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Para el cual:
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Despejando [Y4-] y reemplazando en la ecuacin de Nernst para HgY2-, se obtiene:
Debido a que el ion calcio est en exceso en la solucin y que la constante de formacin del complejo
metal-EDTA es razonablemente grande, [CaY2-] al igual que [HgY2-] permanecern aproximadamente
constantes, y la ecuacin anterior se reduce a:
Con estas limitaciones, el electrodo de mercurio funciona como electrodo de tercera especie para el ion
calcio. Este electrodo es importante en las titulaciones potenciomtricas que involucran el uso de EDTA.
Indicadores para sistemas Redox
Los electrodos construidos de platino u oro, sirven como electrodos indicadores para sistemas de xido
reduccin. Este tipo de electrodo es por s mismo inerte; el potencial que desarrolla depende nicamente
del potencial del sistema de xido reduccin de la solucin en la que est sumergido. Por ejemplo, el
potencial en un electrodo de platino en una solucin que contiene iones Ce (III) y Ce (IV) est dado por:
En consecuencia, un electrodo de platino puede servir como electrodo indicador en una titulacin en la
cual el reactivo patrn es una sal de Ce (IV).
Electrodos Indicadores de Membrana
Desde hace muchos aos, el mtodo ms adecuado para la medida del Ph consiste en medir el potencial
que se desarrolla a travs de una membrana de vidrio que separa dos soluciones con diferente
concentracin de ion hidrgeno. Adems, actualmente se han desarrollado electrodos de membrana
selectivos de iones (ISE) que permiten la cuantificacin potenciomtrica directa de varios iones, como por
ejemplo, K+, Na+, Li+, F-, y Ca2+.
Es conveniente clasificar los electrodos de membrana en base a la composicin de dicha membrana.
A. Electrodos de membrana cristalina
1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de F-)
2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para determinar S2- o Ag+)
B. Electrodos de membrana no cristalina
1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar H+ y cationes monovalentes como Na+)
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2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones lquidos para determinar Ca2+ y transportadores neutros
para K+)
3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo: matriz de PVC para determinar Ca2+, NO3-)
Estos electrodos difieren en la composicin fsica o qumica de la membrana. El mecanismo general por
el cual se desarrolla un potencial selectivo al ion en estos elementos es independiente de la naturaleza de
la membrana y es enteramente diferente de la fuente de potencial en electrodos de indicadores metlicos.
Hemos visto que el potencial de un electrodo metlico surge de la tendencia de una reaccin qumica de
oxidacin/reduccin a ocurrir en la superficie de un electrodo. En electrodos de membrana, en cambio, el
potencial observado es una clase de potencial de unin que se desarrolla a travs de la membrana que
separa a la solucin del analito de una solucin de referencia.
Propiedades de las Membranas de Ion Selectivo
Todos los electrodos de membrana selectivos de iones mencionados anteriormente comparten
propiedades comunes, que incluyen
1. Solubilidad mnima. Una propiedad necesaria de un medio selectivo de iones es que su solubilidad en
soluciones del analito (generalmente acuosa) se aproxime a cero. Por lo tanto, se construyen muchas
membranas de molculas largas o agregados moleculares tales como vidrios de slice o resinas
polimricas. Se pueden convertir en membranas compuestos inorgnicos inicos de baja solubilidad,
tales como los haluros de plata.
2. Conductividad elctrica. Una membrana debe exhibir alguna conductividad elctrica aunque sea
pequea. Generalmente, esta conduccin toma la forma de migracin de iones de una sola carga dentro
de la membrana.
3. Reactividad selectiva con el analito. Una membrana o alguna especie contenida dentro de la matriz de
la membrana deben ser capaces de la unin selectiva al ion analito. Se encuentran tres tipos de unin:
intercambio de iones, cristalizacin y acomplejamiento.
El Electrodo de Vidrio Para la Medida del pH
La FIGura 2 muestra una celda para la medida del pH. Consiste en un par de electrodos, uno de calomel
y otro de vidrio sumergidos en la solucin cuyo pH se desea medir. Se fabrica el electrodo de vidrio
sellando un bulbo de vidrio delgado y sensible al pH, al Extremo de un tubo de vidrio de paredes gruesas.
