Biofizica si Fizica Medicala

TERMODINAMIC Termodinamica este tiina care studiaz transferul cldurii ntre sisteme. Sistemele termodinamice sunt alctuite din foarte multe componente (de ordinul a 1023 molecule, atomi, ioni etc.). Datorit numrului n parte ci, mare de componente nu vom putea studia comportarea fiecrei componente aplicnd statistica, vom lucra cu unele mrimi medii cum ar fi viteza ptratic medie, energia cinetic medie etc. Parametrii de stare care depind doar de aceste mrimi medii nu vor depinde de mrimea sistemului i se vor numi parametrii intensivi (de exemplu temperatura i presiunea). Parametrii care depind de mrimea sistemului sunt aditivi (valoarea lor pentru sistem este suma valorilor pentru subsistemele componente (de ex. volumul, numrul de moli, energia intern etc.) i se numesc parametrii extensivi. Din punct de vedere termodinamic sistemele biologice, incluznd corpul omenesc, sunt sisteme deschise (schimb cu exteriorul att energie ct i substan) aflate departe de echilibru (parametrii sistemului nu sunt constani nici n spaiu nici n timp). Datorit faptului c strile sistemului termodinamic sunt stri de neechilibru transformrile ce se produc n sistemele biologice sunt, ntotdeauna, ireversibile. Pentru corpul uman transformrile sunt i izoterm izobare (temperatura corpului Principiul I al termodinamicii Acest principiu stabilete c energia intern (U) a unui sistem termodinamic nu poate varia dect dac sistemul schimb cu exteriorul cldur i/sau lucru mecanic. Reamintim c lucrul mecanic (L) reprezint schimb de energie ntre sisteme prin micri ordonate n timp ce cldura (Q) reprezint schimb de energie prin micri dezordonate (modificarea agitaiei termice). Matematic: Principiile termodinamicii Principiile sunt legi cu caracter foarte general care pot fi verificate experimental pe cazuri particulare dar al cror caracter general nu poate fi demonstrat. Ele sunt (sau nu) acceptate ca atare. este constant (37C) iar presiunea este de o atmosfer).

U = Q L
sau

dU = dQ dL
Simbolul d nseamn foarte mic (variaie sau mrime foarte mic, tinznd la zero). Acest principiu ne arat c nu putem efectua ceva util (L) dect dac primim din exterior Q sau dac pierdem din energia intern.

Notiuni de termodinamica biologica

Principiul II al termodinamicii Stabilete c un sistem izolat nu poate evolua spre o stare mai ordonat. Matematic: dS 0 (S = entropia, msur a dezordinii din sistem). Semnul egal reflect situaia n care n sistemul izolat au loc transformri reversibile iar semnul > cea n care n sistem au loc procese ireversibile. Dac sistemul nu este izolat variaia total a entropiei sistemului este dS=dSi+dSe format dintr-o component datorit proceselor din sistem (dSi) creia i se poate aplica principiul II al termodinamicii i o parte (dSe) datorit schimbului de cldur cu exteriorul. Ea poate fi scris : dSe=
dQ T

pe

seama

creterii (care nostru

dezordinii primete iniial i

din

mediul Aplicnd su

nconjurtor din sistemul

Q).

principiul II al termodinamicii sistemului format mediul nconjurtor va rezulta o cretere a entropiei. Procesul al crui rezultat este scderea entropiei se numete proces cuplat iar procesul care are loc cu creterea entropiei se numete proces cuplant. Rezult c procesele cuplate nu pot avea loc dect pe seama proceselor cuplante. De exemplu anabolismul nu poate avea loc dect mpreun cu catabolismul formnd mpreun metabolismul. Putem reprezenta cele dou procese astfel:

i va fi pozitiv dac sistemul primete Q i negativ dac sistemul cedeaz Q (dac sistemul primete Q crete agitaia termic iar dac sistemul cedeaz Q scade micarea dezordonat a componentelor). Prin analogie vom scrie dSi=

Fig. 1 Procese cuplate si procese cuplante

Vom numi surs de entropie viteza cu care, ntr-o transformare, crete entropia:

dS dt

dQ T

Unitatea de msur a acestei mrimi n S.I. este

J K

unde dQ reprezint cldura necompensat. Ea nu este cldur propriu zis, ci ne arat c ireversibilitatea este echivalent cu primirea de cldur. Se poate observa c dac sistemul cedeaz mai mult cldur dect cldura necompensat ( dQ dQ ) sistemul va deveni mai ordonat ns aceast ordonare va fi fcut

Starea de echilibru se va caracteriza prin entropie maxim (S = maxim) i surs de entropie nul ( = 0) iar starea staionar prin S=constant i =minim. n starea staionar entropia produs de procesele ireversibile din sistem (de exemplu de fluxurile determinate de 2

