T 17+. Alfaro, Edmundo

LIXIVIACIN EN MEDIO
BSICO CON HIPOCLORITO - AMONIACO:

UNA ALTERNATIVA PARA MINERALES CON
ELEVADO CONSUMO DE ACIDO Y PARA
SULFUROS REFRACTARIOS.
Ing. lvaro Ordoez Ing. lvaro Ordoez Ing. lvaro Ordoez Ing. lvaro Ordoez Nuez Nuez Nuez Nuez
Ingeniero Metalurgista, Consultor Ingeniero Metalurgista, Consultor Ingeniero Metalurgista, Consultor Ingeniero Metalurgista, Consultor
alvaroordoes10@hotmail.com alvaroordoes10@hotmail.com alvaroordoes10@hotmail.com alvaroordoes10@hotmail.com
Edmundo Edmundo Edmundo Edmundo Alfaro Alfaro Alfaro Alfaro Delgado; Dr. Ing. Delgado; Dr. Ing. Delgado; Dr. Ing. Delgado; Dr. Ing.
Docente Pontificia Universidad Catlica del Per Docente Pontificia Universidad Catlica del Per Docente Pontificia Universidad Catlica del Per Docente Pontificia Universidad Catlica del Per
ealfaro@pucp.pe ealfaro@pucp.pe ealfaro@pucp.pe ealfaro@pucp.pe
1
8 8 CONGRESO NACIONAL DE MINERA CONGRESO NACIONAL DE MINERA 19 19 22 DE OCTUBRE, 2010 22 DE OCTUBRE, 2010
CON INGENIERA DESARROLLAMOS MINERA CON INGENIERA DESARROLLAMOS MINERA TECSUP TECSUP TRUJILLO, PERU TRUJILLO, PERU
INTRODUCCION INTRODUCCION INTRODUCCION INTRODUCCION
Para la lixiviacin de los minerales oxidados de cobre
se emplea ampliamente el cido sulfrico.
Sin embargo presenta ciertas dificultades cuando los
minerales oxidados tienen caractersticas tales
como: como:
Alto contenido de carbonatos (malaquita y azurita).
xidos hidratados de Cu y Mn (cobres negros).
xidos en matrices de silicatos (crisocola negra).
2
Procesos hidrometalrgicos disponibles comercialmente :
TotalPox Dynatec Albion
CESL Galvanox Intec
AARL/UBC Activox Hydrocopper
En todos estos procesos se emplea valores de temperatura y/o
presin superiores a las de las condiciones normales.
El presente proceso, considera la lixiviacin en un medio bsico a
presin y temperatura normales. presin y temperatura normales.
Se regula el pH de forma tal que el cobre se mantenga en
solucin.
Como agente oxidante se emplea el ion hipoclorito, OCl
-
.
Para mantener el Cu
2+
en solucin bsica se le acompleja con
amoniaco formando el complejo tetra - amn Cu(II): Cu (NH
3
)
4
+2
.
La recuperacin del cobre a partir de la solucin amoniacal se
puede efectuar por electrodeposicin directa .
3
FUNDAMENTO TERICO DEL PROCESO FUNDAMENTO TERICO DEL PROCESO FUNDAMENTO TERICO DEL PROCESO FUNDAMENTO TERICO DEL PROCESO
Para la lixiviacin de los minerales de cobre en un medio que emplea
como agente oxidante el hipoclorito, (OCl
-
) y el amoniaco, (NH
3
), como
agente acomplejante .
Se postula el siguiente mecanismo de lixiviacin:.
CuFeS
2
+ 2OCl
-
+ 2H
2
O + 5 e
-
= Cu
+2
+ 2 Cl
-
+ 2S
-2
+2 OH
-
+ Fe (OH)
2
CuFeS
2
+ 2 OCl
-
+ 2H
+
= Cu
+2
+ 2S
-2
+ Fe (OH)
2
+ 2Cl
-
CuFeS
2
+ 2 OCl + 2H = Cu + 2S + Fe (OH)
2
+ 2Cl
Cu
+2
+ CuCl
+
+ 3Cl
-
+ 2e
-
= 2 CuCl
2
-
CuCl
2
-
+ OH
-
= CuClOH
-
+ Cl
-
CuClOH
-
+ 2NH
3
(ac) = Cu(NH
3
)
2
+2
Cu(NH
3
)
2
+2
+2NH
3
(ac)=Cu(NH
3
)
4
+2
Cu + 2 OCl
-
=CuCl
2
-
+ O
2
+ 1e
-
Cu+ Cu (NH
3
)
4
+2
= 2 Cu (NH
3
)
2
+
4
MECANISMO DE LA LIXIVIACIN MECANISMO DE LA LIXIVIACIN MECANISMO DE LA LIXIVIACIN MECANISMO DE LA LIXIVIACIN
5
Electrodeposicin
La recuperacin del cobre a partir de la solucin amoniacal se efecta
mediante la electrodeposicin.
Las reacciones que se producen en el ctodo son :
Cu(NH
3
)
4
+2
+ e
-
= Cu(NH
3
)
2
+
+ 2NH
3
(ac)
Cu(NH
3
)
2
+
+ e
-
= Cu +2NH
3
(ac)
Cu(NH
3
)
4
+2
+ 2e
-
= Cu+4NH
3
(ac)
2 H
2
O + 2e
-
= 2 OH
-
+ H
2
(g) 2 H
2
O + 2e = 2 OH + H
2
(g)
2Cu(NH
3
)
4
+2
+ 2e
-
+ 2OH
-
= Cu
2
O + 8NH
3
(ac) + H
2
O
La principal reaccin en el nodo es :
4 OH
-
= O
2
(g) + H
2
O + 4e
-
NH
3
(ac) +7OH
-
= NO
2
-
+ 5H
2
O + 6e
-
NH
3
(ac) +4OH
-
= NO+ 3H
2
O + 5e
-
+ H
+
6
Termodinmica del Proceso
Diagrama Eh-pH para el sistema Cl-H
