Captulo 3

150




1. Identifique los pares cido-base conjugados en la siguiente reaccin:
CH
3
COO
-
+ HCN CH
3
COOH + CN
-
Solucin:
De acuerdo a la teora de Brnted-Lowry, un cido es una especie qumica que puede
donar un ion H
+
a una base; por lo tanto, al reaccionar un cido con una base se
producir siempre un nuevo cido y una nueva base.
Si se observa la reaccin cido-base de este problema:
CH
3
COO
-
+ HCN CH
3
COOH + CN
-
se puede ver que la especie CH
3
COO
-
(ion acetato) es un aceptor de protones porque
posee pares electrones no compartidos sobre el tomo de O que lleva la carga negativa
y es por lo tanto una base, mientras que el HCN es un cido(cido cianhdrico) porque
cede un ion H
+
al ion acetato:
CH
3
COO
-
+ HCN CH
3
COOH + CN
-
base
1
cido
2
cido
1
base
2
Al producirse la transferencia de un protn, la base CH
3
COO
-
se transforma en un
cido, CH
3
COOH que es por lo tanto su cido conjugado . Por otra parte el cido HCN
se transforma en el ion cianuro, CN
-
que es su base conjugada
En resumen, los pares cido-base conjugados que se encuentran en esta reaccin son:
HCN/CN
-

CH
3
COOH/CH
3
COO
-

2. Escriba la frmula de los cidos conjugados de las siguientes bases: (a) HS
-
; (b) H
2
PO
4
-
.
Solucin:
(a) Una base corresponde a una especie qumica que acepta un protn, por lo tanto
cuando el HS
-
acepta un protn:
HS
-
+H
+
Reacciones Acido-Base
151
se transforma en H
2
S.
(b) Procediendo de manera similar, el ion H
2
PO
4
-
acepta un protn y se convierte en
H
3
PO
4
.

3. Escriba la frmula de las bases conjugadas de los siguientes cidos: (a) HSO
3
-
; (b)
H
2
PO
4
-
.
Solucin:
(a) Por definicin, cuando un cido cede un protn se transforma en su base conjugada.
Para determinar la frmula de la base conjugada del HSO
3
-
se procede entonces a
quitarle un protn, por lo cual se debe eliminar un tomo de H de la frmula y la
carga total de la especie se hace ms negativa, puesto que el tomo de H deja su
electrn.
La frmula de la base conjugada del ion HSO
3
-
es entonces SO
3
2-
.
(b) Procediendo de manera similar, se quita un H de la frmula del H
2
PO
4
-
y se aumenta
la carga negativa en una unidad, resultando la base conjugada de esta especie como
HPO
4
2-
.

4. Calcular el pH de una disolucin que tiene la siguiente concentracin de iones hidronio:
(a) 4,75 10
-4
M; (b) 0,0188 M: (c) 5,79 10
-10
M.
Solucin:
(a) si se conoce la concentracin de iones hidronio de la solucin, para calcular el pH
basta con aplicar la definicin de pH:
pH =- log [H
+
]
pH =- (log 4,75 10
-4
)
pH =- (-3,323)
pH =3,32

(b) pH =- (log 0,0188) = - (-1,726)
pH =1,73

(c) pH =- (log 5,79 10
-10
) =- (-9,237)
Captulo 3
152
pH =9,24
Observe que en cada caso el resultado se ajust al nmero de cifras significativas de
la concentracin de ion hidronio.

