Anlisis de Latones o Bronces

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2. ANLISIS DE LATONES O
BRONCES
Anlisis de Latones o Bronces
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2. ANLISIS DE LATONES O BRONCES
2.1. INTRODUCCIN
En esta prctica se considera el anlisis de una muestra de latn
(aleacin de cobre y zinc como constituyentes mayoritarios) y
subsidiariamente el anlisis de bronce (aleacin de cobre que contiene estao
y/o algn otro elemento como el Pt o Al como constituyentes esenciales).
Los constituyentes de los latones tpicos y los bronces ordinarios
generalmente se encuentran en los siguientes porcentajes: Cu (60-90%), Zn
(15-45%), Sn (0-6%), Pb ((0-2%), Fe(0-3%).
ESQUEMA DEL PROCEDIMIENTO DE ANLISIS
Generalmente se utiliza una porcin de muestra para todo el anlisis
(determinacin secuencial de Cu, Zn, Pb, Fe y Sn), siguiendo el procedimiento
mostrado en la Figura 2.1.

2 g de muestra + HNO
3
con.



Sn En disolucin Cu, Zn Fe y Pb

Adicin de cido sulfrico


Pb (AAS)

PbSO
4
En disolucin Zn, Fe y Cu


en medio NH
4
OH

Electrodeposicin Cu
2+
Iodometra



Fe(OH)
3
En disolucin Zn
2+




Figura 2.1. Esquema general de anlisis de latones y bronces
Anlisis de Latones o Bronces
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La aleacin se trata con cido ntrico, con lo que el Cu, Zn, Pb y Fe
permanecen en la disolucin mientras que el Sn precipita como xido
estnnico hidratado (cido metaestnnico), que se filtra, calcina y pesa como
SnO
2
. Una alcuota se destina a la determinacin de Pb por absorcin atmica.
El resto se evapora hasta humos de cido sulfrico, para eliminar el cido
ntrico y se diluye con agua para precipitar el PbSO
4
, que se filtra para evitar
que interfiera posteriormente. A partir de este filtrado se realizan las
siguientes determinaciones:
- determinacin de cobre por electrodeposicin
- determinacin yodomtrica de cobre
- determinacin gravimtrica del hierro por precipitacin en medio
amoniacal.
Y por ltimo se determina el zinc volumtricamente con EDTA a partir del
filtrado del hierro.
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2.1. DETERMINACIN DE ESTAO
Fundamento
En ausencia de otros cidos y de altas concentraciones de hierro, la
separacin del estao como cido metaestnnico (xido estnnico hidratado)
por digestin con cido ntrico, se puede considerar cuantitativa. Si existiera
ms de un 0,5% de hierro en la aleacin, la precipitacin del Sn no podra ser
cuantitativa.

Reactivos
Benceno, ter o disolvente orgnico similar
HNO
3
concentrado
HNO
3
(1:20): preparar un litro para toda la mesa

Material
Vidrio de reloj
Vasos de 100mL
Calefaccin (100C)
Papel de filtro sin cenizas
Mufla 1100C
Elementos ordinarios para la calcinacin (crisoles de porcelana, tringulos,
pinza de crisol, frasco lavador, rejilla de tela metlica, trpode de hierro)

Procedimiento
1. Lavar las limaduras o virutas de latn con ter, benceno o un disolvente
orgnico similar (realizar esta operacin en vitrina).
2. Secarlas por exposicin al aire sobre un vidrio de reloj.
3. Pesar aproximadamente 2g con una exactitud de 0,0001g.
4. Aadir 10mL de agua y 15mL de HNO
3
concentrado y digerir a
temperatura baja. Mantener la digestin hasta que el volumen se haya
reducido hasta unos 10mL, con calefaccin muy suave.
5. Diluir a 50mL con agua.
6. Calentar a 90-100C (mantener a esta temperatura durante 10-
15min).
7. Filtrar en caliente por papel sin cenizas, y recoger el filtrado (si el filtrado
no es limpio, refiltrarlo). Ojo! reservar el filtrado y los lavados.
8. Lavar el precipitado por lo menos 10 veces con HNO
3
(1:20) caliente, no
superando un volumen final de 100mL.
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9. Enrasar el filtrado a 100mL.
10.Colocar el papel con su contenido en un crisol de porcelana tarado.
11. Secar y quemar el carbn a temperatura tan baja como sea posible.
12.Calcinar durante una hora en mufla a 900C. Repetir la calcinacin
hasta peso constante.

