1

Industria produselor anorganice cu azot

Materia prima pentru obtinerea azotului , necesar industriei
,este aerul .Dina aer azotlu se poate obtine prin mijloace fizice si
anume:
-prin distilarea fractionata a aerului cand se separa pe langa azot si
oxigen,neon, argon si heliu.
-prin arderea hidrocarburilor cocsului si hidrogenului in spatii limitate
de are,se consuma oxigenul si ramane azotul.
Principala utilizare a azotului este in procesul de sinteza a
amoniacului.
FA!"#A!$A AM%&"A#'('"

Amoniacul se gaseste in industrie in cantitati mici in stare libera
,in atmosfera oraselor industriale sau sub forma de saruri de
amoniu)&*
+
#l,&*
+
&%
,
-rezultand din procesele fermentati.e ale
materiilor organice din gazele emanate de .ulacni sau din apele de
canal.
"ndustria amoniacului se poate obtine pe doua cai:
-din apele amoniacale,rezultate la cocsificarea carbunilor,prin tratatre
cu lapte de .ar.
-prin sinteza directa din elementer
Procesul tehnologic de fabricare a amoniacului sintetic
cuprinde doua faze importante:
-obtinerea materiei prime)amestecul de azot si hidrogen-
-sinteza amoniacului
/.%btinerea materiei prime
Azotul se poate obtine prin fractionarea aeruluilichid sau arderea unui
combustibil in spatii limitate de aer.0epararea azotului si oxigenului
din aer se realizeaza in urma lichefierii aerului prin comprimare si
destindere laminara in coolooane de fractionare.
!ealizarea unui frig inaintat necesar lichefierii componentilor aerului
se bazeaza pe proprietatea gazelor reale de a se raci la destindere
fara efectuarea unui lucru mecanic in exterior si fara schimb de
caldura cu mediul ambiant."n aceste conditii se consuma lucru
mecanic pentru in.ingerea fortelor de atractie dintre moleculele care
are efect coborarea temperaturii gazului.
1
2
"ntr,o instalatie de fractionare a aerului au loc urmatoarele
procese:
-comprimarea aerului cu ajutorul compresoarelor si racirea lui in
schimbatoare de caldura cu ajutorul proceselor reci de fractionare.
-destinderea aerului rece ,care are efect lichefierea si fractionarea
aerului lichid in coloane de rectificare.
Pentru fractionalitatea aerului lichid se folosesc aparate de rectificare
dubla cu doua coloane.Aerul comprimat intra in serpentina,se aseaza
in baza coloanei/.#aldura dez.oltata la lichefierea aerului in
serpentina , face sa se degaje .apori de azot care intalnesc in
contracurent aer lichid imbogatit in oxigen.Din serpentina, ,aerul se
destinde laminar in .entilul1 si intra in coloana/ care face o prima
fractionare.(a baza coloanei/ se aduna un amestec lichid care
contine +12-342azot si +42-112 oxigen.Acesta este trecut prin
.entilul de destindere 3 in coloana 5.
"ntre coloana / si 5 se gaseste condensatorul format din te.i .erticale
unite prin doua placi tubulare.0patiul intertubular al condensatorului
comunica cu coloana 5,iar spatiul intern al te.ilor comunica cu
coloana 5 iar prin te.ile condensatorului trece azot gazos separat la
partea superioara a coloanei/ , care condenseaza adunandu.se in
pungile6.% parte din azot dupa ce trece prin .entilul de destindere7,
intra pe partea superioara in coloana 5.Pe la .arful coloanei 5 se
e.acueaza azotul gazos cu o puritate de 782-762."n afara utilizarii
ca materie prima la sinteza amoniacului azotul mai este folosit la
umplerea becurilor electrice si gaz inert in unele procese chimice.
%xigenul este utilizat in cantitati mari in industria petrochimica la
oxidarea hidrocarburilor in otelarii si la sudarea metalelor cu flacara
oxiacetilenica.
2
3