5. Calcular el pH de una disolucin cuya concentracin de iones hidroxilo es :
(a) 4,5 10
-12
M; (b) 0,00316 M; (c) 2,3 10
-4
M.
Solucin.
(a) Para calcular el pH de una solucin bsica se puede usar cualquiera de los siguientes
mtodos:
Mtodo 1:
Calcular primero el pOH, aplicando:
pOH =- log [OH
-
]
pOH =- (log 4,5 10
-12
) =- (-11,35)
pOH =11,4
Para calcular el pH se aplica la relacin:
pH +pOH =14
pH =14 - pOH
pH =14 - 11,4 =2,6

Mtodo 2:
Aplicando el producto inico del agua, se determina la [H
+
]:

[ ][ ]
- +
w
OH H = K
[ ] ( )
-12 + -14
10 4,5 H = 10 1
[ ] H
+
=2,22 10
-3
M
Luego, segn la definicin de pH:
pH =- log [H
+
]
pH =- (log 2,22 10
-3
) =- (-2,65)
Reacciones Acido-Base
153
pH =2,6
El resultado se aproxima para mantener el nmero de cifras significativas. Observe
que los resultados intermedios se dejaron con una cifra significativa ms y que la
aproximacin se hizo slo en el resultado final.

(b) [OH
-
] = 0,00316 M
Mtodo 1:
pOH =- (log 0,00316) =- (-2,50) =2,50
pH =14 - pOH =14 - 2,50 =11,5

Mtodo 2:
[ ][ ]
- +
w
OH H = K
[ ] ( ) 00316 , 0 H = 10 1
+ -14

[ ] H
+
=3,16 10
-12
M
pH =- (log 3,16 10
-12
) =11,5

(c) [OH
-
] = 2,3 10
-4
M.

Mtodo 1:
pOH =- (log 2,3 10
-4
) =-(-3,6) =3,6
pH =14 - 3,6 =10,4

Mtodo 2:
[ ] H
+
= M 10 4,35 =
10 3 , 2
10 1
11 -
4 -
14

pH =- log (4,35 10
-11
) =10,4

Captulo 3
154
6. Calcular el pH y el pOH de: (a) una disolucin 0,15 M de HCl, y (b) una disolucin 0,2
M de NaOH.

Solucin:
(a) El HCl es un cido fuerte y por lo tanto se considera completamente disociado:
HCl
100 %
(ac)
+
(ac)
-
H + Cl
c
i
0,15 M ~0* 0
c
f
0 0,15 M 0,15 M

(*) En realidad, en una solucin acuosa de HCl, la concentracin total de iones H
+

corresponde a:
[H
+
]
total
=[H
+
]
cido
+ [H
+
]
agua


Sin embargo, el agua se encuentra muy poco disociada, de acuerdo a:

K
w
=1 10
-14
=[H
+
] [OH
-
]

por lo que la [H
+
] =1 10
-7
M, en el agua pura. Esta concentracin de iones H
+
que
se obtiene por disociacin del agua se ve disminuda an ms por el efecto que
produce la presencia de iones H
+
provenientes del cido fuerte. Por lo tanto, la
concentracin de iones H
+
que aporta el agua es insignificante y no se considera en
este ejemplo y en general se omitir cuando exista una gran diferencia de magnitud
entre estas cantidades.
[H
+
] =0,15 M
pH =- log [H
+
] =- (log 0,15) =- (-0,824)
pH =0,82

A partir de la relacin pH +pOH =14, despejamos pOH y tenemos:
pOH =14 - pH =14 - 0,82
pOH =13,18

(b) El NaOH por ser una base fuerte, tambin se considera completamente disociada:

NaOH
100%
Na + OH
(ac)
+
(ac)
-

c
i
0,2 M 0 0
c
f
0 0,2 M 0,2M
Reacciones Acido-Base
155
La concentracin de iones OH
-
provenientes del agua tambin se desprecia, por ser
menor a 10
-7
M, tal como se explic anteriormente para los iones H
+
. La
concentracin de OH
-
es 0,2 M, luego el pOH:
pOH =- (log 0,2) =- (-0,70)
pOH =0,70
pH =14 - pOH =14 - 0,70 =13,30
En este caso tambin se puede usar el mtodo alternativo descrito en el problema
anterior.