Se llena el bulbo resultante con una solucin de cido clorhdrico (por lo general 0,1 M) saturada con
cloruro de plata. Se sumerge un alambre de plata en la solucin, que se conecta a travs de un cable
externo a una terminal de un dispositivo para la medida del potencial. Se conecta entonces el electrodo
de calomel a la otra terminal.
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Resistencia Elctrica de las Membranas de Vidrio
La membrana de un electrodo de vidrio comercial tpico, tiene un espesor entre 0,03 y 0,1 mm y presenta
una resistencia a la corriente elctrica de 50 a 500 M. La conduccin de corriente a travs de la
membrana comprende la migracin de cationes con una sola carga. A travs de cada interfase con la
solucin, el pasaje de cargas comprende una transferencia de protones; la direccin de la migracin es
del vidrio a la solucin en una interfase, y de la solucin al vidrio en la otra. Esto es,
La posicin de estos dos equilibrios est determinada est determinada por la concentracin de ion
hidrgeno en ambas soluciones. Cuando estas posiciones difieren, la superficie en la cual ha ocurrido
mayor disociacin ser negativa con respecto a la otra superficie.
En consecuencia, se desarrolla un potencial cuya magnitud depende de la diferencia en la concentracin
de ion hidrgeno a ambos lados de la membrana. Este potencial es el que sirve como parmetro analtico
para la medida potenciomtrica del Ph.
La conduccin dentro de las dos capas de gel de slice se debe a la migracin de los iones hidrgeno y
sodio. En la porcin central seca de la membrana los iones sodio cumplen esta funcin.
Potencial de Asimetra
Si se colocan soluciones idnticas y electrodos de referencia idnticos a uno y otro lado de la membrana,
V1 V2 debe ser cero. Sin embargo, se halla que un pequeo potencial, llamado potencial de asimetra,
se forma generalmente cuando se realiza este experimento. Adems, el potencial de asimetra asociado
con un electrodo de vidrio dado, cambia lentamente con el tiempo.
Las causas del potencial de asimetra no son claras, incluyen sin duda, factores como las diferencias de
tensin producidas dentro de las dos superficies del vidrio durante la fabricacin de la membrana, el
ataque mecnico o qumico de la superficie y la contaminacin de la superficie externa durante el uso. El
efecto del potencial de asimetra sobre una medicin del Ph se elimina con la calibracin frecuente del
electrodo con un amortiguador patrn de Ph conocido.
Figura 2 - Sistea tpico de
electrodos para la medicin
potenciomtrica del pH
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Error Alcalino
En soluciones que contienen concentraciones de hidrgeno muy bajas (Ph 9), algunas membranas de
vidrio responden no slo a cambios en la concentracin de hidrgeno, sino tambin a la concentracin de
iones de metales alcalinos.
Todos los cationes alcalinos de una sola carga causan errores alcalinos; sus magnitudes varan de
conformidad con la clase de ion metlico y la composicin del vidrio.
El error alcalino puede explicarse satisfactoriamente suponiendo un equilibrio de intercambio entre los
iones de hidrgeno de la superficie del vidrio y los cationes de la solucin. Este proceso puede
expresarse como:
Donde B+ representa un catin de una sola carga, como el ion sodio.
Error cido
El electrodo de vidrio tpico exhibe un error, de signo opuesto al error alcalino, en soluciones de Ph menor
de aproximadamente 0,5. Como consecuencia, las lecturas del Ph tienden a ser demasiado elevadas en
esta regin. La magnitud del error depende de una variedad de factores y generalmente no es muy
reproducible. Las causas del error cido no se comprenden bien.
Tcnicas Potenciomtricas
Usos Generales
Determinacin cuantitativa selectiva de muchos iones inorgnicos y orgnicos en solucin
Determinacin de iones en un estado de oxidacin especfico dentro de una muestra
Determinacin de constantes de estabilidad de complejos
Determinacin de velocidades y mecanismos de reaccin
Determinacin cuantitativa de gases cidos y bsicos
Determinacin cuantitativa de productos de reaccin enzimticos
Aplicaciones Comunes
Anlisis de iones de procesos industriales batch o continuos
Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes
Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para anlisis clnicos
Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos
Determinacin de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio ambiente y farmacia
Determinacin de Ph
Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases y redox
Muestras
Estado
Se pueden analizar fcilmente la mayora de las muestras lquidas y gaseosas. Las muestras slidas se
pueden analizar si es posible prepararlas en forma de solucin.
