Resolución Del I Examen Fisicoquimica

Resolucin del I examen 2008
Ingeniera Qumica Godelia Canchari
1.- Un mol de un gas monoatmico ideal experimenta los siguientes pasos reversibles mostrados en la figura. P vs V ; sobre un grafico P vs T trace los mismos pasos describiendo el tipo de proceso que representa cada uno. Calcular q, w y DE para cada una de las etapas y para el ciclo completo.
P atm
4
2
3
3
T2
4
2
A
T1
1
D
1
5,6
11,6
22,4
V litros
I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari
Inicialmente colocamos los valores en una tabla Como no tenemos los valores de las temperaturas usamos:
Como se trata de un gas ideal usamos la ecuacin para gases ideales:
PV = nRT
Estados
1 2 3 4
volumen
22,4 5,6 11,2 22,4
presin
1 4 4 2
temperatura
Calcular la T1
PV = nRT
T1 = P1V1 / n R
T1 = 1 atm * 22,4 L / 1 mol * 0,0821 L atm / mol K = 273 K
T3 = 4 atm * 11, 2 L / 1 mol * 0,0821 L atm / mol K = 546 K
Estados
1 2 3 4
volumen
22,4 5,6 11,2 22,4
presin
1 4 4 2
temperatura
273 273 546 546
4
Con los valores hallados podemos definir que tipo de proceso se lleva a cabo en cada etapa del ciclo.
Proceso
A: Isotrmico B: Isobrico C: Isotrmico D: Isocrico
DE
Calcularemos los valores de Q, W y DE para cada etapa. De la I ley de la T. D. tenemos:

DE = Q - W
5
DE = Q - W
PV = nRT
P = nRT/ V 1
Para un proceso Isotrmico se tiene que DE =0
Entonces Q = W
Reemplazando 1 en 2
W = P dV 2
Proceso A
Integrando tenemos:
W = nRT dV/V
W = nRT Ln V2/V1 3
Reemplazando valores en 3 hallamos el valor de W
W = 1 mol * 1,987 cal * 273 K Ln 5,6 L/22,4 L = - 752 cal mol K

Como W = Q
Entonces:
Q = -752 cal
6
DE = Q - W
W = P dV 2
PV = nRT
P = nRT/ V 1
Para un proceso Isobarico se tiene que P=cte
W = P (V2 V1) 3
Proceso B
W = 4 atm (11,2 5,6) L * 24,2 cal/ L atm = 542 cal
Qp = n cp DT 4
Qp = 1 mol * 5/2 1,987 cal (546 273)K = 1356 cal mol K
DE = 1356 542 = 814 cal

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari 7
DE = Q - W
PV = nRT
P = nRT/ V 1
Entonces Q = W
Reemplazando 1 en 2
W = P dV 2
Proceso C
Integrando tenemos:
W = nRT dV/V
W = nRT Ln V2/V1 3
W = 1 mol * 1,987 cal * 546 K Ln 22,4L /11,2L = 752 cal mol K

Como W = Q
Entonces:
Q = 752 cal
8
DE = Q - W
Entonces W = 0
PV = nRT
P = nRT/ V 1
Para un proceso Isocorico se tiene que DV =0
DE = Q
Proceso D
DEv = n cv DT 2
Qv = n cv DT 3
Qv = 1 mol * 3/2 1,987 cal * (273 546) K = - 814 cal mol K Como DEv = Qv
Entonces:
DE = - 814 cal
9
Con los valores calculados rellenamos la tabla para halla el trabajo total del ciclo.
Proceso
Q cal
W cal
DE cal
A: Isotrmico -752 B: Isobrico 1356 C: Isotrmico 752 D: Isocrico -814 Total: + 542
-752 542 752 0 + 542
0 814 0 -814 0
DE = Q - W
El ciclo realiza un trabajo de 546 cal
2.- Un mol de un gas ideal (Cv = 5/2 R) inicialmente a 20C y 5 atm, se expansiona adiabticamente hasta una presin de 1 atm, despus se calienta isobricamente hasta que su temperatura vuelve a ser de 20C y por ltimo se comprime isotrmicamente hasta volver a la presin de 5 atm. Determinar el volumen en cada etapa y graficar el ciclo en un diagrama PV.
P atm 1
Q=0
P=cte
T K 293 293 293
VL
2 3 4
T=cte
1 1 5
n= 1 mol
Gas ideal diatmico Cv= 5/2

