PROYECTO DE NORMA ENTP 111.

004
TCNICA PERUANA 2002

Comisin de Reglamentos Tcnicos y Comerciales
Calle De La Prosa 138, San Borja (Lima 41) Apartado 145 Lima, Per













GAS NATURAL SECO. Odorizacin.


Natural gas. Odorization


2002-08-02
1 Edicin












Este documento se encuentra en etapa de estudio, sujeto a posible
cambio. No debe ser usado como Norma Tcnica Peruana Precio basado en ## pginas
I.C.S:621 ESTA NORMA ES RECOMENDABLE
Descriptores: vlvulas, inspeccin de vlvulas, mantenimiento, recipientes porttiles para gases licuados.

i
NDICE


Pgina

NDICE i

PREFACIO ii

1. INTRODUCCION 1

2. OBJETO 2

3. REFERENCIAS NORMATIVAS 2

4. CAMPO DE APLICACIN 3

5. DEFINICIONES 3

6. CANTIDAD DE ODORIZANTE 4

7. REQUISITOS 5

8. ENSAYOS 6

9. ROTULADO 9

10. MANIPULACIN Y TRANSPORTE 9

11. ANTECEDENTES 9

ANEXO A 10
ANEXO B 11
ANEXO C 12







ii
PREFACIO

A. RESEA HISTRICA

A.1 El presente Proyecto de Norma Tcnica Peruana ha sido elaborado por el Comit
Tcnico de Normalizacin de Gas Natural Seco, mediante el Sistema 2 u Ordinario,
durante los meses de agosto del 2002 a noviembre del 2002, siendo aprobado como
Proyecto de Norma Tcnica Peruana, el 2 de diciembre del 2002.

A.2 El Comit Tcnico de Normalizacin de Gas Natural Seco, presentar a la Comisin
de Reglamentos Tcnicos y Comerciales CRT-, con fecha ao-mes-da, el PNTP
101.004: 2002 GAS NATURAL SECO. Odorizacin, para su revisin y aprobacin,
previa a la etapa de discusin pblica.

A.3 El presente Proyecto de Norma Tcnica Peruana ha sido estructurado de acuerdo a
las guas peruanas GP 001:1995 y GP 002:1995.

B. INSTITUCIONES QUE PARTICIPARON EN LA ELABORACIN
DEL PROYECTO DE NORMA TECNICA PERUANA

SECTOR PRODUCCION
AGUAYTIA ENERGY DEL PERU SRL
EMPRESA ELECTRICA DE PIURA EEPSA
PETRO-TECH PERUANA S.A.
PLUSPETROL PERU CORPORATION S.A.

SECTOR CONSUMO
GAS NATURAL DE LIMA Y CALLAO S.R.L.
CERMICA LIMA CELIMA
DOE RUN PERU SRL LA OROYA DIVISIN
PETROPERU S.A. OPERACIONES TALARA
SUDAMERICANA DE FIBRAS S.A.

SECTOR CONSUMO
MINISTERIO DE ENERGIA Y MINAS- DGH
CERTIPETRO - UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
INSTROMET PERU S.A.C.
SGS DEL PERU S.A.C.
UNIGAS-FIM - UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
QUIMICA SUIZA
MEGA TOTAL INGENIERIA SAC
PRO-COBRE
CONSULTORES
---oooOooo---

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GAS NATURAL SECO. Odorizacin.


1. INTRODUCCION

El gas natural seco entregado al distribuidor es inodoro. Por razones de seguridad dicho gas
se odoriza con el propsito de ser advertido por el olfato a bajas concentraciones de gas en
el aire detectando as posibles fugas del gas natural seco.

