4.1 Generalidades El patrn de poliestireno pertenece al grupo de los termoplsticos, que tambin incluye polietileno, polipropileno y cloruro de polivinilo.

El poliestireno puede, debido a sus propiedades especiales, ser utilizado en una gama muy amplia de aplicaciones. Resina de estireno fue aislado de la madera de Kauri (Agathis australis) por primera vez en 1831 por Bonastre. En 1839, E. Simon, quien tambin fue el primero en describir el polmero, dio su nombre a monmero. El desarrollo de un mtodo para la produccin industrial del poliestireno (estructura molecular muestra en la Figura 4.1) se inici en torno a 1925. Este trabajo recibi xito de la investigacin 1930 en Alemania. En los Estados Unidos, poliestireno comenz a ser producido a escala comercial en 1938.

Figura 4.1: Estructura molecular de poliestireno El consumo mundial de poliestireno ascendi a 16,7 Mt / ao, de los cuales 4,2 Mt / ao se consumen en Europa. La tasa media de crecimiento del consumo de poliestireno es de 4% a nivel mundial y slo el 2,4% en Europa. El uso anual de poliestireno, incluyendo la demanda de exportacin regiones del mundo en 2000, aparece en la tabla 4.1.

Tabla 4.1: Desarrollo de la utilizacin de poliestireno a nivel mundial en Mt / ao En la prctica, se pueden distinguir tres tipos diferentes de poliestireno. El polmero transparente poliestireno frgiles se llama general (GPPS) y poliestireno blanco, pero tampoco es una maravilla relativamente flexible, poliestireno modificado con caucho se llama impacto (HIPS) o IPS. La poliestireno expandible o de espuma de poliestireno (EPS) representa el tercer tipo de poliestireno, sin embargo, debe diferenciarse de otros tipos, debido a sus diferentes tcnicas de produccin.

4.1.1 Poliestireno dePropsito general (GPPS) GPPS es un material transparente, duro con un alto efecto acabado brillante. Con mayor frecuencia se describe como poliestireno de grado general (GP), pero tambin se utiliza nombres como el poliestireno estndar, poliestireno normal, poliestireno transparente o homopolmero de estireno. En esta seccin, definicin de poliestireno (PS) se utiliza para el moldeo de acuerdo con la norma ISO 1622-2. El poliestireno de moldeo (PS) se solidifica a temperaturas inferiores a 100 C para crear un material caracterizado por un rsistencia mecanica vtreo adecuado, por las propiedades dielctricas satisfactorias as como la resistencia a muchos productos qumicos en muchas reas de aplicacin. Por encima de su punto de reblandecimiento, el poliestireno transparente ablanda y permite que la resina sea transformado por tcnicas de fabricacin comunes, tales como moldeo por inyeccin o extrusin. Poliestireno (PS) de moldeo de pequeas cantidades de lubricante puede contener (dentro o exterior) para ayudar al tratamiento de la resina con el propsito de uso final. Adicin de agentes agentes antiestticos, estabilizadores de UV, fibra por mezcla de colorantes verreou tambin es una tcnica habitual. GPPS tiene una excelente transparencia, moldeabilidad y estabilidad trmica con un baja gravedad especfica, que permite el moldeo por inyeccin o de extrusin altamente especies econmica. Hay varios disponibles y una amplia gama de opciones para satisfacer la calidad las necesidades del consumidor. Las principales reas de aplicacin son vasos desechables, pequeos recipientes, utensilios de cocina desechables, kits de aseo, chaquetas para los equipos materiales electrnicos, pelculas para las bandejas de papel transparente de refrigeracin, cajas de CD y joyera, pipetas mdicos, placas de Petri y las bandejas de carne. 4.1.2 Poliestireno de alto impacto (HIPS) Las propiedades medicinales de poliestireno (PS) para el prensado, que es relativamente frgil, puede ser mejorado significativamente mediante la adicin de cauchos, es decir polibutadieno. Poliestireno de alto impacto es tambin conocida como PS o PS como resistentes - modificado con caucho; ISO 2897 - 2 se define como el poliestireno resistente al impacto (IPS). Los procesos de produccin de los primeros HIPS se han basado en poliestireno (PS) mezclado con un componente de caucho moldeado. La polimerizacin de estireno en presencia de polibutadieno es, sin embargo, mucho ms eficiente. Esta polimerizacin genera un sistema de dos fases debido a la inmiscibilidad de poliestireno y polibutadieno. Poliestireno forma la fase continua (matriz) y la dispersin de la polibutadieno (Partculas de goma). Las partculas de caucho contienen pequeas inclusiones de poliestireno y las contenidas en las caderas generalmente tienen un dimetro de 0,5 a 10 micras. Entonces pusieron una luz visible y poliestireno transparente (PS) moldeo desapareci. La figura 4.2 muestra el Estructura de HIPS que contienen cadenas de poliestireno y polibutadieno. Los aditivos ms utilizados a menudo con cualidades de moldeo PS tambin puede ser mezclado con las caderas. Adems, Los antioxidantes se utilizan para estabilizar el caucho, y se aaden retardantes de llama para aplicaciones especiales con el PS.

