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1

CHAPITRE IV :
PROCDS
CRYOGNIQUES
2
I EXEMPLES INTRODUCTIFS ET CONTEXTE
Liqufaction des hydrocarbures lgers (100 190 K)
Liqufaction de lair et sparation des constituants
de lair (50 100 K)
Liqufaction de H
2
et vide supra (10 50 K)
Liqufaction de He et supraconductivit (< 10 K)
3
INSTALLATION DE LIQUFACTION DU MTHANE
Transport sous forme liquide
( 1 atmet 161C)
75 000 tonnes
150 000 m
3
GNL
90 000 000 m
3
gaz NTP
Terminal mthanier :
refroidissement et
liqufaction pralable au
transport (Q
F
= 200 MW)
Chargement : 4 jours
Source : WWW 401
Source : WWW 402
4
LIQUFACTION ET DISTILLATION DE LAIR
Unit industrielle de
liqufaction et de
sparation par distillation
des gaz de lair
Rservoirs spars
de stockage pour
lazote liquide et
loxygne liquide
Applications en mtallurgie,
sant, micro-lectronique,
environnement
Source : WWW 403
Azote et oxygne liquide, argon et autres gaz purifis
Mtallurgie, sant, micro-lectronique,
environnement, propulsion
5
AZOTE ET OXYGNE LIQUIDES GAZ PURS
Source : WWW 405 Source : WWW 404
6
HYDROGNE LIQUIDE
Moteur cryognique Vulcain
du lanceur Ariane 5
Station service prototype
S
o
u
r
c
e

:

W
W
W

4
0
9
Source : WWW 408 Source : WWW 407 Source : WWW 406
7
HLIUM LIQUIDE
Collisionneur LHC du CERN Genve
Aimants supraconducteurs
temprature dexploitation = 1,9 K
Hlium liquide
Source : WWW 411
Source : WWW 410
8
II DONNES THERMODYNAMIQUES
DIAGRAMMES ET TRAJETS
quations dtat trs spcifiques pour les trs basses
temprature
Utilisation des profils thermodynamiques gnraux
proposs par les logiciels de simulation (ProSim,
Aspen et similaire) avec circonspection
Prfrer les bases de donnes et modles
propritaire (Praxair, Air Liquide, Air Products,
Linde)
Divers diagrammes et bases de donnes thermo
Coolpack
9
1 DIAGRAMME DE PHASES
Temprature
Pression
Triple
Solide Liquide
Vapeur
Supercritique
H
y
p
e
r
c
r
i
t
i
q
u
e
Spcificit lie
ce que les
fluides
manipuls
sont
disponibles
dans le
domaine
hypercritique
10
COORDONNES CRITIQUES
P (bar) T (K)
Hlium 4 2,27 5,20
Hydrogne 13,13 33,19
Azote 34,00 126,20
Oxygne 50,43 154,58
Argon 48,98 150,86
Air 37,71 132,55

P (bar) T (K)
Mthane 45,96 190,45
Ethane 48,84 305,35
Dioxyde de
carbone
73,83 304,21


Eau 220,64 647,10

11
POINTS TRIPLES
P (bar) T (K)
Hlium 4 Nexiste pas
Hydrogne 0,072 13,85
Azote 0,1253 63,16
Oxygne 0,00152 64,22
Argon 0,687 103,28
Air 63

