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2 MODELO DE CARACTERIZACIN Y VARIABLES INVOLUCRADAS

El modelo propuesto pretende relacionar las variables del sistema con el
comportamiento real de la celda, este comportamiento esta representado por la
curva de polarizacin por lo que finalmente el modelo debe permitir predecir una
curva de polarizacin que luego ser comparada con la curva polarizacin
construida a partir de la adquisicin de datos.
2.1 CARACTERIZACIN DE LA CELDA
El rendimiento de una celda de combustible alimentada directamente con
hidrgeno se muestra tpicamente utilizando una grfica polarizacin que muestra
la relacin entre voltaje y la corriente como una variacin de la potencia. sta
curva puede variar significativamente y depende de un gran nmero de factores,
incluyendo el diseo y la construccin del arreglo, el diseo y ensamble de la
membrana electrodo, y la temperatura de operacin del arreglo. (FRIEDMAN,
2004)
Una vez se ha fijado el diseo y la temperatura de operacin de la celda existen
dos variables que tienen un gran impacto en la curva polarizacin. Estos dos
variables son la presin de operacin del aire y la relacin estequiomtrica
1
del
aire que se entregar al arreglo. Estas dos variables juntas controlan la presin
parcial de oxgeno en el ctodo, que determina la polarizacin del ctodo
(eficiencia en la conversin). (FRIEDMAN, 2004)

1
La relacin estequiomtrica (SR) es la relacin elemento de entrada sobre el elemento consumido
existe otro termino, utilizacin, que se usa en la bibliografa con el mismo fin pero es
matemticamente el inverso multiplicativo es decir la relacin elemento consumido sobre elemento
de entrada. Asi SR es mayor que 1 mientras la utilizacin es siempre menor que 1
21
El impacto en el grfico de polarizacin para varias presiones de aire y varias
relaciones estequiomtricas (SRa) se ilustra la Figura 8 y la Figura 9
respectivamente. Para simplificar la ilustracin del impacto de la presin y la
estequiomertra, estos grficos no incluyen los efectos asociados con los lmites
de transporte de gas o los lmites de conductividad en el catalizador. Si se
presentan estos efectos alterarn la forma las curvas, sin embargo, para
propsitos de visualizar a grandes rasgos el impacto de variar la presin y la
relacin estequiomtrica no es necesario incluirlos. (FRIEDMAN, 2004)
Figura 8. Efecto del incremento en la presin del aire

FRIEDMAN, 2004
La Figura 8 muestra que el efecto primario de incrementar la presin del aire en el
ctodo de la celda combustible, es incrementar el voltaje de la celda de manera
relativamente uniforme para cada valor de densidad de corriente. Aumentar el
voltaje directamente incrementa a grandes rasgos la eficiencia la celda, esta se ve
generalmente como un efecto positivo. Este incrementa la presin del aire tambin
22
produce un incremento marginal en el lmite de la densidad de corriente.
(FRIEDMAN, 2004)
Figura 9. Efecto del incremento del aire estequiomtrico

FRIEDMAN, 2004
La Figura 9 muestra que los dos efectos primarios al incrementar la relacin
estequiomtrica son: una rata ms baja de decremento en el voltaje de la celda
con un incremento en la corriente adems de un incremento en el lmite de la
densidad de corriente. Un decremento de voltaje ms lento (menor pendiente)
incrementa a grandes rasgos la eficiencia la celda (similar al efecto que tiene
incrementar la presin). Un lmite ms alto en la densidad de corriente le permite
la celda alcanzar mayores densidades de potencia. (FRIEDMAN, 2004)
2.2 MODELO PARA LAS CURVAS E. I.
Para caracterizar el rendimiento del ensamble individual de la membrana electrodo
en diferentes condiciones y para facilitar el diseo de las celdas de combustible,
23
se han retomado modelos que se usan comnmente para describir los lmites de
transportes de masa. La relacin entre el potencial de la celda y la densidad de
corriente bajo condiciones que no incluyen los lmites de transporte de masa se
describen comnmente por una relacin Tafel con un trmino ms de para
resistencia.