Biofizica si Fizica Medicala

gradienii din sistem) este eliminat n mediul exterior (o celul n repaus este n stare staionar). Un enun echivalent al principiului II al termodinamicii afirm c ntr-o transformare ciclic nu se poate transforma integral cldura primit n lucru mecanic. n multe cazuri energia n sistemele vii este generat n urma unor cicluri i utilizat n alte transformri ciclice. Chiar dac organismele vii sunt foarte eficiente din punct de vedere energetic ele nu vor putea, totui, utiliza n totalitate energia obinut, de ex., prin scindarea compuilor macroergici (ATP etc.). Functii termodinamice Dac un proces nu este ciclic n principiu de la un sistem putem prelua sub form util (L) toat energia sa intern. n realitate, n diverse transformri particulare doar o parte din energia intern poate fi utilizat datorit pierderilor sub form de cldur. Astfel, partea din energia intern ce poate fi utilizat sub form de lucru mecanic ntr-o transformare F=U-TS Produsul TS reprezint partea din energia intern a sistemului care se pierde sub form de Q ntr-o transformare izoterm. De regul ntr-o transformare izoterm se folosete doar o parte din F ce poate fi calculat din relaia: dF=dU-TdS (T=constant). izoterm putem

Partea din energia intern a unui sistem ce poate fi utilizat sub form de lucru mecanic ntr-o transformare izobar (p=constant) se numete entalpie (H). Ea este dat de relaia: H=U+pV. ntr-o transformare izobar nu numai c utiliza ntreaga energie intern a sistemului pentru obinerea de lucru mecanic dar obinem i o cantitate suplimentar pV pe care o cheltuiete mediul n care se gsete sistemul pentru a-i menine acestuia presiunea constant. Desigur, n general, ntr-un proces izobar concret vom utiliza doar o parte din entalpia disponibil pe care o putem evalua cu relaia dH=dU+pdV Dac un sistem sufer o transformare simultan izoterm i izobar partea din energia intern ce poate fi utilizat sub form de L se numete entalpie liber (Gibbs). Ea poate fi obinut prin combinarea relaiilor pentru energia liber i entalpie: G=U+pV-TS Desigur ntr-o transformare izotermizobar concret vom utiliza, n general, doar o parte din entalpia liber disponibil dat de relaia: dG=dU+pdV-TdS. Procesele care au loc n corpul uman sunt procese izoterm izobare astfel nct din energia intern, de exemplu, a unui compus macroergic doar entalpia liber poate fi utilizat. De asemenea din energia intern a unor 3

(T=constant) se numete energie liber F

Notiuni de termodinamica biologica

produse (alimente, produse energizante etc.) doar entalpia liber poate fi efectiv utilizat. Funcionarea componente mai sistemelor simple pentru biologice asigurarea presupune sinteza unor molecule complexe din creterii i nnoirii esuturilor precum i a substanelor necesare reglrii proceselor vitale (enzime, hormoni etc.). Asigurarea energiei necesare att pentru funcionarea organismului n stare de repaus ct i pentru alte activiti este o funcie esenial a sistemelor biologice. Prin nutriie se asigur necesarul energetic dar i moleculele necesare sintezei. Categoriile de substane ce trebuie asigurate prin nutriie sunt 1.glucidele 2. lipidele 3. proteinele 4. vitaminele 5. srurile minerale 6. apa. Glucidele, lipidele i proteinele au dubl funcie: de asigurare a energiei dar i a crmizilor necesare sintezei. Vitaminele joac rol de catalizator n multe procese biochimice. Srurile minerale asigur att necesarul de ioni eseniali n procesele de transport (Na+, K+, Ca2+ etc.) dar joac i un rol de catalizator n diverse procese iar apa, pe lng rolul de solvent, este indispensabil n asigurarea transportului ionilor la nivel membranar. Energia primar este obinut prin catabolism n care arderea izobar a glucidelor i proteinelor genereaz entalpie liber. Acelai lucru se ntmpl i n cazul lipidelor. Variaia de entalpie prin arderea izobar a diferitelor este substane biochimice pentru (catabolism), practic aceeai

aproximativ tripl pentru lipide, ceea ce explic funcia de rezerv energetic pe care o au grsimile n organism. Astfel, pentru glicocol H = 3,12 Kcal/g, pentru glucoz H = 3,74 Kcal/g, iar pentru tripalmitin H = 9,3 Kcal/g. Aceast energie primar nu poate fi utilizat direct pentru susinerea tuturor funciilor vitale i de aceea ea va fi stocat n diveri compui macroergici (de ex. ATP) de unde va fi eliberat atunci cnd este nevoie de ea prin procese de hidroliz (de ex. ATP+H2OADP+P). Dei sistemele biologice au randamente mari i n cazul lor o parte din energie se pierde sub form de cldur. Cum procesele n corpul uman sunt izoterm-izobare, randamentul n etapa de stocare a energiei poate fi scris ca