Figura 4.2: Estructura molecular de HIPS Poliestireno de alto impacto (HIPS) tiene muchos usos y aplicaciones porque, en primer lugar, puede ser transformado con mucha facilidad y, en segundo lugar, posee un alto rendimiento con bajo coste. Hay convertido en productos por moldeo por inyeccin, extrusin y termoformado. De uso finalprincipales incluyen el embalaje, contenedores y vasos desechables, productos electrnicos de consumo pblica, maquinillas de afeitar, cintas de audio y de video, pieles de televisin, el aislamiento, la refrigeracin, carcasas de ordenador y juguetes. HIPS tambin se utiliza para hacer las mezclas de resina Industrial con xido de fenileno para la industria automotriz.

Tabla 4.2 muestra la principal produccin de poliestireno (GPPS y HIPS) en la UE-15 en 2000. 4.1.3 Poliestireno Expandido (EPS ) Las tcnicas utilizadas para la produccin de perlas de poliestireno expandido (EPS ) , as como su formacin de espuma de poliestireno se desarrollaron a finales de los aos 40 por el grupo BASF , la comercializacin de la nueva materia prima en la marca Styrofoam . Debido a la venta licencias y patentes expiran , otros productores de mercancas con marcas aparecido diferente . EPS se produce por polimerizacin en suspensin de estireno y la adicin de las perlas de polmero de soplado continuacin, se generan en tamizada diferentes tamaos de partculas . Es posible utilizar diferentes recubrimientos basados el uso final. En su forma final , las espumas de PSA contienen alrededor de 95 % de aire por volumen . Las propiedades de la grandes espumas PSA son un excelente aislamiento trmico y resistencia y absorcin de impactos incluso a

bajas densidades . Ligero y rgido de espuma EPS tiene aplicaciones principalmente en Europa en el sector de la construccin como aislante para las paredes , por cavidades, para techos, para los pisos de stanos y fundaciones. Cartn, cortar en forma a partir de bloques de contorneado o moldeo de densidades habituales entre 10 y 50 kg / m ,se utilizan ya sea como tal o en combinacin con otros materiales de construccin para la fabricacin laminados , paneles de tres capas, etc. El xito de los elementos EPS espuma como material de Packaging se basa tanto en sus propiedades generales sobre su rentabilidad. Escalar las cajas moldeadas tambin a los instrumentos altamente sensibles para el envasado, los productos de vidrio frgiles piezas de cermica y de la mquina , as como los alimentos perecederos de alta potencia , como pescado, frutas y verduras. El embalaje de EPS ha contribuido a un ahorro considerable en reducir el dao , el peso del transporte y el costo de la mano de obra . Tabla 4.3 enumera los principales productores de PSE en la UE - 15 en 2000.

