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Los diagramas de fase son representaciones grficas de cuales fases estn presentes en un
sistema material en funcin de la temperatura, la presin y la composicin. Son
representaciones grficas de las condiciones termodinmicas de equilibrio. El estado de
equilibrio de un sistema es aquel en el cual sus propiedades no cambian con el tiempo, a
menos que se ejerza una alteracin de la temperatura, la presin o la composicin, o la
aplicacin de fuerzas externas de tipo elctrico, magntico, etc.
La base de todo el trabajo sobre los diagramas de equilibrio es la regla de fases de Willard
Gibbs.
Fundamento
Solubilidad es la propiedad de una sustancia para disolverse en otra; la sustancia que se
disuelve recibe el nombre de soluto y la sustancia en que se disuelve recibe el nombre de
disolucin. Si el soluto se disuelve en grandes cantidades, decimos que es muy
soluble; si lo hace en pequeas cantidades es poco soluble, pero si no se disuelve en
ninguna cantidad, lo llamamos insoluble.
En la solubilidad, el carcter polar o apolar de la sustancia influye mucho, ya que, debido a
estos la sustancia ser ms o menos soluble
El trmino solubilidad se utiliza tanto para designar al fenmeno cualitativo del proceso de
disolucin como para expresar cuantitativamente la concentracin de las soluciones.
La solubilidad de una sustancia depende de la naturaleza del disolvente y del soluto, as
como de la temperatura y la presin del sistema, es decir, de la tendencia del sistema a
alcanzar el valor mximo de entropa. Al proceso de interaccin entre las molculas del
disolvente y las partculas del soluto para formar agregados se le llama
solvatacin(fenmeno que ocurre cuando un compuesto inicos e disuelve en un compuesto
polar, sin formar una nueva sustancia) y si el solvente es agua, hidratacin.
FACTORES QUE AFECTAN LA SOLUBILIDAD:
Efecto de la temperatura en la solubilidad:
La mayora de los slidos se disuelven mejor en un lquido a medida que la temperatura
aumenta, es decir, son mas solubles en el punto de ebullicin del agua que del punto de
congelacin, salvo en raras excepciones, en las que la solubilidad de un soluto disminuye
con el aumento de temperatura
Efecto de la presin en la solubilidad
Los cambios de presin tienen poco efecto en la solubilidad de un soluto si este es slido o
lquido, debido a que ambos son difciles de comprimir; por lo contrario, los gases se
comprimen fcilmente y su solubilidad aumenta con la presin, esto es, a mayor presin,
mayor solubilidad de los gases.
Naturaleza del soluto y del disolvente:
el sistema. Para conocer este nmero se aplica la regla de las fases : L=C-F+2; Cuando en
el sistema pueden ocurrir una o varias reacciones qumicas (r), entonces el nmero de
variables intensivas independientes se reduce en el nmero de reacciones que ocurren y la
regla de las fases se transforma en: L=C-F+2-r
La regla de fases en la forma matemtica usual:
F+L=C+2
Donde:
C:Nmero de componentes del sistema
F:Nmero de fases presentes en el equilibrio
L:Varianza del sistema (grados de libertad)
Los trminos usados en la expresin anterior as como otros necesarios para entender los
diagramas de fase se definen a continuacin.
Sistema: Cualquier porcin del universo material que pueda aislarse completa y
arbitrariamente del resto, para considerar los cambios que puedan ocurrir en su interior y
bajo condiciones variantes.
Fase: Cualquier porcin del sistema fsicamente homognea y separada por una superficie
mecnicamente separable de otras porciones. Por ejemplo, un vaso de agua con cubos de
hielo constituye dos fases distintas de una misma sustancia (agua). Los cubos de hielo son
una fase slida y el agua lquida es una fase lquida.
Componentes: El menor nmero de variables individuales independientes (vapor, lquido o
slido) por medio de los cuales la composicin del sistema puede expresarse
cuantitativamente. Normalmente un componente es un elemento, compuesto o solucin del
sistema. As por ejemplo, el vaso de agua con cubos de hielo, es un sistema en el que hay
dos fases pero una sola componente.
