KERTSZETI S LELMISZERIPARI EGYETEM

ALKALMAZOTT KMIA TANSZK

LTALNOS S SZERVETLEN KMIA

KERTSZETI KAR I. VFOLYAMOS HALLGATI RSZRE




2000.

Felelssget csak az eredeti tanszki lemezen lev anyagrt vllalunk!

ltalnos Kmia

2
Tartalomjegyzk:

HALMAZOK.................................................................. 5
HALMAZLLAPOTOK ............................................................. 6
Lgnem halmazllapot................................................... 6
Folykony halmazllapot................................................. 7
Szilrd halmazllapot................................................... 7
HALMAZLLAPOTVLTOZSOK ....................................................... 9
Olvads, fagys......................................................... 9
Prolgs, lecsapds................................................... 11
Szublimls............................................................ 12
Fzisdiagram........................................................... 13
Kritikus llapot....................................................... 14
GZHALMAZLLAPOT TRVNYEI............................................... 15
AZ IDELIS GZOK TRVNYSZERSGEI ............................................. 15
Boyle-Mariotte trvny................................................. 15
Gay-Lussac trvny..................................................... 15
RELIS GZOK TRVNYSZERSGEI ................................................ 16
OLDATOK, FOLYADKELEGYEK TRVNYEI....................................... 17
EXTRAKCI ................................................................. 19
DESZTILLCI ............................................................... 21
HG OLDATOK TRVNYEI........................................................ 23
Tenzicskkens........................................................ 23
Fagyspontcskkens, forrspont-emelkeds.............................. 24
Ozmzisnyoms.......................................................... 24
A KMIAI REAKCIK VIZSGLATA............................................. 26
A KMIAI REAKCIK OSZTLYOZSA ................................................ 26
A REAKCISEBESSG ........................................................... 27
A reakcisebessget befolysol tnyezk............................... 28
Katalzis.............................................................. 29
KMIAI EGYENSLYOK....................................................... 31
EGYENSLYI LLAND, TMEGHATS TRVNY .......................................... 32
Egyenslyi folyamatok egyenslyi helyzetnek megvltoztatsa........... 34
ELEKTROLIT EGYENSLYOK ....................................................... 36
Sav-bzis elmletek.................................................... 39
Amfoter jellem, ndisszocici......................................... 41
Sk hidrolzise........................................................ 46
Pufferek............................................................... 48
Sav-bzis egyenslyok az analitikai kmiban........................... 49
Bevezets a titrimetriba ....................................................49
Acidi-alkalimetria ...........................................................50
Acidi-alkalimetris titrlsi grbk.......................................50
A sav-bzis indiktorok....................................................54
HETEROGN EGYENSLYI RENDSZEREK................................................ 57
Csapadkos titrlsok.................................................. 60
Csapadkos titrlsi grbk ..................................................61
Vgpontjelzsi lehetsgek ...................................................62
REDOX EGYENSLYOK ........................................................... 64
Elektrolzis........................................................... 68
Faraday I. trvnye ..........................................................68
Faraday II. trvnye .........................................................68
Bioelektromos elemek................................................... 69
ltalnos Kmia

3
Redox egyenslyok analitikai alkalmazsa (redoximetria)................ 70
Oxidimetria ..................................................................70
Permanganometria...........................................................71
Jodometria.................................................................71
Redoximetris titrlsi grbk ...............................................74
Vgpontjelzsi mdszerek .....................................................75
Indiktoros vgpontjelzs..................................................75
Mszeres vgpontjelzs.....................................................75
KOMPLEX RENDSZEREK EGYENSLYI VISZONYAI ......................................... 77
Komplex vegyletek..................................................... 77
Komplex vegyletek trszerkezete .............................................78
Komplex vegyletek ktsrendszere ............................................79
Komplexek stabilitsi llandja ..............................................83
Ltszlagos stabilitsi lland............................................85
Komplex egyenslyok alkalmazsa az analitikban........................ 86
(komplexometria, kelatometria)......................................... 86
Komplexometris titrlsi grbk .............................................87
A SZERVETLEN VEGYLETEK CSOPORTOSTSA................................... 90
OXOSAVAK S ANHIDRIDJEIK ..................................................... 91
TIOSAVAK .................................................................. 94
HIDRIDSAVAK................................................................ 94
BZISOK ................................................................... 94
SK ...................................................................... 94
AZ ATOM.................................................................. 95
AZ ATOM SZERKEZETE .......................................................... 96
AZ ELEKTRONHJ JELLEMZI ..................................................... 98
AZ ATOMOK ENERGIA JELLEMZI .................................................. 102
A PERIDUSOS RENDSZER................................................... 102
A KMIAI KTS.......................................................... 105
AZ ELEKTRONEGATIVITS (EN) .................................................. 106
A KOVALENS KTS KVANTUMMECHANIKAI RTELMEZSE................................... 107
LCAO-MO MDSZER .......................................................... 107
Az LCAO-MO mdszer alkalmazsa........................................ 109
Hibridizci.......................................................... 111
Delokalizlt molekulaplyk........................................... 115
MSODREND KMIAI KTSEK ................................................... 118
KOLLOIDIKA ALAPJAI...................................................... 119
A KOLLOID RENDSZEREK CSOPORTOSTSA ........................................... 120
DISZPERZ RENDSZEREK - SZLOK................................................. 121
DIFFORM RENDSZEREK ......................................................... 122
KOLLOIDOK TULAJDONSGAI ..................................................... 124
Optikai tulajdonsg................................................... 124
Kinetikai tulajdonsg................................................. 124
Elektromos tulajdonsg................................................ 125
KOLLOID RENDSZEREK STABILITSA ............................................... 126
Liofb kolloidok...................................................... 126
Liofil kolloidok...................................................... 127
BEVEZETS AZ ANALITIKAI KMIBA......................................... 129
A MENNYISGI ANALITIKA LPSEI ............................................... 131
A mintavtel.......................................................... 131
A mintaelkszts.................................................... 131
Bemrs, szrazanyag-tartalom ...............................................131
Oldatbavitel, feltrs ......................................................132
Elvlaszts, dsts ........................................................132
MENNYISGI ANALITIKAI MDSZEREK FELOSZTSA ...................................... 133
ltalnos Kmia

4
ELVLASZTSOS TECHNIKA ...................................................... 133
Gyakorlati alkalmazs .......................................................134
ELEKTROANALITIKA........................................................... 135
Potenciometria........................................................ 136
Gyakorlati alkalmazsa: .....................................................138
SPEKTROSZKPIA ............................................................ 138
Emisszis mdszerek (AES)............................................. 140
Gyakorlati alkalmazsa ......................................................142
Abszorpcis mdszerek................................................. 142
Atomabszorpcis spektrometria (AAS) .........................................143
Zavar hatsok............................................................144
Gyakorlati alkalmazs.....................................................145
Molekulaspektroszkpiai mdszerek (spektrofotometria) .......................145
Gyakorlati alkalmazsok:..................................................147
TERMOANALITIKA ............................................................ 148
BIOSZERVETLEN KMIA ALAPJAI............................................. 150
SZINERGIZMUS, ANTAGONIZMUS .................................................. 152
MIKROELEMEK A NVNYEK LETBEN............................................... 152
A MIKROELEMEK BEPLSE A SZERVEZETBE .......................................... 156
A MIKROELEMEK S AZ ENZIMEK KAPCSOLATA ......................................... 158
Metalloenzimek........................................................ 158
Katalitikus hats fmek.............................................. 159
A MIKROELEMEK NVNYLETTANI HATSA ........................................... 160
A br ( B )........................................................... 160
A cink ( Zn )......................................................... 161
A mangn ( Mn )....................................................... 161
A molibdn ( Mo )..................................................... 162
A rz ( Cu ).......................................................... 162
A vas ( Fe ).......................................................... 162
Az alumnium ( Al )................................................... 163
A krm ( Cr )......................................................... 163
A szeln ( Se )....................................................... 164
A MIKROELEMEK S KLNFLE HUMN BETEGSGEK KAPCSOLATA ............................ 166
A vas (Fe)............................................................ 166
A cink (Zn)........................................................... 166
A rz (Cu)............................................................ 167
A mangn (Mn)......................................................... 167
A vandium (V)........................................................ 167
A szeln (Se)......................................................... 167
AJNLOTT IRODALOM....................................................... 169

ltalnos Kmia

5

Halmazok

A molekulk a hmrsklettl fggen klnbz halmazokat
alkotnak. A klasszikus mechanika szerint a halmazokat ngy f
csoportba sorolhatjuk:
lgnem (gz, gz)
folykony
szilrd
plazma

Vannak olyan rendszerek, amelyek nem sorolhatk a hrom f
csoportba pl. a szuperfolykony, szupervezet anyagok (az
atomok halmaza rendkvl alacsony hmrskleten).
A hrom (illetve ngy) alaphalmazllapot kztt szmtalan
mdosulatot s tmeneti llapotot klnbztethetnk meg.

A halmazokban a rszecskk lland mozgsban vannak, amely
mozgs lehet:
halad (transzlcis)
rezg (vibrcis)
forg (rotcis)

A transzlci kvetkeztben a rszecskk llandn tkznek,
emiatt zegzugos plyn haladnak (Brown mozgs).

A rotci sorn egy kitntetett irny -mint tengely- krl
forog az egsz molekula vagy annak egy csoportja (konformcis
izomria: nyitott vagy fed lls)

A vibrci az atomok vagy atom csoportok egymshoz viszonytott
rezgst jelenti.

A felsoroltak alapjn egyrtelm, hogy a halmazllapot nem
anyagi tulajdonsg. A halmazllapotot jellemz fizikai
mennyisgeket llapotfggvnyekkel adjuk meg. Az

A klasszikus fizikban csak a hrom alaphalmazllapotot klnbztetjk

meg, az jabb irnyzatok azonban idesoroljk a magas hmrsklettel
jellemezhet plazmallapotot is.
ltalnos Kmia

6
llapotfggvnyek az llapothatrozktl fggenek. Az
llapothatrozk lehetnek extenzvek (rtkk sszeaddik,
mennyisgtl fggenek, pl: trfogat, anyagmennyisg) s
intenzvek (anyagi mennyisgtl fggetlen, egy rendszeren bell
a kiegyenltsre trekszik pl: nyoms, hmrsklet).
Kt sszetartoz extenzv s intenzv llapothatroz szorzata
a rendszer munkavgz kpessgt, azaz energiavltozst adja
meg. Pl: trfogat
.
nyoms = trfogati munka.

A halmazokat az llapothatrozkon kvl mg szmos egyb
adattal jellemezhetjk pl:
viszkozits a folyadk bels srldsnak kvetkezmnye. A
dinamikai viszkozits

mrtkegysge Pa
.
s. A kinematikai
viszkozits a dinamikai viszkozits/srsg.
Mrtkegysge a m
2
/s
felleti feszltsg a felleti munka s a fellet
hnyadosa. Mrtkegysge a J/m
2.

Halmazllapotok

Lgnem halmazllapot

A gzokban a molekulk olyan nagy tvolsgra vannak egymstl,
hogy a kztk lev kohzi gyakran elhanyagolhat. A rszecskk
lland mozgst vgeznek (hmozgs), amely sebessge a
hmrsklet emelsvel n. Mozgsuk kvetkeztben gyakran
tkznek falba, ez idzi el a gznyomst. A gzok kitltik a
rendelkezskre ll teret, alaktart kpessgk nincs,
sszenyomhatak (komprimlhatak). Viszonylag nagy az tlagos
szabad thossz (az a tvolsg, amit a molekula megtesz addig,
amg nem tallkozik egy msikkal). Mozgsukban mind a halad
(pl az illat terjedse), mind a forg mind a rezg mozgs
megtallhat. A gzok nll diszkrt molekulkbl llnak,
amelyek kinetikus energija az lland mozgs kvetkeztben
ltalnos Kmia

7

igen nagy, s jellemz rjuk a teljes rendezetlensg (nagy a
rendszer entrpija

).

Folykony halmazllapot

A folyadkoknl a rszecskk kztti tvolsg kisebb mint a
gzoknl, a molekulkat jelentkeny kohzis er tartja ssze.
A molekulk itt is hmozgst vgeznek, s jellemz a teljes
rendezetlensg, rendezettsg csak loklisan szlelhet.
Mozgsukra elssorban a rezg- s a forgmozgs jellemz, a
transzlci elhanyagolhatan kis mrtk. A molekulk szabad
thossza kicsi, gy a folykony anyagok csak kis mrtkben
nyomhatk ssze. A rendelkezskre ll tr alakjt felveszik.
Jellemz fizikai adatuk a viszkozits s a felleti feszltsg.
Ez utbbi a felleti hatrrteg jellemz adata.



Szilrd halmazllapot

A szilrd halmazllapotban a legkisebb a rszecskk kztti
tvolsg, emiatt transzlcis mozgsrl egyltaln nem
beszlhetnk. Ilyen viszonyok kztt a rszecskk csak
rezgmozgsra kpesek, amelynek a hmrskletfggse jelents.
Az igen kicsi tvolsg miatt a szilrd anyagban lp fel a
legnagyobb kohzis er a rszecskk kztt. A nagy kohzis
er miatt alakjukat mg nagy kls er hatsra is megtartjk.
Az anyag bels szerkezete teljesen rendezett, emiatt a szilrd
anyag jellemz megjelensi formja a kristly. A kristlyok
rcspontjaiban elhelyezked rszecskk alapjn a kvetkez
rcstpusokat klnbztetjk meg:
fmes rcs atomrcs
ion rcs - molekularcs

A klnbz rcsokra jellemz adatokat a 1. tblzatban
foglaltuk ssze. A termszetben lteznek olyan anyagok is,

Az entrpia egy olyan termodinamikai llapotfggvny, amely az izollt

rendszer rendezetlensgt fejezi ki, jele:S
ltalnos Kmia

8
amelyek alaktalanok (amorf) pl: veg, gyantk, ezekben a
folyadkokra is jellemz loklis rendezettsget talljuk. A
szilrd anyagok jellemz adata az olvadspont, amely amorf
anyagoknl egy lgyulsi szakasz utn, kristlyos anyagoknl
lesen jelentkezik.

Rcstpus Rcspontokban lev
rszecskk
sszetart er
fmesrcs pozitv fmkationok szabadon mozg
elektronok
ionrcs pozitv/negatv ionok
vltakozva
ers elektrosztatikus
er
atomrcs atomok kmiai er
molekular
cs
molekulk gyenge
elektrosztatikus er

1. tblzat: Rcstpusok

A halmazllapotok hrom f csoportjra jellemz fontosabb
informcikat a 2. tblzatban foglaltuk ssze.
ltalnos Kmia

9

Jellemz
tulajdonsg
gz folyadk szilrd
Szabad thossz nagy kicsi nincs
Mozgs:
Transzlci
+ -
Rotci + + -
Vibrci + + +
Alaktarts nincs igen kicsi nagy
sszenyomhats
g
nagy kicsi igen kicsi
sszetart er van der
Waals
van de Waals
(esetleg
kmiai)
Kmiai vagy van der
Waals (molekularcs)
Kohzi kicsi kzepes nagy
Viszkozits igen
kicsi
kicsi igen nagy
Szerkezet rendezetl
en
rendezetlen rendezett

2. tblzat: A halmazllapotok jellemz tulajdonsgai

Halmazllapotvltozsok

Olvads, fagys

A szilrd halmazllapotbl a folykony halmazllapotba val
tmenetet olvadsnak nevezzk. A szilrd anyag rszecski
rezgmozgst vgeznek. A hmrsklet nvekedsvel felgyorsul a
rszecskk hmozgsa, majd egy jellemz hmrskletnl
megbomlik a szilrd anyag rcsszerkezete, az anyag megolvad. Ez
az anyagi minsgre jellemz hmrsklet az olvadspont. Az
olvadspontban az anyag hmrsklete mindaddig lland, mg a
teljes olvads le nem jtszdik (1. bra). Az olvadspont,
miutn anyagi minsgre jellemz adat, szilrd anyagok minsgi
azonostsra is felhasznlhat. Elssorban a szerves kmia
ltalnos Kmia

10
terletn alkalmazzk azonostsra, illetve tisztasgmrsre.
Amennyiben az anyag akr csak minimlis mennyisgben is
tartalmaz szennyezt, olvadspontja megvltozik.
A fzistalakulst energiavltozs s a rendszer
rendezettsgnek vltozsa is ksri. Az olvadsponton a
rendszer rendezetlensge (entrpija) ugrsszeren megn (2.
bra).
ltalnos Kmia

11

Azt a hmennyisget, amely 1 kg olvadsponti hmrskleten lev
anyag megolvasztshoz szksges, olvadshnek nevezzk,
dimenzija J/kg. Az olvadsh csak kismrtkben fgg a
nyomstl. A vz esetben a nyoms nvekedsvel cskken az
olvadspont, de az anyagok jelents rsznl a nyoms
nvekedsvel - ha kis mrtkben is - de n az olvadspont ( 3.
bra).

Prolgs, lecsapds

A folykony halmazllapotbl a lgnem halmazllapotba val
tmenetet prolgsnak nevezzk. A folyadk s a szilrd anyagok
gztenzival, gznyomssal

jellemezhetk. A gztenzi a
molekulk sebessgeloszlsn alapul, rtke soha nem lehet
nulla. Vizsglati krlmnyeink kztt mindig lesz nhny
molekula, rszecske a felszn kzelben, amelynek kinetikus
energija megn, gy lehetsge nylik arra, hogy lekzdje a
hatrfellet visszahz erejt, s a hatrfelleti rtegen
tjutva msik halmazllapotba (gz) kerljn. A folyamat
termszetesen ugyanilyen valsznsggel jtszdik le
visszafel is, ekkor a rszecskk kondenzcijrl beszlnk. A
prolgs s a kondenzci kztt (vltozatlan fizikai
paramterek mellett) dinamikus egyensly ll fenn. Ha a kls
krlmnyeket megvltoztatjuk (nyoms nvelse, hmrsklet
nvelse stb), egyre n a rszecskk sebessge, egyre tbb
rszecske kinetikus energija n meg oly mrtkben, hogy kpes
a folyadk felleti hatrrtegt ttrve gz fzisba jutni.
Meghatrozott hmrskleten a folyadk belsejben is megindul a
prolgs, a folyadk gztenzija egy id mlva elri a lgkri
nyomst, a folyadk forrni kezd. Az 0.1 MPa kls nyomsnak
megfelel forrshmrskletet forrspontnak nevezzk.

A folyadkot a forrspontjnl alacsonyabb hmrskleten is el
lehet prologtatni, ugyanis mint emltettk a folyadkoknak
minden hfokon van gztenzija. Ha folyamatosan eltvoltjuk a
gzt a folyadk felszne fell (megbontjuk a folyadk s a gz

A gznyoms a sajt folyadkval adott hmrskleten egyenslyban lev

gz nyomsa
ltalnos Kmia

12

halmazllapot rszecskk kztti dinamikus egyenslyt), az
elprolgs teljess vlik. Egy folyadk teltett gznyomsa -
tenzija - csak a hmrsklet fggvnye (4. bra).

1 kg folyadk azonos hmrsklet gzz val talaktshoz
szksges energia a prolgsh, dimenzija a J/kg. A prolgsh
a folyadkmolekulk kztti kohzis er lekzdshez
szksges. Miutn a kohzis er nagysga a hmrsklettl
fgg, a prolgsh is fggvnye a hmrskletnek. Magasabb
hmrskleten a folyadkmolekulk tvolabb vannak egymstl.
kisebb a kohzis er, kisebb a prolgsh. Amg az olvadsh
csak kis mrtkben fgg a nyomstl, addig a prolgsht - s
ezen keresztl a forrspontot - igen jelentsen befolysoljk a
nyomsviszonyok (4. bra). A prolgs is - mint minden
fzitalakuls - jelents vltozst idz el a rendszer
energetikai llapotban s rendezettsgben (5. bra).
A prolgs ellenttes folyamata a kondenzls vagy lecsapds.

A nyoms s a forrspont sszefggsvel a binr
folyadkelegyek sztvlasztsnl (desztillci) fogunk
rszletesebben foglalkozni.

Szublimls

Szublimcinak nevezzk azt a jelensget, amikor a szilrd
halmazllapot anyag kzvetlenl gzhalmazllapotba kerl (6.
bra). A szubliml anyagok kznsges krlmnyek kztt nem
lteznek folyadk halmazllapotban. A szublimci jelensgnek
felttele, hogy a szublimcira jellemz hmrsklet (T
szub.
) s
nyoms (p
szub.
) az anyag fzisdiagramjn (lsd ksbb) a
hrmaspont al essen. Kzismerten szubliml anyagok pl.: jd,
higany(II)-klorid

, naftalin, kmfor stb.

Azt a hmennyisget, amely 1 kg szilrd anyag ugyanolyan
hmrsklet gzz alaktshoz szksges, szublimcis hnek
nevezzk, dimenzija J/kg (az olvadsh s a prolgsh
sszege).

ezt a vegyletet szublimtnak is nevezik

ltalnos Kmia

13
A szublimci jelensgt anyagok elvlasztsra illetve
vegyletek tiszttsra is alkalmazzk.

Fzisdiagram

A rszecskk rendezettsge a halmazllapot-vltozs sorn
jelents vltozson megy t. A rendezettsgben bekvetkez
vltozsokat (2. s 5. bra) egy brban is sszegezhetjk
(7. bra )

A gztenzi hmrskletfggst (3., 4., 6. bra) is
egyesthetjk, s gy megkapjuk az illet anyag fzisdiagramjt.
A 8. brn a vz fzisdiagramjt mutatjuk be.

A vz fzisdiagramjt vizsglva megllapthatjuk, hogy a
gztenzi a hmrsklet emelsvel a H-K grbe mentn
nvekszik. A grbe kezdpontja (H) a vz hrmaspontja (lsd
ksbb), vgpontja a kritikus hmrskletnek megfelel pont,
vagyis ahol megsznik a folyadk llapot.

A fzisdiagram kezdeti szakasza a szublimcis grbe (O-H),
amely meredekebb, mint a H-K gznyomsgrbe. A szublimcis
grbe a nulla pontbl indul, mert a szilrd anyagoknl alacsony
hmrskleten a rcspontokban kicsi a mozgkonysg, gy
szublimcival sem kell szmolni, vagyis a szublimcis nyoms
gyakorlatilag nulla. A fzisdiagram harmadik rsze a B-H grbe,
amely a szilrd s folyadk fzis egyenslyi grbje, vagyis az
olvadsgrbe. Vz esetben az olvadsgrbe irnytangense
negatv, amelyet a gyakorlatban gy tapasztalunk, hogy a nyoms
nvekedsvel cskken az olvadspont.
Gondolatban kvessk nyomon, mi trtnik az anyaggal, ha az A
pontbl kiindlva lland nyomson ht kzlnk a rendszerrel
Ekkor a rendszer folyadk halmazllapotbl elindulva egy izobr
llapotvltozson keresztl (szaggatott vonal mentn) elri a
H-K grbt. A metszspontban a rendszer forrni kezd, a rendszer
gz halmazllapotba kerl.
ltalnos Kmia

14
B pontbl elindulva lland hmrskleten izoterm
llapotvltozst szenved a rendszer (szaggatott vonal): a H-K
grbt elrve kondenzl s folyadk halmazllapotba jut.

A 8. bra nevezetes pontja a hrmaspont (H), amely pontban a
szilrd, a folyadk s a gz fzis tart egyenslyt egymssal,
teht mind a hrom halmazllapot megjelenik. Vz esetben a
hrmasponthoz tartoz hmrsklet (T
H
)=273.16 K, a nyoms 0.6
kPa. A hrmaspont helye (T
H
s p) csak az anyagi minsg
fggvnye.


Kritikus llapot

Ha egy folyadk hmrsklett zrt trben sajt gznek nyomsa
alatt emeljk, azt tapasztaljuk, hogy a folyadk srsge
folyamatosan cskken, a gz folyamatosan emelkedik. Vgl
eljutunk egy hmrskletig, amelyen a folyadk s a gz
srsge egyenlv vlik. Ezen a hmrskleten nemcsak a
srsgek, hanem minden egyb fizikai paramter is egyenlv
vlik, megsznik a fzisok kztti klnbsg. Ezt az llapotot
kritikus llapotnak nevezzk. Kritikus llapotban egy zavaros,
inhomogn anyag jn ltre. A hmrskletet tovbb nvelve egy
teljesen tiszta, homogn fzis jn ltre, amely semmilyen
krlmnyek kztt nem cseppfolysthat. Ezt az llapotot
jellemz hmrskletet kritikus hmrskletnek nevezzk, a
hozz tartoz nyomst kritikus nyomsnak.A kritikus hmrsklet
alatt gz llapotban, felette gz llapotban van az anyag:
nhny plda T
K
(O
2
)=-118C, T
K
(H
2
O)=374C, T
K
(CO
2
)=31.1C

ltalnos Kmia

15
Gzhalmazllapot trvnyei

A gzok viselkedsnek trvnyszersgei elssorban attl
fggenek, milyen gzokrl van sz. A forrspontjuknl magasabb
hmrsklet, kis nyoms gzok igen nagy trfogatak. A nagy
trfogat miatt a gzmolekulk igen nagy tvolsgra vannak
egymstl, a molekulk kztti klcsnhats lnyegben
elhanyagolhat. A molekulk sajt trfogata elenysz a gz
teljes trfogathoz kpest; a molekulk pontszernek
tekinthetk. Ezeket a rendszereket idelis gzoknak nevezzk (
T nagy, p kicsi ).

Az idelis gzok trvnyszersgei

Boyle-Mariotte trvny

lland hmrskleten (izoterm viszonyok kztt) az idelis
gzok nyomsnak s trfogatnak szorzata lland (9. bra )

Gay-Lussac trvny

lland nyomson (izobr viszonyok kztt) adott gzmennyisg
trfogata 1C hmrskletemelkeds hatsra a 0C-on mrt
trfogat (V
0
) 1/273-ad rsznek nvekedsvel jr (10. bra)
V V
V
t
t
= + +
0
0
273 273
1 = V
0
( )

A termodinamikai hmrskletet bevezetve t + 273 = T, s T
0
=
273C, a kifejezs a kvetkez alakra rhat t:
V T
V
T
0
0
=
lland trfogati viszonyok (izochor) kztt hasonl
sszefggs llapthat meg:

p p
p
t
t
= + +
0
0
273 273
1 = p
0
( ), illetve
p T
p
T
0
0
= . (11. bra )

ltalnos Kmia

16
A korbbi ismereteinknek megfelelen a Gay-Lussac trvnyek is
kizrjk az abszolut 0 fok (0 K) elrhetsgt. Ekkor ugyanis a
gzok nyomsa s trfogata egyarnt nullv vlna, megsznne a
hmozgs, a rendszer tkletesen rendezett vlna.

A Boyle-Mariotte s a Gay-Lussac trvnyek egyestsvel jutunk
az egyestett gztrvnyhez:
p V
T
pV
T
0 0
0
=
A trvny jelentsge abban keresend, hogy egyszerre tnteti
fel mind a hrom llapothatrozt gy, ahogy ezek a valsgban
is mindig egymssal sszefggsben vltoznak. Ha a 0C, lgkri
nyoms s a molris trfogat adatait behelyettestjk:

p V
T
m Pa
K ml
0 0
0
3 3
101
273
8 314 =

=

=
325 Pa 22.41 10
K ml
-3
.
R 8. 314 J / Kml az egyetemes gzlland
m

kifejezshez jutunk, amely segtsgvel felrhat az egyetemes
gztrvny, amelyet idelis gzok llapotegyenletnek is
neveznek :
pV = nRT pV
m
M
RT =


Relis gzok trvnyszersgei

Ha a vizsglt rendszernk nem kellen magas hmrsklet s
alacsony nyoms, akkor a gzmolekulkat mr nem tekinthetjk
pontszereknek, szmolnunk kell anyagi minsgkkel,
trfogatukkal s a kztk hat kohzis ervel egyarnt.

Relis gzoknl a Boyle-Mariotte trvny sem rvnyes, mert a
nyoms nvekedsvel a pV szorzat nem lland (12. bra).

ltalnos Kmia

17
Van der Waals nevhez fzdik az egyetemes gztrvny relis
gzokra is rvnyes sszefggsnek lersa:
( )( ) p V RT + =
= a molekulk kztti vonzert kifejez
tag
= a molekulk sajt trfogatt kifejez
tag

A tapasztalat azt mutatja, hogy nagyon magas hmrskleten s
nagy nyomson ez az egyenlet sem rja le a vals viszonyokat. A
Van der Waals egyenlet valjban csak a kritikus hmrsklet
krli tartomnyban rvnyes. Relis gzok izotermi (13. bra)
alacsonyabb hmrskleten egy minimummal s egy maximummal
rendelkeznek, amely S grbnek fizikai rtelme nincs. A vals
viszonyokat egy egyenessel szemlltetjk. A hmrsklet
emelsvel a minimum s a maximum egyre kzelebb kerl
egymshoz. A kritikus hmrsklet felett (T
K
) a minimum s a
maximum pont eltnik, az idelis gzokra jellemz hiperbolikus
izoterma grbhez jutunk.


Oldatok, folyadkelegyek trvnyei

Az elegyek olyan homogn rendszerek, amelyek kt vagy tbb
kmiailag klnbz anyagbl llnak, de a rendszer fiziko-
kmiai tulajdonsgai egysgesek.
Az olyan elegyet, amelyben az egyik alkotrsz (oldszer) nagy
feleslegben van jelen a msik alkotrszhez kpest (oldott
anyag), oldatnak nevezzk. Ha az oldszer mennyisge tbb
nagysgrenddel nagyobb az oldott anyaghoz kpest, akkor hg
oldatrl beszlnk. Az oldatok s elegyek mind a hrom
halmazllapotban lteznek, de a gyakorlatban folykony
halmazllapot oldatok s elegyek viselkedse a legfontosabb.

Tbb komponens folyadkelegyeink tulajdonsgait a mr
megismert llapothatrozkon (T, p, V) kvl a komponensek
ltalnos Kmia

18
relativ mennyisgnek megadsval, azaz a koncentrcival is
jellemezzk.

Oldataink koncentrcijnak kifejezsre tbb lehetsgnk is
van. A legismertebbek a szzalkos kifejezsek: a tmegszzalk
(g oldott anyag/100 g oldat), a vegyesszzalk (g oldott
anyag/100 cm
3
oldat), trfogatszzalk (cm
3
oldott anyag/100
cm
3
oldat), mlszzalk (ml oldott anyag/100 ml oldat).
A vegyesszzalk tulajdonkppen nem szzalkos kifejezs, mert
dimenzija van, emiatt tapasztalhatjuk, hogy az oldatok
vegyesszzalkban kifejezett koncentrcija meghaladhatja a
100%-ot!

Gyakran hasznljuk az oldat koncentrci-viszonyainak
kifejezsre a molaritst
(ml oldott anyag/1000 cm
3
oldat), amely csak nevben hasonlt
egy msik fontos koncentrcira a molalitsra (ml oldott
anyag/1000 g oldszer). Ez utbbit Raoult koncentrcinak is
nevezik, hasznlata elssorban a hg oldatok szmtsnl
indokolt (forrspont emelkeds, fagyspont cskkens, ozmzis
jelensge).

Fontos megemlteni mg a mltrt (ml oldott anyag/ml oldat ,
vagyis a mlszzalk szzad rsze) fogalmt, amelyet fiziko-
kmiai szmtsainknl hasznlunk elszeretettel. Az angolszsz
szakirodalomban gyakran tallkozunk a ppm (10
-6
-od rsz, pl.:
1g oldott anyag/1 g oldszer), ppb (10
-9
-ed rsz pl.:1g
oldott anyag/1 kg oldszer) stb kifejezsekkel, amely
koncentrci fogalmakat elssorban nyomelemek, szennyez
komponensek koncentrcijnak kifejezsre alkalmazunk (ezek
nem SI kifejezsek, de hasznlatuk az emltett kutatsi
terleten elterjedt).

Ha az oldott anyag az oldszerrel minden arnyban keveredik,
korltlan olddsrl beszlnk. gy pldul az alkohol
korltlanul olddik vzben. Ha az oldott anyag csak bizonyos
koncentrci-hatrig kpes olddni, s ha ezt a hatrt
tllpjk, akkor szilrd fzisknt jelenik meg, ekkor korltolt
ltalnos Kmia

19
olddsrl beszlnk. Ez utbbi esetben az adott hmrskleten
maximlisan elrhet koncentrci-rtket teltsi
koncentrcinak nevezzk. Azt az oldatot, amely adott
hmrskleten tbb anyagot mr nem kpes feloldani teltett
oldatnak nevezzk. A teltsi koncentrci rtke csak a
hmrsklet s az anyagi minsg fggvnye. ltalnos
tapasztalat, hogy a hmrsklet emelse nveli a teltsi
koncentrcit. A gyakorlatban a teltsi koncentrci helyett
az oldhatsg fogalmt hasznljuk, amellyel azt fejezzk ki,
hogy adott hmrskleten 100 g oldszer az adott minsg
anyagbl hny g-ot kpes maximlisan feloldani.

A homogn elegyek jellemzsre hasznlt oldhatsg fogalmt nem
szabad sszekeverni a heterogn rendszereknl (csapadkoknl)
ksbb trgyalsra kerl oldhatsggal!

Extrakci

Az extrakci egy olyan elvlasztsi mdszer, amely sorn a
vizsglt anyag alkotrszeit vzzel, vagy egyb megfelelen
kivlasztott oldszerrel (extrahl szerrel) szelektven
kioldjuk. Az extrakcis mveletekhez klnbz egyszerbb s
sszetettebb eszkzk llnak rendelkezsnkre (rz tlcsr, a
Soxhlet fle extrahl kszlk).

Az extrakcis eljrsokat aszerint szoktuk csoportostani, hogy
milyen fzisbl milyen kzeg segtsgvel nyerjk ki a
szmunkra fontos komponenst. Ennek megfelelen
megklnbztetnk szilrd/folyadk s folyadk/folyadk
extrakcit (ms tpus is ltezik pl. szilrd/szilrd, de ezek
gyakorlati jelentsge kicsi).

Az extrakcis eljrsoknak a lnyege, hogy a kinyerni kvnt
komponensnk jobban olddik az extrahl szerben, mint az
eredeti fzisban. A folyamat dinamikus egyenslyra vezet, az
egyenslyi llapotban a kinyerni kvnt komponens az extrahl
ltalnos Kmia

20
szerben s az eredeti fzisban mrhet koncentrciinak
hnyadosa a megoszlsi hnyados (D).

D
c
c
extrahlszerben
e
a
= =
mrhet egyenslyi konc.
eredeti fzisban mrhet egyenslyi konc.


Adott anyagi minsgek mellett a megoszlsi hnyados rtke a
hmrsklet s a nyoms fggvnye.

Az, hogy a vizsgland komponensnket milyen mrtkben tudjuk
extrakcival kivonni, fgg a komponens megoszlsi hnyadostl,
az extrakcis lpsek szmtl, valamint az extrakci sorn
rintkez fzisok trfogatarnytl.
Egyetlen extrakcis mvelet esetn az extrahlt komponens
szzalkos mennyisge (R) s a megoszlsi hnyados (D) kztt a
kvetkez sszefggs ll fenn:

R
D
D
V
V
f
sz
(%) =
+
100

(V
f
s V
sz
az egymssal rintkez fzisok trfogata)

Analitikai szempontbl akkor mennyisgi az extrakci, ha az
extrahland komponenst 99.9%-ban t tudjuk vinni a msik
fzisba. Ez egyszeri extrakcival a legritkbb esetben
valsthat meg. Ilyenkor clszer a mveletet kis
oldszertrfogattal tbbszr megismtelni (szukcesszv
extrakci). Tbbszri (n-szeri) extrakcinl az R s D kztti
sszefggs mdosul:
R
D
D
V
V
f
sz
n
(%) =
+

100


A kt egyenletbl levezethet, hogy az extrakci hatkonysga
nagyobb, ha az extrahlst nem egyszeri mvelettel, hanem
ugyanakkora oldszer mennyisggel, de tbbszr, kis
oldszerrszlettel vgezzk el.
ltalnos Kmia

21

Az extrakci elssorban a gygynvnyekkel s a talajkmival
foglalkoz kertsz- mrnk hallgatk szmra fontos mvelet. A
gygynvnyek hatanyagt a legtbb esetben extrakcis
mvelettel vonjk ki (drog extrakci), mert ez a mvelet a
hatanyagot nem krostja, rendkvl kmletes elvlasztsi
mdszer. Extrakcival a talaj szerves s szervetlen
komponenseinek szelektv elvlasztsra is lehetsg nylik, a
talajok sszettele az gy kapott extraktumok megfelel
mszeres analizisvel megllapthat.