El SnO
2
calcinado puede mostrar una coloracin marroncea debida a la
presencia de xido frrico. (La presencia de un precipitado gris oscuro, indica
la presencia de xido cprico como resultado de un lavado incompleto).
Los resultados de estao obtenidos pueden ser ligeramente altos por la
presencia de cantidades pequeas de hierro, cobre, zinc y posiblemente plomo.

Cuestiones
1. Cul es el comportamiento en cido ntrico de los restantes cationes a
determinar?
2. En el caso de obtener un producto de calcinacin impuro indique el
procedimiento que le parezca ms adecuado para la purificacin del
mismo.
3. Determinar el contenido en Sn (en %) respecto a la muestra inicial.
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2.3. DETERMINACIN DE PLOMO
2.3.1. DETERMINACIN DE PLOMO POR ABSORCIN ATMICA

Fundamento
Los tomos en fase de vapor absorben aquellas radiaciones cuyas
energas coinciden exactamente con las de sus transiciones electrnicas. Las
lneas de absorcin ms tiles corresponden a la excitacin del tomo desde
un estado fundamental a uno de los estados excitados. As pues, un tpico
espectro de absorcin atmica producido por una llama consta
predominantemente de lneas de resonancia que son la consecuencia de las
transiciones desde el estado fundamental a niveles superiores. Tiene suma
importancia advertir que la longitud de onda de una lnea de resonancia de
absorcin es idntica a la lnea de resonancia de emisin correspondiente a la
misma transicin.

Reactivos
Nitrato de plomo
HNO
3
(c)
HNO
3
(1:1): preparar 500mL para cada mesa.

Material
6 matraces aforados de 100mL
Espectrofotmetro de absorcin atmica

Procedimiento
1. Preparar una disolucin patrn intermedia de plomo (50ppm) a partir de la
disolucin patrn de 1000ppm y aforar a 100mL.
2. A partir de sta preparar los estndares de la curva de calibrado. Aadir a
una serie de matraces aforados de 100mL 0, 2,5, 5, 10 y 15mL de la
disolucin intermedia. Agregar 100L de cido ntrico sub-boiling a todos
los matraces y aforar a 100mL con agua desionizada.
3. Tomar una alcuota de la disolucin procedente de la eliminacin del
estao.
4. Actuar conforme se indica en el manual del equipo.


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Cuestiones
1. Determinar el valor de la concentracin de Pb de la muestra por
interpolacin en la curva de calibrado obtenida, en ppm y en porcentaje
respecto a la muestra inicial.
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2.3.2. ELIMINACIN DE PLOMO COMO SULFATO

Fundamento
La solubilidad del sulfato de plomo en cido sulfrico de concentracin
adecuada es lo suficientemente pequea como para permitir la separacin
cuantitativa del plomo, de otros metales cuyos sulfatos son solubles, como el
cobre y el zinc. Deben estar ausentes cidos como HCl o HNO
3
, ya que stos
aumentan la solubilidad del sulfato de plomo; dichos cidos se volatilizan
fcilmente calentando la disolucin hasta humos de trixido de azufre despus
de la adicin de cido sulfrico.

