U.N.E.F.A.

SAN TOM
REFINACIN DEL GAS
PRODUCCIN DE GAS DE SNTESIS Y SUS DERIVADOS
Coche H. Jessica O. C.I.: V- 16.249.716
Autores:
Decena M. Kenyery S. C.I. V- 21.328.296
Gnzalez M. Victor M I. C.I. V- 18.680.914
Mata R. Baloy B. C.I. V- 15.375.498
Ing. De Petrleo - Seccin ING-P-8S-N-01
Prof. Lcdo. Qumico Ral Flores
2. Produccin de Gas de Sntesis (syngas o synthesis gas en ingls)
Es una mezcla gaseosa formada principalmente por hidrgeno (H 2) y
monxido de carbono (CO) que se emplean para fabricar productos qumicos, dos
de los cuales el Metanol y Amoniaco se cuentan entre los ms importantes en la
industria petroqumica. Cada uno de ellos da origen a su vez a un conjunto de
derivados. Se puede obtener de distintas formas. Actualmente el proceso ms
ampliamente usado para la obtencin del gas de sntesis es a partir de la
combustin parcial del gas natural en presencia de vapor de agua (Ec. 1) y de
mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua (Ec. 2).
Gas Natural + Vapor de Agua > CO + CO2 + H2 ....(Ec.1)
Mezcla de Hidrocarburos Lquidos + Agua CO + CO2 + H2 . (Ec.2)
Carbn + Agua CO + CO2 + H2

Siendo la materia prima ms utilizada el Metano aunque se usa tambin

cortes lquidos sobre todo en pases de Europa, por ejemplo donde escasea el gas
natural y abundan las naftas.
Seleccin de la Tecnologa para Generacin del Gas de Sntesis
La eleccin de la tecnologa de Reformacin Influir en la eficiencia trmica
de la planta y en el costo instalacin del reformador, plantas de O 2 (si es
necesaria) y la seccin de Fischer- Tropsch. Uno de los desafos ms grandes es
la optimizacin de la energa de integracin entre las secciones de generacin y
conversin de Syngas.
El producto obtenido a la salida de un reactor de Fischer-Tropsch
consiste en una mezcla de hidrocarburos con una distribucin muy amplia
de pesos moleculares, que van desde los gases hasta las ceras pasando por
la gasolina, el keroseno y el gasleo. La naturaleza y proporcin de los
productos depende del tipo de reactor y de catalizador. En general los
procesos que operan a alta temperatura producen una mayora de gasolinas
olefnicas mientras que los de baja temperatura dan sobre todo gasleos
parafnicos.
Siempre es necesaria una etapa ulterior de hidrotratamiento para que
los productos alcancen la calidad exigida por el mercado.
2.1 Esquema de produccin:

2.1.1 Proceso de Reformacin al vapor: aspectos cientficos y

termodinmicos, tecnologa de produccin.
Es un mtodo para la obtencin de hidrgeno a partir de hidrocarburos, y en
particular gas natural. Este proceso requiere de una gran cantidad de energa para
realizar el reformado y en el caso de algunos combustibles, se necesita una
remocin de contenidos de azufre y otras impurezas. Consiste en exponer al gas
natural, de alto contenido de metano, con vapor de agua a alta temperatura y
moderada presin. Da como resultado de la reaccin qumica hidrgeno y dixido
de carbono, y dependiendo la mezcla reformada, tambin monxido de carbono y
en el caso de que el gas natural contenga azufre, este debe ser eliminado
mediante la desulfuracin. El proceso se lleva a cabo mediante dos reacciones, la
primera es la reaccin de Water Gas Shift entre el agua y el metano:
CH4 + 2 H2O 4 H2 + CO2

(Ec.3)

