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Departamento de Qumica
Kc =
[A m + ]n [B n ]m
[An Bm ]
Kc [An Bm ] = [A m + ]n [B n ]m K ps = [A m + ]n [B n ]m
Donde Kps es la constante del producto de solubilidad, y se define como el producto de las
concentraciones de los iones de una sal insoluble saturada, elevados a sus respectivos
coeficientes estequiomtricos.
K ps = [A m + ]n [B n ]m
Kps, como las dems constantes de equilibrio solo vara con la Temperatura.
La solubilidad de una sal poco soluble en agua, es igual su concentracin. Si se supone que se
ioniza por completo, el valor de Kps puede calcularse a partir de la solubilidad.
Concentracin Inicial
Concentracin en Equilibrio
AnBm
---------
mAn+
0
mS
nBm0
nS
En este equilibrio:
K ps = [A m + ]n [B n ]m = (nS )n (mS )m = n n m m S n + m
De donde:
S = n +m
Problemas de Solubilidad
K ps
n m m
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2.- La solubilidad del Ag2CrO4 es de 3,310-2g/l y su peso molecular es 332. Hallar Kps.
El Ag2CrO4 se ioniza segn la reaccin:
Ag2CrO4 2Ag + + CrO42
Concentracin en Equilibrio
Ag2CrO4
-----
Ag+
2S
CrO42S
K ps = [Ag + ]2 [CrO42 ] = 4s 3
Por tanto:
3.- Una solucin concentrada de cloruro de plomo (II) contiene a 25C una concentracin de iones
de plomo (II) de 1,610-2 moldm-3.
a) Calcular la concentracin de iones cloruro de esta disolucin.
b) Calcular la constante del producto de solubilidad del cloruro de plomo a esta temperatura.
a) El cloruro de plomo se ioniza segn la reaccin:
PbCl2 Pb 2 + + 2Cl
Concentracin Inicial
Concentracin en Equilibrio
PbCl2
---------
Pb2+
0
S
Cl0
2S
CaF2 Ca 2 + + 2F
Nos dice que la concentracin de iones calcio es de 0,01 M.
Por tanto:
CaF2
Ca2+
Concentracin en Equilibrio
----S
Problemas de Solubilidad
Cl2S
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0,01[F ]2 = 3,910 11
Si despejamos:
[F ] = 6,2410 5 M
Tenemos que aadir in fluoruro hasta que su concentracin llegue a [F ] = 6,2410 5 M, que
ser cuando est en el equilibrio. A partir de esta cantidad empezar la precipitacin.
b) Como la concentracin de Ca2+ es 0,01M, para que precipite todo el in calcio,
necesitamos que la concentracin de in fluor sea:
[F-] = 2[Ca2+] = 0,02M.
5.- Calcular:
a) Solubilidad del hidrxido de plata.
b) Solubilidad del hidrxido de cobalto.
Conocidas dichas solubilidades:
c) Calcular el pH de una disolucin saturada de hidrxido de plata.
d) Calcular el pH de una disolucin saturada de hidrxido de Cobalto (II).
Datos: Kps (AgOH) = 210-8, Kps (Co(OH)2) = 10-15
a) El hidrxido de plata es una base dbil y se ioniza segn la reaccin:
De donde:
S = K ps = 210 8 = 1,41410 4 M
b) De forma similar, para el hidrxido de cobalto:
K ps = [Co 2 + ][OH ]2 = 10 15 = 4S 3
De donde:
S =3
c) Conocida la solubilidad,
K ps
4
=3
10 15
= 6,310 6 M
4
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Y de aqu:
Y el pOH:
m = n Pm = 1,210 7 mol (3112 + 231 + 816) = 1,210 7 mol 526 g / mol = 6,3110 5 g
Entonces:
6,3110 5 g
6,3110 5 g 1,3l
x
=
x =
= 8,210 5 g
1l
1l
1,3l
Concentracin Inicial
Concentracin en Equilibrio
Cd3(PO4)2
---------
Cd2+
0
3S
PO430
2S
Concentracin Inicial
Concentracin en Equilibrio
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Fe(OH)3
---------
Fe3+
0
S
OH0
3S
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K ps
3
[OH ]
610 38
= 610 23 M
10 15
8.- Los productos de solubilidad del cloruro de plata y del fosfato de plata, son respectivamente
1,610-10 y 1,810-18. Indique razonadamente:
a) Qu sal ser mas soluble en agua?
b) Cmo se modificar la solubilidad, si se las disuelve en una disolucin de nitrato de plata?
a) Para ver que sal es mas soluble, tenemos que calcular la solubilidad de cada una de
ellas:
El cloruro de plata se ioniza segn la reaccin:
AgCl (s ) Ag + + Cl
Para esta sal, como ya hemos visto varias veces, se tiene que:
K ps = [Ag + ][Cl ] = S 2
Y por tanto:
s = K ps = 1,2610 5 M
Para el Fosfato de plata:
s =4
K ps
27
1,810 18
= 1,610 5 M
27
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PbI 2(s )
Pb 2 + (aq )
2 I (aq )
Equilibrio
Aqu:
2S
S = 0,7
g 1mol
= 1,5210 3 mol / l
l 461 g
Por tanto:
K ps = 4 1,5210 3
= 1,410 8
KI (s )
Inicial
Final
Ahora tenemos:
0,5
0
K + (aq )
I (aq )
0
0,5
PbI 2(s )
Pb 2 + (aq )
0
0,5
Equilibrio
2 I (aq )
2S+0,5
De donde:
De donde despreciando los trminos S2 y 4S3 por ser mucho ms pequeos que 0,25S,
tenemos:
S '=
K ps
0,25
= 5,610 8 M
Como era de esperar, la nueva solubilidad S es menor que la anterior, S, por el efecto del in
comn.
