Semana 05 Campos Externos

Resumo e Motivac ao
At e agora, consideramos os efeitos dos campos el etricos e magn eticos internos dos atomos.
Neste captulo consideraremos efeitos de campos externos. Iniciaremos considerando os
efeitos de campos magn eticos, para depois tratar dos efeitos de campos el etricos.
1 Campos Magn eticos
A primeira pessoa a estudar os efeitos dos campos magn eticos no espectro optico foi o fsico holandes
Zeeman, em 1896. Ele observou que as linhas de transic ao esplitam-se quando o campo e aplicado.
Observac oes adicionais mostraram que as interac oes dos atomos que dependiam linearmente do campo
magn etico podiam ser convenientemente classicadas em dois regimes b asicos:
Campos fracos: the efeito Zeeman, tanto normal quanto an omalo;
Campos fortes: o efeito Paschen-Back
O efeito Zeeman normal e assim chamado por concordar com a teoria cl assica desenvolvida por
Lorentz. O efeito Zeeman an omalo e causado pelo spin do el etron, sendo portanto um resultado
puramente qu antico. O crit erio para decidir se um campo e fraco ou forte sera discutido na Secc ao
1.3. Na pr atica, usualmente consideramos o efeito Zeeman no limite de campo fraco.
A classicac ao acima, hist orica, baseia-se na considerac ao de termos no Hamiltoniano envolvendo
apenas a depend encia linear com o campo magn etico. Hoje em dia estuda-se bastante o efeito Zeeman
quadr atico, cuja depend encia e com o quadrado da intensidade do campo magn etico. Tal efeito e obser-
vado para intensidades muito mais elevadas do campo, n ao tendo sido, portanto, tratado nos prim ordios
da fsica at omica.
1.1 O efeito Zeeman normal
O efeito Zeeman normal e observado em atomos sem spin. O spin total de um atomo com N el etrons e
dado por
S =
N

i=1
s
i
. (1)
Camadas preenchidas n ao possuemspin resultante, de modo que precisamos considerar apenas os el etrons
de val encia. Como individualmente todos os el etrons tem spin 1/2, n ao e possvel obter-se S = 0
para atomos com um n umero mpar de el etrons de val encia. Entretanto, se tivermos um n umero par
de el etrons, poderemos ter estados com S = 0. Por exemplo, se tivermos dois el etrons de val encia, o
spin total S = s
1
+ s
2
pode ser ou 0 ou 1. De fato, os estados fundamentais dos atomos divalentes do
grupo II da Tabela Peri odica (com congurac ao eletr onica ns
2
) sempre tem S = 0 pois os dois el etrons
alinham-se com seus spins anti-paralelos.
O momento magn etico dum atomo sem spin ir a originar-se inteiramente do seu movimento orbital:
=

L, (2)

Texto disponvel em: http://www.if.ufrgs.br/jgallas/pub/FisAtoMol/

1.1 O efeito Zeeman normal (1 Campos Magn eticos)
Figura 1: E efeito Zeeman normal. (a) Esplitamento dos estados m

degenerados dum nvel at omico com = 2 por um campo

magn etico. (b) Denic ao das observac oes longitudinais e transversais. A direc ao do campo dene (convencionalmente) o eixo
z.
Figura 2: O efeito Zeeman normal para uma transic ao p d. (a) O campo esplita igualmente os nveis degenerados m

.
Transic oes opticas ocorrem se m

= 0, 1. (Apenas as transic oes originando-se do nvel m

= 0 do estado = 1 s ao iden-
ticadas aqui, para deixar a gura mais clara.) (b) A linha espectral esplita-se num triplete quando observada transversalmente
ao campo. A transic ao m

= 0 n ao sofre deslocamento, mas as transoc oes m

= 1 ocorrem em h0 BBz.
onde
B
/ = e/(2m
e
) e a raz ao giromagn etica. A energia de interac ao entre um dipolo magn etico
e um campo magn etico uniforme B e dada por
E = B. (3)
Escolhemos os eixos do nosso atomo esfericamente-sim etrico de modo que o eixo z coincida com a
direc ao do campo. Neste caso temos
B =
_
_
0
0
B
z
_
_
, (4)
e a energia de interac ao do atomo e, portanto,
E =
z
B
z
=
B
B
z
m

. (5)
onde m

e o n umero qu antico orbital magn etico. A Eq. (5) mostra que a aplicac ao dum campo magn etico
externo B esplita simetricamente os estados degenerados m

.

E por esta raz ao que m

e chamado de
n umero qu antico magn etico. O esplitamento dos estados m

dum el etron = 2 e ilustrado na Fig. 1a.

O efeito do campo magn etico nas linhas espectrais pode ser determinado a partir dos esplitamentos
dos nveis. Considere as transic oes entre dois nveis esplitados pelo efeito Zeeman conforme mostrado
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 2/15
1.2 O efeito Zeeman an omalo (1 Campos Magn eticos)
m

Energia Polarizac ao
Observac ao Observac ao
longitudinal transversal
+1 h
0

B
B
+
E B
0 h
0
n ao observada E | B
1 h
0
+
B
B

E B
Tabela 1: O efeito Zeeman normal. As duas ultimas colunas referem-se ` a polarizac ao em condic oes de observac ao longitudinal
e transversal. A direc ao da polarizac ao circular (

) e denida em relac ao a B. Em observac ao transversal, todas linhas s ao

linearmente polerizadas.
na Fig. 2. As regras de selec ao que vimos anteriormente nos dizem que podemos ter transic oes com
m