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Cantidad
Los lmites de deteccin son de aproximadamente 10-5 a 10-6 M para electrodos convencionales. Para
sensores de gas, los lmites de deteccin varan entre 0,01 y 5 ppm.
Preparacin
Se requiere poca preparacin para muestras lquidas y gaseosas. Las muestras slidas se deben
preparar en solucin. Los slidos orgnicos que no se disuelven fcilmente (tales como alimentos,
vegetales y productos farmacuticos) se deben calcinar primero, y luego extraer los iones empleando un
solvente adecuado.
Tiempo del Anlisis
El tiempo requerido para el anlisis vara segn el electrodo usado, el analito determinado y la
concentracin del mismo. Un electrodo de respuesta rpida, tal como el electrodo de Ph, se puede
calibrar y usar para determinar el Ph de una muestra en 1 minuto o menos.
Para electrodos de ion selectivos convencionales, los tiempos tpicos de anlisis de muestras sin incluir el
tiempo de calibracin, varan de 5 a 60 segundos, mientras que los sensores de gas y enzimticos
requieren de 1 a 5 minutos o ms para la determinacin de una muestra simple.
Limitaciones Generales
Hay muchos iones para los cuales no existe un electrodo selectivo
La mayora de los electrodos requiere calibracin frecuente para usar en anlisis cuantitativo preciso
Se requiere a menudo una muestra regulada para evitar la interferencia OH- / H+
Se deben tener en cuenta los efectos de la matriz (esto es, diferencias en fuerzas inicas, electrolitos
presentes en la muestra y su influencia sobre el potencial de unin y la presencia de especies que
pueden arruinar la superficie activa del electrodo)
Sensibilidad
Generalmente se requiere una concentracin de analito mayor que 10-6 M para la mayora de las
determinaciones potenciomtricas.
Medidas Potenciomtricas Directas
Se pueden utilizar las medidas potenciomtricas directas para completar los anlisis qumicos de aquellas
especies para las cuales existe un electrodo indicador.
La tcnica es simple, y requiere slo la comparacin del potencial producido por el electrodo indicador en
una solucin problema con el potencial que se obtiene cuando se sumerge el mismo electrodo en una
solucin patrn.
Titulaciones Potenciomtricas
El potencial de un electrodo indicador adecuado puede utilizarse en forma muy conveniente para
establecer el punto de equivalencia en una titulacin, lo que se denomina una titulacin potenciomtrica y
que aporta una informacin diferente a la de una medida potenciomtrica directa.
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El punto final potenciomtrico puede utilizarse en muchas circunstancias y proporciona datos
intrnsecamente ms precisos que los que se obtendran con la misma tcnica empleando indicadores.
Lamentablemente, este procedimiento toma ms tiempo que una titulacin con indicador.
Al comienzo, se agregan porciones grandes del reactivo con el que se titula; a medida que se aproxima el
punto final, anunciado por mayores cambios de potencial en cada agregado, los incrementos se hacen
ms pequeos.
Expresin de resultados y factores de variacin
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CONCLUSIONES:
La acidimetra, es el mtodo que se encarga de determinar la cantidad de cido que se
encuentra de manera libre en una disolucin
Existen diversas medicaciones que pueden afectar los resultados de una pHmetra como los
inhibidores de la bomba de protones, los anti H2, anticidos y algunos frmacos para el corazn
(antagonistas del calcio, nitritos) por tanto, debe comentarlo con su mdico para valorar la
suspensin del frmaco (nunca debe hacerlo por cuenta propia).
cidos y bases son peligrosos y pueden quemar nuestra piel potentemente.
Al interior del cuerpo humano el equilibrio entre lo cido y lo alcalino es muy importante, ya que
muchas funciones del cuerpo solamente ocurren en ciertos niveles de acidez o de alcalinidad.