Esta primera reaccin de reformado tiene lugar entre 800900 C a

una presin de 25 bar, obtenindose un gas rico en dixido de carbono e
hidrgeno y, en menor cantidad, monxido de carbono. Se elimina primeramente
el monxido por medio de las reacciones de cambio de alta a baja temperatura a
400 y 200 C respectivamente y se produce una mezcla gaseosa de H 2, CO2, H2O
y un poco de CO y CH4. Despus de esta etapa se realiza una ltima purificacin,
mediante el proceso Pressure Swing Adsorption (PSA), el cual permite obtener
hidrgeno puro al 99.99%, cuyo contenido energtico es mayor que del gas
natural del cual precede.
2.1.2 Proceso de Oxidacin Parcial (POX): aspectos cientficos y
termodinmicos, Tecnologas de produccin.
En este proceso, desarrollado por Texaco y Shell, el hidrocarburo se mezcla
con el oxgeno, se calientan, se mezclan y queman dentro del reactor. Al operar en
ausencia de un catalizador las temperaturas de operacin son superiores a
1100C, segn la siguiente reaccin: CnHm + n/2 O2 n CO + m/2 H 2
Exotrmica ..(Ec.4)
El calor necesario para llevar a cabo la reaccin se aporta, normalmente,
por la oxidacin de una parte del fuel de entrada. Los productos principales son
CO y H2, y se obtienen como subproductos CO 2 y H2O, de modo que la
composicin de la corriente gaseosa de salida vendr definida por el equilibrio
termodinmico. La eficiencia de esta reaccin es relativamente elevada, pero es
menos eficiente que el reformado por vapor debido a que opera a elevadas
temperaturas y existe el problema de la recuperacin del calor. En este mtodo de
reformado no es necesario que haya una desulfuracin previa del hidrocarburo
para operar, pero, en contraposicin, tiene unos costes de inversin y operacin
elevados si se opera con oxgeno puro.
As mismo, la combustin parcial no cataltica del CH 4 produce Syngas con
una relacin H2/ CO<2, la cual se considera cercana a la ptima requerida por la
seccin de F-T. Esta relacin baja resulta de la poca cantidad de vapor que es
utilizado en el proceso. Debido a la ausencia de catalizador, el reformador opera a

T>1400C el cual provoca la formacin de hollin carbonilo) y altos niveles de

amoniaco y HCN (cido cianhdrico).
2.2 Sntesis de Amoniaco aspectos cinticos y termodinmicos. Tecnologas
de produccin, pases productores y consumidores, oferta y demanda,
proyeccin.
El mtodo de produccin de Amoniaco Anhidro es el proceso de HaberBosh modificado, que constituye la forma de produccin del 90% del Amoniaco
mundial. En este proceso, el Nitrgeno (obtenido de la atmsfera) y el hidrogeno
(a partir del gas natural) se mezclan en una proporcin de 1:3 y pasan sobre un
catalizador a alta presin. El Amoniaco as producido se colecta por diferentes
mtodos y los reactivos que no reaccionaron se recirculan al reactor. Pequeas
cantidades de Amoniaco se producen industrialmente como subproducto de la
coquizacin del carbn. La mayor proporcin de produccin industrial de
Amoniaco ocurre en reas donde el gas natural es barato y abundante.
El proceso completo de produccin de Amoniaco puede subdividirse en las
siguientes operaciones:

Preparacin del gas de sntesis: tiene como objetivo la preparacin de una

mezcla de Nitrgeno e Hidrgeno tan pura como sea posible. Las materias
primas consisten en agua, aire y un medio reductor que contenga Carbono,
y que por su parte contenga Hidrgeno.

Produccin de gas: Los principales productos de estos procedimientos

constituyen Hidrgeno y Monxido de Carbono. El oxgeno necesario puede
ser provedo ya sea como vapor, como oxgeno gaseoso o como aire. Si se
usa un catalizador y se emplea el vapor como agente de transferencia de
oxgeno, el proceso se llama reformado de vapor. Por otro lado, si el
reactante es oxgeno o aire y no se usan catalizadores, el proceso se llama
oxidacin parcial.

Compresin: Termodinmicamente, la generacin de Amoniaco necesita de

altas presiones o muy bajas temperaturas. Con mayor facilidad se puede
obtener alta presin que la temperatura necesaria para una conversin
aceptable, as que todas las plantas de produccin incluyen este pas. Los
sistemas de presin industrialmente usados se encuentran en el intervalo
de 8 a 45 MPa (80-450 bar), aunque la mayora opera a presiones de entre
15 y 25 MPa (150-250 bar).

Sntesis: Los catalizadores empleados permiten el trabajo de alrededor de

350 C. A las condiciones comerciales de operacin la conversin
alcanzada por paso del gas de sntesis es solo del 25-35% y por ello, en las
plantas de produccin se recurre a reciclo para elevar la conversin global
del proceso. El gas que sale del reactor se fracciona por condensacin para
retirar el Amoniaco producido y el resto se devuelve al proceso. Previo al
proceso Haber-Bosch, el Amoniaco se produca por la hidrlisis de

cianuros. Otro mtodo a pequea escala para la produccin de Amoniaco

consiste en la regeneracin a partir de sales de Amonio por medio del
calentamiento en presencia de una base.

