EXTRACCION LIQUIDO - LIQUIDO

1. Defina el proceso de extraccin liquido - liquido.

La extraccin (separacin) lquido-lquido, tambin conocida como extraccin con
solventes (como el tiner) o extraccin con disolventes, es un proceso qumico empleado para
separar una mezcla utilizando la diferencia de solubilidad de sus componentes entre dos lquidos
inmiscibles o parcialmente miscibles (por ejemplo, agua y cloroformo, o ter etlico y agua).
2. Identifica el agente de separacin y el principio de separacin en el proceso de
extraccin liquido -liquido.

En este tipo de operaciones, la solucin a ser extrada se denomina alimento o refinado
inicial, y el liquido con el que se pone en contacto disolvente. La fase rica en disolvente se
denomina fase extracto y el liquido residual de donde se ha eliminado el soluto se denomina
refinado.
En la extraccin lquido-lquido, el principio de separacin son las solubilidades diferentes
en dos fases liquidas.

3. Para cuales procesos es alternativo este proceso, y bajo qu condiciones, es
decir, cuando se prefiere a otros.

Para cualquier circunstancia en que la destilacin es inadecuada para ser utilizada.
Separacin de lquidos con puntos de ebullicin prximos, volatilidades relativas cercanas
a la unidad. Ismeros.
Separacin de mezclas que forman azetropos.
Separacin de sustancias sensibles al calor.
En sustitucin de destilaciones en alto vaco, evaporaciones, cristalizaciones costosas.

Se prefiere a otros cuando no se cumplen estas condiciones.

4. Identifique aplicaciones industriales de este proceso. Segn Treybal, como se
clasifican estas aplicaciones. Explique

Separacin de compuestos inorgnicos como cido fosfrico, cido brico e hidrxido de
sodio.
Recuperacin de compuestos aromticos.
Refinacin de aceites lubricantes y disolventes
En la extraccin de productos que contienen azufre.
Obtencin de ceras parafnicas
Desulfuracin de productos petrolferos
Productos farmacuticos Ejemplo en la obtencin de la penicilina
Industria alimentara
Obtencin de metales costosos, Ej como uranio-vanadio.
Segn Treybal se clasifican en: aquellas aplicaciones en la que la extraccin esta en
competencia directa con otros mtodos de separacin y aquellas aplicaciones en que es el
nico mtodo adecuado.

En competencia con otras operaciones de transferencia de masa:

Aqu, los costos relativos son importantes. La destilacin y la evaporacin son mtodos
directos de separaci6n; los productos obtenidos estn formados bsicamente de sustancias puras.
Por otra parte, la extraccin lquida produce nuevas soluciones, que a su vez deben separarse,
frecuentemente por destilacin o evaporacin.

Por ejemplo, es difcil separar, por destilacin, al cido actico de una solucin di- luida
con agua; en cambio, puede separarse con relativa facilidad mediante la extraccin con un
disolvente adecuado y la destilacin posterior del extracto. En particular, para las soluciones ms
diluidas en las cuales el agua debe evaporarse por destilaci6n, la extracci6n es ms econmica;
especialmente, porque el calor de evaporacin de la mayora de los disolventes orgnicos es
sustancialmente menor que el del agua. La extraccin tambin puede resultar aconsejable como
alternativa frente a la destilacin al alto vaco, a temperaturas muy bajas, para evitar la
descomposicin trmica. Como por ejemplo, los cidos grasos de cadena larga pueden separarse
de los aceites vegetales mediante destilacin al alto vaco, pero se separan en forma ms
econmica por extraccin con propano lquido.

Como un sustituto de mtodos qumicos:

Los mtodos qumicos consumen reactivos y con frecuencia conducen a una costosa
eliminacin de los subproductos qumicos. La extraccin lquida, que no provoca gastos qumicos o
eliminacin de subproductos, puede ser menos costosa. La separacin de metales como uranio-
vanadio, hafmio-zirconio, tungsteno-molibdeno y los productos de fisin de los procesos de
energa atmica, se llevan a cabo ms econmicamente por extraccin liquida. Aun los metales
menos costosos como cobre y sustancias qumicas inorgnicas como cido fosf6rico, cido brico
etc, se pueden purificar de manera econmica mediante extraccin lquida, a pesar de que el
costo de recuperacin del disolvente debe incluirse en las cuentas finales.