= 0 ou 1. Isto d a origem a tr es transic oes cujas freq u encias s ao dadas por:

h = h
0
+
B
B
z
m

= 1 (6)
h = h
0
m

= 0 (7)
h = h
0

B
B
z
m

= +1 (8)
Este resultado coincide com o resultado derivado pela teoria cl assica de Lorentz, cuja caracterstica e n ao
ter spin.
A polarizac ao das linhas Zeeman e determinada pelas regras de selec ao e pelas condic oes de
observac ao. Se olharmos ao longo do campo (observac ao longitudinal), os f otons estar ao propagando-
se na direc ao z (Veja Fig. 1b). Ondas luminosas s ao transversais e, deste modo, apenas as polarizac oes
x e y s ao possveis. A linha z-polarizada m

= 0 estar a portanto ausente, e apenas observaremos as

transic oes m

= 1 circularmente polarizadas
+
e

. Observando-se perpendicularmente ` a direc ao

do campo (observac ao tranversal), todas as tr es linhas estar ao presentes. A transic ao m

= 0 e
linearmente polarizada paralelamente ao campo, enquanto que as transic oes m

= 1 s ao polarizadas
linearmente fazendo um angulo reto com o campo. Estes resultados s ao resumidos na Tabela 1.
1.2 O efeito Zeeman an omalo
O efeito Zeeman an omalo e observado em atomos com spin n ao-nulo. Isto inclui todos atomos com
um n umero mpar de el etrons. No regime de acoplamente LS, a interac ao spin- orbita acopla o spin e o
momento angular orbital para compor o momentum angular total J de acordo com
J = L +S. (9)
Os el etrons orbitando no atomo s ao equivalentes a um girosc opio magn etico cl assico. O torque aplicado
pelo campo faz com que o dipolo magn etico at omico precessione em torno de B, um efeito chamado de
precess ao de Larmor. Deste modo, o campo magn etico externo faz com que J precessione lentamente
em torno de B. Enquanto isto, L e S precessionam mais rapidamente em torno de J devido ` a interac ao
spin- orbita. Tal situac ao e ilustrada na Fig. 3a. A velocidade da precess ao em trono de B e proporcional
` a intensidade do campo. Se aumentarmos o campo, a freq u encia da precess ao de Larmor eventualmente
car a mais r apida do que a precess ao spin- orbita de L e S em torno de J. Este e o limiar no qual o
comportamento deixa de ser simplesmente Zeeman, passando ent ao para o regime dos campos fortes
caractersticos do efeito Paschen-Back.
A energia de interac ao do atomo e igual ` a soma das interac oes dos momentos de spin e orbital
magn etico com o campo:
E =
z
B
z
= (
spin
z
+
orbital
z
)B
z
= g
S
S
z
+L
z

B
z
, (10)
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 3/15
1.2 O efeito Zeeman an omalo (1 Campos Magn eticos)
Figura 3: (a) Precess ao lenta
de J em torno de B no
efeito Zeeman an omalo. A
interac ao spin- orbita faz com
que L e S precessionem
muito mais rapidamente em
torno de J. (b) Denic ao dos
angulos de projec ao 1 e 2
usados no c alculo do fator g
de Land e.
onde g
S
= 2, e o smbolo implica, como e usual, que tomamos valores esperados. O efeito
Zeeman normal e obtido colocando-se S
z
= 0 e L
z
= m

nesta f ormula. No caso do man at omico

precessionante mostrado na Fig. 3a, nem S
z
nem L
z
s ao constantes. Apenas J
z
= M
J
e bem denido.
Portanto, devemos primeiramente projetar L e S sobre J, e ent ao re-projetar esta componente sobre o
eixo z. Portanto, o momento de dipolo efetivo do atomo e dado por:
=
_
[L[ cos
1
J
[J[
+ 2[S[ cos
2
J
[J[
_

B

, (11)
onde o fator 2 no segundo termo vem do fato que g
S
= 2. Os angulos
1
e
2
que aparecem aqui est ao
denidos na Fig. 3b, e podem ser calculados do produto escalar dos respectivos vetores:
L J = [L[[J[ cos
1
, (12a)
S J = [S[[J[ cos
2
, (12b)
o que implica que:
=
_
L J
[J[
2
+ 2
S J
[J[
2
_

B

J. (13)
A Eq. (9) fornece-nos S = J L e, portanto:
S S = (J L) (J L) = J J +L L 2L J (14)
Desta express ao temos que
L J =
1
2
_
J J +L L S S
_
, (15)
de modo que
_
L J
[J[
2
_
=
[J(J + 1) + L(L + 1) S(S + 1)]
2
/2
J(J + 1)
2
,
=
J(J + 1) + L(L + 1) S(S + 1)
2J(J + 1)
. (16)
Analogamente, L = J S, de modo que:
S J =
1
2
_
J J +S S L L
_
, (17)
portanto
_
S J
[J[
2
_
=
[J(J + 1) + S(S + 1) L(L + 1)]
2
/2
J(J + 1)
2
,
=
J(J + 1) + S(S + 1) L(L + 1)
2J(J + 1)
. (18)
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 4/15
1.2 O efeito Zeeman an omalo (1 Campos Magn eticos)
Nvel J L S g
J
2
P
3/2
3/2 1 1/2 4/3
2
P
1/2
1/2 1 1/2 2/3
2
S
3/2
1/2 0 1/2 2
Tabela 2: Fatores gJ de Land e calculados pela Eq. (21) para os nveis envolvidos nas linhas D do s odio.
Substituindo-se as Eqs. (16) e (18) na Eq. (13) obtemos:
=
_
J(J + 1) + L(L + 1) S(S + 1)
2J(J + 1)
+ 2
J(J + 1) + S(S + 1) L(L + 1)
2J(J + 1)
_

B

J. (19)
Esta express ao pode ser escrita sob a forma
= g
J

J, (20)
onde g
J
e o fator g de Land e dado por:
g
J
= 1 +
J(J + 1) + S(S + 1) L(L + 1)
2J(J + 1)
. (21)
Isto signica que

z
= g
J

B
M
J
, (22)
e, portanto, que a energia de interac ao com o campo e:
E =
z
B
z
= g
J