2
O a 25C.
7
Diagrama de las especies NH
3 (ac)
y del ion NH
4
+
,
y de las especies HOCl y OCl
-
.
8
Diagrama Eh-pH para el sistema Fe-H
2
O a 25C.
Muestra la regin de estabilidad del hidrxido frrico.
9
Diagrama Eh-pH para el sistema S-H
2
O a 25C.
Muestra las regiones de estabilidad de los politionatos como
fases meta estables.
10
Diagrama Eh-pH para el sistema Cu-Cl-H
2
O a 25C.
Muestra la regin bsica el predominio del oxicloruro de
cobre CuClOH
-
11
Diagrama Eh-pHpara el sistema Cu-NH
3
-H
2
O a 25C.
Muestra las zonas de estabilidad de los diversos compuestos de cobre.
12
La mayora de las reacciones durante la lixiviacin con hipoclorito-amoniaco
en medio bsico son de oxidacin.
Los valores de G negativos indican la factibilidad de las reacciones.
Para la lixiviacin de la chalcopirita:
CuFeS
2
+4OCl
-
+3OH
-
= CuCl
-
+ Fe (OH)
3
+ SO
4
-2
+ S +3Cl +3e
-
G = - 1039520 J/mol
CuFeS
2
+ CuCl
+
+ 3 Cl
- -
+2OH
-
= CuCl
2
-
+ Fe (OH)
2
+2S +2e
-
G = - 236300 J/mol
En la formacin del oxicloruro:
CuCl
-
+OH
-
= CuClOH
-
+ Cl
-
G = - 22160 J/mol
En el acomplejamiento con amoniaco:
CuClOH
-
+3NH
3
(ac)+NH
4
+
=2 Cu(NH
3
)
4
+2
+ Cl
- -
+H
2
O +e
-
G = - 29560 J/mol
13
En la electrodeposicin las reacciones principales que se producen son:
En el ctodo
Cu (NH
3
)
4
+2-
+e
- =
Cu (NH
3
)
2
+
+ 2NH
3
(ac) E = + 0.047 V
Cu (NH
3
)
2
+-
+e
-
= Cu + 2NH
3
(ac) E = - 0.120 V
Cu (NH
3
)
4
+2-
+2e
- =
Cu + 2NH
3
(ac) E = - 0.036 V
En el nodo: En el nodo:
4 OH
-
= O
2
(g) + H
2
O +4e
-
E = - 0.401 V
La reaccin electroqumica total en la celda es:
Cu (NH
3
)
4
+2-
+2OH
-
= Cu + 4NH
3
(ac) +1/2 O
2
(g) + H
2
O E = - 0.438 V
14
Generacin del oxidante
El agente oxidante se produce por electrlisis de una solucin NaCl :
NaCl = Na
+
+ Cl
-
Reacciones andicas:
2 Cl
-
= Cl
2
(g) + 2 e
-
Y en el ctodo:
2 H
2
O + 2e
-
= 2 OH
-
+ H
2
(g)
En la solucin se producen adems las reacciones siguientes: En la solucin se producen adems las reacciones siguientes:
Cl
2
(g) = Cl
2
(ac)
Cl
2
(ac) + 2 OH
-
= OCl
-
+ Cl
-
+H
2
O
Produccin del NH
3
(ac)
La produccin del amoniaco se efecta al disolverse una sal de
amonio, NO
3
NH
4,
en medio alcalino segn:
NH
4
+
+ OH
-
= NH
3
+ H
2
O
15
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Materiales y Equipo
La lixiviacin se efecta en tanque con agitacin mecnica .
La electrodeposicin se efecta en una celda con nodo y ctodo de
acero inoxidable.
Relacin Solido/Lquido
Minerales con contenidos bajos de cobre (0.1% a 0.4% Cu);
Slido/liquido = 1/3 Slido/liquido = 1/3
Minerales con contenidos medios de cobre (2.5% a 8% Cu):
Slido/liquido = 1/5 a 1/10
Minerales con contenidos altos de cobre (10 % a 25% Cu):
Slido/liquido = 1/10
Contenido de NH
3
De acuerdo al contenido de cobre en cada etapa de lixiviacin se
realiza la adicin de amoniaco.
16
Contenido de OCl
-
Generalmente se adiciona todo el hipoclorito en las primeras etapas.
Velocidad de Agitacin
La velocidad de agitacin se mantiene en un rango de 500 a 600
rev/min.
Tamao de Partcula
Se han obtenido buena cintica cuando las partculas de los
materiales tratados tienen un P
80
que se encuentre en el rango de
100 - 150 micrones (malla 150 -100).
materiales tratados tienen un P
80
que se encuentre en el rango de
100 - 150 micrones (malla 150 -100).
Consumo de Cal
El consumo de cal est determinado por la cantidad de cal activa, el
consumo est entre 45 a 50 Kg/ton de mineral.
17
RESULTADOS RESULTADOS RESULTADOS RESULTADOS
Ensayo con un relave de Flotacin
Composicin Qumica
% Cu
T
= 0.38
% CuS
Ac
= 0.27
%CuS
CN
= 0.28
% Cu
Ins
= 0.10
Datos de operacin en cada etapa.
.
18
Cintica de la lixiviacin del relave
19
Cintica de la lixiviacin de relave de flotacin con
hipoclorito-amoniaco en medio bsico
50
60
70
80
90
100
%
C
u