4.2 Mtodos y tcnicas utilizadas en la produccin de poliestireno 4.2.1 Descripcin general del proceso El mtodo de produccin requiere un reactor de poliestireno o una serie de reactores controlados por un conjunto de parmetros , como la temperatura , la presin y la tasa de conversin . El proceso requiere la adicin de muchas materias primas , disolventes, iniciador ( opcional) y agentes de transferencia de cadena en los reactores a ciertas condiciones bien definidas . Calor reaccin se elimina por transferencia a la nueva entrada de carga y / o por evaporacin del disolvente y / o el medio de transferencia de calor , es decir, por circulacin de aceite . Los ingresos brutos de el tren que sale del reactor tiene un contenido de slidos de 60 a 90 %. Para eliminar el monmero sin reaccionar y disolvente, el producto en bruto , que se calienta a aproximadamente 220-260 C y pasado a travs de un vaco . Esto se llama etapa de desvolatilizacin y puede tener uno o dos fases . Finalmente , el polmero altamente purificado y limpiado se granula . monmero y el disolvente se limpia en la seccin de desvolatilizacin y se recicla en el proceso . 4.2.1.1 Produccin qumica de poliestireno . La polimerizacin de estireno hace que la formacin de poliestireno . La polimerizacin del estireno es una reaccin de crecimiento de cadena que se induce por cualquier tcnica conocida de iniciacin , tal como calor , radical libre , aninico o catinico adicin. El poliestireno es un producto polmero blanco con una propiedades fsicas y elctricas de alta y satisfactoria claridad .

Durante la polimerizacin , el enlace de vinilo de la molcula de estireno y desaparece ~ 710 kJ / kg de calor son descargado (que es equivalente al calor de la hidrogenacin del doble enlace ) . La densidad aumenta 0,905 g / cm3 monmero puro a 1,045 g / cm3 del polmero puro y la reaccin se considera una funcin lineal de la conversin . El aumento de peso molecular de 104 g / mol de monmero a valores entre 200 000 y 300 000 g / mol del polmero . Cinco reacciones qumicas diferentes son responsables de la conversin de monmero a polmero y de Estos pasos son los siguientes: La iniciacin por radicales para formar Iniciacin de cadenas La propagacin o el crecimiento de la cadena La transferencia de cadena Rotura de cadena activa 4.2.1.1.1 Iniciacin El estireno puede apoyar polimerizacin espontnea por el calor. Se puede generar suficientes radicales libres cuando la reaccin se lleva a cabo en presencia de un calor significativo. Estos radicales a continuacin, los pasos de propagacin que intervienen con una cantidad excesiva de monmero de estireno a la formacin de polmeros de alto peso molecular a altas velocidades de conversin . Un mtodo alternativo de iniciar la polimerizacin de estireno depende de aadir generadores de los radicales libres. Varios catalizadores se utilizan a diferentes temperaturas dependiendo de sus velocidad pero slo perxidos de descomposicin son ampliamente utilizados en los procesos de produccin industrial . En general , otras familias de iniciadores son fcilmente asequibles , o insuficientemente estable en las condiciones de la polimerizacin de estireno . 4.2.1.1.2 Propagacin Figura 4.3 se describe el mecanismo de propagacin en una polimerizacin radical de poliestireno . Cuando la cantidad de monmero es excesiva , la adicin de estireno en los extremos de la cadena se repite y estamos asistiendo a la formacin de cadenas de polmeros . L a composicin de la Cadena polimrica depende ms a menudo de temperaturas y la duracin .