G stocat Gconsumat

Metabolismul bazal reprezint procesul realizat la nivelul celulelor pentru meninerea acestora n stare de repaus. Evident, acest proces are loc cu consum de energie. O parte important din consumul energetic (cca. 66%) n acest proces este necesar pentru funcionarea pompelor ionice ce asigur transportul ionilor mpotriva gradienilor de concentraie. Randamentul mediu al proceselor metabolice este de circa 20%. Aceasta arat c o bun parte din energie se pierde sub form de cldur. Aportul energetic al substanelor metabolizate poate fi estimat prin valoarea energetic (exprimat n calorii) care reprezint 4

aminoacizi i hidrai de carbon, dar este

Biofizica si Fizica Medicala

energia obinut prin metabolizarea unitii de mas din acea substan. Fluxuri si fore termodinamice La modul general flux nseamn deplasarea unor anumite caracteristici (mrimi) ntre diverse puncte ale sistemului. Exist multe tipuri de fluxuri cum ar fi: de materie, de cldur, de sarcin electric, de entropie etc. Un flux apare ntre dou puncte ale unui sistem dac ntre cele dou puncte exist o diferen (gradient) al unei anumite mrimi (fizice). Un gradient se mai numete i for termodinamic Fiecare tip de flux este asociat unui anumit gradient. De exemplu fluxul de substan este asociat unui gradient de temperatur sau de concentraie, fluxul de cldur este asociat unui gradient de temperatur, fluxul de sarcin electric este asociat unui gradient de potenial etc. Aceasta nseamn c dac ntr-un sistem exist o singur for termodinamic va apare un singur flux. Dac ns n sistem sunt mai multe tipuri de gradieni vor apare mai multe fluxuri. Se poate demonstra c, n acest caz, fiecare flux este dependent de toate forele termodinamice prezente n sistem i nu numai de gradientul cu care este asociat. Notnd cu Xk gradientul de tip k i cu Ji fluxul de tip i putem scrie matematic observaia de mai sus sub forma: Ji= Lik X k
k

unde constantele Lik msoar proprieti ale sistemului legate de permisivitatea sistemului fa de fluxuri. Pot fi de exemplu permeabiliti ale membranei, conductiviti termice sau electrice etc. n cazul existenei unui singur gradient sensul fluxului asociat este spre scderea gradientului (spre starea de echilibru termodinamic n care entropia este maxim) dac proprietile sistemului permit acest lucru. Pentru sisteme n care exist gradieni care nu pot disprea din cauza unor proprieti ale sistemului (de exemplu existena unei membrane impermeabile pentru anumite specii ionice) pot aprea i ali gradieni care ntr-un fel s se compenseze. n exemplul anterior se va ajunge la o stare n care dezechilibrul de concentraie este compensat de un dezechilibru de potenial electric (echilibru Donnan). Starea obinut va fi una staionar n care viteza de producere a entropiei (sursa de entropie) va fi minim. Calorimetrie Dou intensivi de sisteme stare aflate constani n n echilibru interiorul termodinamic (deci avnd fiecare parametrii sistemului dar, eventual, diferii pentru fiecare sistem) sunt n echilibru termic ntre ele dac puse n contact termic nu schimb cldur ntre ele. Acest lucru se ntmpl dac cele dou sisteme au aceeai temperatur. Dac dou sisteme nu sunt n echilibru termic ntre ele, puse n contact termic, vor schimba energie 5

Notiuni de termodinamica biologica

ntre ele (sub form de cldur) pn cnd vor ajunge la echilibru termic (la aceeai temperatur). Deci va avea loc un transfer de energie sub form de cldur de la corpul mai cald spre corpul mai rece pn cnd cele dou sisteme ajung la aceeai temperatur. Temperatura de echilibru se va situa ntre temperatura sursei reci i a celei calde. Transferul de energie sub form de cldur este lent i de aceea trebuie ateptat un timp (uneori mare) pentru a se atinge echilibrul termic. Viteza cu care are loc transferul de cldur depinde de proprietile de conductivitate termic ale celor dou sisteme i, bineneles, ale nveliului care le separ. Un nveli care nu permite transferul de cldur prin el (izolator termic perfect) se numete nveli adiabatic iar transformarea n care nu se schimb cldur cu exteriorul se numete transformare adiabatic. Metalele sunt bune conductoare de cldur iar dintre acestea se remarc Cu. Vidul este un izolator termic perfect. Desigur vid perfect nu exist dar cu ct vidul este mai naintat cu att transferul de cldur este mai lent. Acest lucru este utilizat n practic la construcia de tip termosurilor Aerul, i a geamurilor termopan. unele

creeaz ntre ele straturi de aer cu bune caliti de izolator termic. Ecuaia calorimetric stabilete egalitatea dintre cldura cedat de sistemul mai cald i cea primit de cel cu temperatura mai mic. Matematic : Qcedat=Qprimit n S.I. unitatea de msur pentru cantitatea de cldur este J (joulul) dar n practic se folosete i o unitate tolerat caloria. Caloria reprezint cldura necesar unui gram de ap pentru a i crete temperatura cu un grad Celsius. 1cal = 4,18J Cldura schimbat de un sistem ntr-un proces n care are loc variaia temperaturii poate fi scris sub forma Q=mct unde c este o constant de material (depinde de substana din care este alctuit sistemul) numit cldur specific (unitatea de msur n S.I. este