D
I
S
U
E
L
T
O
RELAVE DE FLOTACION
0
10
20
30
40
50
0 1 2 3 4 5 6 7 8
%
C
u

D
I
S
U
E
L
T
O
TIEMPO, (Hrs.)
20
Solucin obtenida al lixiviar el relave. Solucin obtenida al lixiviar el relave. Solucin obtenida al lixiviar el relave. Solucin obtenida al lixiviar el relave.
Color Color Color Color caracterstico caracterstico caracterstico caracterstico del del del del complejo complejo complejo complejo tetra tetra tetra tetra amn amn amn amn Cu Cu Cu Cu (II) (II) (II) (II): :: : Cu Cu Cu Cu (NH (NH (NH (NH
3 33 3
) )) )
4 44 4
+ ++ +2 22 2
. .. .
21
LIXIVIACIN DE UN CONCENTRADO POLIMETLICO LIXIVIACIN DE UN CONCENTRADO POLIMETLICO LIXIVIACIN DE UN CONCENTRADO POLIMETLICO LIXIVIACIN DE UN CONCENTRADO POLIMETLICO CU CU CU CU PB PB PB PB - -- - ZN ZN ZN ZN
Composicin Mineralgica del concentrado Polimetlico Composicin Mineralgica del concentrado Polimetlico
22
Se emplea una relacin: Slido/lquido =1/10.
Condiciones de Lixiviacin del Concentrado Polimetlico.
23
50
60
70
80
90
100
%

C
u

D
I
S
U
E
L
T
O
CONCENTRADO POLIMETALICO
Cintica de la Lixiviacin del Concentrado
Polimetlico.
0
10
20
30
40
50
0 5 10 15 20
%

C
u

D
I
S
U
E
L
T
O
TIEMPO, (Hrs)
24
La electrodeposicin se
efectu aplicando un
potencial de 2.60 volts.
El pH del electrolito se
66.67
84.58
88.45
50
60
70
80
90
100
%

C
u
CINETICA DE LA EW
Electrodeposicin Directa
Con el propsito de obtener un cobre comercial se efectu una
prueba de electrodeposicin directamente con la solucin de
lixiviacin.
El pH del electrolito se
mantuvo alrededor de
9.50. El contenido de
cobre en el PLS fue de
0.643 g/L.
0
10
20
30
40
50
0 2 4 6 8
TIEMPO, (Hrs)
Cintica de electrodeposicin directa a partir
de un PLS conteniendo Cu (NH
3
)
4
+2
25
CONCLUSIONES CONCLUSIONES CONCLUSIONES CONCLUSIONES
Es posible lixiviar mineral de cabeza, relaves de flotacin y
concentrados de cobre, que contengan xidos o sulfuros
(calcopirita p. ej.), en solucin bsica de hipoclorito y
amonio, en condiciones de presin y temperatura normales.
Un medio bsico para lixiviar ofrece las ventajas de que los
interferente tpico tales como Fe
+3
, Mn
+2
, Zn
+2
, Al
+3
se
eliminan de la solucin.
El amoniaco generado en el proceso mismo de la lixiviacin
es un agente alcalino suave.
26
El pH de operacin debe de mantenerse en el rango de 9.5 a 9.8
para obtener adecuadas recuperaciones de cobre.
El in hipoclorito provoca la liberacin del ion Cu
+2
que luego se
acompleja para establecerse como ion CuCl
+.
Este complejo finalmente se estabiliza como Cu (NH
3
)
4
+2
por la
presencia de NH .
CONCLUSIONES CONCLUSIONES CONCLUSIONES CONCLUSIONES
presencia de NH
3
.
Es posible la electrodeposicin directa a partir de una solucin
que contiene complejos amnicos de cobre.
Para soluciones que contienen alrededor de 1 g de Cu/L, se
requiere alrededor de 9 horas para recuperar por
electrodpeosicin el 97 %del cobre en el electrolito.
27

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