Varianza del sistema (grados de libertad):Es el nmero de variables (presin, temperatura y
composicin) que se pueden cambiar independientemente sin alterar el estado de la fase o
de las fases en equilibrio del sistema elegido. Es la aplicacin de la regla de las fases al tipo
de sistemas bajo consideracin. El nmero de las variables, las cuales se fijan de manera
arbitraria para definir completamente el sistema, se llama varianza o grados de libertad del
sistema
DIAGRAMA DE FASES:
Un diagrama de fases es una representacin grfica de las condiciones de equilibrio en
funcin de magnitudes como la concentracin de las disoluciones, la temperatura y la
presin.
Los diagramas de fases se utilizan ampliamente porque en ellos es ms fcil entender el
comportamiento de un sistema en equilibrio. Pero adems, estos diagramas tambin se
utilizan para representar procesos y realizar balances de materia. La representacin de una
mezcla en un diagrama permite determinar fcilmente si sta se encuentra en equilibrio de
fases o no y, en caso de ser afirmativo, cules son sus fases en equilibrio, las composiciones
de esas fases y las cantidades relativas de cada una de ellas. Sin embargo, los diagramas de
fases, o las representaciones grficas, tienen tambin varias limitaciones: as, por ejemplo,
la representacin de sistemas de ms de tres componentes son siempre parciales, y por lo
tanto es posible tomar decisiones incorrectas porque la informacin utilizada es incompleta.
Lneas de alkemade
Se entiende por lnea de Alkemade dentro o en la periferia de un diagrama ternario, la recta
que une las composiciones de 2 fases primarias cuyas reas son adyacentes y la interseccin
de las cuales forma una curva lmite entre fases. Dicho en otras palabras es la lnea que une
a un compuesto AB con el tercer componente del sistema ternario. Esta definicin es muy
importante para una correcta interpretacin de ternarios, y para el trabajo de aplicacin de
los diagramas. Las lneas de Alkemade dependen de los datos experimentales, luego son
resultados o consecuencia de ello. Como las lneas de Alkemade son muy importantes en
los enfriamientos, se ven dos reglas importantes. Reglas de Alkemade:1.- La temperatura, a
lo largo de una curva lmite entre fases, decrece alejndose de la lneade Alkemade.2.- La
temperatura mxima en una curva lmite entre fases se encuentra en la interseccinde sta
con la lnea de Alkemade ( o en la extrapolacin de sta en el caso que no la corte). En un
diagrama ternario el trazado de una lnea de Alkemade , generainmediatamente 2 nuevos
tringulos (A-AB-C y C-AB-B). fig: lneas de Alkemade
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
Tringulo equiltero
En los sistemas de inters para la extraccin lquido-lquido los dos disolventes implicados
son inmiscibles o parcialmente inmiscibles entre s. Es decir, su mezcla en las proporciones
adecuadas puede dar lugar a la formacin de dos fases. Adems, la presencia de un soluto
modifica la solubilidad de un disolvente en otro. Para representar este comportamiento, y
poder conocer si a una determinada mezcla le corresponden una o dos fases, los diagramas
triangulares lquido-lquido presentan la denominada curva binodal o de solubilidad (Figura
1.3). Una mezcla representada por un punto situado por encima de la curva binodal estar
constituida por una sola fase. Por el contrario, a una mezcla situada por debajo de la curva
binodal le corresponden dos fases. Las dos fases en equilibrio se encuentran ligadas por una
recta de reparto. La recta de reparto pasa por el punto mezcla y sus extremos sobre la curva
binodal indican la concentracin de las dos fases en equilibrio (Figura 1.3).