Reactivos
cido Sulfrico concentrado
H
2
SO
4
(1:100): preparar un litro para toda la mesa

Material
Vidrio de reloj
Vaso de 100mL
Placa calefactora

Procedimiento
1. Aadir 4mL de H
2
SO
4
concentrado a una alcuota de 50mL
proveniente de la filtracin del estao.
2. Evaporar sobre placa calefactora hasta despus de humos de cido
sulfrico (el volumen se debe reducir hasta unos 10mL sin que hierva la
disolucin, y evitando que precipite el sulfato de cobre).
3. Enfriar.
4. Enjuagar las paredes del vaso y evaporar nuevamente hasta humos,
para asegurar la completa eliminacin de HNO
3
.
5. Dejar enfriar y a continuacin diluir con 50mL de agua.
6. Calentar casi hasta ebullicin.
7. Aadir 25mL de agua y dejar en reposo. Al final el lquido deber
estar a temperatura ambiente.
8. Filtrar en embudo de vidrio con papel y lavar muy bien con cido
sulfrico (1:100), lavando con unos pocos mililitros de alcohol. Ojo!
Reservar el filtrado y los lavados. Atencin al volumen que se emplea
(hay que aforar a 100mL).
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Cuestiones
1. Por qu hay que asegurar la completa evaporacin del HNO
3
?
2. Por qu es necesario eliminar el plomo?
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2.4. DETERMINACIN DE COBRE
2.4.1. DETERMINACIN ELECTROGRAVIMTRICA.

Fundamento
Se proceder a la determinacin de cobre mediante deposicin
electroltica. La deposicin electroltica o electrodeposicin es una
precipitacin cuantitativa, en la que el componente a determinar,
generalmente un catin, es separado mediante un proceso de oxidacin-
reduccin sobre electrodos sumergidos en una disolucin. Generalmente el
compuesto pesado es un metal que se ha depositado en el ctodo, pero
tambin puede tratarse de un xido metlico depositado en el nodo. Una
especie dada comienza a experimentar una reaccin electrdica a un
determinado potencial denominado de descomposicin. De modo que siempre
que el potencial se mantenga por debajo del potencial de descomposicin de
una especie, sta experimenta una reduccin en el ctodo.
Los potenciales de descomposicin del cobre y del zinc estn lo
suficientemente separados como para que se produzca el depsito del Cu y no
el del Zn. En realidad, a pH cido, antes de depositarse el Zn, se alcanza el
potencial de descomposicin del hidrgeno. Para evitar el desprendimiento de
burbujas de H
2
en el ctodo, lo que perjudicara a la calidad del depsito, se
utiliza ion nitrato como despolarizador. Como ctodo puede utilizarse una
lmina de acero inoxidable, siempre que se proteja de la accin disolvente de
los cidos diluidos mediante la aplicacin del potencial catdico. Y como
nodo se debe utilizar un hilo de platino. En este caso se emplear como
ctodo una malla de acero inoxidable y como nodo una espiral, tambin de
acero inoxidable.

Reactivos
HNO
3
(c)
Hidrxido amnico (c)

Material
Vasos de vidrio de 250mL
Vidrios de reloj
Soportes
Frasco de plstico para slidos
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Cuenta gotas
Tubo de ensayo
Pinzas
Frasco cuentagotas de plstico

Aparatos
Agitador magntico con calefaccin
nodo de acero inoxidable
Imanes de tefln
Ctodo de acero inoxidable
Rectificadores.