Los odorizantes utilizados para la odorizacin del gas natural seco deben cumplir con los
requisitos bsicos siguientes:

a) Necesitan tener un olor intenso.

b) El olor debe ser caracterstico y no confundirse con otros olores que aparezcan
frecuentemente.

c) El olor ser desagradable pero no demasiado repulsivo. Ser el mismo en diferentes
disoluciones de gas natural con aire.

d) El gas odorizado no ser txico o irritante a niveles de concentracin en los que se
utiliza el odorizante y la incorporacin del odorizante no generar niveles
significativos de productos de combustin nocivos.

e) El odorizante ser voltil y suficientemente estable tanto en fase gaseosa como durante
el almacenamiento. No formar depsitos en los quemadores y dispositivos de
seguridad.

La experiencia ha demostrado que los componentes de azufre orgnico como sulfuros
(tioter) y mercaptanos (tioles) con puntos de ebullicin inferiores a 130 C, cumplen mejor
estas exigencias bsicas. Puesto que los mercaptanos primarios son fcilmente oxidados a
disulfuros que tienen una intensidad de olor ms bajo, los odorizantes de mercaptanos
deben contener predominantemente mercaptanos secundarios y terciarios.

Se ha establecido que los componentes de azufre anteriores cumplen las exigencias bsicas
enumeradas en los apartados a) a e). Sin embargo, no debe excluirse la idoneidad de otros
componentes por ejemplo, componentes sin azufre, siempre que estos cumplan estas
exigencias bsicas.




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2. OBJETO


Esta norma establece lineamientos tcnicos mnimos que debe cumplir la odorizacin del
gas natural seco, para lo cual, se indica la cantidad de odorizante, los requisitos,
procedimientos de ensayo y recomendaciones de seguridad para los componentes de azufre
orgnico adecuados para la odorizacin del gas natural, denominados a lo largo del texto
como odorizantes.


3. REFERENCIAS NORMATIVAS


Las siguientes normas contienen disposiciones que al ser citadas en este texto, constituyen
requisitos de este Esquema de Norma Tcnica Peruana. Las ediciones indicadas estaban en
vigencia en el momento de esta publicacin.


3.1 ISO 3015:1992 Productos del petrleo. Determinacin del punto de niebla


3.2 ASTM D6273-98 Standard test method for natural gas odor intensity


3.3 ASTM D6228-98 Standard test method for determination of sulphur
compounds in natural gas and gaseous fuels by gas
chromatography and flame photometric detection














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4. CAMPO DE APLICACIN

Este Proyecto de Norma Tcnica Peruana es aplicable para actividades de distribucin de gas
natural seco por ductos.

El gas natural seco ser odorizado:

Al inicio del Sistema de Distribucin, es decir, inmediatamente despus de recibido
del Sistema de Transporte.

Cada vez que el Concesionario del Transporte suministre gas a consumidores
finales que se encuentran fuera del rea de concesin de distribucin.


5. DEFINICIONES

Para los propsitos de este Esquema de Norma Tcnica Peruana se aplican las siguientes
definiciones:


5.1 Condiciones estndar: Referido a 101,325 KPa de presin absoluta y 288,15
K de temperatura. En el anexo C se indican algunas equivalencias a estas unidades.

5.2 Diluyente: Lquido orgnico, compuesto normalmente de hidrocarburos
parafnicos, utilizado para reducir la concentracin de un odorizante a un nivel adecuado
para que la solucin pueda inyectarse en el gas natural.

5.3 Gas natural seco: Gas natural que carece o tiene pequeas cantidades de
hidrocarburos comercialmente recuperables como productos lquidos.

5.4 Lmite inferior de inflamabilidad (LII): Valor inferior de la concentracin
de gas natural seco disperso en el aire, debajo del cual no se presenta una mezcla
inflamable. En el gas natural seco el lmite inferior de inflamabilidad es el 5% (cinco por
ciento) en volumen de gas en aire.

5.5 Lmite superior de inflamabilidad (LSI): Valor superior de la
concentracin del gas natural seco disperso en el aire, arriba del cual no se presenta una
mezcla inflamable. Para el gas natural seco el lmite superior de inflamabilidad es del 15%
(quince por ciento) en volumen de gas en aire.


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5.6 Odorizacin: Normalmente el gas natural seco es inodoro, por lo tanto, es
necesario aadir un odorante al gas que se alimenta al sistema de distribucin por razones de
seguridad para, de esta manera, detectar su presencia por olor.