B
B
z
M
J
. (23)
Este e o resultado nal para o deslocamento em energia de um estado at omico no efeito Zeeman an omalo.
Note que teremos g
J
= 1 se S = 0 (quando ent ao J L), como esperaramos para um atomo com ape-
nas momentum angular orbital. Analogamente, se L = 0 de modo que o atomo tenha apenas momentum
angular de spin (i.e. J S), encontramos g
J
= 2. Teorias cl assicas predizem sempre g
J
= 1. Desvios
deste valor s ao ocasionados pela parte spin do momentum angular, e s ao efeitos puramente qu anticos.
Os espectros podem ser compreendidos aplicando-se as seguintes regras de selec ao em J e M
J
:
J = 0, 1, (24)
M
J
= 0, 1. (25)
Estas regras tem que ser aplicadas adicionalmente ` as regras
1
= 1 e S = 0. Transic oes J = 0
s ao proibidas quando J = 0 para ambos estados, e transic oes M
J
= 0 s ao proibidas numa transic ao
J = 0. O deslocamento da energia de transic ao e dado por:
(h) = h h
0
,
=
_
g
superior
J
M
superior
J
g
inferior
J
M
inferior
J
_

B
B
z
, (26)
onde h
0
e a energia de transic ao para B
z
= 0 e os ndices referem-se aos estados superior e inferior,
respectivamente.
A polarizac ao das transic oes segue o mesmo padr ao que no caso do efeito Zeeman normal:
Sob observac ao longitudinal as transic oes M
J
= 0 estar ao ausentes enquanto que as transic oes
M
J
= 1 ser ao polarizadas circularmente.
1
N ao existem regras de selec ao para ML e MS aqui porque Lz e Sz n ao s ao constantes do movimento quando L e S est ao
acoplados pela interac ao spin- orbita.
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1.2 O efeito Zeeman an omalo (1 Campos Magn eticos)
Figura 4: Esplitamento das linhas D do s odio por um campo magn etico fraco. Note que os esplitamentos Zeeman s ao menores
que o esplitamento spin- orbita, como deve ser o caso no limite de campo fraco.
M
superior
J
M
inferior
J
M
J
Deslocamento da enegia de transic ao
linha D
1
linha D
2
+
3
2
+
1
2
1 +1
+
1
2
+
1
2
0
2
3

1
3
+
1
2

1
2
1 +
4
3
+
5
3

1
2
+
1
2
+1
4
3

5
3

1
2

1
2
0 +
2
3
+
1
3

3
2

1
2
+1 1
Tabela 3: Efeito Zeeman an omalo para as linhas D do s odio. Os deslocamentos da energia de transic ao s ao calculados com a
Eq. (26) e dadas em unidades de BBz.
Sob observac ao transversal as transic oes M
J
= 0 s ao linearmente polarizadas ao longo do
eixo z (i.e. paralelamente ao campo B), enquanto que as transic oes M
J
= 1 s ao polarizadas
linearmente no plano XY (i.e. perpendicularmente a B.).
Exemplo: As linhas D do s odio
As linhas D do s odio correspondem ` a transic ao 3p 3s. Para B = 0, a interac ao esplita o termo
superior 3p
2
P nos nveis
2
P
3/2
e
2
P
1/2
separados por 17 cm
1
. O nvel inferior
2
S
1/2
n ao tem interac ao
spin- orbita. Os fatores g de Land e dos nveis, calculados de acordo com Eq. (21), s ao dados na Tabela 2.
O esplitamento das linhas no campo s ao mostradas esquematicamente na Fig. 4. O nvel
2
P
3/2
esplita em quatro estados M
J
, enquanto que os dois nveis J = 1/2 esplitam-se, cada, em dois estados.
Os esplitamentos s ao diferentes cada nvel por causa dos fatores de Land e diferentes. Aplicando-se a
regra de selec ao M
J
= 0, 1, encontramos quatro transic oes permitidas para a linha D
1
e seis para a
linha D
2
. Estas transic oes est ao listadas na Tabela 3.
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1.3 O efeito Paschen-Back (1 Campos Magn eticos)
Os resultados tabulados na Tabela 3 podem ser comparados com os preditos para o efeito Zeeman
normal. No efeito Zeeman normal observamos tr es linhas com um espacamento de energia igual a
B
B.
No efeito an omalo, existem mais do que tr es linhas, e o espacamento e diferente do valor cl assico: na
verdade, as linhas n ao est ao espacadas do modo igual. Al em disto, nenhuma das linhas ocorre na mesma
freq u encia que as linhas n ao-perturbadas em B = 0.
1.3 O efeito Paschen-Back
O efeito Paschen-Back e observado em campos magn eticos muito fortes. O crit erio para se observar
o efeito Paschen-Back e que a interac ao com o campo magn etico externo deve ser muito maior que a
interac ao spin- orbita:

B
B
z
E
so
. (27)
Se satiszermos este crit erio, a velocidade de precess ao em torno do campo externo ser a muito maior
que a precess ao spin- orbita. Isto signica que a interac ao com o campo externo passa a ser a maior
perturbac ao e, portanto, deve ser tratada primeiro, antes da perturbac ao devida ` a interac ao spin- orbita.
Outra maneira de se pensar sobre o limite de campo forte e que ele ocorre quando o campo externo
for muito mais forte que o campo interno do atomo, gerado pelo movimento orbital. Vimos na semana
passada que os campos internos s ao fortes na maioria dos atomos. Por exemplo, o modelo de Bohr prediz
um campo interno de 12 T para a camada n = 1 do hidrog enio (veja Notas da semana passada). Este
e um campo muito forte, que somente pode ser obtido em laborat orio usando-se mans supercondutores
potentes. Esta intensidade de campo interno e tpica em muitos atomos, de modo que o campo necess ario
para se observar o efeito Paschen-Back e t ao forte que nunca ultrapassaremos no laborat orio o regime
Zeeman discutido anteriormente
2
. Por exemplo, no s odio, a intensidade de campo equivalente ` a interac ao
spin- orbita para as linhas D e dado por:
B
z
=
E
so

