PARTEA I

PULBERI METALICE.
PRODUCERE I CARACTERIZARE
Capitolul 1
Introducere. Generalit!i
1.1 Definiii
Produsele metalice, aa cum sunt ntrebuinate de om de
foarte mult vreme, sunt obinute aproape exclusiv prin
turnarea metalelor topite, urmat eventual de prelucrarea prin
deformare.
ncepnd cu prima decad a secolului al XX-lea, s-a dez-
voltat o ramur de metalurie aplicat, care, n loc de proce-
deele de topire i turnare, se bazeaz pe sudarea particulelor
metalice sub influena presiunii i a temperaturii i pe procedee
vec!i ale ceramicei.
"etaluria pulberilor este te!noloia elaborrii i prelucr-
rii pulberilor metalice n stare solid, fr topire, n scopul obi-
nerii unor produse metalice utilizabile. #ceast metod
cuprinde fabricarea corpurilor metalice plecnd de la pulberi de
metale, metaloizi sau compui.
$atorit asemnrii metodelor de lucru cu ale ceramicei,
s-a propus i denumirea de metaloceramic% deoarece produsele
obinute pe aceast cale sunt n marea ma&oritate alctuite din
fraciuni metalice, denumirea de metaloceramic este mai rar uti-
lizat i este de preferat, pentru a nu da loc la confuzii, ntrebuin-
area denumirii mai cuprinztoare, de metaluria pulberilor.
'
( Partea )
#ceast te!noloie a permis rezolvarea unui numr im-
portant de probleme, referitoare la materialele cerute de tiina
i te!nica modern% prin crearea unor materiale potrivite a fost
posibil realizarea lmpii cu incandescen, a unor aplicaii ale
electrote!nicii ca radioul i televiziunea, radarul i rac!eta tele-
!idat, precum i obinerea unor prorese remarcabile n a-
c!ierea rapid a metalelor. #ceste aplicaii, ca i multe altele,
intereseaz nu numai pe metaluriti, dar i pe proiectanii de
maini i scule, pe specialitii n domeniul electric, manetic i
electrosonic, care ntrebuineaz produsele metaluriei pulberi-
lor i care trebuie s cunoasc posibilitile i limitrile pe care
aceast metod le ofer.
1.2 Operaii tehnologice n metalurgia pulberilor
Produsele sinterizate pot avea forme corespunztoare
semifabricatelor sau pieselor finite.
n esen, procesul const n a supune pulberea metalic
influenei presiunii i temperaturii, de obicei n operaii succesi-
ve, uneori simultan. n unele cazuri se poate omite una sau alta
dintre cele dou operaii.
Pulberile de metale, alia&e, compui sau nemetale pot fi
obinute din minereuri, sruri sau din metale sau alia&e. "etode-
le de producere sunt foarte diverse, ca de exemplu, sfrmare,
mcinare, ranulare, pulverizare, condensare din stare de va-
pori, reducere de oxizi, precipitare, depunere electrolitic etc..
Pentru obinerea unor produse determinate, se fac ames-
tecuri omoene de pulberi, care sunt apoi aduse la forma ceru-
t, de obicei prin comprimare ntr-o matri% trebuie subliniat
ns faptul c n procesul de comprimare a unor pulberi, presiu-
nea nu se transmite !idrostatic n volumul produsului datorit
frecrilor particulelor de pulberi ntre ele i de pereii matriei%
neuniformitatea repartiiei presiunii conduce la diferene de n-
desare a particulelor n comprimat, diferene care prin diverse
metode este necesar s fie ct mai diminuate pentru a obine
produse cu proprieti ct mai uniforme.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare *
+ealizarea proprietilor finale ale produsului se obine prin
nclzirea comprimatului, operaie denumit sinterizare% tratamen-
tul termic de sinterizare are loc la temperaturi mai &oase dect
temperatura de topire a pulberii, sau cel puin, dect temperatura
de topire a componentului principal al amestecului% n acest fel,
c!iar dac se formeaz o faz lic!id, aceasta este ntr-o propor-
ie redus astfel nct forma produsului nu este alterat.
n cursul sinterizrii, particulele din comprimat se sudea-
z, produsul se contract i porozitatea tinde s fie eliminat.
,omprimatele supuse sinterizrii sunt poroase, fapt ce
determin existena unei suprafee exterioare considerabil mai
mari dect n cazul unui material compact% pentru a evita dera-
darea produselor, n special prin oxidare, nclzirea pentru sin-
terizare nu se efectueaz n aer, ci n atmosfere controlate de
protecie sau vid.
-interizarea este adesea urmat de operaii finale, trata-
mente termice, termoc!imice etc..
$ei n mod obinuit operaia de formare a produsului se
realizeaz prin comprimarea la rece, uneori se utilizeaz i te!-
nici speciale i anume.
laminarea direct a pulberii%
turnarea /vrsarea0 liber a pulberii ntr-un tipar%
turnarea unei paste, format dintr-o suspensie a
pulberii ntr-un lic!id%
comprimarea n matrie plastice introduse ntr-un
recipient, n care prin intermediul, de exemplu a apei se
exercit o presiune !idrostatic%
extruderea direct a pulberilor.
n anumite cazuri, comprimarea se execut la temperatu-
r ridicat, rezultnd, ntr-o sinur operaie, produsul sinteri-
zat.
Produsele sinterizate pot fi recomprimate n vederea cali-
brrii sau supuse unor operaii suplimentare.
recomprimare i resinterizare%
infiltrarea unui produs sinterizat poros cu un
metal topit cu temperatura de topire mai sczut%
matriarea unei preforme sinterizate, rezultnd n
aceste cazuri produse dense.
1 Partea )
1.3 Baze tiinifice
"ult vreme literatura de specialitate n domeniul metalur-
iei pulberilor a fost format aproape numai din brevete, care
pot servi, n parte, ca izvoare de informaii asupra dezvoltrii
te!nice. 2dat cu extinderea acestei te!nici i mai ales cu dez-
voltarea fizicii corpului solid, ncepnd cu anul '3'4, cercetrile
sistematice n acest domeniu au permis formulri ale unor teorii
care s tind s explice fenomenele care se produc n procese-
le de metaluria pulberilor i s permit astfel dezvoltarea n
ritm accelerat a te!nicilor de obinere a produselor din pulberi.
$imensiunile particulelor de pulberi ntrebuinate pentru
piese sinterizate sunt cuprinse ntre 4,' 5m i 644 5m. "rimea
acestor particule le plaseaz, din punct de vedere al domeniului
de mrime al elementelor structurale, ntre coloizi i corpuri
compacte.
,oloizii, cu particule sub 4,' 5m, se sesc dispersai
ntr-un mediu, particulele fiind separate ntre ele, spre deosebire
de corpurile compacte n care runii prezint letur continu%
n cazul pulberilor liber vrsate, contactul ntre particule este
local, ansamblul prezentnd numeroase spaii oale sau pori.
n procesul de producere a pieselor sinterizate se reali-
zeaz mrirea coeziunii dintre particule prin creterea suprafe-
elor de contact. #ceste suprafee de contact crescute se reali-
zeaz prin apropierea particulelor, prin intermediul presiunii i
temperaturii, la distane att de mici nct forele interatomice
pot s acioneze.
1.4 Condiii itorice care au determinat
dez!oltarea de azi a metalurgiei pulberilor
7ustificarea acestei te!noloii moderne care i are nce-
putul n prima decad a secolului al XX-lea, precum i posibili-
tile ei specifice rezult clar din dezvoltarea istoric.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 6
"etaluria modern a pulberilor este o tiin renscut, o te!-
noloie redescoperit, ntruct obinerea metalelor n timpurile vec!i
nu era realizat prin topire. "etodele la care fceau apel civilizaiile
vec!i /cca. 8444 ani .9r.0, pentru obinerea armelor, a sculelor din fier,
sau a podoabelor din unele metale preioase, erau specifice metalur-
iei pulberilor, fiind mai vec!i dect posibilitile de a topi aceste
metale.
:ierul sub form de burete, obinut prin reducerea direct
din oxizi cu manal, era for&at la forma dorit. ,ele mai multe
produse erau mici, cntrind cel mult cteva ;ilorame. 2 ex-
cepie o constituie vestita coloan de la $el!i /anul *44 .9r.0
care cntrete 8,6 tone.
$up ce omul a nvt s construiasc cuptoare i s to-
peasc metalele, te!noloiile vec!i ale metaluriei pulberilor au
fost prsite, aceasta pn la nceputul secolului al X)X-lea,
cnd obinerea obiectelor de platin /temperatura de topire de
'<<4,0 care nu puteau fi realizate prin topire, a determinat n-
toarcerea la metodele metaluriei pulberilor.
=ste interesant de semnalat faptul c incaii, mult nainte
de descoperirea #mericii de ctre ,olumb, obineau un alia& cu
peste <4> platin, ncorpornd particule de platin nativ
ntr-un alia& aur-arint relativ uor fuzibil - rezultnd alia&ul boat
n platin n stare solid. "etoda, analoa sinterizrii n pre-
zena unei faze lic!ide, a fost aceeai care, n prima &umtate a
secolului al X)X-lea, a permis obinerea amalamelor dentare.
n anul '?(8 circulau n +usia monede de platin obinute
prin sinterizare. "etoda a fost pus la punct de P. @. -oboleAs;i,
mpreun cu B. B. Ciubars;i, procedndu-se n felul urmtor.
Pulberea de platin purificat era comprimat ntr-un cilin-
dru de font, cu a&utorul unei prese puternice cu urub. ,ompri-
matele erau fraile, dar puteau fi totui manipulate. =le erau a-
duse n stare maleabil prin recoacere timp de o zi i &umtate
la o temperatur ridicat de foc de porelan /aproximativ
'644,0. +ecoacerea producea o foarte puternic contracie li-
niar, de ordinul a *4>. n aceste condiii, dac platina era sufi-
cient de pur era foarte maleabil, iar discurile rezultate erau
trimise la monetrie, obinndu-se monede cu foarte frumoase
suprafee de batere.
8 Partea )
Procedeul acesta nu se deosebete de metodele actuale
de obinere a corpurilor sinterizate.
,am n aceeai perioad, Dollaston obine platin sinteri-
zat, care laminat a permis obinerea de creuzete i vase de
laborator necesare industriei c!imice.
$up anul '?63, metoda este prsit prin realizarea to-
pirii platinei n flacr de sufltor. $eci, se poate stabili c, dup
aceast dat, obinerea materialelor metalice fr topire, era
nc!eiat.
+enaterea metaluriei pulberilor este direct leat de
9. =dison i lampa sa cu incandenscen. Eecesitatea sirii
unor filamente metalice, care s aib o durat de funcionare
mai mare dect filamentele de crbune ale lui =dison, a condus
la ideea utilizrii metalelor refractare, care nu puteau fi topite la
acea vreme.
#uer von Delsbac! a preparat filamente din osmiu prin