PV = nRT
11
n= 1 mol
Gas ideal diatmico Cv= 5/2

Cp = 7/2
V1 = nRT/P
V1 = 1 mol * 0,0821 L-atm 293K = 4,81 L mol K 5 atm
g = cp/cv
g = 7/5= 1,4
V3 = 1 mol * 0,0821 L-atm 293K = 24,05 L mol K 1 atm T2V2g-1 = T1V1g-1 P1V1g = P2V2g
V2 = P1V1 /P2
g g
T2= T1V1g-1/V2g-1
V2= 15,18 L
T2 = 185,02 K
P atm T K 1 2 3 4 5 1 1 5 293 185 293 293
VL 4,81 15,18 24,05 4,81
13
P atm T K
1 2 3 4
T=cte Q=0
1
2
VL
4,81 15,18 24,05 4,81
P atm
1
5 1 1 5
293 185 293 293
T = 273
3
1
P=cte
4,81 15,18 24,05 V litros
14
3.- En un tubo de combustin se queman 0,580 g de de una sustancia orgnica desconocida y se obtienen 1,274 g de CO2 y 0,696 g de agua. Al volatilizar 0,705 g del compuesto en un aparato de Vctor Meyer se desplazan 295 cm3 de aire medido sobre agua a 28C y 767 mmHg. La presin del vapor de agua a 28C es de 28,3 mmHg. Calcular el peso molecular de la sustancia y su formula molecular P = 767 28,3 = 738,7 mmHg = 0,972 atm 0,580 g
CO2 + H2O 1,274 0,696
PV = nRT
PV = wRT/PM
W = 0,580 g V = 0,295 L T = 301 K P = 0,972 atm
PM = wRT/PV
PM = 0,58g * 0,0821 L-atm * 301K = 60, 75g/mol 0,972 atm mol K 0,295 L
3.- En un tubo de combustin se queman 0,580 g de de una sustancia orgnica desconocida y se obtienen 1,274 g de CO2 y 0,696 g de agua. Al volatilizar 0,705 g del compuesto en un aparato de Vctor Meyer se desplazan 295 cm3 de aire medido sobre agua a 28C y 767 mmHg. La presin del vapor de agua a 28C es de 28,3 mmHg. Calcular el peso molecular de la sustancia y su formula molecular P = 767 28,3 = 738,7 mmHg = 0,972 atm 0,580 g
CO2 + H2O 1,274 0,696

H2O --- 2H 18,02 --- 2,02 0,696 --- XH
XH = 0,078
CO2 --- C 44,01 12,01 1,274 ---- XC
W = 0,580 g V = 0,295 L T = 301 K P = 0,972 atm
Xc = 0,3477
% C = 0,3477/0,580 * 100 = 59,95 % H = 0,078/0,580 * 100 = 13,45
% O = 100 (59,95 + 13,45) = 26,6

16
elemento P % at -g A:B atmico C 12,01 59,95 4,99 3,0 H 1,01 13,45 13,32 8,02 O
1 at-g C ---- 12,01 X c ------ 59,95 Xc = 4,99
16
26,6
1,66
1 at-g H ---- 1,01 X c ------ 13,45 XH = 13,32
1 at-g O ---- 16,00 X c ------ 26,6 XO = 1,66
Luego la formula emprica ser:
C 3H 8O
El peso molecular emprico es: 3*12 + 8*1 + 16 = 60 g/mol
Luego la formula Molecular es igual que la formula emprica

4.- Se tiene 1m3 de un gas a 127C y 8 atm se comprime isotrmicamente hasta que su presin se duplica, luego se calienta isobricamente hasta 127C, despus se expande isotrmicamente hasta su volumen inicial. Y finalmente retorna a su presin inicial isomtricamente. Graficar el proceso que se lleva a cabo en un diagrama P vs V. Calcular: Calor, Trabajo y Energa interna de todo el proceso
18
PV = nRT
Estados
1 2 3 4
volumen
1500 750 1000 1500
presin
8 16 16
temperatura
19
Calcular la P4
PV = nRT
P4 = P3V3 / V4
Estados
volumen
presin
temperatura
1 2 3 4
1500 750 1000 1500
8 16 16 10,67
300 300 400 400

20
Se tiene 1m3 de un gas a 127C y 8 atm se comprime isotrmicamente hasta que su presin se duplica, luego se calienta isobricamente hasta 127C, despus se expande isotrmicamente hasta su volumen inicial. Y finalmente retorna a su presin inicial isomtricamente.
P atm
16
2
3
3
400
C 10,67 A
300
1
Graficar el proceso que se lleva a cabo en un diagrama P vs V. Calcular: Calor, Trabajo y Energa interna de todo el proceso
D
1
750
1000
1500
V litros
21
Proceso
A: Isotrmico B: Isobrico C: Isotrmico D: Isocrico
DE
Calcularemos los valores de Q, W y DE para cada etapa.