B
=
17 cm
1
9.27 10
24
JT
1
= 36 T = 36
4
Gauss, (28)
que n ao pode ser obtido em laborat orio sob condic oes normais. Por outro lado, como a interac ao spin-
orbita decresce com o n umero at omico Z, o esplitamento para a transic ao equivalente no ltio (i.e. a
transic ao 2p 2s) e apenas 0.3 cm
1
. Isto signica que podemos alcancar o regime de campo forte
para campos da ordem de
3
0.6 T. Tal valor pode ser obtido com facilidade, fato que permite que efeito
Paschen-Back possa ser observado.
No efeito Paschen-Back, sup oe-se que a interac ao spin- orbita pode ser desprezada e que, portanto,
L e S n ao est ao mais acoplados. Cada um precessiona separadamente em torno de B, como esquema-
tizado na Fig. 5. A taxa de precess ao para L e S s ao diferentes por causa dos diferentes valores de g.
Portanto a magnitude da resultante J varia no tempo: o n umero qu antico J n ao e mais uma constante de
movimento.
A energia de interac ao e agora calculada adicionando-se contribuic oes separadas das energias de
spin e orbital:
E =
z
B
z
= (
orbital
z
+
spin
z
)B
z
= (M
L
+ g
S
M
S
)
B
B
z
. (29)
O deslocamento das linhas espectrais e dado por
(h) = (M
L
+ g
S
M
S
)
B
B
z
. (30)
2
Existem campos magn eticos extremamente grandes no Sol devido a correntes de plasma que nele circulam. Isto signica
que o efeito Paschen-Back pode ser observado para elementos como o s odio no espectro solar.
3
O campo magn etico terrestre m edio na Am erica do Sul e da ordem de 30 T (i.e. 0.3 Gauss).
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 7/15
1.4 Efeitos de campo magn etico nos nveis hipernos (1 Campos Magn eticos)
Figura 5: Precess ao independente de L e S em
torno de B no efeito Paschen-Back. O campo
e sucientemente forte para quebrar o acopla-
mento entre L e S.
Figura 6: Progress ao esquem atica do es-
pectro optico para as transic oes p s em
um atomo alcalino, a medida que o campo
aumenta.
Chamamos atenc ao anteriormente que as transic oes opticas n ao afetam o spin, de modo que devemos ter
M
S
= 0. Portanto, o deslocamento de freq u encia e dado por
(h) =
B
B
z
M
L
, (31)
onde M
L
= 0 ou 1. Em outras palavras, recaimos no caso do efeito Zeeman normal.
Juntando tudo
A mudanca do espectro a medida que aumentamos B a partir de zero e ilustrado para as transic oes p
s de atomo alcalino na Fig. 6. Para B = 0 as linhas separam-se por causa da interac ao spin- orbita. Para
campos fracos observamos o efeito Zeeman an omalo, enquanto que para campos fortes vemos o efeito
Paschen-Back.
1.4 Efeitos de campo magn etico nos nveis hipernos
Tudo que dissemos at e aqui ignorava a estrutura hiperna do atomo. O procedimento todo pode ser
repetido para se calcular os deslocamentos de energia Zeeman e Paschen-Back para os nveis hipernos.
Neste caso, as separac oes de energia para B = 0 s ao muito menores, devido ` a raz ao giromagn etica
ser muito menor para o n ucleo do que para o el etron (como vimos anteriormente). Isto signica que a
mudanca do limite de campo fraco para campo forte ocorre para intensidades de campo muito menores
do que a dos estados separados pelas interac oes de estrutura na. N ao trataremos os estados hipernos
neste curso.
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 8/15
(3 Campos el etricos)
2 O conceito de bons n umeros qu anticos