extruderea la rece a unei paste format din pulbere de osmiu i
sirop de za!r% prin nclzire n !idroen se elimin siropul i la
temperaturi mai ridicate se realizeaz consolidarea filamentului.
$ar, soluia pentru filamentele becurilor cu incandescen a fost
dat de ,oolide n anul '3'4 cnd s-a reuit, nvinndu-se
dificulti mari de fabricare, s se obin srma ductil de
Aolfram /metal mai refractar dect osmiu, cu temperatur de to-
pire de *1'4,0. Finnd seama de aceste fapte, este &ustificat a
considera anul '3'4 ca dat a renaterii metaluriei pulberilor
sub forma unei te!noloii noi.
n felul acesta a luat natere i s-a dezvoltat te!noloia sin-
terizrii pentru metalele i alia&ele refractare care dei astzi pot
fi topite se obin n continuare n cea mai mare parte prin me-
taluria pulberilor datorit unor avanta&e te!nice i economice.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare <
2binerea firelor de Aolfram necesit filiere realizate din
materiale cu proprieti deosebite, datorit solicitrilor la care
sunt supuse. )niial au fost realizate din diamant, iar ulterior, ten-
dina de a nlocui diamantul cu materiale mai ieftine, a provocat
studiul materialelor dure, n special al carburilor. ,arbura de
Aolfram turnat, frail i poroas, a fost nlocuit curnd cu
carbura obinut prin sinterizare. -oluia nu era mulumitoare
din cauza rezistenei sczute. )deea utilizrii unui liant tenace,
i anume a cobaltului, pentru pulberea dur de carbur de
Aolfram st la baza materialelor dure, sinterizate moderne
/-c!rGter - '3(*0. #ceste materiale, n afar de utilizarea pentru
filiere i alte aplicaii, au permis confecionarea prii active a
sculelor de ac!iere ntrebuinate pentru viteze de tiere mari
'
.
1
#ceste materiale sunt cunoscute sub denumirea de Didia, denumire lansat
de firma Hrupp, care nseamn n limba erman Idur ca diamantulJKDie
$ia/mant0, Ica diamantulJ.
? Partea )
,erinele electrote!nicii au determinat n continuare dez-
voltarea de materiale noi, care nu au putut fi realizate dect prin
metaluria pulberilor.
$ezvoltarea motoarelor i a dinamurilor a cerut materiale
pentru periile de contact, care s asocieze conductivitatea elec-
tric bun cu proprietile de alunecare /caracteristici antifriciu-
ne0. Eumai prin sinterizare s-au putut obine materiale metalice
din elemente nemiscibile, ca de exemplu periile executate din
cupru cu rafit sau bronz cu rafit.
,a material de contact, pentru ntreruptoarele de cureni
tari, este necesar asocierea unor elemente refractare, cu re-
zisten la uzare i duritate ridicat, ca de exemplu Aolframul
sau molibdenul, cu elemente cu conductivitate electric ridicat,
cuprul sau arintul. #ceste perec!i de elemente cu temperaturi
de topire extrem de diferite i mutual insolubile nu puteau fi ela-
borate dect prin sinterizare.
"etaluria pulberilor a permis deci extinderea asociaiilor
de proprieti n materialele metalice prin fabricarea lor din com-
poneni nemiscibili i cu caracteristici diverente pentru a da un
sinur produs, care s rein caracteristicile dorite ale amndu-
rora, ca de exemplu alia&ele dure sinterizate, diverse contacte
electrice i multe alte materiale, denumite cu termenul eneric
pseudoalia&e.
)mportana unei structuri poroase controlate, aa cum re-
zult obinuit n procesele metaluriei pulberilor, a fost semnala-
t printr-un brevet din anul '343 /CGAenda!l0. --a observat c un
corp poros poate servi ca filtru sau, dac porii sunt imprenai cu
ulei, materialul poate fi utilizat pentru construcia larelor cu
autounere. #bia prin anul '3*4 ns, au nceput s se fabrice la-
re poroase, mai nti cu baz de cupru i apoi cu baz de fier.
Lrstura comun a materialelor luate n discuie anterior
este imposibilitatea obinerii lor prin topire i turnare, sinura
cale posibil fiind metaluria pulberilor.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 3
"ai trziu, dup anul '3*4, procedeele sinterizrii au fost
introduse i n domeniul pieselor mecanice devenind competiti-
ve cu metodele convenionale, mai ales pentru obinerea piese-
lor cu baz de fier i a maneilor. n acest caz, n discuie intr
preul de cost, care trebuie s fie mai sczut.
)mportana metaluriei pulberilor n domeniul pieselor de
maini const n posibilitatea de a produce direct piese metalice
cu forme complicate, cu limite de tolerane mai mici i fr de-
euri /tabelul '.'0, printr-un proces care necesit mai puin timp
i calificare comparativ cu prelucrrile prin ac!iere% de aseme-
nea temperaturile utilizate sunt mai &oase i operaiile de finisa-
re sunt mai puine% n plus, produsul obinut poate poseda ca-
racteristici fizico-mecanice similare produselor obinute prin me-
todele clasice precum i unele proprieti ce nu pot fi obinute
dect prin metaluria pulberilor, de exemplu porozitatea.
L#M=CNC '.1 Precizia obinut, mprit n clase corespunztor diverselor
modaliti de fabricare, dup -. #. ,i!acev
(
Er. crt. $enumirea procedeului ,lasa de precizie
' Lurnare mecanizat n
forme
<
( Lurnare n coc!ilii 1
* Lurnare centrifual 1
1 Lurnare sub presiune *
6 :or&are liber 3
8 Presare la cald <
< Presare la rece 8
? #mbutisare adnc 1
3 Otampare *
'4 "etaluria pulberilor (
2
:. =isen;olb IPorocovaia metallurghiaJ, "os;va, '363
'4 Partea )
Pulberi metalice. Producere i caracterizare ''
n special dup al doilea rzboi mondial, producia de pie-
se sinterizate a cunoscut o dezvoltare vertiinoas% este sufi-
cient de menionat faptul c din anul '316 pn n anul '386
producia de pulberi a crescut cu 6.444>
*
.
1." Conideraii economice # a!anta$e i limit%ri
$ezvoltarea de azi a metaluriei pulberilor se bazeaz pe
dou posibiliti favorabile. obinerea unor produse ce nu pot fi
fabricate prin metodele clasice i producerea direct la forma
definitiv a unor piese cu confiuraii complexe, la un pre de
cost sczut.
"aterialele ce se pot obine numai prin sinterizare, ca de
exemplu unele metale i alia&e refractare, pseudo alia&ele, cum
sunt alia&ele dure, contactele electrice etc. sau piesele de ma-
ini poroase ocup din punct de vedere economic o poziie spe-
cial. Ca aceste materiale este foarte important s se nlocuias-
c un metal mai scump sau mai reu de prelucrat cu unul mai
ieftin sau s se reduc participarea lui la o valoare minim. $e
asemenea, n cazul lerii unor componeni nemetalici n mas
metalic este important a se nlocui metalele deficitare prin alte-
le mai puin deficitare.
3
H. 9. +oll IPowder metallurgy - The jet - age challenge din Modern
developments o powder metallurgy, =ditor 9. 9ausner, Plenum Press, EeA
Por;, '388
'( Partea )
=conomii se pot realiza, referitor la instalaii, utilizndu-se
prese automate i cuptoare de sinterizare de mare productivita-
te. $eoarece preurile investiiilor i de ntreinere n metaluria
pulberilor sunt ridicate, avanta&ele economice depind foarte mult
de producerea de piese de acelai fel n numr mare i, prin ur-
mare, tipizarea i uniformizarea dimensiunilor influeneaz favo-
rabil preul de cost al produselor sinterizate.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare '*
Pentru produsele competitive, aa cum s-a artat anterior,
se pot obine prin sinterizare direct piese finite, cu precizie mare
dimensional. $eoarece matriele pentru comprimare sunt
scumpe, procedeul este rentabil numai pentru producie de se-
rie /cel puin (4.444 de buci0. n acest caz, timpul de fabricaie
este scurt, se elimin manopera specializat costisitoare i se
nltur deeurile de metal, care, n cazul anumitor piese prelu-
crate prin ac!iere, pot fi mai mari dect 64>% n plus se elibe-
reaz un numr important de maini unelte.
n structura preului de cost al produselor sinterizate com-
petitive, preul materiei prime, respectiv al pulberii, este ntot-
deauna mai ridicat dect preul metalului turnat. n consecin,
vor fi mai rentabile piesele mici la care raportul dintre materia
prim i manoper este mai favorabil.
n cazul producerii de semifabricate, destinate proceselor
de deformare plastic, este rentabil sinterizarea numai cnd
economiile determinate de prelucrarea pulberii n semifabricat
sunt cu mult mai mari dect diferena de pre ntre preul
pulberii i preul metalului compact.
$eoarece procesele de sinterizare au loc n stare solid,
contaminrile inevitabile prezenei topiturilor /reacii creuzet-to-
pitur sau topitur-mediu0, sunt eliminate, ceea ce permite obi-
nerea prin metaluria pulberilor a unor produse de nalt purita-
te i cu compoziii c!imice precise.
-pre deosebire de produsele metalice turnate, cele obi-
nute prin sinterizare nu prezint sereaii, iar n cazul n care
semifabricatele sinterizate sunt destinate unor procese de de-
formare plastic, n produsul deformat nu se formeaz fibra&
c!imic, deci din acest punct de vedere, materialele rezult izo-
trope. Eecesitatea de a utiliza ntotdeauna la sinterizare
atmosfere de protecie sau vid determin complicaii referitoare
la obinerea mediului de sinterizare, instalaii specializate,
precum i sisteme de protecie adecvate% acest aspect neativ
este n parte compensat de faptul c nu se produc pierderi
datorit deradrii produselor supuse sinterizrii.
'1 Partea )
,ele mai multe produse obinute astzi prin sinterizare,
sunt livrate sub form de piese finite i ntr-o proporie redus
ca semifabricate destinate prelucrrii prin deformare.
Lrebuie subliniat faptul c prin metodele metaluriei pulbe-
rilor se pot obine structuri controlate n msur mult mai mare
dect prin celelalte metode. #stfel.
maneii alnico turnai prezint structuri
columnare, rosiere, extrem de fraile% prin sinterizare se obin
structuri ec!iaxe fine, crora le corespund proprieti mecanice
incomparabil superioare%
despre beriliu se poate spune acelai lucru%
structuri mixte metal-nemetal, care au proprieti
ce depind de forma i radul de dispersie al componenilor%
poroziti controlate%
stri n afara ec!ilibrului termodinamic controlate,
obinute n cazul amestecurilor de pulberi, n care se pot realiza
diverse rade de omoenitate etc..
