INGENIERIA AGROINDUSTRIAL

FISICOQUIMICA

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad

llamada entropa. La entropa se puede considerar como una medida de lo prximo o no que
se halla un sistema al equilibrio; tambin se puede considerar como una medida del
desorden (espacial y trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el
desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado
alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha
alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues preferir el desorden y el caos. Se puede
demostrar que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible
transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura ms
alta.

CUERPO O FOCO CALIENTE

CUERPO O FOCO CALIENTE

Th

Mquina

Tc
CUERPO O FOCO FRIO

POSIBLE

CUERPO O FOCO FRIO

IMPOSIBLE

Sin embargo, la Segunda Ley de la termodinmica seala restricciones al decir que

existe un lmite en la cantidad de trabajo, el cual es posible obtener a partir de un sistema
caliente.

Ing. ngel Osorio

Marzo 2011

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Existen dos enunciados que definen la Segunda Ley de la termodinmica, uno del
fsico alemn Rudolph J. Celsius: el calor no puede por s mismo, sin la intervencin de un
agente externo, pasar de un cuerpo fro a un cuerpo caliente. Y otro del fsico ingls
William Thomson Kelvin: es imposible construir una mquina trmica que transforme en
trabajo todo el calor que se le suministra.
El segundo principio

impone una condicin adicional a los procesos

termodinmicos. No basta con que se conserve la energa y cumplan as el primer principio.

Una mquina que realizara trabajo violando el segundo principio se denomina mvil
perpetuo de segunda especie, ya que podra obtener energa continuamente de un entorno
fro para realizar trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A veces, el segundo
principio se formula como una afirmacin que descarta la existencia de un mvil perpetuo
de segunda especie.

La entropa es una magnitud fsica utilizada por la termodinmica para medir el

grado de desorden de la materia. En un sistema determinado, la entropa o estado de desorden
depender de su energa calorfica y de cmo se encuentren distribuidas sus molculas.

Ing. ngel Osorio

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Como en el estado slido las molculas estn muy prximas unas de otras y se
encuentran en una distribucin bastante ordenada, su entropa es menor si se compara con la
del estado lquido, y en ste menor que en el estado gaseoso. Cuando un lquido es calentado
las molculas aumentan su movimiento y con ello su desorden, por tanto, al evaporarse se
incrementa considerablemente su entropa. En general, la naturaleza tiende a aumentar su
entropa, es decir, su desorden molecular.

Como resultado de sus investigaciones, el fsico y qumico alemn Walther Nernst

estableci otro principio fundamental de la termodinmica llamado Tercera Ley de la
Termodinmica, dicho principio se refiere a la entropa de las sustancias cristalinas y puras en
el cero absoluto de temperatura (0K), y se enuncia de la siguiente manera: la entropa de un
slido cristalino puro y perfecto puede tomarse como cero a la temperatura del cero absoluto.

Por lo tanto, un cristal perfectamente ordenado a 0K tendr un valor de entropa igual

a cero. Cualquier incremento de la temperatura, por encima de 0K, causa una alteracin en
el arreglo de las molculas componentes de la red cristalina, aumentando as el valor de la
entropa.

MAQUINAS TERMICAS

Las mquinas trmicas son aparatos que se utilizan para transformar la energa
calorfica en trabajo mecnico. Existen tres clases:
1.- Mquinas de vapor
2.- Motores de combustin interna
3.- Motores de reaccin.

Ciclo de Carnot o Maquina de Carnot: Es el ciclo de mxima eficiencia y por eso

se utiliza como referencia tanto para los ciclos de gas como para los de vapor. Sus procesos
isotermos lo hacen impracticable (el ciclo Stirling y el ciclo Ericson son derivaciones del de
Carnot y resultan algo ms practicables). El rendimiento energtico es qe=(l-T2)/Ti, siendo Ti

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la temperatura del foco trmico (p.e. la llama de la combustin) y T2 la del sumidero (el
ambiente). El rendimiento exergtico es l.

ENERGIAS LIBRES

Definicin de energa libre de Helmholtz:

Es funcin de estado, propiedad extensiva y criterio de espontaneidad y equilibrio a
volumen y temperatura constantes
A U TS

Definicin de energa libre de Gibbs:

Es funcin de estado, propiedad extensiva y criterio de espontaneidad y equilibrio a
presin y temperatura constantes.
G H TS

Criterios de espontaneidad y equilibrio:

En un sistema aislado (volumen y energa interna constantes):
Si S 0 , el proceso es espontneo,
Si S 0 , el sistema est en equilibrio,
Si S 0 , el proceso no es espontneo
A temperatura y presin constantes:
Si G 0 , el proceso es espontneo;
Si G 0 , el sistema se encuentra en equilibrio;
Si G 0 , el proceso no es espontneo.
A volumen y temperatura constantes:
Si A 0 , el proceso es espontneo;
Si A 0 , el sistema se encuentra en equilibrio;
Si A 0 , el proceso no es espontneo.
A presin y entropa constantes:
Si H 0 , el proceso es espontneo;
Ing. ngel Osorio
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Si H 0 , el sistema se encuentra en equilibrio;
Si H 0 , el proceso no es espontneo.
A energa interna y volumen constantes:
Si U 0 , el proceso es espontneo;
Si U 0 , el sistema se encuentra en equilibrio;
Si U 0 , el proceso es no espontneo.

Ecuaciones fundamentales de la Termodinmica

dU TdS PdV
dH TdS VdP
dA PdV SdT
dG VdP SdT

Ing. ngel Osorio

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