E costume referir-se aos n umeros qu anticos associados a constantes de movimento como sendo n umeros
qu anticos bons. Na discuss ao dos efeitos magn eticos usamos seis n umeros qu anticos diferentes para
descrever o estado de momentum angular do atomo: J, M
J
, L, M
L
, S, M
S
. Por em, n ao podemos conhe-
cer todos eles ao mesmo tempo. Na verdade, podemos apenas conhecer quatro: (L, S, J, M
J
) no limite
de campo fraco, ou (L, S, M
L
, M
S
) no limite de campo forte. No limite de campo fraco, L
z
e S
z
n ao
s ao constantes o que implica que J e M
J
s ao bons n umeros qu anticos enquanto que M
L
e M
S
n ao o
s ao. De modo an alogo, o acoplamente entre L e S e quebrado de modo que J e J
z
n ao s ao constantes de
movimento: M
L
e M
S
s ao bons npumeros qu anticos, mas J e M
J
n ao o s ao.
Um argumento semelhante aplica-se para dois tipos de acoplamento discutidos anteriormente por
n os, a saber, os acoplamentos LS e jj. A ttulo de exemplo, considere o estado de momentum angular
total de um atomo com dois el etrons. No esquema do acoplamento LS, especicamos (L, S, J, M
J
),
enquanto que no acoplamento jj temos (j
1
, j
2
, J, M
J
). Em ambos casos temos quatro bons n umeros
qu anticos que nos dizem quais s ao as grandezas passveis de serem medidas precisamente. Os outros
n umeros qu anticos s ao desconhecidos porque as qunatidades fsicas que eles representam n ao s ao con-
stantes. No caso do acoplamente LS n ao podemos saber os valores de j dos el etrons individualmente
porque o potencial eletrost atico residual sobrepuja o efeito spin- orbita, enquanto que do acoplamento
jj n ao podemos conhecer L e S. Note, entretanto, que J e M
J
s ao bons n umeros qu anticos em ambos
limites de acoplamento. Isto signica que podemos sempre descrever a energia Zeeman do atomo atrav es
da Eq. (23), embora no caso do acoplamento jj, a f ormula para o fator g
J
dado pela Eq. (21) n ao ser a
v alida pois L e S n ao s ao n umeros qu anticos bons.
3 Campos el etricos
Odeslocamento e o esplitamento das linhas espectrais quando submetidas a umcampo el etrico e chamado
de efeito Stark. Este efeito foi observado independentemente por Stark e por LoSurdo
4
em 1913. Na
maior parte dos atomos observa-se o efeito Stark quadr atico e, portanto, comecaremos por considera-lo
primeiramente. Depois, consideraremos o efeito Stark linear, que e observado para os estados excita-
dos do hidrog enio, e em outros atomos para campos muito intensos. O efeito Stark em um atomo e
mais difcil de se observar do que o deslocamento Zeeman, o que explica porque os efeitos magn eticos
s ao mais amplamente estudados em fsica at omica. Entretento, efeitos Stark grandes s ao facilmente ob-
serv aveis na fsica do estado s olido o que nos levar a a considerar brevemente o efeito Stark connado
quanticamente.
3.1 O efeito Stark quadr atico
A maioria dos atomos apresenta um pequeno red shift (deslocamento para o vermelho, i.e. um desloca-
mento para energias mais baixas), que e proporcional ao quadrado do campo el etrico. Este fen omeno e,
portanto, chamado de efeito Stark quadr atico. A energia de um atomo num campo el etrico E e dada por:
E = p E, (32)
onde p e o dipolo el etrico do atomo.
Podemos entender o efeito Stark quadr atico intuitivamente referindo-nos ` a Fig. 7. Na aus encia
de campos el etricos externos, as n uvens de el etrons carregadas negativamente de um atomo s ao esferi-
camente sim etricas em torno do n ucleo carregado positivamente. Uma esfera carregada funciona como
uma carga puntiforme no seu centro e vemos, portanto, que atomos n ao possuem normalmente um mo-
mento de dipolo el etrico, como mostrado na Fig. 7a. Quando um campo e aplicado, a n uvem eletr onica e
4
Veja o artigo A Simultaneous Discovery: The Case of Johannes Stark and Antonino Lo Surdo, Phys. Perspect. 6, 271294
(2004), disponvel para baixar na p agina do curso.
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 9/15
3.1 O efeito Stark quadr atico (3 Campos el etricos)
Figura 7: Efeito de um campo el etrico E
na n uvem eletr onica de um atomo. (a)
Quando E = 0, a n uvem de el etrons neg-
ativamente carregada arranja-se simetri-
camente em torno do n ucleo. (b) Quando
o campo el etrico e aplicado, a n uvem
de el etrons desloca-se, induzindo deste
modo um dipolo efetivo ao longo do eixo
do campo.
o n ucleo experimentam forcas opostas, o que ocasiona um deslocamento efetivo da n uvel eletr onica em
relac ao ao n ucleo, como mostrado na Fig. 7b. Isto cria um dipolo p que e paralelo a E e cuja magnitude
e proporcional a [E[. Podemos express a-lo matematicamente escrevendo
p = E, (33)
onde e a polarizabilidade do atomo. O deslocamento de energia do atomo e encontrado calculando-se
a mudanca de energia ao aumentar-se a intensidade do campo a partir de zero:
E =
_
E
0
p dE

=
_
E
0
c

dc

=
1
2
c
2
, (34)
que prediz um red shift quadr atico, como esperado. A magnitude do deslocamento para o vermelho e
geralmente muito pequeno. Isto ocorre porque a n uvens eletr onicas est ao rigidamente ligadas ao n ucleo,
o que requer campos el etricos muito intensos para se induzir um dipolo signicativo.
Podemos entender o efeito Stark quadr atico em mais detalhes aplicando teoria de perturbac ao. A
perturbac ao causada pelo campo no atomo tem a forma:
H

i
(er
i
) E,
= ec

i
z
i
, (35)
onde o campo e suposto apontar na direc ao +z. Em princpio, a soma e sobre todos os el etrons, mas na
pr atica, precisamos considerar apenas os el etrons de val encia, pois os el etrons nas camadas preenchidas
est ao ligados muito fortemente ao n ucleo e s ao, portanto, muito difceis de perturbar. Ao escrever a
Eq. (35) tomamos, como sempre, r
i
como sendo o deslocamento relativo do el etron emrelac ao ao n ucleo.
Para simplicar, consideraremos apenas o caso de atomos alcalinos, que possuem apenas um
el etron de val encia. Neste caso, a perturbac ao causada pelo campo no el etron de val encia reduz-se a:
H

= ecz. (36)
O deslocamento de energia em primeira ordem e dado por:
E = [H

[ = ec[z[, (37)
onde
[z[ =
___
todo espaco

z d
3
r. (38)
Os estados n ao-perturbados tem paridade denida (ver revis ao do atomo de hidrog enio). O produto