Procedimiento
1. Tomar una alcuota de la disolucin resultante de la eliminacin del
plomo aproximadamente del orden de 0,15g de cobre (25mL).
2. Aadir agua destilada, 2mL de cido ntrico para la formacin de un
buen depsito de cobre e hidrxido amnico hasta que la disolucin
presente coloracin azul oscuro.
3. Lavar el ctodo con agua del grifo y jabn, enjuagar con agua del grifo
hasta eliminacin del jabn. Enjuagar al menos tres veces con agua
destilada y una ltima vez con etanol o acetona. Dejar escurrir unos
segundos.
4. Secar el ctodo en estufa a 110C durante unos minutos.
5. Dejar enfriar en el desecador.
6. Pesar (NOTA- el ctodo no debe tocarse con los dedos hasta que sea
pesado en balanza analtica).
7. Colocar el equipo de electrlisis conjuntamente con el nodo, con la
corriente desconectada.
8. Asegrese que el ctodo esta conectado al polo negativo.
9. Colocar el vaso sobre un agitador magntico y calentar la disolucin
(mando en posicin 6).
10. Montar la celda electroltica, ajustar la altura de los electrodos de forma
tal que lleguen casi al fondo del vaso y el ctodo est casi totalmente
cubierto por la disolucin.
11. Ajustar la velocidad del agitador magntico para que la disolucin sea
agitada vigorosamente, pero sin peligro de prdidas mecnicas de
lquido.
12. El voltaje entre los electrodos deber estar entre 1 y 2V.
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13. Continuar la electrlisis durante aproximadamente una hora, o hasta
que el color del cobre haya desaparecido completamente.
14. Cuando la disolucin este totalmente incolora, aadir agua destilada
hasta que el nivel de la disolucin alcance aproximadamente 1cm por
encima del nivel del depsito. Seguir la electrolisis 10 minutos ms.
15. Para comprobar la ausencia de cobre en la disolucin, tomar una
pequea porcin (aproximadamente 10 gotas) de la disolucin y se
introduce en un tubo de ensayo que contiene 10 gotas de NH
3
concentrado. La formacin de los complejos del cobre con amoniaco de
color azulado indica la presencia de cobre en la disolucin. En ese caso,
continuar con la electrolisis 10 minutos ms. Repetir hasta ausencia de
coloracin.
16. Cuando se completa la electrlisis sacar los electrodos de la disolucin,
enjuagando simultneamente el ctodo con un chorro de agua. Ojo! No
se debe cortar la corriente hasta que el ctodo este totalmente fuera de
la disolucin y haya sido perfectamente lavado. (Cualquier resto de la
disolucin cida sobre el depsito de cobre lo disolver parcialmente.
17. Finalmente sumergir el ctodo en un vaso con agua para asegurar la
eliminacin de sustancias solubles y enjuagarlo con porciones
sucesivas de alcohol y acetona para eliminar el agua.
18. Secar 2 3 minutos en estufa a 100C. Dejar enfriar hasta temperatura
ambiente y pesar.
19. Una vez pesado el ctodo se procede a la eliminacin del depsito de
cobre sumergiendo el electrodo en un vaso de 250mL que contiene
200mL de una disolucin de HNO
3
al 25% y calentando en vitrina. La
disolucin de cido ntrico al 25% no debe desecharse aunque presente
coloracin azul, sirve para la pareja siguiente.

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Cuestiones
1. Calcular el porcentaje de cobre. Expresar los resultados como mg
Cu/g muestra inicial.
2. Por qu se aade HNO
3
a la disolucin previamente a la electrolisis?
Justifique su respuesta.
3. Indique las reacciones qumicas que tienen lugar en este
procedimiento.
4. Calcule qu cantidad de disolucin (procedente de la determinacin
de plomo y estao) hace falta para que la cantidad de cobre que se
deposite en la electrogravimetra est entre 100 mg y 200 mg.

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2.4.2. DETERMINACIN IODOMTRICA DE COBRE

Fundamento
La porcin de muestra a analizar puede ser una alcuota del filtrado del
sulfato de plomo que corresponda aproximadamente a 0,1 g de muestra, o
bien a partir de la muestra original tomando una serie de precauciones. Se
evita la interferencia del hierro con pirofosfato (mucho ms efectivo que el
ortofosfato). Los componentes menores de las aleaciones de cobre tales como
plomo, bismuto, estao, antimonio y nquel no interfieren.