Muchas encimas y reacciones qumicas del cuerpo funcionan mejor en un pH determinado.
Es por eso que Muchas veces un alimento de sabor acido tienen un efecto alcalino, por ejemplo
las frutas ctricas; el limn es alcalino porque los minerales que deja en el cuerpo despus de la
digestin ayudan a eliminar iones de hidrogeno y disminuir la acidez del cuerpo. El metabolismo
personal tambin juega un rol determinante en este sentido.
A su vez las determinaciones titulomtricas como las potenciomtricas nos ayudan a determinar
las diferentes valoraciones que se realizan agregando cuidadosamente un reactivo de
concentracin conocida a una solucin de la sustancia cuya concentracin se desea determinar,
hasta que se juzga que la reaccin entre ambas es completa; luego se mide el volumen del
reactivo empleado.
BIBLIOGRAFA:
Pginas webs:
https://sites.google.com/site/losacidosenlocotidiano/acidos-organicos
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/EnciclopediaOIT/tomo4/1
04_g02.pdf
http://www.cuidatusalud.com/patologias/acidez-y-reflujo-7/consejos/que-es-la-phmetria-54.html
http://gastrocelaya.com.mx/servicios/ph-metria/
http://www.reocities.com/ResearchTriangle/System/8440/cuantitativo/volumetria.html
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/alcalimetria-y-acidimetria
http://www.ehowenespanol.com/calcular-titulacion-ph-como_106552/
http://www.elprisma.com/apuntes/qumica/
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ANEXOS:
TABLA N1: Ejemplos de cidos orgnicos
TABLA N 2: Identificacin Qumica de los cidos inorgnicos
Producto qumico Sinnimos /cdigo UN Numero CAS Formula qumica
cido brico cido boraico; cido
orto brico
1004-35-3
B(OH)3
cido clorhdrico cido clorhdrico
anhidro; acido
hidroclrico;
hidrocloruro; cloruro de
hidrogeno
UN1050
UN1789
UN2186
7647-01-0
HCl
Acido cloro sulfrico cido clorosulfonico;
cido
monoclorosulfurico;
cido sulfonico
monocloruro;
clorohidrina sulfrica
UN1754
UN2240
7790-94-5
HclSO3
cido fluorosulfurico cido fluorosulfonico;
cido fluosulfonico
UN1777
7789-21-1
HFSO3
cido fosfrico cido orto fosfrico
UN1805
7664-38-2 H3PO4
cido hidrofluoborico cido borofluorico;
cido fluoborico;
tetrafluoborato de
hidrogeno; cido
tetrafluoroborico
UN1775
16872-11-0
HBF4
cido ntrico Agua fortis; acido
azotico
UN2032
7697-37-2
HNO3
Acido perclrico Acido perclrico
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UN1802
UN1873
7601-90-3 HclO4
Acido silcico cido meta silcico;
slice precipitado; gel de
slice
7699-41-4
SiH2O3
cido sulfamico cido amidosulfonico;
cido amidosulfurico
UN2967
5329-14-6 NH2SO3H
cido sulfrico Di hidrgeno sulfato
UN1830
UN1832
7664-93-9
H2SO4
TABLA N3: Riesgos para la salud
Tarjetas Internacionales sobre la Seguridad de los Productos
Qumicos
NIOSH
(EE.UU.)
