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UNIVERSIDAD NACIONAL
DE INGENIERA
Alumno:
Flores Sosa Elias D.
Profesor:
Ing. Tuiro Salvador
Mara Carmen
Cdigo:
20101136J
Espectrometra
2014
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ESPECTROMETRA
1. FUNDAMENTO TERICO
La espectroscopia surgi con el estudio de la interaccin entre la radiacin y la materia
como funcin de la longitud de onda (). En un principio se refera al uso de la luz visible
dispersada segn su longitud de onda, por ejemplo por un prisma. Ms tarde el concepto se
ampli enormemente para comprender cualquier medida en funcin de la longitud de onda o
de la frecuencia.
Dnde:
-
es la diferencia de energa.
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ESPECTROMETRA
Esta ecuacin es conocida tambin como la ecuacin bsica de la espectroscopia. Las
diferencias de energa entre estados cunticos dependen de la composicin elemental de la
prueba o de la estructura de la molcula, y por eso este mtodo proporciona informacin
importante para astrnomos, fsicos, qumicos y bilogos.
Por medio de un espectrofotmetro se mide el espectro de la luz (intensidad de la luz
absorbida, reflejada o emitida en funcin de la frecuencia o de la longitud de onda). Los
espectros se diferencian considerablemente de elemento a elemento.
En general, se denota como espectro a la distribucin de la intensidad en funcin de
la frecuencia o de la longitud de onda. Adems de la luz visible, la espectroscopia cubre hoy
en da una gran parte del espectro electromagntico, que va de los infrarrojos hasta los rayos
gamma.
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ESPECTROMETRA
2. DESARROLLO DEL CUESTIONARIO
2.1.
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ESPECTROMETRA
2.2.
La energa electromagntica en una longitud de onda particular (en el vaco) tiene una
frecuencia asociada f y una energa fotnica E. Por tanto, el espectro electromagntico puede
ser expresado igualmente en cualquiera de esos trminos. Se relacionan en las siguientes
ecuaciones:
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ESPECTROMETRA
electromagnticas de alta frecuencia tienen una longitud de onda corta y energa alta; las
ondas de frecuencia baja tienen una longitud de onda larga y energa baja.
Siempre que las ondas de luz (y otras ondas electromagnticas) se encuentran en un
medio (materia), su longitud de onda se reduce. Las longitudes de onda de la radiacin
electromagntica, sin importar el medio por el que viajen, son, por lo general, citadas en
trminos de longitud de onda en el vaco, aunque no siempre se declara explcitamente.
Generalmente, la radiacin electromagntica se clasifica por la longitud de onda: ondas
de radio, microondas, infrarroja y regin visible, que percibimos como luz, rayos
ultravioleta, rayos X y rayos gamma.
El comportamiento de la radiacin electromagntica depende de su longitud de onda.
Las frecuencias ms altas tienen longitudes de onda ms cortas, y las frecuencias inferiores
tienen longitudes de onda ms largas. Cuando la radiacin electromagntica interacciona
con tomos y molculas, su comportamiento tambin depende de la cantidad de energa por
cuanto que transporta. La radiacin electromagntica puede dividirse en octavas (como las
ondas sonoras).
La espectroscopia puede descubrir una regin mucho ms amplia del espectro que el
rango visible de 400 nm a 700 nm. Un espectroscopio de laboratorio comn puede descubrir
longitudes de onda desde 2 nm a 2500 nm. Con este tipo de aparatos puede obtenerse
informacin detallada sobre las propiedades fsicas de objetos, gases o incluso estrellas. La
espectrometra se usa sobre todo en astrofsica. Por ejemplo, muchos tomos de hidrgeno
emiten ondas de radio que tienen una longitud de onda de 21.12 cm.
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ESPECTROMETRA
DIAGRAMA DEL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO DEL SOL, MOSTRANDO EL TIPO, LONGITUD DE
ONDACON EJEMPLOS, FRECUENCIA Y TEMPERATURA DE EMISIN DE CUERPO NEGRO
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ESPECTROMETRA
-
TIPOS DE RADIACIN
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ESPECTROMETRA
B) Microondas:
La frecuencia sper alta (SHF) y la frecuencia extremadamente alta (EHF) de las
microondas son las siguientes en la escala de frecuencia. Las microondas son ondas los
suficientemente cortas como para emplear guas de ondas metlicas tubulares de dimetro
razonable. La energa de microondas se produce con tubos klistrn y tubos magnetrn, y con
diodos de estado slido como los dispositivos Gunn e IMPATT. Las microondas son
absorbidas por la molculas que tienen un momento dipolar en lquidos. En un horno
microondas, este efecto se usa para calentar la comida. La radiacin de microondas de baja
intensidad se utiliza en Wi-Fi.