1.& 'olul materialelor interizate n tehnica
actual% i pentru economia naional%
Le!nica actual nu poate fi ndit fr materialele sinte-
rizate, afirmaie &ustificat printr-o serie de exemple concrete de
aplicaii ale metaluriei pulberilor.
filamente i diverse piese pentru electrote!nic
i radiote!nic din Aolfram, molibden, tantal i alte metale i
alia&e refractare%
alia&ele dure din carburi i liani metalici, care au
revoluionat te!nica prelucrrii prin ac!iere, traerea metalelor
i sculelor de minerit%
Pulberi metalice. Producere i caracterizare '6
contacte electrice diverse, alctuite din metale
nemiscibile, de exemplu, Aolfram-cupru, Aolfram-arint,
molibden-arint, arint-nic!el, cupru-rafit etc.%
Imetale releJ, alia&e Aolfram-cupru-nic!el, cu
densiti de '<-'? Kcm
*
utilizate, de exemplu, ca materiale de
protecie mpotriva radiaiilor%
lare poroase, care au rezolvat o serie de
reuti n cazuri n care unerea era imposibil%
materialele complexe, formate din fraciuni
metalice i nemetalice, acestea din urm sub form de particule
mai mult sau mai puin sferice, fibre sau filamente denumite n
eneral materiale compozite%
discuri de friciune cu baz metalic i adaosuri
de nemetale pentru dispozitive de frnare i ambreia&e la
avioane, tancuri, tractoare etc.%
materiale manetic moi sau dure, ferite, formate
din soluii solide de oxizi de fier i ali oxizi metalici
caracterizate, spre deosebire de maneii metalici obinuii, prin
rezistivitate electric ridicat i n consecin pierderi electrice
mici%
piese sinterizate numeroase, realizate mai ales
din pulberi de fier.
"etaluria pulberilor a intrat demult n concuren cu tur-
narea i matriarea de precizie.
"etode speciale de prelucrare a produselor sinterizate
permit atinerea unor densiti relative de 36-3?> din densita-
tea teoretic, iar matriarea preformelor sinterizate conduce
practic la densitatea teoretic. n acest fel se realizeaz produ-
se cu rezistena mecanic ridicat, a&unndu-se la rezistene
de ordinul ',(( @Pa.
$ezvoltarea te!nicii nucleare i a zborurilor spaiale au in-
fluenat de asemenea producia pieselor sinterizate.
'8 Partea )
:uncionarea rac!etelor i a ve!iculelor cosmice necesit
materiale rezistente la temperaturi foarte ridicate i la ocuri ter-
mice mari.
"aterialele ceramice refractare, cu o bun comportare la flu-
a&, prezint ns rezistene sczute la ocuri mecanice i termice.
$ispersarea unor particule ceramice ntr-o mas metalic cu con-
ductibilitate termic ridicat, determin o bun comportare la oc
termic i mecanic, dar o rezisten la flua& sczut% a luat natere
n acest fel un nou tip de material - cermet Kcer/amic0-met/al0K.
n aceast ordine de idei, au fost create materiale metali-
ce durificate cu faze disperse stabile, care posed proprieti
modificate n acelai sens cu sensul pe care-l produc diversele
tratamente termice de durificare prin precipitare% prin nclzirea
lor ns, nu se produce coalescena i nici dizolvarea fazei duri-
ficatoare, aceast faz fiind n eneral un oxid refractar i, prin
urmare, aceste materiale prezint o comportare excelent la
temperaturi ridicate.
=xemplele date nu epuizeaz nici pe departe domeniile n
care-i sesc aplicaie produsele metaluriei pulberilor n te!-
nica actual.
Capitolul "
Metode de o#!inere a pul#erilor $etalice
"etodele de obinere a pulberilor metalice sunt foarte nu-
meroase% fiecare metod conduce la obinerea unei pulberi cu
anumite caracteristici, care determin comportarea pulberii n
procesul te!noloic precum i proprietile produsului finit. Nne-
ori, pulberile obinute prin dou procedee diferite pot fi utilizate
pentru obinerea aceluiai produs, alteori un anumit produs
poate fi obinut numai dintr-o pulbere elaborat ntr-un sinur
fel. $e aceea, obinerea pulberilor metalice cu anumite caracte-
ristici, strict dependente de metoda utilizat, constituie prima
etap n procesele de metalurie a pulberilor.
Ca aleerea unei metode de elaborare a unei pulberi, doi
factori &oac rolul !otrtor. preul de cost minim i proprietile
care s permit realizarea calitilor dorite n produsele sin-
terizate.
#precierea calitii unei anumite pulberi reprezint ns un
proces complex, care trebuie s ia n discuie pe ln compo-
ziia acestuia, elementele leate de caracteristicile fizice i te!-
noloice ale ei /fiura (.'0.
#precierea calitii pulberilor de fier, spre exemplu, ca de
altfel a oricrui alt tip de pulbere, reprezint o operaie de im-
portan deosebit i poate fi asiurat prin determinarea i or-
donarea, n funcie de aplicaie i cerinele impuse acesteia, a
indicatorilor individuali de calitate i, corespunztor acestora, a
coeficienilor de ponderen afereni lor /coeficieni care expri-
m IreutateaJ unui anumit indicator individual de calitate n es-
timarea calitii produsului% valoarea acestora este subunitar
sau poate fi exprimat procentual0.
2bservaie. un anumit coeficient de ponderen, aferent
unui indicator de calitate, poate lua diferite valori pentru unul i
acelai sortiment de pulbere, n funcie de destinaia acestuia,
condiia concret de utilizare a ei .a.m.d.
'<
'? Partea )
#naliza efectuat n vederea aleerii sortimentului optimal
de pulbere destinat unei anumite aplicaii ncepe cu ierar!izarea
indicatorilor de calitate, enerali i individuali. Pentru cazul par-
'3
(4 Partea )
:)@N+# (.1 -c!ema ierar!izrii indicatorilor de calitate ai pulberilor de fier
Pulberi metalice. Producere i caracterizare ('
ticular al pulberilor de fier, aprecierea calitii lor trebuie s aib
la baz informaiile furnizate de '3 indicatori ai calitii. +ezult
c, valoarea medie a unui coeficient de ponderen va oscila n
&urul lui 4,46, nivelul real al acestuia plasndu-se frecvent n
intervalul 4-4,(.
-c!ema prezentat n fiura (.', rupeaz indicatorii indi-
viduali ai calitii n trei mari rupe funcionale.
indicatori care caracterizeaz compoziia c!imic
/max. 4,* coeficientul de ponderen0%
indicatori care caracterizeaz compoziia
ranulometric /max. 4,( coeficientul de ponderen0%
indicatori de calitate afereni caracteristicilor
te!noloice /max. 4,6 coeficientul de ponderen0%
$in cele trei rupe, ultima prezint importana cea mai
mare, subliniat de altfel i de valoarea coeficientului lobal de
ponderen /4,60. #ceast constatare face ca rupa indicatorilor
de calitate afereni caracteristicilor te!noloice, s ocupe primul
loc n ierar!ia eneral a indicatorilor, iar fiecrui indicator de
calitate din aceast rup s-i revin un coeficient de ponde-
ren eal cu 4,' /4,6K6 indicatori0.
$in rndul indicatorilor care caracterizeaz compoziia
c!imic a pulberii, cel mai important rol este &ucat de indicatorul
corespunztor proporiei de oxien /4,'60 n pulbere. #firmaia
este leat de faptul c nivelul acestui element n pulberi influ-
eneaz att caracteristicele te!noloice ale pulberii /compresi-
bilitatea, formabilitatea etc.0 ct i comportarea la sinterizare a
comprimatelor, respectiv nivelul caracteristicilor rezultate.
2bservaie. n principiu, indicatorii individuali de calitate ar
trebui s reprezinte variabile independente. n realitate, ntre
valorile coeficienilor de ponderen, afereni diverilor indicatori
de calitate, exist o strns letur, care nu trebuie neli&at
n analiza nivelului eneral al calitii pulberii.
#l doilea indicator de calitate, ca importan n rupa indi-
catorilor care caracterizeaz compoziia c!imic a pulberilor cu
baz de fier, este cel corespunztor siliciului /4,480, iar al treilea
corespunztor carbonului /4,4*0.
(( Partea )
Ponderena mananului n valoarea nivelului de calitate
este apropiat de zero, deoarece influena acestui element pn
la concentraii de 4,*6> asupra caracteristicilor pulberii este ne-
semnificativ.
+ezult c, valoarea indicatorului colectiv de calitate care
reflect efectul compoziiei c!imice, este de 4,*, rezultat din n-
sumarea coeficienilor de ponderen ai indicatorilor individuali.
Ponderena diferitelor fracii ranulometrice ale pulberii asupra
nivelului eneral al calitii acesteia poate fi stabilit matematic,
pornind de la expresia distribuiei masei pulberii n funcie de di-
mensiunile particulelor, fie experimental. =xperimental, s-a do-
vedit c efectul fraciei rosiere asupra calitii este nesemnifi-
cativ, comparativ cu al fraciei fine, valoarea sa fiind adoptat
4,46 /pentru fracii mai mari de 4,'8 mm0, iar n cazul fraciilor
fine /sub 4,416 mm0 4,'6.
Le!nicile utilizate pentru producerea pulberilor metalice se
mpart n dou cateorii /fiura (.(0.
metode c!imice i fizico-c!imice%
metode mecanice.
Proramul de elaborare a unei anumite pulberi poate inclu-
de uneori ambele modaliti, astfel reducerea din oxizi, operaie
c!imic, este uneori urmat de mcinare, metod mecanic.
2.1 (etode fizico#chimice i chimice
2.1.1 ')D*C)')+. -implitatea procesului i preul de
cost relativ sczut al materiei prime face ca reducerea s ocupe
un loc frunta n rndul metodelor folosite pentru obinerea pul-
berilor metalice.
,a materie prim, se utilizeaz n mod obinuit oxizi, ce
pot fi naturali, obinui din minereuri, sau sintetici, care rezult
ca deeuri la nclzirea metalelor /arsura de la laminare0 sau
oxizi sintetici c!imic puri. #cetia din urm, scumpi, nu-i &ustifi-
c ntrebuinarea dect pentru cercetare sau pentru produse cu
totul speciale. n ceea ce privete oxizii din minereuri, acetia
rar sunt suficient de puri pentru a fi redui direct% n eneral este
necesar o purificare.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare (*
Nneori, materia prim este format din oxalai, formiai
sau !aloenuri.
%IGURA "." ,lasificarea metodelor de obinere a pulberilor metalice
(1
Pulberi metalice. Producere i caracterizare (6
2xidul, "2, este tratat cu un aent de reducere, +, care
trebuie s aib, n condiiile reaciei, o afinitate mai mare pentru
oxien dect metalul ".
"2 Q + R +2 Q ".
Produsul de oxidare trebuie s poat fi uor nlturat
pentru a rmne metalul ".
n mod obinuit, afinitatea este msurat prin variaia
entalpiei libere standard de reacie, S!