De la I ley de la T. D. tenemos:
DE = Q - W
22
DE = Q - W
PV = nRT
P = nRT/ V 1
Entonces Q = W
W = P dV 2
Proceso A
n = PV / RT n= 8 atm * 1500 L = 487,21 moles 300K 0,0821 L-atm/mol K
Reemplazando 1 en 2
Integrando tenemos:
W = nRT dV/V
W = nRT Ln V2/V1 3
23
DE = Q - W
PV = nRT
P = nRT/ V 1
Entonces Q = W
Reemplazando 1 en 2
W = P dV 2
Proceso A
Integrando tenemos:
W = nRT dV/V
W = nRT Ln V2/V1 3
W = 487,21 mol * 1,987 cal * 300 K Ln 750 L/1500 L = - 201,31 Kcal mol K
Como W = Q
Entonces:
Q = - 201,31 Kcal
24
DE = Q - W
W = P dV 2
PV = nRT
P = nRT/ V 1
W = P (V2 V1) 3
Proceso B
W = 16 atm (1000 750) L * 24,2 cal/ L atm = 96,8 Kcal
Qp = n cp DT 4
Qp = 487,21mol * 5/2 1,987 cal (400 300)K = 242,02 Kcal mol K
DE = 242 96,8 = 145,2 cal

DE = Q - W
PV = nRT
P = nRT/ V 1
Entonces Q = W
Reemplazando 1 en 2
W = P dV 2
Proceso C
Integrando tenemos:
W = nRT dV/V
W = nRT Ln V2/V1 3
W = 487,21 mol * 1,987 cal * 400 K Ln 1500L /1000L = 157 Kcal mol K
Como W = Q
Entonces:
Q = 157 Kcal
26
DE = Q - W
Entonces W = 0
PV = nRT
P = nRT/ V 1
DE = Q
Proceso D
DEv = n cv DT 2
Qv = n cv DT 3
Qv = 487,21 mol * 3/2 1,987 cal * (300 400) K = -145,2 Kcal mol K
Como DEv = Qv
Entonces:
DEv = -145,2 Kcal

27
Proceso
Q Kcal
W Kcal
DE Kcal
A: Isotrmico B: Isobrico C: Isotrmico D: Isocrico Total:
-201,3 242 157 -145,2 + 52,5
-201,3 96,8 157 0 + 52,5
0 145,2 0 -145,2 0
DE = Q - W
El ciclo realiza un trabajo de 52,5 Kcal
5.- Un mol de gas monoatmico ideal experimenta los siguientes pasos reversibles mostrados en la figura de P vs T: Sobre un grafico de P vs V trace los mismos 3 pasos escribiendo el tipo de proceso que representa cada uno;
P atm
B
1
A
0,5
1 136,5 273
3
Calcular q, w, DE para cada una de las etapas y para el ciclo completo.

TK
29
PV = nRT
Estados
1 2 3
volumen
presin
0,5 1 1
temperatura
136,5 136,5 273
30
Calcular la P4
PV = nRT
P4 = P3V3 / V4
Estados
volumen
presin temperatura
1 2 3
22,4 11,2 22,4
0,5 1 1
136,5 136,5 273
31
5.- Un mol de gas monoatmico ideal experimenta los siguientes pasos reversibles mostrados en la figura de P vs T: Sobre un grafico de P vs V trace los mismos 3 pasos escribiendo el tipo de proceso que representa cada uno;
P atm
B
1
A
0,5
1 136,5 273
3
Calcular q, w, DE para cada una de las etapas y para el ciclo completo.

TK
32
Proceso
A: Isotrmico B: Isobrico C: Isocrico
DE
Calcularemos los valores de Q, W y DE para cada etapa.