7. Calcular el pH y pOH de una disolucin de KOH 1 M que est disociada en un 80 %.

Solucin:
El 80 % del KOH se disocia, es decir de 1 mol/L se disocia 0,80 mol/L y queda sin
disociar 0,20 mol/L:

KOH K
+
+ OH
-

c
i
1 M 0 0
c
f
0,2 M 0,80 M 0,80 M

por lo tanto en esta disolucin existe una concentracin de OH
-
igual a 0,80 M,
luego el pOH:
pOH =- (log 0,80) =- (-0,097) =0,1
pH =14 - pOH =14 - 1 =13,9


8. Calcular la concentracin de iones hidronio e iones hidroxilo de una disolucin cuyo pH
es 11,5.

Solucin:

Para calcular la concentracin de iones H
+
a partir del pH se debe realizar la
operatoria completamente al revs:
-log [H
+
] =pH /(-1)
log [H
+
] =-pH /aplicando antilog
[H
+
] =antilog (- pH)
Captulo 3
156
[H
+
] =antilog (-11,5)
[H
+
] =3,16 10
-12
M

Para calcular la concentracin de iones OH
-
en la solucin se puede escoger
cualquiera de los siguientes mtodos:

Mtodo 1
A partir del pH se calcula el pOH:

pOH =14 - pH =14 - 11,5 =2,5

aplicando antilog:

[OH
-
] =antilog (- 2,5) =0,00316 M

Mtodo 2.
Utilizando el valor para la concentracin de iones H
+
calculada en la primera parte y
reemplazando en la expresin del producto inico del agua:

K
w
=[H
+
] [OH
-
]
[ ]
[ ]
M 0,00316 =
10 3,16
10 1
=
H
K
= OH
12 -
-14
+
w
-

9. Determine el pH de una disolucin que se prepara diluyendo 150 mL de solucin 2,5 M
de cido ntrico (HNO
3
), a un volumen total de 1 L (PM =63 g/mol)

Solucin:

El cido ntrico es un cido fuerte, por lo tanto se disocia en un 100 %.
Se requiere calcular la concentracin de la solucin de HNO
3
despus de la dilucin,
para saber la concentracin de cido en la solucin diluda y, a partir de sta, la
concentracin de H
+
:

Mtodo 1:
Usando el factor de dilucin
6,67 =
mL 150
mL 1.000
= F =
V
V
d
i
f

Reacciones Acido-Base
157
Como el volumen de solucin se aument en un factor de 6,67, su concentracin
disminuy de acuerdo al mismo factor:

M 0,375 =
6,67
M 2,5
=
F
C
= C
d
i
f

Mtodo 2:
La concentracin de la solucin diluda se puede determinar usando la expresin:
V N = V N
i i f f

150 mL 2,5 M =1.000 mL X
X =0,375 M

Una vez conocida la concentracin de la solucin final, se determina la
concentracin de iones hidrgeno. Si sta es 0,375 M y se disocia en un 100 %,
entonces la concentracin de iones H
+
en la solucin es tambin 0,375 M, por
tratarse de un cido monoprtico.

pH =- (log 0,375) =- (-0,43) =0,43


10. Calcular el pH de una disolucin que se prepara disolviendo 0,4 g de hidrxido de
calcio en agua hasta completar 1,5 L. (PM =74 uma)

Solucin:
El calcio es un elemento alcalino-trreo y por lo tanto el Ca(OH)
2
es un electrolito
fuerte (100% disociacin):
Ca(OH)
2
Ca
2+
+ 2 OH
-


Primero se debe calcular la concentracin de Ca(OH)
2
en la solucin, para calcular a
partir de ella la concentracin de iones hidroxilo en la disolucin:

La molaridad de esta solucin es:


L 1,5
g/mol 74
g 0,4
=
L en volumen
PM
Ca(OH) masa
=
(L) solucin volumen
Ca(OH) moles
= M
2
2