J cal iar o unitate tolerat este ). Din kgK gK

relaie rezult c schimbarea temperaturii unui sistem atunci cnd schimb o anumit cantitate de cldur cu exteriorul este mai mic dac sistemul are o mas mai mare i dac materialul din care este alctuit sistemul are o cldur specific mare. Dac sistemul schimb cldur n cursul unei transformri de faz (topire, solidificare, vaporizare, desublimare) condensare, care au loc la sublimare, temperatur 6

materiale plastice, azbestul lemnul etc. au conductibiliti termice mici deci bune caliti de izolator termic. Pentru a preveni iarna pierderile de cldur spre exterior corpul uman trebuie izolat termic iar acest lucru este mai eficient dac purtm mai multe haine subiri. Acestea

Biofizica si Fizica Medicala

constant cantitatea de cldur schimbat poate fi scris: Q=m unde reprezint cldura latent a transformrii respective fiind o constant de material. Apa are att cldur specific mare ct i clduri latente mari i de aceea este nevoie de cantiti mari de cldur att pentru nclzirea ei ct i pentru schimbarea strii ei de agregare. Acest lucru este folosit pentru sistemele de termostatare meninerea constant a temperaturii (de ex. comprese cu ap). Cldurile latente au, n general, valori foarte mari astfel nct la transformri de faz (de ex. vaporizri) se schimb cantiti mari de cldur. Dac vrem s scdem local temperatura putem folosi comprese cu spirt. Prin vaporizarea spirtului (care este rapid) se absoarbe o cantitate mare de cldur ceea ce duce la o scdere local a temperaturii. Vom numi rezervor de cldur un sistem a crui temperatur nu variaz atunci cnd schimb cldur cu exteriorul. Pentru ca un sistem s fie rezervor de cldur trebuie fie s fie foarte mare (aerul, apa mrii etc.) fie s-i meninem temperatura printr-un schimb de cldur cu alt sistem (termostatare). Organismul uman este termostatat deci exist un mecanism de termoreglare (se menine o temperatur constant de aproximativ 37C ). Meninerea temperaturii se face cu consum energetic. ntru-ct iarna pierderile energetice sub form de cldur spre exterior

sunt mai mari i aportul energetic prin alimente trebuie s fie mai mare. Un mecanism de aprare a organismului n cazul unor infecii este creterea temperaturii pentru activarea unor mecanisme mcar imunologice ce nu acioneaz metabolice eficient la 37C dar i pentru blocarea sau ncetinirea proceselor celulelor ce au produs infecia. n cazul n care corpul se nclzete local efectele depind de temperatur. Pn la 60C, practic, nu se produc nici un fel de modificri ireversibile. Peste 60C apar modificri ireversibile cum ar fi coagularea sngelui, scurtarea ireversibil a colagenului, denaturarea proteinelor (modificri structurale ireversibile) apariia trombusurilor (cheagurilor) sanguine. La 100C fierbe apa din esuturi i celule ceea ce poate duce pur i simplu la explozia celulelor. La temperaturi mai mari esuturile sunt carbonizate. La temperaturi sczute procesele metabolice sunt ncetinite sau chiar stopate. Tremuratul la temperaturi sczute reprezint un reflex al organismului prin care acesta ncearc s produc cldur prin provocarea de contracii musculare. Transformri de faz Numim transformare de faz trecerea unei substane dintr-o stare de agregare (solid, lichid sau gazoas) (solid (lichid n alta. Fiecare transformare are o transformare invers: topire solidificare condensare lichid), gaz), vaporizare sublimare

desublimare (solid direct gaz). Dac n timpul 7

Notiuni de termodinamica biologica

transformrii de faz presiunea nu se modific, temperatura rmne constant. Topirea vaporizarea i sublimarea au loc cu absorbie de cldur n timp ce solidificarea condensarea i desublimarea au loc cu cedare de cldur. Cldura necesar unitii de mas (1 kg) pentru a suferi transformarea de faz se numete cldur latent specific (). Cldurile latente specifice n transformrile perechi sunt egale (un corp schimb aceeai cantitate de cldur la transformarea de faz invers ca i n cea direct) i au, n general, valori foarte mari. n general, la topire corpurile i mresc volumul (lichidul are densitate mai mic dect solidul nainte de topire). O excepie foarte important este apa. Aceast anomalie la topirea apei face ca gheaa s pluteasc pe suprafaa apei. Ea este important pentru existena vieii deoarece permite vara topirea gheii dar este i motivul pentru care sticlele se sparg atunci cnd apa nghea. Trecerea lichidului n stare de vapori se face pn cnd se stabilete un echilibru dinamic ntre moleculele de lichid i cele de vapori (numrul moleculelor ce ies din lichid este egal cu al celor ce intr n lichid. Presiunea vaporilor la care se obine acest echilibru se numete presiune de saturaie. Presiunea de saturaie crete o dat cu creterea temperaturii. n tipuri: funcie de presiunea aerului de deasupra lichidului vaporizarea este de trei