Para separaciones que por ahora no se pueden realizar por otros mtodos:

En la destilacin, en donde la fase vapor se crea a partir del lquido por adicin de calor, el
vapor y el lquido estn compuestos necesariamente de las mismas sustancias; por lo tanto, son
muy similares qumicamente. Entonces, las separaciones producidas dependen de las presiones de
vapor de las sustancias. En contraste, en el caso de la extraccin lquida, los componentes
principales de las dos fases son muy distintos qumicamente; por esto, son posibles las
separaciones de acuerdo con el tipo qumico. Por ejemplo, los hidrocarburos aromticos y
parafnicos de aproximado peso molecular no se pueden separar por destilacin, ya que sus
presiones de vapor son casi iguales; sin embargo, pueden separarse fcilmente por extraccin con
distintos disolventes, como dixido de azufre lquido, dietilenglicol o sulfolano. (Es importante
observar que la destilacin extractiva tambin es til en estas operaciones, pero es simplemente la
extraccin de la fase vapor con un disolvente, mientras que la destilacin lquida es la extraccin
de la fase Lquida. Con frecuencia, los mismos disolventes son tiles en los dos casos, como era de
esperarse.) Muchos productos farmacuticos, se producen en mezclas tan complejas que slo la
extraccin lquida es un mtodo adecuado de separacin.


5. En qu consiste una separacin en ELL, y cuando se le denomina etapa terica?
Son siempre ideales las aplicaciones industriales? Podemos hablar de
eficiencia? Explique

Es un proceso qumico empleado para separar una mezcla utilizando la diferencia de
solubilidad de sus componentes entre dos lquidos inmiscibles o parcialmente miscibles.
Se denomina etapa terica o de equilibrio al efecto de mezclar ntimamente dos lquidos
inmiscibles hasta alcanzar las concentraciones de equilibrio y, despus, se separan fsicamente las
dos fases en dos capas claras.
No son siempre ideales las aplicaciones industriales y claro est que se habla de eficiencia cuando
se utiliza este mtodo. Por ejemplo, en las torres de platos perforados: Estas torres de varias
etapas a contracorriente, tanto con respecto a la capacidad de manejo del lquido como a la
eficiencia en la extraccin, son muy efectivas, en particular para sistemas de baja tensin
interfacial que no requieren agitacin mecnica para una buena dispersin.
6. En ELL, que es el coeficiente de distribucin o coeficientes de reparto?
El coeficiente de reparto (K) de una sustancia, tambin llamado coeficiente de distribucin
(D), o coeficiente de particin (P), es el cociente o razn entre las concentraciones de esa sustancia
en las dos fases de la mezcla formada por dos disolventes inmiscibles en equilibrio. Por tanto, ese
coeficiente mide la solubilidad diferencial de una sustancia en esos dos disolventes.

Donde [sustancia]
1
es la concentracin de la sustancia en el primer disolvente y,
anlogamente [sustancia]
2
es la concentracin de la misma sustancia en el otro disolvente.





7. Qu tipo de coordenados se utilizan ampliamente en la literatura de ingeniera
qumica para describir los estados de equilibrios en ELL?

Coordenadas triangulares equilteras:
Estas coordenadas se utilizan extensamente en la bibliografa qumica para describir
grficamente sobre un diagrama de fases las concentraciones en sistemas ternarios. Las escalas
coordenadas de los tringulos equilteros siempre son, por necesidad, las mismas; para poder
expandir una escala de concentracin con relacin a la otra, se pueden utilizar entonces
coordenadas rectangulares.

Una de las propiedades de un tringulo rectngulo es que la suma de las distancias
perpendiculares desde cualquier punto dentro del tringulo hasta cualquiera de los tres lados, es
igual a la altura del tringulo. Por lo tanto, sea la altura la composicin al 100% y las distancias a
los tres lados los porcentajes o fracciones de los tres componentes. Cada vrtice del tringulo
representa uno de los componentes puros. Este anlisis se limita a aquellos tipos de sistemas que
aparecen con mayor frecuencia en las operaciones de extraccin lquida.