El horno microondas promedio, cuando est activo, est en un rango cercano y bastante
poderoso como para causar interferencia con campos electromagnticos mal protegidos,
como los que se encuentran en dispositivos mdicos mviles y aparatos electrnicos baratos.
C) Rayos T:
La radiacin de terahertzios (o Rayos T) es una regin del espectro situada entre el
infrarrojo lejano y las microondas. Hasta hace poco, este rango estaba muy poco estudiado,
ya que apenas haba fuentes para la energa microondas en el extremo alto de la banda
(ondas submilimtrica o tambin llamadas ondas terahertzios). Sin embargo, estn
apareciendo aplicaciones para mostrar imgenes y comunicaciones. Los cientficos tambin
buscan aplicar la tecnologa de rayos T en las fuerzas armadas, donde podran usarse para
dirigirlas a las tropas enemigas, ya que las ondas de alta frecuencia incapacitan los equipos
electrnicos.
D) Radiacin infrarroja:
La parte infrarroja del espectro electromagntico cubre el rango desde aproximadamente
los 300 GHz (1 mm) hasta los 400 THz (750 nm). Puede ser dividida en tres partes:
-
Infrarrojo lejano, desde 300 GHz (1 mm) hasta 30 THz (10 m). La parte inferior de
este rango tambin puede llamarse microondas. Esta radiacin es absorbida por los llamados
modos rotatorios en las molculas en fase gaseosa, mediante movimientos moleculares en
los lquidos, y mediante fotones en los slidos. El agua en la atmsfera de la Tierra absorbe
tan fuertemente esta radiacin que confiere a la atmsfera efectividad opaca. Sin embargo,
hay ciertos rangos de longitudes de onda ("ventanas") dentro del rango opacao que
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permiten la transmisin parcial, y pueden ser usados en astronoma. El rango de longitud de
onda de aproximadamente 200 m hasta unos pocos mm suele llamarse "radiacin
submilimtrica" en astronoma, reservando el infrarrojo lejano para longitudes de onda por
debajo de los 200 m.
-
Infrarrojo medio, desde 30 a 120 THz (10 a 2.5 m). Los objetos calientes
(radiadores de cuerpo negro) pueden irradiar fuertemente en este rango. Se absorbe por
vibraciones moleculares, es decir, cuando los diferentes tomos en una molcula vibran
alrededor de sus posiciones de equilibrio. Este rango es llamado, a veces, regin de huella
digital, ya que el espectro de absorcin del infrarrojo medio de cada compuesto es muy
especfico.
-
Infrarrojo cercano, desde 120 a 400 THz (2500 a 750 nm). Los procesos fsicos que
son relevantes para este rango son similares a los de la luz visible.
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matices, y a travs de este fenomeno psicofsico que todava no se entiende completamente,
es como percibiramos los objetos.
En la mayor parte de las longitudes de onda, sin embargo, la informacin transportada
por la radiacin electromagntica no es directamente descubierta por los sentidos humanos.
Las fuentes naturales producen radiacin electromagntica a travs del espectro, y nuestra
tecnologa tambin puede manipular un amplio rango de longitudes de onda. La fibra ptica
transmite luz que, aunque no es adecuada para la visin directa, puede transportar datos que
luego son traducidos en sonido o imagen. La codificacin usada en tales datos es similar a lo
que se usa con las ondas de radio.
F) Luz ultravioleta
La siguiente frecuencia en el espectro es el ultravioleta (o rayos UV), que es la radiacin
cuya longitud de onda es ms corta que el extremo violeta del espectro visible.
Al ser muy energtica, la radiacin ultravioleta puede romper enlaces qumicos,
haciendo a las molculas excepcionalmente reactivas o ionizndolas, lo que cambia su
comportamiento. Las quemaduras solares, por ejemplo, estn causadas por los efectos
perjudiciales de la radiacin UV en las clulas de la piel, y pueden causar incluso cncer de
piel si la radiacin daa las molculas de ADN complejas en las clulas (la radiacin UV es
un mutgeno). El Sol emite una gran cantidad de radiacin UV, lo que podra convertir
rpidamente la Tierra en un desierto estril si no fuera porque, en su mayor parte, es
absorbida por la capa de ozono de la atmsfera antes de alcanzar la superficie.