P (bar) T (K)
Mthane 90
Ethane 90
Dioxyde de
carbone
5,184 216,55


Eau 0,00612 273,16

"YouTube helium superfluid"
http://www.youtube.com/
watch?v=2Z6UJbwxBZI
12
HLIUM SUPERFLUIDE
Quand T < 2,17 K : superfluide
4
He = boson (
3
He = fermion)
Bosons : particules dans des tats quantiques particuliers
absence dinteraction entre atomes
absence de viscosit
Source : WWW 412
13
2 DIAGRAMME ENTHALPIQUE DU MTHANE
Critique
P = 46,0 bar
t = 82,7C
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
14
LOGICIEL COOLPACK
http://www.ipu.dk/English/IPU-
Manufacturing/Refrigeration-and-energy-
technology/Downloads/CoolPack.aspx
DTU Lyngby (DK)
Tlchargement Tlchargement Tlchargement Tlchargement libre libre libre libre
version 1.50
Calcul de points
Trac de diagrammes
R50 (CH
4
)
R170 (C
2
H
6
)
R744 (CO
2
)
R728 (N
2
)
R732 (O
2
)
R740 (Ar)
R729 (Air)
Source : COOLP 301
15
3 DIAGRAMMES DE LAIR
Pseudocritique
P = 37,7 bar
t = 140,6C
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
N
2
plus volatile que O
2
Si t = 183C
N
2
: P
Sat
= 3,655 bar
O
2
: P
Sat
= 1,009 bar
Allure des isenthalpes
haute pression
Refroidissement
possible par
dtente isenthalpe
si T < 100C
16
DIAGRAMME ENTROPIQUE DE LAIR
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
isenthalpe
Critique
P = 2,27 bar
t = 267,95C
4 DIAGRAMME
T-s DE LHLIUM (NBS)
17
3 K
5 K
10 K
15 K
20 K
25 K
Enthalpie rsiduelle
nulle T > 20 K
Pas de
refroidissement
possible par
dtente isenthalpe
si T > 20 K
Source : WWW 413
18
III CYCLES THERMODYNAMIQUES
POUR LA LIQUFACTION
Etudier les volutions thermodynamiques des fluides
qui permettent leur liqufaction
Liqufaction
de lair
Liqufaction des
hydrocarbures
Source : WWW 414
Source : WWW 415
150
50
200
75
100
125
175
0
25
25
19
1 TRAVAIL THORIQUE MINIMUM
Exemple
de lair
Comp.
isotherme
Dtente
isentrope
Le travail
thorique
minimum
vaut la
variation
dexergie
Entropie
(J/kg/K)
Temprature
(C)
1000 0 2000 3000
25C
1 atm
194,4C
1 atm
Compression isotherme
D

t
e
n
t
e

i
s
e
n
t
r
o
p
e
1 3 A
1 3 0 1 3 A
ex - ex w
) s (s T ) h (h w
=
=
4
2
3
1
Q
0
T
0
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
20
2 CYCLES RENDEMENT THORIQUE MAXIMUM
( ) ( )
isobare) , (isotherme c n (T) Ericsson de Cycle
isochore) , (isotherme c n (T) Stirling de Cycle
0 (T) Carnot de Cycle
dV
V
T
c c dT c n dV P dU dT (T) Q
P
V
V P V
=
=
=
+ = + = =
Voir chapitre II Installations motrices vapeur IV-2-2
Cas dun gaz parfait
Les trajets B A et C D
doivent se dduire lun de lautre
par translation horizontale !
Cder en un point du cycle la
chaleur prleve en un autre
point, mme temprature
T
s
T
C
T
F
B C
Q
C
Q
F
A D
21
MOTEUR STIRLING ET GNRATEUR STIRLING
Moteur Stirling (Voir Chapitre II IV-2-2)
Gnrateur thermodynamique Stirling
Source
froide
(ambiante)
Source
froide
(air liquide)
Source
chaude
(flamme)
Source
chaude
(ambiante)
W
Stirling
(He)
Q
F
Q
C
W
Stirling
(gaz)
Q
F
Q
C
C
o
m
p
.
22
Ne pas confondre avec le
moteur cycle de Stirling
(qui produit du travail)
Cycle dcrit dans le sens
horaire
Ici, on utilise un cryocooler
ou rfrigrateur (qui
consomme du travail)
et permet de faire passer
de la chaleur (Q
F
) dune
source froide vers une
source chaude (Q
C
)
Cycle dcrit dans le sens antihoraire
D

t
e
n
t
e
V
P
T
Fr
T
Ch
Q
F
Q
C
Q
I
Q
I
CYCLE DE STIRLING (1)
C
B
A
D
C
o
m
p
.
23
CYCLE DE STIRLING (2)
Fluide non condensable
(H
2
ou He)
Compression isotherme
Refroidissement isochore
Dtente isotherme
Rchauffement isochore
Q
C
chang avec de
leau (ambiante)
Q
I
chang au sein
du cycle (rgnrateur)
Q
F
source froide ( 195C)
utilis pour liqufier de lair
pression atmosphrique
D

t
e
n
t
e
V
P
T
Fr
T
Ch
Q
F
Q
C
Q
I
Q
I
C
B
A
D
24
CYCLE DE STIRLING (3)
P
A
P
B
R
P
A
P
B
R
P
A
P
B
P
A
P
B
R
P
A
P
B
1-2 Compress. isotherme
2-3 Refroidiss. isochore
4-1 Rchauff. isochore
3-4 Dt. isotherme
Q
C
Q
F
Q
I
Q
I
Position Piston A
Position Piston B
Volume (P
A
P
B
)
S
o
u
r
c
e