Procesul tehnologic de obtinere a azotului si hidrogenului din metan
cuprinede urmatoarele etape:
/."ncalzirea gazului metan la +44
4
si puritatea lui de urmele de
compusi organici cu sulf prin trecerea peste oxid de fier alcalinizat si
peste oxid de zinc.%xidul de fier alcalinizat catalizeaza transformarea
compusilor organici cu sulf in hidrogen sulfurat,iar oxidul de zinc
retine sulful sub forma de sulfura de zinc.
#0
5
9*
5
%:#%
5
95*
5
0
#0
5
9+*
5
:#*
+
95*
5
0
;n%9*
5
0:;n09*
5
%
5.%xidarea partiala a metanului cu .apori de apa la 344
4
-644
4
# in prezenta catalizatorului &i%-Mg% depus pe argila sau
alumina.
#*
+
9*
5
%:#%9,*
5
,.Arderea finala a restului de metan cu aer pentru introducerea
in amestecul de gaze a cantitatii de azot necesara sintezei.
#*
+
95%
5
96&
5
:#%
5
95*
5
%96&
5
+.#on.ersia oxidului de carbon la bioxid de carbon cu .apori de
apa la +44
4
-144
4
# in prezenta catalizatorilor ce continFe
5
%
,.
#%9*
5
%:#%
5
9*
5
"ndepartarea bioxidului de carbon din amestec este necesara
pentru o mai buna utilizare a capacitatii instalatiei
reducereaconsumului de enercie la comprimarea si recircularea
3
4
gazelor si e.itarea formarii si depunerii ulterioare a carbonatiilor si
bicarbonatiilor de amoniu.
$liminarea bioxidului de carbon se bazeaza pe absorbtia selecti.a
in apa, sol.enti organici ,solutii de hidroxid de carbon care se
bazeaza pe absortia selecti.a in apa sau sol.enti organicii solutii de
hidroxid alcalinii sau saruri ale acizilor slabi sau pe absortia selecti.a
pe carbune acti..
"ndepartarea oxidului de carbon din gazul de sinteza este dificila dar
necesara deoarece otra.este catalizatorii folositi in sinteza
amoniacului.
Pentru indepartarea oxidului de carbon se foloseste absortia lui in
solutii cupro-amoniacale, spalarea cu azot lichid si metanizarea.
Azotul lichid obtinut prin distilarea fractionate a aerului produce
condensarea oxidului de carbon prin circulare intr.o coloana cu talere
si clopote in contracurent cu gazul de sinteza.
"n instalatiile .echi con.ersia #*
+
are loc la presinue atmosferica."n
instalatiile recent construite con.ersia #*
+
cu .apori de apa si aer
are loc la presiune de /8-,1 atm.
Metanul adus pe conducta la + atm este comprimat cu un
compressor centrifugal / in doua conducte,cu racier la 84
4
c si apoi
temperature crescand la /+1-/14
4
#.#ompresonul este pus in
miscare de o turbine ce se foloseste abur rezultat pe seama reactiilor
exoterme.Metanul este in continuare incalzit intr.un schimbator de
caldura la +44
4
#,pe seama caldurii gazelor arse pro.enite de la o
soba de con.ersie ,,si trecut intr.un tub de purificare de *
5
0 peste o
masa de ;n%,care este suficenta pentru metanul de inalta
puritate.Dupa amestecarea cu abur,matanul purificat intra in tuburile
cu cataliator,incalzite le 854
4
# ale cuptorului de con.ersie,.<azul
rezultat la con.ersia metanului cu .apori de apa ,care mai contine
inca 82 #*
+
nereactionat,trece in soba de ardere finala + incarcata
cu acelasi catalizator,impreuna cu aerul necesar asigurarii azotului,
preincalzit in urma comprimarii cu turbocompresooru 1.Prima etapa
de inalta temperature se petrece intr.un con.ertor incarcat cu
catalizator de fier 3."ntre cele doua con.ertoare 3 si 6 se gaseste un
desulfurator de garda 8 incarcat cu ;n%.
4
5

