 mol L-1 com 12,0 mL de NaOH 0,15 mol L-1. Ka (CH3COOH) =1,8x10-5. R: [H3O+] = 1,5x10-5molL-1, pH=4,82 16) Dispe-se de solues de cido actico, acetato de sdio, cido clordrico e hidrxido de sdio de mesmas concentraes. Usando duas ou mais destas solues, como poderia ser preparado um tampo cido actico/acetato com pH = 4,7? 17) Qual o pH do tampo preparada dissolvendo-se 12,2 g de cido benzico (C6H5COOH) e 7,20 g de benzoato de sdio (C6H5COONa) em gua, resultando exatamente 250 mL de soluo? Se esta soluo for diluda com gua pura para exatamente 500 mL, qual o pH da nova soluo? 18) Considere as solues aquosas obtidas pela dissoluo das seguintes quantidades de solutos em um 1L de gua: I. 1 mol de acetato de sdio e 1 mol de cido actico. II. 2 mols de amnia e 1 mol de cido clordrico. III. 2 mols de cido actico e 1 mol de hidrxido de sdio. IV. 1 mol de hidrxido de sdio e 1 mol de cido clordrico. Das solues obtidas, apresentam efeito tamponante a) apenas I. b) apenas I, II e III. c) apenas II, e III. d) apenas II, III, IV. e) apenas IV.
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19) Considere dois sistemas, inicialmente em equilbrio: a) gua pura, b) soluo aquosa de cido actico/acetato de sdio (CH3COOH / CH3COONa). Sobre esses sistemas, analise as proposies a seguir como verdadeiro ou falso. ( ) Na gua pura, ocorre o equilbrio 2H2O(l) H3O+(aq) + OH(aq). ( ) Na soluo aquosa de cido actico/acetato de sdio, estabelece-se o equilbrio: CH3COOH(aq) + H2O(l) CH3COO(aq) + H3O+(aq). ( ) A adio de cido forte soluo de cido actico/acetato de sdio desloca o equilbrio no sentido da formao de mais cido actico. ( ) A adio de base forte soluo de cido actico/acetato de sdio desloca o equilbrio no sentido da formao de mais ons acetato. ( ) A adio da soluo de hidrazina gua pura causa diminuio do pH. ( ) A soluo de CH3COOH / CH3COONa tem capacidade tamponante (soluo tampo). ( ) O nion acetato a base conjugada ao cido actico.

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