G) Rayos X
Despus del ultravioleta vienen los rayos X. Los rayos X duros tienen longitudes de
onda ms cortas que los rayos X suaves. Se usan generalmente para ver a travs de algunos
objetos, as como para la fsica de alta energa y la astronoma. Las estrellas de neutrones y
los discos de acrecin alrededor de los agujeros negros emiten rayos X, lo que nos permite
estudiarlos.
Los rayos X pasan por la mayor parte de sustancias, y esto los hace tiles en medicina e
industria. Tambin son emitidos por las estrellas, y especialmente por algunos tipos de
nebulosas. Un aparato de radiografa funciona disparando un haz de electrones sobre un
"objetivo". Si los electrones se disparan con suficiente energa, se producen rayos X.
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H) Rayos gamma
Despus de los rayos X duros vienen los rayos gamma. Son los fotones ms energticos,
y no se conoce el lmite ms bajo de su longitud de onda. Son tiles a los astrnomos en el
estudio de objetos o regiones de alta energa, y son tiles para los fsicos gracias a su
capacidad penetrante y su produccin de radioistopos. La longitud de onda de los rayos
gamma puede medirse con gran exactitud por medio de dispersin Compton.
No hay ningn lmite exactamente definido entre las bandas del espectro
electromagntico. Algunos tipos de radiacin tienen una mezcla de las propiedades de
radiaciones que se encuentran en las dos regiones del espectro. Por ejemplo, la luz roja se
parece a la radiacin infrarroja en que puede resonar algunos enlaces qumicos.
-
LONGITUD DE
ONDA (M)
FRECUENCIA (HZ)
ENERGA (J)
Rayos gamma
< 10x1012m
> 30,0x1018Hz
> 201015 J
Rayos X
< 10x109m
> 30,0x1015Hz
> 201018 J
Ultravioleta extremo
< 200x109m
> 1,5x1015Hz
> 9931021 J
Ultravioleta cercano
< 380x109m
> 7,89x1014Hz
> 5231021 J
Luz Visible
< 780x109m
> 384x1012Hz
> 2551021 J
Infrarrojo cercano
< 2,5x106m
> 120x1012Hz
> 791021 J
Infrarrojo medio
< 50x106m
> 6,00x1012Hz
> 41021 J
< 1x103m
> 300x109Hz
> 2001024 J
Microondas
< 102m
> 3x108Hzn. 1
> 21024 J
<1m
> 300x106Hz
> 19.81026 J
< 10 m
> 30x106Hz
> 19.81028 J
< 180 m
> 1,7x106Hz
> 11.221028 J
< 650 m
> 650x103Hz
> 42.91029 J
< 10x103m
> 30x103Hz
> 19.81030 J
> 10x103m
< 30x103Hz
< 19.81030 J
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2.3.
-
) es de 599 kj /mol:
(g) +
(g) +
) porque es ms difcil separar un
electrn con carga negativa de un in con carga positiva que del correspondiente tomo
neutro. Con la energa de ionizacin se mide que tan unidos estn los electrones a los tomos
y en la ionizacin siempre se necesita energa para liberar a un electrn de la fuerza de
atraccin del ncleo. Una energa de ionizacin baja indica la remocin fcil de electrones y,
por tanto, la formacin fcil de un in positivo (catin).
Los electrones con baja energa de ionizacin (EI) pierden electrones con gran facilidad
para formar cationes. La primera energa de ionizacin de los metales del grupo 1A (Li, Na,
K, Rb, Cs) es muy baja; cada uno de estos elementos tienen un solo electrn en su capa ms
externa. (ns1) y son los tomos ms grandes de sus perodos. El primer electrn que se
aade a una capa se elimina con facilidad para dar una configuracin de gas noble.
Conforme descendemos por el grupo la primera energa de ionizacin se vuelve ms
pequea y la fuerza de atraccin que ejerce el ncleo con carga positiva por los electrones
disminuye conforme aumenta la distancia al cuadrado entre ellos. Por esta razn, a medida
que aumenta el radio atmico en un grupo dado la primera energa de ionizacin disminuye
porque los electrones estn ms alejados del ncleo.
La primera energa de ionizacin de los elementos del grupo 2a (Be, Mg, Ca, Sr, Ba) es
mucho mayor que la de los elementos del grupo IA de los mismos periodos, por tanto sus
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electrones ms externos son atrados ms estrechamente que aquellos de los metales vecinos
1A. Es ms difcil eliminar un electrn de un par de los orbitales llenos ms externos s del
grupo 2 que hacer lo mismo con un electrn de los orbitales s ms externos a la mitad de los
elementos del grupo IA.