0"&=$;A AM%&"A#'('"
0inteza amoniacului decurge fara formare de produsi secundari dupa
reactia:
&
5
9,*
5
:5&*
,
Procesul este re.ersibil si decurge in sensul formarii amoniacului cu
reducerea .olumului si degajarea de caldura.#onform principiului lui
(e #hatelier, echilibrul poate fi modificat prin cresterea presiunii si
scaderea temperaturii.
Dependenta randamentului in ammoniac de presiune si temperature
pentru compozitia stoichiometrica a amestecului de azot si h>drogen
se poate urmari in tabelulu urmator:
=emperature nu poate fi scazuta prea mult, deoarece .iteza de
reacti.e de.ine prea mica.#el mai bun din cei peste /4444 incercati
este un catalizator de fier care contine patru
acti.atori:Al
5
%
,
,?
5
%,#a%,0i%
5.
0inteza amoniacului la scara industrial se realizeaza astazi prin
di.erse procedee, care se deosebesc intre ele mai ales prin
presiunea de lucru.Astfel exista procedee la presiune joasa,medie si
inalta pana l /444atm.
5
6
Procedeele la presiuni joase si medii ofera a.antajul unei economii
sensibile de energie electrica.#ostul in.estitiilor este mai scazut in
cazul presiunilor inalte,dar in acest caz durata de lucru a
catalizatorului este mult mai mica si au loc pierderi de materie prima,
datorita solubilitatii gazului de sinteza in amoniacul seperat.De aceea
642 din amoniacul de sinteza se obtine pe plan mondial prin
procedee de presiune medie."n tara noastra se aplica numai
procedee de presiune medie.
% alta instalatie de sinteza a amoniacului la presiune medie este
reprezentata in fig.<azul proaspat comprimat la ,44-,51 atm cu un
compressor in trei etape cu racier intre trepte si gazul recirculat sunt
trecute prin filtru / cu mater al adsorbant pentru retinerea impuritatilor
si apoi prin schimbatoarele de caldura 5 si ,."n schimbatorul de
caldura 5 racirea se face cu gazul de recirculatie ,iar in , se
realizeaza o racier puternica ,prin e.aporarea de ammoniac lichid
intre te.ile schimbatorului de caldura.Datorita racirii a.ansate in
separatorul + se separa ammoniac lichid, care este trimis in
rezer.orul1,iar gazelle reci sunt folosite ca agent de racier in
schimbatorul de caldura 5.De aici cu o temperature de circa 54
4
#
intra in coloana de sinteza3, pe le partea superioara in care urmand
un circuit specific constructiei ei, gazelle se incalzesc pe seama
caldurii de reacti.e si trec peste stratul de catalizator la +64-
144
4
#.Are loc reactia de sinteza in proportie de /+-/62."n continuare
strabatand coloana, gazelle se racesc pana l /34-/64
4
#,dupa care
trecand prin racitorul cu apa 8 are loc lichefierea partiala a
amoniacului ccare este separate in separatorul 6 si trimis in
rezer.orul 1.<azele ramase sunt luate de pompa de recirculare 7 si
reintroduse impreuna cu gazul proaspat in filtrul /.
"nstalatiile modern de fabricare a amoniacului sintetic sunt complet
automatizate, conditiile de fabricare ca interdependent a sectiilor si
continuitatea proceselor fiind foarte fa.orabile automatizarii
complexe.
0istemele de automatizare urmaresc fie mentinerea parametrilor
fizici, fie corelarea acestora in functie de compozitia gazelor.
#oloana de sinteza este construita dintr,un corp exterior si un corp
interior.#orpul exterior are forma cilindrica cu grosimea peretilor de
circa /84mm, si este construit din oteluri aliate de nichel,crom sau
.anadium, pentru a rezista presiunii si difuziei prin metal, mai ales a
hidrogenului in conditiile de lucru.(a capete coloana se inchide cu
cate un capac gros din acelas material.#orpul interior este astfel
6
7
construit incat sa asigure mentinerea unei temperature constant in
zona de reactie si utilizarea maxima a caldurii rezultate in process.
(a majoritatea coloanelor de sinteza corpul interior este impartit in
doua:zona de reactie in care se afla catalizatorul situate in partea
superioara a coloanei si un schimbator de caldura situate in partea
inferioara.Dupa felul cum este construita zona de reacti.e se
deosebesc mai multe tipuri de coloane de sinteza.(a toate coloanele
insa gazul proaspat circula intai intre manta si corpul interior pentru a
raci mantaua.
Pentru amorsarea reactiei coloanele de sinteza sunt pre.azute cu
incalzitore electrice plasate n central zonei de reacti.e.
'na dintre cele mai bune coloane de sinteza a amoniacului este
reprezentata schematic in figura alaturata.

#urentul principal de gaz intrand in coloana pe la partea
superioara circula in jos pe langa pereti, apoi trece printe tuburile
schimbatorului de caldura si se colecteaza intr.un tub central in care
intra si curentul de gaz secundar.Amestecul de gaze ce se formeaza
intra in schimbatoare de caldura, alcatuite din te.i duble plasate in
zona catalizatorului dupa care este plasat si incalzitorul electric.Ajuns
la partea superioara a coloanei, curentul se intoarce in jos peste
7
8
catalizatorul plasat intre te.i circuland astfel in echicurent cu amestec
de gaze din tuburile schimbatoarelor de caldura.Are loc reactia de
sinteza."n continuare amestecul de gaze contine circa /+-
/62amoniac trece prin tuburile schimbatorului de caldura de la
paretea inferioara a coloanei dupa care parasesc coloana cu o
temperature de 5,4-5+4
4
#.
Amoniacul se li.reaza lichid in cistern sau in butelii de otel la ,1
atm.sau ca solutii apoase de concentratie 54-512 in cisterne,
butoaie de otel sau damigene.
"&=!$'"&=A!".Amoniacul anhidru sau in solutie apoasa este
utilizat ca ingrasamant agricol la fabricarea altoer ingrasaminte
agricole,la fabricarea ureei,aminelor,acidului cianhidric si in cantitati
mari la fabricarea acidului azotic.De asemenea amoniacul este
utilizat si in alte industrii ca industria farmaceutica,hartiei,materialelor
plastic si fibrelor sintetice pentru controlul p*.ului in industria
metalurgica pentru generarea atmosferei de nitrurare, in industria
sodei dupa procedeul 0ol.a>, in industria fibrelor artificial pentru
obtinerea dizol.antilor cupro-amoniacali.
% utilizare foarte raspandita ce se bazeaza pe caldura mare de
.apoorizare a amoniacului este si aceea de agent frigorific.
8