0
ln( ) E E b i iR = (1.11)
2
o
2
0
2
0
E = Potencial delacelda(mV) i = Densidad decorriente deintercambio(mA/cm )
E = Potencial decircuitoabierto(mV) R= Resitenciainterna(ohm.cm )
=Er +bln(i ) i =Densidad decorriente(mA/cm )
Er = Potencial reversible delacelda b= PendienteTafel

Esta ecuacin es valida solo para bajas densidades de corriente (menos de 400
mA/cm
2
).
Se puede usar un software para estimar parmetros no lineales y con este
determinar los parmetros de la ecuacin (1.11) (E0, b y R). Estos estimativos
generalmente brindan una caracterizacin precisa de las curvas E. I. alcanzando
coeficientes de correlacin encima de 0.99. A densidades de corriente superiores
el potencial observado decrece mucho ms rpidamente que la ecuacin (1.11).
La diferencia (E) de potencial observado y el potencial estimado se ajusta a los
datos de baja densidad de corriente y estima la prdida potencial debida a los
lmites de transportes de masa. Puede demostrase que la diferencia potencial se
puede aproximar como una funcin exponencial de la densidad de corriente.
(CHAMBERLIN, 1994)

exp( )
( )
2
E a ki
a coeficientede proporcionalidad mV
k coeficienteexponencial (cm /ma)
=
=
=
(1.12)
24
Combinando las ecuaciones (1.11) y (1.12)

0
ln( ) exp( ) E E b i iR a ki = (1.13)
Que describe completamente la curva E. I.
Inicialmente se estima el parmetro b y R ajustando la ecuacin (1.11) a los datos
inferiores a 400mA/cm
2

En el trabajo de CHAMBERLIN, (1994) se utiliz la ecuacin (1.13) para
caracterizar la relacin E. I.. La aceptacin de esta ecuacin es generalmente muy
buena con coeficientes de correlacin por encima de 0.99. Tambin se encontr
que la ecuacin (1.13) provee una descripcin precisa de la relacin E. I. sobre un
amplio rango de temperatura, presin y condiciones de la reaccin.
El modelo antes presentado aunque ofrece una relacin que describe
correctamente el comportamiento de una celda de combustible carece de relacin
entre los parmetros encontrados y las variables fisicoqumicas involucradas en el
proceso, en la Tabla 2 , se comparan los trminos del modelo emprico y los
trminos agrupados del balance expuesto en la seccin 1.4
Tabla 2. Comparacin modelo emprico y modelo termodinmico
Modelo emprico experimental
Balance electroqumico y restricciones
semiempricas.
Potencial
0
E
catodo anodo
E E
Polarizacin de
activacin
ln( ) b i
0 0
, ,
ln ln
F F
c a
RT i RT i
y
n i n i





Polarizacin
hmica
iR iR
Polarizacin de
concentracin
exp( ) a ki
, ,
ln 1 ln 1
F F
L L
a c
RT i RT i
y
n i n i






25
2.3 CONDICIONES DEL MODELO
Para caracterizar el comportamiento de las celdas de combustible se han
propuesto muchos modelos, el modelo utilizado presenta algunas caractersticas
que lo hacen bastante fcil de aplicar entre ellas es que el comportamiento del
potencial de la celda depende solamente de la densidad de corriente, aunque
tener una sola variable facilita la construccin de correlaciones, el efecto producido
por la variacin de otros parmetros como la presin y la relacin estequiomtrica
mostrados por FRIEDMAN, Figura 8 y Figura 9 se omiten en este modelo.
Aprovechando las caractersticas que el modelo ofrece se utilizar solamente la
dependencia de la densidad de corriente para realizar las curvas de
caracterizacin y los dems parmetros de operacin quedan constantes.
La influencia de los parmetros de operacin diferentes a la corriente se analizar
al observar la variacin que ocasionan en la forma de la curva sin llegar a incluirlos
en el modelo pues este solo considera la variacin de corriente. La variacin
esperada de estos parmetros y su influencia se ilustra en la seccin 2.1.