Desztillci

Binr (kt komponens) folyadkelegyet, amely eltr
illkonysg komponenseket tartalmaz, a desztillci
mveletvel lehet komponenseire sztvlasztani. Az elvlaszts
a komponensek eltr forrspontjn alapul. A desztillci sorn
a folyadkot melegtssel folyamatosan gzz alaktjuk, s a
gzket ms helyen htssel kondenzljuk. A kondenzlssal
nyert termket desztilltumnak nevezzk.
Ha kmiailag tiszta folyadkot melegtnk, a teltett gztr
hmrsklete eleinte lassabban, majd gyorsabban n mindaddig,
mg a forrsponti hmrskletet el nem ri. Ezt elrve
lnyegben lland marad mindaddig, mg a folyadk forrsban
van. Binr elegyek forrspontja fgg az elegy sszetteltl:
az illkonyabb komponens forrspontja mindig alacsonyabb, mint
a kevsb illkony, az elegy forrspontja ezek mennyisgi
arnytl fgg.
Folyadkelegyek forrsa akkor indul meg, ha a folyadk
hmrsklete elri az adott sszettel folyadkelegynek a
lgkri nyomshoz tartoz egyenslyi forrshmrsklett.
Folyadkelegyek esetben a teltett gztr hmrsklete a
forrs megindulsakor sem lland, a forrals egsz ideje alatt
emelkedik. Ez a jelensg azzal magyarzhat, hogy a
desztillci elrehaladtval a folyadkfzis egyre inkbb
szegnyebb az illkonyabb komponensre nzve, fokozatosan
feldsul a kevsb illkony komponens, s ennek magasabb a
ltalnos Kmia

22
forrspontja. Ha az illkonyabb komponens koncentrcijnak
(mltrt) fggvnyben brzoljuk a klnbz sszettelhez
tartoz forrspontokat (likvidusz=folyadk grbe) s
harmatpontokat (vapor=gzgrbe) az elegy desztillcis
diagramjhoz jutunk (14.,15. bra).

Adott sszettel elegy forrspontja mindig alacsonyabb, mint
ugyanezen sszettelhez tartoz harmatpont, adott
forrshmrsklet ms sszettelt jelent folyadk- s mst
gzfzisban (14.,15. bra).

Vannak olyan folyadkelegyek, amelyek a desztillci sorn egy
jellemz sszettelhez eljutva gy viselkednek mintha a
folyadk s gzfzis sszettele megegyezne egymssal. Az ilyen
elegyeket azeotrop elegyeknek nevezzk. Az azeotrop elegyek
kialakulsa a molekulk kztt kialakul klcsnhatsra
vezethet vissza. (16., 17., 18., 19. bra)
Ha az azeotrop elegy forrshmrsklete alacsonyabb, mint az
illkonyabb komponens forrspontja, akkor minimlis forrspont
(16. 17. bra) azeotrop elegyrl beszlnk (alkohol+vz).
Ha az azeotrop elegy forrspontja magasabb, mint a kevsb
illkony komponens forrspontja, akkor maximlis forrspont
azeotrop elegyrl (18., 19. bra) beszlnk (saltromsav+vz,
ssav+vz).
Az azeotrop sszettelt elrve, az elegyek forrshmrsklete
lland, s az azeotrop sszettelnek megfelel sszettel
oldat tvozik. Ebbl kvetkezik, hogy norml krlmnyek kztt
az azeotrop elegyek nem vlaszthatk szt tkletesen.

Ha megvltoztatjuk a desztillci krlmnyeit (pl:nyoms,
egyb vegyszer adagolsa), megvltozik az azeotrop sszettel
forrspontja, gy a sztvlaszts nagyobb hatkonysgv
tehet. A desztillcinl is -hasonlan az extrakcihoz-
nagyobb mrtk az elvlaszts, ha a mveletet nem egy lpsben
vgezzk. Ha az egy lpsben nyert gzt lecsapatjuk, majd jra
desztillljuk, egyre nagyobb tisztasgban vlaszthatjuk szt a
kt komponenst (frakcionlt desztillci, rektifikci).

ltalnos Kmia

23
Hg oldatok trvnyei

Tenzicskkens

Hg oldatokkal vgzett ksrletei sorn Raoult jtt r arra a
trvnyszersgre, hogy ha egy oldszerben nem illkony anyagot
old, akkor az oldat tenzija kisebb lesz, mint a tiszta
oldszer. Megllaptotta azt a trvnyszersget is, miszerint
a tenzicskkens arnyos az oldott anyag mljainak szmval. A
ksrleti ton meghatrozott trvnyszersget ksbb elmleti
ton is bizonytottk.

p
p
n
n
0 0
=

amely kifejezsben p
0
a tiszta oldszer tenzija, p a hg
oldat relatv tenzicskkense, n
0
az oldszer mlszma, n az
oldott anyag mlszma

A tenzicskkens jelensge lehetsget ad az anyagok
molekulatmegnek meghatrozsra az M
x
g
g
M
p
p
=
0
0
0


sszefggs alapjn.
g= oldott anyag tmege M= oldott anyag molekulatmege
g
o
= oldszer tmege M
o
= az oldszer molekulatmege

ltalnos Kmia

24
Fagyspontcskkens, forrspont-emelkeds

Szoros kapcsolat ll fenn egy oldat gznyoms-cskkense s
forrspont-emelkedse illetve fagyspont-cskkense kztt (20.
bra). Brmely olyan oldatnak, amely oldott anyaga nem
illkony, forrspontja mindig magasabb, fagyspontja pedig
mindig alacsonyabb, mint a tiszta oldszer. Ez utbbi esetben
meg kell jegyezni, hogy az oldat fagyspont-cskkense csak
abban az esetben kvetkezhet be, ha az oldott anyag nem fagy ki
az oldszerrel egytt.
Mind a forrspont-emelkeds, mind a fagyspont-cskkens
mrtke arnyos az oldott anyag koncentrcijval. Az
oldszerre jellemz mollis forrspont-emelkedsi s
fagyspont-cskkensi rtkeket az oldszer 1000 g-jban oldott
1 ml oldott anyagra vonatkoztatva adjk meg (t
M
). A mollis
forrspont-emelkeds, illetve fagyspont-cskkens az egysgnyi
Raoult koncentrcij oldat forrspont-emelkedse, illetve
fagyspont-cskkense.

Az oldott anyag koncentrcija s a forrspont-emelkeds,
illetve fagyspont-cskkens kztti matematikai kapcsolat:
g t
x x
M : : = t
M
g
x
= oldott anyag tmege (g)
M
x
= oldott anyag molekulatmege
t = mrt forrspont-emelkeds, illetve fagyspont-cskkens
t
M
= mollis forrspont-emelkeds, illetve fagyspont-
cskkens (oldszerre jellemz rtk)

gy ez a trvnyszersg is lehetsget ad az oldott anyag
molekulatmegnek meghatrozsra s ezltal annak minsgi
azonostsra.

Ozmzisnyoms

Hg oldatok viselkedsvel kapcsolatban Pfeffer llaptott meg
egy fontos trvnyszersget: ha egy flig tereszt
(szemipermebilis) anyagbl kszlt ednyt oldattal telve
desztilllt vizes ednybe lltjuk, s egy id mlva azt
ltalnos Kmia

25
tapasztaljuk, hogy az oldatot tartalmaz ednyhez
csatlakoztatott vegcsben a folyadkszint emelkedni kezd, majd
egy adott magassgot elrve egyensly ll be. A folyadkszint
az ozmzis jelensge miatt emelkedik, s a megemelkedett
folyadkszintnek (h) megfelel hidrosztatikai nyoms az ozmzis
nyoms. A szemipermebilis fal vagy hrtya csak az oldszer-
molekulkat engedi t, az oldott molekulkat nem. Az oldszer-
molekulk ramlsa termszetesen kt irny, de a diffzi
sebessge nem egyforma.

Az ozmzisnyomsnak a fiziolgiban van igen nagy jelentsge:
az l szervezetek anyagforgalmt, tpanyagfelvtelt ppen az
ozmotikus jelensgek biztostjk. A nvnyi sejtek fala is
szemipermebilis falknt mkdik. Hipotnis oldatba kerlve a
sejtbe beramlik az oldszer, gy az megduzzad, a sejtfal
megreped (plazmolzis). Hipertnis oldatban a folyadk
kiramlik a sejtbl, gy ez annak zsugorodshoz, az
letfunkcik megsznshez vezet. Ezrt nvnytani, lettani,
fiziolgiai ksrleteknl izotnis (sejttel azonos
koncentrcij) oldatot hasznlnak. Az izotnis soldat 0.9%-
os konyhas oldat.


ltalnos Kmia

26
A kmiai reakcik vizsglata

A klnbz anyagok kmiai sszettelnek s/vagy szerkezetnek
megvltozsval jr folyamatokat kmiai reakciknak nevezzk.
Ezeket az talakulsokat reakci-egyenletekkel szemlltetjk.

A kmiai reakcik osztlyozsa
A kmiai reakcikat tbb szempont alapjn osztlyozhatjuk:

halmazllapot szerint
1. homogn (a reakciban rsztvev anyagok azonos fzisban
vannak)
2. heterogn (a reakciban rsztvev anyagok klnbz
fzisban vannak)

a reakci irnya szerint
1. irreverzibilis (a reakci sorn csak a termk keletkezhet,
a reakci
megfordthatatlan, pl: csapadkkpzds)
2. reverzibilis (a reakci megfordthat, a kiindulsi
anyagok s a kpzdtt termkek
koncentrcija kztt dinamikus egyensly alakul
ki pl.: szterkpzds)

rendsg s molekularits szerint
A reakciban rsztvev anyagok szmtl s sztchiometriai
arnytl fgg a reakcik rendsge s molekularitsa. Egy
xA+yB=C reakci rendsge x s y sszegvel adhat meg.
Leggyakoribbak az els- s msodrend reakcik. A rendzs
s a molekularits nem felttlenl azonos szm: lehet a
reakci elsrend, br bimolekulris (kt molekula kztt
jtszdik le a reakci) ha az egyik partner pl. nagy
mennyisg vz, gy a reakci sorn bekvetkez
koncentrci-vltozsa nem szlelhet mrtk.
Nulladrend reakcirl akkor beszlnk, ha a a reakci
sebessge fggetlen a koncentrcitl. Ilyen klnleges
esetekkel pl. szilrd fzis felletn lejtszd reakciknl
ltalnos Kmia

27

tallkozunk. Vannak ltszlagos nulladrend reakcik is,
ezeknl valamelyik komponens koncentrcija olyan nagy, hogy
a reakci sorn vltozsa nem szlelhet, emiatt gy tnik,
mintha a reakcisebessget nem befolysoln.

reakci tpusa szerint
addici, polimerizci, bomls, redoxi, szubsztitci
(csapadkkpzds, szterezds, sav-bzis, hidrolzis,
kondenzci stb)

A reakcisebessg

A kmiai reakcikat ler sztchiometriai egyenletek csak a
kiindulsi s vgtermkek tapasztalati kpleteit tartalmazzk,
a reakci tnyleges tjrl, rszfolyamatairl, a
reakcitermkek keletkezsnek valdi molekulris
mechanizmusrl nem adnak felvilgostst. A kmiai reakcik
nagyobb rsze sszetett. Az ilyen folyamatoknl a felrt
egyenlet a folyamat egszre, a brutto folyamatra vonatkozik.

Az sszetett folyamatok mindig felbonthatk rszlpsekre,
amelyek egymssal prhuzamosan (szimultn reakcik) vagy
egymst kveten (szukcesszv reakcik) jtszdnak le. A
rszfolyamatok sszessge, amelyen keresztl a kiindulsi
termk a vgtermkk alakul, a reakcimechanizmus. A reakcik
mechanizmusnak vizsglata rendkvl bonyolult feladat.
Feldertskben a termodinamikai llapotfggvnyek

sem
nyjtanak segtsget. Ezek alapjn ugyan meg lehet tlni, hogy
a reakci lejtszdik-e, s ha igen nknt vgbemegy-e a
reakci, de a folyamat mikntjre nem kapunk vlaszt. A
reakcikinetika trvnyeinek megllaptsakor a termodinamikai
sszefggsek mellett egyb megfontolsokat is figyelembe kell
vennnk.
A mechanizmus pontos megismershez ismerni kell a molekulk,
atomok energetikai s sztereokmiai tulajdonsgainak pontos
idbeli vltozst, meg kell hatrozni a rszlpsek mennyisgi


ltalnos Kmia

28
viszonyait. A mechanizmusoknak a megismerse nem csak az
elmleti kmia szempontjbl fontos, hiszen ismerete rvn
lehetsg nylik a kmiai reakcik leggazdasgosabb,
legclravezetbb irnytsra is.

A kmiai reakcik mechanizmusra vonatkozan a reakcik
sebessgnek tanulmnyozsval juthatunk a legrtkesebb
informcikhoz.

Egy kmiai reakci sebessgt a vizsglt komponens
koncentrci-vltozsnak sebessgvel jellemezzk. Miutn a
rsztvev anyagok koncentrcii az idben nem egyenletesen
vltoznak, az egysgnyi idre jut vges differencia helyett az
infinitzimlis dt idre vonatkoztatt differenciahnyadossal
szmolunk.

Egy A B reakci esetben a reakcisebessg megadhat a
kiindulsi anyag koncentrci-vltozsnak sebessgvel, de
ugyangy megadhat a keletkez anyagra nzve is. Ennek
megfelelen:

v
dt
dt
A
A
B
B
dc
v
dc
=
=
a kiindulsi anyagra nzve
a termkre nzve


Knnyen belthat, hogy gy a klnbz anyagokra vonatkoztatva
a kapott sebessgek nem azonosak, hanem a sztchiometriai
egyenlet egytthatinak arnyban llnak egymssal.
A 21. brn egy egyszer A B reakci sebessgnek alakulst
lthatjuk


A reakcisebessget befolysol tnyezk

koncentrci minl nagyobb a reagl anyagok koncentrcija,
annl
nagyobb a reakcisebessg
ltalnos Kmia

29

hmrsklet exoterm reakcik esetben a hmrsklet emelse
cskkenti, endoterm esetben nveli a
reakcisebessget
fny aktivl hatsa rvn fokozza egyes reakcik
sebessgt
nyoms elssorban a msod- s harmadrend gzreakcik
sebessgt nveli
kataliztorok jelentsgknl fogva kln fejezetben
trgyaljuk


Katalzis

Azokat az anyagokat, amelyek jelenltkkel az egybknt is
vgbemen reakcik sebessgt nagy mrtkben megnvelik, vagy a
termodinamikailag lehetsges, de kinetikailag gtolt
folyamatokat lehetv teszik, kataliztoroknak nevezzk. Ilyen
kataltikus hatst fejt ki pl. a vzgz ammnia s ssavgz
reakcijakor, a rzforgcs a metilalkohol leveg hatsra
bekvetkez oxidcijakor, a platina a hidrogn s oxign
robbansszer reakcijakor, s ilyen hatson alapul az a
kzismert folyamat, amely szerint a cukor 37C-on a levegn
semmilyen kmiai vltozst nem szenved, ezzel szemben
szervezetnkben az enzimek katalizl hatsa kvetkeztben
szn-dioxidd s vzz oxidldik. Azokat a bonyolult szerves
vegyleteket, amelyek az l szervezetek biokmiai reakciit
katalizljk, biokataliztoroknak nevezzk. Az enzimek,
biokataliztorok rendszerint csak egyetlen meghatrozott
reakci vagy reakcitpus gyorstsra alkalmasak: pl. a
protezok csak a fehrjket (proteineket), a lipzok viszont
csak a zsrokat (lipideket) kpesek bontani. A biokataliztorok
a szervetlen kataliztoroktl eltren molekulra

, folyamatra
s reakcikrlmnyekre nzve egyarnt specifikusan mkdnek,
emiatt hatsuk rendkvl szelektv.

A kataliztorok - gyorstjk a reakcisebessget

szubsztrt specifikus
ltalnos Kmia

30
- mennyisgk lland (nem vesznek rszt
reakci-partnerknt a folyamatban)
- hatsuk arnyos a mennyisgkkel
- a reakcinak csak a sebessgt befolysolja,
az egyenslyt nem vltoztatja meg

Mkdsi mechanizmusuk alapjn homogn (a kataliztor azonos
fzisban van a reakcieleggyel) s heterogn (a kataliztor
kln fzisban van) kataliztorokat klnbztetnk meg.

A kataliztorok hatsa abban ll, hogy az egymsra hat anyagok
valamelyikvel tmenetileg egyeslnek, majd ez az addicis
termk elbomolva szolgltatja a vgtermket, mikzben a
kataliztor felszabadul.

1. A + kat. = A(kat.)
2. A(kat) + B = C + kat

A katalitikus hats lnyege, hogy a rszreakcik aktivlsi
energija kisebb, mint a kzvetlen A + B = C reakci
(22. bra)

Heterogn katalizis esetben a lnyeges eltrs az eddig
emltettektl, hogy a reakcik csak a kataliztor felletn
mennek vgbe, gy nagy szerephez jut az adszorpci jelensge.
Ennek kvetkeztben a reagl anyag koncentrcija a kt fzis
hatrfelletn nagyobb lesz, mint homogn fzisban. A felleti
adszorpci msik hatsa, hogy a kataliztorfellet atomjai
ltal kifejtett er fellaztja az adszorbelt molekula
ktseit, esetleg fel is bontja. Ezzel a hatssal indokolhat a
platina kataliztoron lejtszd hidrogn + oxign reakci,
mert a kataliztoron a hidrogn molekula atomjaira bomlik, s
ezek sokkal reakcikpesebbek, mint a molekulris hidrogn.
Ezrt szoktk a heterogn kataliztorokat az aktv fellettel
jellemezni.

Az inhibitorok a kataliztorokkal analg mdon, de ellenttes
hatssal mkd vegyletek, vagyis lasstjk, esetleg teljesen
ltalnos Kmia

31

meg is akadlyozzk a reakcit. A legtbb esetben nem
kzvetlenl a reakciban fejtik ki hatsukat, hanem a
reakciban szerepet jtsz kataliztor mkdst gtoljk,
ezrt ezeket a vegyleteket kataliztormregnek is nevezik.
Ezek a vegyletek mr igen kis koncentrciban is megszntetik
a kataliztor hatst. A kataliztormrgek (inhibitorok) hatsa
azzal magyarzhat, hogy a krdses anyaggal vagy a
kataliztorral nagy stabilits vegyletet hoznak ltre, gy
azok mr nem tudnak a reakciban rsztvenni illetve katalitikus
hatsukat kifejteni.. Szmos, az l szervezetre mregknt hat
anyag hatsa is azzal magyarzhat, hogy az letmkdshez
szksges enzimek mkdst gtoljk.

Ismeretesek olyan vegyletek is, amelyek a kataliztorok
mkdst segtik el, ezeket aktivtoroknak, promotor
anyagoknak nevezik. Egyes kmiai reakcik a folyamat
kataliztort a reakci sorn maguk termelik

. Az ilyen
folyamatokra jellemz, hogy lassan indulnak, majd a reakci
sorn fejld kataliztor koncentrcijnak nvekedsvel
fokozatosan gyorsulnak.

A kataliztorok nemcsak azrt fontosak, mert egy kmiai reakci
sebessgt gyorstani kpesek, hanem azrt is, mert irnyt
hatsuk van. A szervetlen kmiai reakcik lejtszdsakor
alapveten csak az n. freakcival szoktunk foglalkozni, de e
mellett szmos mellkreakci is lejtszdhat. Megfelel
kataliztor megvlasztsval irnythatv vlik a folyamat:
egy mellkreakci aktivlsi energijt cskkentve freakciv
vlhat (pl. a CO s a H
2
reakcijbl a kataliztortl s
ksrleti krlmnytl fggen klnbz alkoholok s a
sznhidrognek llthatk el).

Kmiai egyenslyok

pl a 4 KMnO
4
+ 2 H
2
O 4 MnO
2
+ + 3 O
2
+ 4 KOH bomlsi reakci sorn
fejld mangn-dioxid katalizlja a klium-permangant tovbbi bomlst.
ltalnos Kmia

32
Egyenslyi lland, tmeghats trvny

Vizsgljunk meg egy klasszikus egyenslyi reakcit; etil-
alkohol s ecetsav reakcijt:

CH
3
COOH + C
2
H
5
OH CH
3
COOC
2
H
5
+ H
2
O

A reakci mind a kt irnyba lejtszdik, reverzibilis
folyamat. Kzismert azonban, hogy sem egyik, sem msik irnyba
nem jtszdik le tkletesen, a kiindul anyagoknak csak 2/3-a
alakul t, 1/3-a savknt illetve alkoholknt az oldatban marad.
Ugyanez visszafel is elmondhat: az szternek csak 2/3-a
bomlik, 1/3-a visszamarad. Brmelyik irnybl vizsgljuk is a
folyamatot, az talakuls sohasem lesz teljes, mert a reakci
folyamn egyenslyi llapotba kerl a rendszer (23. bra)

A reakci megfordthatsgt az egyenletekben az egyenlsgjel
helyett oda-vissza mutat nyillal jelljk.
Kinetikai szempontbl az egyensly felttele az, hogy a kt
ellenttes irny reakci sebessge (v
1
s v
2
) megegyezzen:
adott id alatt ugyanannyi szternek kell keletkeznie, mint
amennyi elbomlik.
Vizsgljuk meg az szterkpzds egyenslyi folyamatnak
rszsebessgeit:

v k CH COOH C H OH
1 1 3 2 5
=
v
1
az szterkpzds sebessge a kiindulsi komponensek
koncentrciitl s egy arnyossgi tnyeztl fgg. A reakci
indulsnak pillanatban ez igen nagy, hiszen a kiindul
koncentrcik magasak. A reakci elrehaladtval a
koncentrcik cskkennek, gy v
1
egyre cskken egszen addig
mg el nem ri az egyenslyi talakulsnak megfelel rtket.
v k CH COOC H H O
2 2 3 2 5 2
=
v
2
az szterbomls sebessge, amely kezdetben nulla, hiszen
nincs szter az oldatban, majd a sebessg a keletkez
szterkoncentrcival arnyosan nvekszik, egszen addig, mg
ltalnos Kmia

33
az egyenslyi sszettelnek megfelel koncentrcit el nem ri,
mert ekkor rtke llandsul.(24. bra). Az egyenslyban
v
1
= v
2 ,
azaz
k
1
[sav][alkohol] = k
2
[szter][vz]

k
k
szter vz
sav alkohol
1
2
K = =

Irjuk fel ezt a hnyadost egy teljesen ltalnos egyenletre:
A + B C + D

C D
A B
K


=

Ez a hnyados a Guldberg-Waage ltal fellltott
tmeghatstrvny. Ha az egyenslyi reakcit lland
hmrskleten s lland nyomson vizsgljuk, K egyenslyi
lland rtke valban lland.
A tmeghatstrvny segtsgvel szmszeren is jellemezhet az
egyenslyi reakci.
ltalnos Kmia

34
Egyenslyi folyamatok egyenslyi helyzetnek
megvltoztatsa

Alapveten hrom paramter befolysolja egy reakci egyenslyi
helyzett:
koncentrci
nyoms
hmrsklet

Brmelyik paramter vltoztatom meg a hrom kzl, a rendszer
egyenslya abba az irnyba toldik el, amely mintegy cskkenti
a kls hatst. Le Chatelier s Braun fogalmaztk meg az
egyenslyi rendszerekre rvnyes legkisebb knyszer elvt: ha
egy egyenslyi rendszert olyan kls hats (fizikai, kmiai)
r, amely az egyenslyi llapot megvltoztatsra trekszik,
akkor az egyenslyi rendszer kitr a kls hats ell.
Vizsgljuk meg a legkisebb knyszer elvt konkrt pldkon:

koncentrci vltoztatsa
Korbbi pldnk: sav + alkohol szter + vz esetben
ha megnveljk a sav vagy/s az alkohol mennyisgt, a
reakci az szterkpzds irnyba toldik el.
ha elvonjuk a reakcitermkbl a vizet, a reakci ebben
az esetben is az szterkpzds irnyba toldik el
ha felhigtom a reakcitermket (azaz megnvelem a vz
koncentrcijt) a reakci egyenslya az szterbomls
irnyba toldik el
A folyamat mindhrom esetben azzal indokolhat, hogy lland
nyoms s hmrsklet esetn az egyenslyi lland valban
lland. Miutn az egyenslyi lland kifejezsben a
koncentrcik szerepelnek, ha brmelyik koncentrci rtkt
megvltoztatom, a tbbi gy vltozik, hogy kompenzlja a kls
beavatkozs hatst, s K rtke lland maradjon.

nyoms vltoztatsa
A nyoms egyenslyra gyakorolt hatsnak elssorban
gzreakciknl van jelentsge. A nyoms nvekedse a reakci
egyenslyt abba az irnyba tolja el, amely a kisebb
ltalnos Kmia

35
trfogatnak (illetve ezzel ekvivalensen a kisebb mlszmnak)
kedvez. A Haber - Bosch ammnia szintzis: 3 H
2
+ N
2
2NH
3

esetben a nyoms nvelse az ammniakpzds irnyba tolja el
az egyenslyt.
ltalnos Kmia

36
hmrsklet vltoztatsa
ha ht vonunk el a rendszertl, akkor a htermel -exoterm-
folyamatok irnyba toljuk el az egyenslyt
ha ht juttatunk a rendszerhez, akkor a hfogyaszt -
endoterm- reakci irnyba toljuk el a reakcit. Ezen alapul
szmos s oldhatsgnak meggyorstsa is.

A nyomsnak s a hmrskletnek az egyenslyi llandra
gyakorolt hatst van`t Hoff foglalta matematikai formba,
amely egyenletek segtsgvel e kt paramter hatsa
szmszeren is megadhat.

Elmletileg minden reakci megfordthat, s valamilyen
mrtkben egyenslyra vezet. Szmos reakci esetben a
megfordthatsg csak elmletileg igaz, mert a reakcitermkek
valamelyike pl. gz, s azonnal tvozik a reakcielegybl.
Ezltal a reakci egyrtelmen a termk irnyba van eltolva.
Az l szervezetben lejtszd folyamatok is megfordthatak,
de gyakran mgis egyirnyv vlnak, mert szn-dioxid
keletkezik a reakcik sorn, amely diffzival tvozik a
reakci helysznrl, gy a reakci vgeredmnyben
megfordthatatlann vlik.

Elektrolit egyenslyok

Elektrolitnak nevezzk azokat a rendszereket, amelyek
valamilyen oldszerben (ltalban vzben) tltssel rendelkez
rszecskk, ionok vannak oldva. A tlts miatt gyenge
elektrosztatikus klcsnhats alakul ki a rszecskk kztt,
ezek az elektrolit oldatok vezetik az elektromos ramot.

A desztilllt vz sem szilrd, sem gznem anyagot nem
tartalmaz oldott llapotban, a ksrletek mgis azt mutatjk,
hogy a "tiszta" vz is vezeti az ramot. Ezt csak gy lehet
indokolni, ha a vizet is gyenge elektrolitnak tekintjk, amely
ARRHENIUS szerint:

ltalnos Kmia

37
H
2
O H
+
+ OH
-


egyenlet rtelmben H
+
-ra s OH
-
-ra disszocil.(Megjegyezzk,
hogy a H
+
-ion nagy ertere miatt egy vzmolekult koordinl,
emiatt oldatban H
3
O
+
ion formjban fordul el, de miutn a
[H
+
] = [H
3
O
+
], a knnyebb kvethetsg rdekben H
+
-ionnal
szmolunk). Miutn a disszocicitermkek kztt mind a savas
karakterre jellemz H
+
, mind a bzikus karakterre jellemz OH
-

megtallhat, a vz kmiai szempontbl gyenge savnak s gyenge
bzisnak tekinthet.
Az egyenslyi folyamatra ferhatjuk a tmeghats trvnyt,
amely megadja a vz disszocicis rtkt:
K
H
2
O
d
H OH
=
+

A vzmolekula csekly disszocicija miatt a disszocilatlan
vzmolekulk koncentrcija 1000 g vzben gyakorlatilag lland
(1000 : 18 = 55.5 ml).
25
o
C-on a vz disszocicifoka rendkvl kicsi: = 1.8
.
10
-
9
. Helyettestsk be a K
d
egyenletbe.
K
d
= (1.8
.
10
-9
)
2

.
55.5= 1.8
.
10
-16
K
v
=K
d
.
[H
2
O]= 1.8
.
10
-16

.
55.5
K
v
= [H
+
][OH
-
] = 10
-14

Az gy kapott K
v
-t a vz ionszorzatnak nevezzk. K
v
rtke
ersen fgg a hmrsklettl (25. bra) a hmrsklet
nvekedsvel exponencilisan n a K
v
, amely azzal indokolhat,
hogy a hmrsklet emelkedsvel n a vzmolekulk
disszocicijnak mrtke. Ez termodinamikai okokra vezethet
vissza:
2 H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
H= 114.6 kJ, vagyis endoterm reakci,
amelyet a Le Chatelier
- Braun elv rtelmben a hmrsklet emelse a bomls irnyba
tol el (fels nyl).
A K
v
rtk nemcsak tiszta vzre, hanem brmilyen vizes oldatra
rvnyes lland szm, vagyis adott hmrskleten a [H
+
] s
[OH
-
] szorzata lland. Ez a felismers lehetsget ad a vizes
oldatok kmhatsnak jellemzsre.
ltalnos Kmia

38
Tiszta vz esetben
K
v
= [H
+
][OH
-
] = 10
-14
, miutn [H
+
] = [OH
-
]
K
v
=10
-14
= [H
+
]
2
[H
+
] = 10
-7
ml/dm
3

Ebbl ltalnosan levonhat az a kvetkeztets, miszerint a
vizes oldat akkor semleges kmhats, ha benne a [H
+
] s [OH
-
]
ionok koncentrcija 20C hmrskleten
10
-7
ml/dm
3
. Az az oldat, amelyben [H
+
] > [OH
-
] > 10
-7
, az
savas, amelyben
[H
+
] < [OH
-
] < 10
-7
az bzikus.
Ahhoz, hogy az oldatok kmhatst egyszerbben kifejezhessk,
bevezettk a pH s a pOH fogalmt, amely hg oldatok esetben

pH = - lg[H
+
]
pOH = - lg [OH
-
]
pH = 14 - pOH

Tmnyebb oldatoknl (c > 1 ml/dm
3
) nem szabad figyelmen kvl
hagynunk, hogy az oldatok disszocicija nem teljes ( < 1).
Tl hg oldatoknl (c 10
-8
ml/dm
3
) az oldott sav/bzis
mennyisge olyan kicsi, hogy a molekulk disszocicija
sszemrhet a vz disszocicijbl szrmaz H
+
/OH
-

koncentrcival. Ebben az esetben az oldat H
+
-ion
koncentrcija:

[H
+
]
oldat
=[H
+
]
vz
+ [H
+
]
sav


A 3. tblzatban nhny biolgiai- s lelmiszerminta pH
rtkt foglaltuk ssze.

Biolgiai
anyagok
pH lemiszer pH
Blnedv 8.0 -
8.3
Alma 2.9 -
3.3
Epe 6.8 -
7.0
Borok 2.8 -
3.8
ltalnos Kmia

39
Gyomorsav 0.9 -
2.5
Citrom 2.2 -
2.4
Nyl 6.5 -
7.5
Ecet 2.4 -
3.4
Anyatej 6.6 -
7.6
Tehntej 6.3 -
6.6
Vrplazma 7.3 -
7.5
Ivvz 6.5 -
8.0
Vrsav 7.3 -
7.4
Lekvrok 3.5 -
4.0
Vizelet 4.8 -
8.4
Paradicsom 4.0 -
4.4

3. tblzat: Biolgiai anyagok s lelmiszerek pH-ja

Sav-bzis elmletek

Az eddig lertakban ARRHENIUS elmlett kvettk, aki szerint a
savas tulajdonsg hordozja a H
+
, a bzikus az OH
-
. Eszerint
savak azok a vegyletek, amelyek disszocicijakor H
+
-ionok
jelennek meg az oldatban, s bzisok azok, amelyeknl OH
-

ionok. gy a H
+
-iont tekintettk a savas katalitikus
tulajdonsg, a OH
-
-iont a megfelel lgos sajtsgok
hordozjnak.

A gyakorlat azonban szmos esetben bizonytotta, hogy sav-bzis
tulajdonsggal olyan vegyletek is rendelkezhetnek, amelyek pl.
nemdisszocilt savak s lgok, savak anionjai s ms vegyletek
s ezzel cfolta ARRHENIUS elmlett. ltalnosan kijelenthetjk,
hogy a sav/bzis tulajdonsg hordozjaknt nem kizrlag a
hidrogn/hidroxil ionokat tekintjk.
ltalnos Kmia

40
A BRNSTED - LOWRY elmlet alapjn savnak tekintnk minden olyan
vegyletet, amely megfelel krlmnyek kztt proton leadsra
kpes minden olyan vegyletet bzisnak tekintnk, amely protont
felvtelre kpes.

-H
+
-H
+

ERS SAV gyenge bzis
gyenge sav
ERS BZIS
+H
+
+H
+

Brnsten-Lowry elmletbl kvetkezik, hogy minl ersebb
proton-leadsi kpessggel rendelkezik egy vegylet, annl
gyengbb proton-felvteli kpessgekkel br. Vagyis minl
ersebb sav a HCl, annl gyengbb bzis a belle keletkez Cl
-

-ion. Miutn ez az elmlet a klnbz vegyletek protonnal
szembeni viselkedst fogalmazza meg, az elvet protolitikus
elmletnek is nevezik. Az elmondottakbl az is kvetkezik, hogy
egy vegylet sav/bzis tulajdonsga relativ fogalom, elssorban
attl fgg , milyen reakciban vesz rszt:
a HSO savknt viselkedik pl. a
4

HSO
4

H SO
+
+
4

reakciban,
bzisknt viselkedik a HSO H
4
+
+
reakciban.
H SO
2 4

Ha valamely rszecske protont ad le -teht sav-, akkor olyan
rszecsknek kell belle keletkeznie, amely proton felvtelre
kpes, vagyis bzis. gy mindig megfordthat folyamattal
llunk szemben, amelyben egy sav-bzis pr a fszerepl:
HSO
4

H SO
+
+
4

sav H
+
+ bzis
az ilyen sszetartoz egysgeket konjuglt sav-bzis prnak
nevezzk, s miutn oldatban a proton szabadon nem ltezhet, a
sav mellett mindig jelen kell lennie egy bzisnak, amely a sav
protonjt felvenni kpes. A folyamat analg a ksbb
trgyalsra kerl redox reakciknl lejtszd
oxidci/redukci kapcsolatval.

ltalnos Kmia

41

Amfoter jellem, ndisszocici

Ahogy az az elzekbl is kiderlt mr, ugyanaz a molekula vagy
ion egyik esetben savknt, msik esetben bzisknt viselkedik,
teht ketts jellem, amfoter.
Amfoter jellegk miatt egymssal is kapcsolatba lphetnek, s
ekkor ndisszocicira kpesek.
ltalnos Kmia

42
A folyamatot protolitikus folyamatnak nevezzk:

sav
1
+ bzis
1
bzis
2
+
sav
2

H
2
O(f) + H
2
O(f) OH
-
(aq) +
H
3
O
+

NH
3
+ NH
3
NH
2
-
+ NH
4
+

CH
3
COOH + CH
3
COOH CH
3
COO
-
+ CH
3
COOH
2
+

Oldszerek autoprotolizisekor oldszer kationok s anionok
keletkeznek. Az adott oldszerben sav minden olyan vegylet,
amely megnveli az oldszer kation-koncentrcijt, s bzis
minden olyan vegylet, amely megnveli az oldszer anion
koncentrcijt.

A Brnsted-fle protolitikus sav-bzis elmlet j szolglatot
tesz proton tartalm oldatokban lejtszd folyamatok
rtelmezsben. Vannak azonban olyan esetek, amikor a
protolitikus elvvel nem magyarzhat a folyamat:
H:
..
H
..
N
:H + H:
..
..
O
:H :
..
..
O
:H H:
..
H
..
N:
H =

+
+

bzis
1
sav
2
bzis
2
sav
1


Ebben a folyamatban az ammnia prostatlan elektronprja teszi
lehetv a protonfelvtelt. A tapasztaltak ismeretben LEWIS
fejlesztette tovbb a sav-bzis elmletet, s kiterjesztette
olyan vegyletekre is, amelyek nem kpesek proton
leadsra/felvtelre. A Lewis-fle sav-bzis elmlet szerint sav
(Lewis-sav) minden olyan vegylet, amely elektronpr
felvtelre kpes (elektron akceptor), s bzis (Lewis-bzis)
minden olyan vegylet, amely elektronpr leadsra (elektron
donor) kpes.
gy a savak elektrofilek, a bzisok nukleofilek. A klnbz
sav- s bzisanhidridek vzzel val reakcija is csak a Lewis-
fle sav-bzis elmlettel magyarzhat:

ltalnos Kmia

43
bzisanhidrid vzzel val reakcijakor bzis keletkezik :
CaO H O Ca( OH) CaO = Lewis bzis
savanhidrid vzben oldsakor sav keletkezik
SO H O H SO SO Lewis sav
sz 2 f 2(sz)
2(g) 2 (f ) 2 3(f ) 2
+ =
+ = =

Vizsgljuk meg az utbbi pldt: az oxign sokkal
elektronegatvabb, mint a kn, gy a kn-dioxid molekulban a
kn elektronban szegnyebb, amihez a hidroxil-ion elektronban
gazdag oxignje hozzkapcsoldhat. A vzmolekula ehhez
hasonlan ktdik, de ekkor mr szerkezeti trendezds is
bekvetkezik. A Lewis-sav s a Lewis-bzis kztt koordinatv
kts alakul ki.

Az eddigiektl kicsit eltr elmletet dolgozott ki PEARSON, aki
a Lewis savakat/bzisokat soft (lgy, kmiailag inkbb laznak
fordthat) s hard (kemny, kmiailag a merev a megfelel
rtelmezs) savakra/bzisokra osztotta. Jellemz
tulajdonsgaikat s kpviseliket a 4.-5. tblzatban foglaltuk
ssze.