S!

R T "T ln #p,
unde. " - constanta azelor% T - temperatura absolut UHV%
#p - constanta de ec!ilibru a reaciei.
-ensul reaciei de reducere este determinat de S! pentru
"2 i +2.
Finnd seama de expresia variaiei entalpiei libere stan-
dard de reacie, pentru reaciile simple ale metalului considerat
i ale reductorului, se poate scrie.
S

'
! R T 1,6<8 lo
0 /
(
2
p
"2%
S

(
! R T 1,6<8 lo
0 /
(
2
p
+2,
unde
0 /
(
2
p
"2 i
0 /
(
2
p
+2 sunt tensiunile de disociere ale oxizilor
"2 i +2, iar S!' i S!( reprezint entalpiile libere standard de
formare a oxidului metalic /"20, respectiv a oxidului reductorului
/+20.
Pentru ca reacia s decur spre reducerea metalului, este
necesar ca S

(
! W S

'
! sau n valori absolute, XS

(
! X Y XS

'
!
X.
Bariaia afinitii metalelor pentru oxien n funcie de tem-
peratur este reprezentat rafic n fiura (.*. Nn metal la care
afinitatea pentru oxien este ridicat poate reduce un metal cu
afinitate mai sczut.
,a reacia s decur n sensul reducerii, este necesar
ca tensiunea de disociere a oxidului aentului de reducere s
fie mai mic dect cea corespunztoare oxidului metalic, sau
0 /
(
2
p
+2 W
0 /
(
2
p
"2 ceea ce este ec!ivalent cu S

(
! W S

'
! .
(8 Partea )
#naliza dependenelor din fiura (.* scoate n eviden
faptul c oxizii uor reductibili sunt cei de cupru, nic!el, cobalt,
molibden, Aolfram, fier, oxizi care servesc la obinerea pulberilor
Pulberi metalice. Producere i caracterizare (<
:)@N+# (.& Bariaia eneriei libere standard de formare a oxizilor metalici
(? Partea )
prin reducere. "ult mai reu se reduc oxizii de crom, manan,
vanadiu, siliciu, aluminiu i maneziu. Pentru unii dintre aceti
oxizi, reducerea se poate face cu un metal al crui oxid este
mai reu reductibil% de exemplu, se poate obine pulbere de
crom prin reducerea ,r(2* cu aluminiu /aluminotermie0.
,a aeni de reducere se folosesc aze reductoare care
conin !idroen i /sau0 monoxid de carbon, crbune /carbon0
sau metale.
#leerea aentului reductor este determinat, n afar
de considerentele de ordin termodinamic, de preul de cost i
accesibilitate.
Car#onul e'te cel $ai ie(tin a)ent de reducere. Preul
sczut al carbonului, sub form de cocs sau crbune de lemn, a
fcut ca acesta s aib, de asemenea, o lar utilizare n calita-
te de aent reductor. )nconvenientul utilizrii sale ca aent re-
ductor, ca de altfel i a monoxidului de carbon, l constituie
faptul c enereaz i un proces de saturare n carbon /carbu-
rare0 a produselor finale. $at fiind aceast situaie, n practic,
carbonul a sit utilizare n obinerea pulberilor de fier, Aolfram,
niobiu i de asemenea a carburilor acestor metale.
-pre deosebire de metale, n cazul carbonului entalpia li-
ber standard de formare a monoxidului de carbon S!

/fiura
(.*0 scade cu creterea temperaturii.
n reaciile oxid-carbon se formeaz ntotdeauna monoxid
de carbon, de aceea leile reducerii cu carbon i monoxid de
carbon trebuie privite mpreun.
n prezena carbonului n stare solid, monoxidul de car-
bon apare ca produs a reaciei de ardere a acestuia
, Q 2( ,2(
,2( Q , (,2.
Proporia oxizilor carbonului n atmosfera creat este de-
terminat nu numai de ec!ilibrul "e2 Q ,2 R "e Q ,2(, ci i
de ec!ilibrul ,2( Q , (,2 /reacia Moudouard0% la creterea
temperaturii, proporia dioxidului de carbon, n amestecul
,2 Q ,2(, scade /dac la 644,, ea reprezint 34>, la <44,
scade la aproximativ 14>, iar la 344, devine nesemnificativ0.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare (3
n prezena carbonului solid, n sistemul de reacie se redu-
ce proporia de dioxid de carbon i se deplaseaz ec!ilibrul reac-
iei de reducere spre dreapta, n sensul obinerii metalului. n
fiura (.1 este reprezentat variaia raportului coninuturilor de
monoxid, respectiv dioxid de carbon n funcie de temperatur.
*4 Partea )
:)@N+# (.* Do$eniul de
te$peraturi +n care e'te po'i#il
reducerea o,i-ilor $etalici cu
$ono,id de car#on +n pre-en!a
car#onului 'olid. Cur#ele a .i b
de'criu ec/ili#rul reac!iilor0
b. "e2 Q ,2 R "e Q ,2(
a. ,2( Q , (,2
2bservaie. la T Y