La extraccin liquido-liquido supone el uso de sistemas compuestos por tres sustancias
cuando menos; aunque las fases insolubles son predominantemente muy distintas desde el punto
de vista qumico, en la mayora de los casos los tres componentes aparecen en cierto grado en las
dos fases. Se va a utilizar el siguiente esquema de notacin para describir las concentraciones y
cantidades de estas mezclas ternarias, con el fin de analizar tanto el equilibrio como los balances
de materia.

Esquema de notacin:
1. A y B ion lquidos puros bsicamente insolubles; C es el soluto distribuido. Las mezclas
que se van a separar por extraccin estn compuestas de A y C; B es el disolvente de extraccin.
2. Se utilizar la misma letra para indicar la cantidad de una solucin o mezcla y la
ubicacin de la mezcla en el diagrama de fases. Las cantidades se miden por libras en las
operaciones por lotes y en masa y tiempo en las operaciones continuas.
Entonces, E= masa y tiempo de solucin E, un extracto, que se muestra en un diagrama de fase
como el punto E.
R= masa y tiempo de solucin R, un refinado, que se muestra en un diagrama de fases como el
punto R.
B= masa y tiempo de disolvente B.
3. Los subndices identifican la solucin o mezcla a la cual se refieren
4. los trminos de concentracin. Las etapas se identifican mediante nmeros.

8. En un diagrama ternario en las coordenadas que est investigando, que
representan: los vrtices, los lados del triangulo, un punto dentro del triangulo.

Vrtices: Componentes puros, es decir al 100%.
Lados: Representan mezclas binarias de 2 componentes.
Un punto dentro del triangulo es el porcentaje de concentracin la mezcla constituida por
los 3 componentes.

9. Que es la curva binodal? Experimentalmente, explica como la obtendras para
un sistema que tu creas puedas estudiar en el laboratorio de operaciones
unitarias.

La curva binodal o curva de equilibrio es la que representa el lmite entre las regiones de
miscibilidad parcial liquido - liquido y la de miscibilidad total.

Para un sistema Cloroformo - Acido Actico - Agua lo que primero se hace es hallar las densidades
de los tres componentes, luego se ponen en contacto mezclas binarias (agua - acido actico) de
concentraciones 10, 20, 40 y 60% en peso con cloroformo como se indica a continuacin: a 20
gramos de mezcla lquida binaria colocada en un embudo de decantacin de 50 ml se adiciona
cloroformo, que se ha colocado previamente en una bureta de 10 ml, hasta que aparezca turbidez
(aparicin de dos fases), lo que indica que esta mezcla ternaria estara representada en el
diagrama triangular en un punto situado sobre la curva binodal, en la lnea que une los puntos
representativos de la mezcla binaria inicial y del disolvente.



10. Como se obtienen y como se denominan los productos en una ELL, y
bsicamente como se definen tcnicamente?

En los sistemas de inters para la extraccin liquido - liquido, los dos disolventes
implicados son inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre s. Es decir, su mezcla en las
proporciones adecuadas puede dar lugar a la formacin de dos fases. Adems, la presencia de un
soluto modifica la solubilidad de un disolvente en otro. Para representar este comportamiento, y
poder conocer si a una determinada mezcla le corresponde una o dos fases, los diagramas
triangulares liquido - liquido presentan la denominada cura binodal o de solubilidad. Una mezcla
representada por un punto situado por encima de la curva binodal estar constituida por una sola
fase. Por el contrario a una mezcla situada por debajo de la curva binodal le corresponden dos
fases. Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una recta de reparto. La recta de
reparto pasa por el punto de mezcla y sus extremos sobre la curva binodal indican la
concentracin de las dos fases en equilibrio. Los productos obtenidos son:

Extracto rico en disolvente
Extracto pobre en disolvente
Refinado

11. Que es una recta de reparto? Como se obtienen?

Una recta de reparto es la que relaciona la composicin
de las dos fases en equilibrio con la composicin de la mezcla
total.

Para obtener la recta de reparto se traza una paralela
desde la fase 1 hacia la fase 2 dentro de la curva binodal. Una
vez trazada esta recta se puede hallar el punto M o punto de
Mezcla.



12. De que dependen las pendientes de las rectas de reparto?

Las pendientes de las rectas de reparto dependen bsicamente de las concentraciones y
de la naturaleza de la mezcla. Por lo general para cualquier sistema no son paralelas.