De la I ley de la T. D. tenemos:
DE = Q - W
33
DE = Q - W
PV = nRT
P = nRT/ V 1
Entonces Q = W
Reemplazando 1 en 2
W = P dV 2
Proceso A
Integrando tenemos:
W = nRT dV/V
W = nRT Ln V2/V1 3
W = 1 mol * 1,987 cal * 273 K Ln 11,2 L/22,4 L = - 187,99 cal mol K W = -188 cal
Como W = Q
Entonces:
Q = -188 cal
34
DE = Q - W
W = P dV 2
PV = nRT
P = nRT/ V 1
W = P (V2 V1) 3
Proceso B
W = 1 atm (22,4 11,2) L * 24,2 cal/ L atm = 271,04 cal
Qp = n cp DT 4 Qp = 1 mol * 5/2 1,987 cal (273-136,5)K = 678,06cal mol K
DE = 678 - 271 = 407 cal

DE = Q - W
Entonces W = 0
PV = nRT
P = nRT/ V 1
DE = Q
Proceso D
DEv = n cv DT 2
Qv = n cv DT 3
Qv = 1 mol * 3/2 1,987 cal * (136,5 - 273) K = - 406,84 cal mol K Como DEv = Qv
DE = - 407 cal
Entonces:
Q = - 407 cal
36
Proceso
Q cal
W cal
DE cal
A: Isotrmico - 188 B: Isobrico 678 C: Isocrico - 407 Total: + 83
- 188 271 0 + 83
0 407 - 407 0
DE = Q - W
El ciclo realiza un trabajo de + 83 cal

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Resolucin del I examen 2008

Ingeniera Qumica Godelia Canchari

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

Como se trata de un gas ideal usamos la ecuacin para gases ideales:

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

Calcularemos los valores de Q, W y DE para cada etapa. De la I ley de la T. D. tenemos:

Para un proceso Isotrmico se tiene que DE =0

Reemplazando valores en 3 hallamos el valor de W

W = 1 mol * 1,987 cal * 273 K Ln 5,6 L/22,4 L = - 752 cal mol K

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

Para un proceso Isobarico se tiene que P=cte

Reemplazando valores en 3 hallamos el valor de W

W = 4 atm (11,2 5,6) L * 24,2 cal/ L atm = 542 cal

Qp = 1 mol * 5/2 1,987 cal (546 273)K = 1356 cal mol K

DE = 1356 542 = 814 cal

Para un proceso Isotrmico se tiene que DE =0

Reemplazando valores en 3 hallamos el valor de W

W = 1 mol * 1,987 cal * 546 K Ln 22,4L /11,2L = 752 cal mol K

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

Para un proceso Isocorico se tiene que DV =0

Reemplazando valores en 3 hallamos el valor de W

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

-752 542 752 0 + 542

T K 293 293 293

Gas ideal diatmico Cv= 5/2

Gas ideal diatmico Cv= 5/2

P atm T K 1 2 3 4 5 1 1 5 293 185 293 293

VL 4,81 15,18 24,05 4,81

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

293 185 293 293

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

CO2 + H2O 1,274 0,696

W = 0,580 g V = 0,295 L T = 301 K P = 0,972 atm

CO2 + H2O 1,274 0,696

CO2 --- C 44,01 12,01 1,274 ---- XC

W = 0,580 g V = 0,295 L T = 301 K P = 0,972 atm

% C = 0,3477/0,580 * 100 = 59,95 % H = 0,078/0,580 * 100 = 13,45

% O = 100 (59,95 + 13,45) = 26,6

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

1 at-g H ---- 1,01 X c ------ 13,45 XH = 13,32

1 at-g O ---- 16,00 X c ------ 26,6 XO = 1,66

Luego la formula emprica ser:

El peso molecular emprico es: 3*12 + 8*1 + 16 = 60 g/mol

Luego la formula Molecular es igual que la formula emprica

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

Como se trata de un gas ideal usamos la ecuacin para gases ideales:

1500 750 1000 1500

300 300 400 400

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

Calcularemos los valores de Q, W y DE para cada etapa.

Para un proceso Isotrmico se tiene que DE =0

n = PV / RT n= 8 atm * 1500 L = 487,21 moles 300K 0,0821 L-atm/mol K

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

Para un proceso Isotrmico se tiene que DE =0

Reemplazando valores en 3 hallamos el valor de W

I examen 2008 I Ing. Qumica Godelia Canchari

Para un proceso Isobarico se tiene que P=cte

Reemplazando valores en 3 hallamos el valor de W

W = 16 atm (1000 750) L * 24,2 cal/ L atm = 96,8 Kcal

DE = 242 96,8 = 145,2 cal

El peso molecular emprico es: 312 + 81 + 16 = 60 g/mol