T
,
p,2 /,2( Q , (,20 Y p,2 /"e2 Q ,2 "e Q ,2(0
i-n consecin, reacia de reducere are loc.
+eaciile carbonului cu oxizii servesc i la obinerea car-
burilor.
1idro)enul sau $ono,idul de car#on care rezult n at-
mosfera de reducere cu carbon solid sau amestecurile de !idro-
en cu monoxid de carbon, aa cum se sesc n diferite aze
industriale - az de ap, de furnal, aze rezultate din descompu-
nerea !idrocarburilor, constituie mediile de reducere obinuite.
Metanul este inert pn la 844,, iar peste aceast tem-
peratur se disociaz n prezena fierului.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare *'
,91 Z , Q (9(.
ncepnd cu temperatura de 844,, entalpia liber a reac-
iei de descompunere a metanului capt valori neative confir-
mnd astfel posibilitatea de desfurare a reaciei n acest sens.
"etanul n stare natural poate fi utilizat ca reductor, evi-
tndu-se astfel consumurile eneretice ridicate i instalaiile
costisitoare reclamate de procesul de conversie. Privit sub as-
pectul necesarului de aent reductor /exemplificare n cazul
oxizilor fierului0, reacia de reducere direct cu metan pare mai
avanta&oas dect cu !idroen sau monoxid de carbon. Lotui,
consumul lobal de cldur, necesar reducerii directe cu
metan, este mult mai ridicat dect n cazul reducerii cu !idroen
sau monoxid de carbon.
,arbonul rezultat din descompunerea metanului se depu-
ne ca neru de fum i mpiedic o conducere corect a unui
proces de reducere care ar utiliza metan. $e aceea, din metan
se utilizeaz, n mod obinuit, amestecurile de aze care rezul-
t prin arderea sa.
atmosfere produse prin combustie endoterm
/
R 4,(6 [ 4,(?, coeficient de exces de aer0.
(,91 Q 2( R (,2 Q 19(%
atmosfere produse prin conversia metanului cu
vapori de ap sau dioxid de carbon.
,91 Q 9(2 ,2 Q *9(
,91 Q ,2( Z (,2 Q (9(.
Lermodinamic s-a stabilit faptul c procesul de conversie
a metanului cu vapori de ap necesit un consum mare de cl-
dur, azele rezultate avnd un coninut ridicat de !idroen.
:olosirea unui catalizator cu nic!el face posibil scderea tem-
peraturii de reacie. :isc!er i Lropsc! au constatat c
activitatea unui catalizator de nic!el este puternic intensificat
n cazul n care acesta are un suport ceramic cu baz de
alumin. n locul nic!elului poate fi utilizat cu aceeai eficien
cobaltul.
:e
Ei
'444-'464,
*( Partea )
:)@N+# (.2 Bariaia compoziiei
c!imice a amestecului azos rezultat n
procesul de conversie catalitic a
metanului cu vapori de ap, la un
raport ' ' ,9 2 9
1 (
= , n funcie
de temperatura de reacie
Pulberi metalice. Producere i caracterizare **
Nn adaos de 1-6> "2 favorizeaz obinerea unui
amestec azos cu un coninut mai ridicat de monoxid de
carbon. ,ompoziia c!imic a amestecului azos obinut pentru
un raport
1 (
,9 2 9
R
' '
n funcie de temperatura de
conversie apare evident la analiza dependenei rafice din
fiura (.6.
,ompoziiile azelor reductoare obinuite sunt indicate
n tabelul (.'.
9idroenul este foarte indicat pentru cele mai multe pro-
cese de reducere, dar este scump i utilizarea sa comport o
deosebit atenie referitor la posibilitatea de formare a unor
amestecuri explozive, de aceea nu este potrivit pentru instalaii
mari, ca de exemplu, la fabricarea pulberii de fier, unde din con-
siderente economice se prefer carbonul.
Ga-ul de coc'erie, )a-ul de (urnal i endo)a-ul conin
o proporie mic de aent reductor i nu asiur o reducere
suficient.
Mono,idul de car#on i )a-ul de ap sunt scumpe.
)ndicat ca atmosfer azoas de reducere este azul
metan convertit.
+eaciile de reducere cu !idroen i monoxid de carbon
sunt.
"2 Q 9( " Q 9(2% "2 Q ,2 " Q ,2(.
"onoxidul de carbon este un aent mai activ dect !idro-
enul pentru temperaturi sub ?44,, iar peste aceast tempera-
tur reductibilitatea mai mare o are !idroenul.
Lrebuie ns menionat faptul c, la scderea temperaturii
/de exemplu pn la 844,0 este posibil descompunerea
monoxidului de carbon
(,2 Z ,2( Q ,,
deci renceperea procesului de oxidare n prezena dioxidului de
carbon ca aent oxidant. n practica industrial se folosete
frecvent amestecul azos rezultat prin conversia cu vapori de
ap a metanului, deoarece obinerea monoxidului de carbon n
stare pur, la scar industrial, prezint multe dificulti.
L#M=CNC (.1 ,ompoziiile azelor reductoare
@az "etoda de obinere
,ompoziia azului >
,2 ,2( 9( ,91 ,n9m 9(- 2( E( 9(2 E9*
9idroen =lectroliza apei - - 33,* - - - 4,( - 4,6 -
"onoxid de
carbon
$in reacia dioxidului de carbon cu carbonul 3< ( ' - - - - - - -
@az de enerator
$in azificarea crbunilor /are compoziie
variabil n funcie de felul crbunelui folosit0
(*-(? 1-? '*-'< 4,6-(,3 - 4-4,* 4,( 1*,?-64,< 1,( -
@azul de ap $in interaciunea crbunelui cu vapori de ap *8 6,3 1?,< 4,? - 4,1 - 1 1,( -
@azul de cocserie +ezult la fabricarea cocsului 8,* (,4 6',< (1,* ( ',* 4,? 8,* (,* -
@azul de furnal +ezult la funcionarea furnalului nalt (8,8 '( (,1 4,* - - - 68,1 (,* -
#moniac disociat
Prin nclzirea amoniacului n prezena
catalizatorilor
- - <6 - - - - (6 4,4'4,4(
@az metan Eatural - 4,' - 3<,? 4,3 - - ',( - -
@az metan
convertit
$in interaciunea azului metan cu vapori de
ap n prezen de catalizatori
((-(* '-( <1-<8 4,1 - - - ' '',6 -
@az metan parial
ars /endoaz0
$in reacia de ardere a azului metan cu aer
insuficient, n prezen de catalizatori
'?-(4 '-( *6-*? ' - - - *?-14 (-* -
*1
Pulberi metalice. Producere i caracterizare *6
n reaciile de reducere un rol important l &oac procesele
de cataliz leate de posibilitatea de adsorbie a azelor redu-
ctoare. +educerea se produce prin adsorbia moleculelor de
aent reductor, operaia fiind un proces de autocataliz.
+eacia de reducere are loc cu att mai activ cu ct crete
capacitatea de adsorbie a azelor reductoare i cu ct se m-
rete influena catalitic a suprafeei ce ia natere ntre metal i
oxid. $esvrirea reducerii depinde i de capacitatea de de-
sorbie /ndeprtare0 a produselor de reducere.
$esfurarea proceselor de reducere depinde de difuziu-
nea azelor i produselor de reducere n metale i oxizi.
$up ce moleculele de aent de reducere au fost adsorbite
i au reacionat cu oxidul, se formeaz nuclee de metal i produ-
sul azos de reacie care este desorbit de pe suprafa% n acest
fel rezult un nveli de metal pe suprafaa particulei /fiura (.80.
:)@N+# (.3 Particul de pulbere de
fier, parial redus /644 . '0
:)@N+# (.4 Particul de pulbere
de fier complet redus /644 . '0
*8 Partea )
n eneral, datorit diferenei de volum oxid-metal i a
tensiunilor la sc!imbarea reelei n urma reducerii, acest strat
este mai mult sau mai puin poros.
Ca nivelul contactului dintre oxid i reductor au loc pro-
cese de difuziune.
difuziunea azului prin metal spre oxid%
difuziunea oxienului, sau oxidului, prin metal
spre az%
ambele difuziuni%
deplasri prin pori sau fisuri.
n momentul ntlnirii reactanilor, reacia se produce i pro-
Pulberi metalice. Producere i caracterizare *<
dusul de reacie trebuie s fie ndeprtat, altfel procesul se o-
prete /n funcie de valoarea constantei de ec!ilibru a reaciei0 -
fiura (.?.
:IGURA ".5 +educerea oxizilor fierului
cu monoxid de carbon.
a0, c0 - P R 1,( "Pa, respectiv
!idroen%
b0 - P R 4,48* "Pa
*? Partea )
Pentru continuarea reaciei este necesar o nou treapt
de difuziune sau c!iar fisurarea particulei n zona de metal re-
dus rezultnd n final, n condiiile reducerii complete, pulberi cu
caracter sponios /fiura (.<0.
Lemperatura de reducere constituie un parametru impor-
tant al reducerii. #ceasta depinde de natura oxidului i influen-
eaz caracteristicile pulberii elaborate.
n procesele conduse la temperaturi nalte, n atmosfera re-
ductoare, particulele de pulberi se sudeaz parial, rezultnd
dup reducere o mas sponioas sau o turt% este de exemplu
cazul fierului. #semenea turte sunt n eneral uor de sfrmat i
mcinat, rezultnd o pulbere utilizabil. n cazul n care reduce-
rea nu are loc la temperaturi suficient de ridicate pentru a se pro-
duce sinterizarea, rezult metal redus, de exemplu Aolframul,
sub form de pulbere.
Pentru accelerarea procesului de reducere prin creterea
temperaturii la care se desfoar acesta fr a exista pericolul
sinterizrii reciproce a particulelor de materie prim, procesul
se poate desfura n stare fluidizat. "etoda reducerii n strat
fluidizat a fost descris de ctre -iepmann. pulberea supus re-
ducerii se distribuie pe o vatr poroas prin care este introdus
n spaiul de reducere mediul azos reductor. $ac dimensiu-
nile spaiului de lucru, porozitatea i diametrul vetrei, viteza de
deplasare a azelor, presiunea azelor i compoziia ranulo-
metric a pulberii supuse reducerii sunt alese n mod corespun-
ztor se enereaz starea de fluidizare a materiei prime.
Procedeul se caracterizeaz printr-o serie de avanta&e.
'0 @azul reductor intr n contact cu fiecare particul de
material supus reducerii% temperatura pe toat seciunea spa-
iului de reacie este uniform datorit deplasrilor turbionare
ale particulelor n strat. "etoda permite reducerea considerabil
a duratei de staionare a ncrcturii n spaiul de lucru compa-
rativ cu cea aferent tuturor celorlalte metode de reducere.
(0 $eplasarea constant a particulelor de pulbere reduce
pericolul de sinterizare a lor i de aceea pot fi alese temperaturi
de reducere mai ridicate, fapt care determin de asemenea o
reducere a duratei ciclului de reducere.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare *3
*0 #lend accesorii corespunztoare poate fi redus de
asemenea substanial durata rcirii. n condiii strict determinate
se poate trece la realizarea unui proces n flux continuu.
-c!ema instalaiei de reducere n strat fluidizat este pre-
zentat n fiura (.3.
-iepmann menioneaz faptul c cea mai raional abor-
dare n realizarea acestui procedeu este de aleere a unei ma-
terii prime cu ranulaie ct mai uniform dimensional, numai n
acest fel putnd fi alese condiiile azodinamice de realizare a
unei stri de fluidizare stabile.
$eoarece o asemenea cerin poate fi asiurat numai n
anumite limite, este necesar ca instalaia de reducere n stare
de fluidizare a materiei prime s fie prevzut cu accesorii ca-
pabile s rein fraciile foarte fine.
:)@N+# (.6 -c!ema instalaiei de
realizare a reducerii pulberilor n strat
fluidizat cu asiurarea transferului pe
band a pulberii prin zona de rcire
/conform -iepmann0.
' - nclzitor%
( - izolaie%
* - plac poroas%
1 - band transportoare
14 Partea )
)nstalaia poate funciona n reim economic numai cu con-
diia reciclrii !idroenului /utilizrii ciclice a acestuia0. $e ase-
menea, o atenie deosebit trebuie acordat materialelor utilizate
n construcia instalaiei n cazul n care se lucreaz cu !idroen
fierbinte /temperaturi pn la 344,0.
Procesul poate fi utilizat cu succes pentru obinerea pul-
berilor fine.
Ca temperaturi de reducere foarte sczute, unde aentul de
reducere i oxidul o permit, nu are loc alomerarea particulelor i
dac pulberea de oxid e foarte fin, particulele ce rezult sunt
fine, cu suprafa specific foarte mare. #ceste particule vor avea
o reactivitate mrit i vor putea s se reoxideze cnd sunt scoa-
se din mediul de reducere, n aer. ,ldura de oxidare poate con-
duce la aprinderea pulberii, fenomen cunoscut sub denumirea de
piroforicitate. #ceast comportare se ntlnete la unele pulberi
ce se reduc uor, de exemplu pulberea de nic!el, de fier etc..
n eneral, pulberile reduse se comprim bine datorit ca-
racterului poros care permite rearan&area particulei n mas mai
compact /fiura (.'40% de asemenea procesul de sinterizare
decure favorabil datorit numeroaselor puncte de contact de-
terminate de forma nereulat i porozitatea particulei.
7a8 7#8
:)@N+# (.19 Pulbere de fier redus, nainte 7a8 i dup comprimare 7#8 - 644 . '
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 1'
"rimea particulei de pulbere redus depinde n primul rnd
de dimensiunea particulei de oxid% oxizii n eneral sunt substane
dure i fraile care pot fi mcinate% temperatura, durata i condiiile
specifice de reducere pot influena mrimea particulei finale.
n eneral, reducerea nu produce o purificare% puritatea
metalelor obinute e determinat de puritatea oxidului% sulful i
fosforul pot fi eliminate n procesul de reducere a fierului, dar
impuritile din an rmn% oxizii mai reu reductibili dect
oxidul de baz se resesc n produsul finit. =xemplu. silicea
nu poate fi redus i rmne n pulberea de fier. -ilicea e un
oxid foarte dur i prezena sa determin o uzur prematur i
puternic a matrielor n procesul de comprimare.
-unt situaii cnd reductorul i manifest aciunea din in-
teriorul framentului de materie prim /reductor oclus0. 2 ase-
menea situaie se ntlnete n cazul carbonului aflat ntr-una
dintre cele trei stri posibile. liber - sub form de carbon rafit%
leat - sub form de cementit :e*, sau dizolvat n austenit - n
framentele de font oxidate, obinute prin pulverizare.
ntr-o asemenea situaie, procesul de reducere a oxizilor
este definit ca autoreducere.
Prin meninere la temperatur ridicat, concomitent cu redu-
cerea oxizilor - autoreducerea, are loc i un proces de decarbura-
re. Pentru derularea corespunztoare a celor dou procese este
necesar o corelare riuroas a cantitii de carbon cu oxienul
existent n pulberea brut. =xperimental, s-a stabilit c n funcie
de condiiile de desfurare a recoacerii reductoare, acest raport
trebuie s fie plasat n limitele 0 6 , ( / ( , ( ? , '
, >
2 >
(
=