5.7 Odorizante: Producto qumico orgnico o combinacin de productos
qumicos sumamente olorosos, aadidos al gas natural seco en bajas concentraciones y que
proporciona un olor propio y caracterstico de advertencia (normalmente desagradable) de
forma que pueden detectarse las fugas de dicho gas en concentraciones por debajo de su
limite inferior de inflamabilidad.

Actualmente los odorizantes comercialmente utilizados pertenecen a las
siguientes clases de sustancias:

a) sulfuros alqulicos (tioter alqulico)
- disulfuros simtricos, por ejemplo, C
2
H
5
-S-C
2
H
5

- disulfuros asimtricos, por ejemplo, CH
3
-S-C
2
H
5


b) sulfuros cclicos (tioter cclico), por ejemplo, C
4
H
5
-S

c) mercaptanos alqulicos (tioles)
- mercaptanos primarios, por ejemplo, C
2
H
5
-SH
- mercaptanos secundarios, por ejemplo, (CH
3
)
2
CH-SH
- mercaptanos terciarios, por ejemplo, (CH
3
)
3
C-SH

En el anexo A se lista compuestos de azufre orgnico con frmula qumica y punto de
ebullicin respectivamente.

5.8 Punto de niebla: Temperatura a la que puede aparecer primero una nube de
cristales en un lquido cuando se enfra en condiciones especficas.


6. CANTIDAD DE ODORIZANTE A UTILIZAR

Esta norma tcnica considera dos niveles de deteccin del odorante en el gas natural seco;
el rpidamente detectable y el lmite inferior umbral de deteccin los que a
continuacin se explican.

Es un requisito que el gas natural seco en el aire sea rpidamente detectable por el olfato
cuando las concentraciones alcancen una quinta parte del lmite inferior de inflamabilidad
(LII).


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El LII se considera normalmente como un contenido de volumen de gas natural seco en el
aire del 5%; por lo tanto, el contenido de odorizante debe rpidamente ser detectado en una
concentracin del 1.0% de gas natural seco en volumen de aire por una persona con un
sentido normal del olfato.

Esta norma tambin considera una concentracin de gas en el aire de 1/25 partes del LII
como lmite inferior umbral de deteccin, lo que significa una concentracin de gas en el
aire de 0.2% detectado por una persona con un sentido normal del olfato.

Las consideraciones anteriores referentes a una persona con un sentido normal del olfato
queda establecido segn la ASTM D 6273-98 Standard test method for natural gas odor
intensity.

Las concentraciones antes indicadas estn referidas a las condiciones estndar del gas
natural seco.


7. REQUISITOS


La responsabilidad de cumplir los requisitos que se mencionan a continuacin corresponde al
fabricante o proveedor del producto qumico, proporcionando adems la debida
documentacin al cliente de acuerdo al prrafo 8.2.

7.1 Composicin: En las condiciones del prrafo 8.3, el contenido en masa de
componentes de azufre orgnico en el odorizante no diluido, debe ser superior o igual al
95%. Al menos el 80% del contenido en masa de estos componentes de azufre estar
formado por sulfuros (tioter) o mercaptanos secundarios o terciarios (tioles).

El fabricante o proveedor deber declarar la composicin del odorizante, y cuando sea
necesario, el valor de la disolucin.

Los mercaptanos primarios -en particular el metil-mercaptano y el etil-mercaptano- se
oxidan con ms facilidad que los mercaptanos secundarios o terciarios por indicios de
oxgeno en el gas y por xido de hierro, por ejemplo, en la forma del polvo del tubo. Por
esta razn, se recomienda que se minimice el contenido de mercaptanos primarios en los
odorizantes.

7.2 Punto de niebla: En las condiciones del prrafo 8.4, el punto de niebla del
odorizante sin secar, debe ser inferior a 30 C.