Figura 4.3: Propagacin de la cadena en el proceso de poliestireno

4.2.1.1.3 Cadenas de Transferencia En la transferencia de cadena , los radicales activos se intercambian entre la cadena en crecimiento y el agente de transferencia de cadena. Esto da como resultado la desactivacin de la cadena en crecimiento . El radical es luego transportado por el agente de transferencia de cadena ahora roto y comenzar una nueva cadena polmero. Los agentes de transferencia de cadena se utilizan ampliamente en la produccin de poliestireno para el control de la longitud de la cadena del polmero y , por lo tanto , la tasa de flujo de fusin del producto acabado . Los agentes de transferencia de cadena ms comnmente utilizados son los diversos derivados de mercaptano. 4.2.1.1.4 Ruptura Durante la rotura, los radicales libres activos desaparecen haciendo reaccionar con otro radical , y por lo tanto , son inactivos o terminal insaturado de las entidades eslabones de la cadena . rotura de radical es una reaccin muy rpida y puede requerir o no la energa de activacin . 4.2.1.2 Las materias primas 4.2.1.2.1 Estireno Estireno puro es clara y cualquier formacin de color se debe normalmente a la contaminacin , tales como xido de metal . Estireno tiene capacidades excepcionales , que le permiten a polimerizar fcilmente por diversos mtodos y puede ser copolimerizado con una amplia variedad de otra monmeros ( acrilatos , metacrilatos , acrilonitrilo , butadieno y anhdrido maleico ) . Por lo tanto , el problema ms importante , que se pueden encontrar durante el almacenamiento de estireno , es la Prevencin de la auto- polimerizacin , que es una reaccin qumica incontrolada . Los Factores ms importantes para impartir una larga vida til de estireno son: bajos niveles de temperatura, inhibidores adecuados , materiales adecuados para la construccin de Almacenamiento y manejo de equipo y un buen mantenimiento bsico . Para inhibir la formacin de polmero , as como la degradacin durante el posterior almacenamiento y transporte , es necesario agregar un TBC ( catecol 4 - terc butil ) inhibidor. Previene TBC reaccin de polimerizacin con los productos de oxidacin (perxidos que forman radicales libres ) en presencia de una pequea cantidad de oxgeno . El nivel del inhibidor se debe mantener en todo momento una concentracin mnima arriba de 4 a 5 ppm. El nivel estndar de la CPC es de 10 a 15 ppm. 4.2.1.2.2 Iniciadores de radicales libres Los iniciadores de radicales libres se utilizan para mejorar la productividad de la lnea mediante la creacin radicales a una temperatura ms baja que la iniciacin trmica y / o para mejorar la calidad de las caderas. En la polimerizacin de estireno , perxidos orgnicos se utilizan generalmente en una menos de 1000 ppm de concentracin . 4.2.1.2.3 Los agentes de transferencia de cadena El proceso de transferencia de cadena se define como un proceso en el que se transfiere el centro activo una molcula de polmero a otra molcula , dejando la primera y inactiva molcula que confiere La ltima vez la capacidad aadida , posteriormente , de los monmeros. La molcula a la que la actividad se transfiere es el agente de transferencia de cadena . La funcin es para reducir la transferencia desatado ( "Control "), el peso

molecular del polmero . Los agentes de transferencia de la cadena son los ms comunes TDM (mercaptano de t - dodecilo ) o el NDM ( n-dodecil mercaptano ) . 4.2.1.2.4 Estabilizadores Los antioxidantes se utilizan generalmente para proteger los polmeros contra fenmenos de degradacin ( escisin de la cadena ) causada por una reaccin con el oxgeno atmosfrico . En continuacin el mtodo en masa de polimerizacin , no ser necesario utilizar estabilizadores en la sntesis de GPPS si no hay goma. Cuando se produce HIPS , la duracin la vida de partculas de caucho incorporados se incrementa con la adicin de antioxidantes . 4.2.1.2.5 Lubricantes internos y de liberacin de molde Debido a la alto peso molecular de la matriz de poliestireno , fluidez y procesabilidad de PS requiere la adicin de lubricantes externos o internos. Los lubricantes mas usados, incluyendo aceites minerales , se aaden , ya sea durante la polimerizacin o durante la ltima fase de la seccin de acabado de las lneas de produccin. La concentracin del aceite mineral en el PS entre 0 y 8 % . Tambin es posible aadir hasta un 0,2 % de liberacin de molde en el proceso de polimerizacin. El estearato de zinc es el lubricante del molde mas utilizado. Los lubricantes externos se pueden aadir durante o despus del proceso de acabado en la produccin de PS. Los lubricantes ultraperifricos usados son N, N' bis-estearamida de etileno y el glicol de polietileno 400. 4.2.1.2.6 Colorantes Para controlar la coloracin del polmero, es necesario aadir unas pocas ppm de colorante GPPS azul. Tpicamente, los colorantes se disuelven en el estireno durante la preparacin de la materia prima y alimentados para el proceso de polimerizacin. 4.2.1.2.7 Caucho La principal diferencia entre los GPPS y HIPS mtodo de caucho basado en adicin al sistema de suministro. Los cauchos se encuentran en el estado slido como materiales incoloros o con color blanco / transparente. Ms comnmente, dos calidades diferentes de caucho se utiliza para base de polibutadieno : caucho con alto contenido de cis medio / y los que tienen baja en cis. Se aade el caucho disuelto para iniciar el proceso de polimerizacin. La concentracin final de goma en las caderas producto acabado puede variar hasta un 15 % . 4.2.2 Mtodo general de poliestireno ( GPPS ) 4.2.2.1 Descripcin del Proceso Las materias primas, tales como estireno (potencialmente purificada) y un aditivo para el tratamiento, son alimentada a la ( s ) reactor ( s ) . El tren reactor normalmente consiste en reactores agitados ( CSTR ) y / o reactores continuos de flujo pistn (PWR ). El propio estireno acta como un disolvente reactivo . Adems, es posible aadir hasta 10 % etilbenceno con el fin de mejorar el control de la reaccin . Las temperaturas del reactor son controlada entre 110 y 180 C. La presin de reaccin es de hasta 1 MPa en el caso de un PWR y presin atmosfrica o subatmosfrica en el caso de un CSTR . Productos qumicos adicionales se aaden a la corriente de alimentacin o en los reactores. En