.
$ecarburarea i autoreducerea oxizilor fierului au loc n
mod obinuit dup reaciile.
*, Q :e(2* Z (:e Q *,2
*:e*, Q :e(2* Z '':e Q *,2

:e *
/,0 Q :e(2* Z 6:e Q *,2.
1( Partea )
"onoxidul de carbon aprut ca urmare a reaciilor de
decarburare-autoreducere particip de asemenea la reacia de
autoreducere.
*,2 Q :e(2* Z (:e Q *,2(.
n cazul oxizilor reu reductibili, utilizarea reductorilor
uzuali solizi /carbonul n diferite stri0 sau azoi se dovedete
ineficient. n aceste situaii sunt folosite n calitate de reduc-
tori metalele - reducere metalotermic.
Metoda $etaloter$ic de obinere a metalelor i alia-
&elor, prin reducerea compuilor c!imici /sruri, oxizi0 care le
conin, se bazeaz pe afinitatea mai mare a metalului reductor
fa de oxien, clor, fluor etc., comparativ cu cea a metalului ob-
inut prin reducere. "etoda a obinut o lar rspndire n me-
talurie, pentru obinerea unui ir ntre de metale rare n stare
pur. Li, \r, La, Eb, N, Me etc., metale uoare. +b, ,s, ", Ma,
de asemenea alia&e metalice /n special cu baz de :e sau #l0
i servete n principal metaluriei feroalia&elor.
n forma eneral, reducerea metalotermic poate fi ex-
primat cu a&utorul ecuaiei
"eX Q "e] "e Q "e]X ^ $,
unde. "eX - combinaia c!imic supus reducerii%
"e] - reductorul%
$ - efectul termic al reaciei.
+eacia de reducere metalotermic este, de reul, exo-
term. Pot servi ca aeni reductori numai acele metale care
enereaz compui de tip "e]X implicnd n acest fel o scdere
considerabil a entalpiei libere.
$in analiza comparativ a eneriilor libere de formare a
oxizilor, clorurilor i respectiv fluorurilor diferitelor metale, la dife-
rite temperaturi, se constat c cea mai mare scdere a acestei
mrimi termodinamice este determinat de formarea compuilor
calciului, maneziului, aluminiului, sodiului, zirconiului i beriliului.
=lementele reductoare enumerate /cu excepia ultimelor dou0
sunt utilizate n procesele de reducere metalotermic. "area afi-
nitate a zirconiului fa de oxien este utilizat n principal n
pirote!nic.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 1*
#leerea reductorului depinde nu numai de condiiile ter-
modinamice, ci i de volatilitatea sa, mrime care, la desfura-
rea procesului metalotermic la presiune atmosferic, trebuie s
fie minim.
Prin utilizarea reductorilor cu temperatur de fierbere co-
bort, procesul de reducere are loc frecvent la presiuni ridica-
te, create de aron sau alt az inert, fapt care implic la rndul
su o cretere a radului de complexitate al aparaturii.
$ac se urmrete obinerea unor metale de nalt purita-
te, prin reducere, este necesar ca aentul reductor s nu forme-
ze cu metalul redus combinaii stabile, alia&e sau soluii solide,
excesul de aent reductor i de asemenea produsele secun-
dare de reacie s poat fi ndeprtate complet de metalul redus.
Nnul dintre factorii importani luai n consideraie n ale-
erea reductorului l reprezint caracteristica te!nico-economi-
c a procesului. radul de extracie a metalului redus, calitatea
acestuia, preul reductorului i mrimea celorlalte consumuri
calculate pe unitatea de produs finit.
Ca analiza procesului metalotermic trebuie avut n vedere fap-
tul c n timpul reducerii unui sau altui compus pn la faza de me-
tal pur, reacia se desfoar n mai multe etape, cu formare, de e-
xemplu, a oxizilor inferiori a cror stabilitate c!imic este, de reul,
cu mult superioar celei corespunztoare oxizilor superiori. #bsena
datelor referitoare la stabilitatea c!imic a oxizilor intermediari
poate conduce la erori, n cazul n care calculul reaciilor este
realizat lund ca baz stabilitatea oxidului superior. $e exemplu,
dac se compar stabilitatea c!imic a Li2( cu cea a "2, se poa-
te a&une la concluzia reit c titanul metalic poate fi obinut prin
reducerea direct cu maneziu a Li2(. n realitate acest lucru nu
este posibil deoarece oxidul inferior al titanului Li2, la o concen-
traie
, 2 > * , (
(

are o stabilitate c!imic mai mare dect cea a

Li2( i "2.
11 Partea )
Pentru o desfurare corespunztoare a procesului meta-
lotermic este necesar determinarea diferenei dintre cldurile
de formare ale combinaiilor "eX i "e]X, deci a efectului ter-
mic corespunztor reaciei de reducere. Pentru desfurarea li-
ber a reaciei, efectul ei termic /$0 trebuie s fie suficient de
mare. ,antitatea de cldur %, care revine unitii de mas de
ar& /ncrctur0, poart numele de termicitatea procesului.
-e pare c termicitatea procesului /efect termic specific0 este
maxim pentru un raport stoec!iometric al componentelor "eX
i "e]. Prin excesul oricruia dintre componente, termicitatea
scade, datorit consumului de cldur pentru nclzirea i topi-
rea excesului de component care nu particip la reacie.
n cazul reaciei "eX Q "e] R "e Q "e]X & $, expresia
termicitii este
,
"e] "eX
' M
$
%
+
=
unde.
M"eX - masa molecular a "eX%
'"e] - masa atomic a metalului reductor "e].
n cazul oxizilor reu reductibili /La(26% Li2(% Eb(260, va-
loarea termicitii este sub (,* ;7K' de mas total a compo-
nentelor care reacioneaz /minereu, concentrat, oxizi, reduc-
tor etc.0, iar pentru oxizii uor reductibili este superioar acestei
valori /(,*-1,( H7K0 - tabelul (.(.
L#M=CNC (." Baloarea calculat a termicitii reaciei
de reducere pentru oxizi
2xid
Lermicitate
;7K
2xid
Lermicitate
;7K
2xid
Lermicitate
;7K
Li2( ',638 ,r(2* (,68( :e(2* *,334
La(26 ',841 D2* (,<63 ,u2 1,46*
\r2( (,4'8 Ei2 *,'64 "o2* 1,(44
Eb(26 (,(63 B(26 *,*84 "n(2* 1,('(
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 16
2bservaie. valoarea minim a termicitii este dependen-
t nu numai de efectul termic al reaciei i de masa eneral a
ar&ei, ci i de o ntrea serie de factori. dimensiunea particule-
lor componente reactante, radul de oxidare a metalului, radul
de amestecare a componentelor, suprafaa de sc!imb termic.
,alculul aproximativ al temperaturii, T /,0, atinse n tim-
pul desfurrii proceselor de reducere metalotermic poate fi
realizat fcndu-se apel la relaia
,
( '
' (
#
( (
$ $
T
+