1. vaporizarea n vid apare atunci cnd presiunea aerului este mai mic dect cea de saturaie a lichidului i este instantanee 2. vaporizarea n suprafa apare atunci cnd presiunea atmosferic este mai mare dect cea de saturaie. Ea este relativ lent i depinde direct proporional de mrimea suprafeei libere a lichidului i de diferena dintre presiunea de saturaie i presiunea i real invers a vaporilor din cu atmosfer proporional

presiunea atmosferic ( v = K

S ( p S p) ). H

3. vaporizarea n toat masa lichidului (fierberea) apare atunci cnd presiunea atmosferic depinde de este egal cu la cea de saturaie. Cum presiunea de saturaie temperatur presiune constant n timpul fierberii temperatura se menine constant iar temperatura de fierbere crete la creterea presiunii atmosferice. De exemplu la munte unde presiunea atmosferic este mai mic temperatura de fierbere a apei este mai mic de 100C iar n cazul oalei de presiune prin creterea presiunii temperatura de fierbere a apei depete 100C (cu scderea corespunztoare a timpului de fierbere. i la etuv este crescut temperatura de fierbere a apei prin creterea presiunii.

Biofizica si Fizica Medicala

Sublimarea i desublimarea (trecerea direct din stare solid n stare de vapori i invers) au loc, n general, la presiuni mici dar exist i substane cum ar fi iodul i naftalina care sublimeaz la presiune apropiat de cea atmosferic. Termometrie (msurarea temperaturii) Temperatura este o msur a energiei cinetice medii de agitaie termic. Ea nu poate fi msurat direct i va fi msurat, indirect, prin msurarea unui parametru ce depinde de ea. Uzual, n termometrele cu lichid mercur sau alcool, se msoar lungimea coloanei de lichid care este proporional cu temperatura. Pentru aceasta rezervorul termometrului trebuie pus n contact cu sistemul a crei temperatur vrem s o determinm. Trebuie s ateptm un timp pentru a se realiza echilibrul termic. Cum masa lichidului din rezervorul termometrului este mic temperatura de echilibru va fi cea a corpului iar lungimea coloanei de lichid va fi proporional cu aceasta. Exist ns i dispozitive care permit msurarea, practic, instantanee a temperaturii. Astfel de dispozitive, cum ar fi termocuplul, termistorul funcie de etc. folosesc modificarea Pentru unui parametru electric (tensiunea, rezistena) n temperatur. msurarea corect a temperaturii trebuie asigurat un contact ferm ntre senzorul de temperatur i corpul a crei temperatur o determinm

precum

asigurarea

timpului

de

contact

necesar atingerii echilibrului termic. Sterilizarea Etuvele, autoclavele sunt dispozitive n care se pot obine i menine temperaturi relativ mari. Etuvele permit obinerea de temperaturi mari i distrugerea germenilor n general n condiii uscate.

Fig. 2 Autoclava

Autoclavele (Fig. 2), fiind incinte ermetic nchise, permit sterilizarea umed la temperaturi i presiuni mari (la presiunea de 1 atm apa ar fierbe i s-ar evapora la 100C). Diverii germeni (bacterii, toxine etc.) pot fi distrui la temperaturi mari fie prin blocarea unor procese vitale din microorganisme fie prin descompunerea efectiv a unor molecule complexe. Distrugerea acestora este ns un proces statistic i de aceea temperatura trebuie meninut un timp minim pentru ca probabilitatea de distrugere s fie ct mai apropiat de 1 (deci rata de supravieuire a germenilor s fie practic zero). 9

Notiuni de termodinamica biologica

Anexa Fazele transformrilor de energie n biosfer Principala surs de energie pentru lumea vie este radiaia solar. S-a calculat c aceast energie este de 91022 Kcal/sec., din care numai o mic parte cade pe suprafaa pmntului i din aceasta un procent mic este captat de plantele fotosintetice 0,004 % din (fotolitotrofe). energia In ansamblu, ce-i revine biosfera fixeaz n compui organici numai solar pmntului. Dei energia solar este principala surs de energie pentru biosfer, exist i organisme chimiosintetice, bacteriile autotrofe, dar care au o pondere foarte sczut ns la bilanul energetic global. Transformrile de energie care au loc la nivelul ntregii biosfere pot fi mprite n trei etape principale: I. Fotosinteza: captarea energiei radiante solare i stocarea ei sub form de energie chimic (n compui organici cu structur complex, ndeosebi polizaharide (C6H12O6)n. Acest proces are loc n plantele verzi, la nivelul cloroplastelor, organite capabile s utilizeze energia radiant pentru a sintetiza compui organici macromoleculari din compui minerali micromoleculari (cu structur simpl). Procesul cuplant, n cursul cruia entropia crete, este absorbia energiei radiante i degradarea unei pri a ei n cldur. Acest proces antreneaz procesul cuplat, de asamblare a compuilor micromoleculari pentru a forma biomasa vegetal (compusul principal fiind glucoza).