Az l szervezetben tbb ezer ligandum s szmos fmion van
egyttesen jelen, de csak bizonyos vegyletek kialakulsa
lehetsges, vagyis egy adott fmion egyes ligandumokat elnyben
rszest, msokkal viszont gyakorlatilag nem lp kapcsolatba.
Azt, hogy milyen klcsnhatsok kialakulsa a legvalsznbb, a
sav/bzis elmlet Pearson-fle rtelmezse segtsgvel tudjuk
megadni. A Pearson-elmlet alapja, hogy hard savak hard
bzisokkal, soft savak soft bzisokkal kpeznek nagyobb
stabilits vegyletet (komplexet), vagy reaglnak nagyobb
sebessggel.

SAVAK ( elektrofil reagensek)
Hard savak Soft savak
Tulajdonsg Kpvisel
k
Kpvisel
k
Hatresetek
polarizlhat
sg

kicsi H
+
, K
+
,
Na
+
,
knny Cu
+
, Ag
+
Fe
2+
, Co
2+
,
Ni
2+
,

A vegyrtkelektronok polarizlhatsga
ltalnos Kmia

44
elektr.neg.
(EN)
kicsi Mg
2+
,
Ca
2+
,
kzepes Pt
2+
,
Hg
2+

Cu
2+
, Zn
2+
,
Pb
2+
,
oxidlhats
g
nagy Mn
2+
,
Fe
3+
,
knny Pd
2+
,Cd
2+
,
Sn
2+
,
mret kicsi Al
3+
,
As
3+
,
kzepes M
0

SO
2
, NO
+
tlts nagy
pozitiv
Si
4+
kicsi
pozitiv

ktstpus ionos kovalens
,

elektronply
k
nincs knnyen
gerjeszthet kls
elektron
knnyen
gerjeszthet kls
elektronjai vannak


4. tblzat: Savak Pearson-fle felosztsa

M
0
az elemi llapot fmeket jelli ltalnosan
ltalnos Kmia

45

BZISOK (nukleofil reagensek)
Hard bzisok Soft bzisok
Tulajdonsg Kpvisel
k
Kpvisel
k
Hatresete
k
polarizlhats
g
kicsi H
2
O, OH
-
knny R
2
S,
RSH,
C
6
H
5
NH
2

elektr.neg.
(EN)
nagy CO
3
2-

,O
2-

kzepes SCN
-
,
S
2-

C
5
H
5
N,
negativ tlts nagy PO
4
3-
kicsi I
-
, H
-

Br
-

mret kicsi NH
3,
,F
-
nagy CO, CN
-
,
ktstpus ionos SO
4
2-
kovalens
,

elektronplyk magas
energianvj
plyk
alacsony
energianvj
betltetlen plyk


5. tblzat: Bzisok Pearson-fle felosztsa

Ebbl kvetkezik, hogy hard savak az oxign-, fluor- s
nitrogn-donoratomokkal, mg a soft savak a kn-, foszfor-, s
jd-donoratomokkal adjk a legstabilabb vegyleteket. Ezrt
kpez pl. az Al(III) szvesebben oxidot, mg a Cu(I) szulfidot.
Termszetesen egy vegylet kialakulsban nemcsak a hard/soft
jelleg a meghatroz, hiszen ezen kvl mg szmos egyb
tnyez (elektronaffinits, trigny, kialakul kts jellege,
szolvatcis hatsok stb.) jtszik fontos szerepet.
rdekes megfigyelni, hogy azon elemek (elssorban fmek),
amelyek tbbfle oxidcis llapotban fordulhatnak el, a
magasabb oxidcis llapot formjuk a hard savakhoz tartozik,
mg az alacsonyabb a softhoz (pl. Cu, Fe). Az alacsonyabb
oxidcis llapotot a soft ligandumok stabilizljk. Ha ersen
soft, vagy hard ligandumok jutnak be a biolgiai rendszerbe, ez
azt eredmnyezi, hogy a fmion nem tud rszt venni redoxi
reakcikban, mert az egyik oxidcis llapot teljesen
stabilizldik. Ez pedig zavarokat okozhat egyes biolgiai

A H
-
a hidridiont jelli
ltalnos Kmia

46
funkcikban. Ezzel indokolhat nhny kzismert soft bzis (CN
-
, S
2-
, CO) mrgez hatsa is. Ezek a ligandumok ersen ktdnek
egyes ltfontossg fmionokhoz, illetve komplexben lev fmhez
(rz-enzim, metalloporfirin). Nagy koncentrciban teljesen
elvonjk a fmiont az enzimbl. A soft fmionok mrgez hatsa
(Hg
2+
, Cd
2+
, Pb
2+
) tbbek kzt abbl addik, hogy ersen
ktdnek a soft savknt jelenlev kntartalm ligandumokhoz
(fehrjk cisztein maradkhoz pl) s gy blokkoljk az enzim
mkdst. De tulajdonkppen a Pearson-fle elmlettel
magyarzhat a hemoglobin oxignszllt szerepe is. A
hemoglobin hem csoportja ugyanis Fe
2+
-t tartalmaz, amely soft
donorcsoportokkal van krlvve, s a krnyezet stabilizlja az
alacsonyabb oxidcis llapotot, gy az oxign-szllts kzben
a Fe
2+
nem oxidldik Fe
3+
formv.
A koordincis kmiban mr rgta ismert jelensg a
szimbizis. Szimbizis alatt olyan kapcsolatokat rtnk, amikor
egy adott elem krl vagy csak soft, vagy csak hard ligandumok
helyezkednek el. A szerves kmiban pl. az azonos molekulban
elfordul C-F s C-O ktsek erstik egymst (mind a fluor,
mind az oxign hard bzis). A hidrogn hidrid ion formban soft
bzis, gy ha egy hidrognt helyettestnk fluorral vagy
oxignnel, ez megknnyti a kvetkez fluor vagy oxignatom
beplst a molekulba.
A szimbizis rdekes pldja a CH3
-
s H
-
ion (soft bzisok)
hatsnak vizsglata. A H
-
ion soft jellege ersebb mint a CH3
-

-, ezrt azok a legstabilabb sznhidrogn molekulk, amelyek a
legnagyobb szmban tartalmazzk a C-H vagy C-C ktst. Ezzel
indokolhat az elgaz sznlnc sznhidrogn molekulk
klnleges stabilitsa.


Sk hidrolzise

Ers savak s bzisok egymsra hatsakor semleges kmhats sk
kpzdnek:

NaOH + HCl NaCl + H
2
O
Na
+
+ OH
-
+ H
+
+ Cl
-
Na
+
+ Cl
-
+ H
2
O
ltalnos Kmia

47

Ers savak (bzisok) gyenge bzissal (savval) alkotott sinak
vizes oldata azonban nem semleges, mert ezek a sk
hidrolizlnak:
A CH
3
COONa lgosan hidrolizl, mert:
CH
3
COONa + H
2
O CH
3
COO
-
+ Na
+
+ H
+
+ OH
-

CH
3
COO
-
+ Na
+
+ H
+
+ OH
-
CH
3
COOH + Na
+
+ OH
-
A karbont-sk (Na
2
CO
3
, NaHCO
3
) is lgosan hidrolizlnak,
mert:
CO
3
2-
+ 2 H
2
O H
2
CO
3
+ 2 OH
-

A klnbz ammnium-sk (NH
4
Cl, NH
4
NO
3
) savasan
hidrolizlnak, mert:
NH
4
+
+ H
2
O NH
4
OH + H
+


A CH
3
COONa hidrolzisekor lejtszd folyamatok egyenslyi
viszonyaira a kvetkez sszefggsek rhatk fel:
CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
-
K
CH COO
CH COOH
d
3
3
H
=
+


H
2
O H
+
+ OH
-
K H OH
v
=
+



A hidrolzis folyamata :
CH
3
COO
-
+

H
2
O CH
3
COOH + OH
-



K
CH COOH OH
CH COO H O
CH COOH K
CH COO H K
h
3
3 2
3 V
3
V
d
K
=

= =
+


Az sszefggsbl kzvetlenl leolvashat, hogy minl nagyobb
K
d
, vagyis minl ersebb egy sav, annl kisebb a hidrolzis
lland, vagyis annl kevsb hidrolizl a s. Termsztesen
savasan hidrolizl skra analg kifejezs vezethet le, de ott
K
d
a bzis disszocicis llandja.
A fentiek alapjn ltalnosan azt a kvetkeztetst vonhatjuk
le, hogy ers sav+gyenge bzis sja savasan fog hidrolizlni,
ers bzis+gyenge sav sja pedig lgosan fog hidrolizlni.
ltalnos Kmia

48
Gyenge sav+gyenge bzis sjnak vzes oldatban a pH-t nem
tudjuk elre meghatrozni, mert a jelenlv komponensek
erviszonyaitl fgg, ltalban az oldat pH-ja bizonytalan,
rosszul definilt.


Pufferek

A gyakorlati letben rendkvl fontosak azok az oldatok,
amelyek az oldat H
+
-ion koncentrcijt meghatrozott rtken
tartjk. Ezeket az oldatokat pufferoldatoknak nevezzk. Ha egy
gyenge savat s ennek ers bzissal alkotott hidrolizl sjt
tartalmazza a pufferoldat, akkor a rendszer savas pH-n
"pufferoljk" az oldat kmhatst. Ha gyenge bzist s ennek
ers savval alkotott hidrolizl sjt tartalmazza a
pufferoldatot, akkor a rendszer lgos tartomnyban tartja
lland rtken az oldat pH-jt. Kivteles esetnek emltjk
azokat a puffer oldatokat, amelyeket klnbz mrtk savany
sk alkotjk pl: Na
2
HPO
4
s NaH
2
PO
4
elegye.
Vizsgljuk meg, hogyan alakulnak az egyenslyi viszonyok egy
pl. savasan pufferol oldatban:
oldatunk CH
3
COOH-t s CH
3
COONa-ot tartalmaz

A ecetsav gyenge sav, disszocicijra felrhat a:

CH
3
COOH CH
3
COO
-
+ H
+
egyenlet, amelynek disszocicis
llandja: K
d


K
CH COO H
CH COOH
H K
CH COOH
CH COO
d
3
3
d
3
3
= =
+
+

ebbl

A Na - acett s teljesen disszocil: CH COONa
3
CH COO Na
3
+
+
Miutn a sav csak kis mrtkben disszocil, a s viszont
teljesen, a rendszerben jelenlv CH
3
COO
-
ion koncentrcija
megegyezik a bemrt s koncentrcijval:
[CH
3
COO
-
]= [CH
3
COONa]
ltalnos Kmia

49
A gyenge sav disszocicijt a jelenlv s teljesen
visszaszortja, gy a
[CH
3
COOH] = [bemrt sav]
A fenti sszefggseket felhasznlva a puffer rendszer [H
+
] a
kvetkez sszefggssel adhat meg:
H K
sav
s
d
+
=
Eszerint a pufferoldat pH-ja fggetlen a sav vagy a s
koncentrcijtl, csak ezek anyagmennyisgnek hnyadostl
fgg. Igy higtskor az oldat pH-ja nem vltozik. Ha ehhez a
pufferhez kevs ers savat ntnk, ez a Na-acetttal reaglva
ekvivalens mennyisg ntrium-kloridd s ecetsavv alakul t
(ugyanis az ersebb sav kiszortja vegyleteibl a gyengbbet).
Ennek hatsra nem n a H
+
-ion koncentrci (az ecetsav
kismrtkben disszocil), csak a sav-s arny toldik el egy
kicsit. Ers bzist adva a pufferhez, ez a gyenge savval st
kpez, ezzel cskkenti a sav koncentrcijt, ugyanakkor n a
s koncentrcija, gy megint csak sav-s arny toldik el egy
kicsit, de a H
+
nem vltozik szreveheten.

Pufferoldatok pH-kiegyenlt kpessgt a pufferkapacitssal
jellemezzk, amely annak az 1 M-os ers savnak vagy bzisnak a
mennyisge, amely 1 dm
3
pufferoldat pH-jt
1 egysggel megvltoztatja.


Sav-bzis egyenslyok az analitikai kmiban

Bevezets a titrimetriba

A klasszikus analitikai kmiban (titrimetria) a minsgileg
ismert komponenst egy alkalmasan megvlasztott, pontosan ismert
koncentrcij mroldattal megfelel kmiai reakciba visszk
(titrls). A reakci vgt, a folyamat ekvivalencia (vagy
egyenrtk) pontjt a reakci tpusnak megfelelen
megvlasztott indiktor sznvltozsa jelzi. Az ekvivalencia
pontig fogyott mroldat mennyisge s koncentrcija valamint
ltalnos Kmia

50
a minta mennyisge alapjn a minta vizsglt komponensnek
koncentrcija kiszmthat.
A folyamat jellegbl kvetkezik, hogy a kmiai reakcik csak
bizonyos felttelek teljeslse esetn alkalmasak arra, hogy
mennyisgi meghatrozs alapjul szolgljanak.

1. a reakci pillanatszer legyen ( kellen nagy reakci
sebessg)
2. legyen a reakci egyrtelm, sztchiometrikus
(mellkreakcik nem zavarjk, az egyensly egyrtelmen
a termk irnyba toldik el)
3. a mroldat lland hatrtk s pontosan ismert
koncentrcij legyen
4. a reakci vgpontja jelezhet legyen (megfelel
indiktor kivlasztsa, esetleg mszer)

A kmiai reakci tpusa alapjn a kvetkez klasszikus
analitikai mdszereket klnbztetjk meg:
sav-bzis acidi-alkalimetria
csapadkkpzds argentometria
redoxi reakcik redoximetria
(permanganometria,
jodometria)
komplex-kpzds komplexometria
(kelatometria)

Acidi-alkalimetria

Az acidi-alkalimetris mdszer, mint ahogy a neve is tkrzi,
sav-bzis reakcin alapul. A titrls folyamatt, a reakci
jellegbl addan, az oldat pH vltozsnak mrsvel
kvethetjk nyomon. A titrls elrehaladsnak mrtkt a
titrltsgi fokkal vagy szzalkkal fejezzk ki.

Acidi-alkalimetris titrlsi grbk

Sav-bzis titrlst vgezve oldatunk pH rtke lland
jelleggel vltozik. Ha ezt a pH vltozst brzoljuk a
ltalnos Kmia

51

mroldat fogysa vagy ezzel ekvivalens fogalomknt a
titrltsg elrehaladsnak (szzalknak) fggvnyben a
titrlsi grbhez jutunk. A grbe nem csak a vizsglt sav-
bzis reakci lefutsra jellemz, de az egyenrtkpont helyt
is megmutatja. Ennek ismeretben mr kivlaszthatjuk a
reakcink vgpontjelzshez legalkalmasabb indiktort.

Kvessk nyomon konkrt pldkon a klnbz titrlsi grbk
pontjainak szmtsi mdszert, a grbk brzolst, s a grbe
lefutsbl levonhat kvetkeztetseket.


Ers sav titrlsa ers bzissal

Az egyenrtkpontig az oldat pH-jt az ers sav mennyisge
szabja meg, hiszen az oldat az ers savon kvl annak
disszocil sjt tartalmazza, s ez utbbi az oldat pH-jt nem
befolysolja. Az egyenrtkpontban csak a disszocil s van
jelen az oldatban, gy a pH= 7, az egyenrtkpont utn az oldat
pH rtke a feleslegbe kerl bzis mennyisgtl fggen
emelkedik. Ahhoz, hogy a folyamatot brzolni tudjuk, ki kell
szmtanunk az oldatban uralkod pH viszonyokat a titrls
klnbz pillanataiban

.

A grbe menett vizsglva lthat, hogy az egyenrtkpont fel
haladva eleinte linerisan nvekszik a pH a titrltsg
elrehaladsnak fggvnyben, majd hirtelen exponencilis
nvekeds figyelhet meg, amely egy meredeken felfut egyenesbe
torkollik. Tovbb haladva a titrlsban egy teltsi grbe
tpus szakaszt kapunk. A titrls egyenrtkpontja a meredeken
felfut szakasz inflexis pontja. Ha ers bzist titrlunk ers
savval rtelemszeren a 26. bra pH=7 rtknl hzott egyenesre
vettett tkrkpt kell kapnunk. A 26. brn hrom klnbz
koncentrcij savoldat titrlsi grbjt vettk fel. Ezeket
sszehasonltva egyrtelm, hogy annl meredekebb a grbe
felfutsa, minl nagyobb koncentrcij oldatokkal dolgozunk.

A szmts menete megtallhat a Kmiai feladatgyjtemnyben.

ltalnos Kmia

52

Gyenge sav titrlsa ers bzissal

Mieltt, a gyenge sav-ers bzis rendszer titrlsi grbjt
felrajzolnnk, gondoljuk vgig, hogy a a titrls klnbz
fzisaiban milyen vegyletek hatrozzk meg az oldatunk
pH-jt:
kiindul oldatunk csak a gyenge sav van jelen, a pH-t csak
ez befolysolja
titrltsg 0-100% kztt az oldatban jelen van a gyenge sav
maradka, valamint a
gyenge sav-ers bzis reakcijbl keletkez hidrolizl
s. A kett egytt puffert
alkotva szabja meg a pH-t
az ekvivalencia pontban elfogyott a gyenge sav, csak a
gyenge sav-ers bzis
hidrolizl sja van jelen, gy ez szabja meg a pH-t.
100% fltt hidrolizl s s az egyre inkbb feleslegbe
kerl ers bzis van jelen. A kt vegylet pH-ja jelentsen
eltr egymstl, mg a hidrolizl sra a pH=8-9 rtk a
jellemz, addig az egyre inkbb feleslegbe kerl bzisra a
pH=11-14 rtk. Miutn a s lnyegben nem befolysolja az
oldat pH-jt, csak a bzis jelenltt kell figyelembe
vennnk.

A 27. brn ssze tudjuk hasonltani, milyen klnbsg van egy
ers s egy gyenge sav titrlsi grbje kztt. A gyenge sav
grbje -azonos koncentrci viszonyok mellett- mindig magasabb
indul pH-j, mint az ers sav. A 0-100% kztti szakaszra mr
nem a lass, lineris nvekeds, hanem inkbb az enyhe v
exponencilis emelkeds a jellemz. Itt is megfigyelhet a
meredek felfutsi szakasz, s ahogy az brn feltntetett
rtkek mutatjk, a meredek szakasz magassga a gyenge sav K
s

disszocicis llandjtl fgg. Minl nagyobb a K
s
,vagyis
minl jobban disszocil a sav, annl magasabb a felfutsi
szakasz. Mink kevsb disszocil a sav (K
s
minl kisebb),
annl inkbb lervidl s ellaposodik a felfutsi szakasz.

ltalnos Kmia

53

Az egyenrtkpontban a bzikusan hidrolizl s jelenlte miatt
a pH > 7, vagyis az ekvivalencia pont nem esik egybe a
neutrlis ponttal, a grbn fltte helyezkedik el. Ilyen
feladat elvgzsekor teht olyan indiktort kell kivlasztanunk
a vgpont jelzsre, amely tcsapsi tartomnya 8 pH 10 (a
bzikusan hidrolizl sk pH-ja ltalban ebbe a tartomnyba
esik).

Gyenge sav titrlsa gyenge bzissal

Felmerl a krds, vajon hogyan alakulna a grbe menete, ha a
gyenge sav titrlsnl mroldatknt nem ers, hanem gyenge
bzist alkalmaznnk. (28. bra).

A 28. brn lthat grbe lefutst sszehasonltva a 26. s 27
bra grbivel, szembetn a klnbsg. A grbe exponencilisan
felvel szakasza laposan, gyenge velssel megy t a felfutsi
szakaszba, amelyre megint csak a lapos felfuts jellemz,
irnytangense kicsi. Egy ilyen tpus grbbl az inflexis
pontot meghatrozni nagyon nehz, s csak nagy hibval lehet. Ez
a nagy hiba nem csak a grafikus meghatrozsra rvnyes, hanem
a gyakorlati munkra is. Ez indokolja, hogy gyenge sav vagy
bzis meghatrozsra csak ers bzist illetve savat
alkalmazunk.

Tbbrtk savak titrlsa

Az eddig vizsglt rendszereinkre tett megllaptsok s
titrlsi grbk abban az esetben rjk le az oldatban uralkod
tnyleges llapotokat, ha egyrtk savakrl illetve bzisokrl
beszlnk. Amennyiben rendszernk nem egyrtk, a problma
bonyolultabb. Tbb rtk savak titrlsi grbjt tbb
hatrozott pH ugrs jellemzi. (29. bra). Gyakorlati munknk
sorn ilyen feladattal nem fogunk tallkozni, ezrt a grbe
kiszmtsnak rszletes levezetst mellzzk

Tbbrtk savak disszocicis lpseinek szmtsa a megtallhat a

Kmiai szmtsok pldatrban az elektrolit egyenslyokkal foglalkoz
fejezetben
ltalnos Kmia

54

Mr a bevezet rszben is emltettk, hogy titrlsaink sorn
az egyenrtkpontot (vagyis azt a pontot, ahol a mroldatom
hatanyagtartalma s a minta hatanyagtartalma kmiailag pont
ekvivalens a reakci ppen maradk nlkl lejtszdik)
megfelel mszerek, vagy alkalmasan megvlasztott indiktor
sznvltozsnak segtsgvel szleljk. Ahhoz, hogy mrseink
sorn valban a megfelel indiktort alkalmazzuk, ismerkedjnk
meg elszr az indiktor - konkrtan a sav-bzis indiktor -
fogalmval, nhny jellemz tulajdonsgval, valamint
kpviselikkel.

A sav-bzis indiktorok
A sav-bzis indiktorok olyan vegyletek, amelyek az oldat pH

vltozsnak hatsra megvltoztatjk a sznket (lteznek
olyanok is, amelyek ms jellemz tulajdonsg-vltozssal jelzik
a pH megvltozst, de szmunkra az elbbiek a fontosak).
Ezek a vegyletek olyan szerves savak vagy bzisok, amelyek a
sznket egy adott pH rtknl reverzibilisen megvltoztatjk.
A sznvltozs oka, hogy a szerves vegyletek szerkezete -a pH
vltozs hatsra bekvetkez disszocicijuk miatt-
megvltozik. A vgs szn a disszocicis egyenslytl fgg, ez
pedig a pH fggvnye. (30 s 31.bra).

O C
OH O
C
C=O
OH OH
COOH
Savas kzegbenszntelen


Lgos kzegbenvrs


30. bra: Fenolftalein

ltalnos Kmia

55
N
N
NH
N
SO
3
-
SO
3
-
N
H C CH
3 3
3 3
(+)
H C CH
N

+OH
-
Lgos kzegben srga Savas kzegben vrs

31. bra: Metilnarancs
A sznvltozst akkor kezdjk szlelni, ha az indiktor 10%-a
talakult (disszocilt), s befejezettnek rzkeljk, ha a
disszocilatlan festkmolekula mr csak 10%-ban van jelen. A
kt szlssges pont kztt -az indiktor tcsapsi
tartomnyban (indiktorexponens)- a disszocilt s
disszocilatlan molekula sznkeverkt szleljk; ez ltalban
2 pH egysgre terjed ki.

Vizsgljuk meg milyen tnyezk befolysoljk a sznt vlt
indiktorok szntcsapst:

az indiktor koncentrci egyszn indiktoroknl
jelents, mert a lthatsgot a koncentrci befolysolja
(pl: a fenolftalein)
a szn-dioxid a vzben oldott szn-dioxid a sznsav-
rzkeny indiktorok (metil-narancs, metilvrs)
szntcsapst zavarja
egyb anyagok pl. nagy koncentrciban jelen lev
semleges elektrolit hatsra a savas tartomnyban szntvlt
indiktorok alacsonyabb pH rtknl, mg a bzikus
tartomnyban szntvltk magasabb pH rtknl jelzik az
egyenrtkpontot.
Fehrjk s egyb nagy molekulj vegyletek adszorbeljk
az indiktor molekulkat s ezltal vltoztatjk meg az
tcsapsi tartomnyukat.
hmrsklet emelkedse megvltoztatja az indiktorok
sszntcsapsi tartomnyt, ami azzal indokolhat, hogy a
hmrsklet emelkedsnek hatsra megn a vz ionszorzata.
Elssorban a savas tartomnyban tcsap indiktoroknl kell
ltalnos Kmia

56
ezzel a problmval szmolni (pl. a metilnarancs magasabb
hmrskleten savasabb tartomnyban csap t)

Az 6. tblzatban foglaltuk ssze a legismertebb indiktorok
jellemz adatait (az oldat oszlopban az a jells alkoholos, a
v vizes oldatot jelent).
Az analitikban termszetesen nem csak az egyszer sznvlt
indiktorok ismertek, gyakran alkalmazzk az n. keverk
indiktorokat (komplementer szn indiktorokat pl vrs-zld,
sszekevernek, s ezltal a szntcsaps lessgt jelentsen
meg tudjk nvelni), valamint a fluoreszcencis sav-bzis
indiktorokat, de miutn gyakorlati munknk sorn ezekkel nem
tallkozunk, rszletesebben nem is foglalkozunk velk.
ltalnos Kmia

57

Indiktor tcsapsi
pH
tartomny
Szn
savas
lgos
Oldat
Metilsrga 2.9 - 4.0 vrs srga 0.1%
a.old.
Metilnarancs 3.1 - 4.4 vrs srga 0.1%
v.old.
Metilvrs 4.4 - 6.2 vrs srga 0.1%
v.old.
Brmtimolkk 6.2 - 7.6 srga kk 0.1%
v.old.
Timolkk 8.0 - 9.6 srga kk 0.1%
v.old.
Fenolftalein 8.0 - 10.0 szntelen vrs 0.1%
a.old.

6. tblzat: Nhny ismert sznvlt indiktor jellemz adata

A felsorolt klasszikus indiklsi lehetsgek mellett mszeres
vgpontjelzsre (potenciometria) is van md, ennek elmletvel
a redox egyenslyoknl fogunk foglalkozni.

Heterogn egyenslyi rendszerek

A rosszul oldd anyagok oldhatsgnak jellemz adata az
oldhatsgi szorzat (L). Ez lnyegben nem ms, mint az
elektrolitok oldkonysgi egyenslyra felrt tmeghatstrt
egyszerstett vltozata.

Vizsgljuk meg az A
x
B
y
sszettel csapadk oldkonysgi
egyenslyra felrhat tmeghatstrtet:
A
x
B
y
xA+ yB


K
A B
A
x
B
y
x y
=


ltalnos Kmia

58

Miutn a teltett oldat ionjai egyenslyban vannak a szilrd
anyag kristlyaival, s a csapadk oldkonysga rendkvl kicsi,
(s az egyensly miatt lland), a nevezben feltntetett rtk
beolvaszthat a K egyenslyi llandba. Az gy nyert j lland
az oldhatsgi szorzat (L):
L(A
x
B
y
) = [A]
x

.
[B]
y

A csapadk oldkonysgra jellemz adatunk az oldhatsg
(mol/dm
3
). Ha egy A
x
B
y
sszettel csapadkbl 1 dm
3
vzben S
mol olddik, akkor a disszocici rvn a rendszerben lev ion-
koncentrcik: [A]=x
.
S s [B]=y
.
S sszefggssel fejezhetk ki.
A lert sszefggsek alapjn S (mol/dm
3
) a csapadk
oldhatsga, amelyre igaz, hogy:

S A B
A
x
B
y
x y
= = =
A felsorolt kpletekben a szgletes zrjelben szerepl
koncentrcik mol/dm
3
egysgben rtendk. Az oldhatsg s az
oldhatsgi szorzat kztt is levezehet a matematikai
sszefggs:
( )
S A B
y
L
x y
x
y
x
x y
= =
+
[ ]
1

Pldaknt a Bi
2
S
3
vizes kzegben val oldhatsgnak
kiszmtst mutatjuk be. A csapadk oldhatsgi szorzata L=10
-
72

L Bi S
S
Bi S
Bi S S S
L S S
S ml dm
=
= = = =
=
=

=
+
+
+

3
2
2
3
3 2
3 2
2 3
72
2 3
5
14 3
2 3
2 3
2 3
10
2 3
10
s
/


A heterogn egyenslyok vizsglata sorn kt j fogalommal
ismerkedtnk meg:
ltalnos Kmia

59
az oldhatsg s az oldhatsgi szorzat. Milyen tnyezk
befolysoljk ezeket a paramtereket ?
Az oldhatsgi szorzat - mint lttunk - egy mdostott
egyenslyi lland, s mint ilyen
(a nevben is benne van) adott hmrskleten valban lland,
szmrtke csak a csapadk minsgtl fgg. Egy A
x
B
y

sszettel csapadk akkor kezd levlni az oldatbl, ha a
csapadkot alkot komponensek megfelel hatvnyon vett szorzata
( vagyis A
x.
B
y
) elri az adott csapadkra jellemz oldhatsgi
szorzatot. A klnbz minsg csapadkok oldhatsgi
szorzatait fizikai-kmiai tblzatok tartalmazzk.

Az oldhatsg olyan fizikai tulajdonsg, amelyet tbb tnyez
is befolysol, pl.:
Hmrsklet
A hmrsklet nvelse ltalban nveli az elektrolitok
oldkonysgt (legkisebb knyszer elve)
Kzs ion (Sajt ion)
Kzs ion (sajt ion) hatssal kell szmolnunk abban az
esetben, ha olyan oldszert hasznlunk, amelynek valamelyik
komponense megegyezik a csapadkunk egyik komponensvel (pl.
AgCl csapadkot ssavas oldattal mosunk). Ilyen esetben az
oldatban tlslyba kerl a kzs ion (pldnkban a
kloridion), s az egyensly fennmaradsa rdekben
visszaszorul a csapadk oldkonysga, vagyis cskken.
(legkisebb knyszer elve)
Idegen ionok
ltalnosan elmondhat, hogy idegen elektrolitok
jelenltben n a csapadk oldkonysga. A nvekeds a
jelenlv ionok aktivitsval magyarzhat, a rszletesebb
magyarzattl eltekintnk.
pH
A pH elssorban gyenge savak s bzisok rosszul oldd
sinak oldkonysgt nvelik. (A rszletesebb levezetstl
eltekintnk, az ok itt is a legkisebb knyszer elvre
vezethet vissza).
Komplexkpzds
ltalnos Kmia

60
Szmolnunk kell a csapadk oldhatsgnak nvekedsvel, ha
olyan oldszert alkalmazunk, amely komplex vegyletet kpez
a csapadk valamelyik komponensvel. Az oldkonysg
nvekedse azzal magyarzhat, hogy a kialakul kellen nagy
stabilits komplex "kiszippantja" az oldatbl a csapadkot,
amely komplex molekult kpezve vzben oldhatv vlik.
Ezzel azonban felborul a csapadk szilrd s oldott ionjai
kztti egyensly , s ahhoz, hogy az egyensly jra helyre
lljon, ptolni kell az oldatban oldott ionok mennyisgt,
vagyis nvekszik az oldhatsg (legkisebb knyszer elve).
Oldszer- s rszecskemret
Az 1-2 m-nl kisebb szemcsemret esetn az oldhatsg a
rszecskemret cskkensvel rohamosan n
Redox rendszerek jelenlte
Abban az esetben, ha a levl csapadk kation- vagy anion
rsze oxidldni vagy redukldni kpes, akkor redox
rendszer jelenlte javtja a csapadk oldhatsgt.



Csapadkos titrlsok

A csapadkos titrlsok a trfogatos analitika legrgibb
mdszerei kz tartoznak. A vizsgland anyag koncentrcijt
olyan mroldattal mrjk, amely csapadkot kpez a vizsgland
komponenssel.
Korbban mr megismerkedtnk azzal a ngy alapfelttellel,
amelynek teljeslnie kell a felhasznlt alapreakcira ahhoz,
hogy a reakci analitikai clokra felhasznlhat legyen. A ngy
alapfelttelnek jelen mdszer esetben is teljeslnie kell, de
a csapadkkpzdsre, mint reakcira specifikusan mdostva:


1. a csapadk levlsa gyors legyen (pillanatszer reakci)
2. a levl csapadk sszettele sztchiometrikus legyen
(reakciegyenlettel lerhat)
3. a csapadk oldhatsga kicsi legyen (a csapadkot nagy
oldhatsgi szorzat jellemzi, vagyis a reakci egyenslyi
ltalnos Kmia

61
helyzete egyrtelmen a csapadkkpzds irnyba van
eltolva)
4. a reakci vgpontjelezhet legyen (megfelel indiktor)

A ngy felttel ritkn teljesl egyszerre, ezrt a csapadkos
titrlsok egyik csoportjval foglalkozunk csak, amely az
ezst-nitrt mroldat utn az Argentometria nevet kapta.


Csapadkos titrlsi grbk

A csapadkos titrlsok folyamn bekvetkez
koncentrcivltozsokat a sav-bzis titrlsoknl mr
megismert titrlsi grbkkel szemlltetjk. A pH analgijra
nem az ionkoncentrcit, hanem annak negativ logaritmust: pX-
et brzoljuk a titrltsg elrehaladsnak fggvnyben.

A titrlsi grbepontok kiszmtsnak rszletes levezetstl
eltekintnk, miutn ez megtallhat a Kmiai
feladatgyjtemnyben.

A 32. bra grbin tudjuk tanulmnyozni, hogyan alakul a
titrlsi grbe a meghatrozand koncentrci fggvnyben. Az
egyenrtkpontig az oldatban jelen lev, mg csapadkknt meg
nem kttt kloridion koncentrci szabja meg a grbe menett.
Minl kisebb koncentrcij oldattal dolgozunk, a grbe annl
magasabban fut (pCl rtkek!)

Az egyenrtkpontban csak a csapadk van jelen, gy az
egyenrtkpont helyt csak a csapadk minsge , pontosabban az
ezzel sszefggsben lev oldhatsgi szorzata szabja meg.
Az egyenrtkpont utn a mroldat feleslegbe kerl, s miutn a
mroldat egyik komponense azonos a jelen lev csapadk egyik
komponensvel (Ag) sajtion hatssal kell szmolnunk.

A 33. bra lehetsget ad arra, hogy sszehasonltsuk hogyan
alakul a titrlsi grbe alakja, ha klnbz oldkonysg
elektrolitokat titrlunk azonos viszonyok mellett.
ltalnos Kmia

62
Vizsgljuk meg az ezst-klorid, ezst-bromid s ezst-jodid
titrlsi grbjnek alakulst.

Az oldhatsgi szorzatok: L(AgCl) = 1.56
.
10
-10

L(AgBr) = 7.7
.
10
-13

L(AgI) = 1.5
.
10
-16

Az egyenrtkpontig mind a hrom titrlsi grbe egytt fut,
hiszen a 0-100% tartomnyban csak a jelenlev halogenid ion
koncentrcija szabja meg a pX rtkt. Az egyenrtkpont helye
mr mind a hrom esetben msutt jelentkezik: minl kisebb az
oldhatsgi szorzata a keletkez csapadknak, az egyenrtkpont
annl magasabb pX rtknl jelentkezik, annl meredekebb a
felfutsi szakasz, annl knnyebb (elvileg) az egyenrtkpont
meghatrozsa.

Csapadkos titrlsok alkalmval gyakran elfordul, hogy olyan
oldat pl. halogenid ion tartalmt kell megllaptanunk, amely
nemcsak egyfle halogenid iont (pl: Cl
-
s I
-
) tartalmaz. Ebben
az esetben is eljrhatunk a mr megismert mdon, de ekkor olyan
titrlsi grbhez jutunk, amely kt egyenrtkpontot
tartalmaz. Eleinte a grbe gy fut, mintha csak a rosszabbul
oldd s lenne jelen (a titrls sorn mindig elszr a
rosszabbul oldd s kezd kivlni). Az els egyenrtkpont
kzelben a titrls menett mr a kt csapadk oldhatsgi
szorzatainak hnyadosa (pl L
AgCl
/L
AgI
) szabja meg. A msodik
egyenrtkpont mr gy alakul ki, mintha a jobban oldd s
(AgCl) valban egyedl lenne jelen. Ilyen feladatok
szmtsval nem foglalkozunk, de rdekessge miatt emltst
rdemel.

Vgpontjelzsi lehetsgek

Amg a sav-bzis titrlsok vgpontjelzsi lehetsgei kztt
elssorban az indiktorokkal ismerkedtnk meg, a csapadkos
titrlsoknl md nylik egyb vgpontjelzsi mdszerek
ttekintsre is.

Indiktor nlkl
ltalnos Kmia

63
A vgpontjelzs elve, hogy a mroldatot kis rszletekben addig
adagoljuk, amg a reakci teljesen vgbe nem megy, s a
csapadk felett lev oldat teljesen ki nem tisztul. A
vgpontjelzs annl pontosabb, minl kisebb oldhatsgi
szorzat a kpzd csapadk. (Gay-Lussac-fle ezst
meghatrozs)

Sznes komplex vegylet kpzdse
Olyan vegyletet adunk az oldathoz, amely a mroldat
feleslegvel sznes, vzben oldd vegyletet kpez. A
vgpontjelzs csak akkor pontos, ha a sznes vegylet
disszocicija elegenden nagy ahhoz, hogy valban csak a
vgpontban reagljon a mroldat feleslegvel. (Volhard-
fle ezst meghatrozs)


Sznes csapadk kpzdse
Vgpontjelzsre akkor clszer hasznlni, ha a mrend
komponens fehr, vagy vilgos szn, az indiktor vegylet
pedig stt szn csapadkot kpez a mroldat feleslegvel.
A meghatrozs felttele, hogy a kt kpzd csapadk
oldhatsgi szorzata kztt jelents eltrs legyen. (pl:
Mohr fle klorid meghatrozs)

Adszorpcis indiktorok
Az adszorpcis indiktorok a kivl csapadk felletre
adszorbeldak, s a csapadk felleti viszonyainak
vltozst sznvltozssal jelzik. (Fajans mdszer, Schulek
E.-Pungor E. fle jodid meghatrozs). Az indiktorok
mkdsnl jelents szerepet jtszik a felleti feszltsg
jelensge.