13. Que es el punto de pliegue y que representa?
El punto P o punto de pliegue, es la ltima de las lneas de unin y el punto en donde se
encuentran las curvas de solubilidad del componente ms rico en A y rico en B, generalmente no
se encuentra en el valor mximo de C sobre la curva de solubilidad.
14. Que es el diagrama de distribucin de equilibrio y qu utilidad tiene?

El diagrama de distribucin de equilibrio es el diagrama en donde se representa la mezcla
de 3 componentes. La utilidad que tiene este tipo de diagrama es proporcionar la informacin
necesaria para hallar tanto el equilibrio en un sistema ternario como los producto que se obtienen
y el punto de mezcla.

0,0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1,0
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0 0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
1,0
a
g
u
a
a
c
e
t
o
n
a
MIC
Acetona
H
2
O
MIC
Fase 2
Fase 1
Mezcla
Curva de
solubilidad
15. Que es la selectividad y de que depende?

La selectividad nos indica la efectividad del disolvente para separar los componentes de la
disolucin de partida. Para que la separacin sea posible la selectividad debe ser distinta
de uno, y cuanto ms distinta de la unidad sea, mas fcil ser la separacin. De este
parmetro depender el numero de etapas necesarias para una separacin dada.

Depende generalmente de la naturaleza de la sustancia a separar.

16. Que es un sistema solutropico?

Un sistema solutropico se produce cuando las lneas de interconexin no son paralelas y
por lo general cambian de pendiente lentamente en una direccin al cambiar la concentracin. Los
casos en los que se da una inversin en el sentido de la pendiente, son tambin comunes y estos
sistemas son llamados solutrpicos como el sistema Benceno-Piridina-Agua.

17. Explique el efecto de la temperatura en este proceso
La temperatura de operacin tiene efectos en este proceso, ya que puede desnaturalizar
el principio activo, adems afecta a parmetros como: viscosidad y solubilidad.
18. De qu manera hay que tomar en cuenta el coeficiente de reparto en la eleccin
del disolvente?

La composicin del soluto en el extracto partido de la composicin del soluto en el refinado y*/x
no tiene porque ser mayor que 1
Cuanto mayor sea su valor menos cantidad de disolvente se requiere para llevar a cabo la
separacin.

19. Porque es importante considerar para la eleccin del disolvente la
insolubilidad, recuperabilidad, densidad, tensin interfacial, reactividad
qumica, viscosidad, toxicidad, presin de vapor, punto de congelamiento,
inflamabilidad y costos?

- Insolubilidad del disolvente: Cuanto mayor sea la insolubilidad del disolvente y del
componente mayoritario del refinado , que no se desea extraer, mas fcil resultara la
operacin de extraccin.
- Recuperabilidad: Puesto que siempre habr que recuperar el disolvente para su
reutilizacin, y ordinariamente tal recuperacin se realiza por rectificacin, resultara
indispensable que el disolvente no forme azetropos con los componentes del sistema y, a
ser posible, que las volatilidades relativas de estos respecto a aquel sean lo ms alejadas
posible de la unidad.
- Densidad: Evidentemente resulta indispensable que las densidades de las fases en
equilibrio sean distintas para que sea viable la extraccin.
- Tensin interfacial: Cuanto mayor sea la tensin interfacial entre las fases extracto y
refinado con mayor facilidad coalesceran sus emulsiones y con mayor dificultad se
conseguir su mutua dispersin.
- Reactividad y corrosividad: Los disolventes deben ser qumicamente estables, es decir,
inertes tanto respecto a los componentes del sistema, como respecto a los materiales de
construccin de las instalaciones.
-Viscosidad, presin de vapor, inflamabilidad, temperatura de congelacin, costo: Todas
estas propiedades deben tenerse en cuenta y deben ser lo ms bajas posibles, para
facilitar el manejo y almacenamiento de los disolventes.

20. Esquematice una etapa de separacin en ELL, con sus elementos constituyentes,
y plantea los balances de materiales de los que se puede disponer.























21. Describa el funcionamiento de los sistemas de platos y torres agitadas, y torres
de roci, para llevar a cabo una extraccin. Esquematice estos equipos.