Reactivos
Acido clorhdrico
Pirofosfato sdico
Almidn (al 2%): se prepara disolviendo 1g de almidn en 500mL de agua
hirviente. Esta disolucin debe renovarse cada semana
Disolucin de tiosulfato sdico (12,5g/L): preparar 250mL justo antes de la
valoracin
Yoduro potsico
Tiocianato potsico
Disolucin de yodato potsico (0,01M): preparar 100mL

Material
Material para volumetra
Erlenmeyer de 200-250mL
2 Aforados de 100mL
Pipeta de 10mL

Procedimiento
1. Tomar una alcuota del filtrado procedente de la eliminacin del sulfato
de plomo que contenga del orden de 0,1g de latn.
2. Aadir 2g de pirofosfato sdico, 4g de yoduro potsico y 5mL de cido
clorhdrico concentrado.
3. Comenzar a valorar con tiosulfato sdico hasta que se haya consumido la
mitad del volumen terico de tiosulfato que se espera consumir en la
valoracin. Aadir almidn al 2% y continuar la titulacin hasta un color
morado.
4. Adicione 2g de tiocianato potsico. Agite vigorosamente la disolucin
durante 30s.
5. Complete la titulacin hasta color blanco. Realizar la valoracin por
TRIPLICADO.
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6. Valorar la disolucin de tiosulfato utilizando una disolucin de yodato,
tratndola de la misma forma que la muestra. La titulacin se completar
cuando la disolucin se vuelva incolora.

Cuestiones
1. Indique el fundamento de la valoracin del cobre (iodometra).
2. Por qu se aade pirofosfato sdico y tiocianato potsico? Justifique la
respuesta.
3. Escriba las reacciones que tienen lugar en estas titulaciones.
4. Indique el resultado de la titulacin como contenido en cobre (%)
respecto a la muestra inicial.
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2.5. DETERMINACIN DE HIERRO
Fundamento
La separacin de hierro del zinc en un latn se lleva a cabo generalmente
por precipitacin como hidrxido frrico con amoniaco, tras la oxidacin de
Fe
2+
a Fe
3+
.
El zinc coprecipita con el hidrxido frrico, de ah que el uso de cloruro
amnico y un exceso de amoniaco mejore la separacin. La cantidad de hierro
presente en un latn es generalmente tan pequea que no se hace necesaria
ms de una reprecipitacin. Si hay aluminio precipitar parcialmente con el
hierro y se pesar junto con el xido frrico, mientras que el resto precipitar
con el fosfato de amonio y zinc en la determinacin del zinc.

Reactivos
Agua de bromo saturada
Hidrxido amnico concentrado
Hidrxido amnico (1:100): preparar un litro para toda la mesa
HCl (1:3) y (1:100): preparar un litro para toda la mesa

Material
Papel de filtro sin cenizas
Probeta de 25mL
Material para la calcinacin (crisoles de porcelana, tringulos, pinza de
crisol, frasco lavador, rejilla de tela metlica, trpode de hierro)

Procedimiento
1. Tomar una alcuota de 25mL de la disolucin procedente de la
eliminacin del plomo.
2. Aadir 2mL de agua de bromo saturada y luego hidrxido de amonio
concentrado hasta que se forme el complejo aminado de cobre, seguido
de un exceso de 10mL.
3. Decantar y filtrar por papel sin cenizas.
4. Lavar tres o cuatro veces con hidrxido de amonio 1:100, hasta
eliminacin del cobre.
5. Reemplazar el vaso donde se han recogido el filtrado y las aguas de
lavado por el que se us para la precipitacin y verter 20mL de HCl (1:3)
caliente sobre el filtro para disolver el precipitado.
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6. Lavar el papel con HCl 1:100 caliente y luego con agua para eliminar
el cido.
7. Precipitar el hierro como la vez anterior, usando 5mL de exceso de
hidrxido amnico.
8. Filtrar por el mismo papel ya utilizado.
9. Lavar con la disolucin de hidrxido amnico (1:100), recogiendo
filtrado y lavados en el vaso que contena el primer filtrado. Ojo!
Reservar el filtrado y los lavados para la determinacin de zinc.
10. Calcinar el precipitado hasta xido frrico a una temperatura superior a
500C hasta peso constante.