Redoxi indiktorok
Redoxi folyamatok vgpontjelzsre hasznlt indiktorok kzl
nhny alkalmas a csapadkos titrls vgpontjelzsre is. A
vgpontjelzs lnyege, hogy a csapadk-kpzdskor
jelentkez hirtelen redoxpotencilvltozs hatsra a redox
indiktorok sznt vltanak .
ltalnos Kmia

64

Mszeres vgpontjelzs
Az argentometris mdszernl is van lehetsg a mszeres
vgpontjelzsre (potenciometria), ezzel a krdssel
rszletesebben a redox egyenslyoknl foglalkozunk.

Redox egyenslyok

Az oxidci elektron(ok) leadst, a redukci elektron(ok)
felvtelt jelenti. Amely anyag elektront tud felvenni: oxidl
hats, amelyik elektront tud leadni: redukl hats. Az
elemek elektron-lead illetve felvev kpessgt az oxidcis
szmuk megadsval szoktuk kifejezni. A fmek oxidcis szma
mindig pozitv szm, a nemfmes elemek ltalban negatv. Ez
utbbira kivtel pldul a nemfmes elemek oxidjai s
oxovegyletei, amelyekben a nemfmes elem oxidcis szma
pozitv (pl. SO
2
, HOCl). A semleges molekulkban a molekult
alkot komponensek oxidcis szmnak algebrai sszege nulla. A
leggyakoribb ionok oxidcis szmt a 7. tblzatban foglaltuk
ssze.
ltalnos Kmia

65

ion oxidcis
szm
ion oxidcis
szm
halogenidek -1 alkli fmek +1
oxign -2

alkli
fldfmek
+2
hidrogn +1

alumnium +3

7. tblzat: Nhny ion oxidcis szma

Miutn az elektronok az oldatban nem lteznek szabad
llapotban, termszetesen az oxidcit minden esetben
redukcinak kell kvetnie s fordtva, hiszen ez az oxidl s
redukl anyagok kztti elektroncsere a redoxireakci alapja.
Az egyenslyi redoxifolyamatok jellemzsre a Nernst-Peters
egyenletet alkalmazzuk:

E E
RT
nF
ox
red
o
= + ln
[ ]
[ ]

E= a redoxi rendszer potencilja (redoxpotencil) T= abszolut
hmrsklet
E
o
= red. normlpotencil (rendszerre jellemz lland) n= elektronszm
vltozs
R= egyetemes gzlland F= Faraday fle szm
[ox]= az oxidlt forma koncentrcija [red]= a reduklt forma
koncentrcija
Az llandkat behelyettestve, 20C-on s tizes alap
logaritmusra trva az egyenlet a kvetkez formt veszi fel:

E E
n
ox
red
o
= +
0 059 .
lg
Az egyenletben szerepl E
o
(redoxi normlpotencil) a norml
hidrogn elektrd potenciljra vonatkoztatott rtk (abban az
esetben, ha [ox]/[red]=1).

kivtel a hidrogn-peroxid, amelyben -1

kivtel a sszer hidridek, amelyben -1

ltalnos Kmia

66
Vizsgljuk meg, hogyan alakul ennek az sszefggsnek az alakja
klnbz tpus redox reakcik esetn:

1) A legegyszerbb eset :

Fe e
3+
+ Fe
2+


E E
Fe
Fe
o
= +
+
+
0 059
3
2
. lg

2) Bonyolultabb reakci esetn:
BrO H e
3
12 10
+
+ + Br H O
2 2
6 +

E E
BrO H
Br
o
= +
+
0 059
10
3
2 1
2
.
lg
2

3). Ha a redoxireakci sorn rosszul oldd vegylet (csapadk)
keletkezik:
Ag
+
+ e
-
Ag
E = E
o
+ 0.059 [Ag
+
], mert a kivl ezst koncentrcija
lland

E
o
redox normlpotencil rtke tjkoztatst ad arrl, hogyan
reaglhatnak egymssal a redoxi rendszerek. ltalnosan
elmondhat, hogy a pozitvabb redox normlpotencil rendszerek
oxidljk a negatvabb redox normlpotencil rendszereket. A
megllapts fordtva is igaz: a negatvabb redox
normlpotencil reduklja a pozitvabbat.
A redoxipotencilok ismeretben kvetkeztetni tudunk a rendszer
vrhat kmiai viselkedsre, ugyanis ha a redox
normlpotencil rtke:

> +1.5
V
ers
oxidlszer
(MnO
4
-
)
1.5 - +1.0
V
kzepes
oxidlszer
(Cl
2
)
1.0 - 0.5 V gyenge
oxidlszer
(Fe
3+
,
I
2
)
0.5 - 0 V gyenge
reduklszer
(Sn
2+
)
0 - - 0.5
V
kzepes
reduklszer
(H
2
)
- - - 1.0 ers (Zn, Al,
ltalnos Kmia

67
0.5 V reduklszer Na)

A redoxi normlpotencilok ismeretben a Nernst-Peters egyenlet
segtsgvel ki tudjuk szmolni az egyenslyi rendszer
redoxpotenciljt.
Figyelembe kell vennnk, hogy a redox normlpotencil ismerete
csak arra ad vlaszt: lejtszdhat-e egy adott reakci, hiszen
ahogy a felsorolt pldkat is lttuk, a reakci redoxpotencil
rtkt szmos tnyez befolysolja:

a reakci sebessge (kataliztorral, hmrsklet nvelsvel
ltalban nvelhet)
a ksrleti krlmnyek ( formlpotencil - oldszer hatsa)
pH Ha a redoxi reakciban H
+
-ionok szerepelnek, a
redoxpotencil minden esetben fgg a pH-tl, vagyis a H
+
-
ionok koncentrcijtl. (MnO
4
-
redukcija, lsd. ksbb)
csapadkkpzds
Ha a redoxi reakci valamelyik rsztvevjt csapadk
formjban levlasztjuk, jelentsen megvltoznak a rendszer
redoxitulajdonsgai.
komplexkpzds ( a hats analg a csapadkkpzdssel )


ltalnos Kmia

68
Elektrolzis

Az elektrolit oldatokban elektromos ram hatsra lejtszd
folyamatokat elektrolzisnek nevezzk. Azt az elektrdot,
amelyen a redukci trtnik katdnak nevezzk, amelyiken az
oxidci, azt andnak nevezzk. Az elektrd s az oldat kztt
kialakul potencilklnbsggel s trvnyszersgeivel
(Nernst-Peters egyenlet) mr korbban foglalkoztunk.
Az elektrolzis mennyisgi trvnyeinek megfogalmazsa FARADAY
nevhez fzdik.

Faraday I. trvnye
Az elektrolzis sorn kivlt alkotrszek mennyisge egyenesen
arnyos az elektrolzis idtartamval, s az thalad
elektromos ram erssgvel: m=kIt

Faraday II. trvnye
Az azonos tltsmennyisggel levlasztott alkotrszek
kmiailag egyenrtkek. Ebbl kvetkezik, hogy a klnbz
ionok kmiailag egyenrtk mennyisgeinek elektromos tltse
azonos. Ezt gy is kifejezhetjk, hogy 1 ml elektron
elektrolzisben val rszvtele az anyagi minsgtl
fggetlenl 96 494 Coulomb tltst ignyel. Ezt az rtket
nevezzk Faraday-fle szmnak.

Azokat a kszlkeket, amelyek valamilyen kmiai folyamat
felhasznlsval elektromos energit tudnak szolgltatni,
galvnelemeknek nevezzk. A galvnelemek, valamint a
galvnelemek elvn mkd n. msodlagos galvnelemek az
akkumultorok rszletesebb taglalstl eltekintnk.

Az akkumultoroknl kvlrl bevezetett elektromos ram
hatsra idzzk el azokat az anyagi vltozsokat, amelyek a
kislskor ellenttes irnyba lejtszdva elektromos energit
termelnek. Ennek megfelelen az akkumultor pozitiv plusa
tltskor az and, kislskor a katd, negatv plusa tltskor
a katd, kislskor az and.

ltalnos Kmia

69
Az lomakkumultorok elektrolitja 30%-os knsav. Tltskor a
negatv pluson lom, a pozitvon lom-dioxid keletkezik.
Kistskor az elektrdok lom-szulftt alakulnak.
Az elektrdreakcik:
a negatv elektrdon: Pb + SO
4
2-
PbSO
4
+ 2e
-
a pozitiv elektrdon: PbO
2
+ H
2
SO
4
+ 4 H
2
O + 2e PbSO
4

+ 6 H
2
O
Mindkt folyamatban a fels nyl a kists, az als a tltds.
Az akkumultor ramtermel folyamata:
Pb + PbO
2
+ 2 H
2
SO
4
2PbSO
4
+ 2 H
2
O, teht a knsav hgul.

Bioelektromos elemek

Emlkezznk Galvani bkacomb ksrletre, amikor az ideg- s
izomvgzdseket kt klnbz egymssal sszekttt fmmel
rintette meg, a bkacomb sszehzdott, vagyis elektromos ram
hatsra izomsszehzds jtt ltre. Ez a folyamat megfordtva
is igaz, ugyanis minden izommkds sorn elektromos ram
termeldik. Ez klnsen ismert a szv esetben. A megfelel
szvizmot ingerelve sszehzdik. Ez az izomrsz -szemben a nem
ingerelttel- negatv tlts. A szv ilyen esetben mrhet
akcipotencilja kb. 1 mV, amelyet a testszvetek a test
felsznre vezetik. Az ramok ott elektrdokkal elvezethetk,
megfelel mszerrel regisztrlhatk, s a kapott grbe a
mindenki ltal ismert elektrokardiogram = EKG.

Az agyban is vannak ramok. A potencil ingadozsa
nagysgrendileg 100 mV, s ez is mrhet. A kapott jelekbl
felrajzolt grge az elektroenkefalogram = EEG, amelybl az agy
mkdsre, kros elvltozsra lehet kvetkeztetni.

Potencilklnbsg kialakulsa indokolja a sejtekben mkd
klium/ntrium pumpt is: az l sejtekrl felttelezzk, hogy
azonos potencilklnbsg jn ltre bennk. A jelensget a sejt
membrnburkolata adja, amely nyugalmi llapotban tengedi a
klium-ionokat a sejt belseje fel, de ingerelt llapotban
megtiltja a klium-ionok sejtbe vndorlst, viszont tereszti
a ntrium-ionokat. A sejten kvli Na-aktivits kb. tzszerese
ltalnos Kmia

70
a bentinek, a sejten belli K-aktivits mintegy harmincszorosa
a kintinek.
A rendszer jellemzsre alkalmazhat a Nernst egyenlet,
amelyben a logaritmus kifejezs mgtt a sejten kivli/sejten
belli koncentrcihnyados szerepel:

E E
n
c
c
o
sejten
sejten
= +
0 059 .
lg
kvl
bell

Az l szervezetben vgbemen cukorbomls piroszlsavig megy,
ezutn azonban tejsav keletkezik (izomlz). Ez a cukorlebonts
megfordthat (glikolzis): nyugalomban lev izomszvetekben a
tejsavbl ismt glikogn pl fel (glikogenzis). A folyamatot
elvben ugyancsak fel lehet biokmiai ramtermelsre hasznlni.

Tovbbi lehetsg knlkozik a bioramtermelsre a vns s az
artris vr redoxipotenciljnak felhasznlsval, mert ezek
oxigntartalma klnbz. Az ilyen gondolatoknak az a problma
ad rtelmet, hogy a mtttel beptett ramforrsokat (pl
pacemaker) egy id mlva jabb mtttel ki kell cserlni, mert
kimerlnek. Ha olyan ramforrssal lehetne helyettesteni,
amely a feszltsgt az emberi szervezetbl nyeri (vr, cukor),
akkor "rklet" feszltsgforrshoz jutnnk, gy sok utmtt
elkerlhet lenne.


Redox egyenslyok analitikai alkalmazsa (redoximetria)

A redoximetria olyan trfogatos analitikai eljrs, amely sorn
a meghatrozand komponens s a mroldat kztt redox reakci
jtszdik le.
A redoxi titrlsokat a mroldat redoxi tulajdonsga alapjn
oxidimetria s reduktometria mdszerre szoktuk felosztani. A
mindennapi analitikban a reduktometria kevsb jelents, gy
ezzel a mdszerrel nem foglalkozunk.

Oxidimetria
ltalnos Kmia

71
Az oxidimetria mdszerei kzl gyakorlati fontossga miatt
kettt szeretnnk kiemelni: a permanganometrit s a
jodometrit.

Permanganometria
A permanganometria a mroldatrl a klium-permangantrl
(KMnO
4
) kapta a nevt. A KMnO
4
az egyik legerlyesebb
oxidlszer, gy szmos redukl anyag koncentrcijnak
meghatrozsra alkalmas. A KMnO
4
oxidatv hatst , mint ahogy
azt a bevezetben lttuk is , a kzeg pH-ja jelentsen
befolysolja:

ersen savas kzegben

MnO H e
4
8 5
+
+ + Mn H O
2
2
4
+
+

Az egyenletbl kitnik, a rendszer redoxpotencilja
nagymrtkben fgg a kzeg
pH-jtl. Ersen savas kzegben a Mn
7+
Mn
2+
telektronos
redukcija jtszdik le. Az ersen savas pH biztostsra
knsavat (esetleg saltromsavat) hasznlnak, mert a
mroldat erlyes oxidatv hatsa miatt a ssavbl klr gzt
fejleszt.
Semleges vagy gyengn bzikus kzegben

MnO H O e
4
2
2 3

+ +
MnO OH
2
4 +


Semleges vagy gyengn bzikus kzegben a Mn
7+
Mn
4+

hromelektronos redukcija jtszdik le.
A KMnO
4
-bl nem kszthet pontos bemrssel mroldat. A
koncentrci pontossgt jelentsen befolysolja, hogy a
szilrd KMnO
4
szennyezsknt MnO
2
-ot tartalmaz, amely klnsen
napfny hatsra katalizlja a KMnO
4
bomlst

.

A mdszert a gyakorlatban elterjedten alkalmazzk : Fe
2+
, As
3+
,
Fe(CN)
2
, Mn
2+
, NO
2
-
, valamint termszetes vizek
oxignfogyasztsnak (szerves szennyezk) meghatrozsra.


Jodometria

Lsd a katalzisrl szl fejezetben

ltalnos Kmia

72
A jodometris mdszerek a jd/jodid redoxi rendszeren
alapulnak.
Ha kzvetlenl mroldatknt hasznljuk, akkor olyan
rendszerrel reaglhat amelynek redoxpotencilja kisebb, mint a
jd/jodid rendszer (kisebb mint + 0.62V).
Ekkor oxidlszerknt reagl s a

I
2
+ 2 e 2I- reakci
jtszdik le.
A mdszert

kzvetlen jodometrinak nevezzk, ez oxidimetris
mdszer.

Ersen oxidl anyagokkal szemben reduklszerknt viselkedik
s a
2I

I e
2
2 +


reakci szerint reagl

A mdszert kzvetett jodometrinak
nevezzk, reduktometris mdszer.

Gyakorlati szempontbl az indirekt jodometris titrls az
elterjedtebb. Mroldatknt Na-tioszulftot (Na
2
S
2
O
3
)
alkalmazunk. A mrs alapja, hogy a meghatrozand komponens
ekvivalens menyisg jdot tesz szabadd, s a felszabadul jd
mennyisgt mrjk Na
2
S
2
O
3
mroldattal.
A Na
2
S
2
O
3
alapanyagbl nem kszthet pontos
koncentrcij oldat. A faktorozs szksgessgt az oldat
instabilitsa is indokolja.
Az instabilitsnak szmos oka ismert:
- az oldszerknt alkalmazott vzben lev oldott szn-
dioxiddal reagl:
- Na S O H CO NaHSO S
2 2 3 2 3 3
+ + + NaHCO
3
hatsra hatrtk
nvekedst tapasztalunk (ennek kmiai indoklstl
eltekintnk)
- hosszabb lls utn az oldatbl kn vlik ki, cskken a
hatrtk
- Bacillus Thioxidans szulfitt bontja, cskken a
hatrtk

A felsorolt kmiai s mikrobiolgiai romls ellen vdekezsl
Na-karbonttal s amil-alkohollal "tartstjk".
ltalnos Kmia

73
A mroldat pontos hatanyagtartalmnak meghatrozst - a
faktorozst - szilrd
K-bijodt [KH(IO
3
)
2
] vagy K-jodt [KIO
3
] titeranyagra vgzik.
A faktorozsi reakci:

( ) KH IO KI HCl KCl H O I
3
2
2 2
10 11 11 6 6 + + = + +

alapjn szabadul fel a I
2
, ezt mrjk a titrls sorn a
mroldattal a

2 2
2 2 3 2 2 4 6
Na S O I NaI Na S O + = + reakci alapjn.

Az egyenrtkpontban a I
2
jellegzetes srgs-barna sznnek
eltnst szleljk. A jd sznnek rzkelse kemnyt
adagolsval jelentsen javthat.. A jd a kemnyt hlixvel
laza komplex-kapcsolatot alakt ki, amelynek jellegzetes kk
szne a jd jelenltre utal. Az egyenrtkpontban a jd
jodid talakuls miatt a kemnyt komplex megbomlik,
pillanatszeren tnik el a kk szn.
A gyakorlatban jodometris mdszerrel hatrozzk meg pl:
oldatok Ba
2+
, Pb
2+
, Cu
2+
, Fe
2+
, SO
4
2-
, NO
2
2-
tartalmt

Egy fontos gyakorlati plda - Schoorl-fle redukl cukor
meghatrozs

A redukl cukrok jodometris meghatrozsa jl pldzza,
milyen ers a kapcsolat a szerves kmiai- , s analitikai
kmiai elmlet valamint a gyakorlat kztt.
A meghatrozs alapja a kzpiskolai tanulmnyokbl mr ismert
Fehling reakci:
a szabad aldehid csoportot tartalmaz cukor lgos kzegben
oxidldik, mikzben a Cu(II) Cu(I) redukci lejszdik.
R CHO Cu NaOH H O Cu O R COONa H + + + = + +
+ +
2 4
2
2 2

A cukortartalm oldathoz pontosan ismert mennyisgben adjuk a
Fehling I reagenst (CuSO
4
) s a Fehling II reagenst (NaOH s K-
Na-tartart). A redox reakci lejtszdsa utn a feleslegben
visszamaradt Cu(II) ionokat titrljuk meg savas kzegben
jodometrisan:
ltalnos Kmia

74
KI-ot adunk a rendszerhez, ekkor a kvetkez reakci
jtszdik le:
2CuSO
4
+ 4KI I
2
+ 2CuI + 2K
2
SO
4

a Cu(II) feleslegvel ekvivalens mennyisg I
2
szabadul fel,
s ez a mr korbban lert reakci szerint reagl a Na-
tioszulft mroldattal. A vgpont szlelst kemnyt
alkalmazsval knnytjk meg.
az sszesen hozzadott Cu(II) s a megmrt Cu(II) felesleg
mennyisgnek ismeretben kiszmthatjuk, mennyi vett rszt a
redox reakciban.
Az oxidimetris mrsek kztt meg kell mg emltennk a
kromatometrit , amely Cr(VI) mroldatot hasznl, a
bromatometrit, amely K-bromt (KBrO
3
) mroldatot hasznl.

Redoximetris titrlsi grbk

Ahogy a korbbi fejezetekben is lthattuk, a titrls sorn
lejtszd folyamatokat, a titrlsi grbe alakjnak
vizsglatval tudjuk kvetni. A redoximetris titrlsoknl a
grbe alakjt egyrtelmen a mrend- s mroldat
redoxpotencilja szabja meg
(34. bra). Az egyenrtkpontban az oxidl s redukl
komponensnk egyenrtk, a rendszer potencilja csak a redox
normlpotencilok s a tltsszm-vltozs (elektronszm -
vltozs) fggvnye:
E
n E n E
n n
=
+
+
1
1
0
2
2
0
1 2

E= redoxpotencil rtke az egyenrtkpontban
E
1
0
s E
2
0
= a mrend s a mr komponensem redox normlpotencilja
n
1
s n
2
= a redox reakciban a komponensek tltsszm-vltozsa

A titrlsi grbn kt jl elklnthet -szinte vzszintes-
szakasz klnbztethet meg: az egyenrtkpont eltti s utni
szakasz. A grbe ezen a kt terleten igen kis lptkben
emelkedik. Az egyenrtkpontban hirtelen bekvetkez
potencilvltozs mrtke annl nagyobb, minl nagyobb a
mrend s a mr rendszer redoxi normlpotencilja kztti
ltalnos Kmia

75
klnbsg. Mrsnk csak abban az esetben lesz kellen pontos,
ha ez a klnbsg
legalbb 0.2 V.

Vgpontjelzsi mdszerek

Indiktoros vgpontjelzs

A redoximetris titrlsok vgpontja a klasszikus indiktorok
hasznlata mellett egyb mdszerrel is jelezhet.
Redoxititrlsoknl elfordulhat ugyanis, hogy a mroldat
oxidlt s reduklt formjnak szne eltr egymstl. Ezt a
vgpontjelzsi lehetsget hasznljuk fel a permanganometris
s jodometris mrseknl is (lsd. ksbb).

A redoxiindiktorok maguk is redoxi rendszerek, amelyek adott
potencilrtknl megvltoztatjk a sznket. Az oxidlszerek
hatsra bekvetkez sznvltozs szerkezeti vltozssal jr
egytt: kromofor szerkezet alakul ki.

Egyenslyi llapotban az indiktor redoxpotenciljra is
felrhat a Nernst-Peters egyenlet :

[ ]
[ ]
E E
n
ind
ind
ind
ind
ox
red
= +
0
0 058 .
lg
A redoxindiktoroknak szmos kvetelmnynek kell eleget
tennik: pl: ne legyenek rzkenyek fnyre, levegre;
olddjanak vzben; sznvltozsuk les legyen; csak a vizsglt
reakcit jelezzk, a mellkreakcikat ne stb. Miutn
laboratriumi munkjuk sorn nem tallkoznak redoxi
indiktorokkal, csak tjkoztatsknt jegyezzk meg, hogy ezek
a vegyletek elssorban szerves vegyletek: aminok,
azosznezkek, indofenolok, szerves komplex vegyletek.

Mszeres vgpontjelzs

A jellsek rtelemszeren azonosak a korbban hasznltakkal.

ltalnos Kmia

76
A gyakorlatban sokszor tallkozunk olyan titrlsi feladattal,
ahol vgpontjelzsre nem tudjuk a mr jl bevlt klasszikus
sznvlt vagy egyb mechanizmus alapjn mkd indiktorokat
felhasznlni. Ennek tbb oka is lehet:
olyan az oldatunk alapszne, amely mellett az indiktor
szntcsapsa nem rzkelhet
nem ll rendelkezsnkre olyan indiktor, amely a vrhat
egyenrtkpontban jelezne
oldatunk minsgi sszettele ismeretlen, gy az
egyenrtkpont vrhat pH, pX stb. rtkt sem ismerjk,
emiatt nem tudjuk a megfelel indiktort kivlasztani.
Ilyen esetekben nincs ms megolds, mint a mszeres
vgpontjelzs, amelyet a megvalsts technikja utn
potenciometrikus titrlsnak neveznek.

A potenciometria lnyegben az elektrdpotencil illetve az
elektromotoros er mrsn alapul elektroanalitikai mdszer. A
vizsgland oldatbl, mr (vagy indiktor) s vonatkoztatsi
elektrdbl galvnelemet lltunk ssze s ennek az
elektromotoros erejt (EME) mrjk. Reverzibilis
elektrdfolyamat esetn az elektrdpotencil s a
meghatrozand komponens koncentrcija kztt a NERNST
egyenlet adja meg az sszefggst:
E E
RT
zF
c
o
= + ln
E = az elektrdpotencil
E
o
= hidrogn elektrdra vonatkoztatott standard (norml) potencil
R = egyetemes gzlland T = hmrsklet Kelvinben
F = Faraday-fle szm z = tltsszm vltozs
c = a mrend komponens koncentrcija
Az sszefggst tizes alap logaritmusra hozva s az llandkat
behelyettestve a kvetkez formhoz jutunk:
E E
z
c
o
= +
0 059 .
lg

Miutn az elektrdpotencilt nmagban nem tudjuk mrni, csak
az elektrdok elektrdpotencilja kztti klnbsget, vagyis
ltalnos Kmia

77
az elektromotoros ert (EME), az EME-re felrva a Nernst
egyenletet:
EME E E E E
z
c
c
o o
= = +
1 2 1 2
1
2
0 059
( )
.
lg
A galvnelem sszelltshoz kt elektrdra van szksgnk:
egy mr(indiktor) s egy vonatkoztatsi elektrdra. A
klnbz elektrd tpusokrl rviden csak annyit, hogy amg a
mrelektrd potencilja arnyos az elektrdreakciban
rsztvev komponens koncentrcijval, addig a vonatkoztatsi
elektrd potencilja a mrend komponens koncentrcijtl
fggetlen s lland. A gyakorlatban a mrelektrd minsgt
az elvgzend feladat fggvnyben vlasztjuk ki: pl. sav-bzis
folyamatok vgpontjelzsre kombinlt vegelektrdot
hasznlunk, amely potencilja a pH-fggvnyben vltozik,
csapadkos- s redox titrlsnl ionszelektv mrelektrdot
alkalmazunk, amely a pX (X a mrend ion) fggvnyben
vltoztatja a potenciljt.
Miutn kpet kaptunk arrl, mit jelent a potenciometria,
vizsgljuk meg, hogyan lehet vgpontjelzsre felhasznlni.
A potenciometrikus titrls sorn lnyegben a titrlsi grbt
vesszk fel (35. bra) s a grbe inflexis pontjnak
megllaptsval hatrozzuk meg az egyenrtkpont helyt. Az
inflexis pontot grafikus derivlssal hatrozzuk meg.
A mszeres vgpontjelzs lehetsget ad egyidejleg tbb ion
koncentrcijnak egyms melleti meghatrozsra is (36. bra).

A 40. bra grbit sszehasonltva jl lthat, hogy az
egyenrtkpontban szlelt potencilugrs mrtke annl nagyobb,
minl tmnyebb oldatot hatrozunk meg, s minl kisebb az
oldhatsgi szorzata a keletkez csapadknak

Komplex rendszerek egyenslyi viszonyai

A komplex vegyletek egyenslyi viszonyainak trgyalsa eltt
tekintsk t a komplex vegyletek fogalmt, szerkezett.

Komplex vegyletek

ltalnos Kmia

78
Mind a szervetlen, mind a szerves kmia terletn igen
elterjedtek a komplex vegyletek. Mint ahogyan a nevk is
mutatja, sszetett vegyletekrl van sz. sszetettsgk
nemcsak az alkotk sokflesgben mutatkozik meg, hanem a
molekulban tallhat kmiai ktsekben is. Vizsgljuk meg,
milyen f komponensekbl ll egy komplex vegylet:

kzponti fmion: olyan fm, amely elektronszerkezete
lehetv teszi, hogy betltetlen plyira egy vagy tbb
elektront fogadjon be, vagyis elektron akceptor. A
komplexkpzsre leginkbb hajlamos fmeket a fent emltett
tulajdonsg miatt elssorban a d-mez elemei kztt talljuk
meg. Az alkli fmek egyltaln nem kpeznek komplexet, de
az alkli fldfmek kzl a kalcium ( Ca ) s a magnzium
(Mg) komplex vegyletei mr ismertek.

ligandum: olyan molekula vagy ion, amely tadhat
(donlhat) elektronjai rvn ki tudja tlteni a kzponti
fmion betltetlen atomplyin az res helyeket, vagyis
elektron donor.
Ligandum lehet minden olyan semleges molekula vagy anion, amely
donlhat elektronprral rendelkezik: H
2
O, NH
3
, halogenidek (F
-
,Cl
-
), cianid (CN
-
), hidroxil
(OH
-
), amino csoport(NH
2
-), szerves vegyletek (heterociklusos
vegyletek), fehrje, stb.

A komplex molekula kialakulsnl a fm:ligandum arnyt
elssorban ezek mrete valamint elektronkonfigurcija szabja
meg. Azt a szmot, amely kifejezi, hogy egy ml fm hny ml
egyrtk ligandummal kpes komplex vegyletet kialaktani,
koordincis szmnak nevezzk. A leggyakoribb koordincis
szmok: 2,4,6,8. A termszetben elssorban olyan vegyleteket
tallunk meg, amelyek trszerkezete szablyos; 4-es (tetrader)
s 6-os (oktader) koordincis szmmal jellemezhetk .

Komplex vegyletek trszerkezete

ltalnos Kmia

79
A komplexek alakja a ligandumok szmtl s a kialakult ktsek
jellegtl fgg. A komplexek alakjbl s a ligandumok trbeli
elrendezdsbl kvetkezik, hogy a komplex vegyletek kztt
szmos izomria fajtval tallkozhatunk:
ionizcis (vagy szolvatcis) izomria
Olyan komplexek esetben fordulhat el, amelyeknl md nylik a
ligandum s a komplex iont semlegest anion cserjre. pl:

[ClCoNO
2
(NH
3
)
4
]Cl [Cl
2
CoNO
2
(NH
3
)
4
] NO
2
vrs szn zld szn
[Pt(NH
3
)
2
Cl
2
]Br
2
[Pt(NH
3
)
2
Br
2
]Cl
2
lila szn srga szn

hidratcis izomria
Hidratcis izomria esetvel olyan komplexeknl szmolhatunk,
ahol a komplex molekulba klnbz mennyisgben kristlyvz
plhet be. pl:

[Cr(H
2
O)
6
]Cl
3
[Cr(H
2
O)
5
Cl]Cl
2
.
H
2
O[Cr(H
2
O)
4
Cl
2
]Cl
.
2H
2
O
lila szn vilgoszld sttzld

koordincis izomria
Ezzel a specilis izomria fajtval akkor kell szmolnunk, ha
mind a kation mind az anion komplex ion, s ezek helycserjre
lehetsg addik. pl:

[Cu(NH
3
)
4
][PtCl
4
] [Pt(NH
3
)
4
][CuCl
4
]
ibolya szn zld szn
[Pt(NH
3
)
4
][PtCl
4
] [PtCl(NH
3
)
3
][Pt NH
3
Cl
4
]
zld szn vrs szn

trbeli izomria
A cisz-transz izomria jelensgvel diszubsztitult, skbeli,
ngyzetes elrendezds komplexek esetben tallkozhatunk

Komplex vegyletek ktsrendszere

ltalnos Kmia

80
Komplexkpzsre klnsen kedvez a lehetsg a d-elemeknl.
Ezek kzl is a Cr, a Co, a Ni s a Pt azok az elemek,
amelyeknek a legvltozatosabb komplexei klnsen stabilisak.
Ezek az ionok igen stabilis komplexet alkotnak ammnival s
cianiddal, kisebb mrtkig llandt halogenidekkel vagy ms
anionokkal.

Ha a kzponti fmion tbbfle oxidcis llapotban is ltezhet,
akkor gyakori eset, hogy bizonyos ligandumokkal csak az egyik,
mg ms ligandumokkal csak a msik oxidcis llapotban kpez
stabilis komplexet. A kobalt kznsges krlmnyek kztt
ktrtk alakban kpezi a stabilis akvokomplext (a ligandum
vz) : [Co(H
2
O)
6
]
2+
, de az ammnival kpezett hexaammmin
komplexe instabilis, bomlkony: [Co(NH
3
)
6
]
2+
Ugyanakkor a
hromrtk kobalt akvokomplexe nem tarthat el: [Co(H
2
O)
6
]
3+
,
de az ammin komplexe rendkvl stabilis: [Co(NH
3
)
6
]
3+
. A
hromrtk kobalt olyan nagy oxidcis ert kpvisel, hogy a
hozz kapcsold vizet is oxidlja, mikzben oxign fejldik,
viszont az amminkomplex alakjban a rendszer redoxipotencil
rtke oly mrtkben lecskken, hogy a Co
2+
ion ammnia
jelenltben reduklszerknt viselkedik.

Az elmondottakbl kvetkezik, hogy megfelel ligandumok
jelenltben az ion olyan oxidcis llapotokat is felvehet,
amely egyszer alakban nem lteznek, de a komplexkpzds
ezeket a rendellenes vegyrtkllapotokat stabilizlja. Erre
az rdekes viselkedsre szemlletes plda a Ni klnbz
komplexei, amelyeket a +2 llapotbl megfelel redukcis
folyamatok rvn llthatunk el:
ltalnos Kmia

81


K
2
[Ni(CN)
4
] K
4
[Ni
2
(CN)
6
] K
4
[Ni(CN)
4
]
a Ni oxidcis llapota :
+2 +1 0 (!)

Akvokomplexek
A komplex ionok klnleges esett kpviselik azok a rendszerek,
amelyekben a ligandum egy vagy tbb vz molekula. Rgebben
ezeket a rendszereket nem is tekintettk komplexeknek,
szerkezetket a kristlyvzvel hasonlnak vettk.

A vzmolekula nagy diplusmomentuma miatt igen alkalmas
koordincis ktsben val rszvtelre. Az akvokomplexek kzl
is kiemelkednek stabilitsukkal az alumnium s a vas (III)
akvokomplexei. Ezekben a vegyletekben olyan ers a kts, hogy
hevts hatsra nem a vz tvozik el a molekulbl, hanem a
vzmolekulbl szakad le egy proton, ami a molekula anionjval
savat alkotva tvozik. A bomlst kveten a kzponti fmion
hidroxid formjban marad vissza, ms szval a komplex
hidrolizl.

Karbonil komplexek
A karbonil komplexek a komplex vegyletek egy rdekes
csoportjt kpviselik. Ezekben a rendszerekben a kzponti
fmionhoz ligandumknt semleges tlts szn-monoxid
kapcsoldik. Ezek kzl is kln figyelmet rdemelnek azok a
komplexek, amelyekben a fmion tltse a normlistl eltr;
semleges: [Ni(CO)
4
], [Fe(CO)
5
] stb.
Ezekben a vegyletekben a nikkel s a vas res elektronplyi
tltdnek fel a szn-monoxid molekulk sznatomon lev s datv
kts ltestsre alkalmas elektronprjaival.

A ktsek sokrtsgnek vizsglatra nzznk egy konkrt
pldt:

CuCl
2
+ 4 NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]Cl
2

Emiatt nem szabad a szn-monoxidot vaspalacban tartani, mert megtmadja a

vasat
ltalnos Kmia

82


Rz(II)-klorid s ammnia reakcijakor rz-tetraamin-klorid
komplex jn ltre. A komplex molekulban a ligandumban (NH
3
)
klasszikus kovalens ktst tallunk, a rz s a ligandum kztt
koordinatv (dativ) kts alakul ki, vgl a kloridion ionos
ktssel kapcsoldik a kialakult komplexhez.

A komplex vegyletek ktseinek magyarzatra szmtalan elmlet
szletett: SIDGWICK megllaptotta, hogy a komplexek kovalens
kts bels szfrbl s ionos kts kls szfrbl llnak.
A kzponti fmion vagy atom krl mindig annyi elektron
helyezkedik el, amennyi a legkzelebbi nemesgz
elektronszmval egyenl. BOSE megllaptotta, hogy az elbbi
elmlet nem mindig teljesl, mert szmos esetben az elektronok
szma nem egyezik a legkzelebbi nemesgz elektronjainak
szmval, eggyel-kettvel tbb vagy kevesebb.
PAULING szerint a komplexek szerkezett, a bennk kialakul
ktseket nem elssorban az elektronok szma, hanem az
elektronszerkezet s a hibridizci befolysolja

A kialakult komplexben nem tudjuk felfedezni az eredeti
molekulk egyedi tulajdonsgait, kmiailag teljesen j vegylet
jtt ltre, amely gyakran sokkal kedvezbb fiziko-kmiai
(oldhatsg, htrs) s lettani hatssal (hemoglobin,
klorofill, metalloenzimek, B
12
vitamin) rendelkezik, mint a
kiindul komponensek nllan . Ezt a tnyt a tudomny
hasznostja is, hiszen szmos olyan elem, amely a mindennapi
lethez alapveten szksges (esszencilis), komplex vegylet
formjban adagolva lettanilag kedvezbb hatst vlt ki
(korszer tpllkozs).

Megjegyezzk, hogy a "klasszikus" komplexek mellett szmos
olyan rendszert is komplex vegyletnek neveznk, amelyre a
lert kmiai ktsviszonyok nem rvnyesek. Az lelmiszer-, a
gygyszer- s hztartsvegyipar szmra igen nagy
jelentssggel brnak a ciklodextrin zrvnykomplexek, amelyek

Lsd. a Molekulaplyk kialakulsa, hibridizci tmakrnl

ltalnos Kmia

83
reges szerkezetk rvn mint gazdamolekulk kpesek klnbz
szerkezet egyb molekulkat, mint vendgmolekult regkbe
zrni. Az ilyen rendszerek elnevezse (zrvnykomplex) is arra
utal, hogy a gazda- s a vendgmolekula kztt msodlagos
kterk alakulnak ki. A zrvnykomplex kialakulsa, hasonlan
a klasszikus komplexekhez, szmos szempontbl javtja a
vendgmolekula fiziko-kmiai tulajdonsgait (oldhatsg,
htrs, illat). A ciklodextrin szerkezetrl, a zrvnykomplex
kialakulsrl a 37. bra ad felvilgostst.
O
OH
CH
2
OH
O
HO
CH
2
OH
OH
O
O
HO
CH
2
OH
OH
O
HO
O
HO
OH
O
O
OH
O
O
HO
OH
O
O
OH
HO
2
HC
HO
2
HC
HO
2
HC
n
n=1 -CD
n=2 -CD
n=3 -CD

37. bra: A ciklodextrin szerkezete

Komplexek stabilitsi llandja

A bevezet rszben megismerkedtnk a komplex molekula
fogalmval, s lthattuk, milyen vltozatos sszettel
vegyletek a komplexek. A klnbz komplex vegyletek fiziko-
kmiai tulajdonsgainak sszehasonltsra a komplexek
stabilitsi adatait szoktuk felhasznlni: a stabilitsi
llandt ( K
st
).