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7.3 Punto de ebullicin: En las condiciones del prrafo 8.5, el punto de
ebullicin de los componentes de los odorizantes y diluyentes no debe ser superior a 130
C.

7.4 Residuo de evaporacin: En las condiciones del prrafo 8.6 el contenido en
masa del residuo de evaporacin, debe ser inferior al 0,2%.

7.5 Materia insoluble: En las condiciones del prrafo 8.7, los odorizantes no
deben contener ninguna materia insoluble visible.

7.6 Solubilidad en agua: Cuando el odorizante se aade al agua segn se indica
en el prrafo 8.8, menos del 2% en volumen del odorizante ser soluble.


8. ENSAYOS

8.1 Muestra en ensayos: Para ensayos de conformidad, el fabricante o
proveedor debe entregar a un laboratorio calificado de ensayos, al menos 0,5 litros de una
muestra representativa del odorizante lquido aceptable tanto para el fabricante como para
el comprador.

8.2 Documentacin de ensayos: El fabricante o proveedor debe proporcionar la
siguiente documentacin:

a) Un impreso de datos de seguridad del odorizante.
b) Detalles completos de la composicin del odorizante.

8.3 Determinacin de la composicin: En la determinacin de la composicin
del odorizante se utilizar la ASTM D 6228-98 Standard test method for determination of
sulfur compounds in natural gas and gaseous fuels by gas chromatography and flame
photometric detection.

8.4 Determinacin del punto de niebla: El punto de niebla se determinar de
acuerdo a la norma ISO 3015:1992 excepto que se tenga en cuenta la formacin de niebla
por agua, contraria al procedimiento indicado en dicha norma; por esta razn la muestra no
se filtrar, ni se secar. Se sumerge directamente el recipiente de prueba en su envolvente
en el bao n 4 indicado en la tabla 2 de la Norma ISO 3015: 1992 con una temperatura
comprendida entre -52 C y -49 C. Cuando la temperatura del odorizante alcance los -30
C, se retira el recipiente de ensayos de su envolvente, sin deteriorar la muestra, y se
comprueba el enturbamiento.


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8.5 Determinacin del punto de ebullicin: En la tabla 1 del anexo A se
indican los puntos de ebullicin de los componentes de azufre como odorizantes. En el
texto incluido en la parte inferior de dicha tabla 1 se indica la bibliografa para los puntos
de ebullicin de los diluyentes de hidrocarburos de parafina.

8.6 Determinacin del residuo de evaporacin: Se introduce una tubera de
entrada de gas provista con una llave de paso en el cuello de un matraz de dos bocas con
fondo redondo, con un volumen de aproximadamente 25 ml de forma que la tubera quede
prxima al fondo del matraz. Se recomienda encarecidamente que para estanquizar las
conexiones con cristal esmerilado se utilicen envolventes de PTFE (politetrafluoretileno) o
de otro material no reactivo y no absorbente en lugar de grasa o llaves de corte con tapones
de PTFE. Se pesa el conjunto con una precisin de 1 mg (m
0
). Utilizando una pipeta o
jeringuilla, transferir 5 ml aproximadamente del odorizante al matraz. Se pesa el matraz
cerrado (m
1
) para determinar la masa de la muestra de odorizante.

Se conecta la tubera de entrada de gas a una alimentacin de gas inerte, por ejemplo,
nitrgeno, para evitar la oxidacin de los mercaptanos. Se conecta la salida de gas a un
dispositivo de absorcin en fro o a un frasco de absorcin lleno con carbn activo para
retener el odorizante evaporado. Se evapora el odorizante pasando a travs del matraz una
corriente de gas inerte a aproximadamente 20 ml/min, que se calienta en un bao de agua a
una temperatura de aproximadamente 20 C a 30 C por debajo del punto de ebullicin del
odorizante (ver anexo A). Para odorizantes con puntos de ebullicin superiores, puede
acelerarse la determinacin reduciendo la presin. Esto se consigue conectado la salida de
la trampa fra o el frasco de absorcin a una bomba de vaco, y sustituyendo la entrada del
tubo de gas por un capilar fino para evitar el retraso en la ebullicin. Limpiar el capilar con
un gas inerte, por ejemplo, nitrgeno, para evitar la oxidacin de los mercaptanos.