Triangulo rectngulo
Evita la acumulacin de datos, permite expandir escalas. Y emplean coordenadas
rectangulares.
variar la composicin de las fases acuosa y orgnica hacindolas cada vez ms semejantes y
aprecindose, como caracterstica particular de este proceso, un aumento de volumen de
una de las fases y la consiguiente disminucin del volumen de la otra hasta que llega a
desaparecer una de ellas.
Nuestro objetivo es construir y aprender a manejar un diagrama ternario, determinando la
curva de solubilidad del sistema ternario por titulacin hasta la aparicin desaparicin de
dos fases. Esta curva lmite separa la zona de composiciones que dan un sistema
monofsico de las que dan un sistema bifsico. Esta prctica abarcar las relaciones de
solubilidad del sistema de tres componentes como lo son el cloroformo-cido actico-agua,
se trazar el diagrama de equilibrio y se construir la curva de solubilidad (binodal) para
una temperatura dada y por ltimo se determinarn las composiciones de los puntos crticos
y mximos
constante, sern 2 los grados de libertad, debiendo establecerse dos de las tres
composiciones para describir completamente la situacin del sistema. 1
El sistema analizado en esta experiencia de laboratorio, lo constituyen tres componentes.
Agua-cloroformo-acetona, el mtodo implementado para representar grficamente la
relacin de composiciones a presin y temperatura constantes, es el denominado Tringulo
de Gibbs, que es un triangulo equiltero, donde cada vrtice representa a un componente
puro, como se muestra en la figura 1. El objetivo se liga principalmente a la determinacin
de la curva de solubilidad que se forma por los puntos extremos de cada una de las lneas de
unin que representan las composiciones en el equilibrio en cada una de las fases.
Para sistemas de tres componentes, sern posibles cuatro grados de libertad, ya que la
temperatura, la presin y las concentraciones de dos componentes pueden ser variables
independientes. Con objeto de simplificar la representacin grfica de las condiciones de
equilibrio para tres componentes, se adopta generalmente el procedimiento de considerar
sistemas condensados, es decir, se prescinde del vapor, a temperatura constante. Fijando la
temperatura y presin, y variando solamente las composiciones del sistema.
La manera de representar este sistema es mediante la utilizacin de un triangulo
equiltero donde cada uno de sus vrtices indica uno de los componentes puros, y en cada
lado de dicho tringulo se leer la composicin del sistema ternario.
En este diagrama cualquier punto en el interior del tringulo representa tres componentes,
pero un punto situado en uno de los lados indica slo la existencia de dos componentes; por
ejemplo, si ABC es un tringulo equiltero y se supone que los vrtices del tringulo
representan los componentes puros A,B y C (Figura 1), un punto sobre la recta BC
significar que la cantidad de A es cero, y similarmente a lo largo de AC no hay B,
mientras que sobre la recta AB el componente C estar ausente.
Si P es cualquier punto en el interior del tringulo, la suma de las distancias trazadas desde
P paralelamente a los tres lados es siempre la misma, e igual al lado del tringulo. Tomando
este lado como unidad y expresando las cantidades de los tres componentes como
fracciones de la totalidad, ser posible representar la composicin de cualquier sistema
ternario por un punto en el diagrama. Por ejemplo, en la figura 1, la distancia de P a
cualquier lado, medida paralelamente a uno de los otros lados, dar entonces la proporcin
del componente que ocupa el vrtice opuesto; as, las distancias Pa, Pb y Pc dan las
magnitudes fraccionarias de A, B y C respectivamente.
Figura 2. Diagrama ternario, para un sistema con un par de lquidos parcialmente miscible.