Torres de platos. En este caso se prefieren los platos perforados. La separacin entre los
platos es mucho menor que en destilacin: 10-15 cm para la mayor parte de las aplicaciones con
lquidos de baja tensin interfacial. Cuando se opera con un rgimen de flujo adecuado, las
velocidades de extraccin en columnas de platos perforados son elevadas debido a que las gotas
de la fase dispersa coalescen y se vuelven a formar en cada etapa. Esto favorece la destruccin de
gradientes de concentracin que se pueden formar cuando las gotas pasan sin perturbacin a
travs de toda la columna. Las columnas de platos perforados para extraccin estn sometidas a
las mismas limitaciones que las columnas de destilacin: inundacin, arrastre y goteo. Con
frecuencia se presentan problemas adicionales como la formacin de suciedad que sobrenada y
que se origina por la presencia de pequeas cantidades de impurezas.




Columnas con agitacin. Los equipos de agitacin con columna se componen de un
agitador juntamente con su brazo soporte y una columna donde se ubica el sistema de elevacin
hidrulico. El equipo dispone de una base de apoyo. La columna de elevacin est diseada para
incorporar un agitador normalizado de INOXPA u otros, con una brida mxima de 250 mm. Este
equipo permite intercambiar el agitador en funcin de la mezcla a realizar y evita disponer de un
agitador por depsito, optimizando as los costes de fabricacin. Los agitadores pueden ser de tipo
Cowles, mixer, ncora, hlice, palas, etc.



Torres de roci. Permiten contacto diferenciales , y en ellas el mezclado y la
sedimentacin proceden con rgimen continuo y simultaneo (C8).


22. Segn Treybal explica el funcionamiento de los sedimentadores en las bateras
de extraccin y esquematiza un sistema en cascada agitadores -
sedimentadores.

Funcionamiento de los sedimentadores
En la extraccin continua, la dispersin que sale del mezclador debe pasarse a
un sedimentador o decantador, en donde ocurre cuando menos la ruptura
primaria. El diseo ms sencil lo, es tal vez el ms comn: para evitar quel a
dispersin entrante di sturbe excesivamente el contenido del tanque, se usa la
mampara de entrada del ti po de cerca de estacas. De este modo, las gotas se
sedimentan en la parte pri ncipal del tanque, en donde l a velocidad debe ser lo
suficientemente baja para prevenir turbulencias. A flujos mayores para un tanque
dado, mayor espesor de la banda de di spersin; al final, por las salidas sale una
dispersin no sedimentada, que por supuesto debe evitarse. Aunque se ha efectuado
una gran cantidad de estudios fundamentales, los mtodos de diseo todava son
empricos y arbitrarios. Hay tres aproximaciones al diseo:
a) Que haya el tiempo suficiente de resi dencia con base en las observaciones de
laboratorio sobre la sedimentacin.
b) El clculo del flujo para producir un espesor adecuado de la banda de dispersin.
c) El clculo del tiempo de asentamiento de las gotas individuales a travs de un
lquido claro por arriba y abajo de la banda de dispersin.
El extractor de Treybal :
Son en reali dad una pil a vertical de mezcladores - sedimentadores. Los mezcladores
estn en una l nea verti cal y los impulsores para las etapas sobre un ej e comn.
Estos extractores no solo mezclan, sino que tambin bombean, de forma que los
flujos obteni dos son grandes. Como no hay mezclado axial, las rapi deces de
transferencia de masa son elevadas.
Cascadas de mezclador-sedimentador:
Un mezclador-sedimentador, es un aparato de una etapa, que generalmente
consiste en dos partes: un mezclador para poner en contact o las dos fases l qui das y
lograr la transferenci a de masa y un sedimentador para separarlas mecnicamente.
La operacin puede ser continua o por lotes. Los mezcladores son de dos tipos:
mezcladores de fl ujo y tanques de mezclado.
Los mezcladores de fl ujo, o mezcladores de lnea; son aparatos de volumen muy
pequeo colocados en una lnea de tubos, como una serie de orifici os o boquil las de
alimentacin, a travs de los cuales se bombean a corriente paralela los dos l qui dos
que se van a poner en contacto. La prdi da de energa mecnica que corresponde a
la ca da de presin se utili za parcialmente para que los l qui dos se dispersen uno en
el otro. Entonces, la di spers6n resultante se pasa al sedimentador. Estos aparatos
slo son tiles para operaci6n continua.
Sus aplicaciones son limitadas: el grado de dispersin producida para cierto aparato
depende del flujo; adems, puede esperarse que la transferencia de masa sea muy pequea,
puesto que el rea interfacial especfica decae con rapidez al descender la corriente del mezclador
y puesto que el tiempo de retencin es muy corto.