Cuando se ha evaporado todo odorizante visible, se cierran las llaves de paso, se seca
cuidadosamente el matraz permitiendo que vuelva a la temperatura ambiente y se pesa
(m
E1
). A continuacin se prosigue con la evaporacin durante 15 minutos en las
condiciones antes mencionadas. Se continua pesando y evaporando hasta que la diferencia
en masa entre las dos ltimas pesadas (m
E(n+1)
- m
En
) sea inferior a 1 mg. Se calcula el
residuo de evaporizacin R del ltimo valor (m
E(n+1)
) y la masa de la muestra utilizada,
con una tolerancia de 0,01%, a partir de la siguiente ecuacin:



100
0 1
0 1
x
m m
m m
R
n E

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8.7 Inspeccin visual de slidos o materia suspendida: En un tubo de ensayo
normal de aproximadamente 15 mm de dimetro interno, se toma una muestra de
aproximadamente 20 ml de odorizante y despus de la agitacin y de un tiempo de
sedimentacin de 15 min, se comprueba, contra una fuente de luz, la ausencia de materia
insoluble.



8.8 Determinacin de la solubilidad en agua: Se aaden en una probeta de
cristal graduada (vase la figura 1), 5 ml de odorizante a 50 ml de una solucin del 10% de
cloruro de sodio en agua con un dispositivo de toma a tierra. Se mide el volumen de
odorizante en la parte graduada de la probeta, estando sta en posicin vertical (V
1
).























La probeta se mantiene horizontal durante 24 horas en un bao de agua controlado
termostticamente a una temperatura de 10 C 1 C; a continuacin se vuelve a medir el
volumen de odorizante en la parte graduada del cilindro (V
2
) y se calcula la solubilidad S
con una tolerancia de 0,1% utilizando la siguiente ecuacin.
50


300
3
5

Volumen 49
ml.
Graduado en intervalos
de 0,02 ml.















Fig. 1 Probeta para la determinacin de la solubilidad
(dimensiones en milimetros)
5
.
4


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100
1
2 1
x
V
V V
S




9. ROTULADO

Los envases de odorizantes deben estar claramente rotulados de acuerdo a reglamentos de
seguridad y transporte. El rotulado que normalmente incluye es el siguiente:

a) El nombre y la marca comercial registrada del fabricante del odorizante.
b) La denominacin y composicin del odorizante.
c) Las instrucciones de seguridad y manipulacin (por ejemplo, clasificacin del riesgo).


10. MANIPULACION Y TRANSPORTE

Los odorizantes se suministran acompaados de un impreso de seguridad de acuerdo con
los requisitos del pas.

Cuando se manipulen los odorizantes se utilizar un adecuado equipamiento protector para
las personas, tal cual como se indica en el impreso de datos de seguridad.

En el anexo B se recomiendan medidas generales de seguridad para los odorizantes
orgnico azufrados; prevaleciendo las medidas especficas de seguridad que recomiende el
fabricante.

11. ANTECEDENTES

NTP 101.001:2002 Gas natural seco. Terminologa bsica

NTP 101.002:2002 Calidad del gas natural. Requisitos

ISO 13734:1999 Gas Natural. Compuestos orgnicos de azufre utilizados
como odorizantes. Requisitos y mtodos de ensayo

ASME-B31.8:1999 Gas transmision and distribution piping systems.