Cuando se unen los diversos puntos que representan las composiciones de las
capas conjugadas se obtiene una lnea binodal, bPc, con un mximo en M. Este ltimo no
coincide en general con el punto de pliegue P; en efecto, esto sera as nicamente si el
componente A se distribuye por igual entre las dos capas. Como, por regla general, A es
ms soluble en una u otra de las capas, las lneas de conexin o reparto no son horizontales
y P est situado a un lado del mximo. Cualquier punto fuera de la curva bPMc representa
una capa lquida nica, pues por la regla de las fases el sistema de tres componentes tiene
entonces dos grados de libertad, aparte de la temperatura y la presin, y el sistema slo se
puede definir completamente fijando las composiciones de dos componentes. En el interior
de las curva binodal bPMc, estn en equilibrio dos capas lquidas, cuyas composiciones
vienen dadas por los puntos adecuados sobre la curva; tales sistemas tienen solamente un
grado de libertad, a temperatura y presin constantes, y, por consiguiente, un trmino de
concentracin que permita fijar la posicin de una capa sobre la lnea binodal definir el
sistema completamente. La forma de las curvas binodales se altera con la temperatura,
dependiendo de los cambios que experimenten las solubilidades mutuas de los tres
componentes.
Como ejemplo de un sistema ternario donde se tienen dos lquidos parcialmente miscibles,
tenemos el sistema: agua, n-butanol-cido actico en donde, el n-butanol y el agua son
parcialmente miscibles; por el contrario, el cido actico y n-butanol o el agua y cido
actico son miscibles en todas las proporciones. En la prctica se trabaja con este sistema, y
se busca construir el diagrama de fases y las respectivas lneas de reparto.
Por medio de una titulacin se van a determinar los moles cido actico presentes, y
posteriormente con los clculos pertinentes se determinar la concentracin de las dems
especies y la constante de equilibrio.
Resultados obtenidos
Reporte
La curva trazada representa un arco binoidal donde toda mezcla de los tres lquidos
que esta dentro de la curva dar como resultado la formacin de dos capas
saturadas, una acuosa y la otra orgnica, formando mezclas ternarias conjugadas.
Cuando aparece las dos fases, lo que ocurre en el sistema es que, las molculas
triclorometano y las de agua, se mantienen alejadas entre s, separadas por una
extensa regin de iones acetato. El nuevo sistema constituye una configuracin
termodinmicamente ms estable que la representada por ambas disoluciones por
separado.
La solubilidad mutua del acido actico y agua disminuyo, debido a la adicin del
cloroformo, ya que este ltimo es soluble en acido actico. Sin embargo, si tenemos
la mezcla inmiscible cloroformo-agua, la adicin de acido actico ayuda a
incrementar la solubilidad mutua, hasta al punto de alcanzarse una mezcla
homognea. Lo anterior solo se cumple si tenemos en cuenta las cantidades de los
Conclusiones
Por encima de la curva binoidal, se obtendr una solucin de una fase lquida.
Existieron errores sistemticos en cuanto a la pesada de cido actico para el titulo, por
ello se considero la masa con respecto a la densidad a 20 C.
Por encima del punto mximo de la curva binodal, ser una solucin homognea en fase
liquida.
Una mezcla por debajo y dentro de la curva de solubilidad, forma dos fases liquidas
insolubles saturadas de composiciones en equilibrio.
Cuando se conoce la naturaleza de los lquidos con que se trabajan, se puede llegar a
saber cundo el sistema presenta una configuracin termodinmicamente ms estable y
saber lo que sucede en las fases que se forman al agregar un tercer componente a una
mezcla bifsica.
Aplicaciones
fisicoqumica en el que se permite ver al mismo tiempo la influencia de tres elementos en
una disolucin, as como en petrologa, mineraloga, metalurgia y otras ciencias fsicas en
los que sea necesario mostrar la composicin de sistemas compuestos de tres especies
diferentes
recomendaciones
Con la construccin de diagramas como el obtenido en esta prctica, es posible optimizar,
ciertos procesos industriales, en los cuales se debe tener en cuenta el equilibrio entre las
fases, para mejorar as la calidad de los productos elaborados. Si se llevase ms all y se
contara con la instrumentacin adecuada, el diagrama tambin nos podra
proporcionar un 4 eje, la temperatura, enriqueciendo los detalles de la grfica
representndola en un diagrama de los contornos (si se pudiera medir la temperatura en
cada momento).