(LISTA) Complexação - Resolvida PDF

BC 1401 Princpios de Anlise Qumica
Julho de 2010

Lista de Exerccios 4 Equilbrios de Complexao
Resoluo pelo Monitor: Rodrigo Papai de Souza

1) Escreva as equaes qumicas, as expresses das constantes de
equilbrio para a formao progressiva, bem como calcule as constantes
de formao global ( ) para o complexo [Cd(SCN)
3
]
-
. (logK
1
= 1,89; logK
2

= 0,89; logK
3
= 0,1).

Cd
+2
+ SCN
-
[Cd(SCN)]
+1

= 10
,

[Cd(SCN)]
+1
+ SCN
-
[Cd(SCN)
2
]
= 10
,

[Cd(SCN)
2
] + SCN
-
[Cd(SCN)
3
]
-1

= 10
,

Equao Global: Cd
+2
+ 3 SCN
-
[Cd(SCN)
3
]
-1
=
= 10
,

, .

2) Para os produtos da reao entre 0,010 mol L
-1
de Ag(I) e 0,10 mol L
-1

de NH
3(aq)
: deduza as expresses e calcule os valores de para cada uma
das espcies, bem como calcule as concentraes no equilbrio de cada
uma. (K
1
= 2,5x10
3
; K
2
= 1,0 x10
4
).

Ag
+
+ 2 NH
3
[Ag(NH
3
)
2
]
+1

Incio 0,01 mol/L 0,10 mol/L 0
Reage/Forma (HIP.) -0,01 mol/L -0,02mol/L +0,01 mol/L
Equilbrio (HIP.) 0 mol/L 0,08 mol/L 0,01 mol/L
Reage/Forma (REAL) + x mol/L + 2x mol/L -x mol/L
Equilbrio (REAL) x mol/L (0,08 + 2x) mol/L (0,01 x) mol/L

=
[(
]
[
]. [
]
=
0,01
. (0,08 +2)
= 2,5.10

= [
] = , .
/

[Ag(NH
3
)
2
]
+1
[Ag(NH
3
)]
+1
+ NH
3

Incio 0,01 mol/L 0 0,08 mol/L
Reage/Forma (REAL) - y mol/L + y mol/L +y mol/L
Equilbrio (REAL) (0,01- y) mol/L y mol/L (0,08 + y) mol/L

1
=
[(
]
[
]. [
]
=
. (0,08 +)
(0,01 )
=
1
10

= [(
] = , .
/
Ento, temos:
[
] = , .
/
[
] = , /
[(
] = , .
/
[(
] = , /

Julho de 2010

(
) =
[
]
(
)
=
6,25.10
0,01
= , .

([(
]) =
[(
]
(
)
=
1,25.10
0,01
= , .

[(
] =
[(
)
=
0,01
0,01
=

3) Dada uma reao de formao de complexo global: M + nL MLn com
constante de formao global
n
, mostre que a seguinte relao vlida:
log
n
= pM + npL pML.

M + n L

ML
n

Por definio, temos:
=
[
]
[]. []

Aplicando-se logaritmo na equao, obtemos:

log
= log
[
]
[]. []
= log[
] log[] log[]

log
= log[
] log[] . log[]

Utilizando a notao: = log :

= +

4) Calcule a solubilidade do ZnS
(s)
em:

(a) gua pura;

ZnS
(s)

Zn
+2

(aq)
+ S
-2
(aq)

Incio cte 0 0
Reage/Forma cte + s mol/L + s mol/L
Equilbrio cte s mol/L s mol/L

= [
]. [
] =
= 1,0.10

= , .
/

Julho de 2010

(b) soluo de NH
3 (aq)
0,100 mol L
-1
; (Dados: Zn
2+
forma quatro complexos
com NH
3
, sendo log
K1
= 2,21; log
K2
= 2,29; log
K3
= 2,36; log
K4
= 2,03).