A komplexek stabilitst tbb tnyez is befolysolja:
a kzponti fm tulajdonsgai ( tmr, tltserssg )
ligandumok minsge ( mrete, elektrontad kpessge: hny
funkcis ligandum

oldszer minsge
a kialakult komplex trszerkezete (sztereokmija)

lsd. ksbb

ltalnos Kmia

84
Egy MY sszettel komplex vegyletet vizsglva (M=kzponti
fm, Y=ligandum) a komplexkpzds a kvetkez egyenslyi
folyamat szerint jtszdik le:

M + Y MY
Erre az egyenslyi reakcira felrhat tmeghatstrt:
K
MY
M Y
=
amely egyben a komplex stabilitsi llandja is.

A ligandum minsgtl fggen jelents klnbsg figyelhet
meg a komplexek stabilitsban. Igen megn a vizsglt komplexek
stabilitsa, ha a fmhez tbbfunkcis ligandum ktdik, vagyis
olyan molekula (vagy ion) amely tbb donlhat elektronprral
rendelkezik. A tbbfunkcis ligandumokkal kpezett komplexek
gyakran specilis trszerkezetet hoznak ltre, amely rkra
emlkeztet gyrs formjrl a keltkomplex nevet kapta. A
tbbfunkcis ligandumok stabilitsban tapasztalt nvekedst
kelt-effektusnak nevezzk. Gyakorlatilag azoknl a
keltkomplexeknl tapasztalunk maximlis stabilitst,
amelyeknl 5 vagy 6 tag gyrs szerkezet alakul ki.

Gyakran alkalmazott tbbfunkcis ligandum az etiln-diamin-
tetraecetsav-diNa sja, kzismert nevn az EDTA (Komplexon III
nven is ismert). Az EDTA hat funkcis ligandum, emiatt a hatos
koordincis szm ionokkal kpez komplexet fggetlenl annak
tltstl (38. bra)

(CH )
2
CH -COO
2
2
2
N - CH -COO
N - CH -COO
CH -COO
2
2
Me
-
-
-
-
-
3+
(CH )
2
CH -COO
2
2
2
N - CH -COO
N - CH -COO
CH -COO
2
2
Me
-
-
-
-
-
(CH )
2
CH -COO
2
2
2
N - CH -COO
N - CH -COO
CH -COO
2
2
Me
-
-
-
-
-
2+ 4+

38. bra EDTA komplex szerkezete klnbz tlts kationok
esetn

ltalnos Kmia

85
Az EDTA a fmekkel stabil, ltalban 1:1 mlarny komplexet
kpez (kivtel az alkli fmek, amelyekkel nem kpez stabilis
komplexet). A kialakul komplexek stabilitsa annl nagyobb,
minl nagyobb a kation tltse s minl kisebb az ionsugr.


Ltszlagos stabilitsi lland

Mint lttuk, a komplexek stabilitst szmos tnyez
befolysolja. A felsorolt fiziko-kmiai paramterek mellett
dnt hatst fejtenek ki a stabilitsra a komplexkpzdst
ksr mellkreakcik. A mellkreakcik kimeneteltl fgg,
hogy az oldatban jelenlev ligandum s fmion mennyisgnek
mekkora hnyada vesz rszt tnylegesen a komplexkpzsben.

A ligandum ltalban elektrondonor, ezrt a komplexkpzsben
valban szerepet jtsz koncentrcijt az oldat pH
viszonyai jelentsen befolysoljk.
Oldatunk tartalmazhat olyan egyb ligandumot, amely
ugyancsak hajlamos a jelenlev fmionnal komplexkpzsre, s
ezltal cskken a fmion koncentrcija a szmunkra fontos
reakciban.
A reakci kimenetelt vizsglva nem a fm s a ligandum
abszolut mennyisgnek ismerete fontos, hanem a vizsglt fmion
s a komplexkpz ligandum reakcijnak mrtke!
A mellkreakcik hatst egyttesen a ltszlagos stabilitsi
llandval ( K` ) fejezzk ki.

pH hatsnak vizsglata
Az EDTA ngyrtk karbonsav, s ahhoz, hogy valban hatfunkcis
ligandumknt vegyen rszt a reakciban, teljesen disszocilt
llapotban kell lennie. Ez csak ersen lgos pH-j oldatban
(pH>10) valsul meg. Ha nem biztostjuk a megfelel pH-t, a
komplexkpzds csak rszlegesen jtszdik le. A pH stabilitsi
llandra gyakorolt hatst egy
H
faktorral vesszk
figyelembe.
ltalnos Kmia

86
A ltszlagos stabilitsi lland s a pH kapcsolatt a
kvetkez sszefggs adja meg
(39. bra):
K
K
K
H
H
H
#
lg lg = =

lgK
H
#


Egyb komplexkpz anyagok hatsnak a vizsglata
A fmionok valdi koncentrcijt gyakran az oldatban mg
jelenlev vegyletek is megvltoztatjk azzal, hogy a kvnt
reakci mellett egyb mellkreakciba lpnek a fmionokkal, gy
azoknak komplexkpzdsben rszvev mennyisge emiatt cskken.
Az oldatban jelenlev egyb vegyletek komplexkpzsre
gyakorolt hatst egy
A
faktorral vesszk figyelembe.
A ltszlagos stabilitsi lland mellkreakci esetn a
kvetkez sszefggssel rhat le:

K
K
K
A
A
A
#
lg lg = =

lgK
A
#


A mindennapi munka sorn gyakran tallkozunk azzal a
problmval, hogy az emltett hatsok egyttesen lpnek fel. Ha
ilyen sszetett hatssal kell szmolnunk, akkor a komplex
ltszlagos stabilitsi llandja a kvetkez sszefggssel
rhat le:

K
K
K
HA
H A
H A
#
lg lg lg = =

lg K
HA
#




Komplex egyenslyok alkalmazsa az analitikban
(komplexometria, kelatometria)

A komplexometria olyan trfogatos analitikai eljrs, amely
sorn a meghatrozand komponens a mroldattal kellen nagy
stabilits komplexet hoz ltre.

ltalnos Kmia

87
A komplexometris titrlsok alapjul -az eddigiekhez
hasonlan- csak olyan komplexkpzdsi reakci hasznlhat fel,
amely eleget tesz a titrimetris feltteleknek:

a komplexometris titrlshoz szksges magas pH-n nem vlik
le az oldatbl a meghatrozand fmion
gyors komplexkpzdsi reakci
nagy stabilits komplex alakul ki
vgpontjelezhet
A vgpontot alkalmasan megvlasztott indiktorokkal vagy mszer
segtsgvel szleljk.


Komplexometris titrlsi grbk

A titrls folyamatt az eddigi analitikai mdszerekkel analg
mdon titrlsi grbvel tudjuk jellemezni: a szabad fmion
koncentrci negatv logaritmust (p
M
) brzoljuk a fogyott
mroldat vagy a titrltsgi fok fggvnyben (40., 41, 42.
bra).
Minl nagyobb koncentrcij oldatot titrlunk, a grbe
felfutsi szakasza annl meredekebb. Komplexometris
titrlsoknl azonban mg 0.001 M-os oldatot titrlva is pontos
mrs vgezhet.

A 45. brn konkrt pldkon szemlltetjk, milyen fontos a
stabilitsi lland ismerete a komplexometris titrlsoknl.
Minl stabilabb komplex jn ltre, a titrlsi grbe felfutsi
szakasza annl meredekebb, a meghatrozs annl pontosabb.

A klnbz fm-EDTA komplexek stabilitsi llandjnak
ismerete ugyanakkor lehetsget ad annak a megllaptsra is,
ha ugyanazon oldatban kt- esetleg tbbfle fm is tallhat
egyms mellett, meghatrozhatk-e ezek szelektven?
A komplexometris titrlsok ltalban nem szelektvek,
pontosan a mr emltett ok miatt: az EDTA az alkli fmek
kivtelvel lnyegben minden fmmel kpez komplexet. ltalnos
rvny szablyknt elmondhat, hogy ha az oldatban tallhat
ltalnos Kmia

88
kt fm (M
1
s M
2
) kellen stabil komplexet kpez a
mroldattal, egyms mellett szelektven, 0.1%-os pontossggal
akkor hatrozhatk meg, ha:

K
K
M
M
1
2
= min. 10
6

Ez a felttel a gyakorlatban ritkn teljesl, de a vizsglati
krlmnyek gyes megvlasztsval mrsnk mgis szelektvv
tehet:

pH vltoztatssal ( a stabilitsi llandt tudom
megvltoztatni, 46. bra)
segd komplexkpz amely az egyik komponenst olyan
vegylett alaktja, amely: stabilabb komplex mint a
mroldatommal alkotott komplex lenne
vegyrtkvlt fmek stabilitsa fgg az oxidcis
llapotuktl. Krnyezetvdelmi, nvnyi mintk makroelem
meghatrozsnl a Fe(III) jelenlte gyakran okoz problmt,
miutn igen nagy stabilits komplexet kpez az EDTA-val. A
zavars megszntethet, ha reduklszer segtsgvel Fe(II)-
v alaktjuk, mert ennek EDTA komplexe jval kisebb
stabilits, gy zavar hatsval nem kell szmolnunk
(45. bra)
olyan vegyletet adagolunk az oldathoz, amely az egyik
fmionnal csapadkot kpez, gy az oldatbl levlasztva a
visszamarad ionra szelektvv vlik a meghatrozs.

Azokat a vegyleteket, amelyek komplex- vagy csapadkkpzs
rvn a jelenlv zavar iont (ionokat) megktik, s ezltal
mrsnket a vizsglt komponenesre nzve szelektvv teszik,
maszkroz szereknek nevezzk.

A bevezetben mr megismerkedtnk a pH hatsval. Az EDTA
komplexek stabilitsa a pH emelkedsvel n (42. bra). A
kialakul komplex stabilitsra az emelked szakasz
meredeksgbl kvetkeztethetnk. pH=12 oldatban mrtk a
legmeredekebb felfutsi szakaszt, amely adat altmasztja
korbbi ismereteinket: az EDTA csak ersen lgos oldatban kpez
ltalnos Kmia

89
stabil komplexet, mert csak ilyen kzegben disszocil teljes
mrtkben.

Vgpontjelzsi mdszerek a komplexometriban

A komplexometris titrlsok vgpontjelzsre szmos lehetsg
ll rendelkezsnkre:

fmindiktorok
A fmindiktorok maguk is komplexkpz ligandumok, amelyek a
meghatrozand fmionnal kisebb stabilits komplexet hoznak
ltre, mint a fmion-EDTA komplex. A kialakul fm-indiktor
komplex szne eltr az indiktor eredeti szntl.

A mroldatot a rendszerhez adagolva a mroldat fokozatosan
kiszortja az indiktor molekulkat az indiktor-fm
komplexbl. Az egyenrtkpontban kialakul a fm-EDTA komplex s
megjelenik a szabad indiktor. Az tcsapsnl nincs tmeneti
szn: a kiindul oldatunk szne az indiktor-fm komplex szne,
az egyenrtkpontban az indiktor sajt szne jelenik meg.

Gyakorlati munknk sorn kt fmindiktort fogunk alkalmazni:
az eriokrm-
fekete T-t s a murexidet (43. bra). A vizsgland fmionok
szmos szerves s szervetlen anyaggal kpeznek sznes
vegyletet. Indiktorknt azonban a vegyleteknek csak egy szk
kre alkalmazhat.


N = N
OH
NO
2
O S
3
-
OH
N
N
N
N
N
O
H O
H O O H
O
O H
Murexid Eriokrmfekete T
-

43. bra: Komplexometris indiktorok szerkezete

ltalnos Kmia

90
Ahhoz ugyanis, hogy vgpontjelzsre alkalmas legyen egy
vegylet nhny felttelnek eleget kell tennie:
a sznreakci rzkeny s szelektv legyen
az indiktor sajt szne s a fm-indiktor szne jl
megklnbztethet legyen
a fm-indiktor komplex kzepesen nagy stabilitsi llandj
legyen ( elgg stabil ahhoz, hogy az egyenrtkpont eltt
ne disszociljon s instabilabb mint a fm-EDTA komplex)
az indiktor a mrsi pH-tartomnyban tegyen eleget a
felsorolt feltteleknek.
A fmindiktorok kzvetett mrsre (indirekt titrls) is
lehetsget adnak, vagyis amikor olyan komponenst kell
meghatrozni, amely egybknt nem kpez komplexet EDTA-val. gy
tudjuk pl. komplexometrisan szennyvizek szulfttartalmt
megmrni.

fnykibocsjt indiktorok
A fluoreszcencis s kemiluminescencis indiktorokat
illetve indiktor rendszereket soroljuk ide. Az
egyenrtkpontban mindkt tpusnl megsznik a fnyjelensg,
mert a fnykibocsjtst a szabad fmionok katalizljk.

redoxiindiktorok
A komplexkpzds hatsra a rendszer redoxipotencilja
ugrsszeren vltozik, amelyet a redoxindiktorok
sznvltozssal jeleznek.

mszeres vgpontjelzs
A korbban megismert potenciometrikus vgpontjelzs itt is
alkalmazhat. A titrlsi grbe menete s a stabilitsi
lland kztti kapcsolattal analg mdon az
egyenrtkpontban a potencilugrs mrtke annl nagyobb,
minl stabilabb komplex alakul ki.

A szervetlen vegyletek csoportostsa

ltalnos Kmia

91
A szervetlen vegyletek nagy rsze alapveten hrom csoportba
sorolhat: savak, bzisok, sk. Ahogy korbban mr lttuk, a
sav/bzis elnevezs igen szles kren rtelmezett fogalmak. A
megismert elmletek kzl ragadjuk ki ARRHENIUS elmlett, mert
vizsgldsainkat elssorban vizes oldatokkal vgezzk, s
Arrhenius sav/bzis elmlete ilyen krlmnyek kztt
tkletesen megadja a sav/bzis fogalom lnyegt.

A savakat/bzisokat erssgkkel jellemezzk, amelyet vzzel
szembeni viselkedsk alapjn llaptunk meg: annl ersebb egy
sav/bzis, minl tbb H
+
/OH
-
-ion kpzdik a vzzel val
klcsnhatsa rvn. Az ecetsav s az ammnia gyenge sav
illetve bzis, mert vzben csak kis mrtkben disszocilnak,
gy a felszabadul H
+
/OH
-
-ion koncentrci kicsi.

A sk ionokbl llnak, oldatukban is ionos formban vannak
jelen, vizes kzegbe fm- s savmaradk-ionokat kldenek. A sk
oldata igen ers elektrolit, az elektromos ramot jl vezetik.
Az oxidok nagy rsze vz hozzadsval oxosavv vagy oxobziss
alakul. Azokat az oxidokat, amelyek vzzel reaglva oxosavakat
(bzisokat) kpeznek, savanhidridnek (bzisanhidridnek)
nevezzk. Vannak olyan oxidok is, amelyek kplethez a vizet
hozzrva oxosavat kapunk, de a valsgban ez a reakci nem
jtszdik le (pl: CO). Az ilyen vegyleteket ltszlagos vagy
pszeudoanhidridnek nevezzk.

A megismert hrom f vegylettpust tovbb tudjuk
csoportostani:

a savakat oxosavak, tiosavak, hidridsavak
a bzisokat oxobzisok, tiobzisok, egyb (nem tartalmaz sem
O-t, sem S-t)
a skat szablyos s, savany s, bzikus s illetve ms
szempontok szerint vegyes s, ketts s, komplex s

Oxosavak s anhidridjeik

ltalnos Kmia

92
ltalnos szablyknt elmondhat, hogy a savanhidridek nagy
elektronegativits negatv elemek (savkpz elem) oxidjai pl:
SO
2
, SO
3
, P
2
O
3
, P
2
O
5
, N
2
O
3,
N
2
O
5
, CO
2
. Ezek vzzel reaglva
oxosavv alakulnak. A kzismert oxosavakat s elnevezseiket a
8. tblzatban foglaltuk ssze.
ltalnos Kmia

93

A sav kpzdsnek
folyamata
A sav neve A savmaradk neve
SO
2
+ H
2
O = H
2
SO
3
knessav szulfit
SO
3
+ H
2
O = H
2
SO
4
knsav szulft
P
4
O
6
+ 6 H
2
O = 4 H
3
PO
3
foszforossav foszfit
P
4
O
10
+ H
2
O = 4 H
3
PO
4
foszforsav foszft
N
2
O
3
+ H
2
O = 2 HNO
2
saltromossav nitrit
N
2
O
5
+ H
2
O = 2 HNO
3
saltromsav nitrt
CO
2
+H
2
O = H
2
CO
3
sznsav karbont

8. tblzat: sszefoglal tblzat az oxosavakrl s sikrl

Pldinknl is megfigyelhet, hogy a ktfle oxidcis llapot
oxidok kzl az alacsonyabb oxidcis llapotbl kpzd savak
nevt -os/-es vgzdssel kpezzk.

Elfordul, hogy a savanhidrid klnbz mennyisg vz
felvtelre kpes. Ennek fggvnyben megklnbztetnk :

meta-(H
2
O), piro- (2H
2
O) s ortosavat (3H
2
O).

A jelensg elssorban a foszforsavnl figyelhet meg.


Ha a nagy elektronegativits elem nemcsak ktfle oxidcis
llapotban ltezhet, akkor az ltala kpezett oxosavakat:

hipo-, hiper- s persavnak nevezzk

Elssorban a halognek oxosavainl tallkozunk ezzel a
jelensggel. A legismertebbek a klr oxosavai
HOCl = hipoklrossav, HClO
2
= klrossav
HClO
3
= klrsav, HClO
4
= perklrsav

Ha az oxosavbl elvonjuk a hidrognt (hidrogneket) a
savmaradkhoz jutunk.
ltalnos Kmia

94
Meg kell mg emlteni a savak rtksgt, amely azt fejezi ki,
hny olyan hidrognt tartalmaz, amely fmmel helyettesthet.

Tiosavak

A tiosavak olyan savak, amelyekben az oxignt rszben vagy
egszben kn helyettesti. Gyakorlatilag kis jelentsggel
brnak. Legismertebb kpviselje az analitikailag jelents a
tioknsav (H
2
S
2
O
3
) Na-sja, a ntrium-tioszulft (Na
2
S
2
O
3
).

Hidridsavak

Elssorban a halognek csoportjban ismert ez a vegylettpus.
Jellemz r, hogy oxignt nem tartalmaz. Ilyenek pl: HF, HCl,
HBr, HI, H
2
S, HCN. Ezeknek a vegyleteknek is van savmaradka,
de savanhidridjk nincs (ez csak oxosavak esetben ltezik).


Bzisok

A bzisok kzl az oxobzisok a legismertebbek, amelyek
bzisanhidridnek vzzel val reakcijbl kpzdnek: Na
2
O + H
2
O
= 2 NaOH
Rendkvl fontos csoportot kpeznek azok a bzisok, amelyek nem
tartalmaznak sem oxignt, sem kenet. Ezek kzl a legismertebb
szervetlen vegylet az ammnia, de ide tartoznak a kzismert
heterociklusos vegyletek is: piridin, pirimidin, purin

Sk

Szablyos sk
Savak minden kicserlhet hidrognjt fmre cserltk (oxosavak
esetben ez oxignen keresztl kapcsoldik a savkpz elemhez):
Na
2
SO
4
, Ca
3
(PO
4
)
2
stb

Savany sk
ltalnos Kmia

95
A savmaradk-ionon s a fmen kvl mg tartalmaz fmmel
helyettesthet hidrognt: NaHSO
4
, KHCO
3
, NaH
2
PO
4
(savany s
rtelemszeren csak tbb rtk savbl vezethet le).

Bzisos sk
A fmen s a savmaradk-ionon kvl OH
-
-iont is tartalmaz:pl
Ca(OH)Cl (bzisos kalcium-klorid).

Ms szempontok szerint csoportostva a skat:

Vegyes sk
A savak hidrognjeit nem egyfajta fm vagy kation helyettesti:
KNaSO
4
,
Na(NH
4
)HPO
4
(ez utbbi egy savany vegyes s).

Ketts sk
Kt egyszer s addcijval jn ltre, a ketts s
kristlyrcsnak szerkezete eltr a kiindulsi sktl pl K
2
SO
4

+ Al
2
(SO
4
)
3
= 2 AlK(SO
4
)
2


Komplex sk
A komplex vegyletek komplex savmaradkot vagy komplex kationt
tartalmaznak. Elfordulhat, hogy mindkt alkotrsz komplex. A
komplex egyenslyok tmakrben ltunk erre pldt.

Az atom

Mr a 19. szzad vgn felhalmozdtak olyan ksrleti
tapasztalatok, amelyek az atomok bels sszetettsgre utaltak.
Klnsen a gzkislsekkel kapcsolatos ksrletek mutattak r,
hogy az atomok pozitv s negatv tlts alkotkbl plnek
fel. A vizsglatok sorn megllaptottk, hogy a negatv
tlts rszecskk tmege az atomtmeghez kpest kicsi, a
rszecske tltse pedig ppen az elektromos tlts elemi
egysgnyi mennyisge. Ezt a rszecskt elektronnak nevezzk.
Ismeretess vlt, hogy a pozitv tlts rsz tmege
kzeltleg az atom tmegvel azonos.
ltalnos Kmia

96
Az elektron tltst s tmegt ma mr pontosan ismerjk:

e = 1.602
.
10
-19
C
m
e
= 9.109
.
10
-28
g

Az atom szerkezete

Az atomok szerkezetrl a ksrleti eredmnyek alapjn
szmtalan elkpzels szletett, ezeket atommodelleknek
nevezzk. A klnbz atommodellek rszletezsre nem trnk
ki, hiszen a kzpiskols tananyag rszletesen trgyalja
ezeket.

Az atomok szerkezett tekintve egy pozitv tlts atommagbl
s negatv tlts elektronbl ll. A tapasztalat azt mutatja,
hogy az atom tmege a kis mret atommagban koncentrldik,
amely krl viszonylag nagy tvolsgban keringenek a maghoz
kpest elhanyagolhat tmeg negatv tlts elektronok. Az
elektronok negatv tltsnek sszege megegyezik a mag pozitv
tltsvel. A magtlts s az illet elem peridusos rendszeren
belli rendszma megegyezik. Az elemek tmegszma s rendszma
azonban nem azonos, s ez azzal magyarzhat, hogy az elemek
atommagjban a proton mellett tbb-kevesebb neutron is
tallhat. A neutronok tlts nlkli rszecskk, ezrt csak az
elem tmegt befolysoljk.

A lertak alapjn azt vrnnk, hogy a relatv atomtmegek egsz
szmok. Az ennek ellentmond tapasztalat azzal indokolhat,
hogy a legtbb kmiai elem olyan sszetevkbl ll, amelyek
kmiai tulajdonsgai megegyeznek, de fizikai tulajdonsgaik
(tmegk) klnbznek egymstl. Ezeket az alkotkat, amelyek
magtltse azonos, de tmegszmuk klnbz, izotpoknak
nevezzk. Az izotpok teht csak a neutronok szmban
klnbznek egymstl. Az elemek relatv atomtmege teht azrt
nem egsz szm, mert a termszetben izotpjaik "keverkeknt"
fordulnak el, gy ezek relatv atomtmegnek tlaga adja meg
az elem relatv tmegt.
ltalnos Kmia

97

A protonokat s neutronokat a magban ers klcsnhats tartja
ssze. Ennek megfelelen a magok kpzdse sorn hatalmas
energia vlik szabadd. Azt az energit, amely a magok
kpzdse sorn szabadul fel, kpzdsi energinak nevezzk. A
nukleonok (proton + neutron) ktsi energijt a tmegdefektus
segtsgvel hatrozhatjuk meg. Ha ugyanis a mag tmegt
sszevetjk a magot felpt nukleonok tmegnek sszegvel,
azt tapasztaljuk, hogy a mag tmege mindig kisebb
valamennyivel, teht a nukleonok magg val egyeslse sorn a
rendszer veszt tmegbl. A jelensg magyarzatt EINSTEIN adta
meg:

E = mc
2
ahol c a fnysebessg

Az sszefggs szerint a tmeghiny a szabadd vl energia
tmegekvivalensvel azonos. Megllaptsunk termszetesen
fordtva is igaz: a mag elbontshoz felhasznlt energia
tmegnvekeds formjban jelenik meg. Felmerlhet persze a
krds, hogy a kmiai vltozsok sorn mirt nem tapasztaljuk a
tmegdefektus jelensgt. Ez egyszeren azzal magyarzhat,
hogy a magfolyamatokkal kapcsolatos energik kb. milliszor
nagyobbak, mint az elektronhj megvltozst ksr energik,
gy a fellp tmeghiny olyan kis mrtk, hogy alig
szlelhet.

ltalnos Kmia

98
Az elektronhj jellemzi

Ha klnbz halmazllapot anyagokat megfelel mdon
gerjesztjk (lnggal, elektromos kislssel) vilgtani
kezdenek. A kibocsjtott fny meghatrozott frekvencij s
jellemz a kibocsjt elemre. Egy sugrzsban fellp
frekvencik sszessge a sznkp. Az atomok sznkpe diszkrt
hullmhosszsg fnysugarakbl pl fel, ezrt vonalas
szerkezetnek nevezzk. A gyakorlatban a vonalak helyt nem a
frekvencijukkal (), hanem a hullmhosszsgukkal (= c/)
adjuk meg. Az adott frekvencij fnysugarat alkot
rszecskk (fotonok) mindegyike h
.
energij.
A vonalas szerkezet azzal magyarzhat, hogy az elemek kls
hjn lev elektronok a gerjeszts kvetkeztben magasabb
energij plyra kerlnek, s az alapllapotba val
visszakerlsk sorn energit bocsjtanak ki fny formjban.
Az atomok azonban csak diszkrt energik kibocsjtsra
(elnyelsre) kpesek. A diszkrt energiasvok a
kvantumelmlettel magyarzhatk. Az elektront mint hullmot az
atomban egy hullmfggvnyknt rhatjuk le (Schrdinger
egyenlet). Az elektron tartzkodsi valsznsgt az atomban a

2
azaz a hullmfggvny ngyzete adja meg minden pontra. A
klnbz plykon elhelyezked elektronok energiaszintje ms
s ms. Az energiaszintek kztt az tmenet E=h (h=Planck
lland) vagy ennek tbbszrse energij fotonok elnyelse
vagy kibocsjtsa rvn lehetsges . gy a kttt rszecske
csak meghatrozott, egymstl elklnl hullmhossz fotonok
elnyelsre (kibocsjtsra) kpes, teht vonalas sznkpet ad.

Az atomi rendszerek elektronhjban lev elektronok llapott
hrom egymstl fgg kvantumszmmal lehet megadni:
a fkvantumszmmal (n)
a mellk-kvantumszmmal (l)
a mgneses kvantumszmmal (m)

A fkvantumszm (n) a magtl val tvolsgot fejezi ki.
Megadja, hogy az elektron hnyadik elektronhjon tallhat.
rtke 17 lehet. Az elektronhjakat a fkvantumszmok mellett
ltalnos Kmia

99
betvel is jellik: K (n=1), L (n=2), M (n=3) stb. Az azonos
fkvantumszm plykat hjnak nevezik.

A mellkkvantumszm (l) az elektron plyjnak alakjt,
szimmetrijt hatrozza meg. rtke 0 n-1 lehet. A megfelel
mellk-kvantumszm plykat betvel is megklnbztetik: l=0
az s plya, l=1 a p plya, l=2 a d plya

A mgneses kvantumszm (m) a plya orientltsgt szabja meg.
rtke -l +l kztt brmilyen egsz szm lehet a nullt is
belertve
Tbbelektronos rendszereknl az egyes elektronllapotokhoz
tartoz energiasorrendjt a
44. brn tntettk fel. A szintek a mellk-kvantumszm szerint
is felhasadnak, a 2s s 2p szintek klnbz energijak. Az
azonos energij llapotokat degenerlt llapotoknak nevezik.
Pldnkban hromszorosan degenerlt llapotrl van sz.
Mint korbban mr lttuk, az elektron tartzkodsi
valsznsgt a
2
hullmfggvny adja meg. Az elektron
tartzkodsi valsznsgt gy is megfogalmazhatjuk, hogy hol
a legnagyobb az elektron srsge. Az elektron teljes
bizonyossggal a vgtelenig terjed trben tallhat meg. Az
elektron tartzkodsi terlete nem hatrolhat el lesen; az
elektron plyjt (atomorbitl) azzal a burkol fellettel
definiljuk, amelyen bell az elektron 90%-os valsznsggel
tartzkodik. Az elektronok mozgsnak vizsglata kapcsn
Heisenberg lltotta fel a kvantummechanika egyik
alaptrvnyt, amelyben kifejezi, hogy az elektron impulzusa s
tartzkodsi helye egyidben nem hatrozhat meg abszolt
pontossggal: p
x

.
x h
Ha az elektron tartzkodsi helynek meghatrozst korltlanul
fokozzuk (x 0), akkor p
x
, amely megllapts
termszetesen fordtott esetben is igaz.

E
5f
6d
7s
ltalnos Kmia

100
6p 4f
5d
6s
5p
4d
5s
4p
3d
4s
3p
3s
2p
2s
1s
44. bra: A klnbz fkvantumszm plyk energiasorrendje

A klnbz atomorbitloknak klnbz az alakjuk. Az
atomplyk alakjt a hrom kvantumszm hatrozza meg (45.
bra):
s plya gmb szimmetrikus
p plya slyz szimmetrikus
d plya lhere szimmetrikus

A plyaenergia a f- s mellkkvantumszm fggvnye. A p
plyknl ez azonos, a 2p szint hromszorosan degenerlt.
Mindhrom p plya alakja megegyezik, a klnbsg a plya
orientcijban van. Ezt a klnbz mgneses kvantumszm
okozza. A d plyk esetben a mgneses kvantumszm tfle
rtket vehet fel, gy ezek tszrsen degenerlt plyk
lesznek.

ltalnos Kmia

101
s-plya
lehetsges p-plya orientcik
x
y
z
p
x
p
y
p
z
x
y
z
x
y
z
x
z
x
y
z
kt plda a d-plya orientcikra


45. bra: Nhny plda az atomplyk lehetsges alakjaira

sszefoglalan megllapthat, hogy a fkvantumszm alapjn az
atomplya mretre, a mellk-kvantumszm alapjn a plya
alakjra, a mgneses kvantumszm alapjn a plya orientcijra
vonatkozan lehet kvetkeztetseket levonni.
Az eddigiekben megismerkedtnk azzal a hrom kvantumszmmal,
amely elssorban meghatrozza az atomplya energijt s
trbeli elrendezdst. Ezeken kvl egy negyedik kvantumszm:
a spin-kvantumszm is jellemzi az elektronokat, amely a
mgneses tulajdonsgokkal van sszefggsben.
Az atomplyk betltdsekor az elsdleges szably az
energiaminimumra val trekvs, vagyis az elektronok elszr
mindig az alacsonyabb energiaszint plykat tltik fel. Az
azonos energiaszint plyk feltltsekor rvnyesl a Pauli-
fle tilalmi elv, amely kimondja, hogy az atomon bell nem
lehet kt olyan elektron, amelynek mind a ngy kvantumszma
azonos, legalbb a spin-kvantumszmnak klnbznek kell
lennie. Az atomplyk betltdsekor rvnyeslnie kell a Hund
szablynak - maximlis multiplicits elve -, amely szerint
degenerlt energiallapotok esetn az elektronok elszr azonos
spinnel plnek be, majd az azonos energij plyk betltse
utn indul meg a prkpzds.

ltalnos Kmia

102
Az atomok energia jellemzi

A tapasztalat szerint kmiai kts kialaktsban ltalban nem
vesz rszt az atomok sszes elektronja, csak a kls
vegyrtkhjon lv elektronok. Ezeket elhelyezkedsk s
klnleges kmiai viselkedsk miatt vegyrtk-elektronoknak
nevezik. Az atomok jellemz adata az ionizcis energia. Az
ionizcis energia azzal a munkval egyenl, amely ahhoz
szksges, hogy az elektront az atombl kiszaktsuk s a
vgtelenbe tvoltsuk. A vegyrtkelektron eltvoltsa utn
pozitv tlts kationt nyernk.

Az atomban az elektronok az atommag erterben tartzkodnak. Ez
az ertr vonzza a szabad elektronokat, de ugyanakkor a
jelenlv tbbi elektron tasztja ket. Sok atom esetben egy
jabb elektronnak a maghoz val vonzsi energija meghaladja a
semleges atom elektronhjnak tasztsi energijt. Ezek az
atomok elektront tudnak megktni, mikzben stabilis egyrtk
negatv ion, anion keletkezik. Azt az energit, amely akkor
szabadul fel (tnik el), amikor egy egyszeres negatv tlts
ionbl semleges atom keletkezik, elektronaffinitsnak nevezzk.

A peridusos rendszer

A elemek kmiai tulajdonsgai nem egyirny, hanem peridikus
vltozst mutatnak a rendszmmal. Az atomplyk elektronokkal
val feltltdsnek szablyszersgeivel mr korbban
megismerkedtnk. Ezek segtsgvel rjuk fel nhny egyszer
elem elektronkonfigurcijt:
A hidrogn egyetlen plyjn 1 s elektron tartzkodik, teht
az elektronkonfigurcija 1s
1

A hlium egyetlen plyjn spin-kompenzcival 2 s elektron

van, az elektronkonfigurci 1s
2


A ltium els plyjn 2 s llapot elektron tallhat, a
harmadik s elektron a msodik plyra lp be
ltalnos Kmia

103


2s
1 2p


1s
2

A neon rendszma 10. A tz elektron kzl kett s llapotban
az els plyt foglalja el. A maradk nyolc kzl 2 s
plyra, 6 p plyra lp be. A kialakul s
2
p
6
konfigurcit
nemesgz konfigurcinak nevezik.




2s
2
2p
6

1s
2

Az atomok fizikai s kmiai tulajdonsgainak peridikus
vltakozst, s nvekv rendszmukat figyelembe vve MENDELEJEV
lltotta fel az elemek peridusos rendszert (46. bra). A
peridusos rendszer csoportokra s peridusokra oszthat fel. A
peridusok szma mutatja, hogy a mag krl hny plya alakult
ki, az oszlop szma pedig a kls hj elektronszmt fejezi ki.
A peridusos rendszert a kls elektronkonfigurci alapjn
klnbz mezkre oszthatjuk fel: s, p, d, f mez.

s mez elemei
Az s mez elemeinek kls elektronhjn csak s elektronok
tallhatk. Ide tartoznak az alkli fmek s az alkli
fldfmek (IA, IIA). Miutn vegyrtkelektronjuk szma 1 s 2,
knnyen kpeznek pozitv kationokat, vagyis ionizcis
energijuk a tbbi elemhez kpest alacsony. Az ionizcis
energia a csoporton bell fellrl lefel haladva cskken,
vagyis a czium (Cs) a legkisebb ionizcis energij elem. Az
atomok mrete a csoporton bell fellrl lefel haladva n.

p mez elemei
ltalnos Kmia

104
A p mez elemei kz azokat az elemeket soroljuk, amelyeknl a
vegyrtkhjon a p elektronok is megjelennek (IIIA-VIIA). Ide
tartozik a fldfmek csoportja (IIIA), szncsoport (IVA),
nitrogn csoport (VA), oxign csoport (VIA) s a halognek
(VIIA). Szerkezetk alapjn a nemesgzok is idetartoznak, de
ezek stabil atomszerkezetk miatt kmiai reakciba nem lpnek,
gy nem foglalkozunk velk.
A p mez elemeinek kls hjn lev elektronok szma a
peridusokban balrl jobbra n, gy egyre nagyobb energit
kellene befektetni ahhoz, hogy pozitv ion kpzdjn bellk.
Emiatt a kationkpzds csak a IIIA csoportnl valsul meg,
nagyobb csoportszmok esetben egyre n az elektronaffinits,
mg a halogneknl maximlis rtket r el. Az
elektronaffinits a csoporton bell fellrl lefel haladva
cskken, a legnagyobb az elektronaffinitsa a klrnak s a
fluornak, gy ezek az elemek kpeznek a legknnyebben aniont.
Az atomok mrete a periduson bell balrl jobbra cskken, mert
a mag-elektron vonz hats mrtke nagyobb, mint az elektron-
elektron taszt hats.

d mez elemei
A d mez elemei kz az tmeneti fmeket soroljuk (IB-VIIIB).
Ezek az elemek lezrt s plykkal rendelkeznek, de a lezrt
plyk alatt betltetlen d plyik vannak. Miutn kls hjuk
elektronkonfigurcija azonos, s csak az ez alattiban van
eltrs, ezek az elemek kmiai viselkedsket tekintve igen
hasonlak. A betltetlen d plyik rvn elektron akceptorknt
komplexkpzdsi reakcik gyakori szerepli. A biolgiailag
fontos elemek legnagyobb rsze -komplexkpz hajlamuk miatt, a
d elemek kz tartozik. Elektronjaik mr a lthat fny
hatsra gerjesztdnek, emiatt szmos kpviseljk sznes. A
szn mlysge kapcsolatban van az oxidcis llapotukkal is
(pl: Mn(2+) halvny rzsaszn, a Mn(7+) mly lila)

f mez elemei
Az f mez elemei kz tartoznak a ritka fldfmek: a lantanidk
s aktinidk. A lezrt s s p plyk alatti f mezk tltdnek,
s miutn kls kt plyjuk elektronkonfigurcija azonos,
ltalnos Kmia

105
tulajdonsgaikat tekintve mg nagyobb a hasonlsg, mint a d
elemeknl. Szmos kpviseljk a termszetben nem fordul el,
ezeket csak mestersges ton lehet ellltani. Ezek gyakran
igen rvid lettartamak. Az f mez elemeinek nvnytani
szempontbl semmifle jelentsgk nincs, gy ezekkel bvebben
nem foglalkozunk.