M =0,0036
Captulo 3
158

De acuerdo a la ecuacin, 1 mol de Ca(OH)
2
produce 2 moles de OH
-
y como se
trata de un electrolito fuerte, una concentracin 0,0036 M de la base produce una
concentracin dos veces mayor de iones OH
-
, es decir, 0,0072 M.

pOH =- log (0,0072) =- (-2,14) =2,1
pH =14 - pOH =14 - 2,1 =11,9

11. Calcular el pH de una disolucin de HCl cuya concentracin es 2,0 10
-9
M.

Solucin:
Aqu tenemos el ejemplo de una solucin de un cido fuerte tan diludo, que si no se
tiene cuidado, se corre el riesgo de cometer un error gravsimo.
Como se trata de un cido fuerte, una solucin 2,0 10
-9
M de HCl se disocia
totalmente y libera una concentracin de iones H
+
de 2,0 10
-9
M.
Si consideramos slo los iones H
+
aportados por el cido clorhdrico, como
aparentemente se ha estado haciendo hasta ahora, aparecera esta solucin con un
pH:
pH =- log (2,0 10
-9
) =8,7
Si se analiza un poco este valor, se puede observar que result un pH bsico para
una solucin de un cido, que por muy diludo o muy dbil, nunca puede dar un
pH >7.
El error cometido en este caso es omitir la concentracin de iones H
+
aportada por el
agua. Normalmente, para soluciones cidas o bsicas ms concentradas, las
concentraciones de iones aportados por el agua se desestiman por ser de magnitudes
muy pequeas, pero en un caso como ste, el aporte del agua es an mayor que el
del HCl. Por consiguiente, la resolucin correcta es:
[ ] [ ] [ ]
HCl
+
agua
+
total
+
H + H = H
[ ] M 10 1,02 = ) 10 (2,0 + ) 10 (1 = H
-7 -9 -7
total
+

pH =- log (1,02 10
-7
) =6,99

Como se puede apreciar, la solucin es tan diluda que el pH de la solucin est
dado prcticamente por la [H
+
] del agua pura.
Reacciones Acido-Base
159
12. Calcular la concentracin de una solucin de HClO
4
que tiene pH =2,4
Solucin:
En primer lugar, se debe considerar que el HClO
4
es un cido fuerte, por lo tanto 100%
disociado:
HClO
4
% 100
H
+
+ ClO
4
-

por lo tanto la concentracin de H
+
es igual a la concentracin inicial de HClO
4
:
[H
+
] =antilog (-2,4) =4 10
-3
M
La solucin de HClO
4
es entonces 4 10
-3
M


13. Calcular la concentracin de una solucin de Ba(OH)
2
que tiene pH =12,9
Solucin:
El Ba(OH)
2
es una base fuerte y se disocia en un 100%, por lo tanto produce una
concentracin de iones OH
-
igual al doble de la concentracin de la base:
Ba(OH)
2


% 100
Ba
2+
+ 2 OH
-

A partir del pH de la solucin se calcula el pOH:
pH +pOH =14
pOH =14 -pH =14 -12,9 =1,1
Conocido el pOH, se determina la [OH
-
]:
[OH
-
] =antilog (-pOH)
[OH
-
] =antilog (-1,1)
[OH
-
] =0,079 M
Finalmente se determina la concentracin de la base que corresponde a la mitad de la
[OH
-
], o sea, 0,079M/2 ~0,04 M







Captulo 3
160
14. La concentracin de iones H
+
en una solucin 0,072 M de cido benzoico es 2,1 10
-3

M. Calcular K
a
.

Solucin:

De acuerdo a la ecuacin, la concentracin de iones H
+
y de iones benzoato deben
ser iguales y provienen de la disociacin del cido, por lo tanto en el equilibrio se
tendr:
C
6
H
5
-COOH H
+
+ C
6
H
5
-COO
-

c
i
0,072 M 0 0
c
eq
0,072- 2,1 10
-3
0,070

! " ## $ ##
2,1 10
-3
M 2,1 10
-3
M

Reemplazando estos valores en la expresin de equilibrio:


[ ][ ]
[ ]
( )( )
( )
5 -
3 - 3 -
a
5 6
-
5 6
+
a
10 6,3 =
0,070
10 2,1 10 2,1
= K

COOH - H C
COO - H C H
= K

15. Calcule el porcentaje de disociacin y el pH de una disolucin 0,0080 M de cido
actico. La constante de disociacin K
a
es 1,8 10
-5
a 25C.