Zn
+2

(aq)
+ 4 NH
3(aq)
[Zn(NH
3
)
4
]
+2
(aq)

= 10
,

ZnS
(s)
Zn
+2

(aq)
+ S
-2
(aq)
= 1,0.10

ZnS
(s)
+ 4 NH
3(aq)
[Zn(NH
3
)
4
]
+2
(aq)
+ S
-2
(aq)
= 7,76.10

ZnS
(s)
+ 4 NH
3(aq)
[Zn(NH
3
)
4
]
+2
(aq)
+ S
-2
(aq)

Incio cte 0,1 mol/L 0 0
Reage/Forma cte 4s mol/L s mol/L s mol/L
Equilbrio cte (0,1 4s) mol/L s mol/L s mol/L

=
[[Zn(NH
]. [
]
[
(0,1 4)
4
= 7,76.10
13

= , .
/

(c) soluo tampo pH 9,00 de amnia/amnio, com concentrao total
NH
3
/NH
4
+
= 0,100 mol L
-1
. (Dados: Zn
2+
forma quatro complexos com NH
3
,
sendo log
K1
= 2,21; log
K2
= 2,29; log
K3
= 2,36; log
K4
= 2,03).

NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

= log
[
]
[
]

4,76 = 5 log
[
]
[
]

[
]
[
]
= 10
,
[
] = 10
,
. [
] + [
] = 0,1
[
] = 10
,
. [
]
[
] =
,
( +
,
)
= , /

ZnS
(s)
+ 4 NH
3(aq)
[Zn(NH
3
)
4
]
+2
(aq)
+ S
-2
(aq)

Reage/Forma cte 4s mol/L s mol/L s mol/L

=
[[Zn(NH
]. [
]
[
(0,0365 4)
4
= 7,76.10
13

= , .
/

Julho de 2010

5) Determine a concentrao de [FeF
6
]
3-
em soluo com Fe(III) em
concentrao 0,10 mol L
-1
e concentrao de fluoreto 0,50 mol L
-1
.

Fe
+3

+ 6F
-

[FeF
6
]
3-

Reage/Forma (HIP.) - 0,5/6 mol/L - 0,5 mol/L + 0,5/6 mol/L
Equilbrio (HIP.) 0,1/6 mol/L 0 mol/L 0,5/6 mol/L
Equilbrio (REAL) (0,1/6 + x) mol/L 6x mol/L (0,5/6 x) mol/L

=
[
]. [
=
0,5
6

0,1
6
+ (6)
= 10

= 4,69.10
=
,
+ , .
= , /

6) Uma soluo tem concentrao total de metal igual a 0,1 mol L
-1
e
concentrao de NH
3
igual a 6 mol L
-1
. Na soluo de qual ction a
concentrao de metal no-complexado mais alta?

(a) cobalto(III);

Co
+3

+ 6 NH
3
[Co(NH
3
)
6
]
3+

Incio 0,1 mol/L 6 mol/L 0
Reage/Forma (HIP.) - 0,1 mol/L - 0,6 mol/L + 0,1 mol/L
Reage/Forma (REAL) + x mol/L + 6x mol/L - x mol/L

=
[(
]. [
=
0,1
() (5,4 + 6)
= 4,5.10

= [
] = , .
/

(b) cobre(II) ou (c) nquel(II);

Entre Cobre e Nquel, ambos possuem a mesma estequiometria de reao,
portanto a menor constante determinar uma maior quantidade de metal
no complexado, Logo, Nquel (II) possui menor constante e portanto ter
quantidade de metal complexado maior que Cobre(II).

Julho de 2010

Ni
+2

+ 4 NH
3
[Ni(NH
3
)
4
]
2+

Equilbrio (REAL) x mol/L (5,6 + 4x)mol/L (0,1 x) mol/L

=
[(
]. [
=
0,1
() (5,6 + 4)
= 6.10

= [
] = , .
/

Resposta: A concentrao de metal no-complexado ser mais alta na
soluo de Nquel (II).

7) Calcule a concentrao de todas as espcies inicas em soluo
produzidas pela mistura de 0,500L de cianeto de sdio 0,500 mol L
-1
com
0,700L de soluo de nitrato de prata 0,250 mol L
-1
.