A kmiai kts

Mint a korbbi fejezetekben mr trgyaltuk, az elemek kmiai
viselkedst rendszmuk, s az ezltal definilt elektronok
szma szabja meg. Az elektronok kzl azok, amelyek lezrt
hjon helyezkednek el, nem jutnak szerephez a reakcikban. A
kmiai kts kialakulst dnten a vegyrtkhj elektron-
konfigurcija szabja meg. A kmiai ktsek fajtit a kts
kialakulsa szempontjbl kt csoportba sorolhatjuk: elsrend
kmiai ktsnek nevezzk azokat a kapcsolatokat, amelyek
mlyrehat elektronszerkezeti vltozssal jrnak. Msodrend
kmiai ktsnek azokat a kapcsolatokat nevezzk, amelyek nem
okoznak a komponensek elektronszerkezetben vltozst.

Klasszikus elsrend kts az ionos kts. Az ionos kts olyan
elemek kztt alakulhat ki, amelyek kzl az egyik kis
ionizcis energival rendelkezik, teht knnyen kpez kationt,
a msik elektronaffinitsa nagy, teht knnyen kpez aniont. A
kationt s aniont elektrosztatikus klcsnhats tartja ssze. A
molekula kialakulsakor a mag-elektron vonzs mellett a mag-mag
tasztssal, valamint az elektronburkok klcsns tasztsval
is kell szmolni. A vonz s taszt erk egy meghatrozott r
o

magtvolsgnl vannak egyenslyban, r
o
az ionos kts
egyenslyi ktstvolsga (47. bra).
Az elsdleges kmiai ktsek kztt a kovalens ktst
tekinthetjk ltalnosnak. Az els megfogalmazsok szerint a
kovalens ktst kialakt molekulk elektronmegosztssal
valstjk meg a nemesgz konfigurcit. Az elektronmegoszts
ltrejhet kolligcival (mindkt partner ad elektront a
ltalnos Kmia

106
kapcsolat kialaktshoz) s koordincival (csak az egyik
partner adja az elektronokat)

Az elektronegativits (EN)

Ha kt azonos atom kztt alakul ki kovalens kts, a kt
elektronpr egyenletesen oszlik meg a kt mag erterben. A
kapcsold atomok elektronvonz kpessge azonban gyakran eltr
egymstl s ennek hatsa az elektronfelh torzulsban
mutatkozik meg. Az atomok elektronvonz kpessgt vagyis azt,
hogy milyen mrtkben kpes az elektronfelht a mag kr
srteni a tbbi elemhez viszonytva, az elektronegativits
(EN, Pauling) rtkvel fejezzk ki.
A szmtsok alapja a fluor, amelynek EN-t 4-nek vettk. Ebbl
matematikailag a tbbi elem kiszmthat. Minl nagyobb egy
elem EN-a, annl nagyobb az elektronaffinitsa, annl nagyobb
az ionizcis energija, annl knnyebben kpez aniont (48.
bra).

Kt atom kztt minl nagyobb az EN-ok klnbsge, annl
polrosabb kovalens kts alakul ki. A molekulban rszleges
tltssztvls kvetkezik be, de a molekula termszetesen
semleges. A kialakul tltssztvls miatt a molekula diplus
lesz, a diplus nagysgt a diplusmomentum adja meg. Ha EN=0,
apolros kovalens kts alakul ki (N
2
, O
2
, Cl
2
, stb).
Tbb atombl felpl molekulk esetben a ktsek polaritsa
mellett ismernnk kell a molekula alakjt is ahhoz, hogy a
diplus jellegre kvetkeztetni tudjunk. A ktsek
diplusmomentumnak vektori sszege adja a molekula ered
diplusmomentumt. gy lehetsges az, hogy ha klnbz EN-
atomok teljesen szimmetrikus szerkezet molekult hoznak ltre,
a molekula apolros lesz.
A CO
2
, a CCl
4
, a C
2
H
2
molekulk szimmetrikus szerkezetk miatt
apolrosak, mg a HCl, a H
2
O polros, s ered
diplusmomentummal rendelkeznek.
Ha a kapcsold atomok elektronvonz kpessge eltr, akkor a
kt elektronpr nem egyenletesen oszlik meg a kt mag kztt,
ltalnos Kmia

107
polros kovalens kts alakul ki. Polros kovalens kts esetn
a nagyobb EN- atomon parcilis negatv tlts (-), a kisebb
EN- atomon parcilis pozitv tlts alakul ki (+).
Hatresetben a polros kovalens kts ionos ktsbe "megy t",
teht a polros kovalens kts tmenetet kpvisel a kt
klasszikus elsrend kts kztt.

A kovalens kts kvantummechanikai rtelmezse
LCAO-MO mdszer


A molekulk esetn az atomokhoz hasonlan egy burkolfelleten
belli valsznsg adja meg az elektronfelh alakjt. A
molekulaplya (molekulaorbitl=MO) az a burkol fellet,
amelyen bell az elektron 90%-os valsznsggel megtallhat.
Mg az atomplyk monocentrikusak, addig a molekulaplyk
legalbb bicentrikusak (tbb is lehet). Termszetesen a
molekulaplyk betltsre ugyangy rvnyes a Pauli elv, a
Hund szably s az energiaminimumra trekvs elve, mint az
atomplyk esetben. Ahogy az atomplykat egy
sajtfggvnnyel tudom jellemezni, gy a molekulaplykra is
igaz ez. Molekulaplyk sajtfggvnye lineris kombincival
kpezhet a plyt kialakt atomplyk sajtfggvnybl. Ezt
a mdszert nevezik LCAO-MO (linear combination of atomic
orbitals) mdszernek.

Azonos atomokbl kialakul molekula esetn vrhat, hogy a kt
sajtfggvny azonos sllyal fog szerepelni. A kt
hullmfggvny azonos (49/a bra) s ellenttes fzissal
kombinldhat (49/b. bra).

Azonos fzissal kombinldva a kt atommag kztt kialakul
molekulaplyt kt molekulaplynak, ellenttes kombincinl
kialakul molekulaplyt lazt molekulaplynak nevezzk. Mint
ezt kzbb ltni fogjuk, a molekulaplyknak a ktstengelyhez
viszonytott orientcija alapjn mindkt molekulaplya
tpus. A lazt plyt megklnbztetsl * plynak
ltalnos Kmia

108
jelljk. Az elektron a kt llapotra kerl, s ez
energetikailag is kedvez a molekula kialakulsra. Az 50.
brn mutatjuk be, hogyan alakulnak a vonz s taszt hatsok
a kt ( "a" bra) s lazt ("b") molekulaplyk
kialakulsakor.

A vonz s taszt hatsok eredjeknt az " a " brn minimumon
thalad grbt kapunk. Az ellenttes hatsok a kt magot r
o

tvolsgra tartjk egymstl, ezt nevezzk a molekulk
egyenslyi ktstvolsgnak. A lazt szint kialakulst
eredmnyez vonz-taszt hatsoknak az eredje egy
hiperbolikusan lefut grbe, amely mindenhol magasabban halad,
mint az atomi szintnek megfelel energia.

Ahogy korbban mr lttuk, a hidrognatom esetben a plya
energijt a fkvantumszm szabta meg, tbbelektronos
rendszereknl a fkvantumszm mellett a mellkkvantumszm is
befolysolja a plyaenergit.
Molekulaplyk esetben a plyaenergia mindhrom (n, l, )
kvantumszm fggvnye. ( a mgneses kvantumszm abszolut
rtke). Ha = 0, akkor , ha = 1, akkor , ha =2 akkor
stb molekulaplykrl beszlnk. Tanulmnyaink sorn csak a
s tpus ktsekkel foglalkozunk. A megfelel lazt
plykat * s * jelljk.

A kvantumszm klnbz rtkeinl klnbz szimmetrij
molekulaplyk jhetnek ltre. Ha n=1, akkor l=0 s =0, vagyis
a plya egyszeresen degenerlt, a molekult alkot atomok
ktstengelyre nzve hengerszimmetrikus.

Ha n=2, akkor l=0 vagy 1 . Ha l=1, akkor = 0 vagy 1, vagyis a
plya ktszeresen degenerlt, a ktstengelyre merlegesen
orientlt. A molekulkban a plya ltalban csak akkor alakul
ki, ha a kts is jelen van. Miutn a ktstengely irnyban
elhelyezked atomplyk esetben nagyobb az tfeds (a ktst
ltrehoz elektronok nagyobb valsznsggel tartzkodnak a kt
mag kztt), a molekulaplyn tartzkod elektron jobban
ltalnos Kmia

109
stabilizlja a molekult, mint az erre merlegesen elhelyezked
elektronok.
molekulaplya s-s atomplyk tfedse mellett s-p s p-p
tfedsbl is kialakulhatnak (51. bra), molekulaplya p-p,
p-d s d-d atomplya-tfedsekbl alakulhat ki (52. bra).

s-s tfeds p-p tfeds s-p tfeds


51. bra: molekulaplya kialakulsa


d-d tfeds p-d tfeds p-p tfeds


52. bra: molekulaplya kialakulsa

Az LCAO-MO mdszer alkalmazsa

Az elz fejezetben megismerkedtnk az LCAO-MO mdszer elmleti
alapjaival, s most nzzk meg nhny pldn a mdszer
alkalmazst.

A H
2
molekula kialakulsa


*

H 1s
1
H 1s
1



A He
2
molekula kialakulsa


*
ltalnos Kmia

110

He 1s
2
He 1s
2



A He
2
molekula kialakulsakor kt elektron a ktplyra
kerl, kett pedig a * lazt plyra. Stabil molekula csak
akkor alakulhat ki, ha a kt plyn tbb elektron van, mint a
lazt plyn. A helium esetben mindkt plyn azonos szm
elektron tartzkodna, ezrt a molekula nem alakulhat ki.
ltalnos Kmia

111
Az O
2
molekula kialakulsa (Az oxign
elektronkonfigurcija: 1s
2
,2s
2
,2p
4
)


*(2p)

*(2p)

(2p)

2p
4
2p
4


(2p)

*(2s)

2s
2
2s
2


(2s)

Az oxign-molekulban a 2 kts mellett 2 prostatlan
elektront tallunk, emiatt a molekula paramgneses. A lazt
plyra kerl elektron kompenzlja egy kt elektron
stabilizl hatst, emiatt a molekulban a kter kisebb mint
pl. a N
2
molekulban, ahol nincs a lazt plyn elektron. A
kt prostatlan elektron miatt az egyik legreakcikpesebb
molekula. Ez is indokolja, hogy a nvnyek a leveg oxignjt
kpesek hasznostani, mg a nitrognjt nem.

Hibridizci

A molekulk kialakulsnak vizsglatnl ha csak a molekult
ltrehoz atom elektronszerkezett vesszk figyelembe, gyakran
gondot okoz egy-egy molekula kialakulsnak illetve
szerkezetnek indoklsa. Vizsgljuk meg a jelensget a szerves
vilg alapeleme, a szn esetben.
ltalnos Kmia

112

A szn a IVA fcsoportban tallhat, vegyrtkhjnak
elektronkon-figurcija 2s
2
, 2p
2
. Ez alapjn azt a
kvetkeztetst vonhatjuk le, hogy a szn kt kovalens kts
kialaktsra kpes, vagyis CH
2
tpus molekula jn ltre,
amelyben a H-C-H ktsszgek a p plyk irnytottsgnak
megfelelen 90-t zrnnak be. Szerves kmiban azonban
kzismerten a legegyszerbb szn-hidrogn a metn: CH
4
,
amelyben a C-H ktsek 109-osak.

A molekula kialakulsnak egyik lehetsges magyarzata, hogy a
szn 2s
2
elektronjai kzl az egyik promci rvn felkerl az
res p plyra. Ez azonban azt jelenten, hogy s-s s p-p
tfedssel alakulnak ki a C-H ktsek, amelynek viszont
ellentmond, hogy mind a ngy C-H kts azonos tpus.
Feloldhat az ellentmonds, ha felttelezzk, hogy a promci
utn ngy azonos energij hibridplya alakul ki . A
hibridplyk kialakulsval ltrejtt llapotot
vegyrtkllapotnak nevezzk, a hibridplyk kialakulsnak
folyamatt pedig hibridizcinak. A hibridizci nem nveli s
nem cskkenti a plyk szmt, csak karakterket vltoztatja
meg. A metnban a kialakult hibridplya 1/4 rszben s
karakter, 3/4 rszben p karakter, ezrt a szn a metnban sp
3

hibridllapotban van. ltalnosan is megllapthatjuk, hogy
minden olyan vegyletben, amelyben a szn csak szigma ktssel
kapcsoldik, a szn sp
3
hibridllapotban van. A promcihoz
energit kell befektetni, amelyet a kmiai kts kialakulsnl
felszabadul energia bven fedez, a hibridizcihoz mr nem
kell kln energit befektetni. A hibridplyk flig
betltttek (maximlis multiplicits elve). A
vegyrtkllapotban lev szn ngy vegyrtkelektronja kln
plyt foglal el, gy cskken az elektronok kztti taszt
er, ugyanakkor megn a szn ktsi kapacitsa (hiszen kett
helyett ngy kovalens kts kialakulsa lehetsges), s ez
nveli a stabilitst.

Az s s p plyk sp, sp
2
s sp
3
hibridplykat hozhatnak ltre.
Az n=3 (M hj) elemeknl a d plyk is bekapcsoldhatnak a
ltalnos Kmia

113
hibridizciba, ekkor sp
3
d, (dsp
3
) vagy sp
3
d
2
(d
2
sp
3
)
hibridllapotok jhetnek ltre. A zrjelben feltntetett
hibridllapotok akkor alakulhatnak ki, ha az n plya s s p
elektronjai mellett az n-1 plya elektronjai vesznek rszt a
hibridizciban. Ezzel a jelensggel elssorban a d elemeknl
tallkozhatunk (53. bra).

A molekula alakjt meghatroz ktsek mellett a hibrid
plykra merleges atomi plyk sok esetben jelleg ktst
alaktanak ki. Az etiln molekulban minden szn hrom msik
atommal alakt ki ktst, ehhez hrom hibridplyra van
szksg, a szn sp
2
hibridllapotban van. A molekulban mindkt
sznnek van a hibridskra merlegesen egy-egy p plyja, amely
kts kialaktsra ad lehetsget. Az acetiln molekulban
hasonl szerkezettel tallkozunk, azzal a klnbsggel, hogy a
szn kt msik atommal ll kapcsolatban, teht sp
hibridllapotban van. Erre merlegesen s egymsra is
merlegesen tovbbi kt p plya tallhat, amelyek kt kts
kialaktsra adnak lehetsget
Az elmondottak alapjn klnleges esetet kpvisel a szn, amely
sp, sp
2
s sp
3
hibridllapot kialaktsra egyarnt kpes
promci hibridizci

2p


2p


2p

2s 2s h
1
s h
2

sp hibridllapot kialakulsa

promci hibridizci

2p


2p



2p

2s 2s h
1
h
2
h
3

sp
2
hibridllapot kialakulsa

promci

hibridizci

2p


2p



ltalnos Kmia

114

2s 2s h
1
h
2
h
3
h
4

sp
3
hibridllapot kialakulsa





promci,
hibridizci


3s 3p 3d sp
3
d 3d
sp
3
d hibridllapot kialakulsa




promci,
hibridizci


3s 3p 3d sp
3
d
2
3d

sp
3
d
2
hibridllapot kialakulsa

53. bra: A klnbz hibridllapotok kialakulsa
ltalnos Kmia

115
Delokalizlt molekulaplyk

Olyan molekulkban, amelyekben tbb ketts kts tallhat, s
ezek elg kzel vannak egymshoz (pl. konjuglt helyzetben a
CH
2
=CH-CH=CH
2
1,3-butadin molekulban), a kts skjra
merlegesen p plyk tfedhetnek egymson, s ekkor a p plyn
lev elektron mozgsa nem korltozdik kt atomra, hanem a
molekula teljes hosszban megengedett. A kialakul ktsek
nem lokalizltak, hanem delokalizltak. Delokalizlt rendszer
csak olyan ktsek kztt alakulhat ki, amelyek legfeljebb
konjuglt helyzetben vannak egymshoz kpest, teht szomszdos
szn atomokrl indul ki. Tvolabbi ktsek kztt a
delokalizci kialakulsra nincs lehetsg.

Delokalizlt rendszerek kialakulsval a szervetlen molekulk
esetben is gyakran tallkozunk, nzznk meg erre nhny
pldt.

A CO
2
molekula
A sznatom a kt oxign atommal kovalens ktst alakt ki, a
kt hibridplya egy s s egy p plya kombinldsval jn
ltre. A szn sp hibridllapotban van, a molekula lineris. A
C-O ktstengelyre merlegesen s egymsra merlegesen is egy-
egy p plya van, amelyeken 1-1 elektron tallhat. Az
oxigneket megvizsglva azt tapasztaljuk, hogy egy-egy
elektronnal ktst alaktanak ki a sznnel, 2-2 elektron
magnyos elektronprknt tpus ktst kpvisel (ez is sp
hibridllapot). A megmarad p plyk egyikn egy, a msikon kt
elektron vesz rszt a ktsek kialaktsban. A hrom atom
egy skban lev p plyi kztti tfeds lehetv teszi, hogy a
p plykon tallhat ngy elektron mozgsi tartomnya
kiterjedjen mind a hrom atomra, gy egy hrom centrumos, 4
elektronos delokalizlt rendszer alakul ki.

A karbont (CO
3
2-
) anion
A kzponti sznatom 3 ktst alakt ki a hrom oxignnel, a
szn sp
2
hibridllapotban van. A ktsek ltal kifesztett
vz megadja a molekula alakjt. A ngy atom egy skban van,
ltalnos Kmia

116
120
o
szget zrnak be. Az oxign atomok 6 kls elektronja
kzl egy-egy a kts kialaktsban vesz rszt, ngy (2-2)
pedig magnyos elektronprknt tpus ktst kpviselnek. A
molekula skjra merleges p plykon mindegyik atomnl egy-egy
elektron tallhat. Miutn a molekula planris , igen nagy a
lehetsge a p plyk tfedsnek, az elektronok mozgsternek
megnvelsnek s ezltal a delokalizlt rendszer
kialakulsnak. A kt negatv tlts miatt az anion kt p
elektronnal gazdagabb, gy egy ngy centrumos, 6 elektronos
delokalizlt elektronrendszer alakul ki.
ltalnos Kmia

117
A nitrt (NO
3
-
) anion
A nitrogn 5 kls elektronja kzl hrommal ktst alakt ki
a hrom oxignnel, a nitrogn sp
2
hibridllapotban van. Az
oxignek egy-egy elektronnal rszt vesznek a N-O kts
kialaktsban, s ngy elektronjuk magnyos elektronprknt
(2-2) tpus ktst kpvisel. A molekula skjra merleges p
plykon gy 5 p elektront tallunk, amely a negatv tlts
miatt mg eggyel gazdagodik, ezltal a karbont molekula
szerkezethez hasonlan ngy centrumos, 6 elektronos
delokalizlt molekulhoz jutunk. (54. bra)

O C O
.. . .
O
O
C
O
2-
6e
4e
szn-dioxid
karbont ion nitrt ion
6e
-
O
O
O N

54. bra: Egyszerbb szervetlen delokalizlt molekulk
szerkezete

A szulft (SO
4
2-
) anion
A kn a harmadik peridusban tallhat, gy itt mr a d plyk
is rszt vehetnek a ktsek kialaktsban. A kn ngy
elektronja ktst alakt ki az oxignekkel. Ez gy
lehetsges, hogy a kn 6 kls elektronja kzl kett
elzetesen promcival d plyra jut, gy az s s p plyn ngy
prostatlan elektronja marad (sp
3
d
2
hibridllapot). Az
oxignek ngy elektronja (2-2) magnyos elektronprknt
tpus ktst kpviselnek. A kn maradk kt elektronja az
oxignek 1-1 elektronjval s a negatv tltst okoz kt
elektron sszesen t centrumos, 8 elektronos delokalizlt
rendszert hoznak ltre. A szulft esetben a kts nem p-p
plyk tfedsbl, hanem p-d plyk tfedsbl jn ltre.

A benzol (C
6
H
6
) molekula
A benzolban a szn hrom elektronnal tpus kovalens ktst
alakt ki (a szomszdos szn atomokkal, s a hidrognnel). A
szn sp
2
hibridllapotban van. A maradk elektron - sszesen 6
ltalnos Kmia

118
- a gyr skjra merleges p plyn helyezkednek el, s hat
centrumos 6 elektronos delokalizlt rendszert hoznak ltre. A
nagymret delokalizci miatt a molekula rendkvl stabil.
Azokat a szerkezeteket, amelyek a benzolhoz hasonl
delokalizlt elektronrendszerrel rendelkeznek, aroms
rendszereknek nevezzk. Az aroms vegyletek nem egyszeren
delokalizlt rendszerek, mert a nagy stabilits j
tulajdonsgok kialakulst okozza. Mg a delokalizlt
rendszerek elszeretettel vesznek rszt addcis reakciban,
addig az aroms rendszerekre csak a szubsztitcis reakci
jellemz. ltalnos szablyknt elmondhat, hogy azokat a zrt
(gyrs) rendszereket nevezzk aromsoknak, amelyekben a
delokalizlt elektronok szma a 4n+2 kifejezsnek (n=1,2 stb
egsz szm, a gyrk szmnak megfelelen) eleget tesz. Ebbl
addik, hogy a legegyszerbb delokalizlt rendszerben 6
delokalizlt elektront tallunk. Ilyen 6 elektronos
delokalizlt rendszert tartalmaz a piridin, a pirrol s szmos
egyb heterociklusos vegylet is, amelyek emiatt aroms
rendszerek.

Msodrend kmiai ktsek

A msodrend vagy mellkvegyrtk-ktsek alapveten abban
klnbznek az elsrend ktsektl, hogy kialakulsukkor a
molekult alkot atomok elektronszerkezetben nem trtnik
vltozs. A msodrend kterk megjelensvel elssorban akkor
kell szmolnunk, ha a molekula egybknt "teltett", vagyis
tbb elsrend kts kialaktsra nem kpes. Elssorban a
szerves- s biokmia terletn tallunk olyan molekulkat,
amelyek szerkezetnek kialaktsban fontos szerepet kapnak a
msodrend ktsek. Ha a msodrend ktsek egy molekuln bell
alakulnak ki, akkor intramolekulris, ha molekulk kztt
alakulnak ki, akkor intermolekulris ktsekrl beszlnk.

Alapveten kt nagy csoportot klnbztetnk meg:

van der Waals erk
ltalnos Kmia

119
Csak intermolekulris formjt talljuk meg. Gyenge msodlagos
kter. Attl fggen, hogy milyen klcsnhats hozza ltre,
klnbz tpusai ismertek: orientcis (polris molekulk
kztt jn ltre, az ellenttes irny diplus okozza),
indukcis (szomszdos rszecskk polarizlhatsga miatt alakul
ki), diszperzis (a kering elektronok vltakoz elektromos
teret keltenek, s ez a szomszdos atomban vagy molekulban
elektromos teret indukl).

hidrognhd (hidrogn kts)
A msodlagos kterk klnleges esett kpviseli a hidrognhd
kts, amely tulajdonkppen tmenetet jelent az elsdleges s a
msodlagos ktsek kztt. A hidrognhd egy nagy EN- elemhez
(X-hez) kovalens ktssel kttt H-atom s egy msik nagy EN-
elem (Y) magnyos elektronprja kztt alakulhat ki. X s Y
elssorban oxign, kn s nitrogn lehet. Az X-H kts ersen
polros, emiatt a hidrognen egy + tlts alakul ki, mg az
akceptor atomon (Y) egy - tlts. A kt diplus klcsnhatsa
alaktja ki a hidrognhidat. A hidrognhd esetben
intramolekulris kapcsolat kialakulsa is lehetsges. Ha az X-Y
tvolsg szlssgesen kicsi, akkor lehetsg nylik a plyk
tfedsre, s a kts kovalens jelleget lt. Normlis X-Y
tvolsg esetben a plyk tfedse nem jhet ltre. A
hidrognhd kialakulsa rendkvl jelents vltozst eredmnyez
a vegyletek fiziko-kmiai tulajdonsgaiban. A msodlagos kts
ltrejttvel indokolhat, hogy a kis sznatomszm alkoholok
forrspontja magasabb, mint a megfelel szterek.

Erre vezethet vissza szmos szerves vegylet: alkoholok,
glikolok, hexzok, diszacharidok vzoldhatsga, az OH- s NH-
csoportokat tartalmaz molekulk magas olvads- s
forrspontja, prolgsi entalpija.
A hidrognhidak a felelsek szmos biomolekula (fehrjk -
helix s hajtogatott szerk., nukleinsavak, kemnyt, cellulz)
szerkezetnek kialaktsrt.

Kolloidika alapjai
ltalnos Kmia

120

Tbbkomponens rendszerek molekulinak eloszlsa alapjn a
rendszereket homogn rendszerek (jellemz a tkletes
elegyeds, egyetlen fzis) s heterogn rendszerek (jellemz a
makroszkopikus elklnls , pl. egy csapadkot tartalmaz
oldat) csoportjra tudjuk felbontani. A gyakorlatban azonban
tallkozunk olyan rendszerrel is, amely nem tartozik sem a
homogn, sem a heterogn rendszerek kz. Azokat a
rendszereket, amelyeket nem tudjuk a klasszikus csoportokba
besorolni, diszperz rendszereknek nevezzk. A diszperz
rendszereket mretk alapjn durva diszperzinak, ( >0.1mm ),
finom diszperzinak (0.1-500 nm) vagy kolloid rendszernek (1-
500 nm) nevezzk. A kolloid rendszerek, br mretk alapjn
tmenetet kpeznek a homogn s a heterogn rendszerek kztt,
valjban mgsem jelentenek tmenetet, mert mretk miatt
szmos olyan tulajdonsggal rendelkeznek, amely csak a kolloid
rendszerekre jellemz. A tulajdonsgaikat elssorban mretk
hatrozza meg. Az j s egyedi tulajdonsgok megjelense a
rendszer fajlagos felletnek (fellet/trfogat) jelents
nvekedsvel indokolhat.


A kolloid rendszerek csoportostsa

Szmos szempont szerint csoportosthatjuk a kolloid
rendszereket, pldaknt mutatunk be nhnyat ezek kzl.

elllts szerint: diszperz (szlok) rendszerek
difform rendszerek (habok, hrtyk,
adszorbensek)
rszecskk mrete szerint: valdi kolloid
szemi kolloid (tmenet a valdi oldat s a
kolloid kztt)
ltalnos Kmia

121
rszecskk alakja szerint: korpuszkulris (kockaszer)
laminris (lapszer)
fibrillris (fonalszer)
rszecskk bels szerkezete szerint:
molekulris (1-1 rszecske elsrend ktssel
egyetlen nagy kolloid molekult alkot pl. fehrje)
micellris (a rszecskk kztt msodlagos ktsek
alakulnak ki
pl. szappan)

Diszperz rendszerek - Szlok

Ha a kolloid mret rszecskket valamilyen kzegben
egyenletesen sztoszlatunk (diszpergljuk), diszperz
rendszereket kapunk. A diszperzis kzegtl fggen beszlnk
aeroszolrl (gz), lioszolrl (folyadk) s xeroszolrl
(szilrd). Fontosabb tpusait a 8. tblzatban foglaltuk ssze.


a diszperglt rszek halmazllapota
Rendsze
r
gz folykony szilrd
aeroszo
l
- kolloid kd
(pl:lgkri
kd)
kolloid fst
(pl:dohnyfst)
lioszol kolloid hab
(pl.
szappanhab)
emulzi
(pl: tej)
szuszpenzi
(pl:kolloid
knoldat)
xeroszo
l
szilrd hab
(pl.
zrvnyokban)
folyadkzrv
ny
(pl: a vaj)
szilrd szl
(rubinveg,
tvzetek)

8. tblzat: A szlok csoportostsa

Az emltett csoportostson kvl a diszperz rendszereket a
diszperglt rszecske nagysga szerint is csoportostjuk:
durva diszperz rendszer
ltalnos Kmia

122
mikroszkpos rszecskk halmaza (emulzik, szuszpenzik)
kolloid diszperz rendszer szubmikroszkpos rszecskk
halmaza (kolloid oldat)
molekulris diszperz rendszer
amikroszkpos rszecskk halmaza - mg specilis
mikroszkppal sem lthat (valdi oldat)
Difform rendszerek

Kolloid rendszerek msik lehetsges ellltsi mdja a
difformls, amikor aprts nlkl alaktjuk a rszecskket
kolloid mretv (lemezeket, hrtykat llthatunk el -
laminris difformls, fonalakat s szlakat llthatunk el -
fibrillris difformls).
A difform rendszereket alapveten hrom nagy csoportra
oszthatjuk fel:

Habok
Laminris difformlssal kpzd kolloid rendszerek. A kzeg
folyadk, a difformlt rszecske gz (pl. szappanhab).
Jellemz, hogy a hatrfelleten finom hrtya alakulhat ki. A
laminris difformls eredmnyekppen buborkot kapunk, s ennek
tmege a hab. A habkpzds fontos gyakorlati folyamat, amelyet
fokozottan befolysol a folyadk felleti feszltsge.

Hrtyk
Sajtos szerkezet, kisebb-nagyobb rugalmassgot mutat kolloid
difform rendszerek. Legfontosabb tulajdonsguk az
tbocsjtkpessg (permebilits). Ezt a tulajdonsgukat a
hrtya vastagsga, likacsainak mrete, anyagi minsge szabja
meg. Specilis difform hrtya a sejtfal is, amely
szemipermebilis hrtyaknt mkdik, s az ozmzis folyamatban
betlttt szerepe kzismert.

Adszorbensek
Az adszorbensek olyan specilis tulajdonsg szilrd anyagok,
amelyeknl klnleges felleti tulajdonsggal tallkozunk:
felletkn ugyanis olyan rszecskk tallhatk
ltalnos Kmia

123
(atom, molekula, ion), amelyek egyoldal erhatsnak vannak
kitve; a szilrd fzis belseje fel mutat vonz hatsnak. Igy
szabadon marad sajt vonzerejknek egy rsze, amellyel
szabadon rendelkezhetnek. Ezek a szabad erk ms anyagok
megktst teszik lehetv, adszorpcira kpesek. A megkt
felletet adszorbensnek, a megkttt anyagot adszorptivumnak, a
rendszert sszessgben adszorbtnak nevezzk.

Az adszorpcit szmos tnyez befolysolja:
hmrsklet (nvekedsvel n a rszecskk hmozgsa,
cskken az adszorpci)
nyoms (nvelse javtja az adszorpcit)
adszorbens minsge itt minsg alatt elssorban a fellet
minsgt rtjk. Minl rdesebb, lyukacsosabb a fellet,
annl nagyobb az adszorpci mrtke. A fellet fiziko-kmiai
tulajdonsgai is dnt tnyezk, vagyis az, hogy polros-e
vagy apolros-e a fellet, gyakorol-e elektrosztatikus
hatst a fellet az adszorbelt molekulra vagy sem. A
polros fellet adszorbensek a polros fellet anyagokat
jobban adszorbeljk, mint az apolrost.
adszorptivum minsge az elzekkel analg mdon
befolysolja az adszorpci folyamatt.
adszorptivum mennyisge minl nagyobb, annl kedvezbben
befolysolja az adszorpcit. Az adszorpci ugyanis egy
dinamikus egyenslyt jelent a megkttt s meg nem kttt
molekulk kztt. Az lland cserlds csak gy
biztostott, ha minl nagyobb koncentrciban van jelen a
megkthet anyag.
oldszer minsge tbb szempontbl is befolysolhatja az
adszorpcit: rszint maga is lehet adszorptivum, rszint
pedig az adszorbeld anyag oldhatsgt befolysolja.
Azokat a kolloidokat, amelyek felletkn oldszer
molekulkat tudnak megktni, liofil kolloidoknak nevezzk,
amelyek oldszert nem kpesek adszorbelni, liofb
kolloidoknak nevezzk.

Az oldatokbl trtn adszorpci klnsen a talajban
lejtszd folyamatok esetben nagy jelentsg. A talaj
ltalnos Kmia

124
alkoti kztt szerepelnek az svnyi anyagok kolloidlis
mret kristlyai is. Ezek felletkn vizet s klnbz skat
tudnak adszorbelni. A nvnyek a nvekedskhz szksges
anyagokat ppen ezekbl az adszorpcis kolloidokbl nyerik.

Miutn a rszecskk klnbz erssggel ktdnek a fellethez,
lehetsg
van a szelektv adszorpci jelensgnek analitikai
felhasznlsra is. Az
adszorpci jelensgn alapul a kvalitatv s kvantitatv
analitikai kmia egyik legjelentsebb gazata a kromatogrfia.
A kromatogrfia lnyegrl s mdszereirl szmos szakknyv ad
ismertetst.

Kolloidok tulajdonsgai


Optikai tulajdonsg

tltszsg
tes fnyben homogn rendszernek tnik, res fnyben opalizl

Sznhats
tes fnyben szntelen, res fnyben sznes (kkes
sznezds, mert a kk komponens sugarai nagyobb elhajlst
szenvednek)

TYNDALL jelensg
Ha kolloid oldaton fnysugarat bocsjtunk t, a fny tjban
finom tejszer sv vlik lthatv.(A bees fny a kolloid
rszecskken elhajlik oldalirnyba)

Kinetikai tulajdonsg

BROWN mozgs, diffzi
ltalnos Kmia

125
A kolloid oldat rszecski szablytalan rezgmozgst vgeznek.
A mozgs a hmozgst vgz molekulk s a kolloid molekulk
klnbz irnyokbl trtn sszetkzsre vezethetk vissza.

Elektromos tulajdonsg

elektroforzis
Elektromos ram hatsra a kolloid rszecskk is elmozdulnak,
vndorolnak. A jelensget elektroforzisnek nevezzk. A valdi
oldatok elektrolzishez kpest alapvet eltrs, hogy mg ez
utbbi mindig ktirny, addig az elektroforzis mindig
egyirny. Ha a kolloidok tbbsge negatv tlts, akkor
anaforzisrl beszlnk, ha a tbbsg pozitv tlts, akkor
kataforzis jtszdik le. Az elektroforzist a biokmiban,
biolgiban s az orvostudomnyban elvlasztstechnikaknt
alkalmazzk (gl-elektroforzis)

elektroozmzis
Kolloid oldatok esetben nem csak a diszperglt rszecskk,
hanem elektromos ram hatsra az oldszer is kpes a
fligtereszt hrtyn tjutni. A jelensget elektroozmzisnak
nevezzk. A folyamat alapveten abban klnbzik az
elektroforzistl, hogy mg annl elektromos ram hatsra a
diszperglt rszecskk mozdulnak el, addig elektroozmzisnl az
oldszer molekulk.

elektromos kettsrteg
Br a legtbb kolloidban meg tudunk klnbztetni pozitv s
negatv tltseket, a kolloid rendszerek kifel semlegesek.
Ennek oka az elektromos kettsrtegben keresend. A szilrd
kolloid rszecskk felletn - ha az ionokat tartalmaz
diszperzis kzegbe merlnek - a kolloid rszecske az ionok
kzl az egyik tpust ersebben megkti a felletn, mg az
oldatban maradt ellenttes tlts ionok az elektrosztatikai
vonzs miatt ezek krl helyezkednek el, gy alakul ki a
kolloid rszecske elektromos kettsrtege.


ltalnos Kmia

126

izoelektromos pont
Kolloid oldatoknl megfigyelhet, hogy sav vagy lg
hozzadsra megsznik a kolloid rszecske fellete s a
diszperzis oldat bels terlete kztt fennll
potencilklnbsg, megsznik az elektromos kettsrteg. Ezt
nevezzk a kolloidok izoelektromos pontjnak. Negatv tlts
kolloidok sav hozzadsra, pozitv tlts kolloidok lg
hozzadsra vihetk az izoelektromos llapotba. Az
izoelektromos pont teht nem ms, mint az a pH rtk, amelynl
a kolloid izoelektromos llapotba vihet.