Cuestiones
1. Calcular el contenido en hierro (%) de la muestra inicial
2. Considera necesaria la oxidacin del hierro en esta determinacin?
Justifique la respuesta.
3. Puede determinarse el hierro como hidrxido de hierro en presencia de
zinc? y en presencia de cobre? Justifique la respuesta.
4. Para qu se utiliza el agua de bromo? Indique qu precauciones tendr
en su manejo y de qu forma tomar su volumen.
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2.6. DETERMINACIN DE ZINC
Fundamento
Se proceder a la determinacin de zinc en disolucin mediante
valoracin con EDTA, la cual permite una determinacin rpida y que a
menudo es suficientemente exacta. El procedimiento descrito a continuacin
puede aplicarse a una porcin de muestra separada de muestra, siempre que
Sn y Pb no excedan el 0,1%. El cobre se precipita como ioduro o tiocianato en
presencia de cido ascrbico y de esta forma no se valora.

Reactivos
Indicador anaranjado de xileno (0,1g de indicador en 100mL de agua,
disolucin preparada)
Disolucin de EDTA (0,002M): preparar una disolucin de 0,5L
Disolucin de zinc (0,002M): disolver 0,262g de ZnSO
4
7H
2
O en agua y
llevar a 0,5L en un matraz aforado. Alternativamente, se puede emplear
ZnNO
3
.
Disolucin tampn pH 4,5: disolver 77g de acetato amnico y 60g de cido
actico glacial en agua y se lleva hasta un litro con agua destilada. Preparar
un litro para toda la mesa
Hexametilentetraamina al 20%

Material
1 vaso de precipitados (plstico) 250mL
1 Cuentagotas
1 Esptula
1 Matraz aforado de 100mL
3 Erlenmeyers de 250mL
1 Bureta de 25mL
1 Pipeta aforada de 10mL
1 Frasco lavador
1 Rejilla de tela metlica
1 Trpode
1 Soporte y pinza para bureta

Procedimiento
1. Enrasar el filtrado procedente de la determinacin gravimtrica del hierro
a 200-250mL.
2. Tomar una alcuota de 10mL.
3. Aadir la disolucin tampn hasta alcanzar un pH de 4,5 aprox. (hasta
romper el complejo aminado de cobre). Aadir 1-2g de ioduro potsico y
suficiente cido ascrbico para reducir el yodo liberado.
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4. Aadir 6-8 gotas de anaranjado de xileno (0,1g de indicador en 100mL de
agua) y hexametilentetramina.
5. Valorar con una disolucin previamente
*
valorada de EDTA (0,002M)
hasta color amarillo lechoso.
6. Realizar la valoracin por TRIPLICADO.

* La disolucin de EDTA se valorar con una disolucin de ZnSO
4
7H
2
O (ver el
apartado de reactivos), siguiendo el mismo procedimiento que con la muestra.

Cuestiones
1. Teniendo en cuenta que el contenido de zinc en latn est
aproximadamente entre el 15 y 45%, calclese qu volumen de muestra
diluida (en la que se determin previamente el hierro) hace falta tomar
para hacer la valoracin del zinc con EDTA 0,002M y teniendo una
bureta de 25mL. Considera necesario aforar la disolucin previamente a
tomar la alcuota correspondiente?
2. Justifique cmo es posible determinar zinc en presencia de hierro y
cobre, teniendo en cuenta que ambos pueden formar complejos con el
EDTA.
3. Indicar el resultado de la valoracin como contenido en Zn (%) de la
muestra inicial.
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RESIDUOS

Determinacin de ESTAO: disolvente orgnico empleado para lavar el
metal a bidn de residuos orgnicos no halogenados.
Determinacin de PLOMO: disoluciones patrn para recta de calibrado a
bidn de residuos de metales pesados.
Determinacin ELECTROGRAVIMTRICA DE COBRE: eliminar residuo con
abundante agua, por la pileta. La disolucin cida empleada para
eliminar el cobre del electrodo se deposita en el bidn de residuos de
metales pesados.
Determinacin IODOMTRICA DE COBRE: disolucin a bidn de residuos
de metales pesados.
Determinacin de CINC: disolucin a bidn de residuos de metales
pesados