Extremo de la cadena del reactor , la conversin del monmero de estireno alcanza 60 a 90% de slido . entonces la corriente de proceso fluye en una unidad de desvolatilizacin , donde se somete a una o dos vlvulas (uno o dos tanques de desvolatilizacin ) para separar las especies que no han reaccionado . Los desvolatilizadores funcionan a altas temperaturas ( 220-260 C) y a altas vacos ( < 40 mbar) . Es posible incorporar una etapa de inyeccin de agua ( stripping) entre las dos etapas de desgasificado para facilitar la extraccin de monmeros. Despus de la condensacin , estireno sin reaccionar y etilbenceno son reciclado a la lnea de alimentacin , o directamente mediante el uso de un bucle de reciclado o por a travs de un tanque de almacenamiento . Los componentes no deseados se purgan fuera de estos flujos . El polmero fundido se transfiere a continuacin a una cabeza para el teido de hebras de polmero de corte (en seco o bajo el agua ) mediante molinos . Despus de la desecacin , los grnulos se descargan en un transportador neumtico y luego se almacena en silos diseados para el envasado y / o el transporte mayor . Resumen presentado en forma de cuadro el proceso de GPPS se muestra en la Tabla 4.5 . Un diagrama del proceso de GPPS se muestra en la Figura 4.4

4.3 Niveles de emisin y consumo de corriente 4.3.1 Propsito general poliestireno (GPPS) Los valores de la Tabla 4.10 no son representativos de una sola tecnologa, sino una Muchas de las tecnologas utilizadas en la fabricacin de GPPS en Europa. Las diferencias existentes entre las plantas se deben a las especies diferencias en las tecnologas, equipos y operaciones industriales a gran escala. Los valores indicados se refieren a las emisiones y el consumo para la produccin de un tonelada de producto.

Estimado alumno Luis Pariapaza, si usted est interesado en hacer el polyestireno, tienes que conseguir el diagrama de una planta algo parecido a lo que conseguimos en el cido sulfrico con el pdf de control de emisiones del cido. Porque lo que hay en el pdf en francs son esquemas de fundamentos. Claro que ese pdf seria tu principal documento porque est muy bien elaborado y tiene muchas cosas ms que tienes que tratarlas todas sobre el polyestireno. Trata de buscar un pdf en ingles u otro idioma porque otros alumnos ya han presentado de Colombia 2 plantas. Adems te falta hacer por separado balances de masas, balances de energa y valores de estado estacionario. Ya con esa informacin estaramos hablando no de un 11 para pasar sino de quizs de un 16 o 17, ya que si quisieras sacar 20 tendras que simularlo aunque sea por partes en el Aspen plus y comparar con los balances de masa y energa y estado estacionario. Si esta interesado confirme el tema sino se puede cambiar con otro proceso. No se olvide que la voz y el ruido de fondo le malogran toda su exposicin, debe corregir primero ese asunto.