Pentru

ilustra
2

amploarea

fotosintezei,

menionm c 1 Km de teren cultivat fixeaz ntr-un an 150 tone de carbon din CO2 atmosferic sub form de compui organici vegetali, iar 1 Km2 de pdure fixeaz ntr-un an 250 tone de carbon organic. In general, biosfera capteaz anual prin intermediul plantelor verzi o energie de 1018 Kcal (aprox. 51021 J). Aceasta reprezint numai 0,1 % din totalul energiei solare incidente pe suprafaa pmntului. Fotosinteza are ca reacie fundamental:

6 CO2 + 6 H 2O + h C6 H12O6 + 6 O2
Prin sinteza glucozei din CO2 i H2O, energia liber a sistemului crete cu

G = 686 Kcal/mol de glucoz sintetizat, iar

entropia scade cu S = 43,6 cal/molK. Reacia global este alctuit din dou sisteme fotochimice care furnizeaz energia necesar pentru un al treilea sistem de reacii, ciclul Calvin. Se descriu dou etape: I. Faza fotolitic: Fotosistemul I captarea energiei radiante, h pe dou ci: 1. transport neciclic de electroni: 2 Clorofila A + 2 h (700 nm) 2 Clorofila A + NADPH + ATP + H2O 2. transport ciclic de electroni: 2 Clorofila A + 2 h (700 nm) 2 Clorofila A + ATP + H2O Fotosistemul II fotoliza apei: H2O + 2 h (680 nm) + 2 Clorofila B 10

Biofizica si Fizica Medicala

2 Clorofila B + O2 + 2 H+ II. Faza de sintez (Ciclul Calvin): 6 CO2 + 12 NADPH + 18 ATP + 12 H2O C6H12O6 Faza fotolitic este realizat de pigmenii clorofilieni: Clorofila A i Clorofila B. Acetia au un spectru de absorbie asemntor, cu maxim ntre 600-700 nm. Lumina este absorbit i de pigmenii carotenoizi (compui liposolubili, colorai, care absorb lumina la lungimi de und diferite de clorofil). Pigmenii clorofilieni sunt implicai n procesul de transport al electronilor, care creaz un gradient electronic ce joac rol de motor metabolic necesar pentru diferite sinteze. Ionii hidroxil sunt oxidai i se degaj oxigen molecular, iar ionii H+ sunt fixai pe transportorul NADP+ trecndu-l n forma redus NADPH: n acest proces de reducere sunt fixai i electronii clorofilei, pe care cuantele de lumin iau excitat. Locul acestora n molecula de clorofil este luat de electronii rezultai din fotoliza apei. Inainte ns de a ajunge la molecula dezexcit, de clorofil, de aceti la electroni o se trecnd molecul

Se remarc aportul energetic substanial provenit prin fenomenul de absorbie al radiaiei solare. II. Fosforilarea oxidativ are loc eliberarea, n cadrul metabolismului animal ordine, utilizabil, (celule entropie proprie energetic eucariote), scazut) al a i organismului mare o de

energiei chimice din alimente (compui cu grad nmagazinarea ei tot ca energie chimic, dar sub form proceselor biochimice. Aceast form direct utilizabil a energiei este stocat n legturile chimice tip fosfat (macroergice) ale compuilor de tipul adenozin-trifosfatului (ATP). Fosforilarea oxidativ mai poart numele i de respiraie celular i const din arderea glucozei pn la formarea de ap i CO2. Energia liber creat n cursul fotosintezei de glucoz este astfel convertit n energie metabolic biologic: C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O

G = - 686 kcal/mol
Procesul de ardere a glucozei poate avea loc i spontan, anorganic, n afara celulei, degajarea de cldur fiind foarte rapid. La nivel celular ns, procesul implic numeroase etape intermediare ce se deruleaz cu modificri minime energetice, deci cu o pierdere minim de entropie. Etapele se succed sub forma unui proces ciclic mediat de enzime celulare specifice. De reinut c n derularea etapelor apa este i furnizor de H+ i O2 dar este i produs de reacie. 11

transportoare la alta. Ca i n cazul anterior, aceste treceri sunt cuplate cu sinteza de ATP. Bilanul general al reaciei de fotosintez este: 6 CO2 + 24 H2O + 60 h C6H12O6 + 6 O2 + 18 H2O

Notiuni de termodinamica biologica

Etapele principale ale respiraiei celulare sunt : 1. Glicoliza aerob: C6H12O6 + 2 NAD + 2 ADP 2 piruvat + 2 NADH + 2 ATP 2. Sinteza AcetilCoA: piruvat + NAD AcetilCoA + NADH + CO2 3. Ciclul Krebs): AcetilCoA 3 NADH + FADH2 + ATP + 2CO2 4. Lanul electroni): NADH + H+ + O2 NAD+ + 3 ATP FADH2 + O2 FAD + 3 H2O + 2 ATP 5. Pompa de protoni integrat pe calea lanului respirator; este utilizat pentru a crete concentraia de protoni din mitocondrie. Gradientul de concentraie al protonilor de H de-o parte i de alta a membranei mitocondriale este sursa de energie pentru sinteza ATP. Pomparea a 2 H furnizeaz suficient energie pentru sinteza a dou molecule de ATP. Pentru a exemplifica un mod de abordare termodinamic a acestui proces biologic considerat esenial pentru funcionarea celulei, s ne referim la ciclul Krebs. Variaia de entalpie liber (G) pentru oxidarea complet a AcetilCoA este 220.6 kcal/mol. Dac scdem din aceasta, energia stocat n 1 molecul de ATP i 4 molecule reduse (3 de NADH i 1 de FADH2), obinem variaia de entalpie liber pe ntreg ciclul, de -10.2 kcal/mol. Deoarece
+