La primera energa de ionizacin de los elementos del grupo 3A (B, Al, Ga, In, Ti) no
sigue la tendencia horizontal general. sta es ms baja que la de los elementos IIA de los
mismos periodos debido a que los elementos IIIA slo tienen 1 electrn en su orbital p ms
externo, y se requiere menos energa para eliminar el primer electrn p que el segundo
electrn s de la capa ms externa porque el orbital p tiene mayor energa (menos estable)
que un orbital s de la misma capa (valor de n).
Potencial de excitacin
Para que un elemento en estado de oxidacin cero emita una nica lnea espectral, debe
absorber la energa equivalente al potencial de excitacin del elemento. Entonces podemos
definir al potencial de excitacin como la energa requerida para llevar un electrn de
valencia del estado fundamental al primer estado excitado.
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2.4.
-
Balmer dedujo matemticamente las relaciones entre las diferentes lneas de emisin del
hidrgeno, pero no pudo explicar por qu motivo fsico las emisiones seguan ese patrn.
No fue hasta el desarrollo del modelo atmico de Bohr que se pudo dar respuesta a esta
incgnita. En este modelo el tomo se describe como un ncleo con carga positiva (formado
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por protones y neutrones) y los electrones orbitan a su alrededor en rbitas circulares. Slo
se permiten las rbitas que cumplen que su momento angular es un mltiplo entero de la
constante de Planck, h. Este modelo fue el primero que introdujo la mecnica cuntica
dentro del tomo y explicaba satisfactoriamente, mediante transiciones de electrones entre
las diferentes rbitas permitidas, las emisiones electromagnticas del hidrgeno. A los
mltiplos de h de cada rbita se le llam nmero cuntico.
Ms tarde este modelo fue superado por Sommerfeld, permitiendo rbitas elpticas y con
la introduccin de otros nmeros cunticos que explicaron tericamente los multipletes y las
emisiones de tomos de elementos ms complejos. Modernamente sabemos que el espectro
de emisin de un tomo coincide con los valores del espectro matemtico del observable
hamiltoniano del tomo.
La frmula de Balmer generalizada por el fsico suizo Walter Ritz (1878-1909) es:
. n y m con la
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A) Serie de Lyman:
En Qumica, la Serie de Lyman es el conjunto de lneas que resultan de
la emisin del tomo del hidrgeno cuando un electrn transita de n 2 a n = 1 (donde n
representa el nmero cuntico principal referente al nivel de energa del electrn). Las
transiciones son denominadas secuencialmente por letras griegas: desde n = 2 a n = 1 es
llamada Lyman-alfa, 3 a 1 es Lyman-beta, 4 a 1 es Lyman-gamma, etc.
La primera lnea en el espectro ultravioleta de la serie de Lyman fue descubierta
en 1906 por el fsico de la Universidad de Harvard llamado Theodore Lyman, quien
estudiaba el espectro ultravioleta del gas de hidrgeno elctricamente excitado. El resto de
las lneas del espectro fueron descubiertas por Lyman entre 1906 y 1914. El espectro de la
radiacin emitido por el hidrgeno no es continuo. La siguiente es una ilustracin de la
primera serie de la lnea de emisin de hidrgeno:
B) Serie Balmer:
En fsica atmica, la serie de Balmer es el conjunto de rayas que resultan de la emisin
del tomo de hidrgeno cuando un electrn transita desde un nivel n 3 a n = 2 (donde n
representa el nmero cuntico principal referente al nivel de energa del electrn). Las
transiciones son denominadas secuencialmente por letras griegas: desde n = 3 a n = 2 es
llamada H-alpha, 4 a 2 es H-beta, 5 a 2 es H-gamma, etc.
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La longitud de onda, para cada lnea de Balmer, se puede calcular mediante la formula
de Rydberg:
Dnde:
Transicin
de
Nombre
H-
52
62
72
82
92
H-
H-
H-
H-
H-
H-
486,1
434,1
410,2
397,0
388,9
383,5
364,6
Azul-
Violeta
Violeta
(Ultravioleta)
(Ultravioleta)
(Ultravioleta)
(Ultravioleta)
Longitud de
onda (nm)
Color
656,
3
Rojo
verde
El espectro visible las lneas de emisin del hidrgeno en la serie de Balmer. H- (alfa)
es la lnea roja a la derecha. Las dos lneas ms a la izquierda son ultravioleta, ya que
tienen longitudes de onda inferior a 400 nm.