Kolloid rendszerek stabilitsa

A kolloidok stabilitsa azt fejezi ki, mennyi ideig marad
szerkezetk lland. Megfigyelsek szerint a kolloid rendszerek
stabilitsa igen vltozatos kpet nyjt. A vltozst kt
jelensg idzi el: a koagulls s a disszolci.
A Brown-mozgs kvetkeztben a kolloid rszecskk
sszetkznek, ennek eredmnyekppen sszetapadnak, kicsapdnak
teht koagulldnak.Teljes koagulci esetn -amikor szabad
szemmel is lthat rszecskk jnnek ltre - kolloid oldatunk
durva diszperz rendszerr alakul. A koagulci nem
pillanatszer folyamat, hanem idben lejtszd, gy ezt a
kolloidok regedsnek is nevezik.
A disszolci a koagulci ellenttes folyamata, vagyis a
rszecskk mrete oldds sorn cskken. A cskkens
folytatdhat egszen a msik szlssges rtkig, vagyis amikor
a rszecskk mrete olyan kicsiv vlik, hogy oldatunk kolloid
oldatbl valdi oldatba "megy t". A disszolci teht ugyangy
megsznteti a kolloid oldatot (teht stabilitst) csak a msik
irnyba. A koagulci s a disszolci jelensge ltalnosan
igaz minden kolloid rendszerre. Kln meg kell vizsglnunk a
liofil s liofb kolloidokat, mert ezek stabilitst szmos
egyb tnyez is befolysolja.

Liofb kolloidok
ltalnos Kmia

127

Stabilitsuk kisebb a liofil kolloidokhoz kpest, mert nem
rendelkeznek oldszerburokkal (szolvtburok). Ez ugyanis
megnehezten kicsapdsukat. A legtbb esetben mr nhny ra
mlva mutatjk az regeds jeleit. regedsket befolysolja,
hogy Brown mozgsuk nagy sebessg. Elektrolitok jelenltben
knnyebben kicsaphatk, mert ezek hatsra megsznik az
elektromos kettsrteg, a kolloid rendszer izoelektromos pontba
kerl, s itt a legknnyebb kicsapni. Az elektrolitok koagull
kpessge nem egyforma, hatsuk a vegyrtkkel n (HARDY-SCHULZE
szably). A kationoknl is s az anionoknl is felllthat egy
liotrp sorozat, amely az ionokat nvekv koagull kpessgk
sorrendjben tnteti fel: kationok liotrp sora (Li, Na, K, Rb,
NH
4
, Ca, Mg, Zn, Al, Hg, H), anionok liotrp sora (SO
3
2-
, Cl
-
,
Br
-
, NO
3
-
, J
-
, OH
-
)
Ha tbb azonos tlts ion azonos mdon hat a kolloid
rendszerek koagulcijra, akkor az ionok szinergizmusrl
beszlnk. Ha ezek egymsnak ellenttesen hatnak, teht rontjk
egyms koagull hatst, akkor az ionok antagonizmusrl
beszlnk.

Liofil kolloidok

Mint mr korbban is emltettk, a liofil kolloidok lnyegesen
stabilabbak mint a liofbok.Ennek oka, hogy a liofil
kolloidokat oldszerburok - szolvtburok (hidrtburok) veszi
krl, s ez megnehezti koagulcijukat. Azt a folyamatot,
amikor liofil kolloidok szolvtburkt valamilyen tmny
oldattal (ltalban soldattal) elvonjuk, kiszsnak nevezzk.
ltalban fehrjk csaphatk ki jl ezzel a mdszerrel MgSO
4

segtsgvel. Hasonlan a liofb kolloidok liotrp sorhoz, itt
is felllthat egy sorrend a kiszsra alkalmas skrl
(cskken sorrendben): szulft, foszft, citrt, acett,
klorid, nitrt, bromid, jodid.
Hhatsra, pH-vltozsra, rntgen s ibolyntli (UV) sugrzs
hatsra irreverzibilis kicsapdsa figyelhet meg a liofil
kolloidoknak. Az gy kapott denaturlt kolloid nem vihet
tbbet oldatba.
ltalnos Kmia

128
A liofil s liofb kolloidok kapcsolatbl alakul ki a
vdkolloid. A liofil kolloid a liofb felletn
adszorbeldik, ptolja annak szolvtburkt, gy liofill
teszi, s ezltal megnveli lettartamt.
Az emulzikat s szuszpenzikat emulgetorokkal stabilizljk.
A legkznsgesebb emulgetor a szappan. A stabilizl hats
gyakran abbl ll, hogy az emulgetor cskkenti a felleti
feszltsget, s ezltal cskken a diszperzitsfok nvelshez
szksges munka (szintetikus mosszereknl nagy jelentsg).

A kolloid rendszerek msik fontos megjelensi formja a glek.
A glek flig szilrd halmazllapot, kocsonys llomny
rendszerek. Szlokbl az oldszer vatos elprologtatsval
llthat el (flokkulls), vagy a szlt a gleseds
llapotig htik (kocsonya ksztse). Ha az oldszert teljesen
elvonjuk a szraz xeroglhez jutunk. Igen nagy felletk miatt
adszorpcis kpessgk is nagy. Oldszerrel rintkezve
megduzzad, korltolt duzzads eredmnyekppen kolloid oldathoz
jutunk. A gl llapotbl a szl llapotba val tmenetet
peptizcinak nevezzk.
Itt kell megemltennk a tixotrpia jelensgt: bizonyos glek
fizikai hatsra (ers rzs) szlokk alakulnak, majd nyugalmi
helyzetbe kerlve visszaalakulnak glekk.
A glek idvel regednek, micellik zsugorodnak,fajlagos
felletk s ezzel egytt a kolloidokra jellemz tulajdonsgaik
cskkennnek, eltnnek. Az sszezsugorods kvetkeztben
kisajtoljk nmagukbl az oldszert, a folyamatot szinerzisnek
nevezik (aludttej s a sav sztvlik). A szl s a gl llapot
lehetsges tmeneteit a 59. brn foglaltuk ssze.

kondenzls
disszolci
duzzads
deszolvatls
koagulls
diszpergls
diszkontinuus
koagulls
peptizls
(flokkulls)
amikroszkpikus
DISZPERZ
RENDSZER
XEROGL
LIOGL
HETEROGN
RENDSZER
KOLLOID DISZPERZ RENDSZER (SZL)

ltalnos Kmia

129

55.. bra: A szol-gl talakuls


BEVEZETS AZ ANALITIKAI KMIBA


Az analitikai kmia feladata egy anyag minsgi sszettelnek
vizsglata (kvalitativ analitika), valamint a komponensek
mennyisgi viszonyainak (kvantitativ kmia) megllaptsa. j
irnyzat a mennyisgi analitikai kmiban az un. specicis
analitikai eljrs, amely clja, hogy a vizsglt mintban ne
csak az sszelem-koncentrcit, hanem az egyes elemek oxidcis
llapotait valamint a vegyletformi szerinti koncentrci-
eloszlst

is megllaptsa.

Fejezetnkben alapfogalmi illetve tjkozdsi szinten
ismertetjk a legfontosabb mszeres mdszerek lnyegt, elvi
alapjait valamint gyakorlati jelentsgt.

A mindennapi analitikai feladatok azt mutatjk, hogy a minsgi
analitika nmagban egyre inkbb jelentsgt veszti a
flmennyisgi s mennyisgi analitikval szemben, s egyre
nagyobb az igny a specicis analitikai meghatrozsokra.

A specicis analitika fontossgra csak nhny plda: a Cr(III)

esszencilis az l szervezetek szmra, mg a Cr(VI) toxikus. Az arzn
szervetlen vegyletei kzismerten toxikusak, mg szerves formban kttt
vltozatai az l szervezetre rtalmatlanok. Termszetesen az
esszencialits s a toxikussg csak bizonyos koncentrci-tartomnyokban
rtelmezhet (lsd. Bioszervetlen kmia fejezet)
ltalnos Kmia

130
A mennyisgi elemzssel kapcsolatosan tisztban kell lennnk
nhny fontos fogalommal:

hiba (error)










mdszeres (systematic error) hiba: hasonl felttelek
mellett lland vagy a felttelek vltozsval definiltan
vltozik
vletlen hiba: sem mrtke, sem eljele nem jsolhat
helyessg-pontossg (accuracy)
a mrs valdisgnak mrtke
precizits-megbzhatsg (precision)
fggetlen, megismtelt vizsglatok eredmnyeinek egyezse, a
szrs (deviation, standard deviation ).
ismtelhetsg (repeatability)
precizits ismtelhet krlmnyekkel (azonos mdszer-,
labor-, mszerek-, anyagok-, szemly)
reproduklhatsg
precizits reproduklhat krlmnyekkel (azonos mdszer,
klnbz labor-, mszerek-, anyagok-, szemly)
vakminta/mrs (blank)
Mrs a meghatrozand komponens nlkl
kalibrci
sszefggs a mrrendszer ltal mrt rtk s a mrend
ismert rtke kztt(kalibrcis egyenes).
kimutatsi hatr
az a koncentrci rtk, amely vlaszjelnek rtke
megegyezik a vak vlaszjel
hromszoros szrsnak sszegvel
mrsi hatr
az a legkisebb koncentrci, amely mg elfogadhat
helyessggel s szrssal hatrozhat meg
szelektivits
milyen mrtkben kpes a mdszer egy alkot meghatrozsra
egyb alkotk
jelenltben
linearits
az elemzgrbe milyen megbzhatsggal egyenes
rzkenysg
ltalnos Kmia

131

egysgnyi koncenrcivltozsra es vlaszjelvltozs


A mennyisgi analitika lpsei

Az analitikai mrseknl a tnyleges mrs tulajdonkppen csak
egy rsze az eljrsnak, a mrst szmos olyan fontos lps
elzi meg, amelyek jelents mrtkben meghatrozzk a mrs
pontossgt, megbzhatsgt stb. Ezek kzl az els s egyik
legfontosabb mvelet a mintavtel.

A mintavtel
A mintavtel azrt tekinthet az egyik legfontosabb lpsnek,
mert az itt elkvetett hiba ksbb nem korriglhat. A
mintavtelre az analizis cljtl fggen kln stratgit
szoktak kidolgozni. A mvelet sorn figyelemmel kell lennnk a
minta reprezentatv jellegre

. A vizsglat cljtl fggen

trekednnk kell az tlagminta-vtelre. Ezt akkor tudnnk
leginkbb megvalstani, ha minl nagyobb mennyisgben vennnk
mintt, de fleg a nvnyvizsglatok esetben ez gyakran
korltozott. A Magyar Szabvny ltal elrt analitikai
vizsglatok a mintavtel mdjt, eszkzeit is szablyozzk.

A mintavtelt kvet mveleteket sszefoglalan
mintaelksztsnek nevezzk.

A mintaelkszts

Bemrs, szrazanyag-tartalom
A minta sszettelt, elem-koncentrcijt a minta tmegre
vagy trfogatra (minta halmazllapottl fggen)
vonatkoztatva adjuk meg. A vizsglt komponens mennyisgtl
fggen a megads trtnhet szzalkos kifejezsben (amennyiben
pl. a ftmeg meghatrozsa volt a feladat), de a mszeres

Talajanalizis esetben pl. ha a nvny kros fejldse alapjn

elemhinyra gyanakszunk, a mintt abbl a talajrtegbl kell vennnk, amely
mlysge a nvny gykrzetnek, vagyis tpanyag-felvtelnek megfelel.
ltalnos talajanalizis esetben a mintn fel kell tntetni a mintavtel
mlysgt.
ltalnos Kmia

132
vizsglatok elssorban a kis mennyisgben jelenlev komponensek
meghatrozsra irnyulnak, s ezek mennyisgt g/g, g/cm
3

vagy ennl kisebb egysgben (g/kg, g/dm
3
) szoks megadni.

Szilrd mintk vizsglatnl az analizist megelzen gyakran
feladat a minta szrazanyag-tartalmnak meghatrozsa. Talaj-
s nvnymintk sszettelt nem tudjuk msknt relisan
sszehasonltani, csak ha a mrt koncentrcik szrazanyagra
vonatkoznak. Ezzel kikszblhetek pl az idjrsvltozs
okozta mintavteli problmk, klnbz talajok vzmegkt
kpessge okozta eltrsek stb. A szrazanyag-tartalom
meghatrozsnak mdjt s szmtst a Magyar Szabvny
rgzti.

Oldatbavitel, feltrs
A szilrd mintkat az analizis eltt oldatba kell vinnnk. Az
oldatbavitel mdjt az analizis clja meghatrozza. Az
oldatbavitelt gyakran extrakcival trtnik, ehhez klnbz
extrahl szereket alkalmaznak, pl: vz, savoldatok,
savelegyek, oldszerelegyek, sav s hidrognperoxid elegye
(roncsolsos mdszer elszr hidegen, majd nyoms alatt,
forrsi hmrskleten). Amennyiben a minta nagy szervesanyag
tartalma zavarhatja mrseinket (ennek lehetsge bizonyos
mdszereknl fennll), gy ezek eltvoltsa cljbl a mintt
feltrs eltt elhamvasztjk, s a kapott hamut visszik oldatba
a mr lert mdon. Termszetesen a hamvasztssal elksztett
mintk esetben szmolnunk kell azzal, hogy az illkony
komponensek tvoznak a mintbl.

Elvlaszts, dsts
Komponensek elvlasztsa a mintbl trtnhet :
csapadkkpzs alapjn (gravimetria)
fzisok kztti megoszls alapjn (extrakci, kromatogrfia)
forrspontklnbsg alapjn (desztillci)

A felsorolt tulajdonsgokat bizonyos komponensek esetben
dstsra is alkalmazzuk. Erre elssorban akkor van szksg, ha
a meghatrozand komponens a mrsi tartomnynl kisebb
ltalnos Kmia

133
koncentrciban tallhat a mintban. A dsts hatkonysga a
minta mennyisgtl is fgg.


Mennyisgi analitikai mdszerek felosztsa

A mennyisgi analizis felosztsrl a 56. bra nyjt
felvilgostst.
A klasszikus trfogatos mdszereket az egyenslyok tmakrben
mr rszletesen trgyaltuk. A tovbbiakban a bemutatott
mdszerek kzl csak azokat trgyaljuk rszletesebben, amelynek
a kertszeti analitikban is nagy jelentsge van


Mennyisgi analitikai mdszerek
Klasszikus mdszerek
Mszeres mdszerek
Elektroanalitika
Spektroszkpia
Potenciometria
Polarogrfia
Atomsp. Molekulasp.
abszorpcis
(AAS)
Elvlasztsos techn.
Coulometria
Konduktometria Gravimetria Trfogatos analitika
Acidi-alkalimetria
Argentometria
Komplexometria
Redoximetria
Permanganometria Jodometria
gz (GC) folyadk (LC)
(kromatogrfia)
Termoanalitika
DTA
DDC, DSC
TG
Derivatogrfia
emisszis
(AES)
ICP Lngfotometria
UV VIS IR
Jellsek:
UV=ultraibolya spektrofotometria DTA=differencil termoanalizis
VIS=lthat spektrofotometria DDC, DSC= differencil dinamikus kalorimetria, illetve diff. scanning kalorimetria
IR=infravrs spektrofotometria TG= termogravimetria


56. bra: A mennyisgi analitikai mdszerek ttekintse


Elvlasztsos technika

Az elvlasztsos technikk kzl az extrakcit s a
desztillcit mr trgyaltuk bvebben ebben a fejezetben a
kromatogrfis eljrsokat foglaljuk ssze (57. bra).
ltalnos Kmia

134
A kromatogrfia dinamikus szorpcis-deszorpcis folyamatokon
alapul elvlasztsi mdszer. Az elvlaszts sorn nyert jelek
(kromatogram) alapjn a minta minsgileg s mennyisgileg
analizlhat. Az elvlaszts lnyege, hogy a minta a viv fzis
(mozg fzis) segtsgvel ramlik keresztl egy alkalmasan
megvlasztott ll fzison. A minta alkoti szorpcis
kpessgktl fggen (minsgktl fggen) hosszabb/rvidebb
idt tltenek el az ll fzison. Ennek eredmnyekppen a minta
komponensei klnbz sebessggel haladnak a mozg fzissal
egyirnyba, gy elvlnak egymstl, az ll fzist idben
elklnlve hagyjk el. Az elvlasztott komponensek valamely
fizikai vagy kmiai tulajdonsguk alapjn minsgileg s
mennyisgileg azonosthatak.
A kromatogrfis azonostsban a legfontosabb adat a retencis
id. Retencis id alatt a minta adagolstl a minta maximlis
koncentrcijnak megjelensig eltelt idt rtjk.

Kromatogrfia
Planris Oszlop
csoportosts a megvalsts mdja szerint
(a mozg fzis folyadk)
csoportosts az elvlaszts mechanizmusa szerint
ioncsers adszorpcis megoszlsos gl
vkonyrteg kr.
TLC
paprkromatogrfia
PC
impregnlt vkonyrteg kr.
impregnlt paprkr.
mozg fzis folyadk mozg fzis gz (GC)
klasszikus oszlopkrom.
nagynyoms folyadkkr.
HPLC
gz-szilrd
gz-folyadk
(IEC)


57. bra: A kromatogrfis mdszerek felosztsa

Gyakorlati alkalmazs
A kromatogrfis mdszereket alapveten a szerves kmiai
analizisben alkalmazzuk.
A mdszerek gyakorlati alkalmazst elssorban az dnti el,
milyen molekulatmeg komponenst szeretnnk meghatrozni (58.
bra).

ltalnos Kmia

135
2 2 0 0 6 0 0 1 0 0 0
2 0 0 0 1 0
9
G C
L C
H P L C
T L C , P C , I E C
Molekulatmeg
Glkromatogrfia


58. bra: Kromatogrfis mdszerek alkalmazhatsga a
molekulatmeg fggvnyben

A gzkromatogrfia (GC) bomls nlkl elprologtathat anyagok
vizsglatra alkalmas (illat- s aromakomponensek,
sznanyaganalizis, szermaradvny meghatrozsa stb.). A
feladattl fggen a kszlk klnbz detektorok segtsgvel
vgzi a komponensek azonostst. A detektorok tpustl
fggen a kimutatsi hatr g - pg

kztt vltozik
A folyadkkromatogrfia (LC) hrzkeny, nagy molekulasly
anyagok vizsglatt teszi lehetv.
A vkonyrteg- s paprkromatogrfis(TLC, PC) mdszerek
elssorban minsgi azonostsra, a nagynyoms
folyadkkromatogrfia (HPLC) mennyisgi meghatrozsra alkalmas
(kimutatsi hatra a detektortl fggen g - pg kztt
vltozik).
A glkromatogrfia elvlaszts szempontjbl specilis,
makromolekulk elvlasztst teszi lehetv

Elektroanalitika

Az elektroanalitikai mdszerek a vizsgland anyag
elektrokmiai tulajdonsgainak mrsn alapul mszeres
analitikai eljrsok.

pg=pikogram, 10
-12
g
ltalnos Kmia

136
A meghatrozs alapja, hogy a mdszertl fggen megfelelen
kialaktott mrcellban mrjk a vizsgland komponens
koncentrcijval arnyos fizikai tulajdonsg vltozst.
Az elektrdpotencil vltozsnak mrsn alapul a
potenciometria, elektrolzisen alapul, illetve az elektrokmiai
folyamat sorn tfoly ram intenzitsnak mrsn alapul a
polarogrfia, az elektrolzishez kapcsoldik a coulometria is,
amely a kmiai reakcihoz szksges tltsmennyisg mrsn
alapul, a rendszer vezetkpessgnek megvltozst szleljk a
konduktometria s az oszcillometria mdszereknl.
Jelentsgre val tekintettel a potenciometrit trgyaljuk
rszletesebben.

Potenciometria
A potenciometria az elektrdpotencilok mrsn alapul
elektroanalitikai mdszer. A meghatrozsokat egy galvncella
elektromotoros erejnek (EME) mrsvel valstjuk meg, amely a
mintaldatot tartalmazza, valamint az alkotra rzkeny
indiktorelektrdot s egy lland potencil viszonyt
elektrdot.
A cella EME-re felrhat:EME=E
i
- E
ref
+ E
j

E
i
= indiktorelektrd potencilja, E
ref
= a vonatkoztatsi elektrd, E
j
=
folyadk-hatr potencil (diffzis potencil)
A meghatrozsok sorn E
ref
s E
j
lland rtkek, gy a mrt
EME a az indiktorelektrd potenciljra jellemz. Ez a
potencil az elektrdokon lejtszd reakcik fggvnye,
amelyet a jelenlev alkotk minsge s mennyisge (aktivitsa
illetve koncentrcija), az rzkel elektrd sajtsgai
valamint a rendszeren thalad ram erssge hatroz meg.
Elvileg az alkotk koncentrcija meghatrozhat egyetlen
potencilmrs segtsgvel is a Nernst egyenlet alapjn (lsd
korbban). Az eljrst direkt potenciometrinak nevezzk. A
mdszerrel elssorban pH-t, valamint egyes ionok kncentrcijt
lehet meghatrozni ionszelektv indiktor elektrdok
segtsgvel. A pontossg lnyegesen megnvelhet, hanem nem
egyetlen mrst vgznk, hanem titrls sorn kvetjk nyomona
cellafeszltsg vltozst a mroldat trfogatnak
fggvnyben. Az eljrst indirekt potenciometris mdszernek,
ltalnos Kmia

137
vagy potenciometrikus titrlsnak nevezzk, s elssorban
egyenrtkpont meghatrozsra alkalmazzuk, amelyrl mint
vgpontjelzsi lehetsgrl a korbbi fejezetekben mr
szltunk.
Indiktor elektrdknt elsfaj- vagy ionszelektv elektrdot
alkalmaznak, viszonyt elektrdknt msodfaj (pl. kalomel)
elektrdokat.
A direkt potenciometrikus eljrsok sorn a vizsgland mintt
megfelelen elkezelik, majd belehelyezik az elektrdprt s
mrik a ltrejtt galvnelem EME-t. A Nernst egyenlet
rtelmben
EME= konst. +
0 059 .
lg
n
a
i
,
ahol a
i
az i-dik komponens aktivitsa. Ez az rtk hg oldatok
esetben (c<10
-4
mol/dm
3
) megegyezik a koncentrcival, vagyis az
EME egyenesen arnyos a koncentrci (aktivits)
logaritmusval.
ltalnosabb formra trva az egyenletet, az : EME= konst S
.
lga
i
A kifejezsben szerepl S konstans (az elektrdfggvny
irnytangense), az ionszelektv elektrd rzkenysgt
jellemzi. A eljelet az indokolja, hogy kationszelektv
elektrdok esetben a konstans pozitiv, anionszelektvek
esetben negatv eljel.
Ismert ionaktivits oldatok segtsgvel felveszik a
kalibrcis egyenest, majd ennek segtsgvel a meghatrozand
komponensre mrt EME rtkbl az aktivits/koncentrci
kiszmthat (59.bra).

lg a
i
EME
S tg =
konst.


ltalnos Kmia

138

59. bra: Direkt potenciometrikus mrs kationszelektv
elektrddal

A mdszer gyors, de pontossga nem nagy (ha 1 mV az EME
meghatrozs bizonytalansga, akkor ez egy egyvegyrtk ion
meghatrozsnl 4% pontossgot jelent)
A minta elksztse azt a clt szolglja, hogy a mrend
komponens az ionszelektv elektrdnak megfelel kmiai formv
alaktsuk. Pldaknt a fluoridion meghatrozst emltjk, amely
bizonyos pH rtk alatt HF formjban lesz jelen, ezt pedig a
F
-
-szelektv elektrd nem rzkeli. Ha a pH-t 5 krli rtkre
lltjuk be, akkor a fluoridion 99%-a valban ionos formban
lesz jelen. Ugyanakkor az oldatban jelenlev fmionok (Fe
2+
,
Ca
2+
) a fluorid egy rszvel komplexet kpeznek, amelyet a
meghatrozs eltt meg kell bontani. E clra egy olyan
kiegyenlt oldatot hasznlnak, amely a fmionokkal stabilabb
komplexet ad, mint a fmion-fluorid komplex, gy a fluorid
felszabadul a vegyletbl.

Gyakorlati alkalmazsa:
A mennyisgi meghatrozsok a megfelel mrelektrdok
segtsgvel trtnik.
pH mrs
ionszelektv elektrdok: Me
+/2+

, Cl
-
,ClO , NO stb.
4

molekulaszelektv elektrdok :CO ,

enzimelektrdok, stb.
NH SO NO H S
2 3 2 2 2
, , , ,
A felsorolt mdszereket alkalmazza tbbek kztt az
lelmiszeripar valamint a biolgiai- s orvosi laboratriumok.
Mrsi tartomny (elektrdtl fggen) 1-10
-6
mol/dm
3
.


Spektroszkpia

A spektroszkpia az anyag s az elektromgneses sugrzs
klcsnhatst ksr jelensgek (abszorpci, emisszi,

Me
+/2+
= egy-illetve ktrtk kationok ltalnos jellse
ltalnos Kmia

139
fluoreszcencia, reflexi) alapjn alkalmas a minta minsgi s
mennyisgi vizsglatra.
Az elektromgneses sugrzst hordoz fotonok energija s a
sugrzs hullmhossza kztti sszefggst Planck egyenlete
adja meg:

E h
hc
foton
= =

h= a Planck fle lland (4.136
.
10
-15
eV
.
s) c= a fnysebessg
(2.998
.
10
10
cm/s)
= a sugrzs frekvencija (s
-1
) = a sugrzs
hullmhossza (cm)

Az egyes fotonok energija s hullmhossza a Planck egyenlet
alapjn egymssal fordtottan arnyos. A spektroszkpiai
mdszereket az alapjn csoportostjuk, hogy az elektromgneses
sugrzs mekkora energival rendelkezik (milyen
hullmhosszsg), milyen rszecskk gerjesztsre nylik gy
lehetsg. A mdszerek felosztst a 9. tblzatban foglaltuk
ssze.
A spektroszkpiai mdszereket alapveten atom- s
molekulaspektroszkpiai mdszerekre osztjuk attl fggen,
milyen rszecske tulajdonsgait vizsgljuk.
A gyakorlati jelentsgk miatt elssorban az optikai
spektroszkpiai mdszereket (ultraibolya, lthat s infravrs
tartomny) trgyaljuk rszletesebben.
A spektroszkpiai mdszereket a mr ismertetett szempontok
mellett aszerint is csoportosthatjuk, hogy az optikai sugrzs
(fny) s a minta milyen kapcsolatba kerl egymssal. Ennek
megfelelen klnbztetjk meg az emisszis, abszorpcis,
fluoreszcens s reflexis mdszereket. Jelentsgkre val
tekintettel csak az elbbi kettvel foglalkozunk.

Hullmhossz
tartomny
Spektroszkpiai mdszer Energiatmenet
(gerjesztett
ltalnos Kmia

140
(sugrzs tpusa) rszecske)
gamma sugrzs
0.5-10 pm
Mssbauer spektroszkpia
(M)

mag-tmenet
rntgen sugrzs
0.01-10 nm
Rntgenspektroszkpia
(A)

bels elektron
tmenet
ultraibolya
sugrzs
10-380 nm
lthat sugrzs
380-780 nm
kzeli
infrasugrzs
780-1000 nm
Emisszis, abszorpcis,
fluorescens (A)
Abszorpcis, reflexis,
fluoreszcens, emisszis
(A, M)
Raman spektroszkpia (M)
kls elektron
tmenet

kls
elektrontmenetr
e szuperponlt
rezgsi s
forgsi
tmenetek
infravrs
sugrzs
1-30 m
Infravrs spektroszkpia
(M)
rezgsi s
forgsi
tmenetek
tvoli infravrs
sugrzs
30-300 m
Tvoli infravrs -
Fourier sp. (M)
rezgsi s
forgsi
tmenetek
mikrohullmok
0.3 mm- 1 m
Mikrohullm (M)
Elektronspin rezonancia
(M)
forgsi
tmenetek
elektronspin
tmenet
rdihullmok
1-300 m
mgneses s kvadrupol
magrezonancia (M)
mag-spin tmenet

9. tblzat: Spektroszkpiai mdszerek

Emisszis mdszerek (AES)

Az emisszis mdszerek lnyege, hogy a mintt atomizljuk, majd
az atomokat nagy energival gerjesztjk, s mrjk a gerjesztett
atomok ltal emittlt (kibocsjtott) fny hullmhosszt s
intenzitst. Elbbi alapjn minsgi, utbbi alapjn

M=molekulaspektroszkpia

A=atomspektroszkpia
ltalnos Kmia

141
mennyisgi kvetkeztetseket tudunk levonni. Az emisszi (60.
bra) ltalban csak olyan nagy energij gerjesztssel jhet
ltre, amely a mintt atomizlja, gy csak elemi sszettel
vizsglatt teszi lehetv. A gerjeszts mdja alapjn tbbfle
emisszis technikt klnbztetnk meg: vgerjeszts
(egyenrammal),szikragerjeszts (nagy feszltsg szikrval),
nagyfrekvencis plazmag (ICP technika), lngfotometria (lng-
gerjeszts). A gerjesztst kveten a mintrl rkez jelet a
klnbz technikk ms s ms mdon dolgozzk fel. A
legkorszerbbnek szmt ICP technika olyan csatornkkal
rendelkezik, amelyek csak adott hullmhosszsg jelek
intenzitst rzkelik. A fnyforrs sugrzst megfelel
rendszerekkel kell felbontani. A polikromtoros

kszlkeknl
ezt rgztett hullmhossz csatornkkal oldjk meg, a
monokromtoros

kszlkeknl (61. bra) tetszleges

hullmhossz llthat be. Miutn az ilyen kszlkek
egyidejleg tbb elem mrsre kpesek, az ilyen tpus
kszlkeket multielem-analiztoroknak nevezzk.
A felsorolt technikk mindegyiknl a mr ismert kalibrcis
mdszerrel hitelestjk a kszlket, s a mintra kapott jelet
a kalibrcis rtkek alapjn rtkeljk ki.

minta
elemz fnyforrs
I (intenzits)
(gerjeszts mdja)


60. bra: Az emisszis elemzsi mdszer lnyege

a polikromatikus sugrzs: hullmhossz szerint felbontott, szles

hullmhossz-tartomnyt tfog optikai sugrzs

a monokromatikus fny: azonos hullmhosszsg sugrzsbl ll

fnnyalb
ltalnos Kmia

142
Polikromatikus
fny
Monokromatikus
fny
rcs, vagy
prizma
fkuszl s
kolliml tkrk


61. bra: A monokromtor mkdse





Gyakorlati alkalmazsa
Ipar, mezgazdasg, krnyezetvdelem, egszsggy stb
terletrl szrmaz mintk elemanalizise.
Az ltalnos fmkoncentrci mellett gyakran a nyomelemek s a
szennyez komponensek koncentrcijnak meghatrozsa a
feladat.


Abszorpcis mdszerek

Az abszorpcis mdszerek lnyege, hogy a vizsglt mintt
megfelel intenzits fnnyel megvilgtjuk, a minta ennek, az
sszettelre jellemz egy rszt elnyeli, tbbi rszt
tbocsjtja. A fny intenzitsnak cskkense alapjn a
Lambert-Beer trvny segtsgvel tudunk a minta
koncentrcijra kvetkeztetni (62. bra).

MINTA
megvilgt
I
o
I
fnyforrs

62. bra: Az abszorpci lnyege

ltalnos Kmia

143
A mintba jut fnyintenzits (I
o
) s a mintbl kilp
fnyintenzits (I) hnyadosnak logaritmusa a minta
abszorbancija: A
I
I
= lg
0

Az abszorbancia s a minta koncentrcija kztti matematikai
sszefggst a Lambert-Beer trvny rja le: A= lc
A kifejezsben az egy anyagi minsgre jellemz n. molris
abszorpcis koefficiens, l az optikai thossz, vagy
rtegvastagsg cm egysgben, c a minta koncentrcija (63.
bra). A kifejezs lineris sszefggst llapt meg az
abszorbancia s a koncentrci kztt. Ez a lineris kapcsolat
bizonyos koncentrcirtk fltt s alatt nem teljesl, ebben
a tartomnyban az abszorpcis mdszerek nem alkalmazhatk.

koncentrci
abszorbancia
tg


63. bra: A Lambert-Beer trvny
A kapott egyenes meredeksge elssorban az anyagi minsggel
van sszefggsben, de egyben a meghatrozs rzkenysgre is
felvilgostssal szolgl. Minl nagyobb az egyenes
meredeksge, annl nagyobb a meghatrozs rzkenysge.
Az abszorpcis mdszerek lehetsget adnak mind atomi mind
molekulris elemzsre.

Atomabszorpcis spektrometria (AAS)
Az AAS szabad atomok fnyelnyelsn alapul mennyisgi
meghatrozsi mdszer. A mintbl ellltott (lngban,
grafitkemencben) szabad atomok specilis fnyforrs
segtsgvel gerjesztdnek, mikzben a gerjesztsi energinak
megfelel (s egyben az atom elektronhjnak szerkezetre
jellemz) hullmhosszsg fotonokat elnyelik. Az atomok a
kvantlt elektronhjszerkezetnek megfelelen csak bizonyos
energia rtkeket vehetnek fel, gy az abszorpcis spektrumuk
ltalnos Kmia

144
vonalas (errl mr korbban is tettnk emltst). A specilis
megvilgt fnyforrs az n. vjtkatd, vagy regkatd lmpa,
amelynek katdja a vizsglni kvnt minsg fmbl kszl,
ennek megfelelen csak a fm elektronszerkezetre jellemz
hullmhosszsg sugrzst bocsjt ki, amelyet a mintbl csak
a katddal azonos minsg fmkomponens tud elnyelni. A vonalak
meghatrozott, anyagi minsgre jellemz hullmhossznl
jelentkeznek, emiatt az AAS rendkvl szelektv mdszer.
Htrnya, hogy a specilis fnyforrs miatt egyszerre csak egy
elem koncentrcija mrhet. A kimutatsi hatr lngatomizls
esetn g/cm
3
-ng/cm
3
tartomnyban mozog, mg grafitkvetts
atomizls esetn ng/cm
3
- pg/cm
3
is lehet.

Zavar hatsok
A zavar hatsok elssorban a szabad atomok ellltsi
folyamatainl jelentkeznek.

Anion vagy kmiai zavar hatsok
A lng hmrskletn nehezen bonthat vegyletek keletkeznek.
Emiatt a mrhet jel cskken, hiszen cskken a szabad atom
koncentrci. Ilyen vegyletek pl. a hll oxidok, alkli
fldfmek szulfidjai s foszftjai, stb. A zavar hats
kikszblse trtnhet: a zavar anion elzetes
eltvoltsval (ioncsere, extrakci), magasabb hmrsklet
lng alkalmazsval vagy mentest reagens segtsgvel,
amellyel a zavar hatst kivlt anion stabilisabb vegyletet
kpez, mint a meghatrozni kvnt komponenssel.

Ionizcis zavar hats
Elssorban knnyen ionizlhat fmeknl kell ezzel a
problmval szmolni. Az ionizci kvetkeztben cskken a
szabad atom koncentrci, gy a jel intenzitsa is. A zavar
hats alacsonyabb hmrsklet lng hasznlatval vagy un.
ionizcis pufferrel kikszblhet (olyan puffer, amely a
vizsglt komponensnl knnyebben ionizldik).
ltalnos Kmia

145
Svos abszorpci, fnyszrs
Svos abszorpcival abban az esetben kell szmolnunk, ha az
atomforrsban a mrend komponens jellemz hullmhosszval
azonos hullmhossz fnyt elnyel komponens van jelen. A
fnyszrst elssorban szilrd rszecskk vagy folyadkcseppek
okozhatjk. Ezekkel a zavar hatsokkal elssorban UV
tartomnyban kell szmolni.

Gyakorlati alkalmazs
A mdszer gyakorlati alkalmazsa megegyezik az emisszis
techniknl lertakkal

Molekulaspektroszkpiai mdszerek (spektrofotometria)
A molekulk fnyabszorpcijt az UV s VIS
spektrumintervallumban az elektroneloszls megvltozsa ksri,
a fnyenergia a molekulban bizonyos elektronokat magasabb
energianvra juttatja. Az UV s VIS tartomny fny energija
akkora, hogy a kls elektrontmenetek mellett forgsi s
rezgsi llapot gerjesztse is bekvetkezik. A felsorolt
tmenetek kzl a forgsi tmenet energiaignye a legkisebb,
gy egy rezgsi tmenet gerjesztse sok forgsi tmenetet
gerjeszt. Ezzel magyarzhat, hogy a molekulk sznkpe nem
diszkrt vonalakbl ll, hanem ezek sokasgbl kialakult
svokbl, ezrt a molekulk svos spektrummal jellemezhetk.
Pldaknt a szilicium mennyisgi meghatrozsnl alkalmazott
komplex spektrumt mutatjuk be (64. bra). A spektrumok
felvtelvel -elssorban UV tartomnyban- minsgi azonostsra
is lehetsg nylik, de miutn ebben a tartomnyban szmos
molekula kpes az abszorpcira, az azonosts nem megbzhat,
ezrt felttelezseinket egyb vizsglattal is al kell
tmasztani (pl. IR spektrum).
A molekulaspektroszkpiai mdszereket a mr emltett ok miatt
elssorban mennyisgi meghatrozsra alkalmazzk. A mennyisgi
meghatrozs alapja a legtbb esetben komplexkpzsi reakci.
Megfelel krlmnyek kztt olyan komplexkpzdsi reakciba
visszk a vizsglni kvnt komponenst, amely a komponensre
nzve szelektv. Standard oldattal elvgezve a reakcit, a
reakcielegy spektrumt felvve a spektrum cscsnak
ltalnos Kmia

146
hullmhossza alapjn informcit kapunk a mrsi hullmhossz
rtkre (pldnkon ez 820 nm -64. bra). Ezen a hullmhossz
rtken hitelestjk a kszlket (kalibrlunk), majd a
koncentrci-abszorbancia sszefggst brzolva a kapott
egyenes segtsgvel a Lambert-Beer trvny rtelmben az
ismeretlen koncentrcij minta abszorbancija alapjn a
koncentrci kiszmthat.

