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Estado físico.
Temperatura.
Presencia de catalizadores.
SUPERFICIE DE CONTACTO
Por ejemplo, el carbón arde más rápido cuantos más pequeños son los
pedazos; y si está finamente pulverizado, arde tan rápido que provoca
una explosión.
v = k [A]α [B]β
donde α y β son coeficientes que no coinciden necesariamente con los
coeficientes estequiométricos de la reacción general antes considerada.
La constante de velocidad k, depende de la temperatura.
Efecto de la concentración
Por la misma razón que son más frecuentes los accidentes de tráfico en
las, «horas punta», cuanto mayor sea el número de moléculas de los
reactivos presentes en un mismo volumen más fácilmente podrán
colisionar. Asimismo, cuanto mayor sea el número de colisiones que se
producen en la unidad de tiempo, tanto más probable será la realización
de un choque eficaz, esto es, de un choque que dé lugar a la
transformación de las moléculas. De esta forma se explica el hecho
experimentalmente observado, de que al aumentar la concentración de
los reactivos aumente la velocidad de la reacción química.
TEMPERATURA
Por norma general, la rapidez de reacción aumenta con
la temperatura porque al aumentarla incrementa la energía cinética de
las moléculas. Con mayor energía cinética, las moléculas se mueven
más rápido y chocan con más frecuencia y con más energía. El
comportamiento de la constante de velocidad o coeficiente
cinético frente a la temperatura = lnA − (Ea / R)(1 / T2 − 1 / T1) esta
ecuación linealizada es muy útil a puede ser descrito a través de
la Ecuación de Arrhenius K = Aexp( − EA / RT)donde K es la constante
de la velocidad, A es el factor de frecuencia, EA es la energía de
activación necesaria y T es la temperatura, al linealizarla se tiene que
el logaritmo neperiano de la constante de velocidad es inversamente
proporcional a la temperatura, como sigue: ln(k1 / k2) la hora de calcular
la energía de activación experimentalmente, ya que la pendiente de la
recta obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un
simple despeje se obtiene fácilmente esta energía de activación,
tomando en cuenta que el valor de la constante universal de los
gases es 1.987cal/K mol. Para un buen número de reacciones químicas
la velocidad se duplica aproximadamente cada diez grados centígrados.
k = const. de velocidad
A = constante
T = temp. absoluta
Normalmente se expresa de forma logarítmica para calcular EA.
EA
ln k = ln A −
R ×T
Ejemplo:
¿Cual es el valor de la energía de activación para una reacción si la
constante de velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta de
15 a 25 ºC? ·
EA EA
ln 2 = − − −
8,31 J × mol × 298 K 8,31 J × mol ×1288 K
−1 −1
Temperatura
Al aumentar la temperatura, también lo hace la velocidad a la que se
mueven las partículas y, por tanto, aumentará el número de colisiones y
la violencia de estas. El resultado es una mayor velocidad en la reacción.
Se dice, de manera aproximada, que por cada 10 °C de aumento en la
temperatura, la velocidad se duplica.
CATALIZADORES
La presencia de catalizadores
La rapidez de muchas reacciones se puede aumentar agregando una
sustancia que se conoce como catalizador.
Para que se lleve a cabo una reacción química es necesario un cierto
nivel de energía, esto se conoce como energía de activación.
Un catalizador acelera la velocidad de la reacción disminuyendo la
energía de activación y sin modificar el producto y sin ser consumido
durante la reacción.
Las enzimas son catalizadores biológicos, moléculas de proteínas que
actúan como catalizadores aumentando la velocidad de reacciones
bioquímicas específicas.
Presencia de un catalizador
CATALIZADORES
Se llaman catalizadores a las sustancias que intervienen en las
reacciones, acelerándolas o retardándolas y que siguen presentes al
finalizar la reacción, es decir que no se consumen en esta, no son parte
de los productos reaccionantes. Las sustancias que retardan la
velocidad de reacción se denominan inhibidores.
Por ejemplo, añadiendo dióxido de manganeso (MnO2) al peróxido de
hidrógeno (H2O2), se observa que se descompone liberando abundante
oxígeno:
2.H2O2 + n.MnO2 2.H2O + O2 (g) + n.MnO2 (rápida)
La cantidad n de dióxido de manganeso (MnO2) permanece constante
luego de finalizada la reacción.
i. Catalizadores de contacto o heterogéneos:
No reaccionan químicamente con las sustancias del sistema: adsorben
en su superficie, las moléculas de esas sustancias reaccionantes,
aumentan, por consiguiente, el número de choques entre ellas y
aceleran la reacción.
Una reacción en la cual los reactantes y el catalizador no están en la
misma fase (estado) es una reacción heterogénea. Este tipo de
catalizadores generalmente producen una superficie donde las
sustancias pueden reaccionar, estos catalizadores funcionan
adsorbiendo alguno de los reactantes, debilitando el enlace en cuestión
hasta el punto en que el otro reactante rompe dicho enlace. La
adsorción es la adherencia de una sustancia a la superficie de otra.
Algunos metales (finamente divididos para aumentar la superficie de
contacto) actúan como catalizadores de contacto: platino, níquel, óxido
férrico (Fe2O3), pentóxido de vanadio (V2O5), entre otros. El dióxido de
azufre (SO2) reacciona lentamente con el oxígeno:
2.SO2 + O2 2.SO3 (lenta)
Pero, en presencia de platino y de calor, la reacción es inmediata:
2.SO2 + O2 (amianto platinado + calor) 2.SO3 (rápida)
ii. Catalizadores de transporte u homogéneos:
Estos catalizadores actúan interviniendo en la reacción y luego se
regeneran al finalizar la misma. Un catalizador homogéneo se
encuentra en la misma fase (estado) que los reactantes
Por ejemplo, el empleo de monóxido de nitrógeno (NO) para catalizar la
reacción entre el dióxido de azufre (SO2) y el oxígeno:
2.SO2 + O2 2.SO3 (lenta)
El monóxido de nitrógeno (NO) reacciona con el oxígeno (oxidándose)
dando dióxido de nitrógeno (NO2):
2.NO + O2 2.NO2
Luego el dióxido de nitrógeno reacciona (reduciéndose) con el dióxido
de azufre (este se oxida), dando trióxido de azufre (SO3) y
regenerándose el monóxido de nitrógeno (NO):
2.SO2 + 2.NO2 2.NO + 2.SO3
Son características de los catalizadores:
a) Gran desproporción entre la masa de las sustancias que reaccionan
y la pequeña masa del catalizador.
b) El catalizador se halla igual al final del proceso, que al comienzo de
él.
c) Un catalizador no produce una reacción que sin él no se realiza, solo
modifica la velocidad de la misma.
d) Los catalizadores son específicos de cada reacción o de un cierto
grupo de reacciones.
La absorción de las impurezas que acompañan a las sustancias
reaccionantes, pueden disminuir o detener la acción del catalizador.
Estas sustancias que retardan la acción de los catalizadores se
denominan venenos del catalizador.
Resumiendo: para aumentar la velocidad de una reacción, se debe
aumentar la posibilidad de choque entre las moléculas, iones o átomos
de las sustancias reaccionantes, modificando las variables enumeradas
que el proceso permita.
CATALIZADORES
Catalizadores
Los catalizadores son sustancias que facilitan la reacción modificando el
mecanismo por el que se desarrolla. En ningún caso el catalizador
provoca la reacción química; no varía su calor de reacción.
Catálisis homogénea
Catálisis ácido-base
Catálisis heterogénea
Catálisis enzimática