:

V
I
C
H
4
0
1
C
o
m
p
.
25
Piston compresseur (suprieur)
Piston balayeur (infrieur)
Le gaz traverse le rgnrateur
(fil de cuivre = 20 m 800 m/cm
3
)
en passant dun compartiment
lautre
D

t
e
n
t
e
V
P
T
Fr
T
Ch
Q
F
Q
C
Q
I
Q
I
Q
F
Q
C
Q
I
Eau de
refroidissement
Condensation
de lair au
contact de la
culasse froide
MACHINE DE PHILIPS CYCLE DE STIRLING (1)
S
o
u
r
c
e

:

W
W
W

2
6
3
C
B
A
D
26
MACHINE DE PHILIPS CYCLE DE STIRLING (2)
1 Piston compresseur
2 Bielle principale
3 Bielle du balayeur
4 Rfrigrant eau
5 Rgnrateur (fil cuivre)
6 Piston balayeur
7 Culasse de condensation
8 Rservoir dhlium
9 Moteur lectrique
Source : VICH 401
27
CRYOCOOLERS STIRLING
50 100 K 0,5 Watt froid
Vision nocturne, guidage de missiles
Information publie tronque...
Alim. lectrique 12 ou 24 Volts
InfraRed Associates
Compressor, regenerator
Helium, 50 100 K
Air Liquide
Pulse tube Stirling cryocooler
2 pistons oscillants en opposition
avec moteurs linaires
Piston dplaceur sur ressort en
oscillation sa frquence propre
Hlium, 10 80 K
Source : WWW 416
Source : WWW 417
150
50
200
75
100
125
175
0
25
25
28
3 CYCLE DTENTE SIMPLE (LINDE)
Cas de lair
Compression
isotemprature
100 bar
Echangeur
froid
Dtente
isenthalpe
Sparation
2 phases
Recyclage
du refus de liqufaction
Entropie
(J/kg/K)
Temprature
(C)
1000 0 2000 3000 4000
25C
1 atm
194,4C
1 atm
Compression
6 5
2 1
3
4
Sparation
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
29
MACHINE DE LINDE (1895)
Grand prix de lexposition
universelle (Paris 1900)
Source : WWW 419
Source : WWW 418
30
K
Ref.
Compression
refroidie 100 bar
Echangeur froid
gain thermique
(Q = m q)
si mal isol
Dtente
isenthalpe
Sparation 2 phases
Recyclage du refus
de liqufaction
Performance limite
Echangeur
bote
froide
W
SCHMA DU CYCLE DTENTE SIMPLE
6
5
2
1
3
4
V
Sparateur
Alimentation
(Dbit m
L
)
Production
(Dbit m
L
)
Refus recycl
(Dbit m m
L
)
Compression
multitage
refroidie
(Dbit m)
Q
Q
Ref
31
CYCLE DTENTE SIMPLE EN DIAGRAMME Log(P)-h
D

t
e
n
t
e

v
a
n
n
e
4 6 5
Sparateur gaz-liquide
Production Gaz recycl
Fluide supercritique
Bote
froide
3
132,55 K
37,7 bar
Trajet transcritique
1
2
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
32
RENDEMENT DU CYCLE DTENTE SIMPLE
( )
( )
5 1
2 1
2 1 L 5 L
L
h h
q h h
y
q m h m h ) m (m h m
rchauff) totalement (refus
) sparateur et dtente , bote ( froide partie la sur Bilan
m
m
6 5
6 4
y
liqufie fraction y