= 0,5 + 0,7 = 1,2

[
] =
0,25
1,2
= 0,208 /

[
] =
0,25
1,2
= 0,208 /

[
] =
0,175
1,2
= 0,1458 /

[
] =
0,35
1,2
= 0,2916 /
Ag
+

+ 2 CN
-

[Ag(CN)
2
]
-

Equilbrio (HIP.) 0,0416 mol/L 0 mol/L 0,104 mol/L
Equilbrio (REAL) (0,0416 + x) mol/L 2x mol/L (0,104 x) mol/L

=
[()
]. [
=
0,104
(0,0416 + ) (2)
= 5,6.10

= , .
/

Ento:
[()
= , /
[
] = , /
[
] = , .
/
[
] = , /
[
] = , /

Julho de 2010

8) Determine a solubilidade do cloreto de chumbo(II) em
(a) gua pura;

PbCl
2 (s)
Pb
+2
(aq)
+ 2 Cl
-
(aq)

Incio cte 0 0
Reage/Forma cte + s mol/L + 2s mol/L
Equilbrio cte s mol/L 2s mol/L

= [
]. [
= . (2)
= 1,6.10
= 1,0.10

= , .
/

(b) soluo com concentrao inicial de cloreto igual a 1,50 mol L
-1

PbCl
2 (s)
Pb
+2
(aq)
+ 2 Cl
-
(aq)

+
Pb
+2

+ 3 Cl
-

[Pb(Cl)
3
]
-

PbCl
2 (s)
+ 1 Cl
-
(aq)
[Pb(Cl)
3
]
-

Incio cte 1,5 mol/L 0
Reage/Forma cte - x mol/L + x mol/L
Equilbrio cte (1,5 - x) mol/L x mol/L

= = 1,6.10
2,4.10 = 3,84.10
=
[()
]
=

(1,5 )
= 3,84.10

= , .
/

9) Determine a solubilidade do cloreto de chumbo(II) em soluo com
0,300 mol L
-1
de cido clordrico (complexo formado: [PbCl
3
]
-
).

PbCl
2 (s)
Pb
+2
(aq)
+ 2 Cl
-
(aq)

+
Pb
+2

+ 3 Cl
-

[Pb(Cl)
3
]
-2

PbCl
2 (s)
+ 1 Cl
-
(aq)
[Pb(Cl)
3
]
-2

Reage/Forma cte - x mol/L + x mol/L
Equilbrio cte (0,3 - x) mol/L x mol/L

Julho de 2010

= = 1,6.10
2,4.10 = 3,84.10

=
[()
]
=

(0,3 + )
= 3,84.10

= , .
/

Resposta: A solubilidade de 1,152.10
-4
mol/L.

10) Determine a solubilidade do hidrxido de zinco em soluo de
hidrxido de sdio 0,250 mol L
-1
.(Kps Zn(OH)
2
: 9,92x10
-19
).

Zn(OH)
2 (s)
Zn
+2
(aq)
+ 2 OH
-
(aq)

+
Zn
+2

+ 4 OH
-

[Zn(OH)
4
]
-2

Zn(OH)
2 (s)
+ 2 OH
-
(aq)
[Zn(OH)
4
]
-2

Reage/Forma cte - 2x mol/L + x mol/L
Equilbrio cte (0,25 - 2x) mol/L x mol/L

= = 9,92.10
4,6.10
= 0,456

= 0,456 =
[()
=

(0,25 + 2)

= , /

Resposta: A solubilidade de 0,068 mol/L.

11) ons prata formam complexo 1:2 com etilenodiamina (en). Calcule a
solubilidade do cloreto de prata em 0,100 mol L
-1
de etilenodiamina.
Dados: [Ag(en)]
+
e [Ag(en)
2
]
+
;
K
f1
= 5,0 x 10
4
e K
f2
= 1,4 x 10
3
.