= [[
2
e portanto uma func ao par, enquanto de z e uma func ao mpar. Assim sendo, vemos sem
problemas que
[z[ = 0. (39)
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 10/15
3.1 O efeito Stark quadr atico (3 Campos el etricos)
O deslocamento de primeira ordem da energia e portanto zero, o que explica ser tal deslocamento
quadr atico no campo, em vez de linear.
O deslocamento de energia quadr atico pode ser calculado usando teoria de perturbac ao de segunda
ordem. Em geral, o deslocamento de energia para o i- esimo estado predito pela teoria de perturbac ao de
segunda ordem e dado por:
E
i
=

j=i
[
i
[H

[
j
[
2
E
i
E
j
, (40)
onde a soma e efetuada sobre todos os outros estados do sistema, e E
i
e E
j
s ao as energias n ao-
perturbadas dos estados. A condic ao de validade e que a magnitude da perturbac ao, a saber [
i
[H

[
j
[,
deve ser pequena comparada coma separac ao das energias n ao-perturbadas. Para o efeito Stark do el etron
de val encia dum atomo alcalino, temos
E
i
= e
2
c
2

j=i
[
i
[z[
j
[
2
E
i
E
j
. (41)
Desta express ao vemos imediatamente que o deslocamento esperado e quadr atico no campo, o que de
fato e o caso para a maioria dos atomos.
Como exemplo especco, consideramos o s odio, que possui um unico el etron de val encia na
camada 3s. Primeiramente consideramos o termo 3s
2
S
1/2
do estado fundamental. A soma na Eq. (41)
varre todos estados excitados do s odio, a saber os estados 3p, 3d, 4s, 4p, . . . . Para que o elemento de
matriz
i
[z[
j
seja n ao-nulo, e obvio que os estados i e j devem ter paridades opostas. Neste caso
teramos

i
[z[
j
=
___
todo espaco
(paridade par/mpar) (paridade mpar) (paridade mpar/par) d
3
r ,= 0,
(42)
j a que o integrando e uma func ao par. Por outro lado, se os estados tiverem a mesma paridade, temos:

i
[z[
j
=
___
todo espaco
(paridade par/mpar) (paridade mpar) (paridade par/mpar) d
3
r = 0,
(43)
j a que o integrando e uma func ao mpar. Como a paridade varia de acordo com (1)

, os estados s
e d n ao contribuem para o efeito Stark do estado 3s, e a soma na Eq. (41) e apenas sobre os estados
excitados p e f. Devido ` as diferencas de energia no denominador, a maior perturbac ao para o estado 3s
vir a do primeiro estado excitado, a saber o estado 3p. Como ele est a acima do estado 3s, a diferenca de
energia no denominador e negativa, e o deslocamento de energia sendo igualmente negativo. De fato,
ve-se que o deslocamento Stark quadr atico do estado fundamental de atomo ser a sempre negativo, j a que
o denominador ser a negativo para todos estados disponveis no sistema. Isto signica que o efeito Stark
corresponder a sempre a um red shift (deslocamento para o vermelho) do estado fundamental.
N ao existe jeito simples de se calcular a magnitude do deslocamento de energia, mas podemos
fazer uma estimativa simplista da sua ordem de grandeza. Se desprezarmos as contribuic oes dos estados
excitados de paridade par acima do estado 3s, o deslocamento de energia ser a dado por:
E
3s
e
2
c
2
[
3s
[z[
3p
[
2
E
3p
E
3s
.
O valor esperado de z calculado sobre o atomo deve ser menor do que a, o raio at omico do s odio, a saber
0.18 nm. Portanto, com E
3p
E
3s
= 2.1 eV, temos ent ao
E
3s

e
2
a
2
E
3p
E
3s
c
2
,
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3.1 O efeito Stark quadr atico (3 Campos el etricos)
Figura 8: (a) Deslocamento dos termos
2
S
1/2
,
2
P
1/2
e
2
P
3/2
dum atomo alcalino num campo
el etrico. Note que o red shift dos nveis superi-
ores s ao maiores do que o do npivel inferior. (b)
Red shift das linhas D1 (
2
P
1/2

2
S
1/2
) e D2
(
2
P
3/2

2
S
1/2
) no campo.
que com a Eq. (34) implica que
3s
3.2 10
20
eV m
2
V
2
. Isto prediz um deslocamento de
1 10
5
eV (0.08 cm
1
) num campo de 2.5 10
7
V/m, valor que se compara bem com o valor
experimental de 0.6 10
5
eV (0.05 cm
1
).
A estimativa da ordem de magnitude acima tamb em pode fornecer informac ao util sobre a inten-
sidade de campo para a qual a teoria de perturbac ao de segunda ordem falha. Como mencionado acima,
isto ocorrer a quando a magnitude da perturbac ao for campar avel ` a separac ao de energia n ao-perturbada,
isto e, quando
ec[
3s
[z[
3p
[ (E
3p
E
3s
).
Tomando-se [
3s
[z[
3p
[ = a, como feito anteriormente, encontramos c 10
10
V/m, que e um campo
extremamente grande. Assim, descobrimos que a aproximac ao perturbativa de segunda ordem dever a ser
uma boa aproximac ao na maioria das situac oes pr aticas.
Consideramos agora o deslocamento Stark do estado 3p. O estado 3p tem paridade par e, portanto,
as contribuic oes n ao-nulas na Eq. (41) ir ao originar-se dos estados de paridade par ns e nd:
E
3p
= e
2
c
2
_
[
3p
[z[
3s
[
2
E
3p
E
3s
+
[
3p
[z[
3d
[
2
E
3p
E
3d
+
[
3p
[z[
4s
[
2
E
3p
E
4s
+
_
.
O primeiro termo d a um deslocamento positivo, enquanto que todos os outros s ao negativos. Portanto,
n ao e imediatamente obvio que o efeito Stark de estados excitados como o estado 3p ser ao negativos.
Entretanto, como a diferenca de energia dos estados excitados tende a car menor a medida que subimos
a escada de nveis, os termos negativos em geral dominar ao, e teremos um red shift como para o estado
fundamental. Al em disto, o deslocamento para o vermelho e geralmente esperado ser maior do que o do
estado fundamental pela mesma raz ao (i.e. menores denominadores). No caso do estado 3p do s odio, a
maior contribuic ao vem do estado 3d localizado 1.51 eV acima do estado 3p, apesar do estado 4s estar
mais perto (energia relativa +1.09 eV). Isto por causa do menor valor do elemento de matriz para os
estados s.
C alculo explcito do elementos de matriz mostra que o deslocamento Stark para uma dada inten-
sidade de campo depende de M
2
J
. Isto signica que campos el etricos n ao quebram completamente a
degeneresc encia do sub-nvel M
J
de um termo particular [J. Tal fato contrasta com o efeito Zeeman,
onde o deslocamento de energia e proporcional a M
J
, e a degeneresc encia a levantada completamente.
O deslocamento Stark das linhas D do s odio e mostrado esquematicamente na Fig. 8. Todos estados s ao
deslocados para energias mais baixas, com os estados de mesmo M
J
sendo deslocados igualmente para
um dado nvel, como indicado na Fig. 8a. Os deslocamentos dos nveis 3p superiores s ao maiores do
que o do termo mais baixo 3s
2
S
1/2
e ambas linhas espectrais, portanto, apresentam um deslocamento
lquido para energias mais baixas, como indicado na Fig. 8b. Devido ` a degeneresc encia dos sub-nveis
com o mesmo [M
J
[, a linha D
1
(
2
P
1/2