Conversin de Monxido de Carbono, Purificacin del gas y Recuperacin

de Hidrgeno del gas de purga.

Los cambios ms significativos efectuados en los ltimos

corresponden a la preparacin del gas de sntesis y a la compresin.

aos

Aplicaciones y Usos de Amoniaco

Produccin Actual en Venezuela

Amonaco: Complejo
Petroqumico
Morn
El Tablazo
Jose (Fertinitro)

Capacidad (MTMA)

Insumos

Productos

200
300
460

Gas Natural/Aire
Gas Natural/Aire
Gas Natural/Aire

Amonaco, CO2
Amonaco
Amonaco

Pases Productores y Consumidores. Oferta y Demanda. Proyeccin

Por su parte, en 2011 la regin de Asia Pacfico concentr el 58.7% de la
demanda mundial de amoniaco, consumiendo 70 millones de toneladas del
producto. Representando a casi un tercio de la poblacin mundial, China e India
enfrentan el desafo de satisfacer la creciente demanda mundial por alimentos y
proveer productos qumicos agrcolas. Los fertilizantes a base de amoniaco que
contienen componentes tales como urea y nitrato de amonio proporcionan una
fuente importante de nitrgeno, un elemento importante para aumentar el
rendimiento de los cultivos. Los fertilizantes con amoniaco contienen la mayor
cantidad de nitrgeno (82%), lo que los convierte en una atractiva fuente para
aumentar los insumos agrcolas. A pesar de los riesgos la demanda global se
espera sea comandada por estos mercados emergentes. Globalmente el consumo
de amoniaco aument de 96.4 millones de toneladas mtricas en el 2000 a 120.8
millones de toneladas mtricas en 2011. Se espera que la categora crezca a una
tasa anual de 3.2%, alcanzando las 160.1 millones de toneladas en 2020. La
capacidad mundial instalada alcanza a los 180 millones ton/ao, El 50% de la
capacidad mundial est en Asia (china, india, etc) y En amrica latina: Venezuela,
Mxico, Brasil y Argentina.

2.3 Sntesis de Metanol. Aspectos cinticos y termodinmicos. Tecnologa de

produccin, avances tecnolgicos. Pases productores y consumidores,
oferta y demanda, proyeccin
En condiciones normales es un lquido incoloro, de escasa viscosidad y de
olor y sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayora de los solventes
orgnicos, muy txico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 2 ppm. Las
propiedades fsicas ms relevantes del metanol, en condiciones normales de
presin y temperatura son: Peso molecular 32 g/mol, Densidad 0.79 kg/l, punto de
fusin -97C y de ebullicin 65C. Es considerado como un producto petroqumico
bsico, a partir del cual se obtienen varios productos secundarios. Actualmente,
todo el metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso
cataltico a partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas
temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales grandes y
complicados.
CO + CO2 + H2 CH3OH .(Ec.5)
La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin
de 200-300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr 2O3. Los distintos
procesos productivos se diferencian entre s precisamente por este hecho.
Los procesos industriales ms ampliamente usados, usando cualquiera de
las tres alimentaciones (gas natural, mezcla de hidrocarburos lquidos o carbn)
son los desarrollados por las firmas Lurgi Corp. E Imperial Chemical Industries Ltd.
(ICI). Otros procesos para la sntesis del metanol son:
Proceso Lurgi

