Professional Documents
Culture Documents
a) Sursa natural de alcani o formeaz gazele naturale i ieiul din care se izoleaz un mare numr de hidrocarburi saturate folosind diferite metode.
Utiliznd catalizatori, se poate lucra la temperaturi mai joase. Reacia este valorificat n procedeul Bergius (1927) pentru fabricarea benzinei sintetice
gaz de sinteza
carburi metalice
f) Metoda Wurtz: combinaiile halogene se transform n alcani n urma reaciei cu sodiu catalitic.
. . . .
- procedeul Bergius prin hidrogenarea crbunilor de pmnt amestecai cu ulei mineral la 450o C, 300 atm, folosind catalizatori FeSO4, (NH4)2 MoO4
Proprieti fizice
- molecule nepolare, forele de interaciune intermoleculare de tip Van der Waals punctele de topire i de fierbere ale alcanilor - cele mai sczute
alcanii inferiori (pn la 4 atomi de C) - gaze n condiii obinuite, alcanii cu pn la 15 atomi de C -lichizi alcanii cu peste 16 atomi de C - solizi starea de agregare depinde i de ramificarea catenei.
Formul
g/cm3
CH4 C 2 H6
Propan
Butan Pentan Hexan Heptan Octan Nonan Decan
C3H8
C 4 H8 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22
gaz
gaz lichid lichid lichid lichid lichid lichid
-188
-138 -130 -95 -91 -57 -54
-42
0,582
0,579 0,626 0,659 0,684 0,703 0,718 0,730
-2220
-2870
-30
Reactivitatea general
substane foarte puin reactive, fiind i caracterizai ca substane fr afinitate chimic (parrum affinis) - parafine. caracterul nepolar, - A) scindrile homolitice - reacii radicalice care decurg in trei etape caracteristice: iniiere, propagare i ntrerupere.
Ex. - scindarea legturilor C H sau C C la temperaturi ridicate de 300 5000C- descompunere termic i oxidare energic (ardere); - iradierea cu radiaii UV; pentru energii de legtur de ordinul a 50 95 kcal/mol, radiaiile trebuie s aib lungimea de und n domeniul 200 400nm; - iniierea chimic - cu promotori sau iniiatori.
C6H5 CO O O CO C6H5
Peroxid de Benzoil (POB)
1200C
Etapa de initiere -formarea radicalilor liberi din alcani - prin aciunea unor factori fizici sau chimici
2 C6H5 CO O
900C
2 C6H5 + CO2
(CH3)2C CN
N N
C(CH3)2 CN
2 (CH3)2C + N2 CN
Azoizobutironitril (AIBN)
-iniierea chimic- prin reacii de oxido-reducere, inclusiv prin procese electrochimice; reactivul Fenton, apa oxigenat i cationi de Fe2+ (catalizator pentru descompunerea apei oxigenate):
HO OH + Fe2+
Fe3+ + HO + HO
Radicalii sau atomii liberi formai - extrag un atom de hidrogen dintr-o legtur C H a unui alcan, formnd un radical liber de alchil care poate continua reaciile radicalice ale alcanilor
H + X
+ XH
Etapa de propagare
Reactivitatea general
B) Scindari heterolitice - alcanii pot forma intermediari carbocationici prin cedarea unui anion de hidrur (H:- ) unui acizid Lewis n prezena unor cantiti stoichiometrice de ap:
AlCl3 + H2O
AlCl3OH
H2
n continuare aceti carbocationi reacioneaz n mod obinuit tot prin reacii nlnuite n etapa de propagare i care sunt de obicei reversibile.
Proprieti chimice
I. Reacii cu mecanism homolitic
- reacia de cracare
ex.
negru de fum
ex.
ex.
Ardere incomplet:
Ardere complet:
. . .
. .
. .
ex.
nbutan 18,3 %
izobutan 81,7 %
Utilizri
alcanii pot fi folosii drept combustibili; alcanii sunt folosii pentru obinerea de compui chimici cu diferite utilizri; clorura de metil este un agent frigorific;
Proprieti chimice
A) Reacii radicalice (mecanisme homolitice):
- substituie radicalic - oxidare - descompunere termic
I.Substituiile radicalice
1) Reaciile de halogenare.
usor cu Cl2 si Br2 - la UV sau la 100-300C; greu cu I2; energic cu F2
Cl Cl
Intrerupere:
CH3 CH CH CH3 Cl
33%
CH3 +
Cl C
Proporia de izomeri monoclorurai depinde de reactivitatea relativ a atomilor de C primari, secundari sau teriari, iar reactivitatea acestora depinde la rndul ei de stabilitatea radicalilor care apar ca intermediari. Pe de alt parte aceast proporie depinde i de un factor statistic adic de numrul de atomi de H de acelai tip care pot fi substituii. De aceea n amestecul de produi de monoclorurare la 2-metilbutan, unde chiar dac atomul de C teriar este de cca 4,5 ori mai reactiv dect cel primar (la 3000C), proporia de 1-cloro-2metilbutan este mai mare dect cea de 2-cloro-2-metilbutan, deoarece n acest caz sunt ase atomi de H de acelai tip care pot s fie substituii.
CH3
Br C CH3
CH2 CH3
100%
R H + I2
2) Reacii de sulfonare
I +
HI
H + SO2
O2
R SO3H
3) Reacii de clorosulfonare
R H + SO2 + Cl2 R SO2Cl + HCl
4) Reacii de nitrare
H + HONO2
NO2 + H2O
CH3 + O2
COOH
CH 4 + 2 O2 CnH2n+2
+ (3n+1)/2 O2
-alchilare cu alchene
-descompunerea (cracarea) catalitica
I. Izomerizarea alcanilor
CH3 CH2 CH2 CH3
25%
AlCl3.H2O/ 1000
Mecanismul reaciei:
AlCl3
Initiere:
H2O
CH2 CH3
CH3
C CH3 CH3
CH2 CH3
-H
-H
II. Alchilarea alcanilor cu alchene sub actiunea acizilor tari sau a acizilor Lewis
CH3 CH3 CH3 CH + CH2 C CH3 CH3
H2SO4
CH3
izobutan
izobutena
2,2,4-trimetilpentan (izooctan)
CH3 CH CH3
III. Cracarea catalitic la 200-500oC in prezenta unor catalizatori de tip acizi Lewis (silicai
de aluminiu, thoriu, zirconiu, hafniu, zeolii naturali sau sintetici,
Reacia este ionic, prin intermediul carbocationilor, prin mecanisme nlnuite, avnd loc pe lng izomerizarea carbocationilor i o scindare a legturilor C C (n poziia - ), cu formarea unor carbocationi inferiori care duc n final la alchene inferioare ( cu 3 5 atomi de carbon) i alcani cu caten ramificat, care sunt componetele principale ale benzinelor cu cifr octanic ridicat.