=
= +
=

=
=
Importance de lisolation de la bote froide
Importance de diminuer h
2
: augmenter la pression
(cf. isenthalpes), mais W
Comp
augmente !
33
K2
Ref.
Compression
multi-tage
refroidie
Bote froide
non dtaille :
changeur
multi-circuits
Performance
amliore
Echangeur
bote
froide
W
2
SCHMA DU CYCLE DTENTE FRACTIONNE
9
8
2 3
7
V1
Spa. 1
Compression
multitage
refroidie
(Dbit m)
6
5
1
Spa. 2
Alimentation
(Dbit m
L
)
Production
(Dbit m
L
)
Q
V2
K1
W
1
4
R
e
f
.
10
Q
ref,2
Q
ref,1
34
CYCLE DTENTE FRACTIONNE
D

t
e
n
t
e

1
4 6 5
Sparateur gaz-liquide
Production Recyclage BP
3
D

t
e
n
t
e

2
Recyclage MP
1
2
8 7 9
Recyclage partiel
pression
intermdiaire
4
Bote
froide
Bote
froide
10
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
35
K
Ref.
Echangeur
bote froide et
moteur de dtente
W
K
4 CYCLE EXPANSION (CLAUDE)
6
5
2
1
3
4
V
Sparateur
Alimentation
(Dbit m
L
)
Production
(Dbit m
L
)
Refus recycl
(Dbit m m
L
)
Compression
multitage
refroidie
Q
T
W
T
3
G. Claude (1902)
Co-fondateur
de la socit
Air Liquide
Q
ref
150
50
200
125
175
0
25
25
36
TRAC DU CYCLE EXPANSION
Cas de lair
2 dtentes
en parallle
Dtente
avec travail
sur une partie
(domaine gaz)
Dtente
isenthalpe
sur lautre
partie
Entropie
(J/kg/K)
Temprature
(C)
1000 0 2000 3000 4000
25C
1 atm
194,4C
1 atm
6 5
2 1
3
Dtente adiab.
irrev. avec W
Dtente H
4
3
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
37
RENDEMENT DU CYCLE EXPANSION
Meilleure performance pour un dbit au compresseur inchang !
Permet de diminuer la pression en sortie du compresseur
( )
0) (W y ' y
h h
W
y y'
W q m h m h ) m' (m h m'
rchauff) totalement (refus
) sparateur et vanne , moteur , bote ( froide partie la sur Bilan
m
m'
6 5
6 4
y'
liqufie fraction y'
5 1
2 1 L 5 L
L
< >

+ =
+ = +
=

=
=
38
CYCLE EXPANSION EN DIAGRAMME Log(P)-h
D

t
e
n
t
e

v
a
n
n
e
4 6 5
Production Alimentation
Bote
froide
3
132,55 K
37,7 bar
Cas de lair
1
2
3'
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
39
CYCLE MOYENNE PRESSION
D

t
e
n
t
e

v
a
n
n
e
4
6
5
Production Alimentation
3
Permet un fonctionnement plus basse pression
Pas de passage dans le domaine supercritique
2
3'
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
132,55 K
37,7 bar
1
40
IV ORGANES SPCIFIQUES
POUR LA CRYOGNIE
Turbines cryogniques
changeurs cryogniques
Rservoirs et cryostats
Source : WWW 420
Source : WWW 421
Source : AL 401
41
1 TURBINES CRYOGNIQUES
Paliers magntiques
(30 000 rpm 300 kW)
Paliers
hydrodynamiques
gaz
Cryo-expander
conventionnel
Habituellement
associ un
alternateur
lectrique ou un
compresseur
Source : WWW 422
Source : WWW 424
Source : WWW 423
42
CRYO-EXPANDER DIPHASIQUE ET ALTERNATEUR
Monophasique
Diphasique
Mlange liquide-
vapeur en sortie
Coupls un
alternateur
Source : WWW 426 Source : WWW 427
Source : WWW 425
43
CRYO-EXPANDERS EN PLACE
Cryo-expander et compresseur
dans lindustrie du gaz naturel
Cryo-expander et alternateur
lentre de la bote froide
Source : WWW 429
Source : WWW 428
44
Faisceaux de tubes
Cu ou Al enrouls en
hlice autour dun noyau
central en plusieurs nappes
Trs grande compacit et
grande surface dchange
Possibilit de 3 fluides ou
davantage
Dans lexemple
A = calandre
B = tubes
C = tubes
2 CHANGEURS BOBINS ET PLAQUES
S
o
u
r
c
e

:

T
I

4
0
1
45
Voir TI J 3 601 11 13
Liqufaction mthane
= 5 m
h = 55 m
Aire = 40 000 m
2
T 5 K
CHANGEUR TUBES EN COURS DE BOBINAGE
Connexions
Tubes lisses
Zone change
Tubes rainurs
Source : AL 401
Source : WWW 430
46
CHANGEURS TUBES SPIRALS PUIS BOBINS
Gradient dchange
entre tubes et calandre
infrieur 0,5 K
Cryognie H
2
ou He
Existe avec plusieurs
nappes de spirales
Dans lexemple,
faisceau de 6 tubes
spirals puis bobins
Source : AL 401
47
Plaques ondes soudes (Fives Nordon)
Plaques spirales (Air Liquide)
T : 2 5 K
CHANGEURS PLAQUES
Source : AL 401
Source : WWW 432
S
o
u
r
c
e

:

W
W
W

4
3
1
48
3 RSERVOIRS ET CRYOSTATS
Isolants spcifiques
perlite expanse (silicate) ou verre expans
mousse polyvinylique cellules fermes (Klegecell)
Super-isolants
crans rflecteurs en polythylne trphtalate (Mylar)
Source : TI 402
49
RSERVOIRS ET CRYOSTATS
Parois spcifiques
inter-parois maintenues sous vide
doubles parois refroidies lazote liquide
S
o
u
r
c
e

:

W
W
W

4
3
3
Source : TI 403
50
V PROCDS INDUSTRIELS
DE LIQUFACTION
Revue des procds rellement utiliss au plan industriel
Liqufaction
de lair
Liqufaction des
hydrocarbures
Source : WWW 415
Source : WWW 414
51
1 PRODUCTION DE LAIR
LIQUIDE ET SPARATION
Procd global permettant de liqufier lair puis de sparer,
par distillation sur 2 colonnes plateaux, lazote, loxygne
et largon
Brevet G. Claude (Air Liquide) en 1902
Mme procd utilis
partout
S
o
u
r
c
e

:

W
W
W

4
3
4
52
Vapeur enrichie en diazote !
Fugacits dans le liquide
f
i,L
= x
i
. P
Sat
i
(mlange idal)
f
O2,L
= 0,2119 bar (P
Sat
O2
= 1,009 bar)
f
N2,L
= 2,8875 bar (P
Sat
N2
= 3,655 bar)
Fugacits dans la vapeur
f
i,V
= f
i,L
(quilibre)
P= f
O2,V
+ f
N2,V
= 3,099 bar
f
i,V
= y
i
. P (hypothse gaz parfait)
y
O2
= 0,068
y
N2
= 0,932
Liquide
21% O
2
79% N
2
93% N
2
(92%)*
7% O
2
(8%)*
1
re
bulle vapeur
t = 183C
P = 3,10 bar (3,06 bar)*
QUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR DE LAIR 183C
DTERMINATION DE LA CONDITION DE BULLE
*
: (SRK-MHV2-UNIFAC)
53
Liquide enrichi en dioxygne !
Fugacits dans la vapeur
f
i,V
= y
i
. P (hypothse gaz parfait)
Fugacits dans le liquide
f
i,L
= f
i,V
(quilibre)
f
i,L
= x
i
. P
Sat
i
(mlange idal)
x
O2
= 0,490 (P
Sat
O2
= 1,009 bar)
x
N2
= 0,510 (P
Sat
N2
= 3,655 bar)
P= f
O2,V
+ f
N2,V
= 2,357 bar
1
re
goutte liquide
49% O
2
(47%)*
51% N
2
(53%)*
Vapeur
79% N
2
21% O
2
t = 183C
P = 2,36 bar (2,37 bar)*
QUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR DE LAIR 183C
DTERMINATION DE LA CONDITION DE ROSE
Sat
N2 O2
Sat
O2 O2
N2
O2
V N2,
V O2,
P . ) x - (1
P . x
y
y
f
f
= =
*
: (SRK-MHV2-UNIFAC)
54
1 Filtre
2 Compresseur dair
3 Rfrigrant
4 Echangeur
5 Cycle de production
de froid (2 dtentes
// avec et sans W)
6 Colonnes plateaux
(cond. MP et
bouill. BP communs)
7 Production dargon
8 Stockage LAR, LOX
et LIN
BP 1,5 atm
MP 5 6 atm
LOX
LAR
LIN
Source : D&I 401
55
DTAILS DE FONCTIONNEMENT (1)
Colonne MP
Alimente en gaz froid en pied et
en liquide (vanne de dtente) en tte
Rsidu : liquide enrichi en O
2
en pied
Distillat liquide : N
2
pur en tte
Colonne BP
Alimente en liquide riche en O
2
provenant de la colonne MP
Deuxime alimentation liquide en tte (reflux liquide)
Rsidu : liquide O
2
pur en pied
Zone riche en argon : soutirage Ar et retour
Distillat gaz : air appauvri en O
2
en tte
Condenseur colonne MP refroidi par bouilleur colonne BP
Bouilleur colonne BP chauff par condenseur colonne MP
56
DTAILS DE FONCTIONNEMENT (2)
Section Argon
Colonne denrichissement en argon
Convertisseur (O
2
+ CH
4
CO
2
+ 2 H
2
O)
Colonne sparation Ar, CO
2
et H
2
O
Section changeurs
Echangeurs plaques 2 ou 3 circuits
Bote froide
Tous les lments sont isols thermiquement et disposs pour
limiter les changes thermiques avec lextrieur
57
AUTRE SCHMA DE RALISATION (1)
S
o
u
r
c
e