=
unde. $'
U7Kec!iv.V - cldura de formare a "eX% $( U7Kec!iv.V - cldura de
formare a "e]X% (' Uec!iv.V - masa ec!ivalent a "eX% (( Uec!iv.V -
masa ec!ivalent a "e]X% # - coeficient care ia n considerare
cldura consumat la nclzirea masei reactanilor pn la
temperatura de topire n procesul de topire a acesteia, precum
i pierderile de cldur din momentul nceperii reaciei i pn-n
momentul separrii metalului de zur /de exemplu, n procesul
aluminotermic, # R '*,(*0.
n unele cazuri, efectul termic al reaciilor este att de ma-
re, iar acestea se desfoar att de violent nct pot conduce
la aruncarea unei pri din ncrctur afar din reactor /dac
acesta nu este ermetizat0 sau la distruerea acestuia /n cazul
n care este ermetic nc!is0. Pentru a atenua reacia n aceste
cazuri, n ncrctur se adau din start o anumit cantitate de
fondant, care va prelua parte din cldura eliberat prin reacii.
,teodat, fondantul se poate adua pentru a asiura obine-
rea unei zuri uor fuzibile, cu rol de protecie mpotriva oxidrii
la temperaturi ridicate a metalului format i pentru dizolvarea
parial sau total a compuilor refractari, de tipul oxizilor meta-
lului reductor. =xistena unor asemenea compui i condensa-
rea lor, pe suprafaa particulelor de metal obinut prin reducere,
anuleaz posibilitatea de cretere a acestora din urm, prin
blocarea suprafeei de reacie.
18 Partea )
n situaiile n care efectul termic al reaciei de reducere
este insuficient pentru desfurarea sa autonom, se apeleaz
fie la nclzirea suplimentar /cu cuptorul0 a containerelor care
conin ncrctura, fie se fac adaosuri de combinaii active ale
oxidanilor cu metalele /de obicei cu metalul reprezentnd
aentul reductor0 - tabelul (.*.
L#M=CNC (.& Lemperaturile de topire i fierbere ale reductorilor i
combinaiilor acestora U,V
De'co$punerea /idrurilor este o metod de reducere
cu !idroen n stare nscnd, folosit pentru metalele foarte
oxidabile.
9idrurile metalelor alcalino-pmntoase, de exemplu ,a9(,
nclzite n prezena unor oxizi de metale foarte reactive, titan,
zirconiu, crom, !afniu, t!oriu, uran, molibden i beriliu la tempe-
raturi de '444-''44,, se descompun producnd !idroen nativ,
foarte activ care reduce oxizii respectivi. 2xizii metalelor intro-
duse sub form de !idruri pot fi eliminai prin dizolvare. "etoda
permite obinerea unor pulberi foarte pure, dar este scump.
=lement
"etal 2xid ,lorur :luorur
Ttopire Tfierbere Ttopire Ttopire Tfierbere Ttopire Tfierbere
Ea 3<,< 3'1 '444 ?44 '186 33( '<41
,a ?6' '1?4 (6<4 <?( (4(< '1'? (64<
" 864 ''(8 (?44 ''1 '1'? '(8( (((<
#l 863 (**4 (416 '3(,1 11< '414 '(<(
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 1<
"etoda este utilizat, fiind rentabil pentru obinerea unor
pulberi aliate. ,a9( cu oxizi de crom, zirconiu, titan, molibden
etc. i pulberi de cupru, nic!el, fier, cobalt sunt amestecate i n-
clzite pentru descompunerea !idrurii i reducerea oxizilor meta-
lici, apoi temperatura este ridicat pentru realizarea difuziunii, re-
zultnd pulberi aliate de oeluri inoxidabile sau refractare.
Litanul, metal foarte reactiv, se prepar de multe ori din
,a9( i Li2(, rezultnd sub form de !idrur.
Prin nclzire sub vid la temperaturi mai ridicate dect
'444,, !idrurile se descompun n pulberi metalice.
n unele cazuri, titanul, de exemplu, poate fi utilizat sub for-
m de !idrur, cu condiia ca temperatura de sinterizare s fie
mai mare dect temperatura de descompunere a !idrurii de titan.
n concluzie, procedeul reducerii are o serie de avanta&e.
este ieftin, mai ales dac se utilizeaz ca aent
de reducere carbonul%
se poate controla uor mrimea particulei prin
mcinarea oxizilor%
comprimarea i sinterizarea decur n condiii
bune datorit porozitii%
industrial, procedeul poate fi uor aplicat pe
scar mic sau mare, n cuptoare discontinui sau continui.
Procedeul prezint i o serie de dezavanta&e.
procesul poate fi scump n cazul n care sunt
necesare aze reductoare scumpe% recircularea azului, n
cazul unor cantiti mari necesare, poate remedia n parte acest
dezavanta&%
puritatea pulberii reduse depinde de puritatea
materiei prime, care uneori trebuie pretit special%
n eneral, nu se pot obine pulberi aliate.
1? Partea )
2.1.2 ,')C-,-./'- D-0 1O2*3-- +,O+1). =xist multe
metode c!imice care permit precipitarea unui metal dintr-o solu-
ie a ionilor si, cu a&utorul unui metal plasat mai &os n seria
electroc!imic. #vanta&ul acestei metode const n faptul c n
multe cazuri pot fi tratate astfel soluii obinute prin metode !i-
drometalurice, astfel nct pulberea rezult n final ca produs
ntr-o operaie de extraere.
Precipitarea cuprului cu (ier constituie o metod utilizat
pentru obinerea pulberilor de cupru. $eeuri de oel, de exemplu
cutii de conserve decositorite, sunt tratate cu soluii care conin
cupru% este necesar s se controleze aciditatea, viteza de scur-
ere i concentraia ionilor de cupru din soluie.
-plarea i uscarea nmolului de cupru necesit precauii
deosebite pentru a feri pulberea de oxidare.
Precipitarea cu )a-e, de obicei !idroen sub presiune,
este un procedeu care permite obinerea unor pulberi de nic!el,
cobalt, cupru i c!iar fier prin procese !idrometalurice.
-oluii apoase sau nmoluri care conin sruri ale acestor
metale sunt reduse cu !idroen, n autoclave, la temperaturi ntre
'*4, i ('4, i presiuni de ordinul (,?-*,8 "Pa.
=xemplul cel mai cunoscut al acestui tip de procese l
constituie procedeul -!erritt @ordon, utilizat pentru extraerea
acestor metale din minereuri complexe. n autoclavele n care
se face precipitarea este necesar s se introduc centre de
cristalizare% dup o prim depunere, pulberea este lsat n
autoclav i servete ca centre pentru depunerea n continuare%
pulberea este scoas n momentul n care s-a realizat mrimea
de particul dorit. n eneral, se obin pulberi fine i foarte pure
/33,?>0% este foarte reu de obinut pulberi cu diametre mai
mari de circa '64 5m, pe de o parte pentru c suprafaa mico-
rat a particulelor i pierde activitatea i pe de alt parte pentru
c este reu de meninut pulberea n suspensie.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 13
Pul#erile co$po-ite placate sunt pulberi n care particu-
lele sunt formate din dou straturi. pulberi diverse, fie de meta-
le - fier, cupru, crom, aluminiu, fie de compui sau nemetale
#l(2*, -i2(, D,, rafit, sunt acoperite cu nic!el sau cobalt dup
procedeul -!erritt @ordon, n proporii de '4-33>. #ceste
pulberi pot fi utilizate pentru obinerea cermeilor sau a alia&elor
durificate cu faze disperse stabile% de asemenea sunt indicate
pentru acoperiri prin pulverizare.
"etodele de precipitare din soluii n medii corozive, la presi-
une i temperatur ridicat introduc probleme dificile n proiectare.
,ptuelile autoclavelor, aitatoarele i valvele de intrare
i ieire, pompele de noroi necesit materiale speciale i scum-
pe, oeluri inoxidabile nalt aliate sau titan metalic% de ase-
menea este necesar ca instalaiile s fie prevzute cu sisteme
automate de control al temperaturii, valorilor de presiune,
ritmurilor de ncrcare i descrcare, amestecurilor de aze
etc..
2.1.3 ,')C-,-./'- D-0 1/'*'- .O,-.). Pulberile de
metale reactive cum sunt beriliul, zirconiul, t!oriul i c!iar cro-
mul pot fi obinute prin descompunerea unor sruri topite.
Zirconiul se obine din clorur /\r,l10% deoarece clorura
sublimeaz la **',, se ridic temperatura topiturii prin ada-
osuri de clorur de maneziu, sodiu sau potasiu. +educerea
clorurii de zirconiu din amestecul de sruri topite se efectueaz
cu strun&itur de maneziu n vase de fier la aproximativ <64,%
zirconiul precipit pe un suport de pulbere de zirconiu care se
introduce n vas. Pulberea este splat cu acid clor!idric diluat,
ap i apoi uscat.
-imilar, se obine pulberea de crom.
Beriliu se obine din fluorur de beriliu /Me:(0 pur, redu-
s cu maneziu n stare topit la ?44,.
Me:( Q " Me Q ":(.
64 Partea )
Meriliul plutete pe suprafaa bii. $ificultile provin din
faptul c ambii produi ai reaciei au temperaturi de solidificare
apropiate /'(?*,, respectiv '(8*,0. -plarea trebuie fcut