Denominacin
qumica
Nmero CAS
Perodo
corto de
exposicin
Perodo
largo de
exposicin
Vas de
exposicin
Sntomas rganos
afectados
Vas de
entrada
Sntomas
ACIDO
FOSFORICO
7664-38-2
ojos; piel;
tract resp;
pulmones
Inhalacin
Piel
Ojos
Ingestin
Sensacin de
quemazn, tos,
dificultad
respiratoria y
disnea, dolor
de garganta,
inconsciencia
Enrojecimiento,
dolor, lceras
Enrojecimiento,
dolor, visin
borrosa,
quemaduras
profundas
graves
Espasmos
abdominales,
sensacin de
quemazn,
confusin,
dificultad
respiratoria,
dolor de
garganta,
inconsciencia,
debilidad
sis resp;
ojos; piel
inh, ing,
con
Irrit ojos,
piel, sis resp
superior;
quemaduras
en ojos y
piel;
derm
ACIDO
Inhalacin
Corrosivo,
sensacin de
quemazn, tos,
dificultad
respiratoria,
inconsciencia,
ojos; sis
resp; piel;
dientes
Irrit ojos,
piel,
mucosas;
edema
pulm tardo,
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NITRICO
7697-37-2
Piel
Ojos
Ingestin
los
sntomas
pueden tardar
en aparecer
Corrosivo,
quemaduras
graves en la
piel, dolor,
decoloracin
amarilla
Corrosivo,
enrojecimiento,
dolor, visin
borrosa,
quemaduras
profundas
graves
Corrosivo,
dolor
abdominal,
sensacin de
quemazn,
shock
inh, ing,
con
pneuitis,
bron;
erosin
dental
ACIDO
SULFAMICO
ojos; piel;
tract resp;
pulmones
ACIDO
SULFURICO
7664-93-9
ojos; piel;
tract resp;
pulmones
Inhalacin
Piel
Ingestin
Corrosivo,
sensacin de
quemazn, tos,
dificultad
respiratoria,
dolor de
garganta
Corrosivo,
enrojecimiento,
quemaduras
graves
en la piel,
dolor,
quemaduras
profundas
graves
Corrosivo,
dolor
abdominal,
sensacin de
quemazn,
vmitos,
colapso
sis resp;
ojos; piel;
dientes
inh, ing,
con
Irrit ojos,
piel, nariz,
garganta;
edema pulm,
bron; enfi;
conj;
estomatitis;
erosin
dental;
traqbronc;
quemaduras
en ojos
y piel; derm
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TABLA N4: Identificacin qumica de los cidos orgnicos
Producto qumico Sinnimos/Cdigo UN Nmero CAS Frmula estructural
ACIDO ACRILICO
cido etilencarboxlico;
cido propenoico
UN2218
79-10-7
ACIDO ADIPICO
cido adipnico; cido
1,4-butanodicarboxlico;
cido hexanodioico;
cido 1,6-hexanodioico
124-04-9
ACIDO L-ASCORBICO
3-Ceto-l-
gulofuranolactona;
lactona del cido L-3-
cetotreohexurnico;
vitamina C
50-81-7
ACIDO BENZOICO
cido
bencenocarboxlico;
cido bencenofrmico;
cido
bencenometanoico;
cido fenil carboxlico;
cido fenilfrmico
65-85-0
ACIDO p-terc-
BUTILBENZOICO
p-TBBA 98-73-7
ACIDO BUTIRICO
cido butnico; cido
butanoico; cido n-
butrico; cido butrico;
cido
etilactico; cido 1-
propancarboxlico; cido
propilfrmico
UN2820
107-92-6
ACIDO n-CAPROICO
cido butilactico; cido
caprnico; cido n-
hexanoico; cido n-
hexoico;
cido
pentanocarboxlico;
cido pentifrmico;
cido pentilfrmico
UN2829
142-62-1
ACIDO CITRICO Citro; cido 2-hidroxi-
1,2,3-
propantricarboxlico;
cido
b-hidroxitricarballico
77-92-9
ACIDO CLORENDICO Acido 1,4,5,6,7,7-
hexacloro-5-norbornen-
2,3-dicarboxlico; cido
hexacloroo-endo-
metilentetrahidroftlico
115-28-6
ACIDO
CLOROACETICO
cido
monocloroactico; cido
monocloroetanoico
79-11-8
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UN1750
UN1751
ACIDO m-
CLOROBENZOICO
Acido 3-clorobenzoico 535-80-8
ACIDO o-
CLOROBENZOICO
2-CBA; cido 2-
clorobenzoico
118-91-2
ACIDO p-
CLOROBENZOICO
p-Carboxiclorobenzeno;
cido 4-clorobenzoico;
cido clorodraclico
74-11-3
ACIDO 2-
CLOROPROPIONICO
Acido a-cloropropinico
UN2511
598-78-7