AgCl
(s)
Ag
+
(aq)
+ Cl
-
(aq)

+
Ag
+

+ 2 en

[Ag(en)
2
]
+

AgCl
(s)
+ 2 en
(aq)
[Ag(en)
2
]
+
+ Cl
-

Reage/Forma cte - 2s mol/L + s mol/L + s mol/L

Julho de 2010

= 1,6.10
5.10
1,4.10
= 0,0112

=
[()
. [
]
[]
(0,1 2)
= 0,0112

= , /

12) Calcule as concentraes dos ons prata(I) nas solues 0,1 mol L
-1

dos seguintes sais complexos:
(a) [Ag(NH
3
)
2
]NO
3
;

Ag
+

+ 2 NH
3
[Ag(NH
3
)
2
]
+

Incio 0 mol/L 0 mol/L 0,1 mol/L
Reage/Forma + x mol/L + 2x mol/L - x mol/L
Equilbrio x mol/L 2x mol/L (0,1 x) mol/L

=
[(
]. [
=
0,1
() (2)
= 1,6.10

= [
] = , .
/

(b) Na[AgS
2
O
3
];

Ag
+

+ S
2
O
3
-2

[Ag(S
2
O
3
)
2
]
-

Reage/Forma + x mol/L + x mol/L - x mol/L
Equilbrio x mol/L x mol/L (0,1 x) mol/L

=
[(
]. [
=
0,1
= 1,1.10

= [
] = , .
/

(c) K[Ag(CN)
2
]

Ag
+

+ 2 CN
-

[Ag(CN)
2
]
-

Reage/Forma + x mol/L + 2x mol/L - x mol/L
Equilbrio x mol/L 2x mol/L (0,1 x) mol/L

=
[()
]. [
=
0,1
() (2)
= 5,6.10

= [
] = , .
/

Julho de 2010

13) Para se obter o sal complexo K[Ag(CN)
2
] adiciona-se excesso de
cianeto de potssio uma soluo de nitrato de prata. Qual deve ser a
concentrao (em excesso) de cianeto de potssio na soluo para que o
precipitado de iodeto de prata no se forme quando se misturam volumes
iguais de solues 0,2 mol L
-1
de K[Ag(CN)
2
] e de iodeto de potssio.

Concentrao mnima para precipitar Iodeto de Prata:
AgI
(s)

Ag
+
(aq)
+ I
-
(aq)
Incio cte 0 mol/L 0,1 mol/L

Reage/Forma cte + x mol/L + x mol/L
Equilbrio cte x mol/L (0,1 + x) mol/L

= [
]. [
] = 8,5.10
] =
8,5.10
0,1
= 8,5.10
/

A concentrao mxima de prata livre que pode haver em soluo de 8,5.10
-16

mol/L.
A formao do Complexo [Ag(CN)
2
]
-
d-se da seguinte forma:

Ag
+

+ 2 CN
-

[Ag(CN)
2
]
-

Equilbrio x mol/L [CN
-
] mol/L (0,1 x) mol/L

Mas x representa a quantidade mxima de Prata Livre e deve ser portanto sempre
menor que 8,5.10
-16
mol/L para que no se forme precipitado, ento:

Equilbrio (REAL) 8,5.10
-16
mol/L [CN
-
] mol/L (0,1 8,5.10
-16
) mol/L

=
[()
]. [
=
0,1 8,5.10
(8,5.10
) [
= 5,6.10
] = , .
/

14) Trs solues apresentam [Cd
2+
] 0,020 mol L
-1
. Em qual soluo a
concentrao de ons cdmio (II) livre mais alta?
(a) [Cl
-
] 1,50 mol L
-1
;
Cd
+2

+ 4 Cl
-

[Cd(Cl)
4
]
-2


=
[()
]
[
]. [
=
0,02
(1,42 + 4)
= 6,3.10

= [
] = , .
/
Julho de 2010

(b) [Br
-
] 1,00 mol L
-1
;
Cd
+2

+ 4 Br
-

[Cd(Br)
4
]
-2


=
[()
]
[
]. [
=
0,02
(0,92 + 4)
= 5,0.10

= [
] = , .
/

(c) [I
-
] 0,400 mol L
-1

Cd
+2

+ 4 I
-

[Cd(I)
4
]
-2


=
[()
]
[
]. [
=
0,02
(0,32 + 4)
= 2,6.10

= [
] = , .

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