:

W
W
W

4
3
5
58
AUTRE SCHMA DE RALISATION (2)
AC : air compressor
CAr : crude argon distillation column
CET : cold expansion turbine
DEOXO : deoxygenating unit
GAN : gaseous nitrogen
GOX : gaseous oxygen
HE : heat exchanger
HET : hot expansion turbine
LAR : liquid argon
LC : lower column
LIN : liquid nitrogen
LOX : liquid oxygen
MHE : main heat exchanger
PA : pure argon distillation column
PG : purge gas
SC : spray cooler
TV : throttling valve
UC : upper column
S
o
u
r
c
e

:

W
W
W

4
3
6
59
2 LIQUFACTION DU GAZ NATUREL
Procd cascades Phillips (Voir TI J 3 601 4 6)
Evap. C
3
H
8
Condens. C
2
H
4
Refroid. C
2
H
4
et GN
Evap. C
2
H
4
Cond. CH
4
et GN
Evap. CH
4
Refroid. GNL
Source : TI 404
60
DTAILS DE FONCTIONNEMENT
Machine frigo Propane
Tri-tage flash intercooling (cf. Chapitre III III-2-3)
Condensation thylne
Refroidissement mthane et gaz liqufier 35C
Machine frigo Ethylne
Tri-tage
Condensation mthane
Condensation gaz liqufier 100C et 26 bar
Machine frigo Mthane
Sous-refroidit GNL 150C
Dtente isenthalpe
Production -160C et 1,15 bar
Recyclage du refus de liqufaction
61
DIAGRAMME ENTHALPIQUE DU MTHANE
D

t
e
n
t
e

v
a
n
n
e
4 6 5
Production
3
82,59C
45,99 bar
2
1
Echangeurs E1, E2 et E3
S
o
u
r
c
e

:

C
O
O
L
P
3
0
1
PROCD AIR PRODUCTS
PROPANE ET MLANGE RFRIGRANT
62
Pr-refroid.
Cycle propane
Echangeur
bobin double
Source : TI 309
63
DTAILS DE FONCTIONNEMENT
Machine frigo Propane
Quadri-tage flash intercooling (cf. Chapitre III III-2-3)
Refroidissement gaz liqufier 35C
Condensation partielle du
mlange rfrigrant MR (CH
4
, C
2
H
4
et C
2
H
6
)
Machine frigo Mlange Rfrigrant
Echangeur bobin
Hauteur > 50 m
Dtente du liquide MR froid
Refroidissement du gaz MR et condensation
Dtente de cette fraction froid plus basse temprature
(partie haute de lchangeur bobin)
Refroidissement et condensation du gaz liqufier sous
pression ambiante
PROCD LIQUEFIN DEUX
MLANGES RFRIGRANTS
64
S
o
u
r
c
e

:

T
I

4
0
5
65
DTAILS DE FONCTIONNEMENT
Machine frigo Mlange Rfrigrant lourd
Mlange rfrigrant MR1 (C
3
H
8,
C
4
H
10,
C
5
H
12
et alcnes)
Tri-tage flash intercooling
Refroidissement gaz liqufier 40 ou 45C
Condensation totale du MR lger
Machine frigo Mlange Rfrigrant lger
Mlange rfrigrant MR2 (CH
4
, C
2
H
4
et C
2
H
6
)
Mono-tag
Echangeur plaques
Multi-circuits et multi-zones (bote froide)
Dtente du liquide MR2 lger froid
Refroidissement et condensation du gaz liqufier sous
pression ambiante
66
3 PRODUCTION DE LHYDROGNE LIQUIDE
Liqufacteur HYLIAL (Air Liquide)
1 000 L/h
Pr-refroidissement azote
Boucle hlium
Turbines paliers gaz
Voir TI J 3 603 2 9
H
2
ortho : spin dlectrons parallles
H
2
para : spin dlectrons antiparallles
Ambiante : 75% ortho et 25% para
Froid : 100% para
Ortho Para : raction lente
et exothermique
Source : WWW 437
67
Echangeur
"bote froide"
Pr-refroidiss.
fron
Alimentation
H
2
Production
H
2
Boucle
hlium
Dtente
isenthalpe
Source : TI 406
Pr-refroidiss.
azote
Catalyseur
Ortho Para
68
Echangeurs
chaleur + cata
Pr-refroidiss.
azote
Alimentation
H
2
Production
H
2
Dtente
vanne
Dtentes
turbines
Source : WWW 438
Dtendeur
jecteur
Boucle
hydrogne
69
DTAILS DE FONCTIONNEMENT
Catalyseur Fe/Cr dans les changeurs pour favoriser la
conversion ortho para
Pr-refroidissement fron puis azote
Boucle de refroidissement H
2
(ou He). Thoriquement, le
fluide trait pourrait jouer ce rle. La boucle spare procure
un fonctionnement plus stable
Enthalpie rsiduelle trs faible si T > 50 K (20 K pour He)
Obligation de dtendre avec travail (cryo-expander) pour
atteindre cette temprature
Dtente isenthalpe vanne seulement temprature plus faible
Dtendeur jecteur : r-aspire les vapeurs du stockage
Boite froide : changeurs plaques ou bobins (Air Liquide)
70
4 PRODUCTION DE LHLIUM LIQUIDE
Liqufacteur HELIAL (Air Liquide)
Jusqu 300 L/h
Pr-refroidissement azote
Turbines paliers gaz sans
contact (150 200 000 rpm)
Peu de donnes disponibles
Voir TI J 3 605 9 13
Comportement complexe
(superfluide)
en dessous de 2,17 K
Source : WWW 439
71
Echangeurs
de chaleur
Pr-refroidiss.
azote
Compresseur
He
Production
He
Dtente
isenthalpe
Dtente
turbine
Source : WWW 440
72
Source : WWW 441
73
DTAILS DE FONCTIONNEMENT
Pr-refroidissement azote
Pas de boucle de refroidissement spare (sur le schma)
Dtente du fluide trait lui-mme
Enthalpie rsiduelle trs faible si T > 20 K
Obligation de dtendre avec cryo-expander pour atteindre
cette temprature
Dtente vanne (enthalpie constante Joule-Thompson)
seulement temprature plus faible
Boite froide : changeurs plaques ou bobins (Air Liquide)
Voir TI J 3 605 9 13
74
5 LA NEIGE CARBONIQUE
Point triple du CO
2
suprieur la pression atmosphrique
Equilibre solide vapeur P = 1 atm et t = 56,57C
Dtendre en traversant le point triple
Neige carbonique
compresse et extrude
Source : WWW 443
Source : WWW 442
75
Alimentation
CO
2
gaz
76
DIAGRAMME PRESSION ENTHALPIE
P
Condensation
D

t
e
n
t
e

1
D

t
e
n
t
e

2
D

t
e
n
t
e

3
Neige
produite
Point
triple
Point
critique
Traverse
point triple
S
o
u
r
c
e

:

R
A
Z
N
4
0
1
h
77
VI CONCLUSIONS DU CHAPITRE
Domaine industriel important et en expansion
Domaine extrmement spcifique (matriels et procds)
Trs petit nombre dacteurs pour la cryognie (Air Liquide,
Air Products, Linde, Messer, Praxair)
Acteurs spcialiss dans le GNL (Technip Axens, Shell,
Air Products, Linde)
Procds devenus classiques pour le gaz naturel et pour lair
et collaboration entre les acteurs
Savoir-faire trs spcifiques pour la liqufaction de H
2
et He.
Secrets du design des procds prserv