Reforming

Destilacin

Proceso Ici

Se denomina proceso de baja presin para obtener metanol a partir

de hidrocarburos gaseosos, lquidos o carbn. El proceso consta de
tres etapas bien diferenciadas. El reactor Lurgi es un reactor tubular,
cuyos tubos estn llenos de catalizador y enfriados exteriormente
por agua en ebullicin. La temperatura de reaccin se mantiene as
entre 240-270 C.
Es la etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del
tipo de alimentacin. En el caso de que la alimentacin sea de gas
natural, este se desulfuriza antes de alimentar el reactor.
Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra al primer reactor, el
cual est alimentado con vapor de agua a media presin. Dentro del
reactor se produce la oxidacin parcial del gas natural. De esta manera se
obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser
purificado. Para ello primeramente pasa por un intercambiador de calor
que reduce su temperatura, condensndose el metanol. Este se separa
luego por medio de separador, del cual salen gases que se condicionan y
se recirculan. El metanol en estado lquido que sale del separador
alimenta una columna de destilacin alimentada con vapor de agua a baja
presin. De la torre de destilacin sale el metanol en condiciones
normalizadas.
En este caso la sntesis cataltica se produce en un reactor de lecho
fluidizado, en el cual al gas de sntesis ingresa por la base y el metanol
sale por el tope. El catalizador se mantiene as fluidizado dentro del
reactor, el cual es enfriado por agua en estado de ebullicin, obtenindose
vapor que se utiliza en otros sectores del proceso.

Aplicaciones y Usos de Metanol

Produccin Actual en Venezuela

Metanol:
Complejo
Petroqumico
Jose (Metor)
Jose (Supermetano)

Capacidad (MTMA)

Productos

750

Metanol

770

Metanol

Pases Productores y Consumidores. Oferta y Demanda. Proyeccin

Japn es el principal productor y consumidor de metanol en el mundo, si se
realiza un anlisis de las ltimas 6 dcadas desde 1950 este pas sintetiza en
promedio, el 31% del metanol en el mundo, seguido muy lejos por, China (que ha
aumentado su produccin por la construccin en el 2003 de Chimsca, la empresa
con mayor capacidad) y Mxico, asimismo, tomando en cuenta el consumo
mundial, representan el 26% seguido por China y Taiwan. Venezuela se encuentra
entre productores de metanol en Amrica Latina, detrs de Japn, que constituye
una de las potencias mundiales para este producto. En Venezuela existen Metanol
Oriente (METOR) Inici operaciones en 1992 en el Complejo Jos Antonio
Anzotegui. La planta tiene capacidad instalada para producir 750 MTMA de
Metanol. Este producto es insumo para la manufactura de MTBE (Metil TerButil
Eter) y TAME (Triametil Eter). Tambin es materia prima para producir resinas y
otros compuestos qumicos, adems es producto final utilizado como solvente y
combustible SUPERMETANOL Creada en 1991, se inici la construccin en el
Complejo Jos Antonio Anzotegui en 1992, entr en perodo de prueba en
octubre de 1994 y en operaciones comerciales desde enero de 1995, con
capacidad instalada de 2 MTMD de Metanol. En 1998 se llev a cabo un proyecto
para incrementar la capacidad de produccin de 2.250 TMD en condiciones
normales esta unidad genera diariamente 2 mil 150 toneladas mtricas de Metanol
industrial, de las cuales 26% se destina a la empresa Sper Octanos para la
elaboracin del Metl-terbutl ter (MTBE), componente que mejora el octanaje de
la gasolina; 10% al mercado nacional, mientras que 64% se comercializa a
mercados internacionales. La capacidad de produccin como se mencion
anteriormente, no supera la gran y creciente demanda de Metanol, la cual se ha
duplicado en pocos aos y va en aumento a razn de un 4% anual. Con relacin a
Latinoamrica, Venezuela a travs de Pequiven tiene dentro de sus objetivos
desarrollar la construccin de nuevas plantas de metanol, con la finalidad de
afianzarse como uno de los ms grandes productores en la regin, sin embargo,
Chile es quien lleva la batuta, y no slo por la mayor produccin sino por las
tecnologas empleadas y las nuevas reas de investigacin. La demanda de
Metanol para los prximos aos (2015) se estima cercana a los 40 millones de
Ton/ao, si consideramos que la oferta estar alrededor de 35 millones Ton/ao,
se requerir de varias y nuevas plantas. La demanda mundial es de
aproximadamente 38 millones de toneladas al ao, el producto se enva a Europa

y los Estados Unidos y China, que representan los principales pases

demandantes de Metanol. Dentro de las tecnologas se realizar una expansin de
la planta de Metanol ubicada en el Complejo Petroqumico Jos Antonio
Anzotegui para producir 825 MTMA de Metanol grado qumico y la Instalacin de
una mega planta de metanol de ltima generacin (1750 MTMA), bajo el esquema
de empresa mixta con la compaa Iran: Nacional Petrochemical Company (NPC).