rapid i cu ri& /innd seama de toxicitatea deosebit a beriliu-
lui0, iar pulberea rezultat se usuc n aron.
Co$pu.i inter$etalici pot fi obinui prin interaciunea unor
amalame. ,ompui de nic!el i aluminiu, spre exemplu, pot fi
obinui din amalame cu '> Ei i 4,6> #l, nclzite la 644,.
,ompusul se separ prin filtrare i distilarea excesului de mercur.
-imilar se pot obine compui de fier, cobalt, titan i zirconiu.
2.1.4 ,')C-,-./'- D-0 4+5/ 6+5O+1/. $escompu-
nerea unor compui din faz azoas i precipitarea pulberilor
se poate face fie pe o suprafa de separare az-solid sau
az-lic!id, fie n interiorul masei de az.
=xemple din prima cateorie, i-n special a suprafeelor de
separare az-lic!id, sunt numeroase. #stfel se pot obine pulberile
unor metale reactive cum sunt zirconiul, titanul, !afniul i vanadiul.
$ificultile leate de aceste procedee sunt mari i sunt
determinate, pe de o parte de obinerea unor materii prime pure
potrivite, pe de alta de evitarea contaminrilor cu mediul i
substanele de reacie ca i separarea final a pulberilor cu evi-
tarea piroforicitii.
2binerea pulberii de titan prin procedeul Hroll este exem-
plul cel mai important. ,lorura de titan /Li,l10 n stare de vapori
i n atmosfer de az inert este redus cu maneziu sau sodiu
topit la temperaturi pn la 344,.
=xtraerea buretelui redus din sruri prezint reuti
considerabile% prima problem este dezlipirea de pereii vasului
/se utilizeaz, de exemplu, cptueli din tabl subire de oel0 i
a doua separarea srurilor /de exemplu, prin tratarea cu amo-
niac lic!id la *4,, pn la 14,0.
\irconiul i !afniul se pot de asemenea obine printr-o va-
riant a procedeului Hroll.
+eaciile din faza azoas fr o interfa iniial cons-
tituie metode mai obinuite n obinerea pulberilor metalice.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 6'
Di'tilarea .i conden'area constituie un procedeu care
dei principial poate fi aplicat aproape tuturor metalelor, n prac-
tica industrial se utilizeaz pentru zinc i cadmiu, metale cu
temperaturi de fierbere sczute /348, i <86,0 i care prezin-
t o tensiune de vapori de '4
'
HPa la temperaturile de 1<<, i
respectiv *?1,.
Nneori, obinerea pulberii prin condensare este efectuat
concomitent cu extraerea din oxizi a acestor metale. Lempera-
tura de reducere fiind mai ridicat dect temperatura de fierbe-
re, materialul metalic care rezult n stare de vapori se conden-
seaz ulterior pe poriunile reci ale retortei de reducere. @ranu-
laia pulberii rezultate este dependent de temperatura pereilor
retortei i de cantitatea de vapori.
Pulberile rezult n eneral oxidate i sunt utilizate ca pi-
meni sau n procese de acoperire /de exemplu, zincul pentru
s!erardizare0.
=xist numeroase reacii de descompunere termic prin
care se pot obine metale n form de pulbere sau burete. $e
exemplu, zirconiul poate fi obinut prin descompunerea iodurii
sale pe filamente incandescente.
\r)1 \r Q 1).
De'co$punerea ter$ic a car#onililor este un proces
de precipitare din faz azoas care permite producerea indus-
trial a pulberilor de fier i nic!el foarte pure, utilizate n special
n aplicaii electrote!nice.
,arbonilii acestor metale sunt lic!ide volatile obinute prin
trecerea monoxidului de carbon peste burete redus sau deeuri
de metal, la temperaturi de (44-(<4, i presiuni pn la
(4 "Pa. #stfel se formeaz.
:e Q 6,2 :e/,206
Ei Q 1,2 Ei/,201.
:ier pentacarbonilul este un lic!id lbui cu temperatura
de fierbere '4*, i nic!el tetracarbonilul, un lic!id incolor care
fierbe la 1*,.
6( Partea )
+eacia este reversibil i sensul ei este determinat n pri-
mul loc de presiune.
Prin nclzirea carbonililor cam la aceleai temperaturi,
dar la presiunea atmosferic metalul precipit. 2xidul de carbon
este recirculat.
$escompunerea carbonililor se face n camere etane cu
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 6*
perei metalici nclzii la tempe-
ratura de descompunere, came-
re n care se pulverizeaz la
partea superioar carbonili li-
c!izi i un az, de obicei amoni-
ac. Pulberea de fier sau nic!el
se depune sub forma unor parti-
cule perfect sferice /fiura (.''0
de dimensiuni ce variaz ntr-o
am foarte lar n funcie de
:)@N+# (.11 Pulbere de fier
carbonil /-=" *444 . '0
61 Partea )
condiiile de pulverizare a lic!idului, de temperatur i spaiul de
condensare. ,ele mai multe pulberi folosite au dimensiuni cu-
prinse ntre ( 5m i (4 5m.
,ondiiile de temperatur i mai ales presiune ridicat im-
pun o aparatur mai complicat, aspecte care determin scum-
pirea pulberilor.
2.1." )2)C.'O2-5+. "etoda electrolitic permite obine-
rea unor pulberi pure, lipsite de incluziuni, dar preul de cost de-
pinde de preul eneriei electrice i este n eneral ridicat.
"etoda electrolizei poate fi aplicat soluiilor apoase sau
srurilor topite. #mbele metode sunt utilizate, totui electroli-a
'olu!iilor apoa'e are utilizare mai lar.
2binerea electrolitic a pulberilor se bazeaz pe descom-
punerea soluiilor apoase sau a srurilor topite /care conin meta-
lul care urmeaz s fie separat0 la trecerea unui curent electric
continuu prin ele. =sena electrodepunerii metalelor const n
descrcarea ionilor metalici la catod.
"e
nQ
Q ne Z "e
4
.
$epozitul catodic poate avea diferite caractere, n funcie
de viteza de erminare i de modul de cretere a cristalelor me-
talice. #ceti factori sunt determinai de condiiile electrolizei.
concentraia n cationul ce se depune, caracteristicile de curent,
adaosuri n baie, p9, vscozitate, temperatur, aitare etc..
n eneral, cristalele metalice pot crete de preferin, fie
perpendicular pe suprafaa catodului, fie paralel cu aceast su-
prafa.
Ca creterea perpendicular pe suprafaa catodului se vor
forma depozite catodice compacte% la creterea paralel se vor
forma depuneri buretoase sau sub form pulverulent.
Ca cristalizarea perpendicular pe suprafaa catodului, de-
pozitul catodic obinut trebuie mcinat, pulberea obinndu-se
indirect.
Ca creterea paralel pe suprafaa catodului, pulberea se
obine direct.
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 66
Ca depozitele compacte, forma pulberii este nereulat
/fiura (.'(0, iar la pulberile depuse direct, forma particulei este
rmuroas, cu caracter dendritic pronunat /fiura (.'*0.
68 Partea )
#leerea uneia din-
tre cele dou modaliti
de obinere, depinde de
caracteristicile electroc!i-
mice ale metalului care se
depune. Pentru metalele
cu potenial electroc!imic
sczut, de exemplu arin-
tul, plumbul, cuprul, zincul
i cadmiul este normal s
se utilizeze depunerea di-
:)@N+# (.1" Pulbere
de fier electrolitic
/-=" 644 . '0
:)@N+# (.1& Pulbere
de cupru electrolitic
/-=" (?44 . '0
Pulberi metalice. Producere i caracterizare 6<
rect% n plus, aceste metale sunt moi i-n consecin reu de
framentat.
"etalele din rupa fierului /fier, nic!el i cobalt0 au poten-
ial electroc!imic ridicat, deci pot fi depuse uor n condiiile for-
mrii unui depozit frail care se poate mcina uor.
$atorit puritii lor, pulberile electrolitice se comprim
foarte bine, iar contactul multiplu ntre particule, mai ales la pul-
berile dendritice favorizeaz sudarea la sinterizare.
,onducerea procesului depinde de modul de depunere.
la depozitele compacte, depozitul catodic trebuie
s se poat desprinde uor de pe catod% pentru aceasta,
suprafaa catodului este necesar s fie perfect lustruit sau s
se utilizeze substane care sub forma unui film subire s
mpiedice aderena bun a depozitului pe catod%
la depunerea direct /cretere paralel a
straturilor0, pulberea e voluminoas, deci n cursul depunerii
sunt modificate condiiile electrolizei% variaz distana catod-
anod i suprafaa catodului% n consecin, la depunerile directe,
la intervale scurte i determinate de timp, este necesar
nlturarea pulberii prin rzuirea catodului% pulberea cade la
fundul cuvei de unde este scoas periodic.
Principalii factori care influeneaz dimensiunea medie,
compoziia i structura pulberilor obinute prin electroliz sunt.
densitatea de curent%
p9-ul soluiei%
concentraia soluiei.