C) Serie de Paschen
En qumica, la serie de Paschen (tambin llamada serie de Ritz-Paschen) es la serie de
transiciones y lneas de emisin resultantes del tomo hidrgeno cuando electrn salta de un
estado de n 4 a n = 3, donde n se refiere al nmero cuntico principal del electrn. Las
transiciones son denominadas secuencialmente con letras griegas: n = 4 a n = 3 es llamada
Paschen-alfa, 5 a 3 es Paschen-beta, 6 a 3 es Paschen-gamma, etc.
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Las longitudes de onda (nm) de las lneas de la serie de Paschen se encuentran en
el infrarrojo cercano y son:
10
11
12
13
L (nm)
1875,1
1281,8
1093,8
1004,9
954,6
922,9
901,5
886,3
875,0
866,5
E) Serie de Pfund:
En Fsica, la serie de Pfund es una serie de absorcin o de emisin lineal del hidrgeno
atmico.
Las lneas fueron experimentalmente descubiertas en 1924 por August Herman Pfund, y
corresponden
al electrn que
salta
el
quinto
ms
altos
niveles
de energa del tomo dehidrgeno. (se dice que a partir del n=6 comienzan las lneas,
entonces el n=6 es la primera lnea, el n=7 es la segunda lnea, y as consecutivamente. Esto
se aplica a las otras series, teniendo en cuenta el n para cada serie)
Las longitudes de ondas para transiciones consecutivas son:
10
7476
4664
3749
3304
3046
2279
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820,4
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2.5.
Entre 1911 y 1913 existi gran incertidumbre acerca de la estructura atmica. Se haba
descartado el modelo de J.J.Thomson porque no pudo explicar la desviacin de los rayos
alfa; el modelo de Rutherford estaba de acuerdo con los experimentos de desviacin de
partculas alfa, pero ste, adems de ser inestable (porque el electrn perda energa en forma
de radiacin electromagntica), no poda explicar la naturaleza de los espectros de emisin y
absorcin atmica.
En 1913, Bohr desarroll un modelo atmico abandonando las consideraciones de la
fsica clsica y tomando en cuenta la Teora cuntica de Max Planck.
Niels Bohr no desech totalmente el modelo planetario de Rutherford, sino que incluyo
en l restricciones adicionales. Para empezar, consider no aplicable el concepto de la fsica
clsica de que una carga acelerada emite radiacin continuamente.
Segn la teora cuntica de Planck, la absorcin y emisin de energa tiene lugar en
forma de fotones o cuantos. Bohr us esta misma idea para aplicarla al tomo; es decir, el
proceso de emisin o absorcin de radiacin por un tomo solo puede realizarse en forma
discontinua, mediante los fotones o cuantos que se generen por saltos electrnicos de un
estado cuantizado de energa a otro.
El modelo de Bohr est basado en los siguientes postulados, que son vlidos para tomos
con un solo electrn como el hidrgeno y permiti explicar sus espectros de emisin y
absorcin.
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1. Primer Postulado: Estabilidad del Electrn
Un electrn en un tomo se mueve en una rbita circular alrededor del ncleo bajo la
influencia de la atraccin coulmbica entre el electrn y el ncleo, obedeciendo las leyes de
la mecnica clsica.
Las nicas fuerzas que actan sobre el electrn son las fuerzas de atraccin elctrica (Fa)
y la fuerza centrpeta (Fc), que es exactamente igual a la fuerza centrfuga.
2. Segundo Postulado: Orbitas o niveles permitidos
En lugar de la infinidad de rbitas posibles en la mecnica clsica, para un electrn solo
es posible moverse en una rbita para la cual el momento angular L es un mltiplo entero de
la constante de Planck h.
3. Tercer Postulado: Niveles Estacionarios de Energa
Un electrn que se mueva en una de esas rbitas permitidas no irradia energa
electromagntica, aunque est siendo acelerado constantemente por las fuerzas atractivas al
ncleo. Por ello, su energa total E permanece constante.
4. Cuarto Postulado: Emisin y Absorcin de Energa
Si un electrn que inicialmente se mueve en una rbita de energa Ei cambia
discontinuamente su movimiento de forma que pasa a otra rbita de energa Ef se emite o
absorbe energa electromagntica para compensar el cambio de la energa total. La
frecuencia de la radiacin es igual a la cantidad (Ei Ef) dividida por la constante de
Planck h.
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