variaia de entropie se consider a fi realizat la temperatur constant, se poate calcula o producere de entropie de 0.03 kcal/molK. Raportul dintre energia stocat n moleculele macroergice i entalpia liber a AcetilCoA reprezint randamentul ciclului Krebs, care este de aprox. 95%. Aceast eficien foarte mare este specific proceselor biochimice ciclice. Bilanul general al procesului de respiraie celular este: C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O + 36 ATP (se ine cont c pentru transportul de NADH din citoplasm n mitocondrie se consum global este: 2 molecule de ATP). Astfel, variaia de entalpie

acizilor

tricarboxilici

(ciclul

respirator

(transportul

de

G = - 423.2 kcal/mol
Producerea de entropie asociat este: S = 1.36 kcal/molK, iar randamentul este de aproximativ 38 %, cu mult peste media general a proceselor biologice. III. Hidroliza compuilor macroergici este procesul care duce la degajarea de energie utilizabil n cadrul proceselor metabolice celulare. Utilizarea energiei rezultate pentru efectuarea diferitelor forme de travaliu are loc n cea de-a treia etap de transformare a energiei, n care celula funcioneaz ca traductor de energie. Cele mai importante surse de energie metabolic sunt urmtoarele reacii exergonice (procese cuplante) : ATP + H2O ADP + P

G = -7.3 kcal/mol
12

Biofizica si Fizica Medicala

NADH + H+ + O2 NAD+ + H2O

faptului c unele dintre treptele de degradare sunt cuplate cu formarea simultan de molecule ce pot stoca energie liber (molecule macroergice), ce conin una sau mai multe legturi, a cror hidroliz este nsoit de o scdere mare a energiei libere (aprox. 7 cal/mol n medie), de exemplu ATP. Pentru aplicarea corect a principiilor

G = -52.4 kcal/mol
Semnul negativ al veriaiei de entalpie liber (sau energie Gibbs) indic faptul c reactanii pierd energie, astfel c reaciile sunt exergonice. ATP (acidul adenosin trifosforic) este utilizat n organism pentru a stoca energia care altfel s-ar transforma n cldur. Reacia (nicotinamid de adenin reducere dinucleotid) a NAD+ nseamn

termodinamicii n cazul organismelor vii trebuie s inem seama c ele sunt sisteme deschise, care iau din i degaj n exterior energie. Energia intern a lor variaz n funcie de diferite condiii: vrst, stare fiziologic. Problema conservrii energiei (principiul I) se poate aborda numai pentru sistemul nchis format din organismul respectiv mpreun cu mediul su nconjurtor, biosfera. n sistemele vii, nutriia (aportul de alimente) are de ndeplinit urmtoarele sarcini:

ctig de electroni cu creterea energiei interne a moleculei: NAD+ + H2 NADH + H+. Aceast energie este eliberat n cursul reaciei de oxidare (pierdere de electroni cu eliberare de energie) a NADH. Din punct de vedere termodinamic, toate cile metabolice trebuie s conduc la scderea energiei libere a sistemului. Astfel, cile de degradare, prin care moleculele nutritive (cu grad mare de ordine sau antientropice, deci termodinamic instabile) sunt convertite n compui mai stabili precum CO2 i H2O (cu structur simpl, deci cu entropie ridicat), reprezint procese nsoite de eliberare de cldur. Toate cile de degradare a energiei interne libere duc la dou rezultate principale: a) Produc fragmente organice mici necesare ca pietre de construcie pentru moleculele organice mari. b) Conserv o fraciune semnificativ din energia liber a moleculei nutritive ntr-o form ce poate fi valorificat, datorit

asigurarea energiei necesare vieii; asigurarea creterii i rennoirii esuturilor; asigurarea substanelor necesare reglrii proceselor vitale Pentru aceasta, este necesar s se

aprovizioneze organismul cu urmtoarele ase categorii de substane nutritive: 1. glucide, 2. lipide, 3. proteine, 4. vitamine, 5. sruri minerale, 6. ap Glucidele, lipidele i protidele au att rol energetic ct i de constituie. Vitaminele au rol catalizator n numeroase procese biochimice. Srurile minerale servesc att n catalizarea 13