Solucin:

Para mayor comodidad, de aqu en adelante se usar una abreviatura para la frmula
del cido actico: HAc, donde Ac
-
representa el ion acetato (CH
3
COO
-
). Como el
HAc es un cido dbil, no se disocia en un 100% y por tanto la cantidad disociada se
representar por X. Entonces la ecuacin para la disociacin del cido actico es:

HAc H
+
+ Ac
-

c
i
0,080 M 0 0
c
eq
0,080-X X X

[ ][ ]
[ ] HAc
Ac H
= K
- +
a

Reacciones Acido-Base
161

X - 0,080
X
= 10 1,8
2
5 -


La magnitud de la constante de disociacin indica la fuerza del cido, mientras ms
pequea sea K
a
, ms dbil es el cido y por lo tanto menos disociado y menor es el
valor de X, con lo cual se puede suponer que X tiende a cero y que la concentracin
final del cido no disociado es igual a la concentracin inicial. De este modo, la
ecuacin cuadrtica se reduce a una expresin mucho ms simple:


0,080
X
= 10 1,8
2
5 -


de donde X =0,0012

Si no se hubiera hecho la aproximacin anterior, X no habra resultado exactamente
igual, pero de magnitud semejante, por lo tanto comparando el valor obtenido para
X con la concentracin inicial, se puede establecer que no se comete un error
significativo al despreciar el trmino X en el denominador de la expresin de
equilibrio.

Para comparar, se proceder a hacer el clculo sin despreciar X en el denominador:


X - 0,080
X
= 10 1,8
2
5 -


1,44 10
-6
- 1,8 10
-5
X =X
2

X
2
+1,8 10
-5
X - 1,44 10
-6
=0

al desarrollar la ecuacin para resolver esta expresin de segundo grado se puede
observar que algunos trminos se van eliminando solos, por ser de magnitudes muy
diferentes :

X =
2a
4ac - b b -
2

2
10 5,76 + 10 3,24 10 1,8 -
= X
6 - 10 - 5 -



el trmino 3,24 10
-10
no contribuye significativamente a la suma de la cantidad
subradical:

2
0,0024 10 1,8 -
=
2
10 5,76 10 1,8 -
= X
5 - 6 - 5 -


Captulo 3
162

El valor 1,8 10
-5
influye muy poco con respecto a 0,0024. Desechando el resultado
negativo de X, se obtiene X =0,00119 que comparado con el valor obtenido
despreciando X del denominador, se puede ver que son casi iguales.

Una vez conocido el valor de X =0,0012, se calcula el porcentaje de disociacin y el
pH. Como el valor X calculado representa la [H
+
] final obtenida a partir de la
disociacin de una solucin de HAc de concentracin 0,08 M, se puede expresar
esta relacin en forma porcentual:

100%
X%

M 0,08
M 0012 , 0
=
% disoc =
0,0012
0,080
100= 1,5 %
Clculo del pH:
pH =- log [H
+
]
pH =- log (0,0012) =2,92



16. Calcule el grado de disociacin de soluciones 0,10 M y 1,0 M de cido actico.
K
a
=1,8 10
-5
.
Solucin:
Se plantean separadamente los dos equilibrios:
Para [HAc] =0,10 M