NOM-006-1999 Odorizacin del gas natural

NAG 100
---oooOooo---

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ANEXO A

Tabla 1 - Principales componentes de azufre con su correspondiente
frmula qumica y punto de ebullicin


Componentes de azufre

Frmula Punto de ebullicin (C)
1)

Metil mercaptano
(metanotiol)
CH
3
SH 6,2
Etil mercaptano
(etanotiol)
C
2
H
5
SH 35
Dimetil sulfuro
(dimetil tioter)
CH
3
SCH
3
37,3
Isopropil mercaptano
(2-propanotiol)
(CH
3
)
2
CHSH 52,5
Tributil mercaptano
(2-metil-2-propanotiol)
(CH
3
)
3
CSH 64,2
n-propil mercaptano
(1-propanotiol)
C
3
H
7
SH 67 a 68
Metil etil sulfuro
(metil etil tioter)
CH
3
SC
2
H
5
66,6
Sec-butil mercaptano
(2-butanotiol)
CH
3
CH(SH)C
2
H
5
85
Isobutil mercaptano
(2-metilo-1-propanotiol)
(CH
3
)
2
CHCH
2
SH 88,7
Dietil sulfuro
(Dietil tioter)
(C
2
H
5
)
2
S 92,1
n- butil mercaptano
(1-butanotiol)
C
4
H
9
SH 98,4
Tetrahidrotiofeno
(1-pentanotiol)
C
4
H
8
S 121,1
n- pentil mercaptano
(1-pentanotiol)
C
5
H
11
SH 126,6 (613 mbar)

1. Manual de Qumica y Fsica, 67 Edicin CRC Press, Boca Raton, Florida, USA (1986 1987)



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ANEXO B

MEDIDAS GENERALES DE SEGURIDAD


A continuacin se describen medidas generales de seguridad para el manejo de los
odorizantes azufrados; prevaleciendo las medidas especficas de seguridad que recomiende
el fabricante.


B.1 Medidas de seguridad

B.1.1 Para prevenir la combustin accidental de los vapores del odorizante se debe
utilizar herramientas a prueba de chispa cuando se trabaje en equipos de odorizacin, y los
trabajadores que laboren en el rea no deben utilizar botas de seguridad con casquillo
metlico expuesto.

B.1.2 El equipo de odorizacin y sus tuberas deben ser fabricados con materiales
resistentes a los componentes de los odorizantes para evitar la corrosin.


B.2 Derrames

B.2.1 Cuando se detecte un derrame de odorizante, este debe neutralizarse
mediante la aplicacin de una sustancia qumica, por ejemplo, mediante la adicin de una
solucin acuosa de hipoclorito de sodio. Asimismo, debe utilizarse un agente evanecente
para enmascarar el olor, as como, tierra, arena fina o aserrn, para absorber dicho
odorizante o el producto que recomiende el fabricante.

B.2.2 La eliminacin del odorizante puede efectuarse por oxidacin o por
absorcin, mediante compuestos como leja, agua oxigenada y permanganato de potasio.

B.2.3 No deben agregarse los oxidantes en altas concentraciones sobre el
odorizante derramado ya que la reaccin sera violenta y podra causar accidentes.


B.3 Almacenamiento

B.3.1 Los recipientes que contienen al odorizante deben ser almacenados en
lugares cubiertos, secos y bien ventilados. No deben exponerse a los rayos solares.


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B.3.2 Los recipientes se deben enfriar adecuadamente antes de ser abiertos para no
provocar una fuga de odorizante en fase vapor, ya que la presin de vapor aumenta
rpidamente con el incremento de la temperatura.


B.4 Seguridad del personal

B.4.1 El personal que ejecute operaciones de odorizacin debe usar prendas
apropiadas que resistan el posible contacto con el odorizante, las cuales deben lavarse
despus de su utilizacin.

B.4.2 El equipo mnimo de seguridad adecuado para el personal que est en
contacto con el odorizante debe ser el siguiente:

- Guantes, botas y delantal confeccionados con cloruro de polivinilo.

- Gafas protectoras de hule especial (recomendado por el fabricante del
producto).

- Mascarilla con filtro de absorcin para componentes orgnicos.

- Ante cualquier contacto del odorizante con la piel debe lavarse de
inmediato el rea afectada con agua.


ANEXO C

TABLA DE UNIDADES


Unidades de presin

101,325 kPa = 1 atmsfera
= 1013 milibar

Unidades de temperatura

288,15 K = 15 C