Notiuni de termodinamica biologica

unor procese ct i n transportul unor substane la nivel membranar. Apa constituie solventul mediului din interiorul celulelor i dintre celule, cu rol esenial n fenomenele de transport i n reglarea temperaturii. Variaia de entalpie prin arderea izobar a diferitelor substane biochimice (catabolism), este practic aceeai pentru aminoacizi i hidrai de carbon, dar este aproximativ tripl pentru lipide, ceea ce explic funcia de rezerv energetic pe care o au grsimile n organism. Astfel, pentru glicocol H = 3,12 Kcal/g, pentru glucoz H = 3,74 Kcal/g, iar pentru tripalmitin

chimic din alimente este utilizat prin reaciile metabolice oxidative, ceea ce permite ca valoarea energetic a alimentelor s fie determinat prin msurtori calorimetrice care furnizeaz valoarea G. Entalpia rezultat din combustia unei biomase oarecare depinde de compoziia acesteia, adic de proporia de proteine, lipide i glucide existente n aceast biomas. Valoarea caloric este cantitatea de energie care se degaj la metabolizarea unui gram de substan. Este evident c necesitile de energie ale organismului depind, n concordan cu principiul I, de pierderile de Q i L spre exterior ale organismului respectiv. Astfel, la frig i n cursul efecturii unor eforturi mecanice, necesitile alimentare sunt mai mari pentru organism. Aplicnd principiul la schimburile unui organism cu mediul putem scrie: Variaia rezervelor organismului = chimic din alimente Lucrul mecanic efectuat Este dificil s se msoare cu precizie toi cei patru termeni din bilanul energetic. Situaia este simplificat lucrnd n condiii n care subiectul este n repaus (nu efectueaz L) i nu a mncat cel puin 12 ore, adic nu preia energie din mediu. Astfel, bilanul energetic devine: Cldura degajat + Variaia rezervelor = 0 organismului Energia Cldura degajat -

H = 9,3 Kcal/g.
Necesarul de energie pe or este diferit, n funcie de vrst, de sex i de tipul activitii desfurate. De exemplu, n conducerea mainii, pentru un brbat de 40 ani i 68 Kg i o femeie de aceeai vrst i 60 Kg, vom avea 680 KJ/h sau 163 Kcal/h, respectiv 600 KJ/h sau 143 Kcal/h. Urcarea pe scri, n aceleai condiii, necesit 4520 KJ/h sau 1080 Kcal/h, respectiv 3985 KJ/h sau 952 Kcal/h. Indiferent care sunt etapele intermediare, n termodinamic nu intereseaz drumul urmat, ci numai starea iniial i cea final a sistemului. De aceea, este posibil i util s se aplice calculul termodinamic att la procesul global de ardere, ct i etapelor intermediare pe msur ce ele devin cunoscute. La organismele heterotrofe, printre care i omul, toat energia preluat din mediu const din energia chimic a alimentelor. Energia

14

Biofizica si Fizica Medicala

In repaus, organismul degaj cldur pe seama propriilor sale rezerve energetice. Metabolismul bazal reprezint minimul de consum energetic realizat de un organism n repaus. Se refer la travaliul energetic realizat la nivel celular pentru meninerea funciilor metabolice, n condiii de repaus. Din energia total cheltuit n repaus, 2/3 sunt utilizate pentru pomparea ionilor mpotriva gradienilor ionici transmembranari. Exist o relaie logaritmic ntre rata metabolismul bazal, M, i greutatea corporal, G, a organismului respectiv: log M = a log G + b unde a i b sunt mrimi constante caracteristice.

entalpie - partea din energia intern ce poate fi transformat n lucru mecanic ntr-un proces izocor entalpie liber partea din energia intern ce poate fi transformat n lucru mecanic ntr-un proces izoterm izobar entropie funcie de stare ce msoar dezordinea dintr-un sistem flux - deplasare ordonat gradient diferen, variaie a unei mrimi n spaiu lucru mecanic variaia energiei interne prin micri ordonate parametrii intensivi mrimi fizice a cror valoare nu depinde de mrimea sistemului parametrii extensivi mrimi fizice a cror valoare depinde de mrimea sistemului (este

DICIONAR DE TERMENI cldura variaia energiei interne prin micri dezordonate cldur latent cldura schimbat de unitatea de mas dintr-un sistem pentru a-i schimba starea de agregare cldura specific cldura necesar unitii de mas dintr-o substan pentru a-i mri temperatura cu 1 grad energie intern suma energiilor cinetice i poteniale ale componentelor sistemului n micarea lor una fa de alta, respectiv, interaciunea dintre ele energie liber - partea din energia intern ce poate fi transformat n lucru mecanic ntr-un proces izoterm.

aditiv) proces cuplant proces ce are loc cu creterea entropiei proces cuplat entropiei stare de echilibru stare n care parametrii intensivi de stare sunt constani n sistem (n spaiu i timp) stare staionar stare n care parametrii intensivi nu sunt constani n sistem (n spaiu) dar sunt constani n timp stare de neechilibru stare n care parametrii intensivi nu sunt constani nici n timp nici n spaiu surs de entropie viteza de producere a entropiei 15 proces ce are loc cu scderea