2
S
1/2
) n ao separa-se, enquanto que a linha D
2
(
2
P
3/2

2
S
1/2
)
separa-se num dublete.
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 12/15
3.2 O efeito Stark linear (3 Campos el etricos)
Uma conseq u encia interessante da perturbac ao causada pelo campo el etrico e que os estados
at omicos n ao-perturbados misturam-se com outros estados de paridade oposta. Por exemplo, o estado
3s tem paridade par quando c = 0, mas adquire uma pequena mistura do estado 3p de paridade mpar
a medida que o campo e aumentado. Isto signica que as transic oes proibidas por paridade (e.g. s
s, p p, d s, etc) tornam-se fracamente permitidas a medida que o campo e aumentado. Como
estamos tratando com perturbac ao de segunda ordem, a intensidade destas transic oes proibidas cresce
proporcionalmente a c
2
.
3.2 O efeito Stark linear
Oexperimento original de Stark, realizado em1913, envolvia as linhas da s erie de Balmer do hidrog enio
5
.
Em contraste com o que foi discutido nas secc oes anteriores, o deslocamento foi bastante grande, e vari-
ava linearmente com o campo. A raz ao disto e que os estados do hidrog enio s ao degenerados. Isto
signica que temos estados de paridades opostas com a mesma energia, de modo que o deslocamento de
segunda ordem dado pela Eq. (41) diverge. Temos portanto que considerar um m etodo alternativo para
calcular o deslocamento Stark, passando a usar teoria de perturbac ao degenerada.
Considere primeiramente o estado 1s fundamental do hidrog enio. Este nvel e unico e, portanto, o
m etodo anterior de segunda ordem e v alido. Existe um pequeno red shift, como discutido na sub-secc ao
anterior.
Agora, considere a camada n = 2 que possui quatro nveis, a saber o nvel m = 0 do termo
2s, e os nveis m = 1, 0 e +1 do termo 2p. Na aus encia de campo aplicado, estes quatro nveis s ao
degenerados. Se o atomo est a na camada n = 2, e igualmente prov avel encontr a-lo em qualquer um dos
quatro nveis degenerados. Portanto, devemos escrever a func ao de onda como

n=2
=
4

i=1
c
i

i
, (44)
onde o subndice i refere-se aos n umeros qu anticos n, , m, isto e:

1

2,0,0
,
2

2,1,1
,
3

2,1,0
,
4

2,1,+1
,
O deslocamento de primeira ordem da energia da Eq. (41) ca:
E = ec

i,j
c
i
c
j

i
[z[
j
. (45)
Emcontraste como caso do estado fundamental, podemos ver usando argumentos de paridade que alguns
dos elementos de matriz s ao n ao-nulos. Por exemplo,
1
tem paridade par, enquanto que
3
tem paridade
mpar. Portanto,

1
[z[
3
=
___
todo espaco

1
z
3
d
3
r,
=
___
todo espaco
(paridade par) (paridade mpar) (paridade mpar) d
3
r,
,= 0.
Isto signica que podemos observar deslocamento linear dos nveis com o campo. Como se pode ver-
icar,
1
[z[
3
e o unico elemento de matriz n ao-nulo. Isto porque a perturbac ao H

= ecz comuta
com

L
z
e, portanto, os unicos elementos de matriz n ao-nulos s ao aqueles entre estados com mesmo m
mas paridade oposta, isto e, entre os dois nveis m = 0 derivados dos estados 2s e 2p.
5
A s erie de Balmer do hidrog enio corresponde ` as linhas que terminam no nvel n = 2. Estas linhas caem na faixa do visvel
do espectro eletromagn etico.
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 13/15
3.3 O efeito Stark connado quanticamente (3 Campos el etricos)
Figura 9: O efeito Stark connado quanticamente. (a) Excitons s ao criados atrav es de transic oes opticas da banda de val encia
para a banda de conduc ao de um semicondutor. (b) Um poco qu antico e formado quando uma camada na dum semicondutor
com uma banda com gap Eg
e ensanduichada entre camadas de outro semicondutor com uma banda com gap maior E

g
. (c)
Campos el etricos s ao aplicados a umexciton numpoco qu antico pela imers ao do poco qu antico numa junca o P-Na aplicando-se
uma polarizac ao reversa (reverse bias).
Usando as func oes de onda do hidrog enio dos nveis n = 2 podemos calcular sem problemas
(faca-o!...):