A spektrofotomterek a megvilgt fny tja alapjn egy- s
ktsugaras felptsek lehetnek (65. s 66. bra).

fnyforrs
kvetta
(mintatart)
monokromtor
be- s kilp rs
rzkel
null-
mszer
kompenzl


65. bra: Az egysugaras spektrofotomter


monokromtor
rzkel
rzkel
erst regisztrl
kvetta (vak)
kvetta (minta)
fnyforrs
rs


66. bra: A ktsugaras spektrofotomter

A kt megolds kzl az elbbi esetben a vakmintra nullzott
kszlkbl a kvettt kivve lehet csak a mintt beletenni s
mrni. Ez a megolds kevsb megbzhat, mint az utbbi
szerkezet, ahol a vakmintt tartalmaz kvetta llandan a
kszlkben van, gy a kvettk kztti esetleges eltrs is
kikszblhet, valamint a nullapont gyakorlatilag llandan
ellenrizhet (ezltal pl. a feszltsgingadozsbl, vagy az
alacsony mrsi hullmhossz tartomnybl ered bizonytalansg
ltalnos Kmia

147
kikszblhet). A nagy elnye a ktsugaras
spektrofotomternek, hogy folytonos mrsre ad lehetsget, gy
md nylik pl. vltoz hullmhossz tartomnyban mrsre
(spektrum felvtele), kinetika mrsre, csatolt rendszerek
kiptsre (pl. elvlasztsi rendszer sszekapcsolsa, gy pl.
specicis mrsek vgzse)
A fotometris mrsek rtkelsnl szmolnunk kell azzal a
tnnyel, hogy az abszorbancia additiv tulajdonsg, vagyis ha a
minta tbb olyan komponenst tartalmaz, amely a vizsglt
hullmhossz-tartomnyban egymstl fggetlenl elnyel, akkor ez
mrsnket pozitiv s negativ rtelemben egyarnt befolysolja.
Amennyiben lesen eltr hullmhosszon, egymstl fggetlenl
nyelnek el a komponensek, gy lehetsg nylik ezek egyms
melletti meghatrozsra. Ha azonban a jellemz hullmhossz
rtknl nincs jelents eltrs, a spektrumok tfedhetnek
egymson, ersthetik egyms jelt, ez a meghatrozst
bizonytalann teszi.
Bevezetnben emltettk, hogy az abszorpcis technikk a
Lambert-Beer trvnyen alapulnak. Szmos esetben tallkozunk
azzal a jelensggel, amikor ez a trvnyszersg nem
rvnyesl:
tmny oldat mrse
ebben az esetben a trvnyben szerepl molris abszorpcis
koefficiens nem csak az anyagi minsg, hanem a koncentrcinak
is fggvnye. (a kalibrcis egyenes teltsi grbv alakul)
hg oldatok mrse
kmiai okok: disszocici, asszocici, komplexkpzds,
szolvatci, polros oldszer polarizl hatsa
fizikai okok: fnysugr nem kellen monokromatikus, hmrsklet
(emelkedse a nagyobb hullmhossz irnyba tolja a spektrumot),
rzkel pontossga s linearitsa, kvettk

Gyakorlati alkalmazsok:
funkcis csoportok jelenltnek felismerse (minsgi s
szerkezetvizsglati feladatoknl), egyb mdszerrel
kiegsztve
ltalnos Kmia

148
fizikai-kmiai paramterek vizsglata (reakcisebessg,
kinetika, stabilitsi lland, disszocicis lland,
komplexek mlarny sszettele
krnyezetvdelmi mrsek: vzanalizis - anionkoncentrci
(pl. nitrit, nitrt, foszft), poranalizis (szilicium) stb.
nvnyi sznanyag vizsglatok (pl. klorofill, sszflavonoid)
biokmiai vizsglatok (klnbz enzimaktivitsok
nyomonkvetse)
fmkoncentrci meghatrozsa - specicis vizsglatok
(meghatrozott oxidcis llapot fm koncentrcijnak
meghatrozsa)


Termoanalitika

A mintk hkezels (hts. fts) hatsra bekvetkez
tulajdonsgvltozsainak nyomonkvetsvel foglalkoz
analitikai mdszereket termoanalizisnek nevezzk.
A mdszerektl fggen mrhetjk a minta entalpia-,
kristlyszerkezet-, tmeg-mgneses-, optikai stb.
tulajdonsgainak vltozst. Ezekre az talakulsokra jellemz,
hogy a minta minsgtl fgg hmrskleten mrhet
sebessggel indulnak meg, a vltozs viszonylag gyorsan s szk
hmrsklettartomnyban jtszdik le. A mdszerek mind
mennyisgi, mind minsgi analizisre alkalmasak. A 10.
tblzatban foglaltuk ssze a termoanalitikban elterjedt
mdszerek egy rszt.
ltalnos Kmia

149

Mdszer A hmrsklet
fggvnyben mrt
tulajdonsg
Kszlk
Termogravimetria
(TG)
tmeg (67. bra) termomrleg
Derivativ
termogravimetria
(DTG)
tmegvltozs sebessge
(67. bra)
termomrleg
derivl
feltttel
Differencil
scanning
calorimetria (DSC)
Dinamikus
calorimetria (DDC)
hfluxus klnbsg a
minta s a referencia
anyag kztt
DSC, DDC
Fejld gzanalizis
(TEA)
bomls sorn fejld
gz mennyisge
TEA
Derivatogrfia TG, DTG s DTA egyidej
felvtele
derivatogrf

10. tblzat: Nhny termoanalitikai mdszer

A derivatogrfia mdszere s az els derivatogrf kifejlesztse a BME

ltalnos s Analitikai Kmia Tanszkn dolgoz kutatk - Paulik Ferenc,
Paulik Jen s Erdey Lszl- nevhez fzdik.
ltalnos Kmia

150
dm
dt
m%
DTG
TG


A 67. bra: Egy TG s egy DTG grbt


Bioszervetlen kmia alapjai

"lettani szempontbl a szzad els felt a vitaminok kornak
nevezhetjk, msodik felt minden bizonnyal a mikroelemek
kornak fogjuk tekinteni." (Mertz,1980)

Mr a mlt szzad kzepn megklnbztettek a tudsok olyan
elemeket, amelyek az llnyek szempontjbl elsdleges
fontossgak, ezeket biogn elemeknek nevezzk. Ilyen biogn
elem a szn, a hidrogn, az oxign, a nitrogn s a kn. A
ksbbi kutatsok egyrtelmen bizonytottk, hogy a legtbb
llny szmra a biogn elemeken kvl, mg szmos elem
ltfontossg, esszencilis. Az esszencialits krdse sokszor
vitra ad okot. A biogn elemek mellett olyan elemek hatst
vizsgljuk, amelyekbl az l szervezetek ignye rendkvl
kicsi, ezrt ezeket mikroelemeknek nevezzk. A mikroelemek
esszencialitst, illetve lettani hatst vizsglva az
tapasztaltk, hogy hatsuk nem ltalnos; van olyan elem, amely
csak a nvnyvilg szmra fontos s nlklzhetetlen, s ennek
ltalnos Kmia

151
az elemnek ugyanakkor ms llnyre nincs lettani hatsa (pl.
a br)

A mikroelemeket lettani szempontbl alapveten a kvetkez
fokozatokba soroljk:
esszencilis
kedvez lettani hats
kedvez lettani hatsa mg nem bizonytott

Egy elemet akkor tekintnk esszencilisnak, ha:
hinya kzvetlenl a szervezet mkdskptelensgt okozza
(hiny-betegsgek)
- az elem hatsa specifikus, ms elem nem helyettestheti
a hatsnak kzvetlen kapcsolatban kell lennie a
nvekedssel, illetleg az anyagcservel.

Egy elem kedvez vagy toxikus lettani hatsrl csak akkor
beszlhetnk, ha ismerjk a vizsglt koncentrci-tartomnyt,
ms egyb jelenlev elemek illetve vegyletek s a vizsglt
elem klcsnhatst (szinergizmus, antagonizmus ld. ksbb), az
elem lehetsges kmiai elfordulst (milyen vegylet
formjban tallhat a szervezetben), az elem lehetsges
oxidcis llapott stb. Az elemek koncentrcija s lettani
hatsa kztt
(68. bra) Gauss-grbe jelleg sszefggs mutathat ki. A tl
alacsony koncentrci ppen gy kros lettanilag, mint a tl
magas. Termszetesen minden elem esetben ms s ms a grbe
kedvez lettani hatsnak koncentrci-intervalluma. Ez utbbi
problmra jellemz plda a szeln esete. A szeln optimlis
koncentrci-tartomnya annyira szk, hogy vtizedeken
keresztl toxikus, st rkkelt anyagnak hittk.
ltalnos Kmia

152
Az analitikai kmia s a mikroelem kmia elrehaladtval vgl
is sikerlt a szelnrl bebizonytani, hogy nagyon szk
koncentrci-intervallumban ugyan, de nemhogy toxikus, hanem
esszencilis mikroelem.

Szinergizmus, antagonizmus

A mikroelemek hatst vizsglva gyakran tapasztaljuk, hogy
egyik elem javtja a msik elem lettani hatst
(szinergizmus), vagy cskkenti, szlssges esetben teljesen
blokkolja azt (antagonizmus)
A szinergista s az antagonista hats ltalban koordinatv
kmiai okokra vezethet vissza: egyik elem lekti a ligandumban
a msik elem kapcsoldsi helyt, gy nem engedi azt a
biokmiai folyamatokban rvnyeslni. A 69. brn mutatjuk be
melyek azok a ltfontossg elemek, amelyek a legkzismertebb
toxikus elemek antagonisti. Az elemek antagonizmusa s
szinergizmusa rendkvl bonyolult, szmos egyb tnyeztl
fgg problma. ppen ezrt ezekrl az sszefggsekrl a
mikroelem szakirodalomban szmos, az ltalunk bemutatottnl
bonyolultabb brk is ismertek.

Mikroelemek a nvnyek letben

Az llnyek krnyezetk anyagait felhasznlva ptik fel sajt
testket. A mikroelemek elsdleges forrsaknt is a Fld
szilrd krgt alkot kzeteket, svnyokat tekinthetjk.
Az llnyek kzl egyedl a nvny termel kzvetlenl szerves
anyagokat (autotrfia), az llat s az ember csak a tpllkozs
tjn felvett anyagokat kpes talaktani (heterotrfia). Az
lvilgban az egyes tpelemek bonyolult krfolyamatban vesznek
rszt, a tpllklnc sorn llandan talakulnak. Vgs soron
minden mikroelem a talajokbl illetleg az azokat ltrehoz
kzetekbl szrmazik. Fontos krds, hogy milyen mdon kerlnek
be krnyezetnkbl az elemek a biolgiai rendszerekbe, vagyis
milyen klcsnhats van a geolgiai s a biolgiai krnyezet
kztt.
ltalnos Kmia

153

Mr rgta ismert, hogy a szervezetek egyes elemeket igen nagy
koncentrciban kpesek felhalmozni, vagyis krnyezetkhz
kpest jelents dstst vgeznek. Ez az elemfeldsuls
egyarnt bekvetkezhet az l rendszer s a talaj, valamint az
l rendszer s a vizek klcsnhatsa rvn. A 11. tblzatban
nhny pldt mutatunk be a nvnyek elemdstsra.
ltalnos Kmia

154

Elem Nvny
br barnamoszatok,
kkgykrflk
alumniu
m
korpaf, hortenzia, tea
szilciu
m
zsurlk, kovamoszatok
vandium nhny gombafajta
mangn pfrnyflk
rz szegfflk
arzn barnamoszatok
szeln keresztesvirgak
stronciu
m
barnamoszatok
molibdn pillangsok
jd barnamoszatok, kovamoszatok
brium mirtuszvirgak

11. tblzat: Nvnyek mikroelemdstsa

Valamely elem felvtelnek mdjt jelents mrtkben
meghatrozza, hogy milyen krnyezetbl jut be a szervezetbe. A
krnyezet fontos jellemzi a pH, a redoxipotencil s az adott
elem kmiai formja (vagyis, hogy milyen vegylet formjban
van jelen). Ezek a paramterek a biolgiai krnyezettl fggen
igen nagy eltrseket mutatnak. A nvnyi szvetekben is
jelents eltrseket tapasztalunk ha pl. a mitokondrilis
folyadkot vagy a kloroplaszt-nedvet vizsgljuk. Ebbl
kvetkezik, hogy az elemek felvtelnek csak az ltalnos
elveit trgyalhatjuk. Elsdleges krds, hogy a klnbz
elemek milyen vegyletek formjban fordulnak el a
talajvzben, tengervzben. A 12. tblzatban a biogn elemek
leggyakoribb elfordulsi formit mutatjuk be, a 13.
tblzatban a mikroelemek leggyakoribb vegyleteit soroljuk
fel.

ltalnos Kmia

155
Kationok Anionok Semleges molekulk
NH , Na , K , Mg , Ca
4
2 2 + + + + +
HCO , NO , H PO , HPO
3 3 2
4
4
2
2
CO ,SiO H O, N , NH , O
2 2 2 2 3


SO , F , Cl , Br , I
4
2




12. tblzat: Biogn elemek termszetben elfordul formi
ltalnos Kmia

156

Fm Leggyakoribb vegylete
Al Al(OH)
3

Cr Cr(OH)
2
+,
CrO
2
-

Mn Mn
2+
, MnCl
+

Fe Fe(OH)
3
, Fe(OH)
2
+

Co Co
2+
,CoCO
3

Cu CuCO
3
, Cu(OH)Cl, Cu(OH)
+

Zn Zn
2+
, ZnCl
2
, Zn(OH)Cl
Mo MoO
4
2-


13. tblzat: Mikroelemek leggyakoribb elfordulsi formi

A mikroelemek beplse a szervezetbe

A talajokbl val mikroelem-felvtelnl szmos paramter
szablyoz hatsval kell szmolnunk. Elsknt a talaj pH
rtkt emltjk, amely a felvehetsg szempontjbl dnt
tnyez. ltalnossgban megllapthatjuk, hogy a savany pH a
kationok felvtelt segti (n a kadmium, higany, nikkel, cink,
arzn, krm mozgkonysga), mg magasabb pH az anionok
felvtelnek kedvez (cskken a br, kobald, rz, mangn cink
felvehetsge). Itt kell megemltennk a krnyezetvdelmi
szempontbl rendkvl kros savas est, amely a talaj pH-jnak
lecskkentsvel nem csak a kedvez, hanem a toxikus
mikroelemek felvteli eslyeit is javtja. A fmionok
felvehetsgt a mr emltett pH-n kvl jelentsen
befolysolja a talaj szerkezete is: minl finomabb szerkezet,
annl inkbb visszatartja a fmeket.

A mikroelemek beplse tbb lpsben jtszdik le. Az els
lpsben vagy a fmion ktdik meg a felleten, vagy a
biolgiai rendszer ltal kivlasztott ligandummal
komplexkpzdsi reakciba lp. A fmion ezutn egy sor
ligandum-helyettestsi reakcin megy keresztl, aminek
eredmnyekppen egyre beljebb kerl a biolgiai rendszerben:
tjut a sejtfalon, leszakad a komplexbl majd egy
ltalnos Kmia

157
hordozmolekulhoz kapcsoldik s ennek segtsgvel a szervezet
egy msik helyre szlltdik. A reakcisorozat folyamn a fm
oxidcis llapota szinte llandan vltozhat, emiatt a
reakcikszsge is llandan vltozik (Pearson fle sav-bzis
elmlet!).
A fmion felvtelnek legegyszerbb mdja az, amikor els
lpsben a biolgiai rendszer klnbz felletein
(gykrszrkn, nvnyek levelein) megktdik. Ugyangy
trtnhet meg a fmion felvtele a nvnyi nedvekbl azokba a
sejtekbe, amelyek a nedvet szllt kapillrisok mentn
helyezkednek el. A felleti fmion-megktds gyors reakci
(lnyegben ioncsere jtszdik le). A fmion megktsben
elssorban karboxilt- s foszftszter csoportok jtszanak
szerepet. Ezek a csoportok kzel azonos stabilits komplexet
kpeznek a legtbb ktrtk nehzfmmel, de mivel a legnagyobb
mennyisgben a kalcium van jelen a talajvzben, ezrt a
felleten elssorban a kalcium ktdik meg.

Az tmeneti fmionok a sejt ltal kivlasztott ligandumokkal
kpeznek komplexet, s ezek segtsgvel jutnak a sejtbe. Itt is
rvnyesl a korbban tanult Pearson fle sav-bzis elmlet: a
kemny sav (Fe
3+
) elssorban kemny bzissal (R-OH tpus
vegyletekkel) kpez stabil vegyletet, mg a lgyak (Fe
2+
,
Cu
2+
, Zn
2+
) a lgyabb ligandumokat (nitrogndonor ligandumok)
rszestik elnyben. A klnbz fmionok felvtelt gyakran
kinetikai gt is korltozza. Ezzel indokolhat, hogy azonos
krlmnyek kztt jelenlv krm, mangn s vas kzl a mangn
s a vas komplexldsa gyors reakci, mg a krm(III)-
komplexek kialakulsnak kinetikai gtja van gy a krm kisebb
mennyisgben s lassabban jut be a biolgiai rendszerbe.
A fmionok felvtelnl a biolgiai rendszerek
ionszelektivitsa is fontos tnyez. A sejtmembrnban mkd
ionpumpk s az aktv transzport miatt bizonyos elemek
felhalmozdhatnak, bizonyosak kilkdnek a szervezetbl. Ilyen
szelektivitsi tnyez mkdik pl. a cink s a rz
felvtelnl. Az elemek geometrijnak fggvnyben bizonyos
fehrjemolekulk esetben a cink a kedvezmnyezett (cink-
ltalnos Kmia

158
metalloenzimek), ms fehrjemolekulk esetben a rz tud
beplni a molekulba (szrum-albumin).
Hasonl szelektivitsi problmval llunk szemben a klorofill
molekula szerkezetnl. A fotoszintzis kulcsmolekulja
kzponti atomknt magnziumot tartalmaz, amelyet porfin gyr
vesz krl. Ez a ligandum sokkal nagyobb stabilits komplexet
kpez ms fmionokkal (cink, rz, vas), mint magnziummal.
Ennek ellenre a biolgiai rendszerekben csak a magnzium-
komplex kialakulsra van lehetsg.
A mikroelemek a talajoldatbl a hajszlgykereken keresztl
jutnak be a gykrzetbe, majd a szlltszvetek segtsgvel
fokozatosan "elszlltdnak" a nvny minden sejtjbe. Ebben a
szlltsban fontos szerephez jutnak a mr emltett membrn
jelensgek (ionpumpa) s az aktv transzport. Az egyes nvnyi
rszek mikroelem tartalma lnyegesen klnbz, ebben a
nvnyfajok eltr tulajdonsga is szerepet jtszik. ltalban
a magvak kisebb koncentrciban tartalmazzk a mikroelemeket,
mint a vegetatv szvetek. Ebbl kvetkezik, hogy a
gabonaflkben kisebb mikroelem koncentrcival kell
szmolnunk, mint a levl-zldsgek, fldalatti termsek,
takarmny-s rti nvnyek esetben. A megfelel mikroelem-
elltottsgot az indiktornvnyek fejldsn tudjuk lemrni
ezek rendkvl rzkenyen reaglnak a klnbz elemek
hinyra, vagy tlzott koncentrcijra. Ezeket nevezzk
indiktornvnyeknek.

A mikroelemek s az enzimek kapcsolata

A biolgiai rendszerek katalitikus feladatait az enzimek ltjk
el. A mikroelemek mindegyike valamilyen enzimreakci keretben
fejti ki biolgiai hatst. Az enzimek-fmek kapcsolata alapjn
kt nagy csoportot klnbztetnk meg: az egyik csoport a
metalloenzimek csoportja, a msik, amelyek mkdsben a
mikroelemek kataliztor szerept tltik be.

Metalloenzimek
ltalnos Kmia

159
A metalloenzimekben a fm szerves egysget kpez az
enzimmolekulval, ltalban a prosztetikus csoporthoz ktdik.
A fm-protein enzimek olyan makromolekulk, amelyekben nincs
prosztetikus csoport, a fm kzvetlenl a fehrjhez ktdik. A
peptidlnc aktv helyn ktd fm a felels az enzim biolgiai
specifitsrt. A fm-proteinek legtbbszr rezet, cinket,
vasat tartalmaznak (14. tblzat).
A fm-porfirin enzimek a porfirinvzhoz mint prosztetikus
csoporthoz kelt ktsben kapcsolva tartalmazzk a fmet.
Legismertebbek kzlk az oxidzok. A fm-porfirin enzimekben
legtbbszr vasat tallunk.
A fm-flavin enzimekben a prosztetikus csoport a
flavinmolekula, ehhez ktdik a fm. Ezekben az enzimekben is
a legtbb esetben vas tallhat. Tbb olyan fmtartalm
fehrjt is ismernk, amelyek enzimfunkcija mg nem tisztzott
teljesen, ilyen pldul a bab csranvnyben tallhat kk
fehrje, valamint a spent kloroplasztjban tallhat
plasztocianin. Mindkt fehrje rz- tartalm.
Kln emltst rdemel a nitrogenz enzim, amely a molekulris
nitrogn fixlsrt felels. Kt fehrjt tartalmaz, amelyek
kzl az egyik kn- s vastartalm, a msik a kn s vas
mellett molibdnt is tartalmaz. Sokfle mikroorganizmus
szintetizlja, nvnytani szempontbl a hvelyesek gykern
lskd Rhizobium-fajok a jelentsek.

Az enzim Fm
Karboxipeptidz Zn
Alkli-foszfatz Zn
Alkohol-dehidrogenz Zn
Karboxi-transzfoszforilz Co
Citokrm-oxidz Cu, Fe
Piruvt-oxidz Mn (Mg)
Citokrm C Fe
Nitrogenz Fe, Mo
Ceruloplazmin Cu
Protez Zn
14. tblzat: Fm-protein enzimek
Katalitikus hats fmek
ltalnos Kmia

160
A fmek katalizlta enzimek esetben a fm-enzim kapcsolat
laza. Alapvet klnbsg a metalloenzimekkel szemben, hogy mg
azok mkdse szervesen kttt a mikroelem minsghez, addig a
katalitikus hats fmek esetben egymst helyettesthetik, az
enzimspecifikussg nem fggvnye a fm minsgnek (15.
tblzat)

Az enzim neve Aktivl
fm
Klnbz oxidzok Fe
Foszft-
transzferz
Mg
Dekarboxilz Mg (Mn)
ATP-z Na
Nitrogenz V
Piruvt-kinz K
15. tblzat: Fmek ltal aktivlt enzimek

A mikroelemek nvnylettani hatsa

A br ( B )
A nvnyek szempontjbl az egyik legfontosabb mikroelem.
Hinya jellegzetes tnetekkel jr: dohny cscsszradsa, rpa
szvrothadsa, karfiol barnarothadsa. rdekes kapcsolat
figyelhet meg a nvnyek kalcium elltottsga s brignye
kztt. Minl jobban elltott kalciummal, annl tbb brt
ignyel. Foszft esetben fordtott a tapasztalat: nagy
foszftelltottsg mellett cskken a brigny.
Szerepe lehet a fehrjeszintzisben s a cukorkpzdsben.
Hinya nvnyenknt klnbz tneteket okoz, de
ltalnossgban elmondhat, hogy a cskkent brszint az osztd
szvetek (merisztema) degenerldshoz vezet, az alapszvet
(parenchima) sejtjei sszeesnek, a szlltszvetek gyengn
fejldnek. A cscsnvekedsben rozettsods figyelhet meg, a
szrak megvastagodnak, a gymlcskn barna nekrotikus foltok
jelentkeznek. A brhiny indiktornvnye a takarmnyrpa,
ltalnos Kmia

161
fehrrpa, zeller, kposzta. A gymlcsk kzl a
legrzkenyebb a brhinyra az alma s a krte.
A nvnyek termszetes brtartalmt vizsglva megllaptottk,
hogy az egyszikek kisebb koncentrciban tartalmazzk a brt
mint a ktszikek. A legnagyobb a brkoncentrci a
pillangsokban s a keresztesvirgakban. A br azon kevs
elemek kz tartozik, amely a nvnyek szmra esszencilis, de
sem az llati, sem az emberi szervezetben nem jut lettani
szerephez.


A cink ( Zn )
A magasabb rend nvnyek esszencilis eleme. Hinya
kvetkeztben a nvnyek levelei mrvnyozottak lesznek,
szlssgesen nagy hinya gymlcsfk esetben kislevelsget
s rozettasgot okoz. Krosodik a cscsnvekeds, a levelek
rkzei jellegzetes klorzist mutatnak, a nvny levelei
felpndrdnek, emiatt spirlis alakot vesznek fel.
Indiktornvnye a citrom, az szibarack, a kukorica. Hinyval
elssorban a savany. kilgozott talajokban kell szmolni,
valamint olyan talajok esetben, amelyben a Si/Mg arny kicsi.
Ez utbbi esetben ugyanis a talajban lev cink a nvnyek
szmra hozzfrhetetlen formban van jelen. A tlzott
mtrgyzssal is elidzhet a talaj cinkhinya, ekkor
megnvekedett foszft s nitrttartalommal kell szmolnunk.
Feleslegvel termszetes krlmnyek kztt nem kell szmolni.
Ahogy korbban is lttuk, biolgiai szerept elssorban a
nvnyi enzimrendszerben fejti ki.

A mangn ( Mn )
Esszencilis a nvnyek szmra. Elssorban a klnbz redoxi-
reakcikban jtszik szerepet, ugyanakkor a klorofillszintzis
reakciinl is megtalljuk. Metalloenzimekben s enzimek
kataliztoraknt is jelents szerepe van.
Hinya jellegzetes, br gyakran sszetveszthet a cink- s
vashinnyal. Ilyen esetben az analitikai mdszerek segtsgvel
lehet tisztzni a betegsg okait.
ltalnos Kmia

162
A levlerek mentn zld cskok alakulnak ki, kzttk a
lemezfellet halvnyzld (a klorofill eloszlsa egyenetlen).
Slyosabb esetekben a halvnyzld rszek megszrklnek, vagy
kifehrednek, vgl a nvny elhal. A mangnhiny szinte mindig
vashinnyal jr egytt. Jellegzetes indiktornvnye az alma, a
cseresznye, a citrom, a zab s a cukorrpa. Hinyval
elssorban lgos talajoknl kell szmolni, mert magasabb pH-n a
nvnyek szmra nem elrhet formban lesz jelen.

A molibdn ( Mo )
A nvnylettani szerepe sokig ismeretlen volt, azta
bizonytst nyert, hogy kulcsszerepet tlt be a nitrogn
megktsben, mert a nitrtreduktz Mo- tartalm enzim. Ebbl
kvetkezik, hogy a nitrognnel jl elltott nvnyek tbb
molibdnt ignyelnek.
Jellegzetes hinytnetei: a levlszlek fonnyadsa, levelek
besodrdsa (a nitrognhiny tneteihez hasonlan).
Citrusflken, paradicsom levelein srga foltok jelennek meg. A
foltossg a cskkent klorofilltartalomra utal. Hinyval
elssorban savany talajban (pH<6) kell szmolni, mert ekkor a
talaj igen ersen kti a Mo-t, gy a nvnyek nem tudjk
felvenni.




A rz ( Cu )
Nvnylettani hatst eleinte csak gyomirt formjban
fejtette ki. Ksbb figyeltk meg, hogy igen alacsony
koncentrciban stimullja a nvnyek nvekedst. Szmos
metalloenzim fmkomponense, de kataliztorknt is ismert.
Hinya klorzist okoz, a cscs elszrad. Jellegzetes
indiktornvnye a kposzta s a salta. Rzhiny esetben
ugyanis cskkent fejkpzdst tapasztalunk. Rzhinnyal
elssorban a lgos, meszes talajoknl kell szmolnunk.

A vas ( Fe )
ltalnos Kmia

163
Esszencilis minden llny szmra. Hinya jellegzetes
klorzist okoz, cskken a klorofill koncentrcija. Vgs
stdiumban lombhulls, s a nvekeds visszamaradsa
tapasztalhat. Gymlcsknl a terms lehullik, mert a
klorotikus nvny nem kpes flnevelni az egybknt normlis
mennyisg gymlcst.
Indiktornvnye a karfiol, brokkoli s a kelkposztaflk. A
vashiny ltalban arra vezethet vissza, hogy a talajban a vas
a nvnyek szmra hozzfrhetetlen formban van jelen.
Az alumnium ( Al )
Indiktornvnye a teacserje, ez nagy alumnium-trssel
rendelkez nvny. Pozitv lettani hatsa nem ismert, az
eddigi ksrletek elssorban toxikus hatsrl szmoltak be.

A krm ( Cr )
Talajok, vizek biolgiai anyagok gyakori eleme. Nvnylettani
szereprl keveset tudunk. A vgzett ksrletek azt mutattk,
hogy egyes nvnyeknl (uborka, szl) nvelte a termshozamot,
illetve az utbbi esetben a cukorfokra is kedvez hatst
fejtett ki. A nitrognfixlsra kifejtett hatsa
ellentmondsos. Ez valsznleg azzal indokolhat, hogy nagyon
kicsi az a koncentrcitartomny, ahol kedvez lettani hatst
fejthet ki. Hatsra a gykerek foszfor s mangn szintje n, a
klium, magnzium s vas-koncentrci cskken.
Fitotoxikussga a sejtmembrn szerkezetnek megvltoztatsban
nyilvnul meg.
Itt kell felhvnunk a figyelmet arra, hogy lettani szempontbl
igen fontos, hogy az adott mikroelem milyen vegylet formjban
kerl be a szervezetbe: amg a Cr(III) llati s emberi
szervezet szmra esszencilis, addig a Cr(VI) mr a legkisebb
koncentrciban is toxikus. Termszetesen nem csak az
oxidcifok befolysolja a hatst, hanem a mellette lev anion
minsge is. Az analitikai kmia most felfejld gazata, amely
az elemek "specicijt" vizsglja, vagyis nemcsak arra keresi
a vlaszt, hogy mennyi, hanem arra is, hogy milyen formban van
jelen az vizsglt elem.


ltalnos Kmia

164

A szeln ( Se )
Az utbbi idk egyik legkutatottabb eleme. Sokig csak
karcinogn hatst ismertk. Azta szmos "j" tulajdonsgra
is fnyderlt. A termszetben a keresztesvirgak azok a
nvnyek, amelyek szelngyjtk.
A nvnyvilgban talltak olyan szelenonukleozidot, amelynek
sszettelt mg nem sikerlt pontosan azonostani, de ez az
els olyan vegylet, amely a szelt nvnylettani hatsval
kapcsolatos: a nvnyi reprodukci biokmiai folyamatban vesz
rszt.
A 16. tblzatban foglaltuk ssze azokat a makro- s
mikroelemeket, amelyek a nvnyvilg szmra brmilyen
szempontbl fontosak lehetnek.


Elem Biolgiai szerepk rviden
H a vz s a szerves vegyletek
alkotja
B magasabb rend nvnyeknek
esszencilis.
C szerves vegyletek alkotja
N szerves vegyletek alkotja
O a vz s a szerves vegyletek
alkotja
Na csak kevs nvny szmra fontos
Mg klorofill alkotja, enzimek
kofaktora
Si szerkezeti elem szmos
gabonaflnl
P anyagcsere kzponti eleme
S fehrjk s ms szerves anyagok
alkotja
Cl a fotoszintzis szmra szksges
K ozmoregulciban fontos, enzimek
kofaktora
ltalnos Kmia

165
Ca sejtfalak alkotja, enzimek
kofaktora
V algk szmra fontos
Mn fotoszintzisnl jelents
Fe szmos enzim rsze
Cu szmos enzim rsze
Mo nitrogn-asszimilci enzimjeinl
fontos

16. tblzat: A nvnyek szmra fontos elemek rvid
sszefoglalsa


ltalnos Kmia

166
A mikroelemek s klnfle humn betegsgek
kapcsolata

" Azt bebizonytani, hogy egy elem esszencilis, nagyon nehz
feladat, de azt igazolni, hogy nincs lettani fontossga,,
gyakorlatilag lehetetlen."
(Schwarz)

Az utbbi vekben megntt azoknak a tudomnyos dolgozatoknak a
szma, amelyek az emberi szervezet mikroelem-elltottsga s
klnbz betegsgek kztti kapcsolatot keresik. ltalnosan
levonhat kvetkeztetsnek tnik, hogy a szervezet elgtelen
mikroelem-elltottsga az immunrendszer srlshez vezethet
valamint okozati sszefggs lehet klnbz daganatos
betegsgek kialakulsval.

A vas (Fe)
A vasrl rgta kzismert, hogy az llnyek szmra
esszencilis mikroelem: szmos metalloenzim metallorsze,
hinya slyos vrkpzsi problmkhoz vezet, ugyanakkor tlzott
mennyisge cskkenti a szrum baktrium-ellenes hatst, vagyis
a szervezet a bakterilis fertzsekkel szemben vdtelenebb
vlik.
A daganatos betegsgek kialakulsnl a kros sejtburjnzs
klnbz szabad gyks folyamatokra vezethet vissza, s a
szervezetben feleslegben jelenlev vas katalizlhatja ezeket a
folyamatokat.

A cink (Zn)
A cink - hasonlan a vashoz- esszencilis mikroelem:
metalloenzimek fmrszeknt, katalitikus hats fmknt
egyarnt szerepet jtszik a biokmiai folyamatokban. Jelenlte
fontos a sejtek anyagcsere-folyamatainl. Hinya kvetkeztben
cskken a szervezet vrus-, gomba- s baktrium fertzsekkel
szembeni vdekez kpessge, felgyorsul a sejtek regedsi
folyamata. Szvinfarktust szenvedett betegek vrszrumban az
els kt nap a normlis szintnl alacsonyabb cinkkoncentrcit
mrtek.
ltalnos Kmia

167
A Down-kros gyerekek vrben az eritrocitk cskkent cink-
koncentrcijt regisztrltk.
Cukorbetegsgben szenvedk szervezetben egyrtelm krm s
cinkhiny szleltek.
A cinkfelesleg keringsi zavarokhoz vezet.

A rz (Cu)
A rz metalloenzimek fmrszeknt, valamint enzim katalizl
hatsa kvetkeztben szintn esszencilis elem.
Klnbz betegsgeknl a rz-koncentrcit vizsglva feltn
cskkenst illetve nvekedst tapasztaltak: az Alzheimer-krban
szenvedk agyszveteiben kros cskkenst figyeltek meg
(ugyanakkor megntt az agy alumnium, ntrium s szilicium-
szintje), mg a Down-kros gyerekek vrben jelents
rztartalom-nvekedst mrtek.
A szervezet elgtelen rzelltottsga esetn cskken a
lymphocita szint, gy fokozdik a tdgyulladsra val hajlam.
A rz tl alacsony s tl magas koncentrcija egyarnt kros,
mindkt esetben a vr koleszterinszintjnek nvekedst
regisztrltk.

A mangn (Mn)
Hinya klnbz mangn-katalizlta enzimreakcik gtlsban
jelentkezhet.
Felttelezik, hogy tlzott mennyisge szerepet jtszhat a
Parkinson-kr kialakulsban.

A vandium (V)
Sclerosis multiplexben szenved betegek vrben az egszsges
pciensekhez kpest szignifiknsan magasabb vandium
koncentrcit mrtek.

A szeln (Se)
A szeln lettani hatsrl illetve a vele kapcsolatos
problmkrl korbbi fejezetben mr volt sz. A legjabb
kutatsok a szeln s a daganatos betegsgek kapcsolatt
vizsgljk. Megllaptottk, hogy a szeln gtl hatst fejthet
ltalnos Kmia

168
ki a kros sejtburjnzsra, gy kedvezen befolysolhatja a
betegsg folyamatt.

A mikroelemek s a klnbz humn betegsgek kapcsolatt
vizsglva szeretnnk leszgezni, hogy nzeteink szerint
elssorban kvetkezmny a mikroelemszint brmilyen
megvltozsa, nem pedig a betegsgek kialakulsrt az egyedl
felelssgre vonhat tnyez.
Megfelel korszer tpllkozssal biztosthatjuk szervezetnk
optimlis mikroelem elltottsgt, ppen ezrt kell nagy
figyelmet fordtani a klnbz, rendkvl divatos fogykrkra
s az egyre inkbb elterjed egyoldal tpllkozsi szoksokra.

ltalnos Kmia

169
Ajnlott irodalom

Kkedy Lszl: Mszeres analitika (Vlogatott fejezetek),
Kolozsvr, 1995.
Krs Endre: Bioszervetlen kmia, Gondolat kiad, 1980.
Nagy Jzsef: ltalnos sz szervetlen kmia I., II, III. ktet,
BME jegyzet, 1992.
Nyilasi Jnos: ltalnos kmia, Gondolat Kiad, 1975.
Pungor Ern: Analitikai kmia, BME jegyzet 1993.
Varsnyi Gyrgy: Fizikai kmia I., II., III. ktet, BME
jegyzet, 1986.