HAc H
+
+ Ac
-

c
i
0,10 M 0 0
c
f
0,10-X X X

[ ][ ]
[ ] 0,10
X
=
X - 0,10
X
=
HAc
Ac H
= K
2 2 - +
a


despejando
X =1,34 10
-3

Considerando que
c
i
=0,10 M
Reacciones Acido-Base
163

% 1,34 = 100
10 , 0
10 34 , 1
= disoc %
3

Para [HAc] =1,0 M

HAc H
+
+ Ac
-

c
i
1,0 M 0 0
c
f
1,0-X X X

reemplazando en la expresin de equilibrio igual que en el caso anterior:

1,0
X
= 10 8 , 1
2
-5

X =0,00424

% 0,42 = 100
1,0
0,00424
= disoc. %

Este ejemplo nos permite verificar que para un electrolito dbil, el porcentaje de
disociacin depende de la concentracin: A mayor concentracin, menor porcentaje
de disociacin.



17. Calcular la concentracin de ion H
+
y el pH de una solucin 0,010 M de cido frmico,
H-COOH. K
a
=1,8 10
-4
.
Solucin:
Planteando la ecuacin de disociacin :

H-COOH H
+
+ H-COO
-

c
i
0,010 M 0 0
c
eq
0,010-X M X X

Reemplazando en la expresin de equilibrio :


[ ][ ]
[ ] COOH H
COO - H H
= K
- +
a

Captulo 3
164
1,8 10
-4
=
X - 0,010
X
2

despreciando X del denominador:
1,8 10
-6
=X
2

X =0,00134
Este valor de X obtenido es aproximadamente el 10% de la concentracin inicial, lo
que significa que fue un error eliminar el trmino X de la expresin de equilibrio, ya
que la cantidad de cido disociado no es tan pequea.
Es fcil entender que se debe resolver la ecuacin cuadrtica original, pero se
plantea una cuestin importante : cmo saber cuando se debe eliminar el trmino X
del denominador?. Cada vez que eliminamos el trmino en forma equivocada,
aunque se rectifique y se vuelva a hacer el clculo en forma correcta, se pierde el
objetivo de la aproximacin, que era hacer ms rpida y menos engorrosa la
operatoria matemtica.
La magnitud de la disociacin depende del valor de la constante de disociacin K
a

K
b
, pero tambin depende de la concentracin inicial del cido o la base dbil. En
trminos muy generales se puede hacer la aproximacin c
eq
=c
i
, es decir, despreciar
el valor de X para el cido o la base cuando


3
dis
i
10
K
C

donde K
dis
representa K
a
K
b
, segn sea el caso.
En este ejemplo,
55,6
10 1,8
0,01

K
c
4 -
a
i
=

=
Volviendo atrs para resolver la ecuacin de segundo grado:
1,8 10
-4
=
X - 0,010
X
2


X + 1,8 10 X - 1,8 10 = 0
2 -4 -6



2
10 7,2 + 10 3,24 10 1,8 -
= X
-6 8 - 4 -



2
0,00269 + 10 1,8 -
= X
-4

Reacciones Acido-Base
165
desechando el valor negativo, se obtiene X =0,00125
Si se compara con los resultados del problema anterior, se puede apreciar que en
este caso hay una diferencia apreciable entre los valores obtenidos para X con o sin
aproximacin.

[H
+
] =X =0,00125 M

pH =-log [H
+
]

pH =- log (0,00125) =- (-2,90) =2,90.



18. Calcular el porcentaje de disociacin y el pH de una disolucin 1,00 M de cido
cianhdrico, HCN. La constante de disociacin, K
a
, del HCN es 4,8 10
-10
.

Solucin:
HCN H
+
+ CN
-

c
i
1,00 M 0 0
c
eq
1,00-X X X


[ ][ ]
[ ] HCN
CN H
= K
- +
a


X - 1,00
X
= 10 4,8
2
10 -

X =2,19 10
-5

[H
+
] =X =2,19 10
-5
M
pH =- log [H
+
] =- log (2,19 10
-5
) =4,66