10.- El producto de solubilidad del oxalato de calcio CaC2O4 es 210-9.
a) Determinar la solubilidad en agua pura expresada en g/l.
b) La solubilidad en una disolucin 0,1 M de oxalato amnico (NH4)2C2O4, la disociacin
del oxalato amnico se considera completa.
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CaC 2O2(S )
Ca 2 + (aq )
C 2O22(aq
)
Equilibrio
S = K ps = 210 9 = 4,4710 5 M
Expresada en gramos por litro:
S = 4,4710 5
mol 128 g
= 5,7210 3 g l 1
l mol
b) Si diluimos el oxalato clcico en una disolucin de oxalato amnico, como dicen que es un
electrolito fuerte, se va a disociar completamente segn la ecuacin:
(NH 4 )2C 2O2(S )
Inicial
Final
Ahora tenemos:
2NH 4 + (aq )
0,1
0
0
0,1
CaC 2O2(S )
Ca 2 + (aq )
S
Equilibrio
C 2O22(aq
)
0
0,1
C 2O22(aq )
S+0,1
S '=
K ps
0,1
= 210 8 M
Aqu, igual que en ejercicio anterior, la nueva solubilidad S es menor que la anterior, S, por el
efecto del in comn.
11.- Se aade lentamente sulfato de sodio a una disolucin acuosa que contiene iones Sr2+ y Ba2+,
ambos en concentracin 310-3M. Determinar:
a) Qu sal precipitar primero?.
b) La concentracin residual del primer catin cuando se inicia la precipitacin del segundo.
Datos: Kps(BaSO4)=10-10; Kps(Sr2SO4)=3,1610-7
a) Precipitar primero aquella sustancia que precise menor concentracin de in sulfato
para satisfacer su producto de solubilidad.
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+
2
Sr2SO4(s ) 2Sr(aq
) + SO4(aq )
K ps = [Ba 2 + ][SO42 ]
De donde:
[SO42 ] =
De donde:
K ps
[Ba
2+
K ps = [Sr + ]2 [SO42 ]
= 3,310 8 M
[SO42 ] =
K ps
[Sr + ]2
= 0,035M
K ps = [Ba 2 + ][SO42 ]
Entonces:
[Ba 2 + ] =
K ps
[SO42 ]
110 10
= 2,8610 9 M
0,035
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K ps = [Mn 2 + ][S
De donde:
[S
]=
[Mn
K ps = [Co + ] [S
]
De donde:
K ps
2+
= 5,110 14 M
[S
]=
K ps
[Co
2+
= 5,910 20 M
K ps = [Co 2 + ][S
Entonces:
[Co 2 + ] =
K ps
[S
5,910 21
= 1,1610 7 M
14
5,110
13.- Qu sucede cuando a una disolucin 0,1M en NaCl y 0,1M en NaBr se le aade gota a gota
una disolucin diluida de AgNO3?. Escriba las ecuaciones de las reacciones. Qu compuesto
precipita primero?. Por qu?. Calcule la concentracin de in bromuro en la disolucin cuando
empieza a precipitar el segundo compuesto. Qu conclusin se pueden extraer de estos
resultados?. Datos Kps(AgBr)=10-12, Kps(AgCl)=10-10.
Tenemos dos electrolitos fuertes, por tanto se disocian completamente:
NaCl (s ) Na(+aq ) + Cl(aq )
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Como se disocian completamente, las concentraciones de los iones cloruro y bromuro son las
mismas que las de sus sales respectivas, por tanto para ambos es 0,1M.
Al aadir nitrato de plata:
Ag(+aq ) + Br(aq
) AgBr(s )
Precipitar primero aquella sustancia que precise menor concentracin de in Plata para
satisfacer su producto de solubilidad.
Vamos a calcular la concentracin de in plata en las dos disoluciones, la de Cloruro de plata y
la de cloruro de bromo.
Para la de bromuro de plata:
Ag(+aq ) + Br(aq
) AgBr(s )
tenemos que:
tenemos que:
K ps = [Ag + ][Cl ]
De donde:
[Ag + ] =
K ps
[Cl ]
K ps = [Ag + ][Br ]
De donde:
= 110 9 M
[Ag + ] =
K ps
[Br ]
= 110 11 M
Al ir aadiendo gota a gota nitrato de plata, se alcanza antes la concentracin necesaria para
satisfacer el producto de solubilidad del bromuro de plata, por lo que ser este el que
precipite primero.
Para calcular la concentracin de in bromuro cuando comienza la precipitacin del cloruro de
plata, calcularemos la concentracin de ste en el momento que la concentracin de in plata
sea de [Ag + ] = 110 9 M :
K ps = [Ag + ][Br ]
Entonces:
[Br ] =
K ps
[Ag ]
+
10 12
= 10 3 M
10 9
Podemos decir que en el momento que comienza a precipitar el cloruro de plata, todava queda
una cantidad apreciable de in bromuro sin precipitar, debido a lo similares que son los
productos de solubilidad del cloruro de plata y del bromuro de plata.
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