Una planta de extraccin continua en multi etapas constar del nmero requerido de
etapas arregladas de acuerdo con el diagrama de flujo deseado. Cada etapa estar formada, al
menos, por un mezclador y un sedimentador, como en la planta a contracorriente. Los lquidos se
bombean de una etapa a la siguiente, pero a veces se puede arreglar el flujo por gravedad si se
posee suficiente espacio. Se han diseflado muchos arreglos para reducir la cantidad de tuberas
entre las etapas y el costo correspondiente. Es uno de ellos: los tanques de mezclado estn
sumergidos en los grandes tanques sedimentadores circulares, los lquidos pesados fluyen por
gravedad, los lquidos ligeros por empuje del aire y la recirculacin del lquido ligero sedimentado
hacia el mezclador se logra por un sobre flujo. Los mezcladores y sedimentadores tienen una
seccin transversal rectangular; de ah el nombre de caja; estn arreglados en posiciones
alternadas para las etapas adyacentes, como se muestra en la vista plana de la figura 10.43. Otro
arreglo coloca las etapas una encima de la otra, en una pila vertical, con los impulsores de
mezclado sobre una barra comn; este re arreglo utiliza a los impulsores no slo como aparatos
mezcladores, sino tambin como bombas.

Figura 1: Diagrama del sedimentador a contracorriente en tres etapas.

23. Construya el grafico de los sistemas ternarios mostrados en: Piridina - cloro
benceno - agua indicado en los ejercicios propuestos de Treybal capitulo 10;
propano - acido oleico - aceite de semilla de algodn del mismo texto; sistema
del ejemplo resuelto 7.7 del texto de Ocon Tojo; del ejemplo resuelto 7.9 del
texto de Ocon Tojo; el problema propuesto 7.11 del texto de Ocon Tojo; y del
problema propuesto 7.31 del texto de Ocon Tojo.


Ejercicio propuesto de Treybal capitulo 10: PIRIDINA - CLORO - BENCENO





Ejercicio propuesto de Treybal capitulo 10:








Sistema del ejercicio resuelto 7.7 Ocon-Tojo



Sistema del ejercicio resuelto 7.9 Ocon-Tojo




Sistema del ejercicio propuesto 7.11 Ocon-Tojo
100kg de una mezcla cido actico-cloroformo de composicin 35% en peso de cido actico, se
extraen con agua en contacto mltiple en corriente directa a 18C, para obtener un producto
refinado que contenga menos del 3% en peso del cido actico. Los datos de equilibrio para este
sistema se dan en el ejemplo 7.5.
Fase pesada, % peso Fase ligera, % peso
CHCl
3
Agua CH
3
COOH CHCl
3
Agua CH
3
COOH
99,01 0,99 0,00 0,84 99,16 0,00
91,85 1,38 6,77 1,21 73,69 15,10
80,00 2,28 17,72 7,30 48,58 44,12
70,13 4,12 25,75 15,11 34,71 50,18
67,15 5,20 27,65 18,33 31,11 50,56
59,99 7,93 32,08 25,20 25,39 49,41
55,81 9,53 34,61 28,85 23,28 47,87

Sistema del ejercicio propuesto 7.31 Ocon-Tojo
Una disolucin acusa de cido butrico de composicin 30% en peso de cido butrico se extra en
contracorriente con 1-Hexanol a 30C, separndose un refinado de concentracin 1% en peso de
cido butrico. Los datos de equilibrio para este sistema son:
Fase del extracto Fase del refinado
cido
butrico

Agua Hexanol cido
butrico

Agua Hexanol
9,00 8,00 83,00 0,90 98,5 0,60
16,20 8,20 75,60 1,70 97,70 0,60
23,00 9,00 68,00 2,60 96,80 0,60
39,00 11,40 49,60 5,10 94,25 0,65
46,40 13,20 40,04 6,50 92,85 0,65
54,10 16,90 29,00 8,30 91,00 0,70
39,60 58,10 2,30 39,60 58,10 2,30