1
[z[
3
= 3a
0
,
onde a
0
e o raio de Bohr do hidrog enio. Usando ent ao teoria de perturbac ao degenerada encontramos
que o campo separa a camada n = 2 num triplete, como energias de 3ea
0
c, 0 e +3ea
0
c em relac ao ao
nvel n ao-perturbado. Note que este deslocamento e linear no campo e tem magnitude muito maior do
que aquela calculada para o efeito Stark quadr atico. Por exemplo, para c = 2.510
7
V/m, encontramos
deslocamentos de 4 10
3
eV (32 cm
1
), que e mais do que mais de duas ordens de magnitude maior
do que os deslocamentos dos nveis do s odio para a mesma intensidade de campo. Isto, e claro, explica
porque o efeito Stark linear no hidrog enio foi o primeiro fen omeno induzido pelo campo el etrico a ser
descoberto.
Foi mencionado na Secc ao 3.1 que a an alise perturbativa de segunda ordem e esperada falhar
para intensidades grande do campo, quando as perturbac oes induzidas pelo campo s ao compar aveis
` as separac oes dos nveis n ao-perturbados. Fizemos uma estimativa disto para o nvel 3s do s odio e
concluimos que campos extremamente grandes eram necess arios para se atingir o limite de campo forte.
Entretanto, os campos necess arios para quebrar o m etodo de segunda ordem para estados excitados s ao
signicativamente menores, porque alguns atomos podem ter estados excitados com paridades diferentes
que caiam relativamente perto uns dos outros. Esperaramos ent ao que o comportamento mudasse a
medida que o campo e aumentado. Para campos fracos esperaramos observar o efeito Stark quadr atico
mas, quando o campo e sucientemente forte de modo que a perturbac ao e compar avel com a separac ao
da energia, teramos efetivamente nveis degenerados com paridades diferentes. Isto resultaria ent ao num
deslocamento linear determinado pela teoria de perturbac ao degenerada. Esta mudanca do efeito Stark
quadr atico em campos baixos para efeito Stark linear em campos fortes foi estudado pela primeira vez
para o estado excitado com congurac ao (1s,4) do h elio, por Foster em 1927.
3.3 O efeito Stark connado quanticamente
Uma transic ao optica entre as bandas de val encia e de conduc ao dum semicondutor deixa um buraco
carregado positivamente na banda de val encia e e um el etron negativamente carregado na banda de
conduc ao, como mostrado na Fig. 9a. O el etron e o buraco podem pigar-se para formar um atomo
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 14/15
3.3 O efeito Stark connado quanticamente (3 Campos el etricos)
com cara de hidrog enio chamdado de exciton. A energia ligante do exciton e bastante pequena, devido
a relativamente elevada constante diel etrica
r
do semicondutor, e tamb em por causa da baixa massa
reduzida do exciton. Valores tpicos pode ser
r
10 e m 0, 1m
e
, o que, da Eq. (1.10) [veja notas
anteriores] implica ser a energia de ligac ao 1s da ordem de 0.01 eV
6
.
Da discuss ao na Secc ao 3.1, esperaramos que o estado excit onico 1s tivesse um efeito Stark
quadr atico quando em presenca dum campo el etrico. Entretanto em bulk semiconductors os excitons
s ao muito inst aveis a campos el etricos aplicados devido a sua baixa energia de ligac ao, o que implica
que a forca eletrost atica entre o el etron e o buraco e relativamente pequena. Os el etrons e buracos s ao
empurrados em direc oes opostas, e o exciton ent ao e facilmente extraido pelo campo. Este efeito e
chamado de ionizac ao pelo campo. Ele tamb em pode ser observdo em fsica at omica, mas apenas para
intensidades de campo extremamente altas.
A situac ao numa estrutura connada quanticamente tal como poco qu antico semicondutor ou
um ponto qu antico semicondutor e bastante diferente. Considere o caso do poco qu antico mostrado
na Fig. 9b. O poco qu antico e formado ensanduichando-se um semicondutor no com um gap de banda
E
g
entre camadas de outro semicondutor com um gap de banda maior E

g
. Isto ent ao da origem a
discontinuidades nas energias das bandas de val encia e conduc ao como mostrado na gura. Os excitons
que s ao formados por transic oes opticas atrav es do menor gap de banda s ao ent ao presos no poco nito
de potencial criado pelas discontinuidades de banda.
Um campo el etrico forte pode ser aplicado ao poco de potencial imergindo-o dentro de uma junc ao
P-N, e ent ao aplicando polarizac ao reversa, como mostrado na Fig. 8c. As junc oes P-N conduzem
quando um forward bias e aplicado, mas n ao sob reverse bias. Neste ultimo caso, a voltagem aplicada
cai atrav es regi ao estreita da junc ao, gerando deste modo um campo el etrico que e controlado pelo
reverse bias. Os excitons que s ao criados por transic oes opticas s ao agora est aveis frente ao campo,
pois as barreiras do poco qu antico evitam que eles sejam extraidos. Os el etrons s ao empurrados para
um lado do poco qu antico, e os buracos para o outro, o que cria um dipolo de magnitude ed, onde d
e a largura do poco qu antico. Com d 10 nm, pode-se criar dipolos muito maiores do que em fsica
at omica, resultando num efeito Stark correspondentemente maior. Este efeito e chamado de efeito Stark
connado quanticamente, e e amplamente usado para fazer-se moduladores el etro- opticos.
6
Note que o fator
2
0
no denominador da Eq. (1.10) num meio diel etrico tem que ser substituido por (r0)
2
.
Prof. Dr. Jason Gallas IF-UFRGS, 19 de Abril de 2012, ` as 20:27 15/15